CN103347952B - 光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜 - Google Patents

光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜 Download PDF

Info

Publication number
CN103347952B
CN103347952B CN201280007965.2A CN201280007965A CN103347952B CN 103347952 B CN103347952 B CN 103347952B CN 201280007965 A CN201280007965 A CN 201280007965A CN 103347952 B CN103347952 B CN 103347952B
Authority
CN
China
Prior art keywords
blooming
methyl
resin combination
unit
scope
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280007965.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103347952A (zh
Inventor
徐在范
韩昌薰
李大雨
朴晶台
崔银庭
姜秉逸
金俊植
金受庆
成多恩
李南贞
金范锡
承裕泽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Priority claimed from PCT/KR2012/000667 external-priority patent/WO2012141413A1/en
Publication of CN103347952A publication Critical patent/CN103347952A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103347952B publication Critical patent/CN103347952B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements

Abstract

本发明提供一种包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元、(甲基)丙烯酸苄酯单元、(甲基)丙烯酸单元和由化学式I表示的单元的光学膜用树脂组合物,以及使用该树脂组合物的光学膜、偏光板和图像显示装置。

Description

光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜
技术领域
本发明涉及一种光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜,更具体而言,涉及一种耐热性和光学性质优异且热膨胀系数低的光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜。 
背景技术
随着近期光学技术的进展,已经开发出各种替代常规阴极射线管(CRT)的显示技术并投入市场,例如等离子显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)和有机电致发光显示器(OELD)。同时,多种聚合物膜,例如偏光膜、偏光器保护膜、延迟膜、导光板和塑料基板,已经用于这些显示装置,而且在所要求的特性已经变得高度先进的显示装置中存在使用这些聚合物材料的趋势。 
目前,使用最广泛的显示器用聚合物膜是用于偏光板保护膜等的三乙酰纤维素(TAC)膜。然而,当TAC膜在高温或高湿环境下长时间使用时,TAC膜可能具有如下局限性:其可偏振化(polarizability)可能降低,偏光器与TAC膜可能发生分离,或者其光学性质可能劣化。为了解决前述局限性,人们提出以基于聚苯乙烯的聚合物膜、基于丙烯酰基的聚合物膜(例如甲基丙烯酸甲酯)、或基于聚碳酸酯的聚合物膜作为TAC膜的替代物。前述的聚合物膜可以具有优异的耐热性。但是,由于聚苯乙烯或聚碳酸酯膜在聚合物中含有芳环,因此对于聚苯乙烯或聚碳酸酯膜来说,在膜取向过程中可能产生双折射,从而不利地影响光学性质,而就甲基丙烯酸甲酯而言,虽然与聚苯乙烯或聚碳酸酯相比其延迟值相对较小,但是甲基丙烯酸甲酯不足以用作光学装置(例如要求高精度的液晶装置)的材料。 
为了解决这些局限性,人们提出一种将具有正双折射的单体或聚合物与具有负双折射的单体或聚合物进行共聚或共混的方法,用于获得具有低延迟值以及优异耐热性的聚合物膜的材料。根据前述方法的一种典型材料可以是甲基丙烯酸苄酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物。甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸 甲酯由于其延迟值接近于0而具有优异的光学性质。然而,存在可能发生卷曲现象的局限性,其中在将偏光膜和TAC膜一起进行层合时偏光板严重地弯曲或扭曲,这是因为甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸甲酯的热膨胀系数都高于用于偏光板保护膜的TAC膜。当在偏光板中发生前述的卷曲现象时,显示器的质量由于偏光板中发生漏光现象而劣化,且显示板中的液晶也可能会损坏。因此,迫切需要改进以解决前述的局限性。 
发明内容
技术问题 
本发明的一方面提供一种光学膜用树脂组合物以及使用该树脂组合物的光学膜,所述光学膜用树脂组合物由于具有优异的光学性质和耐热性以及低的热膨胀系数,因此在应用于偏光板时能够改善卷曲现象。 
技术方案 
根据本发明的一方面,提供一种光学膜用树脂组合物,其包含:(甲基)丙烯酸烷基酯单元;(甲基)丙烯酸苄酯单元;(甲基)丙烯酸单元;和由以下化学式I表示的单元, 
[化学式1] 
其中,X为NR3或O,R1、R2和R3分别为氢、C1-10的烷基和C3-20的环烷基或C3-20的芳基。 
根据本发明的另一方面,提供一种包含所述光学膜用树脂组合物的光学膜。 
有益效果 
使用根据本发明的光学膜用树脂组合物的光学膜,其由于优异的透明性和耐热性以及低的膨胀系数而适合用作偏光板保护膜。 
具体实施方式
下文中,更加详细地描述本发明。 
本发明的发明人进行了大量研究以开发具有低的热膨胀系数以及优异的光学性质和耐热性的光学膜用树脂组合物,结果发现,当使用包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元、(甲基)丙烯酸苄酯单元、(甲基)丙烯酸单元和由化学式I表示的单元的四元树脂组合物时,可以制得热膨胀系数低和延迟值小且玻璃化转变温度高的光学膜,并完成了本发明。 
本发明的光学膜用树脂组合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元、(甲基)丙烯酸苄酯单元、(甲基)丙烯酸单元和由下面化学式I表示的单元。此时,所述树脂组合物可以是每种单元以重复单元的形式包含于其中的共聚物树脂、组成每种单元的单体或均聚物在其中共混的共混树脂、或两种或更多种由两种以上单元组成的共聚物在其中共混的共混树脂。在前述的树脂组合物中,树脂组合物例如可以是每种单元组分以重复单元的形式包含于其中的四元共聚物树脂。 
在本发明的树脂组合物中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯单元是指丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯两者。考虑到光学透明性、相容性、可加工性和生产率,(甲基)丙烯酸烷基酯中烷基的碳数可以为约1至10,例如该碳数可以为约1至4。例如,(甲基)丙烯酸烷基酯单元的烷基可以为甲基或乙基。然而,(甲基)丙烯酸烷基酯单元并不局限于此。同时,基于100重量份的全部树脂组合物,(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量为约55至94重量份,可以为60至90重量份,例如可以为70至90重量份。其原因在于,当(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量在前述范围内时,可以获得优异的延迟特性和光学性质。 
在本发明的树脂组合物中,所述(甲基)丙烯酸苄酯单元为本发明的光学膜提供适当的延迟值和(甲基)丙烯酸烷基酯与(甲基)丙烯酸之间的相容性。(甲基)丙烯酸苄酯单元可以是甲基丙烯酸苄酯或丙烯酸苄酯,例如可以是甲基丙烯酸苄酯。同时,基于100重量份的全部树脂组合物,(甲基)丙烯酸苄酯单元的含量可以为约2至20重量份,例如可以为2至18重量份。其原因在于,当(甲基)丙烯酸苄酯单元的含量在前述范围内时,可以获得所需的延迟特性。 
同时,在本发明的树脂组合物中,所述(甲基)丙烯酸单元通过引入极性基团而改善耐热性和降低热膨胀系数。(甲基)丙烯酸单元的实例可以是丙烯酸、 2-甲基丙烯酸(methacrylic acid)、3-甲基丙烯酸(methylacrylic acid)、2,3-二甲基丙烯酸(methylmethacrylic acid)、3-乙基丙烯酸(ethylacrylic acid)、2-甲基-3-乙基丙烯酸(ethylmethacrylic acid)、3-丁基丙烯酸(butylacrylic acid)或2-甲基-3-丁基丙烯酸(butylmethacrylic acid)。例如,(甲基)丙烯酸单元可以是甲基丙烯酸。同时,基于100重量份的全部树脂组合物,(甲基)丙烯酸单元的含量为约1至10重量份,可以为1至5重量份,例如可以为1至2重量份。其原因在于,当(甲基)丙烯酸单元的含量在前述范围内时,可以获得所需的耐热特性。特别是,当(甲基)丙烯酸单元的含量为2重量份或少于2重量份时,还具有在膜制备过程中可以大量减少气泡产生的额外益处。 
并且,本发明的树脂组合物包含由下面化学式I表示的单元。 
[化学式I] 
其中,X为NR3或O,R1、R2和R3分别为氢、C1-10的烷基、C3-20的环烷基或C3-20的芳基。 
由以上化学式I表示的单元用于降低树脂组合物的热膨胀系数。当向聚合物主链引入阻碍聚合物链构象的庞大官能团时,可以降低该聚合物的热膨胀系数。虽然为此当使用包含庞大官能团的聚合物时,例如当使用苯乙烯或聚碳酸酯时,可以使热膨胀系数下降,但是由于通过拉伸表现出双折射,因此可能在光学性质方面产生限制。然而,当如在本发明中使用由化学式I表示的化合物时,可以有效地降低热膨胀系数而不会不利地影响光学性质。由化学式I表示的单元的具体实例可以是戊二酸酐、戊二酰亚胺等。例如,由化学式I表示的单元可以是戊二酸酐。同时,基于100重量份的全部树脂组合物,由化学式I表示的单元的含量可以为约3至15重量份。当由化学式I表示的单元的含量在前述范围内时,可以获得低的热膨胀系数而不会劣化延迟特性。 
包含前述组分的本发明的光学膜用树脂组合物的玻璃化转变温度在约120℃至500℃的范围内,可以在125℃至500℃的范围内,例如可以在125℃至200℃的范围内。并且,就可加工性、耐热性和生产率而言,重均分子量可以 在50,000至500,000的范围内,例如可以为约50,000至200,000。透明度(雾度)可以在约0.1%至3%的范围内,透光率程度可以为90%或大于90%。此外,黄度指数值可以在约0.3至2.0的范围内。当黄度指数值在前述范围之外时,显示颜色可能发生变化。 
同时,前述本发明的树脂组合物可以按照本领域中公知的制备共聚物树脂的方法或制备共混树脂的方法来制备。例如,可以将每种组分的单体进行混合,然后通过溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法来形成本发明的树脂组合物,或者可以通过将每种组分的单体或均聚物树脂或两种以上组分的共聚物树脂进行共混来制备。 
同时,作为大量研究的结果,本发明人发现本发明的四元树脂组合物可以通过如下特定方法来制备:当根据本发明的树脂组合物中化学式I的组分为戊二酸酐时,使三种组分即(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄酯进行聚合反应而不加入化学式I的组分。 
更具体而言,例如,可以通过在连续本体聚合法中使(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄基酯进行共聚合反应来制备本发明的树脂组合物。对于连续本体聚合法,区别于溶液或悬浮聚合法,其在聚合过程中产生大量的热,当(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸苄酯与(甲基)丙烯酸之间根据聚合过程中产生的热进行水解和缩合反应时,可以形成戊二酸酐。 
并且,例如,通过悬浮聚合法使(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄酯进行聚合,然后可以通过热处理法来制备本发明的树脂组合物。在这种情况下,当(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸苄酯与(甲基)丙烯酸之间在热处理过程中进行水解和缩合反应时,会形成戊二酸酐,结果会形成本发明的四元树脂组合物。 
当在前述连续本体聚合法或悬浮聚合法之后通过热处理来形成本发明的树脂组合物时,可以在不加入戊二酸酐的情况下形成本发明的四元树脂组合物。因此,由于制备成本低并且通过所形成的戊二酸酐降低了所述树脂组合物的热膨胀系数,所以可以形成比包含(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸的三元树脂更高质量的膜。 
本发明的另一方面涉及一种包含本发明的树脂组合物的光学膜。 
所述光学膜可以按照本领域中公知的方法例如溶液流延法或挤出法通过 使所述树脂组合物形成薄膜形状来制备。考虑到经济因素,可以使用例如挤出法。在一些情况下,可以在制造膜的过程中在不会使膜的物理性质劣化的范围内额外加入添加剂例如调节剂,并且可以额外进行单轴或双轴拉伸过程。 
在拉伸过程中,纵向(MD)拉伸和横向(TD)拉伸可以分别进行或者可以都进行。并且,当纵向拉伸和横向拉伸都进行时,可以先进行任意一个拉伸然后进行另一个拉伸,或者可以同时进行两个拉伸。此外,拉伸可以以单个操作进行也可以通过多个操作进行。对于纵向拉伸可以通过辊之间的速度差来进行拉伸,而对于横向拉伸可以使用拉幅机。通常将拉幅机的轨道初始角度(rail start angle)设置在10度以内,以防止在横向拉伸期间发生弯曲现象并规则地控制光轴的角度。当通过多个操作来进行横向拉伸时,可以达到防止弯曲现象的效果。 
同时,在拉伸过程中,当将所述树脂组合物的玻璃化转变温度称为“Tg”时,可以在(Tg-20℃)至(Tg+30℃)的温度下进行拉伸。玻璃化转变温度是指从树脂组合物的存储模量开始下降因而损耗模量开始增加至大于存储模量的温度开始,到聚合物链的取向减少至无取向的温度为止的温度范围。可以通过差示扫描量热仪(DSC)测量树脂组合物的玻璃化转变温度。在拉伸过程中的温度可以是,例如,该树脂组合物的玻璃化转变温度。 
对于小型拉伸机(万能试验机,Zwick Z010),可以在1m/min至100m/min的拉伸速度范围下进行拉伸操作;而对于中型拉伸机,可以在0.1m/min至2m/min的拉伸速度范围下进行拉伸工序。拉伸比可以在约5%至300%的范围内。 
可以通过前述的拉伸过程来控制膜的延迟特性。 
同时,由前述方法制备的本发明的光学膜在580nm波长处的平面内延迟值(Rin)为0nm至10nm,厚度延迟值(Rth)为约-5nm至10nm。在此,平面内延迟值是指由下面数学式1所定义的值,厚度延迟值是指由下面数学式2所定义的值。 
[数学式1] 
Rin=(nx-ny)x d 
[数学式2] 
Rth=(nz-ny)x d 
其中,nx为在折射率最大的方向上膜的平面内折射率,ny为在垂直于nx方 向的方向上膜的平面内折射率,nz为厚度折射率,d为膜的厚度。 
并且,本发明的光学膜的热膨胀系数在约50ppm/K至70ppm/K的范围内,并且与典型的基于丙烯酰基的膜相比热膨胀系数较低。因此当本发明的光学膜用于偏光板时,由于热膨胀系数低而可以防止卷曲的发生。 
此外,本发明的光学膜的厚度范围为20μm至200μm,且厚度范围可以为40μm至120μm。透明度在0.1%至3%的范围内,且透光率程度可以为90%或大于90%。其原因在于,当膜的厚度、透明度和透光率在前述范围内时,本发明的光学膜适于用作偏光板保护膜。 
本发明的另一方面涉及一种偏光器和偏光板,在所述偏光器的至少一面上包括用作保护膜的根据本发明的光学膜。根据本发明的光学膜可以包括于偏光器的两面上,或者可以仅包括于一面上。当根据本发明的光学膜包括于偏光器的一面上时,在另一面上可以包括本领域中公知的偏光器保护膜,例如三乙酰纤维素(TAC)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、环烯烃(COP)膜、聚碳酸酯(PC)膜或基于降冰片烯的膜。考虑到经济因素,例如TAC膜可以包括到前述的偏光器保护膜中。由于本发明的光学膜的热膨胀系数与TAC膜相近,因此在将TAC膜粘合于偏光器的一面上并将本发明的光学膜粘合于另一面上时,可以将由于热膨胀系数差异所产生的卷曲现象降至最低。 
同时,偏光器与本发明的光学膜和/或保护膜之间的粘合可以通过如下方法进行:使用辊式涂布机、凹印涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机或毛细管涂布机将粘合剂涂布在膜或偏光器的表面上,然后通过层合辊对保护膜和偏光器进行加热和层合,或者在室温下通过按压进行层合。同时,本领域中使用的粘合剂,例如基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚氨基甲酸酯的粘合剂或基于丙烯酰基的粘合剂,可以用作前述的粘合剂而没有限制。 
将这样制得的本发明的偏光板在25℃和50%RH下放置24小时后,弯曲角可以为150度或小于150度,例如弯曲角可以在约120度至150度的范围内。当偏光板的弯曲角大于150度时,可能会由于在该偏光板中发生严重的卷曲而使显示质量劣化。在此,弯曲角是指在将弯曲的偏光板视为圆弧时所测得的圆心角。 
本发明的另一方面涉及一种包括本发明的偏光板的图像显示装置。此时,所述图像显示装置可以是例如液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)或电致 发光显示器(ELD)。 
在下文中,将根据具体实施例详细地描述本发明。提供以下实施例仅是用来更加清楚地理解本发明,而不是用于限制本发明的范围。 
在本发明中,评估物理性质的方法如下。 
1.重均分子量:将所制备的树脂溶解在四氢呋喃中并采用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测量。 
2.玻璃化转变温度(Tg):使用TA Instruments的差示扫描量热仪(DSC)进行测量。 
3.雾度和透光率:按照ASTM1003的方法进行测量。 
4.韧性:通过用手使60μm厚的膜弯曲来测量断开的状况,在10次弯曲过程中,没有断开的情况以◎表示,1至3个断开的情况以○表示,5个以上断开的情况以X表示。 
5.热膨胀系数(CTE):使用Perkin Elmer Inc的Pyris6DSC进行测量。 
6.延迟:使用Ellipso Technology的Elli-SE进行测量。 
7.树脂组成:使用C13-NMR进行测量。 
8.黄度指数(YI):使用Hunter Associates Laboratory,Inc的色度仪进行测量。 
9.卷曲特性:在与偏光板层合后将产品在恒温恒湿室(25℃,50%RH)中存储24小时,然后测量偏光板的曲率。 
<实施例1至7> 
按照下表1中所述的含量将甲基丙烯酸甲酯单体、甲基丙烯酸单体和甲基丙烯酸苄酯单体混合在甲苯聚合溶剂中,并通过向该混合溶液中加入0.03重量份的过氧化二枯基引发剂、0.5重量份的叔十二烷硫醇链转移剂和0.2重量份的Iraganox245抗氧化剂来制备聚合溶液。其后,采用连续本体聚合法,制得包含根据表1中所述含量的甲基丙烯酸甲酯单元、甲基丙烯酸单元、甲基丙烯酸苄酯单元和戊二酸酐单元的树脂。测量所制得的树脂的组成、重均分子量、玻璃化转变温度、雾度、透光率和黄度指数。测量结果显示于表1中。 
接下来,使用T型模头挤出机(T-die extruder)由上述树脂制备180μm厚的膜,并通过对该180μm厚的膜进行两次纵向(MD)和三次横向(TD)的双轴拉伸来制备60μm厚的膜。测量所制得的光学膜的延迟值、韧性和热膨胀系数。测 量结果显示于表1中。 
将上述光学膜和TAC膜(Fuji Film)粘合于PVA膜的每一面上,制得偏光板,然后测量卷曲特性。测量结果显示于表1中。 
[表1] 
BzMA:甲基丙烯酸苄酯 
MMA:甲基丙烯酸甲酯 
MAA:甲基丙烯酸 
G/A:戊二酸酐 
YI:黄度指数 
CTE:热膨胀系数 
<比较例1至6> 
除了将甲基丙烯酸甲酯单体、甲基丙烯酸单体和甲基丙烯酸苄酯单体按照下表2中所述的含量进行混合以外,以与实施例1至7相同的方式分别制备树脂组合物、光学膜和偏光板。用与实施例1至7相同的方法测量了所制备树脂的组成、重均分子量、玻璃化转变温度、雾度、透光率和黄度指数,并显示于表2中。并且,用与实施例1至7相同的方法测量了所制备光学膜的延迟值、韧性和热膨胀系数,并显示于表2中。 
[表2] 
BzMA:甲基丙烯酸苄酯 
MMA:甲基丙烯酸甲酯 
MAA:甲基丙烯酸 
G/A:戊二酸酐 
YI:黄度指数 
CTE:热膨胀系数 
<实施例8至14> 
按照下表3中所述的含量将甲基丙烯酸甲酯单体、甲基丙烯酸单体和甲基丙烯酸苄酯单体混合在0.05重量份的5%聚乙烯醇水溶液和200重量份的水中,并通过向该混合溶液中加入0.08重量份的过氧化2-乙基己酸叔己酯引发剂、0.2重量份的叔十二烷硫醇链转移剂和0.1重量份的NaCl来制备聚合溶液。使该聚合溶液在表3中所述的第一反应温度下进行悬浮聚合反应2小时,并将温度升高到表3中所述的第二反应温度进行聚合反应1小时,然后对聚合后的溶液进行洗涤和干燥,制得甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸珠粒。将所制得的珠粒通过同向旋转双螺杆挤出机在270℃下挤出,制得粒状的树脂。测量所制得的树脂的组成、重均分子量、玻璃化转变温度、雾度和透光率。测量结果显示于表3中。 
接下来,使用T型模头挤出机由上述树脂制备180μm厚的膜,并通过对该180μm厚的膜进行两次纵向(MD)和三次横向(TD)的双轴拉伸来制备60μm厚的膜。测量所制得的光学膜的延迟值、韧性和热膨胀系数。测量结果显示于表3中。 
[表3] 
BzMA:甲基丙烯酸苄酯 
MMA:甲基丙烯酸甲酯 
MAA:甲基丙烯酸 
G/A:戊二酸酐 
YI:黄度指数 
<比较例8至13> 
除了将甲基丙烯酸甲酯单体、甲基丙烯酸单体和甲基丙烯酸苄酯单体按照下表4中所述的含量进行混合以外,以与实施例8至14相同的方式分别制备树脂组合物、光学膜和偏光板。用与实施例8至14相同的方法测量了所制备树脂的组成、重均分子量、玻璃化转变温度、雾度和透光率,并显示于表4中。并且,用与实施例8至14相同的方法测量了所制备光学膜的延迟值、韧性和热膨胀系数,并显示于表4中。 
[表4] 
BzMA:甲基丙烯酸苄酯 
MMA:甲基丙烯酸甲酯 
MAA:甲基丙烯酸 
G/A:戊二酸酐 
YI:黄度指数 
尽管已经结合示例性实施方案显示和描述了本发明,但对于本领域的技术人员显而易见的是,在不背离如所附权利要求书限定的本发明的精神和范围的情况下,可以进行修改和变化。 

Claims (18)

1.一种光学膜用树脂组合物,其包含:
55至94重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯单元;
2至20重量份的(甲基)丙烯酸苄酯单元;
1至10重量份的(甲基)丙烯酸单元;和
3至15重量份的由下面化学式I表示的单元,
[化学式I]
其中,X为NR3或O,R1、R2和R3为氢、C1-10的烷基和C3-20的环烷基或C3-20的芳基,
所述光学膜用树脂组合物的黄度指数在0.3至2.0的范围内。
2.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸单元的含量在1至2重量份的范围内。
3.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯单元中烷基的碳数为1至10。
4.根据权利要求3所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯单元为甲基丙烯酸甲酯。
5.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸苄酯单元为甲基丙烯酸苄酯。
6.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸单元选自丙烯酸、2-甲基丙烯酸、3-甲基丙烯酸、2,3-二甲基丙烯酸、3-乙基丙烯酸、2-甲基-3-乙基丙烯酸、3-丁基丙烯酸和2-甲基-3-丁基丙烯酸中。
7.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述由化学式I表示的单元为戊二酸酐。
8.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述光学膜用树脂组合物为包含如下单元的共聚物:
55至94重量份的甲基丙烯酸甲酯单元;
2至20重量份的甲基丙烯酸苄酯单元;
1至10重量份的甲基丙烯酸单元;和
3至15重量份的戊二酸酐单元。
9.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述光学膜用树脂组合物的玻璃化转变温度在120℃至500℃的范围内。
10.根据权利要求1所述的光学膜用树脂组合物,其中,所述光学膜用树脂组合物的雾度在0.1%至3%的范围内。
11.一种光学膜,其包含权利要求1至10中任意一项所述的光学膜用树脂组合物。
12.根据权利要求11所述的光学膜,其中,所述光学膜在580nm波长处由下面数学式1表示的平面内延迟值Rin在0nm至10nm的范围内,且由下面数学式2表示的厚度延迟值Rth在-5nm至10nm的范围内:
[数学式1]
Rin=(nx-ny)xd
[数学式2]
Rth=(nz-ny)xd
其中,nx为在折射率最大的方向上该膜的平面内折射率,ny为在垂直于所述nx方向的方向上该膜的平面内折射率,nz为厚度折射率,d为该膜的厚度。
13.根据权利要求11所述的光学膜,其中,所述光学膜的热膨胀系数在50ppm/℃至70ppm/℃的范围内。
14.根据权利要求11所述的光学膜,其中,所述光学膜在580nm波长处由下面数学式1表示的平面内延迟值Rin在0nm至10nm的范围内,由下面数学式2表示的厚度延迟值Rth在-5nm至10nm的范围内,且热膨胀系数在50ppm/℃至70ppm/℃的范围内:
[数学式1]
Rin=(nx-ny)xd
[数学式2]
Rth=(nz-ny)xd
其中,nx为在折射率最大的方向上该膜的平面内折射率,ny为在垂直于所述nx方向的方向上该膜的平面内折射率,nz为厚度折射率,d为该膜的厚度。
15.根据权利要求11所述的光学膜,其中,所述光学膜为偏光板保护膜。
16.一种偏光板,其包括:
偏光器;和
粘合于所述偏光器至少一面上的权利要求12所述的光学膜。
17.一种偏光板,其包括:
权利要求11所述的光学膜,
其中,在25℃和50%RH下放置24小时后,所述偏光板的弯曲角为150度或小于150度。
18.一种图像显示装置,其包括权利要求11所述的光学膜。
CN201280007965.2A 2011-04-13 2012-01-30 光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜 Active CN103347952B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20110034441 2011-04-13
KR10-2011-0034441 2011-04-13
KR10-2011-0085942 2011-08-26
KR1020110085942A KR101269673B1 (ko) 2011-04-13 2011-08-26 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 필름
PCT/KR2012/000667 WO2012141413A1 (en) 2011-04-13 2012-01-30 Resin composition for optical film and optical film using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103347952A CN103347952A (zh) 2013-10-09
CN103347952B true CN103347952B (zh) 2015-03-18

Family

ID=47285023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280007965.2A Active CN103347952B (zh) 2011-04-13 2012-01-30 光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9494712B2 (zh)
JP (1) JP5557303B2 (zh)
KR (1) KR101269673B1 (zh)
CN (1) CN103347952B (zh)
TW (1) TWI458775B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103733119B (zh) * 2011-08-05 2016-03-09 Lg化学株式会社 滤光片
WO2015064732A1 (ja) * 2013-11-01 2015-05-07 富士フイルム株式会社 偏光板保護フィルム、ドープ組成物、偏光板保護フィルムの製造方法、偏光板ならびに液晶表示装置
DE102014216458A1 (de) * 2014-08-19 2016-02-25 Carl Zeiss Smt Gmbh Optisches Element mit einer Beschichtung zur Beeinflussung von Heizstrahlung und optische Anordnung
JP2016169282A (ja) * 2015-03-12 2016-09-23 旭化成株式会社 メタクリル系樹脂組成物
US10534119B2 (en) * 2015-09-22 2020-01-14 Lg Chem, Ltd. Polarizer protective film, polarizing plate and method for preparing polarizing plate
KR101889078B1 (ko) 2016-06-22 2018-08-16 주식회사 엘지화학 광학용 필름 및 이를 포함하는 편광판
US9691987B1 (en) 2016-10-20 2017-06-27 International Business Machines Corporation Self-assembly of nanostructures
JP7228521B2 (ja) * 2017-02-20 2023-02-24 トリンセオ ユーロップ ゲーエムベーハー メタクリル酸メチルの酸官能化コポリマー及びこれをベースとするアクリル樹脂組成物
KR102462940B1 (ko) 2017-11-03 2022-11-04 삼성전자주식회사 폴리이미드, 폴리이미드 제조용 조성물, 폴리이미드를 포함하는 성형품 및 표시 장치
JP7197303B2 (ja) * 2018-07-30 2022-12-27 住友化学株式会社 重合体組成物
JP7276512B2 (ja) 2019-12-23 2023-05-18 コニカミノルタ株式会社 偏光板およびその製造方法、液晶表示装置、保護フィルムおよびその製造方法
CN113388219B (zh) * 2021-06-30 2022-12-27 新纶新材料股份有限公司 一种光学薄膜材料、柔性防爆膜及其制备方法、电子设备

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61254608A (ja) * 1985-05-02 1986-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd 耐熱変形性の優れた熱可塑性共重合体の製造方法
US4874824A (en) * 1987-11-23 1989-10-17 Rohm And Haas Company Process for manufacturing low-acid, glutaric-anhydride-containing copolymers
JP4897156B2 (ja) * 2000-06-09 2012-03-14 株式会社日本触媒 透明耐熱性樹脂およびその製造方法
KR101744381B1 (ko) 2006-06-21 2017-06-07 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 편광판 보호 필름, 편광판, 액정 표시 장치
KR100858136B1 (ko) * 2006-12-29 2008-09-10 제일모직주식회사 액정표시장치의 백라이트 유닛용 광확산판
JP5122152B2 (ja) * 2007-02-07 2013-01-16 株式会社日本触媒 位相差フィルム
JP5154915B2 (ja) * 2007-12-26 2013-02-27 株式会社日本触媒 主鎖環構造を有するアルカリ可溶性樹脂及びその用途
CN101910223B (zh) 2007-12-27 2012-11-07 旭化成化学株式会社 热塑性丙烯酸树脂以及光学材料用成型体
JP2009235249A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Toray Ind Inc 熱可塑性共重合体、熱可塑性樹脂組成物およびそれらからなる成形品
KR101105424B1 (ko) * 2008-04-30 2012-01-17 주식회사 엘지화학 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름
CN102112506B (zh) * 2008-07-31 2013-08-21 旭化成化学株式会社 热塑性丙烯酸树脂及其成型体
JP2010078892A (ja) * 2008-09-26 2010-04-08 Toray Ind Inc 位相差フィルムおよびその製造方法
KR101188759B1 (ko) 2009-03-18 2012-10-10 주식회사 엘지화학 아크릴계 공중합체 수지, 이를 포함하는 광학 필름 및 액정표시 장치
JP5308891B2 (ja) * 2009-03-31 2013-10-09 株式会社日本触媒 アクリル系重合体とその製造方法ならびにアクリル樹脂組成物、位相差フィルムおよび画像表示装置
JP5198370B2 (ja) * 2009-06-22 2013-05-15 旭化成ケミカルズ株式会社 低複屈折性アクリル系共重合体の熱安定化された樹脂組成物
JP5290066B2 (ja) * 2009-06-22 2013-09-18 旭化成ケミカルズ株式会社 ガラス繊維強化メタクリル系樹脂組成物
JP2011006582A (ja) * 2009-06-25 2011-01-13 Asahi Kasei Chemicals Corp 透明樹脂組成物、及びその成形体

Also Published As

Publication number Publication date
JP5557303B2 (ja) 2014-07-23
JP2014506683A (ja) 2014-03-17
TWI458775B (zh) 2014-11-01
US9494712B2 (en) 2016-11-15
CN103347952A (zh) 2013-10-09
KR20120116841A (ko) 2012-10-23
US20140036363A1 (en) 2014-02-06
TW201249917A (en) 2012-12-16
KR101269673B1 (ko) 2013-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103347952B (zh) 光学膜用树脂组合物和使用该树脂组合物的光学膜
CN103429626B (zh) 采用连续本体聚合制备光学膜用树脂组合物的方法以及使用该树脂组成物制备光学膜和偏光板的方法
CN102272640B (zh) 光学膜和包括该光学膜的液晶显示器
TWI412550B (zh) 光學膜及包含其之資訊技術裝置
JP2011107281A (ja) 光学補償フィルム
KR101335618B1 (ko) 광학 필름용 아크릴계 공중합체 수지의 제조방법 및 이를 이용한 광학필름의 제조방법
US8536275B2 (en) Acryl-based copolymers and optical film including the same
JP2020509115A (ja) 高いガラス転移温度を有する樹脂成分をベースとする透明フィルム
CN103459490B (zh) 光学膜用树脂组合物以及使用该树脂组合物的光学膜
CN103608397B (zh) 树脂组合物和使用该树脂组合物形成的光学补偿膜
KR101521682B1 (ko) 보관 안정성이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판
KR101304589B1 (ko) 투명성, 인성 및 내열성이 우수한 광학 필름용 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름
JP7314988B2 (ja) 光学フィルム、偏光板、光学フィルムの製造方法
US20230295362A1 (en) Glutarimide resin
CN103443147B (zh) 制备光学膜用丙烯酸系共聚物树脂的方法及使用其制造光学膜的方法
KR101497182B1 (ko) 아크릴계 공중합체, 이를 포함하는 광학 필름
KR101627975B1 (ko) 인성이 우수한 아크릴계 광학 필름 및 이를 포함하는 박형 편광판
KR101565629B1 (ko) 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학 필름
KR20130135669A (ko) 고온 안정성이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판
KR20140023825A (ko) 인성이 우수한 아크릴계 광학 필름 및 이를 포함하는 박형 편광판

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant