JP2007041563A - 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置 - Google Patents

光学フィルム、偏光板、および画像表示装置 Download PDF

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Abstract

【課題】ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子との接着性に非常に優れた、(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルムを有する光学フィルムを提供する。ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルムとを含む偏光板であって、光学的透明性が高く、光学的特性、機械的強度に優れ、該偏光子と該偏光子保護フィルムとの接着性に非常に優れた、偏光板を提供する。そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供する。
【解決手段】本発明に係る光学フィルムは、(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム、ポリエチレンイミン層、およびポリビニルアルコール系樹脂層がこの順に積層されてなる。
【選択図】図1

Description

本発明は、光学フィルム、偏光板、および、その偏光板を少なくとも1枚含む、液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等の画像表示装置に関する。
液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、トリアセチルセルロースなどを用いた偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せたものが用いられている。
しかしながら、トリアセチルセルロースは耐湿熱性が十分でなく、トリアセチルセルロースフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温または高湿下において使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下するという欠点がある。またトリアセチルセルロースフィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。かかる位相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特性に影響を及ぼすようになっている。
上記の問題を解決するために、偏光子保護フィルムの材料としてトリアセチルセルロースの代わりに環状オレフィン系樹脂が提案されている。環状オレフィン系樹脂は透湿性が低く、また斜め方向の位相差がほとんど無い。しかし、ポリビニルアルコール系接着剤はトリアセチルセルロースフィルムとポリビニルアルコール系偏光子との接着には優れるが、環状オレフィン系樹脂フィルムとポリビニルアルコール系偏光子との接着性に乏しい。
そこで、環状オレフィン系樹脂フィルムとポリビニルアルコール系偏光子とを接着する方法として、アクリル系粘着剤層を介して接着する方法が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、この方法は加熱圧着が必要であり、加熱時間も長いため、ポリビニルアルコール系偏光子が変色してしまい、偏光板の偏光度が著しく低下してしまうという問題点がある。また、長時間の加熱が必要なため、生産効率が低く、フィルムが変形してしまうという問題点もある。
また、偏光子保護フィルムとして、スチレン類、ビニルエステル類、無水マレイン酸類、アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類の重合体等により形成した層を有するものが提案されている(特許文献2、3参照)。光学的透明性の点では、アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類などの重合体である(メタ)アクリル系樹脂が好ましい。しかしながら、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と(メタ)アクリル系樹脂との接着性は十分に高いものとは言えない。
特開平5−212828号公報 特開平9−197128号公報 特開平9−281333号公報
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、(1)ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子との接着性に非常に優れた、(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルムを有する光学フィルムを提供すること、(2)ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルムとを含む偏光板であって、光学的透明性が高く、光学的特性、機械的強度に優れ、該偏光子と該偏光子保護フィルムとの接着性に非常に優れた、偏光板を提供すること、(3)そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供すること、にある。
(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム、ポリエチレンイミン層、およびポリビニルアルコール系樹脂層がこの順に積層されてなる、光学フィルム。
本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の光学フィルムが積層されてなる。
好ましい実施形態においては、前記偏光子と前記光学フィルムとの間に、ポリビニルアルコール系接着剤から形成される接着剤層を有する。
好ましい実施形態においては、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有する。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも1枚含む。
本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子との接着性に非常に優れた、(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルムを有する光学フィルムを提供することができる。また、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルムとを含む偏光板であって、光学的透明性が高く、光学的特性、機械的強度に優れ、該偏光子と該偏光子保護フィルムとの接着性に非常に優れた、偏光板を提供することができる。さらに、そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
〔偏光子保護フィルム〕
本発明における偏光子保護フィルムは、(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする。好ましくは、実質的に(メタ)アクリル系樹脂のみからなる偏光子保護フィルムであるが、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、位相差低減剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤などが挙げられる。なお、本発明においては、(メタ)アクリル系樹脂と上記添加剤との混合物を「(メタ)アクリル系樹脂組成物」と称することがある。
上記(メタ)アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)などが挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキル、特に好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
上記(メタ)アクリル系樹脂は、ガラス転移温度が120℃以上であることが好ましい。
本発明における偏光子保護フィルムの厚みは、好ましくは20〜200μmであり、より好ましくは30〜180μmであり、さらに好ましくは40〜140μmである。偏光子保護フィルムの厚みが20μm以上であると、適度な強度、剛性を有し、ラミネートや印刷等の二次加工時に取扱性が良好となる。また引取り時の応力により発生する位相差も制御が容易で、安定かつ容易にフィルム製造を行うことが可能である。偏光子保護フィルムの厚みが200μm以下であると、フィルム巻き取りが容易になるほか、ライン速度、生産性、そしてコントロール性が容易になる。
本発明における偏光子保護フィルムは、どのような方法で製造しても良いが、当該フィルムを形成する材料((メタ)アクリル系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂組成物)を、押出し成形(Tダイ法やインフレーション法などの溶融押出法)、キャスト成形(溶融流延法など)、カレンダー成形によって製造する方法が好ましい。
押出し成形は、ドライラミネーション法のように、加工時に使用される接着剤中の溶媒、例えば、ドライラミネーション用の接着剤中の有機溶剤を乾燥、飛散させる必要がなく、溶媒乾燥工程が不要であり、生産性に優れる。具体的には、Tダイに連結した押出し機に原料となる樹脂組成物を供給し、溶融混練後、押出し、水冷して引き取り、フィルムを成形する方法を例示できる。押出し機のスクリュータイプは単軸または2軸であってもよく、可塑剤または酸化防止剤などの添加剤を添加してもよい。
押出し成形温度は適宜設定できるが、原料となる樹脂組成物のガラス転移温度をTg(℃)とした場合、(Tg+80)℃〜(Tg+180)℃が好ましく、(Tg+100)℃〜(Tg+150)℃がより好ましく、(Tg+100)℃〜(Tg+130)℃がさらに好ましい。押出し成形温度が低すぎると、樹脂の流動性がなく、成形できなくなるおそれがある。押出し成形温度が高すぎると、樹脂粘度が低くなり、成形物の厚み不均一等の生産安定性に問題が生じるおそれがある。
本発明における偏光子保護フィルムは、高光透過率、面内位相差Δndや厚み方向位相差Rthが低いものが好ましい。
本発明における偏光子保護フィルムにおいては、面内位相差Δndは、好ましくは3.0以下、より好ましくは1.0以下である。上記面内位相差Δndが3.0を超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。厚み方向位相差Rthは、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下である。上記厚み方向位相差Rthが5.0を超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。
〔偏光子〕
本発明における偏光子、すなわち、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性物質(代表的には、ヨウ素、二色性染料)で染色して一軸延伸したものが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、好ましくは100〜5000、さらに好ましくは1400〜4000である。偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、任意の適切な方法(例えば、樹脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キャスト法、押出法)で成形され得る。偏光子の厚みは、偏光板が用いられるLCDの目的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には5〜80μmである。
偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程からなる一連の製造工程に供する方法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、いくつかの処理を1つの工程で同時に行ってもよく、特定の処理を省略してもよい。より詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処理は、すべての処理の後に行ってもよく、特定の処理の後のみに行ってもよい。
膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水で満たした処理浴(膨潤浴)中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、代表的には20〜60℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には0.1〜10分程度である。
染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴(染色浴)中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒100重量部に対して、代表的には0.1〜1.0重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合には、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率が改善されるからである。助剤は、溶媒100重量部に対して、好ましくは0.02〜20重量部、さらに好ましくは2〜10重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。染色浴の温度は、代表的には20〜70℃程度であり、染色浴への浸漬時間は、代表的には1〜20分程度である。
架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、架橋剤を含む処理浴(架橋浴)中に浸漬することにより行われる。架橋剤としては、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。架橋剤は、溶媒100重量部に対して、代表的には1〜10重量部の割合で用いられる。架橋剤の濃度が1重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができない場合が多い。架橋剤の濃度が10重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは0.05〜15重量%、さらに好ましくは0.5〜8重量%である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。架橋浴の温度は、代表的には20〜70℃程度、好ましくは40〜60℃である。架橋浴への浸漬時間は、代表的には1秒〜15分程度、好ましくは5秒〜10分である。
延伸工程は、上記のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理の後に行ってもよく、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよく、架橋処理の後に行ってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの累積延伸倍率は、5倍以上にすることが必要であり、好ましくは5〜7倍、さらに好ましくは5〜6.5倍である。累積延伸倍率が5倍未満である場合には、高偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が7倍を超える場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(偏光子)が破断しやすくなる場合がある。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴(延伸浴)中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒(例えば、エタノール)などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添加した溶液が好適に用いられる。
水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、処理浴(水洗浴)中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの不要残存物を洗い流すことができる。水洗浴は、純水であってもよく、ヨウ化物(例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム)の水溶液であってもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは0.1〜10質量%である。ヨウ化物水溶液には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、好ましくは10〜60℃、さらに好ましくは30〜40℃である。浸漬時間は、代表的には1秒〜1分である。水洗工程は1回だけ行ってもよく、必要に応じて複数回行ってもよい。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水溶液(0.1〜10質量%、10〜60℃)に1秒〜1分浸漬する工程と、純水ですすぐ工程とを含む。
乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法(例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥)が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には20〜80℃であり、乾燥時間は代表的には1〜10分である。以上のようにして、偏光子が得られる。
〔光学フィルム〕
本発明に係る光学フィルムは、(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム、ポリエチレンイミン層、およびポリビニルアルコール系樹脂層がこの順に積層されてなる。「特定の偏光子保護フィルム」と「特定の樹脂層」、すなわち、「(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム」と「ポリエチレンイミン層」と「ポリビニルアルコール系樹脂層」とを積層して組み合わせることで、従来に比較して偏光子との接着性が非常に優れたものとなる。
本発明における偏光子保護フィルムは、偏光子と接する面に接着性向上のために易接着処理を施すことが好ましい。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧UV処理、ケン化処理等が挙げられ、中でもコロナ処理が好ましい。本発明においては、好ましくは易接着処理を施した後、該処理面にポリエチレンイミン層を形成する。
ポリエチレンイミン層は、ポリエチレンイミンそのものからなる層であっても良いし、ポリエチレンイミン構造を有する化合物(側鎖等にポリエチレンイミンを有する化合物など)からなる層であっても良い。
ポリエチレンイミンは、末端に1級アミノ基を有し、かつ主鎖中に2級アミノ基を有しており、樹脂中のアミノ基の割合が多く、ポリエチレンイミン層と接着剤層の界面およびその近傍で、ポリエチレンイミン層と接着剤層を強固に密着することができる。ポリエチレンイミンは、水/アルコールに可溶であり、水分散型、水溶解型として可能である。
ポリエチレンイミンは、特に制限されず、各種のものを使用できる。ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、特に制限されないが、通常、100〜100万程度である。たとえば、ポリエチレンイミンの市販品の例としては、株式会社日本触媒製のエポミンSPシリーズ(SP−003、SP006、SP012、SP018、SP103、SP110、SP200等)、エポミンP−1000等があげられる。これらのなかでも、エポミンP−1000が好適である。
ポリエチレンイミン構造を有する化合物としては、アクリル系重合体のエチレンイミン付加物および/またはポリエチレンイミン付加物があげられる。これら化合物は、アクリル系重合体にエチレンイミンおよび/またはポリエチレンイミンを反応させてその付加物とすることにより得られる。アクリル系重合体は、アクリル系粘着剤等に用いるベースポリマー(アクリル系ポリマー)を構成するアルキル(メタ)アクリレートおよびその共重合モノマーを常法に従って重合することにより得られる。共重合モノマーとしては、エチレンイミン等を反応させるためにカルボキシル基等の官能基を有するモノマーが用いられる。カルボキシル基等の官能基を有するモノマーの使用割合は、反応させるエチレンイミン等の割合により適宜に調整する。また、共重合モノマーとしては、スチレン系モノマーを用いるのが好適である。
アクリル系重合体中のカルボキシル基等にエチレンイミンを反応させることにより、末端1級アミン基のアミノエチル基が側鎖にグラフト化した樹脂が得られる。前記エチレンイミンは付加重合によりポリエチレンイミン付加物とすることができる。また、アクリル系重合体中のカルボキシル基等に、別途合成したポリエチレンイミンを反応させることにより、ポリエチレンイミンをグラフト化した付加物とすることもできる。アクリル系重合体のエチレンイミン付加物および/またはポリエチレンイミン付加物は、アミン水素当量が300〜800g・solid/eq程度であるのが好適である。
これらアクリル系重合体のエチレンイミン付加物および/またはポリエチレンイミン付加物は、アクリル系重合体エマルジョンのエチレンイミン付加物および/またはポリエチレンイミン付加物として好適に用いられる。たとえば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントSK−1000、があげられる。また、溶剤型のポリエチレンイミン系樹脂(ポリアクリル酸エステルのエチレンイミン付加物)としては、株式会社日本触媒社製のポリメントNK−380等があげられる。
ポリエチレンイミン層の形成は、例えば、ポリエチレンイミンまたはポリエチレンイミン構造を有する化合物を溶媒で希釈した溶液または溶媒に分散した分散液を、好ましくはコロナ処理を施した偏光子保護フィルム面に塗布して行う。溶媒としては、水、有機溶媒、これらの混合溶媒のいずれでも良い。
ポリエチレンイミン層の厚みは、好ましくは0.01〜10μm、より好ましくは0.01〜5μm、さらに好ましくは0.01〜1μmである。
ポリビニルアルコール系樹脂層は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される。好ましくは、架橋剤をも含有する。また、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を含有していても良い。
上記ポリビニルアルコール系樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコール;その誘導体;更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物;ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコール;などが挙げられる。前記単量体としては、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類;エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は1種のみ用いても良いし2種以上を併用しても良い。
上記ポリビニルアルコール系樹脂は、平均重合度が好ましくは100〜3000、より好ましくは500〜3000であり、平均ケン化度が好ましくは85〜100モル%、より好ましくは90〜100モル%である。
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることができる。アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂は、反応性の高い官能基を有し、偏光板の耐久性が向上する点で好ましい。
アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミドまたはジオキサン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等が挙げられる。また、ポリビニルアルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。
アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基変性度は、0.1モル%以上であれば特に制限はない。0.1モル%未満では接着剤層の耐水性が不十分であり不適当である。アセトアセチル基変性度は、好ましくは0.1〜40モル%、さらに好ましくは1〜20モル%である。アセトアセチル基変性度が40モル%を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。アセトアセチル基変性度はNMRにより測定した値である。
上記架橋剤は、ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも2つ有する化合物を使用できる。例えば、エチレンジアミン、トリエチレンアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基を2個有するアルキレンジアミン類(なかでもヘキサメチレンジアミンが好ましい);トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチレンプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類;エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類;ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類;グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂;更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸化物;などが挙げられる。架橋剤としては、メラミン系架橋剤が好ましく、特にメチロールメラミンが好適である。
上記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1〜35重量部、より好ましくは10〜25重量部である。一方、耐久性をより向上させるには、ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、架橋剤を30重量部を超え46重量部以下の範囲で配合することができる。特に、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を30重量部を超えて用いるのが好ましい。架橋剤を30重量部を超え46重量部以下の範囲で配合することにより、耐水性が向上する。
ポリビニルアルコール系樹脂層の形成は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂と必要に応じて架橋剤や他の添加剤を溶媒で希釈した溶液または溶媒に分散した分散液を、偏光子保護フィルムと積層したポリエチレンイミン層に塗布して行う。溶媒としては、水、有機溶媒、これらの混合溶媒のいずれでも良い。
ポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは、好ましくは0.01〜10μm、より好ましくは0.01〜5μm、さらに好ましくは0.01〜1μmである。
以上のようにして、(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム/ポリエチレンイミン層/ポリビニルアルコール系樹脂層からなる、本発明の光学フィルムが得られる。
〔偏光板〕
本発明に係る偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の光学フィルムが積層されてなる。
図1に示すように、ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子と(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルムとが、好ましくは「ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子/接着剤層/ポリビニルアルコール系樹脂層/ポリエチレンイミン層/(メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム」なる層構成で接着されることにより、非常に優れた接着性が発現できる。
上記偏光子と上記光学フィルムとの積層は、直接積層しても良いが、水などのバインダーを介して積層されているか、接着剤層または架橋剤層を介して積層されていることが好ましい。接着剤層としては、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系接着剤から形成される接着剤層が好ましい。
本発明において、ポリビニルアルコール系接着剤は、水溶液であることが好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤とを含有することが好ましい。さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。
上記ポリビニルアルコール系樹脂は、上記ポリビニルアルコール系樹脂層に用い得るものと同様のものを採用できる。
上記ポリビニルアルコール系接着剤に含有し得る架橋剤、あるいは、上記架橋剤層を形成し得る架橋剤としては、上記ポリビニルアルコール系樹脂層に用い得るものと同様のものを採用できる。
接着剤層を形成する場合は、上記接着剤を本発明の光学フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。本発明の光学フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層側と偏光子とを貼り合せた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。接着剤層を形成した後にこれを貼り合わせることもできる。偏光子と本発明の光学フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。
接着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、偏光子保護フィルムの接着性の点で好ましくないことから、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.03〜5μmである。
架橋剤層を形成する場合は、上記架橋剤を含む水溶液を本発明の光学フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。本発明の光学フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層側と偏光子とを貼り合せた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。接着剤層を形成した後にこれを貼り合わせることもできる。偏光子と本発明の光学フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。
架橋剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、偏光子保護フィルムの接着性の点で好ましくないことから、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.03〜5μmである。
偏光子への本発明の光学フィルムの貼り合わせは、偏光子の両面に、前記光学フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層側で接着することができる。
また、偏光子への本発明の光学フィルムの貼り合わせは、偏光子の片面に前記光学フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層側で接着し、もう一方の片面にセルロース系樹脂を貼り合わせることができる。
上記セルロール系樹脂は特には限定されないが、トリアセチルセルロールが透明性、接着性の点で好ましい。セルロース系樹脂の厚さは、好ましくは30〜100μm、より好ましくは40〜80μmである。厚さが30μmより薄いとフィルム強度が低下し作業性が劣り、100μmより厚いと耐久性において光透過率の低下が著しくなる。
本発明に係る偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良い(このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある)。特に好ましい形態として、上記偏光子保護フィルムの偏光子と反対側に、他の光学フィルムや液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。
上記粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用い得る。特に、炭素数が4〜12のアクリル系ポリマーよりなるアクリル系粘着剤が好ましい。
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が好ましい。
上記粘着剤層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着剤層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。
また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。
上記粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを偏光子保護フィルム面に移着する方式などがあげられる。
粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板の片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板の表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。
粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、好ましくは1〜40μmであり、より好ましくは5〜30μmであり、特に好ましくは10〜25μmである。1μmより薄いと耐久性が悪くなり、また、40μmより厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく外観不良となる。
上記偏光子保護フィルムと上記粘着剤層との間の密着性を向上させるために、その層間にアンカー層を設けることも可能である。
上記アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類から選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応もしくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。
分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、前述アクリル系粘着剤の共重合モノマーで示したジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。
上記アンカー層に帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を添加することもできる。帯電防止性付与のための帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム等の金属酸化物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える事が出来るためである。
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や偏光子保護フィルム等、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
本発明の偏光板は、液晶セルの視認側、バックライト側のどちらか片側に設けても、両側に設けてもよく、限定されない。
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は本発明の偏光板を少なくとも1枚含む。ここでは一例として液晶表示装置について説明するが、本発明が偏光板を必要とするあらゆる表示装置に適用され得ることはいうまでもない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)のような自発光型表示装置が挙げられる。図2は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。図示例では透過型液晶表示装置について説明するが、本発明が反射型液晶表示装置等にも適用されることはいうまでもない。
液晶表示装置100は、液晶セル10と、液晶セル10を挟んで配された位相差フィルム20、20’と、位相差フィルム20、20’の外側に配された偏光板30、30’と、導光板40と、光源50と、リフレクター60とを備える。偏光板30、30’は、その偏光軸が互いに直交するようにして配置されている。液晶セル10は、一対のガラス基板11、11’と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層12とを有する。一方の基板11には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(代表的にはTFT)と、このスイッチング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている(いずれも図示せず)。他方のガラス基板11’には、カラーフィルターを構成するカラー層と遮光層(ブラックマトリックス層)とが設けられている(いずれも図示せず)。基板11、11’の間隔(セルギャップ)は、スペーサー13によって制御されている。本発明の液晶表示装置においては、偏光板30、30’の少なくとも1つとして、上記記載の本発明の偏光板が採用される。
例えば、TN方式の場合には、このような液晶表示装置100は、電圧無印加時には液晶層12の液晶分子が、偏光軸を90度ずらすような状態で配列している。そのような状態においては、偏光板によって一方向の光のみが透過した入射光は、液晶分子によって90度ねじられる。上記のように、偏光板はその偏光軸が互いに直交するようにして配置されているので、他方の偏光板に到達した光(偏光)は、当該偏光板を透過する。したがって、電圧無印加時には、液晶表示装置100は白表示を行う(ノーマリホワイト方式)。一方、このような液晶表示装置100に電圧を印加すると、液晶層12内の液晶分子の配列が変化する。その結果、他方の偏光板に到達した光(偏光)は、当該偏光板を透過できず、黒表示となる。このような表示の切り替えを、アクティブ素子を用いて画素ごとに行うことにより、画像が形成される。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準である。
〈偏光子保護フィルムと偏光子の接着性評価〉
実施例、比較例で作製した偏光板を、偏光子の延伸方向5cm、幅方向2.5cmのサイズに切り取ってサンプルを作製した。このサンプルを60℃の温水に浸漬し、剥離するまでの時間を測定した。
〈単体透過率、偏光度〉
実施例、比較例で作製した偏光板から、縦5cm×横5cmの大きさのサンプル片を切り出し、分光光度計(村上色彩技術研究所(株)製の製品名「DOT−3」)を用いて、23℃で単体透過率、偏光度を測定した。
〈単体色相a、b〉
実施例、比較例で作製した偏光板から、縦5cm×横5cmの大きさのサンプル片を切り出し、分光光度計(村上色彩技術研究所(株)製の製品名「DOT−3」)を用いて、23℃で単体色相のa値、b値を測定した。
〈平行色相a、b〉
実施例、比較例で作製した偏光板から、縦5cm×横5cmの大きさのサンプル片を二枚切り出し、この二枚の偏光板の吸収軸が略平行になるように積層配置した状態で、分光光度計(村上色彩技術研究所(株)製の製品名「DOT−3」)を用いて、23℃で平行色相のa値、b値を測定した。
〈直交色相a、b〉
実施例、比較例で作製した偏光板から、縦5cm×横5cmの大きさのサンプル片を二枚切り出し、この二枚の偏光板の吸収軸が略直交になるように積層配置した状態で、分光光度計(村上色彩技術研究所(株)製の製品名「DOT−3」)を用いて、23℃で直交色相のa値、b値を測定した。
〈クラック試験〉
実施例、比較例で作製した偏光板について、−40℃の条件下で30分、および85℃の条件下で30分を1サイクルとし、100サイクルの試験を行った。その後、外観を確認し、クラックの発生の有無を調べた。
○:クラック発生無し
×:クラック発生有り
〔偏光子の作製〕
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、5重量%(重量比:ヨウ素/ヨウ化カリウム=1/10)のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、3重量%のホウ酸および2重量%ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに4重量%のホウ酸および3重量%のヨウ化カリウムを含む水溶液中で5.5倍まで延伸した後、5重量%のヨウ化カリウム水溶液に浸漬した。その後、40℃のオーブンで3分間乾燥を行い、厚さ30μmの偏光子を得た。
〔偏光子保護フィルムの作製〕
Tダイに連結する押出機に、ポリメタクリル酸エチル(Tg=130℃)を供給し、溶融混練後、成形温度250℃にてTダイから押出して、冷却ロールで水冷して、引き取ることにより、厚み40μmのアクリル樹脂フィルムを得た。この後、アクリル樹脂フィルム面に放電量133w・min/mにてコロナ処理を施した。
〔ポリエチレンイミン溶液の調製〕
ポリエチレンイミンとして、株式会社日本触媒製のエポミンP1000を用い、これを水:イソプロピルアルコール=1:3(容量比)の混合溶媒で、固形分0.2%に希釈した溶液を調製した。
〔ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の調製〕
アセトアセチル基変性したポリビニルアルコール樹脂100重量部(アセチル化度13%)に対してメチロールメラミン20重量部を含む水溶液を、濃度0.5重量%になるように調整したポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製した。
〔ポリエチレンイミン層の形成〕
偏光子保護フィルム(アクリル樹脂フィルム)のコロナ処理を施した面に、前記ポリエチレンイミン溶液をワイヤーバー#5を用いて塗布した後、揮発分を蒸発させた。蒸発後のポリエチレンイミンにより形成されたポリエチレンイミン層の厚みは100nmであった。
上記ポリエチレンイミン層の上に、前記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をワイヤーバー#5を用いて塗布した後、50℃×3分の乾燥によって揮発分を蒸発させた。蒸発後のポリビニルアルコールにより形成されたポリビニルアルコール樹脂層の厚みは100nmであった。
〔ポリビニルアルコール系接着剤の調製〕
アセトアセチル基変性したポリビニルアルコール樹脂100重量部(アセチル化度13%)に対してメチロールメラミン20重量部を含む水溶液を、濃度0.5重量%になるように調整したポリビニルアルコール系接着剤水溶液を調製した。
偏光子の片面に上記偏光子保護フィルムのポリビニルアルコール樹脂層面が、もう一方の面にはけん化処理されたトリアセチルセルロース(富士写真フィルム社製、商品名:T−40UZ)が接するように、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合わせた。ポリビニルアルコール系接着剤は、それぞれポリビニルアルコール樹脂層面側、トリアセチルセルロース側に塗布し、70℃で10分間乾燥させて偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、剥離するまでに8時間以上かかった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
偏光子の両面に上記偏光子保護フィルムのポリビニルアルコール樹脂層面が接するように、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合わせた。ポリビニルアルコール系接着剤は、それぞれポリビニルアルコール樹脂層側に塗布し、70℃で10分間乾燥させて偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、剥離するまでに8時間以上かかった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
ポリビニルアルコール系接着剤の代わりに水を用いた以外は実施例1と同様に行い、偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、剥離するまでに8時間以上かかった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
ポリビニルアルコール系接着剤の代わりに水を用いた以外は実施例2と同様に行い、偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、剥離するまでに8時間以上かかった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
ポリビニルアルコール系接着剤の代わりに、メチロールメラミン水溶液(濃度2.0重量%)を用いた以外は実施例1と同様に行い、偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、剥離するまでに8時間以上かかった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
ポリビニルアルコール系接着剤の代わりに、メチロールメラミン水溶液(濃度2.0重量%)を用いた以外は実施例2と同様に行い、偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、剥離するまでに8時間以上かかった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
〔比較例1〕
偏光子の片面に未処理(コロナ処理およびポリエチレンイミン層形成とポリビニルアルコール系樹脂層形成を行っていない)の偏光子保護フィルムが、もう一方の面にはけん化処理されたトリアセチルセルロース(富士写真フィルム社製、商品名:T−40UZ)が接するように、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合わせた。ポリビニルアルコール系接着剤は、それぞれ偏光子保護フィルム側、トリアセチルセルロース側に塗布し、70℃で10分間乾燥させて偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、1時間で剥離が起こった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
〔比較例2〕
偏光子の両面に未処理(コロナ処理およびポリエチレンイミン層形成とポリビニルアルコール系樹脂層形成を行っていない)の偏光子保護フィルムが接するように、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合わせた。ポリビニルアルコール系接着剤は、それぞれ偏光子保護フィルム側に塗布し、70℃で10分間乾燥させて偏光板を得た。
得られた偏光板について、接着性評価を行った結果、1時間で剥離が起こった。また、光学特性および耐久性についての評価結果を併せて表1に示す。
Figure 2007041563
本発明の偏光板は、各種画像表示装置(液晶表示装置、有機EL表示装置、PDP等)に好適に用いることができる。
本発明の偏光板の一例を示す断面図である。 本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。
符号の説明
1 ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子
2 接着剤層
3 ポリビニルアルコール系樹脂層
4 ポリエチレンイミン層
5 (メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム
10 液晶セル
11、11´ ガラス基板
12 液晶層
13 スペーサー
20、20´ 位相差フィルム
30、30´ 偏光板
40 導光板
50 光源
60 リフレクター
100 液晶表示装置

Claims (5)

  1. (メタ)アクリル系樹脂を主成分とする偏光子保護フィルム、ポリエチレンイミン層、およびポリビニルアルコール系樹脂層がこの順に積層されてなる、光学フィルム。
  2. ポリビニルアルコール系樹脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、請求項1に記載の光学フィルムが積層されてなる、偏光板。
  3. 前記偏光子と前記光学フィルムとの間に、ポリビニルアルコール系接着剤から形成される接着剤層を有する、請求項2に記載の偏光板。
  4. 最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有する、請求項2または3に記載の偏光板。
  5. 請求項2から4までのいずれかに記載の偏光板を少なくとも1枚含む、画像表示装置。
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