JP4915114B2 - 表示画面用保護フィルム及びそれを用いた偏光板並びに表示装置 - Google Patents
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Description
表示装置等の表示画面を保護するために用いられるフィルムとして、例えば、特許文献1には、メチルメタクリレート50〜70質量部、無水マレイン酸10〜20質量部及びスチレン20〜35質量部からなるアクリル系樹脂(A)と、耐衝撃性アクリルゴム−メチルメタクリレートグラフト共重合体やブチル変性アセチルセルロースなどからなる強靱性改良剤(B)とを、質量比60〜90/40〜10で含有する組成物からなる偏光膜保護用フィルムが提案されている。又特許文献2には、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル樹脂(A)を60〜90質量%、アクリル弾性体粒子(B)を7〜40質量%含有するアクリル樹脂フィルムであって、アクリル弾性体粒子(B)の平均粒径が70〜300nmであり、フィルムの破断伸度が15%以上、高張力下1%変形温度が100℃以上であるアクリル樹脂フィルムが提案されている。しかし、これらの保護フィルムは、表面の硬さが小さく、表面を擦ることによって傷が付いたり、汚れたりするという難点があった。
特許文献4及び5には、アクリル系ゴム粒子およびアクリル系樹脂を含有する層と、耐衝撃材料を含まないアクリル系樹脂の層と、からなるアクリル系樹脂積層フィルムが提案されている。このフィルムは、高い耐衝撃強度が要求される家電製品の外装、自動車の内装、建築用資材などに用いられることが開示されている。
(1) 熱可塑性アクリル樹脂を主成分として含んでなり、数平均粒径2.0μm以下の弾性体粒子がフィルム厚さ方向中央部に偏在しており、且つ平均厚さが100μm未満である表示画面用保護フィルム。
(2) 熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径2.0μm以下の弾性体粒子とからなる層と、その層を挟んで両面に熱可塑性アクリル樹脂からなる層が、積層されてなる平均厚さが100μm未満である表示画面用保護フィルム。
(3) 赤外線吸収剤を含む前記(1)又は(2)に記載の表示画面用保護フィルム。
(4) 紫外線吸収剤を含む前記(1)〜(3)のいずれかに記載の表示画面用保護フィルム。
(5) 透湿度が10g・m−2day−1以上、200g・m−2day−1以下である前記(1)〜(4)のいずれかに記載の表示画面用保護フィルム。
(6) 共押出成形で得られた前記(1)〜(5)のいずれかに記載の表示画面用保護フィルム。
(7) 表面の線状凹部の深さ又は線状凸部の高さが50nm以下、幅が500nm以上である、前記(6)に記載の表示画面用保護フィルム。
(8) 前記(1)〜(7)のいずれかに記載の表示画面用保護フィルムを有する表示装置用の前面フィルタ。
(9) 前記(8)に記載の前面フィルタを有する表示装置用の前面板。
(10) 前記(9)に記載の前面板を備えるプラズマディスプレイパネル。
(11) 前記(1)〜(7)のいずれかに記載の表示画面用保護フィルムを有する表示装置。
(12) 前記(1)〜(7)のいずれかに記載の表示画面用保護フィルム、偏光子、及び保護膜からなる偏光板。
(13) 保護膜が複屈折性を示すフィルムである、前記(12)に記載の偏光板。
(14) 前記(12)又は(13)に記載の偏光板を出射側に備える液晶表示装置。
である。
また、本発明の別態様の表示画面用保護フィルムは、熱可塑性アクリル樹脂と数平均粒径2.0μm以下の弾性体粒子とからなる層と、その層を挟んで両面に熱可塑性アクリル樹脂からなる層が、積層されてなる平均厚さが100μm未満のフィルムである。
本発明の主成分である熱可塑性アクリル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステルの単独重合体;アルキル基の水素がOH基、COOH基もしくはNH2基などの官能基によって置換された(メタ)アクリル酸アルキルエステルの単独重合体;または(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、スチレン、酢酸ビニル、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの不飽和結合を有するビニル系モノマーとの共重合体を挙げることができる。熱可塑性アクリル樹脂としては、これらのうち1種のみを用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。熱可塑性アクリル樹脂はポリメタクリル酸メチルおよびポリメタクリル酸ブチルが単量体単位として含まれているものがより好ましい。また、熱可塑性アクリル樹脂は、ガラス転移温度Tgが80〜120℃の範囲のものが好ましい。
さらに、本発明に用いる熱可塑性アクリル樹脂は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度(試験荷重を500gとした以外は、JIS K5600−5−4に準拠)で2Hを超えるものが好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等公知のものが使用可能である。中でも、2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が好適に用いられる。これらの中でも、特に2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)が好ましい。紫外線吸収剤の濃度は、波長370nm以下の透過率が、好ましくは10%以下、より好ましくは5%以下、更に好ましくは2%以下となる範囲で選択することができる。紫外線吸収剤を含有させる方法としては、紫外線吸収剤を予め熱可塑性アクリル樹脂中に配合する方法;溶融押出成形時に直接供給する方法などが挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。
本発明に用いられる弾性体粒子は、ゴム状弾性体からなる粒子である。ゴム状弾性体としては、アクリル酸エステル系ゴム状重合体、ブタジエンを主成分とするゴム状重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。アクリル酸エステル系ゴム状重合体としてはブチルアクリレ−ト、2−エチルヘキシルアクリレ−ト等を主成分とするものがある。これらの内ブチルアクリレ−トを主成分としたアクリル酸エステル系重合体及びブタジエンを主成分とするゴム状重合体が好ましい。弾性体粒子は、二種の重合体が層状になったものであってもよく、その代表例としては、ブチルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−トとスチレンのグラフト化ゴム弾性成分と、メチルメタクリレ−ト及び又はメチルメタクリレ−トとアルキルアクリレ−トの共重合体からなる硬質樹脂層とがコア−シェル構造で層を形成している弾性体粒子が挙げられる。
保護フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分(この部分は凹部の深さ及び凸部の高さが大きい部分である。)を30mm角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡(視野領域5mm×7mm)を用いて観察し、これを3次元画像に変換し、この3次元画像からMD方向の断面プロファイルを求める。断面プロファイルは、視野領域で1mm間隔で求める。この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から凹部の底までの長さが凹部深さ、または平均線から凸部の頂までの長さが凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら凹部深さ及び凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した凹部又は凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた凹部深さ及び凸部高さの最大値、その最大値を示した凹部の幅及び凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。
本発明の表示画面用保護フィルムは、その表面(視認側表面)に機能層が付け加わっていてもよい。この機能層としては、例えば、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層、防眩層、防汚層などを挙げることができる。これらの機能層は、1種類であってもよいし、複数種類であってもよい。
ハードコート層は、保護フィルムの表面硬度を高める機能を有する層であり、JIS K5600−5−4で示す鉛筆硬度試験(試験板はガラス板を用いる)で「H」以上の硬度を示すことが好ましい。このようなハードコート層が設けられた保護フィルムは、その鉛筆硬度が4H以上になることが好ましい。ハードコート層を形成する材料(ハードコート材料)としては、熱や光で硬化する材料であることが好ましく、例えば、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系などの有機ハードコート材料;二酸化ケイ素などの無機系ハードコート材料;などを挙げることができる。これらの中でも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレート系および多官能アクリレート系ハードコート材料が好ましい。
反射防止層は、外光の移りこみを防止するための層であり、保護フィルムの表面(外部に露出する面)に直接またはハードコート層等の他の層を介して積層される。反射防止層が設けられた保護フィルムは、入射角5°、波長430nm〜700nmにおける反射率が2.0%以下であることが好ましく、波長550nmにおける反射率が1.0%以下であることが好ましい。
含フッ素モノマーとしては、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等のフルオロオレフィン類;ビスコート6FM(大阪有機化学製)、M−2020(ダイキン製)等の(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。
防汚層は、撥水性、撥油性、耐汗性、および防汚性などを付与できる層である。防汚層を形成するために用いる材料としては、フッ素含有有機化合物が好適である。フッ素含有有機化合物としては、フルオロカーボン、パーフルオロシラン、又はこれらの高分子化合物などを挙げることができる。また、防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法、化学的気相成長法、湿式コーティング法等を用いることができる。防汚層の平均厚さは、好ましくは1nm〜50nm、より好ましくは3nm〜35nmである。
本発明の表示画面用保護フィルムは、プラズマディスプレイ、有機若しくは無機ELディスプレイ、液晶ディスプレイ、電界放出ディスプレイ若しくはその一種である表面電界ディスプレイなどの、薄型表示装置の表示画面の正面を保護するために用いることができる。特に本発明の表示画面用保護フィルムは、液晶表示装置の視認側偏光板の保護フィルムとして好適である。
本発明の偏光板は、前述の表示画面用保護フィルム、偏光子、及び保護膜からなり、そして、該偏光子の両面に表示画面用保護フィルム及び保護膜がそれぞれ積層されているものである。
本発明に用いる偏光子としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素若しくは二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるものや、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素もしくは二色性染料を吸着させ延伸し、さらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるものなど、を挙げることができる。また、偏光子として、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子を用いることもできる。この中でも、ポリビニルアルコールを含んでなる偏光子が好ましい。偏光子の偏光度は、好ましくは98%以上、より好ましくは99%以上である。偏光子の厚さ(平均厚さ)は、好ましくは5μm〜80μmである。
なお、面内方向のレターデーションRe、厚さ方向のレターデーションRthは、フィルムの厚さをd(nm)とした際に、Re=(nx−ny)×d、Rth=((nx+ny)/2−nz)×dで示される値である。
複屈折性を示すフィルムを得るために用いる熱可塑性樹脂は、前記保護膜を構成する樹脂として例示したものの中から選択することができる。この中でも、透明性、低複屈折性、寸法安定性等に優れること等から、脂環式オレフィンポリマー、セルロースエステルが好ましい。
(1)2.5<(A+B)<2.9
(2)1.5<A<2.9
前記光学異方性層の形成には、高分子化合物や液晶性化合物を用いることができる。これらは、単独で使用してもよいし併用してもよい。
本発明の液晶表示装置は、前記偏光板を出射側(視認側)および/または入射側(バックライト側)に備えるものである。液晶表示装置は、通常、光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とがこの順に、配置されてなるものである。本発明の液晶表示装置では、出射側の偏光板に、本発明の偏光板を用いる。光源としては、発光ダイオード、冷陰極管、熱陰極管、EL、などが挙げられる。液晶セルは、液晶表示装置に用いられているものならば特に制限されない。例えば、TN(Twisted Nematic)型液晶セル、STN(Super Twisted Nematic)型液晶セル、HAN(Hybrid Alignment Nematic)型液晶セル、IPS(In Plane Switching)型液晶セル、VA(Vertical Alignment)型液晶セル、MVA(Multiple Vertical Alignment型液晶セル、OCB(Optical Compensated Bend)型液晶セルなどを挙げることができる。なお、本発明の液晶表示装置には、さらに、位相差板、輝度向上フィルム、導光板、光拡散板、光拡散シート、集光シート、反射板などを備えていてもよい。
実施例および比較例で得た保護フィルムを下記の方法により評価した。
高速分光エリプソメトリ(J.A.Woollam社製、M−2000U)を用い,温度20℃±2℃、湿度60±5%の条件下で、入射角度55度、60度、及び65度で、波長領域400〜1000nmのスペクトルを測定し、これらの測定結果から算出した。
熱可塑性樹脂を単層にて成形し、プリズムカプラ−(Metricon社製、model2010)を用い、温度20±2℃、湿度60±5%の条件下で、波長633nm、407nm、532nmにおける屈折率の値から、Caucyの分散式により、380nm〜780nmの屈折率を算出した。
熱可塑性樹脂をフィルム成形して、1cm×25cmの試験片を切り出し、ASTM882に基づき、引張試験機(東洋ボールドウィン社製、テンシロンUTM−10T−PL)を用いて引張速度25mm/minの条件で測定した。同様の測定を5回行い、その算術平均値を引張弾性率の代表値とした。
保護フィルムをエポキシ樹脂に包埋したのち、ミクロトーム(大和工業社製、RUB−2100)を用いてスライスし、走査電子顕微鏡を用いて断面を観察し測定した。
JIS K7361−1997に準拠して、日本電色工業社製「濁度計NDH−300A」を用いて測定する。なお、同様の測定を5回行い、その算術平均値をヘイズの代表値とする。
40℃、92%RHの環境下に24時間放置する試験条件で、JIS Z 0208に記載のカップ法に準じた方法で測定した。透湿度の単位はg・m−2・day−1である。
保護フィルムの残留溶剤含有量は、表面に吸着していた水分や有機物を完全に除去した内径4mmのガラスチューブの試料容器に保護フィルム50mgを入れた後、その容器を温度200℃で30分間加熱し、容器から出てきた気体を連続的に捕集した。そして、捕集した気体を熱脱着ガスクロマトグラフィー質量分析計(TDS−GC−MS)で分析した。
前述した方法により、線状凹部の深さ、線状凸部の高さ、およびこれらの幅を測定した。得られた凹部深さ及び凸部高さの最大値、その最大値を示した凹部の幅及び凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とし、以下の基準で評価した。
◎:線状凹部の深さ、または凸部の高さが20nm未満で,且つ幅が800nm以上
○:線状凹部の深さ、または凸部の高さが50nm以下で、且つ幅が800nm未満、又は線状凹部の深さ又は凸部の高さが20nm以上で、且つ幅が500nm以上
×:線状凹部の深さ、または凸部の高さが50nmを超え、且つ幅が500nm未満
保護フィルムを10cm×10cmの大きさに切り出し、水平盤上に置き、試験片のカール状態を観察して次の基準にてカール性を評価した。
◎:全くカールが認められず、良好。
○:殆ど目立たないが、わずかにカールが認められる。
×:明らかにカールが認められ、実用上問題のあるレベル。
保護フィルムを、直径35mmの円形刃を用いて、裁断機((株)トーコー製、TCM−500A)にて打ち抜きを行ない、下記の基準で打ち抜き性を評価した。
○:端面に割れが生じない。
×:端面に割れが観察される。
JIS K5600−5−4を参考にして、JIS S 6006に規定する4Hの試験用鉛筆を45度の角度に傾けた状態で、500gの荷重を掛け、偏光板を構成する保護フィルムの表面(偏光子側とは反対側の面)を5mm程度引っかく試験を行った。この試験を5回実施し、以下の基準で傷の付き具合を判定した。
◎:5回すべてに傷が付かなかった。
○:5回のうち1回分に傷が付いた。
×:5回のうち2回分以上に傷が付いた。
保護フィルムを1cm×5cmに打ち抜いて試験フィルムを得た。得られた試験フィルム3mmφのスチール製の棒に巻きつけ、巻きつけたフィルムが棒のところで割れるか否かをテストした。合計10枚テストを行い、折れなかった回数によって下記指標で可撓性を表した。
○:割れたフィルムが1枚以下
×:割れたフィルムが2枚以上
暗幕のような光を通さない黒布の上に保護フィルムを置き、三波長蛍光灯(松下電器社製、ナショナル蛍光灯:FL20SS・ENW/18)で照らして、偏光板の表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
○:干渉縞が見えない。
△:干渉縞がうっすらと見える。
×:干渉縞が目立つ
6官能ウレタンアクリレートオリゴマー30部、ブチルアクリレート40部、イソボロニルメタクリレート30部及び2,2−ジフェニルエタン−1−オン10部をホモジナイザーで混合し、五酸化アンチモン微粒子(平均粒径20nm、水酸基がパイロクロア構造の表面に現れているアンチモン原子に1つの割合で結合している。)の40%メチルイソブチルケトン溶液を、五酸化アンチモン微粒子の質量が高屈折率層形成用組成物全固形分の50質量%を占める割合で混合して、高屈折率層形成用組成物Hを調製した。
テトラメトキシシランのオリゴマー21部、メタノール36部、水2部、及び0.01Nの塩酸水溶液2部を混合し、25℃の高温槽中で2時間撹拌して、重量平均分子量850のシリコーンレジンを得た。次に、中空シリカ微粒子のイソプロパノール分散ゾル(固形分20%、平均一次粒子径約35nm、外殻厚さ約8nm)を前記シリコーンレジンに加えて、中空シリカ微粒子/シリコーンレジン(縮合化合物換算)が固形分基準の質量比で8:2となるようにした。最後に全固形分が1%になるようにメタノールで希釈して低屈折率層形成用組成物Lを調製した。
(保護フィルム1の作製)
弾性体粒子を含まないポリメチルメタクリレート樹脂(引張弾性率3.3GPa;以下、「PMMA」と記すことがある。)を、目開き10μmのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型一軸押出機に投入し、押出機出口温度260℃で溶融樹脂をダイスリップの表面粗さRaが0.1μmであるマルチマニホールドダイの一方に供給した。
一方、数平均粒径0.4μmの弾性体粒子を含むポリメチルメタクリレート樹脂(引張弾性率2.8GPa)と、紫外線吸収剤(LA31;旭電化工業製)とを、前記紫外線吸収剤の濃度が3重量%となるように混合して混合物(以下、「R−PMMA1」と記すことがある。)を得た。これを目開き10μmのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型の一軸押出機に導入し、押出機出口温度260℃で溶融樹脂をダイスリップの表面粗さRaが0.1μmであるマルチマニホールドダイの他方に供給した。
保護フィルム1の両面に、高周波発信機(出力0.8KW)を用いてコロナ放電処理を行い、表面張力を0.055N/mに調整した。
次に、高屈折率層形成用組成物Hを保護フィルム1の片面に、ダイコーターを用いて塗工し、80℃の乾燥炉の中で5分間乾燥させて被膜を得た。この被膜に紫外線を照射(積算照射量300mJ/cm2)して、厚さ6μmの高屈折率層を形成した。高屈折率層の屈折率は1.62、鉛筆硬度は4Hであった。
形成された高屈折率層の上に、低屈折率層形成用組成物Lを、ワイヤーバーコーターを用いて塗工し、1時間放置して乾燥させ、得られた被膜を120Cで10分間、酸素雰囲気下で熱処理し、厚さ100nmの低屈折率層(屈折率1.36)を形成し、反射防止層付きの保護フィルム1Aを得た。
保護フィルム1Aの鉛筆硬度、打ち抜き性、並びにカール性の評価結果を表1に示した。
(保護フィルム2及び2Aの作製) 数平均粒径0.4μmの弾性体粒子を含むポリメチルメタクリレート樹脂(引張弾性率2.8GPa)と、紫外線吸収剤(LA31;旭電化工業製)とを、前記紫外線吸収剤の濃度が5重量%となるように混合して混合物(以下、「R−PMMA1’」と記すことがある。)を得た。
前記R−PMMA1をR−PMMA1’に変更し、各層の厚さをPMMA層(10μm)/R−PMMA1’層(20μm)/PMMA層(10μm)に変更した以外は、実施例1と同様にして、3層構成からなる、幅600mm、厚さ40μmの保護フィルム2を共押出成形により得た。保護フィルム2の透湿度、線状凹凸形状、及びヘイズの評価結果を表1に示した。
この保護フィルム2を用いて実施例1と同様にして反射防止層を付加し、反射防止層付きの保護フィルム2Aを得た。保護フィルム2Aの鉛筆硬度、打ち抜き性、並びにカール性の評価結果を表1に示した。
(保護フィルム3及び3Aの作製)
数平均粒径0.2μmの弾性体粒子を含むポリメチルメタクリレート樹脂(引張弾性率を2.5GPa)と、紫外線吸収剤(LA31;旭電化工業製)とを、前記紫外線吸収剤の濃度が3重量%となるように混合して混合物(以下、「R−PMMA2」と記すことがある。)を得た。
R−PMMA1を、R−PMMA2に変えた以外は、実施例1と同様にして、PMMA層(20μm)/R−PMMA2層(40μm)/PMMA層(20μm)の3層構成からなる、幅600mm、厚さ80μmの保護フィルム3を共押出成形により得た。保護フィルム3の透湿度、線状凹凸形状、及びヘイズの評価結果を表1に示した。
この保護フィルム3を用いて実施例1と同様にして反射防止層を付加し、反射防止層付きの保護フィルム3Aを得た。保護フィルム3Aの鉛筆硬度、打ち抜き性、並びにカール性の評価結果を表1に示した。
(保護フィルム4及び4Aの作製)
数平均粒径0.2μmの弾性体粒子を含有するポリメチルメタクリレート樹脂(引張弾性率2.3GPa;以下、「R―PMMA3」と記すことがある。)を押出成形し、厚さ80μmの単層フィルム(保護フィルム4)を得た。保護フィルム4の透湿度、線状凹凸形状、及びヘイズの評価結果を表1に示した。この保護フィルム4を用いて実施例1と同様にして反射防止層を付加し、反射防止層付きの保護フィルム4Aを得た。保護フィルム4Aの鉛筆硬度、打ち抜き性、並びにカール性の評価結果を表1に示した。
(保護フィルム5及び5Aの作製)
弾性体粒子を含有しないポリメチルメタクリレート樹脂(引張弾性率3.3GPa;以下、「PMMA」と記すことがある。)を押出成形し、厚さ80μmの単層フィルム(保護フィルム5)を得た。保護フィルム5の透湿度は41g・m−2・day−1であった。この保護フィルム5を用いて実施例1と同様にして反射防止層を付加し、反射防止層付きの保護フィルム5Aを得た。保護フィルム5Aの鉛筆硬度、打ち抜き性、並びにカール性の評価結果を表1に示した。
(保護フィルム6及び6Aの作製)
トリアセチルセルロース(引張弾性率3.8GPa;TAC)を溶液キャスト成形し、厚さ80μmの単層フィルム(保護フィルム6)を得た。保護フィルム6の透湿度、線状凹凸形状、及びヘイズの評価結果を表1に示した。この保護フィルム6を用いて実施例1と同様にして厚さ15μmの高屈折率層と厚さ100nmの低屈折率層からなる反射防止層を付加し、反射防止層付きの保護フィルム6Aを得た。保護フィルム6Aの鉛筆硬度、打ち抜き性、並びにカール性の評価結果を表1に示した。
(保護フィルム7及び7Aの作製)
ポリエチエンテレフタレート樹脂(引張弾性率3.0GPa;PET)を押出成形し、厚さ80μmの単層フィルム(保護フィルム7)を得た。保護フィルム7の透湿度、線状凹凸形状、及びヘイズの評価結果を表1に示した。この保護フィルム7を用いて実施例1と同様にして厚さ15μmの高屈折率層と厚さ100nmの低屈折率層からなる反射防止層を付加し、反射防止層付きの保護フィルム7Aを得た。保護フィルム7Aの鉛筆硬度、打ち抜き性、並びにカール性の評価結果を表1に示した。
<可撓性試験>
偏光板を1cm×5cmに打ち抜いて試験フィルムを得た。得られた試験フィルム3mmφのスチール製の棒に巻きつけ、巻きつけたフィルムが棒のところで折れるか否かをテストした。合計10回テストを行い、折れなかった回数によって下記指標で可撓性を表した。
○:割れたフィルム片が1枚以下
×:割れたフィルム片が2枚以上
2枚の試験用偏光板を保護フィルム同士が向かい合うようにしてクロスニコル配置し、図1で示した9箇所の光線透過率を測定し、それら測定値を下記式に代入し、光漏れ度を算出した。
光漏れ度=((T2+T4+T6+T8)/4)/((T1+T3+T5+T7+T9)/5) なお、Txは、測定点(x)における光透過率を表し、(1),(2),(3),(4),(6),(7),(8),及び(9)は端部から10mmの位置を測定点とした。(5)は試験用偏光板の対角線交点を測定点とした。
○:光漏れ度が2以下
×:光漏れ度が2より大きい
偏光板を10インチ四方の大きさに切り出し、ガラス板の片面に、感圧性接着剤を介して、偏光板を構成する一方の保護フィルム(反射防止層が設けられていない保護フィルム)の面がガラス板側になるように貼り合わせ、試験用偏光板を作製した。この試験用偏光板を温度60℃、湿度90%の恒温槽に500時間放置し、試験用偏光板の対角線交点(図1中、(5)の位置)における高温高湿下の放置前後での偏光度の変動幅を測定した。
○:偏光度の変動幅が0.5以下
×:偏光度の変動幅が0.5より大きい
作製した偏光板を温度60℃、湿度90%で300時間放置し、放置後の偏光板端面の界面剥離を目視観察した。
○:剥離なし。
×:端面に剥離が見られる。
厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムの一方の面に、水酸化カリウムの1.5モル/Lイソプロピルアルコール溶液を25mL/m2塗布し、25℃で5秒間乾燥した。次いで、流水で10秒間洗浄し、最後に25℃の空気を吹き付けることによりフィルムの表面を乾燥して、トリアセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化処理したセル側保護膜0を得た。
波長380nmにおける屈折率が1.545、波長780nmにおける屈折率が1.521で、厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、2.5倍に一軸延伸し、ヨウ素0.2g/L及びヨウ化カリウム60g/Lを含む30℃の水溶液中に240秒間浸漬し、次いでホウ酸70g/L及びヨウ化カリウム30g/Lを含む水溶液に浸漬すると同時に6.0倍に一軸延伸して5分間保持した。最後に、室温で24時間乾燥し、平均厚さ30μmで、偏光度.99.95%の偏光子Pを得た。
実施例4
偏光子Pの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、保護フィルム1の一面および保護フィルム1Aの反射防止層が形成されていない面を偏光子Pに向けて重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ偏光板1を得た。
保護フィルム1の代わりに保護フィルム2を用い、保護フィルム1Aの代わりに保護フィルム2Aを用いた以外は実施例4と同様にして、偏光板2を作製した。
保護フィルム1の代わりに保護フィルム3を用い、保護フィルム1Aの代わりに保護フィルム3Aを用いた以外は実施例4と同様にして、偏光板3を作製した。
偏光子Pの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、セル側保護膜0のケン化処理が施された面および保護フィルム1Aの反射防止層が形成されていない面を偏光子Pに向けて重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ偏光板4を得た。
保護フィルム1の代わりに保護フィルム4を用いた以外は実施例4と同様にして、偏光板5を作製した。
保護フィルム4を用いて実施例1と同様にして厚さ15μmの高屈折率層と厚さ100nmの低屈折率層からなる反射防止層を付加し、反射防止層付きの保護フィルム4Bを得た。保護フィルム4Bは保護フィルム4Aに比べ表面硬度が高くなったが可撓性が低くなった。保護フィルム1の代わりに保護フィルム4を用い、保護フィルム1Aの代わりに保護フィルム4Bを用いた以外は実施例4と同様にして、偏光板6を作製した。
保護フィルム1Aの代わりに保護フィルム5Aを用いた以外は実施例7と同様にして、偏光板7を作製した。
保護フィルム1Aの代わりに保護フィルム6Aを用いた以外は実施例7と同様にして、偏光板8を作製した。
<額縁故障>
組み立てた液晶表示装置を温度60℃、湿度90%の恒温槽に500時間放置し、黒表示における観察者偏光板の放置後の状態を目視にて観察した。
○:偏光板全面にわたり光漏れは見られない
×:偏光板端部に光漏れが見られる
作製した液晶表示装置を暗室内で黒表示した表示画面全体を真正面から観察し、以下の指標で評価した。
○:全体的に均一な黒表示になっており、色ムラがない。
×:画面上に色ムラが見られる。
脂環式オレフィン系樹脂[日本ゼオン社製、ZEONOR1420R]を押出成形して厚さ100μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸のフィルムを、ロール間でのフロート方式を用いた縦延伸機にて、温度138℃、倍率1.41倍で縦方向に一軸延伸した。次にテンター延伸機にて、温度138℃、倍率1.41倍で横一軸延伸し、セル側保護膜を得た。そして、セル側保護膜の両面に、高周波発信機[春日電機(株)、高周波電源AGI−024、出力0.8KW]を用いてコロナ放電処理を行い、表面張力が0.055N/mのセル側保護膜1を得た。得られたセル側保護膜1は、波長550nmで測定したReが50nm、Rthが130nmであった。なお、Reは、フィルム面内のレターデーションである。
セルロースエステル(アセチル基置換度2.88)30質量部、セルロースエステル(アセチル基置換度2.52)70質量部、トリフェニルフォスフェート 3質量部、メチルフタリルエチルグリコレート 4質量部、チヌビン109(チバスペシャリティーケミカルズ社製) 3質量部、メチレンクロライド 455質量部、エタノール 36質量部、及び化1に示す構造のレターデーション上昇剤 5質量部を混合し、その混合物を密閉容器に入れ、ゆっくり撹拌しながら60分かけて45℃まで徐々に昇温し溶解させた。容器内を1.2気圧に調整した。この溶液を安積濾紙社製の安積濾紙No.244で濾過した。その濾過液を一晩そのまま放置しドープを得た。
厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムの一方の面に、水酸化カリウムの1.5モル/Lイソプロピルアルコール溶液を25mL/m2塗布し、25℃で5秒間乾燥した。次いで、流水で10秒間洗浄し、最後に25℃の空気を吹き付けることによりフィルムの表面を乾燥して、トリアセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化処理したトリアセチルセルロースフィルムTを得た。
化2に示す構造の変性ポリビニルアルコール 10質量部、水 371質量部、メタノール 119質量部、及びグルタルアルデヒド 0.5質量部を混合し配向膜塗布液を得た。
トリアセチルセルロースフィルムT(Re=3nm、Rth=45nm)のケン化処理が施された面に、このフィルム上に前記配向膜塗布液をワイヤーバーコーターで20ml/m2塗布した。60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、膜を形成した。次に、形成した膜にフィルムの遅相軸方向に平行な方向にラビング処理を施して、配向膜を得た。
自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)社製)を用いて、セル側保護膜3のReの光入射角度依存性を測定し、予め測定したセルロースアセテートフィルムの寄与分を差し引くことによって、ディスコティック光学異方性層のみの光学特性を算出したところ、Reが130nm、Rthが−65nm、液晶の平均傾斜角は89.9°であり、ディスコティック液晶がフィルム面に対して垂直に配向していることが確認できた。なお遅相軸の方向は配向膜のラビング方向と平行であった。
実施例9
(観察者側偏光板の作製)
偏光子Pの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、偏光子Pの一面に、セル側保護膜1の一面をセル側保護膜1の遅相軸と偏光子の吸収軸が垂直になるように貼り合わせ、偏光子Pのもう一方の面に保護フィルム1Aの反射防止層が形成されていない面を向けて重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせ観察者側偏光板FP1を得た。
偏光子Pの両面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、偏光子Pの一面に、セル側保護膜1の一面をセル側保護膜1の遅相軸と偏光子の吸収軸が垂直になるように貼り合わせ、偏光子Pのもう一方の面に保護フィルム1の一面を向けて重ね、ロールトゥロール法により貼り合わせバックライト側偏光板BP1を得た。
厚さ2.74μm、誘電異方性が正、波長550nmの複屈折率Δn=0.09884、プレチルト角90°のバーチカルアラインメントモードの液晶セルの一面に観察者側偏光板FP1を、セル側保護膜1が液晶パネル側になるように貼り合わせ、もう一方の面にはバックライト側偏光板BP1を、セル側保護膜1が液晶パネル側になるように貼り合わせ液晶表示装置1を得た。
セル側保護膜1に代えて、セル側保護膜2を用いた以外は実施例9と同様にして観察者側偏光板FP2を得た。セル側保護膜1に代えて、セル側保護膜2を用いた以外は実施例9と同様にしてバックライト側偏光板BP2を得た。そして、観察者側偏光板FP1に代えて観察者側偏光板FP2を用い、バックライト側偏光板BP1に代えてバックライト側偏光板BP2を用いて実施例9と同様にして液晶表示装置2を得た。
セル側保護膜1に代えてセル側保護膜3を用いた以外は実施例9と同様にして観察者側偏光板FP3を得た。セル側保護膜1に代えてセル側保護膜3を用いた以外は実施例9と同様にしてバックライト側偏光板BP3を得た。
そして、バーチカルアラインメントモードの液晶セルを、厚さ2.74μm、誘電異方性が正、波長550nmの複屈折率Δn=0.09884、プレチルト角0°のインプレーンスイッチングモードの液晶セルに変え;観察者側偏光板FP1に代えて観察者側偏光板FP3を用い、観察者側偏光板FP3のセル側保護膜3の遅相軸が液晶セルのラビング方向と平行になるように、且つディスコティック液晶塗布面側が液晶セル側になるように貼り付け;バックライト側偏光板BP1に代えてバックライト側偏光板BP3を用い、液晶セルのもう一方の側にバックライト側偏光板BP3をクロスニコルの配置で貼り付けた以外は実施例9と同様にして液晶表示装置3を得た。
保護フィルム1に代えて保護フィルム6を用いた以外は実施例10と同様にして観察者側偏光板FP4を得た。保護フィルム1Aに代えて保護フィルム6Aを用いた以外は実施例10と同様にして観察者側偏光板BP4を得た。そして、観察者側偏光板FP1に代えて観察者側偏光板FP3を用い、バックライト側偏光板BP1に代えてバックライト側偏光板BP4を用いて液晶表示装置4を得た。
Claims (12)
- 熱可塑性アクリル樹脂、数平均粒径が0.1〜0.5μmの弾性体粒子および紫外線吸収剤からなる層と、
その層を挟んで両面に熱可塑性アクリル樹脂からなる層が、
積層されてなる平均厚さが40μm以上100μm未満である
表示画面用保護フィルム。 - 赤外線吸収剤を含む請求項1に記載の表示画面用保護フィルム。
- 透湿度が10g・m-2day-1以上、200g・m-2day-1以下である請求項1または2に記載の表示画面用保護フィルム。
- 共押出成形で得られた請求項1〜3のいずれかひとつに記載の表示画面用保護フィルム。
- 表面の線状凹部の深さ又は線状凸部の高さが50nm以下、幅が500nm以上である、請求項4に記載の表示画面用保護フィルム。
- 請求項1〜5のいずれかひとつに記載の表示画面用保護フィルムを有する表示装置用の前面フィルタ。
- 請求項6に記載の前面フィルタを有する表示装置用の前面板。
- 請求項7に記載の前面板を備えるプラズマディスプレイパネル。
- 請求項1〜5のいずれかひとつに記載の表示画面用保護フィルムを有する表示装置。
- 請求項1〜5のいずれかひとつに記載の表示画面用保護フィルム、偏光子、及び保護膜からなる偏光板。
- 保護膜が複屈折性を示すフィルムである、請求項10に記載の偏光板。
- 請求項10または11に記載の偏光板を出射側に備える液晶表示装置。
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