JP2019035018A - 熱可塑性樹脂組成物、光学フィルム及び偏光板 - Google Patents

Abstract

【課題】透明性、耐吸水性及び耐熱性に優れた光学フィルムに好適な熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位６０〜８５質量％と、イミド系単量体の単位１０〜２０質量％と、スチレン系単量体の単位５〜２０質量％を含む（メタ）アクリル系共重合体であり、前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の１．２ｋｇ荷重、３００℃条件におけるメルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ未満である、熱可塑性樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物、光学フィルム及び偏光板に関する。

偏光板は、一般的に偏光子に、保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルム（以下「ＴＡＣフィルム」）を、ポリビニルアルコール系水溶液からなる水系接着剤を用いて積層させた構造を有する。しかしながら、偏光子として用いられたポリビニルアルコールフィルム及び偏光子用保護フィルムとして用いられたＴＡＣフィルムは、耐吸水性が十分ではない。従って、上記フィルムからなる偏光板を高湿の雰囲気下で長時間使用すると、偏光度が低下し、画像品質が低下する問題がある。

ＴＡＣフィルムの吸水性を解決するために、アクリル系フィルムを偏光板保護フィルムに用いることが検討されている。

特許文献１では、アクリル系樹脂に少量の低分子量のポリカーボネート系樹脂を添加することで、優れた透明性および耐候性を有し、且つ位相差の小さい光学フィルムが提案されている。

特許文献２では、メチルメタクリレートに耐熱コモノマーとしてイミド系単量体を共重合させて得られたメタクリル樹脂と、低分子量のポリカーボネートを添加することで、耐熱性及び位相差値を改善した光学フィルムが提案されている。

特開２０１４−０５１６４９号公報 特開２０１３−１４８６５５号公報

しかしながら、特許文献１に記載の構成では、耐熱性に乏しく、高温の雰囲気下で長時間使用すると偏光度が低下し、画像品質が低下してしまう。特許文献２に記載の構成では、低分子量のポリカーボネートを添加するため耐熱性が低下してしまう問題がある。

そこで、本発明の目的は、透明性、耐吸水性及び耐熱性に優れた光学フィルム、及びこれに好適な熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

本発明の一態様によれば、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位６０〜８５質量％と、イミド系単量体の単位１０〜２０質量％と、スチレン系単量体の単位５〜２０質量％を含む（メタ）アクリル系共重合体であり、
前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の１．２ｋｇ荷重、３００℃条件におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ未満である、熱可塑性樹脂組成物が提供される。

本発明の他の態様によれば、上記の熱可塑性樹脂組成物からなる、光学フィルムが提供される。

本発明の他の態様によれば、上記の光学フィルムを保護層として含む偏光板が提供される。

本発明によれば、透明性、耐吸水性及び耐熱性に優れた光学フィルム、及びこれに好適な熱可塑性樹脂組成物を提供できる。

本発明の実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が７０／３０〜９９／１の範囲にあることが好ましい。この熱可塑性樹脂組成物で形成された光学フィルムは、透明性、耐吸水性及び耐熱性に優れる。この熱可塑性樹脂組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む混合物を溶融混練して得ることができる。得られた熱可塑性樹脂組成物をフィルム形状に成形して光学フィルムを得ることができる。

この（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位を主成分とし、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位６０〜８５質量％と、イミド系単量体の単位１０〜２０質量％と、スチレン系単量体の単位５〜２０質量％を含む（メタ）アクリル系共重合体である。アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位はメチルメタクリレートの単位であることが好ましい。イミド系単量体の単位はＮ−シクロヘキシルマレイミドの単位であることが好ましい。スチレン系単量体の単位がα‐メチルスチレンの単位であることが好ましい。

ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の１．２ｋｇ荷重、３００℃条件におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ未満が好ましく、２５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下がさらに好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の質量平均分子量が３００００〜５００００の範囲にあることが好ましい。なお、ＭＦＲは、１０分間当たりのグラム数（ｇ／１０ｍｉｎ）で表され、ＪＩＳ Ｋ ７２１０−２０１４またはＩＳＯ １１３３に従って測定できる。

本発明の他の実施形態による光学フィルムは、上記の熱可塑性樹脂組成物からなる。この光学フィルムは、厚さ方向の位相差が−５〜５ｎｍの範囲にあることが好ましい。

以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。

本発明の実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む。

この熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度は、得られる光学フィルムの耐熱性の点から１２０℃以上が好ましく、１２５℃以上がより好ましく、また、透明性の点から１３５℃以下が好ましい。このガラス転移温度は、示差走査熱量測定（DSC）により求めることができる。

この（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位、イミド系単量体の単位、及びスチレン系単量体の単位を含む。この（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アルキルメタクリレート系単量体とイミド系単量体とスチレン系単量体を共重合して得ることができ、得られた共重合体に、各単量体に由来の単位が含まれる。

アルキル（メタ）アクリレート系単量体は、アルキルアクリレート系単量体及びアルキルメタクリレート系単量体の少なくとも一方を意味する。したがって、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）（（メタ）アクリル系共重合体）は、アルキルアクリレート系共重合体及びアルキルメタクリレート系共重合体の少なくとも一方を意味する。

このアルキル（メタ）クリレート系単量体のアルキル基は、その炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。このようなアルキル（メタ）アクリレート系単量体は、メチルアクリレート、メチルメタクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート系単量体は単独で又は２種以上を用いることができる。これらの中でもメチルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートを単独で使用するか、あるいは他のアルキル（メタ）アクリレート系単量体と併用する場合はメチルメタクリレートを主成分として用いることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート系単量体は、これらに限定されるものではない。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）において、前記アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位の含有量は６０〜８５質量％の範囲にあることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、また８３質量％以下がより好ましい。アルキル（メタ）アクリレート系単量体の含有量は、透明性の点で、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、耐熱性を十分に維持する点から、８５質量％以下が好ましく、８３質量％以下がより好ましい。特に透明性の点から、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位中、メチルメタクリレートの単位の含有量が９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。

イミド系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ブチルフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミドなどが挙げられる。これら単量体のうち、透明性及び耐熱性、並びにポリカーボネート系樹脂との相溶性の点で、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）において、前記イミド系単量体の単位の含有量は１０〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、１２質量％以上がより好ましく、また１８質量％以下がより好ましい。このイミド系単量体の単位の含有量が１０質量％以上、好ましくは１２質量％以上であると、耐熱性及びポリカーボネート系樹脂との相溶性に優れ、２０質量％以下、好ましくは１８質量％以下であると透明性に優れる。

スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２、４−ジメチルスチレン、２、５−ジメチルスチレン、２−メチル−４−クロロスチレン、２、４、６−トリメチルスチレン、ｃｉｓ−s−メチルスチレン、ｔｒａｎｓ−s−メチルスチレン、４−メチル−α−メチルスチレン、４−フルオロ−α−メチルスチレン、４−クロロ−α−メチルスチレン、４−ブロモ−α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２−フルオロスチレン、３−フルオロスチレン、４−フルオロスチレン、２、４−ジフルオロスチレン、２、３、４、５、６−ペンタフルオロスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２、４−ジクロロスチレン、２、６−ジクロロスチレン、オクタクロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン、２、４−ジブロモスチレン、α−ブロモスチレン、s−ブロモスチレン、２−ヒドロキシスチレン、４−ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。これら単量体のうち共重合の容易性及び耐熱性の点から、スチレン、α−メチルスチレンが好ましく、α−メチルスチレンが特に好ましい。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）において、前記スチレン系単量体の含有量は５〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、７質量％以上がより好ましく、また１５質量％以下がより好ましい。このスチレン系単量体の含有量が５質量％以上であると共重合性に優れ、スチレン系単量体の含有量が２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下であるとポリカーボネート系樹脂との相溶性に優れる。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、５００００〜２０００００の範囲にあることが好ましく、耐熱性の点から、５００００以上が好ましく、６００００以上がより好ましく、また、樹脂流動性の点から２０００００以下が好ましく、１８００００がより好ましい。この質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により求めることができる（標準ポリスチレンを用いた構成曲線に基づく）。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知の懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等が挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の回収が容易な点から、懸濁重合法または乳化重合法が好ましい。

また、本発明の実施形態において、ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）はビスフェノールＡ由来の構造を含む芳香族ポリカーボネートが好ましい。ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）は、質量平均分子量が３００００〜５００００であることが好ましく、３１０００〜４８０００であることがより好ましい。質量平均分子量が好ましくは３００００以上、より好ましくは３１０００以上であると耐熱性に優れ、質量平均分子量が好ましくは５００００以下、好ましくは４８０００以下であると（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性に優れる。

また、本発明の実施形態において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）と前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が（Ａ＋Ｂ＝１００としたとき）が、７０／３０〜９９／１が好ましく、透明性の点で７０／３０以上（（メタ）アクリル系樹脂樹脂（Ａ）が多いほど）が好ましく、８０／２０以上がより好ましく、９０／１０以上がさらに好ましく、９２／８以上が特に好ましく、また、耐熱性、耐吸水性および位相差の点で９９／１以下（ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）が多いほど）が好ましく、９８／２以下がより好ましい。

ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の流動性は、１．２ｋｇ荷重、３００℃条件におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ未満が好ましい。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性の点で、メルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、６ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、８ｇ／１０ｍｉｎ以上がさらに好ましく、耐熱性や位相差の点で、メルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ未満以下が好ましく、２５ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、２０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。

また、本発明の実施形態による光学フィルムは、４０μｍ厚み換算値での面外位相差（厚さ方向の位相差）が−５〜５ｎｍであることが好ましく、−３〜３ｎｍであることがより好ましい。面外位相差が−５ｎｍ以上であると偏光度が制御され、画像品質低下を抑制することができる。同様に面外位相差が５ｎｍ以下であると偏光度が制御され、画像品質低下を抑制することができる。

厚さ方向の位相差値（Ｒｔｈ）は下記の数式１によって求めることができる。
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ （１）
上記の数式１において、ｎｘは、フィルムの面方向において、最も屈折率が大きい方向の屈折率であり、ｎｙは、フィルムの面方向において、ｎｘ方向の垂直方向の屈折率であり、ｎｚは、厚さ方向の屈折率であり、ｄは、フィルムの厚さである。

（熱可塑性樹脂組成物の製造方法）
本発明の光学フィルムに係わる熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）及びポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練法として例えば、二軸押出成形機を用いて、混練時の樹脂温度が１８０〜３００℃で、せん断速度が１０〜３０００ｓｅｃ^-1の条件下で混練する方法が挙げられる。混練時の樹脂温度としては、１８０℃以上３００℃以下が好ましく、２００℃以上２９０℃以下がより好ましく、２２０℃以上２８０℃以下が更に好ましい。混練時の樹脂温度が１８０℃以上であれば樹脂が十分に溶融して混練性に優れ、混練時の樹脂温度が３００℃以下であれば混練時の樹脂分解を抑制することができる。混練時のせん断速度は１０ｓｅｃ^-1以上３０００ｓｅｃ^-1以下が好ましく、２０ｓｅｃ^-1以上１０００ｓｅｃ^-1がより好ましい。混練時のせん断速度が１０ｓｅｃ^-1以上であれば樹脂混練性に優れ、３０００ｓｅｃ^-1以下であれば樹脂分解を抑制することができる。

（光学フィルムの成形方法）
本発明の光学フィルムを成形する方法として、前記溶融混練法によって得られた、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）及びポリカーボネート樹脂（Ｂ）からなる樹脂組成物を押出成形機に供給し、加熱溶融した後に、ダイから押出す押出成形法によって製造することができる。ダイから押出す方法としては、例えばフィードブロック法、マルチマニホールド法などの通常の方法が採用される。押出成形法によって製造された光学フィルム延伸機によって延伸される。延伸機としては、自由一軸延伸機、逐次ニ軸延伸機、同時ニ軸延伸機などが挙げられる。延伸時の樹脂温度としては、ＤＳＣによって求められるガラス転移温度をＴｇ（℃）としたとき、（Ｔｇ＋５）℃以上（Ｔｇ＋２０）℃以下で延伸を行うことができる。延伸時の樹脂温度が、（Ｔｇ＋５）℃以上であれば延伸時にフィルム破断を防ぐことができ、２０度以下であればフィルム延伸性に優れる。

本発明の実施形態による樹脂組成物及び光学フィルムは、本発明による所望の効果を阻害しない範囲内で、一般に用いられる添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤が挙げられる。

（偏光板）
本発明の実施形態による偏光板は、保護フィルム、接着層及び偏光子フィルムがこの順に連続して積層した構造を有することができる。本偏光板の構成は使用される用途に応じて適宜選択できるが、具体的な構成例としては、保護フィルム、接着層、偏光子フィルム、接着層及び保護フィルムがこの順に連続して積層された構成、並びに保護フィルム、接着層、偏光子フィルム、同じ又は他の接着層及び他の保護フィルムがこの順に連続して積層された構成が挙げられる。

前記偏光子フィルムの材質としてはＰＶＡ（ポリビニルアルコール）が好ましい。ＰＶＡ製の偏光子フィルムは、例えば、ＰＶＡフィルムにヨウ素を含浸させた後、一軸延伸することによってＰＶＡとヨウ素との錯体を形成させて製造することができる。偏光子フィルムには水分を含んでいてもよい。偏光子フィルムの厚みは、５μｍ〜１００μｍの範囲であることが好ましい。

保護フィルムとしては、上記の光学フィルムを用いることができる。偏光子フィルムの両面に上記の光学フィルムを積層してもよいし、偏光子フィルムの一方の面には上記の光学フィルムを積層し、他方の面には他の保護フィルムを積層してもよい。他の保護フィルムとしては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、シクロオレフィン系樹脂、非結晶性ポリオレフィン系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロース系樹脂及びポリカーボネート樹脂等の樹脂が挙げられる。保護フィルムの厚みは、用途に応じて選択できるが、２０μｍ〜２００μｍの範囲であることが好ましい。

これら保護フィルム及び偏光子フィルムは、接着する前に、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理及びプライマー処理等の表面改質処理を行ってもよい。

プライマー処理には、保護フィルム及び偏光子フィルムの種類に応じて、熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂を含むプライマーを用いることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、アクリル系、ポリエステル系、ポリエーテル系等のポリオールを、イソシアネート系架橋剤で熱硬化させるウレタン樹脂が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；脂肪族ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート；キシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；及びこれらのビューレット体又はアロハネート体や、それらの３量体等のポリイソシアネート類が用いられる。

プライマー処理では、プライマーを公知の手段により塗装し、乾燥又は乾燥及び硬化させることでプライマー層を形成することができる。プライマー層の厚みは０.１〜５μｍが好ましい。

保護フィルムと偏光子フィルムとを接着する方法としては、例えば、保護フィルム上に接着剤を塗布し、その上に偏光子フィルムを重ね合わせた後、活性エネルギー線を照射して接着剤を硬化させる方法、保護フィルム上に接着剤を塗布し、その上に偏光子フィルムを重ね合わせ、その上に接着剤を塗布し、その上に保護フィルムを重ね合わせた後に、活性エネルギー線を照射して２つの接着剤の層を同時に硬化させる方法等が挙げられる。

接着層の厚みは、本偏光板の用途に応じて選択できるが、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ましい。この厚みは厚いほど接着力が高くなる傾向があり、薄いほど光学性能が良好になる傾向がある。

接着剤を基材に塗布する方法は、特に限定されないが、例えば、カーテンフローコーター法及びダイコーター法等のスリットコーター法、並びにナイフコーター法、ロールコーター法、グラビアコーター法、スプレー法が挙げられる。

接着剤は、活性エネルギー線の照射によって硬化させることで、接着力を発現するもの（活性エネルギー線硬化性接着剤）を用いることができる。活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線、マイクロ波、高周波等のことであり、汎用性の観点から紫外線が好ましい。

紫外線の発生源としては、実用性及び経済性の面から、一般的に用いられている紫外線ランプが好ましい。紫外線ランプとしては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ及び無電極ＵＶランプが挙げられる。また、ＬＥＤ光源を用いてもよい。

接着剤の硬化を促進するために、活性エネルギー線の照射後に加熱してもよい。このときの加熱温度は、４０〜１００℃が好ましい。

本発明の実施形態による偏光板は、携帯電話等の移動通信端末や液晶テレビ、パソコン、携帯ゲーム機等に用いられる液晶ディスプレイ等の部材に使用することができる。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

（製造例１）分散剤（１）の合成
撹拌機、冷却管および温度計を備えた容量１２００ｍＬの反応容器内に、１７質量％水酸化カリウム水溶液６１．６質量部、メタクリル酸メチル(三菱ケミカル（株）製 アクリエステルＭ（商品名）)１９．１質量部および脱イオン水１９．３質量部を仕込んだ。次いで、反応容器内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、更に４時間撹拌した。この後、反応容器内の反応液を室温まで冷却して、メタクリル酸カリウム水溶液を得た。

次に、撹拌機、冷却管および温度計を備えた容量１０５０ｍＬの反応容器内に、脱イオン水９００質量部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウムの４２質量％水溶液（三菱ケミカル（株）製アクリエステルＳＥＭ−Ｎａ（商品名）６０質量部、上記のメタクリル酸カリウム水溶液１０質量部およびアクリエステルＭ（商品名）１２質量部を入れて撹拌し、反応容器内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）製、Ｖ−５０（商品名））０.０８質量部を添加し、更に６０℃に昇温した。昇温後、アクリエステルＭ（商品名）を０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０質量％の分散剤（１）を得た。

（製造例２）（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の合成例１
撹拌機、冷却管および温度計を備えた反応容器中に、脱イオン水２００質量部、硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）０．５質量部および製造例１で製造した分散剤（１）０．２６質量部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。

次に、アルキル（メタ）アクリレート系単量体としてメタクリル酸メチル(三菱ケミカル（株）製 アクリエステルＭ（商品名）)を７５質量部と、イミド系単量体としてＮ−シクロヘキシルマレイミド（和光純薬工業（株）製）を１５質量部と、スチレン系単量体としてα−メチルスチレン（東京化成工業（株）製）を５質量部及びスチレン（純正化学（株）製）を５質量部と、連鎖移動剤として１−オクタンチオール（東京化成工業（株）製）を０．０７質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（アゾビス（イソブチロニトリル））（和光純薬工業（株）製、略称：ＡＩＢＮ）を０．２質量部加え、水性分散液とした。

次いで、反応容器内を十分に窒素置換し、水性分散液を８０℃に昇温し、反応容器の外温を保持した。重合発熱が観測されたのち後、反応容器の外温を９５℃まで昇温し、１時間保持して重合を完結させ、水性懸濁液を得た。

この水性懸濁液を４０℃に冷却した後に、この水性懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、６０℃で１６時間乾燥して、メタクリル系樹脂（（メタ）アクリル系樹脂（Ａ））を得た。得られたメタクリル系樹脂の質量平均分子量は１９００００で、耐熱性（ガラス転移温度Ｔｇ）は１３０℃であった。

（製造例３）（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の合成例２
アルキル（メタ）アクリレート系単量体としてメタクリル酸メチル(三菱ケミカル（株）製、アクリエステルＭ（商品名）)を９０質量部と、イミド系単量体としてＮ−シクロヘキシルマレイミド（和光純薬工業（株）製）を６質量部と、スチレン系単量体としてα−メチルスチレン（東京化成工業（株）製）を３質量部と、アクリル酸メチル（東京化成工業（株））を１質量部と、連鎖移動剤として１−オクタンチオール（東京化成工業（株）製）を０．０７質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（アゾビス（イソブチロニトリル））（和光純薬工業（株）製 略称：ＡＩＢＮ）を０．２質量部用いた以外は、製造例２と同様にして、メタクリル系樹脂を得た。得られたメタクリル系樹脂の質量平均分子量は１９５０００で、耐熱性（Ｔｇ）は１２６℃であった。

（製造例４）（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の合成例３
アルキル（メタ）アクリレート系単量体としてメタクリル酸メチル(三菱ケミカル（株）製、アクリエステルＭ（商品名）)を８０質量部と、イミド系単量体としてＮ−シクロヘキシルマレイミド（和光純薬工業（株）製）を１５質量部と、スチレン系単量体としてα−メチルスチレン（東京化成工業（株）製）を５質量部と、連鎖移動剤として１−オクタンチオール（東京化成工業（株）製）を０．０７質量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（アゾビス（イソブチロニトリル））（塩和光純薬工業（株）製、略称：ＡＩＢＮ）を０．２質量部用いた以外は、製造例２と同様にして、メタクリル系樹脂を得た。得られたメタクリル系樹脂の質量平均分子量は１９５０００で、耐熱性（Ｔｇ）は１２８℃であった。

（質量平均分子量（Ｍｗ）の測定）
製造例で得られたメタクリル系樹脂（共重合物）、及び実施例と比較例で用いたポリカーボネート系樹脂をＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）（東ソー社製、製品名：高速ＧＰＣ装置、型式：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）を用いて測定を行い、質量平均分子量を得た（溶離液としてＴＨＦを用い、標準ポリスチレンを用いて作成した較正曲線に基づいて算出）。

（ヘイズ値の測定方法）
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、日本電飾社製ヘーズメーター（製品名：ＮＤＨ２０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に規格に準拠してヘイズ値（ＨＡＺＥ値）を測定した。

（耐熱性測定）
製造例、実施例及び比較例で得られた樹脂又は樹脂組成物（樹脂混合物）を、示差走査熱量計（ＳＩＩ社製ＤＳＣ６２２０）を用い、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱し、２回目の昇温結果よりガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。

（吸水率評価）
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、□１０ｍｍにカットし、蒸気乾燥機にて８０℃で一晩乾燥させた。次いで、電子天秤を用いてアクリル系光学フィルムの質量を測定した。次に、ディスポカップに純水をいれ、乾燥したアクリル系光学フィルムを２００時間浸漬させた。次いで、取り出した光学フィルムを、ウェスで水を拭きとった後、再び電子天秤を用いて質量を測定し、質量変化から吸水率を算出した。

（厚さ方向の位相差測定）
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、位相差フィルム・光学材料検査装置（大塚電子社製、製品名：ＲＥＴＳ−１００）を用いて波長５９０ｎｍにおける厚さ方向の位相差を４０μｍ厚み換算で算出した。

（粘弾性の測定）
実施例及び比較例で得られた光学フィルムを、動的粘弾性測定装置（ＳＩＩ社製、製品名：ＤＭＳ６１００）を用いて引張モードで動的粘弾性を測定し、周波数５Ｈｚの時のｔａｎδを求めた。

（実施例１）
製造例４で得られたメタクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）（三菱エンジニアリングプラスティック社製、商品名：ユーピロンＳ３０００、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ）をメタクリル系樹脂とポリカーボネートの質量比が９５：５となるように５０ｇ計量し、混練・押出成形評価試験装置（東洋精機製作所社製、製品名：ラボプラストミル４Ｃ１５０）を用いて温度２５０度で３分間予熱させた後、回転数３０ｒｐｍ、混練時間５分で溶融混練を行い、熱可塑性樹脂組成物（樹脂混合物）を得た。表１に得られた熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。

実施例１で得られた熱可塑性樹脂組成物を、圧縮成形機（東洋精機製作所社製ミニテストプレス１０型）を用いて、ヒーター温度２２０℃、プレス圧２ＭＰａ、保持時間２分で成形した後、冷却することで光学フィルムを得た。

表１に、得られた光学フィルムのＨＡＺＥ値および吸水率の評価結果を示す。

実施例１で得られた光学フィルムを、粘弾性測定で得られたｔａｎδ値から−２０℃の温度に設定された恒温槽内にセットして、その光学フィルムを加温した後、材料試験機（Ａ＆Ｄ社製、製品名：テンシロン万能試験機）を用いて、延伸速度５０％／ｍｉｎ、延伸倍率１．５で自由一軸延伸を行い、延伸された光学フィルムを得た。得られた光学フィルムの厚さ方向の位相差測定結果を表１に示す。

（実施例２）
メタクリル系樹脂とポリカーボネートの質量比を９０：１０にした以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物及び光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。

（実施例３）
メタクリル系樹脂とポリカーボネートの質量比を８５：１５にした以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物及び光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。

（実施例４）
メタクリル系樹脂とポリカーボネートの質量比を８０：２０にした以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物及び光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。

（実施例５）
製造例２で得られたメタクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）（三菱エンジニアリングプラスティック社製、商品名：ユーピロンＳ２０００、ＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を製造し、この熱可塑性樹脂組成物を用いて光学フィルムを得た。表１に、得られた熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）、得られた光学フィルムのＨＡＺＥ値および吸水率の測定結果を示す。

（実施例６）
製造例２で得られたメタクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）（三菱エンジニアリングプラスティック社製、商品名：ユーピロンＳ３０００、ＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を製造し、この熱可塑性樹脂組成物を用いて光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。

（実施例７）
製造例２で得られたメタクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）（三菱エンジニアリングプラスティック社製、商品名：ユーピロンＨ４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を製造し、この熱可塑性樹脂組成物を用いて光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。

（比較例１）
製造例２で得られたメタクリル系樹脂を用い、ポリカーボネートを用いなかった以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂及び光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。

（比較例２）
製造例２で得られたメタクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）（三菱エンジニアリングプラスティック社製、商品名：ユーピロンＡＬ０７１、ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）は１００以上（カタログ値）を用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂及び光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。

（比較例３）
製造例３で得られたメタクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）（三菱エンジニアリングプラスティック社製、商品名：ユーピロンＨ４０００、ＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉｎ）を用いた以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物及び光学フィルムを得た。表１に測定結果を示す。なお、得られたフィルムのＨＡＺＥ値が大きいため（不透明なため）、位相差測定はできなかった。

表中の略号は以下の化合物を示す。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＭＡ：アクリル酸メチル
ＣＨＭＩ：Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
αＭｅＳｔ：α−メチルスチレン
Ｓｔ：スチレン

表１に示されているように、本発明の（メタ）アクリル系熱可塑性樹脂組成物及び光学フィルムは、高透明性、低吸水性、高耐熱性及び低位相差の優れた特性を有することがわかる。

本発明の実施形態による熱可塑性樹脂を用いて形成された光学フィルムは、透明性、耐吸水性、耐熱性及び位相差の点で優れることから、偏光子を保護するために用いられる保護フィルムとして好適に用いることができる。

Claims (9)

1. （メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物であって、
   （メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位６０〜８５質量％と、イミド系単量体の単位１０〜２０質量％と、スチレン系単量体の単位５〜２０質量％を含む（メタ）アクリル系共重合体であり、
   前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の１．２ｋｇ荷重、３００℃条件におけるメルトフローレートが５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ未満である熱可塑性樹脂組成物。
2. 前記ポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の質量平均分子量が３００００〜５００００である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 前記イミド系単量体の単位がＮ−シクロヘキシルマレイミドの単位を含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 前記スチレン系単量体の単位がα‐メチルスチレンの単位を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 前記アルキル（メタ）アクリレート系単量体の単位がメチルメタクリレートの単位を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. （メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とポリカーボネート系樹脂（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が７０／３０〜９９／１である、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 請求項１から６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる、光学フィルム。
8. 厚さ方向の位相差が−５〜５ｎｍである、請求項７に記載の光学フィルム。
9. 請求項７又は８に記載の光学フィルムを保護層として含む偏光板。