WO2020022164A1 - 偏光板およびその製造方法、ならびに画像表示装置 - Google Patents

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WO2020022164A1
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adhesive
layer
adhesion
film
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康彰 岡田
菁▲番▼ 徐
雅 品川
そら 道下
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日東電工株式会社
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    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate in which an easily adhesive film is attached to the surface of a polarizer, a method for manufacturing the same, and an image display device including the polarizing plate.
  • Liquid crystal display devices and organic EL display devices are widely used as various image display devices such as mobile devices, car navigation devices, personal computer monitors, and televisions.
  • a polarizing plate is disposed on the viewing side surface of the liquid crystal cell from the display principle.
  • polarizing plates are arranged on both sides of a liquid crystal cell.
  • a circularly polarizing plate typically, 1 / (A laminate of four wavelength plates).
  • a polarizing plate generally has a transparent film (polarizer protective film) for protecting a polarizer on one or both sides of the polarizer.
  • polarizer protective film a transparent film
  • a polarizer in which iodine is adsorbed on a polyvinyl alcohol (PVA) -based film and molecules are oriented by stretching or the like is widely used.
  • a polarizer protective film to be bonded to the surface of a polarizer a cellulose-based film such as cellulose acetate is widely used because of its excellent adhesion to a PVA-based polarizer.
  • a transparent protective film a film made of a resin material such as acrylic, polyester, polycarbonate, and cyclic polyolefin has been used. Films made of these resin materials have lower moisture permeability than cellulosic films, and a polarizing plate in which a low moisture-permeable resin film is bonded to the surface of a polarizer is exposed to a high-humidity environment for a long time. However, there is a tendency that the change in optical characteristics is small and the durability is excellent.
  • films made of resin materials such as acryl, polyester, polycarbonate, and cyclic polyolefin tend to have lower adhesiveness to PVA-based polarizers than cellulose-based films. Therefore, there has been proposed a method of improving the adhesiveness with a polarizer by providing an easy-adhesion layer on the surface of a transparent film used as a polarizer protective film.
  • an easy-adhesion film in which an easy-adhesion layer containing fine particles and a binder resin is provided on the surface of an acrylic film has excellent adhesiveness to a polarizer, and is used when the film is wound into a roll. It describes that blocking can be suppressed.
  • an easy-adhesion film having an urethane easy-adhesion layer having an average thickness of 400 nm (thickness range of 300 to 500 nm) containing 1 to 7% by weight of silica fine particles is provided on the surface of an acrylic film using an aqueous adhesive.
  • An example of bonding with a polarizer using is shown.
  • an active ray-curable adhesive that is cured by light irradiation or electron beam irradiation has been used for bonding the polarizer and the polarizer protective film.
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate which has excellent adhesion between a polarizer and a polarizer protective film, hardly causes delamination between layers even when exposed to a high-temperature and high-humidity environment for a long time, and has excellent cutting workability.
  • the present invention relates to a polarizing plate in which an easy-adhesion film and a polarizer are bonded via an adhesive layer, and a method for producing the same.
  • the easy-adhesion film includes an easy-adhesion layer on the surface of the transparent film substrate.
  • the easy-adhesion layer contains a binder resin and inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 10 to 100 nm.
  • the content of the alkali component in the easy-adhesion layer is preferably from 5 to 75 ppm.
  • the thickness of the easily adhesive layer is preferably from 40 to 280 nm.
  • Acrylic film or the like is used as the transparent film substrate.
  • a urethane-based resin or the like is used as a binder resin for the easy-adhesion layer.
  • the content of the inorganic fine particles in the easily adhesive layer is preferably about 8 to 50% by weight.
  • the inorganic fine particles of the easy adhesion layer may be embedded in the transparent film substrate.
  • An easy-adhesion composition is applied to the surface of the transparent film substrate and heated to form an easy-adhesion layer.
  • the easy-adhesion composition contains a binder resin or a precursor thereof, inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 10 to 100 nm, an alkali component, and a solvent.
  • the alkali component can also act as a catalyst for accelerating the reaction of the binder resin (precursor).
  • the boiling point of the alkali component is preferably 150 ° C. or lower.
  • the alkali component include amine and ammonia.
  • the easy-adhesion composition may be heated at a temperature higher by at least 10 ° C. than the glass transition temperature of the transparent film substrate.
  • the transparent film substrate may be stretched while being heated.
  • the adhesion between the transparent film substrate and the easy-adhesion layer is improved by stretching the transparent film substrate while heating the easy-adhesion composition at a temperature higher than the glass transition temperature of the transparent film substrate by 10 ° C. or more. Tend to.
  • the above-mentioned easily adhesive film can be used as a polarizer protective film.
  • a polarizing plate can be obtained by attaching an easily adhesive film to the surface of a polyvinyl alcohol-based polarizer via an adhesive layer.
  • an adhesive an active energy ray-curable adhesive is preferable.
  • the thickness of the adhesive interface layer is preferably 40 nm or more, and the thickness of the portion of the adhesive layer other than the adhesive interface layer is preferably 120 nm or more.
  • the thickness of the adhesive layer (the total thickness of the adhesive layer and the adhesive interface layer) is preferably 0.3 to 3 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive interface layer is preferably 5 to 90% of the total thickness of the adhesive layer and the adhesive interface layer.
  • An image display device can be formed by disposing a polarizing plate on the surface of an image display cell such as a liquid crystal display cell or an organic EL cell.
  • the polarizing plate of the present invention has excellent adhesion between the polarizer and the easily adhesive film. In addition, there is little occurrence of microcracks during the cutting process, and the cutting processability is excellent.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example of the easily adhesive film.
  • the easy-adhesion film 1 includes an easy-adhesion layer 15 on at least one surface of the film substrate 11.
  • An easy adhesion layer may be provided on both surfaces of the film substrate.
  • the easily adhesive film is used by being bonded to another film, a glass substrate, or the like.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a configuration example of a polarizing plate including the easy-adhesion film 1 as a polarizer protective film.
  • the polarizing plate 100 includes the easy-adhesion film 1 attached to one surface (first main surface) of the polarizer 5 via an adhesive layer 6.
  • the easy-adhesion film 1 has the easy-adhesion layer 15 on the surface of the film substrate 11 to be bonded to the polarizer 5.
  • An easy adhesion layer may be provided on the surface where the polarizer 5 is not bonded.
  • the transparent protective film 2 is bonded to the other surface (second main surface) of the polarizer 5 with an adhesive layer 7 interposed therebetween.
  • the easy-adhesion film 1 includes an easy-adhesion layer 15 on at least one surface of the film substrate 11.
  • a transparent film is preferable.
  • the total light transmittance of the transparent film substrate is preferably at least 80%, more preferably at least 85%, even more preferably at least 90%.
  • the resin material constituting the film substrate 11 include an acrylic resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin, a cyclic polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyamide resin, and a polyimide resin.
  • an acrylic resin or a cyclic polyolefin resin is preferable as the resin material of the film substrate 11, and an acrylic resin is preferable. Particularly preferred.
  • cyclic polyolefin-based resin for example, polynorbornene can be mentioned.
  • Commercial products of the cyclic polyolefin-based resin include ZEONOR and ZEONEX manufactured by Nippon Zeon, ARTON manufactured by JSR, Apel manufactured by Mitsui Chemicals, and TOPAS manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS.
  • the cyclic polyolefin-based film preferably contains at least 50% by weight of the cyclic olefin-based resin.
  • acrylic resin examples include poly (meth) acrylates such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate copolymer, methyl methacrylate -Acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having an alicyclic hydrocarbon group (eg, methyl methacrylate-methacrylic acid) Cyclohexyl copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth) acrylate copolymer).
  • poly (meth) acrylates such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate copolymer, methyl methacrylate -Acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copo
  • (meth) acryl means acryl and / or methacryl.
  • Acrylic resins include those containing acrylic acid or a derivative thereof as a constituent monomer component and those containing methacrylic acid or a derivative thereof as a constituent monomer component.
  • Acrylic resin having a glutaric anhydride structure and acrylic resin having a lactone ring structure have high heat resistance, high transparency, and high mechanical strength, and therefore have a high degree of polarization and excellent durability. Suitable for manufacturing.
  • the content of the acrylic resin in the film substrate is preferably 50% by weight or more, more preferably 60 to 98% by weight, and further preferably 70 to 97% by weight.
  • the acrylic film may contain a thermoplastic resin other than the acrylic resin. For example, by blending another thermoplastic resin, the birefringence of the acrylic resin is canceled, and an acrylic film having excellent optical isotropy can be obtained. Further, a thermoplastic resin other than the acrylic resin may be blended for the purpose of improving the mechanical strength of the film.
  • Thermoplastic resins other than acrylic resins include olefin polymers, vinyl halide polymers, polystyrene, copolymers of styrene and acrylic monomers, polyesters, polyamides, polyacetals, polycarbonates, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, and polyphenylene sulfides.
  • examples include ether ether ketone, polysulfone, polyethersulfone, polyoxybenzylene, polyamideimide, and rubber-based polymers.
  • the film substrate 11 may contain additives such as an antioxidant, a stabilizer, a reinforcing material, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antistatic agent, a coloring agent, a filler, a plasticizer, a lubricant, and a filler.
  • additives such as an antioxidant, a stabilizer, a reinforcing material, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antistatic agent, a coloring agent, a filler, a plasticizer, a lubricant, and a filler.
  • a film may be formed by mixing a resin material and an additive and forming a thermoplastic resin composition such as a pellet in advance.
  • the thickness of the film substrate 11 is about 5 to 200 ⁇ m. From the viewpoints of mechanical strength, transparency, handleability, and the like, the thickness of the film substrate 11 is preferably from 10 to 100 ⁇ m, more preferably from 15 to 60 ⁇ m.
  • the glass transition temperature Tg of the film substrate 11 is preferably 100 ° C or higher, more preferably 110 ° C or higher.
  • Tg can be increased and heat resistance can be improved.
  • the upper limit of the Tg of the film substrate 11 is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or lower from the viewpoint of moldability and the like.
  • Examples of the method for producing the film substrate 11 include a solution casting method, a melt extrusion method, a calendering method, and a compression molding method.
  • the film substrate 11 may be either an unstretched film or a stretched film.
  • the acrylic film is preferably a stretched film stretched in at least one direction, and particularly preferably a biaxially stretched film, from the viewpoint of improving mechanical strength.
  • By blending another thermoplastic resin so as to cancel the birefringence of the acrylic resin an acrylic film having small retardation and excellent optical isotropy even when stretched can be obtained.
  • the easy-adhesion layer 15 provided on the surface of the film substrate 11 contains a binder resin and fine particles.
  • the provision of the easy-adhesion layer 15 can improve the adhesion to a film such as a polarizer, a glass substrate, or the like.
  • the easy-adhesion layer 15 contains fine particles, fine irregularities are formed on the surface of the easy-adhesion layer 15, and the slipperiness of the film is improved. Therefore, it contributes to the reduction of the damage when the easy-adhesive film 1 is transported in the roll and the suppression of blocking when the film is wound into a roll.
  • Binder resin As the binder resin, polyurethane resin, epoxy resin, isocyanate resin, polyester resin, polymers containing amino groups in the molecule, crosslinkability of oxazoline groups, etc., because of their excellent adhesion to film bases such as acrylic films A resin (polymer) having a reactive group such as an acrylic resin having a functional group is used.
  • a resin (polymer) having a reactive group such as an acrylic resin having a functional group is used as the binder resin of the easy-adhesion layer 15, a polyurethane resin is particularly preferable.
  • the easy-adhesion layer 15 containing the polyurethane resin binder has high adhesion to the film substrate 11. Further, the easy-adhesion film 1 in which the easy-adhesion layer 15 contains a polyurethane resin binder tends to show high adhesiveness when a film such as a polarizer is laminated via the adhesive layer.
  • the urethane resin is typically a reaction product of a polyol and a polyisocyanate.
  • polyol component polymer polyols such as polyacryl polyol, polyester polyol and polyether polyol are preferably used.
  • the polyacryl polyol is typically obtained by polymerization of a (meth) acrylate and a hydroxyl group-containing monomer.
  • the (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like.
  • the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
  • Hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as 4-hydroxybutyl acrylate and 2-hydroxypentyl (meth) acrylate; monoesters of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; N-methylol (Meth) acrylamide and the like.
  • the polyacryl polyol may contain a monomer component other than the above.
  • Other monomer components include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and anhydrides and diesters; unsaturated nitriles such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amides such as acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether; ⁇ -olefins such as ethylene and propylene; vinyl chloride and vinylidene chloride And the like, and ⁇ , ⁇ -unsaturated aromatic monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene.
  • the polyester polyol is typically obtained by reacting a polybasic acid with a polyol.
  • the polybasic acid include aromatic acids such as orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, and tetrahydrophthalic acid.
  • Dicarboxylic acids oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, tartaric acid, alkylsuccinic acid, linoleic acid
  • Dicarboxylic acids such as acetic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid and itaconic acid; alicyclic rings such as hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Formula dicarboxylic acid; or These acid anhydrides, alkyl esters, reactive derivatives such as acid halides and the like.
  • polyol examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1-methyl-1,3-butylene glycol, 2-methyl-1,3-butylene glycol, 1-methyl-1,4-pentylene glycol, 2-methyl 1,4-pentylene glycol, 1,2-dimethyl-neopentyl glycol, 2,3-dimethyl-neopentyl glycol, 1-methyl-1,5-pentylene glycol, 2-methyl-1,5-pentyne Lenglycol, 3-methyl-1,5-pentyleneglycol, 1,2-dimethylbutyleneglyco 1,3-dimethylbutylene glycol,
  • the polyether polyol is typically obtained by ring-opening polymerization of a polyhydric alcohol and adding it to an alkylene oxide.
  • a polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane.
  • the alkylene oxide examples include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, tetrahydrofuran and the like.
  • polyisocyanate examples include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as -methylpentane-1,5-diisocyanate and 3-methylpentane-1,5-diisocyanate; isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4'-cyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate Alicyclic diisocyanates such as methylcyclohexylene diisocyanate and 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane Tolylene diisocyanate, 2,2'-diphen
  • the urethane resin constituting the easily adhesive layer 15 preferably has a carboxy group.
  • the urethane resin having a carboxy group is obtained, for example, by reacting a chain extender having a free carboxy group in addition to a polyol and a polyisocyanate. Examples of the chain extender having a free carboxy group include dihydroxycarboxylic acid, dihydroxysuccinic acid and the like.
  • dihydroxycarboxylic acid examples include dialkylolalkanoic acids such as dimethylolalkanoic acid (for example, dimethylolacetic acid, dimethylolbutanoic acid, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, and dimethylolpentanoic acid).
  • dimethylolalkanoic acid for example, dimethylolacetic acid, dimethylolbutanoic acid, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, and dimethylolpentanoic acid.
  • the method for producing the urethane resin is not particularly limited, and may be either a one-shot method in which the monomer components are reacted at once, or a multi-stage method in which the components are reacted stepwise.
  • a carboxy group is introduced into a urethane resin using a chain extender having a free carboxy group, a multi-step method is preferred.
  • a urethane reaction catalyst may be used as necessary.
  • the number average molecular weight of the urethane resin is preferably from 5,000 to 600,000, more preferably from 10,000 to 400,000.
  • the acid value of the urethane resin is preferably from 10 to 50, and more preferably from 20 to 45.
  • the urethane resin may have a crosslinked structure.
  • a crosslinked structure By introducing a crosslinked structure into the urethane resin, the adhesive durability between the easily adhesive film 1 and the polarizer 5 tends to be improved.
  • the crosslinking agent those capable of reacting with the crosslinking functional group of the urethane resin can be used without particular limitation.
  • a crosslinking agent containing an amino group, an oxazoline group, an epoxy group, a carbodiimide group or the like is used.
  • a crosslinking agent having an oxazoline group is preferable.
  • the oxazoline group has a low reactivity with the carboxy group at room temperature, so that the oxazoline group has a long pot life when mixed with the urethane resin, and can flexibly cope with the lead time of the process.
  • the crosslinking agent may be a low molecular compound or a polymer.
  • Acrylic polymers are preferred as the crosslinking agent because they have high solubility in the aqueous composition and have excellent compatibility with the urethane resin.
  • an acrylic polymer having an oxazoline group is used as a cross-linking agent, the adhesiveness between the easily adhesive film 1 and a film such as a polarizer tends to be improved.
  • the amount of the crosslinking agent used is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane resin.
  • the particle diameter (average primary particle diameter) of the fine particles is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, and even more preferably 20 nm or more.
  • the average primary particle diameter of the fine particles is smaller than the wavelength of visible light, scattering of visible light at the interface between the binder resin and the fine particles is suppressed, and an easily adhesive film having high transparency can be obtained. Therefore, the particle diameter of the fine particles is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, further preferably 60 nm or less, and particularly preferably 50 nm or less.
  • the fine particles of the easy-adhesion layer 15 are preferably inorganic fine particles.
  • the inorganic fine particles include inorganic oxides such as titania, alumina and zirconia; calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate and the like. Of these, inorganic oxides are preferred.
  • the difference in the refractive index between the binder resin generally, the refractive index is about 1.5
  • the fine particles is small. Since the difference in refractive index from the binder resin is small and the dispersibility is excellent, silica particles are preferable as the fine particles of the easy-adhesion layer 15.
  • the easily adhesive layer 15 In the case of forming the easily adhesive layer 15 from a water-based composition, it is preferable to use fine particles having high water dispersibility. An aqueous dispersion of fine particles may be incorporated into the composition. In order to enhance the dispersibility of the inorganic fine particles, it is preferable to add an alkali component such as an amine or ammonia to make the easily adhesive composition weakly alkaline.
  • an alkali component such as an amine or ammonia
  • Colloidal silica is preferably used as the water-dispersible silica particles.
  • a commercially available product such as Quartron PL series manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., Snowtex Series manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd., AERODISP Series and AEROSIL Series manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. may be used.
  • the content of the fine particles in the easy-adhesion layer 15 is preferably 8% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, It is more preferably at least 12% by weight.
  • the content of the fine particles is increased to increase the amount (number density) of the fine particles per unit area, so that the unevenness is uniformly formed on the surface of the easy-adhesion layer 15. Is preferably formed.
  • the content of the fine particles in the easy-adhesion layer 15 is preferably equal to or less than 50% by weight, more preferably equal to or less than 40% by weight, and still more preferably equal to or less than 30% by weight.
  • the amount of residual alkali in the easy-adhesion layer 15 is preferably 75 ppm or less, more preferably 70 ppm or less, still more preferably 60 ppm or less, and particularly preferably 55 ppm or less. From the viewpoint of improving the humidification durability of the polarizing plate, the smaller the amount of alkali remaining in the easily adhesive layer 15, the more preferable.
  • the residual alkali amount of the easy-adhesion layer 15 is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, and even more preferably 20 ppm or more.
  • the amount of alkali in the easily adhesive layer can be determined by liquid chromatography, ion chromatography, or the like, depending on the type of alkali component.
  • the quantification of the alkali component may be performed by an analytical method (for example, LC / MS) that combines chromatography and mass spectrometry (MS).
  • an analytical method for example, LC / MS
  • MS mass spectrometry
  • the method for forming the easily adhesive layer 15 on the surface of the film substrate 11 is not particularly limited.
  • the easy-adhesion composition (coating liquid) containing the binder resin and the fine particles is applied on the film substrate 11 and heated to form the easy-adhesion layer 15.
  • the easily adhesive composition is preferably an aqueous composition using water as a solvent (and a dispersion medium for fine particles).
  • the concentration of the solid content (nonvolatile component) in the easily adhesive composition is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, and still more preferably 3 to 15% by weight.
  • the water-based easy-adhesion composition contains water as a solvent (and a dispersion medium), a binder resin or a precursor thereof, and inorganic fine particles.
  • the easily adhesive composition preferably further contains an alkali component.
  • the alkali component has an effect of promoting the dispersion of the inorganic fine particles. Therefore, when the easy-adhesion composition contains an alkali component, the dispersibility of the inorganic fine particles is improved, and an easy-adhesion film excellent in appearance and slipperiness is obtained.
  • the alkali contained in the easy-adhesion composition may cause the wet heat resistance of the polarizing plate to decrease.
  • strong alkali such as caustic may cause the polarizer to deteriorate even in a small amount. Therefore, as the alkali component contained in the easy-adhesion composition, a weak alkali component such as ammonia or an amine is preferable.
  • the pH of the easily adhesive composition (coating solution) is preferably about 7.5 to 9 from the viewpoint of improving the dispersibility of the inorganic fine particles and preventing the deterioration of the polarizer.
  • the amount of the alkali component contained in the easy-adhesion composition is preferably 300 ppm or more, more preferably 500 ppm or more, based on the solid content of the easy-adhesion composition.
  • the amount of the alkali component contained in the easy-adhesion composition is determined by the solid content of the easy-adhesion composition.
  • 50,000 ppm or less is preferable, 10,000 ppm or less is more preferable, and 5000 ppm or less is further preferable.
  • the alkali component contained in the easy-adhesion composition may have a catalytic action or the like in addition to improving the dispersibility of the inorganic fine particles.
  • a tertiary amine such as triethylamine may be contained in the easily adhesive composition as a catalyst for urethanizing a polyurethane precursor (polyol, isocyanate, or the like).
  • the alkali component contained in the easy-adhesion composition preferably has a boiling point of 150 ° C. or lower.
  • the boiling point of the alkali component is more preferably 130 ° C or lower, further preferably 120 ° C or lower, and particularly preferably 110 ° C or lower.
  • the boiling point of the alkali component may be 100 ° C or lower or 90 ° C or lower.
  • the boiling point of at least one alkali component is preferably in the above range, and the boiling point of two or more alkali components is preferably in the above range. It is preferable that the boiling point of 50% by weight or more of the alkali component is in the above range based on 100 parts by weight of the total amount of the alkali contained in the easy-adhesion layer. Ideally, the boiling points of all the alkali components contained in the easy-adhesion composition are within the above range.
  • the easily adhesive composition may include a crosslinking agent in addition to the binder resin (or a precursor thereof), the inorganic fine particles, and the alkali component.
  • the easily adhesive composition includes a catalyst such as a crosslinking accelerator, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a leveling agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, a dispersion stabilizer, an antifoaming agent, a thickener, a dispersant, and a surfactant. And additives such as lubricants.
  • the surface treatment of the film substrate Before applying the easy-adhesion composition onto the film substrate 11, the surface treatment of the film substrate may be performed. By performing the surface treatment, the wetting tension of the film substrate can be adjusted, and the adhesion to the easy-adhesion layer 15 can be improved.
  • the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, and chemical treatment. Among them, corona treatment or plasma treatment is preferable.
  • Examples of the method for applying the easily adhesive composition include a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a slot orifice coating method, a curtain coating method, and a fountain coating method.
  • the easy-adhesion composition 15 after application is heated and the solvent is removed to form the easy-adhesion layer 15.
  • the precursor of the binder resin may be reacted and cured by heating.
  • the easily adhesive composition contains a crosslinking agent, the crosslinking reaction can be promoted by heating.
  • the heating temperature at the time of forming the easily adhesive layer is, for example, about 50 to 200 ° C.
  • the heating temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, from the viewpoint of accelerating the curing reaction of the resin component in the easy-adhesion composition and efficiently volatilizing and removing the alkali component contained in the easy-adhesion composition. 130 ° C. or higher is more preferable, and 135 ° C. or higher is particularly preferable. Further, the heating temperature is preferably higher than the boiling point of the alkali component contained in the easily adhesive composition.
  • the heating temperature at the time of forming the easily adhesive layer is preferably higher than the glass transition temperature (Tg) of the film substrate.
  • Tg glass transition temperature
  • the heating temperature is preferably at least 10 ° C. higher than the Tg of the film substrate.
  • the heating temperature is preferably Tg + 10 ° C. or higher, more preferably Tg + 15 ° C. or higher, and still more preferably Tg + 20 ° C. or higher.
  • the film base When heated at a temperature of Tg + 10 ° C. or more of the film base, the film base is changed from a glass state to a rubber state, and the surface is easily deformed.
  • the base material interface layer 18 in which the components and the components of the easy-adhesion layer are mixed is easily formed (see the enlarged view of FIG. 2). The formation of the base material interface layer tends to improve the adhesion between the film base material 11 and the easily adhesive layer 15.
  • the film base 11 and the easy-adhesion layer 15 An easily adhesive film having high adhesion can be obtained.
  • the film substrate is heated to a temperature higher than Tg and rubber particles are buried in the film substrate, and then the film substrate returns to the glass state, the fine particles buried on the surface of the film substrate and present around the particles It is considered that since the binder resin adheres to the surface of the film substrate, the adhesion between the film substrate 11 and the easily adhesive layer 15 is improved.
  • An easy-adhesion layer may be formed in the production process of the film substrate. Moreover, you may form the easy-adhesion layer using the heating at the time of formation of a film base material. For example, when the film substrate is a stretched film, the easy-adhesion composition is applied to the surface of the film before stretching or the film after longitudinal stretching, and heat is applied during transverse stretching or simultaneous biaxial stretching by a tenter. Thus, drying of the solvent and curing of the resin can be performed.
  • the stretching ratio is preferably 5 times or less, more preferably 4 times or less, and 3 times or less, from the viewpoint of suppressing problems such as cracks in the easy-adhesion layer. It is more preferably at most 2.5 times, particularly preferably at most 2.5 times.
  • the lower limit of the stretching ratio is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the film strength, the stretching ratio is preferably 1.3 times or more, more preferably 1.5 times or more.
  • the film substrate is an acrylic film, it is preferable to perform stretching at the above-described stretching ratio in each of the transport direction (MD) and the width direction (TD) from the viewpoint of improving the film strength.
  • the biaxial stretching may be sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching. Further, oblique stretching may be performed.
  • sequential biaxial stretching as described above, the film is stretched in one direction (MD) by roll stretching, then the easy-adhesion composition is applied onto the film, and the easy-adhesion composition is heated during stretching by a tenter. May be performed.
  • the stretching temperature is preferably higher than Tg of the film substrate, preferably Tg + 10 ° C. or higher, more preferably Tg + 15 ° C. or higher, and still more preferably Tg + 20 ° C. or higher, as described above as the heating temperature of the easily adhesive layer.
  • the fine particles are easily embedded in the film substrate by stretching at a high temperature
  • the easy-adhesion composition easily spreads when the film substrate is deformed, and the surface unevenness formed at the time of deformation is reduced. That is, the fine particles are likely to be fitted in the concave portions.
  • cooling is performed while releasing the stress after stretching, when the film substrate contracts, the particles fitted on the surface of the film substrate are fixed, so that a region in which the fine particles are embedded in the film substrate is formed. It is considered easy.
  • the thickness of the easy-adhesion layer 15 can be adjusted by adjusting the solid content concentration and the application thickness of the easy-adhesion composition. In the case where the film substrate is stretched after the application of the easy-adhesion composition, the thickness of the easy-adhesion layer 15 can also be adjusted by the stretching ratio.
  • the thickness of the easy-adhesion layer 15 is not particularly limited, but is preferably 280 nm or less, more preferably 250 nm or less, and even more preferably 230 nm or less from the viewpoint of promoting the removal of the alkali component by heating.
  • the easy-adhesive film 1 is used as a polarizer protective film, the smaller the thickness of the easy-adhesive layer 15 is, the more the humidification durability of the polarizing plate is improved, and the occurrence of optical defects such as streak-like unevenness tends to be reduced. There is. Further, as the thickness of the easy-adhesion layer 15 is smaller, a decrease in the degree of polarization when the polarizing plate is exposed to a humid environment tends to be suppressed.
  • the thickness of the easy adhesion layer 15 is preferably 40 nm or more, more preferably 50 nm or more, further preferably 80 nm or more, and particularly preferably 100 nm or more. Further, from the viewpoint of appropriately exhibiting the effect of improving adhesion by the easy-adhesion layer 15, the thickness of the easy-adhesion layer 15 is preferably within the above range.
  • the polarizing plate may have a transparent protective film on only one surface of the polarizer, or may have a transparent protective film on both surfaces of the polarizer 5 as shown in FIG.
  • a polarizing plate having a transparent protective film on only one surface of the polarizer is formed.
  • the polarizing plate having the polarizer protective films on both surfaces of the polarizer may be any one as long as the above-mentioned easy-adhesion film is attached to at least one surface of the polarizer.
  • the polarizing plate may be one in which the above-mentioned easy-adhesive film is bonded to both surfaces of a polarizer.
  • the polarizer 5 and the easy-adhesion film 1 are bonded together via an adhesive layer 6.
  • polarizer polyvinyl alcohol (PVA) in which a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed on a polyvinyl alcohol-based film such as polyvinyl alcohol or partially formalized polyvinyl alcohol and is oriented in one direction.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a system polarizer is used.
  • a PVA-based polarizer can be obtained by performing iodine dyeing and stretching on a polyvinyl alcohol-based film.
  • the polarizer 5 treatments such as water washing, swelling, and crosslinking may be performed as necessary. Stretching may be performed before or after iodine dyeing, or may be performed while dyeing. The stretching may be any of stretching in the air (dry stretching) or stretching in water or an aqueous solution containing boric acid, potassium iodide, or the like (wet stretching), and may be used in combination.
  • the thickness of the polarizer 5 is not particularly limited, but is generally about 1 to 50 ⁇ m.
  • a thin PVA-based polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less can be used.
  • the thin polarizer include those described in, for example, JP-A-51-069694, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917, pamphlet No. 4691205, and Japanese Patent No. 4751481.
  • Thin polarizers. These thin polarizers are obtained by a manufacturing method including a step of stretching a PVA-based resin layer and a resin substrate for stretching in a laminate state, and a step of iodine dyeing. According to this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without any trouble such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.
  • the material of the adhesive layer 6 used for bonding the polarizer 5 and the easy-adhesion film 1 is not particularly limited as long as it is optically transparent. Epoxy resin, silicone resin, acrylic resin, polyurethane , Polyamide, polyether, polyvinyl alcohol and the like.
  • the thickness of the adhesive layer 6 is, for example, about 0.01 to 20 ⁇ m, and is appropriately set according to the type of the adherend and the material of the adhesive. In the case of using a curable adhesive exhibiting adhesiveness by a crosslinking reaction after application, the thickness of the adhesive layer 6 is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.03 to 3 ⁇ m.
  • the adhesive various forms such as a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, a hot melt adhesive, and an active energy ray-curable adhesive are used.
  • active energy ray-curable adhesives are preferred because they can reduce the thickness of the adhesive layer and have high adhesive durability under high temperature and high humidity conditions.
  • the active energy ray-curable adhesive is an adhesive capable of undergoing radical polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization by irradiation with active energy rays such as an electron beam and ultraviolet rays.
  • active energy rays such as an electron beam and ultraviolet rays.
  • a photo-radical polymerizable adhesive which can be cured with low energy and can reduce the thickness of the adhesive layer, is capable of starting radical polymerization by irradiation with actinic rays.
  • Examples of the monomer of the radical polymerizable adhesive include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group. Among them, compounds having a (meth) acryloyl group are preferred.
  • Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include alkyl (meth) acrylates such as C 1-20 chain alkyl (meth) acrylate, alicyclic alkyl (meth) acrylate, and polycyclic alkyl (meth) acrylate; Included (meth) acrylates; epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; Radical polymerizable adhesives include hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, and N-ethoxy from the viewpoint of improving the adhesion to the easily adhesive layer and improving the curing speed. It is preferable to include a (meth) acrylamide derivative such as methyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, or (meth) acryloylmorpholine.
  • alkyl (meth) acrylates such as C
  • the radical polymerizable adhesive may contain a polyfunctional monomer as a monomer component in addition to the monofunctional monomer.
  • a polyfunctional monomer When the adhesive composition contains a polyfunctional monomer, a crosslinked structure is formed in the adhesive layer after curing, and thus the adhesive strength tends to be improved.
  • Polyfunctional monomers include tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, cyclic trimethylolpropane formal (meth) acrylate, dioxane
  • esters of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohols such as glycol di (meth) acrylate and EO-modified diglycerin tetra (meth) acrylate.
  • the amount of the polyfunctional monomer is preferably about 3 to 75 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, and more preferably 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polymerizable monomers. Part by weight is more preferred.
  • the amount of the polyfunctional monomer is within the above range, an adhesive layer that can achieve both high adhesive strength and flexibility is easily formed.
  • a binder resin for example, urethane
  • the adhesive interface layer in which the adhesive and the adhesive are compatible with each other tends to be easily formed.
  • the binder resin of the easy-adhesion layer is a urethane-based resin
  • a monomer having a solubility parameter (SP) of 20 or more (preferably 21 to 24) as a polymerizable monomer constituting the adhesive
  • 6 and the adhesive layer 15 having a binder resin component such as urethane are compatible with each other, and an adhesive interface layer is easily formed at the interface between the adhesive film and the adhesive layer.
  • the polymerizable monomer having high compatibility with the easily adhesive layer may be a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer.
  • the amount of the monomer having SP of 20 or more based on 100 parts by weight of the total of the polymerizable monomers is preferably 30 parts by weight or more from the viewpoint of promoting the formation of the adhesive interface layer. , 40 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more, particularly preferably 60 parts by weight or more.
  • the amount of the monomer having an SP in the range of 21 to 24 is preferably at least 20 parts by weight, more preferably at least 30 parts by weight, even more preferably at least 40 parts by weight.
  • Examples of the polymerizable monomer having an SP in the range of 21 to 24 include acryloylmorpholine (SP: 22.9), N-methoxymethylacrylamide (SP: 22.9), and N-ethoxymethylacrylamide (SP: 22.3). And the like.
  • the photocurable adhesive such as a photoradical polymerizable adhesive preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator may be appropriately selected according to the reaction species.
  • a radical polymerizable adhesive includes, as a photopolymerization initiator, a photoradical generator that is cleaved by light irradiation to generate radicals, or a hydrogen abstraction type polymerization generated by extracting hydrogen from other molecules by light irradiation. Agents. You may use together a photo radical generator and a hydrogen abstraction type polymerization initiator.
  • the content of the photopolymerization initiator is usually about 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer.
  • a photopolymerization initiator is not particularly required.
  • a photosensitizer typified by a carbonyl compound or the like can be added to the radical polymerizable adhesive, if necessary.
  • a photosensitizer is used to increase the curing speed and sensitivity by an electron beam.
  • the amount of the photosensitizer to be used is generally about 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer.
  • the adhesive composition may contain a resin component such as a polymer or an oligomer in addition to the monomer and the photopolymerization initiator.
  • a resin component such as a polymer or an oligomer
  • curing shrinkage when the adhesive is cured can be reduced.
  • the content of the polymer or oligomer is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the monomer.
  • the polymer or oligomer added to the adhesive composition preferably has a low viscosity.
  • An oligomer having a weight average molecular weight of about 500 to 15,000 is preferred from the viewpoint of suppressing the increase in viscosity of the adhesive composition and reducing the curing shrinkage.
  • the molecular weight of the oligomer is more preferably from 1,000 to 10,000, and still more preferably from 1500 to 5,000.
  • Acrylic oligomers are preferred as oligomers because of their excellent compatibility with the above monomers and their cured products.
  • the adhesive may contain an appropriate additive as needed.
  • additives include silane coupling agents, coupling agents such as titanium coupling agents, adhesion promoters such as ethylene oxide, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, dyes, processing aids, ion trapping agents, and antioxidants. , Tackifiers, fillers, plasticizers, leveling agents, foam inhibitors, antistatic agents, heat stabilizers, hydrolysis stabilizers and the like.
  • a polarizing plate is manufactured by attaching the easy-adhesion film 1 to one surface (first main surface) of the polarizer 5 via the adhesive layer 6. As shown in FIG. 2, the polarizer 5 is attached to the surface of the easy-adhesion film 1 on which the easy-adhesion layer 15 is formed via the adhesive layer 6, so that the polarizer and the polarizer protective film (the easy-adhesion film 1) are bonded together.
  • a polarizing plate having high adhesiveness and excellent mechanical strength and durability can be obtained.
  • the adhesive composition is applied to one or both of the polarizer 5 and the easy-adhesion film 1, and then the polarizer 5 and the easy-adhesion film 1 are bonded together. It is preferred that the adhesive is cured by bonding with a roll laminator or the like. Examples of a method for applying the adhesive composition to the polarizer 5 and / or the easily adhesive film 1 include a roll method, a spray method, and a dipping method. Before applying the adhesive composition to the surface of the polarizer 5 and / or the adhesive film 1, a surface treatment such as a corona treatment, a plasma treatment, or a saponification treatment may be performed.
  • the adhesive is cured according to the type of the adhesive, whereby the adhesive layer 6 is formed.
  • the adhesive is cured by irradiation with an active energy ray such as an electron beam or an ultraviolet ray.
  • an adhesive interface layer 61 is preferably formed at the interface between the easily adhesive layer 15 and the adhesive layer 6, as shown in the enlarged view of FIG.
  • the adhesive interface layer 61 is a region (compatible layer) in which the binder resin component of the easy-adhesion layer 15 and the resin component of the adhesive layer 6 (the cured product of the adhesive composition) are present in a compatible state. Since a compatible layer is formed at the bonding interface, the adhesiveness between the polarizer 5 and the easily bonding film 1 tends to be improved.
  • the formation of the adhesive interface layer tends to improve not only the adhesiveness but also the cutting workability of the polarizing plate.
  • a polarizer is stretched at a high stretching ratio.
  • micro cracks are formed on a cut end surface perpendicular to a stretching direction (absorption axis direction).
  • an adhesive interface layer is formed at the interface between the easy-adhesion layer and the adhesive layer, the occurrence of microcracks during cutting tends to be suppressed, which can contribute to improving the productivity and yield of the polarizing plate. .
  • the monomer component of the adhesive composition acts as a solvent to dissolve or swell the resin of the surface layer of the easy-adhesion layer, and the resin component of the easy-adhesion layer penetrates the adhesive composition to form an adhesive interface layer. It is thought that. If the adhesive composition contains a large amount of a monomer component that dissolves or swells the binder resin of the easy-adhesion layer, penetration of the resin component of the easy-adhesion layer into the adhesive composition is promoted, and an adhesive interface layer is formed. Cheap.
  • the temperature at the time of applying the adhesive and / or at the time of bonding the easy-adhesion film and the polarizer may also be a factor influencing the formation of the adhesive interface layer.
  • the bonding temperature for forming the adhesive interface layer 61 at the interface between the easy-adhesion layer 15 and the adhesive layer 6 varies depending on the composition of the easy-adhesion layer and the adhesive, but is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher. preferable. As the bonding temperature increases, the thickness of the adhesive interface layer 61 tends to increase.
  • the bonding temperature is preferably 50 ° C. or lower, and more preferably 40 ° C. or lower, from the viewpoint of forming the adhesive interface layer 61 by the compatibility between the easy-adhesion layer and the adhesive and leaving the adhesive single layer 60.
  • the thickness of the adhesive interface layer is preferably 40 nm or more, more preferably 50 nm or more.
  • the thickness of the adhesive interface layer 61 may be 75 nm or more, 100 nm or more, 150 nm or more, or 200 nm or more.
  • the thickness of the adhesive single layer 60 is preferably 120 nm or more, more preferably 150 nm or more, from the viewpoint of enhancing the adhesiveness at the interface with the polarizer 5 and securing the cutting workability of the polarizing plate.
  • the thickness of the adhesive layer 6 (the total thickness of the adhesive single layer 60 and the adhesive interface layer 61) is preferably 300 nm or more, and 400 nm. More preferably, the thickness is more preferably 500 nm or more.
  • the thickness of the adhesive layer 6 is preferably 3 ⁇ m or less, more preferably 2.5 ⁇ m or less, and still more preferably 2 ⁇ m or less, from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate and setting the thickness ratio of the adhesive interface layer in an appropriate range.
  • the thickness of the adhesive interface layer 61 is preferably 5 to 90%, more preferably 10 to 85%, based on the total thickness of the adhesive layer 6 (the total thickness of the adhesive single layer 60 and the adhesive interface layer 61).
  • the thickness of the adhesive interface layer 61 may be 15% or more, 20% or more, or 80% or less or 75% or less based on the total thickness of the adhesive layer 6.
  • the presence or absence of the adhesive interface layer and the thicknesses of the adhesive interface layer and the adhesive single layer are determined by observing the cross section of the polarizing plate with a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the adhesive interface layer 61 exists at the interface of the easy adhesive layer 15 on the side of the adhesive layer 6, the resin component of the film base and the resin component of the easy adhesive layer are located on the interface of the easy adhesive layer 15 on the side of the film substrate 11.
  • a base material interface layer in which the constituent components are mixed may be formed. Since the interface layers are formed on both the adhesive layer 6 side and the film substrate 11 side of the easy-adhesion layer 15, the substrate film is firmly adhered to the polarizer, and the interlayer between the layers is formed even in a high-temperature and high-humidity environment. Peeling is unlikely to occur.
  • the transparent protective film 2 may be bonded to the second main surface of the polarizer 5 via an adhesive layer 7.
  • any suitable transparent film can be adopted.
  • the thickness of the transparent protective film 2 is about 5 to 200 ⁇ m. In light of mechanical strength, transparency, handleability, and the like, the thickness of the transparent protective film 2 is preferably from 10 to 100 ⁇ m, and more preferably from 15 to 60 ⁇ m.
  • the thickness of the easily adhesive film 1 and the transparent protective film 2 may be the same or different.
  • Examples of a material for forming the transparent protective film 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN); cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polystyrene and acrylonitrile -Styrene-based polymers such as styrene copolymers; cyclic polyolefins such as polynorbornene; polycarbonates;
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN); cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polystyrene and acrylonitrile -Styrene-based polymers such as styrene copolymers; cyclic polyolefins such as polynorbornene; polycarbonates;
  • the transparent protective film 2 may have an easy-adhesion layer (not shown) on the surface to be bonded to the polarizer 5.
  • the transparent protective film 2 may be provided with an easy adhesion layer similar to the easy adhesion layer 15 of the easy adhesion film 1.
  • the adhesive layer 7 used for bonding the polarizer 5 and the transparent protective film 2 various forms such as a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, a hot-melt adhesive, and a radical polymerization-curable adhesive can be used. Used. The same adhesive composition may be used for the adhesive layer 6 and the adhesive layer 7.
  • the polarizing plate may be provided with an adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell, an organic EL cell, or the like.
  • an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer or the like as a base polymer is appropriately selected and used.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable because it is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability and cohesion, and is excellent in weather resistance, heat resistance, and the like.
  • the attachment of the pressure-sensitive adhesive layer to the polarizing plate can be performed by an appropriate method.
  • a pressure-sensitive adhesive solution having a solid concentration of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or the like is dissolved or dispersed in a solvent such as toluene or ethyl acetate is prepared and attached to a polarizing plate, or an appropriate base material is prepared.
  • An adhesive layer may be provided on both sides of the polarizing plate.
  • the compositions and thicknesses of the front and back pressure-sensitive adhesive layers may be the same or different.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is generally about 5 to 500 ⁇ m.
  • a separator may be temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of preventing contamination of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a separator one obtained by coating the surface of a plastic film with a release agent such as a silicone-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, or a fluorine-based release agent is preferably used.
  • the polarizing plate may be a laminated polarizing plate laminated with another optical layer.
  • the optical layer include a retardation plate, a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film.
  • An image display device can be formed by attaching a polarizing plate to the surface of an image display cell such as a liquid crystal cell or an organic EL cell.
  • the liquid crystal display device is formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell and a polarizing plate and, if necessary, a lighting system and incorporating a driving circuit.
  • a metal electrode or the like is formed by adhering a surface of an organic EL cell to a circularly polarizing plate obtained by combining the polarizing plate of the present invention and a retardation film (typically a ⁇ wavelength plate). , The re-emission of the reflected light of external light due to the above can be reduced, and visibility can be improved.
  • Table 1 shows that a long roll of a 45 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol (PVA) -based resin film (“PE4500” manufactured by Kuraray) was uniaxially stretched in the longitudinal direction by a roll stretching machine so as to be 5.9 times longer in the longitudinal direction.
  • the swelling bath, the dyeing bath, the cross-linking bath 1, the cross-linking bath 2, and the washing bath were conveyed in this order and dried at 70 ° C. for 5 minutes to produce a polarizer having a thickness of 18 ⁇ m.
  • the iodine concentration and potassium iodide concentration in the dyeing bath were adjusted such that the single transmittance of the polarizer was 43.4%.
  • ⁇ Polarizer 2 Thin polarizer>
  • One surface of an amorphous polyester film (polyethylene-terephthalate / isophthalate; glass transition temperature: 75 ° C.) having a thickness of 100 ⁇ m is subjected to corona treatment, and polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%) is applied to the corona-treated surface.
  • polyvinyl alcohol degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%
  • acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol Nippon Synthetic Chemical Industry “Gosefimer Z200”; polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more
  • the aqueous solution containing the solution was applied at 25 ° C. and dried to prepare a laminate in which an 11 ⁇ m-thick PVA-based resin layer was provided on an amorphous polyester
  • This laminate was uniaxially stretched 2.0 times in the longitudinal direction by free-side auxiliary stretching in an oven at 120 ° C. in the longitudinal direction, and then roll-conveyed into a 4% aqueous solution of boric acid at 30 ° C. for 30 seconds at 30 ° C. was sequentially immersed in a staining solution (0.2% iodine, 1.0% potassium iodide aqueous solution) for 60 seconds.
  • the cross-linking treatment is performed by immersing the laminate in a 30 ° C. cross-linking solution (3% potassium iodide, 3% boric acid aqueous solution) for 30 seconds, and 4% boric acid at 70 ° C.
  • This easily adhesive composition was a 9.8% aqueous solution containing 15.3 parts by weight of silica particles with respect to 100 parts by weight of solids.
  • an easy-adhesion layer was formed using this easy-adhesion composition.
  • ⁇ Easy adhesive film 1> An easily adhesive film was produced using a film manufacturing apparatus including a melt extrusion film forming apparatus, a gravure coater, a tenter type simultaneous biaxial stretching apparatus, and a winding apparatus.
  • a film manufacturing apparatus including a melt extrusion film forming apparatus, a gravure coater, a tenter type simultaneous biaxial stretching apparatus, and a winding apparatus.
  • the acrylic resin pellets of the same imidized MS resin (glass transition temperature: 120 ° C.) as used in the production of “Transparent protective film 1A” described in Examples of JP-A-2017-26939 were used.
  • Acrylic resin is melt-extruded from a T-die to form a film with a thickness of 160 ⁇ m, and the above-mentioned easy-adhesion composition is applied to one surface of the film with a gravure coater at a wet thickness of about 9 ⁇ m, and heated at a temperature of 140 ° C.
  • the film is stretched twice in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) by a simultaneous biaxial stretching tenter, and an acrylic film having a thickness of 40 ⁇ m is provided with an adhesive layer having a thickness of 30 nm on one surface thereof.
  • Adhesive 3> It contains 40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide and 60 parts by weight of acryloylmorpholine as a curable component, and further contains 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (BASF) as a polymerization initiator. (Irgacure 907)) was prepared.
  • the adhesive was cured by irradiating ultraviolet rays of mJ / cm 2 to obtain a polarizing plate in which an acrylic film (easy adhesion film) was bonded to one surface of the polarizer and a Zeonor film was bonded to the other surface.
  • ⁇ Visual evaluation> The surface of the easy-adhesion film was visually observed, and the presence or absence of local turbidity (haze increase) due to the aggregation of silica particles and the presence or absence of scratches on the surface on which the easy-adhesion layer was not formed were evaluated.
  • Turbidity due to aggregation of silica particles and scratches on the surface on which the easily adhesive layer was not formed were observed.
  • FIG. 3 shows a TEM observation image of a polarizing plate (with a substrate interface layer) using the easy-adhesion film 4
  • FIG. 4 shows a TEM observation image of a polarizing plate (without the substrate interface layer) using the easy-adhesion film 8.
  • polarizing plate ⁇ Humidification durability of polarizing plate>
  • the polarizing plate was cut into a size of 320 mm ⁇ 240 mm, and the surface on the side of the cyclic polyolefin film was bonded to glass via an acrylic adhesive having a thickness of 20 ⁇ m.
  • This sample is placed in a thermo-hygrostat at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% (condition 1) or a thermo-hygrostat at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% (condition 2), and held for 500 hours for heating and heating.
  • a humidification durability test was performed.
  • Preparation conditions of easy-adhesive films 1 to 11 (stretching temperature and thickness of easy-adhesive layer after stretching), evaluation results of easy-adhesive films (visual observation, adhesion, presence / absence of substrate interface layer), and durability test results of polarizing plate Table 2 shows the presence or absence of uneven streaks and the change ⁇ P in the degree of polarization.
  • the easy-adhesion film 6 having the easy-adhesion layer having a thickness of 350 nm had good adhesion between the acrylic film and the easy-adhesion layer, and also had a good appearance.
  • the degree of polarization after the humidification durability test was greatly reduced, and remarkable streak-like unevenness was confirmed.
  • the easy-adhesive film 1 on which the easy-adhesive layer having a thickness of 30 nm was formed had good humidification durability of the polarizing plate, but showed cloudiness due to aggregation of silica fine particles and damage on the surface where the easy-adhesive layer was not formed, and the appearance was poor. Was inferior. It is considered that the generation of the scratches is caused by the fact that the silica fine particles fell off from the surface of the easy-adhesion layer due to the decrease in dispersibility, and the slipperiness of the easy-adhesion film was reduced.
  • the easy-adhesion films 10 and 11 in which the 200-nm-thick easy-adhesion layer was formed at a stretching temperature of 160 ° C. or 180 ° C. were excellent in the appearance of the easy-adhesion film and the humidification durability of the polarizing plate.
  • the easy-adhesion films 7 to 9 in which the 200-nm-thick easy-adhesion layer was formed at a stretching temperature of 80 to 120 ° C. the amount of alkali remaining in the easy-adhesion layer was large, and like the easy-adhesion film 6, after the humidification durability test of the polarizing plate, Significant uneven streaks were observed.
  • the adhesive is cured by irradiating ultraviolet rays with an integrated light amount of 500 / mJ / cm 2 from each of the two surfaces, and an acrylic film (easy adhesion film) is applied to one surface of the polarizer, and the other surface is applied to the other surface.
  • a polarizing plate to which a Zeonor film was attached was obtained.
  • Examples 2 to 5 A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the temperature during bonding was changed as shown in Table 3.
  • Example 6> In an atmosphere of a temperature of 23.5 ° C., the above-mentioned adhesive 1 is applied in a thickness of about 1 ⁇ m on the surface of the easy-adhesion layer on which the easy-adhesion film 3 is formed, and the polarizer side of the laminate of the polarizer 2 is roll-laminated. Then, the adhesive was cured by irradiating ultraviolet rays with an integrated light amount of 500 / mJ / cm 2 from the easy-adhesion film side.
  • the amorphous polyester film base material is peeled off from the laminate, and an acrylic film (easy-adhesive film) is attached to one surface of the polarizer, and the other surface is not provided with a polarizer protective film.
  • a polarizing plate is cut into a size of 200 mm in a direction parallel to the stretching direction of the polarizer (absorption axis direction) and 20 mm in a direction orthogonal to the transmission axis direction (cutting axis direction), and cut with a cutter knife between the acrylic transparent protective film and the polarizer. And the polarizing plate was bonded to a glass plate.
  • a peeling test was performed at a peeling angle of 90 ° and a peeling speed of 1000 mm / min with a tensile compression tester (“TG-1kN” manufactured by Minebea) to measure the adhesive strength. Those with an adhesive strength of 1.0 N / 20 mm or more were rated as ⁇ , and those with less than 1.0 N / 20 mm were rated as x.
  • the polarizing plates of Examples 1 to 5 had good adhesiveness and cutting workability.
  • the polarizing plate of Example 6 in which a thin polarizer was used and an easily adhesive film was stuck on only one side of the polarizer also had good adhesiveness and cutting workability.
  • the adhesiveness was good, but the thickness of the single layer of the adhesive was small (or the single layer was not confirmed), and the cutting workability was low. From these results, the adhesive layer and the adhesive are compatible with each other so that the adhesive single layer remains, and when both the adhesive interface layer and the adhesive single layer are present, the adhesiveness and the cutting processability are excellent. It can be seen that a polarizing plate is obtained.

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Abstract

偏光板(100)は、ポリビニルアルコール系偏光子(5)の一方の主面に、接着剤層(6)を介して貼り合わせられた易接着フィルム(1)を備える。易接着フィルムは、透明フィルム基材(11)の表面に易接着層(15)を備え、易接着層が偏光子と貼り合わせられている。接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化層である。易接着層と接着剤層との界面には、易接着層の樹脂成分と接着剤層の樹脂成分とが相溶して存在している接着界面層が存在することが好ましい。

Description

偏光板およびその製造方法、ならびに画像表示装置
 本発明は、偏光子の表面に易接着フィルムが貼り合わせられた偏光板およびその製造方法、ならびに当該偏光板を備える画像表示装置に関する。
 モバイル機器、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機EL表示装置が広く用いられている。液晶表示装置は、その表示原理から、液晶セルの視認側表面に偏光板が配置されている。透過型の液晶表示装置では、液晶セルの両面に偏光板が配置されている。有機EL表示装置では、外光が金属電極(陰極)で反射されて鏡面のように視認されることを抑止するために、視認側表面に円偏光板(典型的には、偏光板と1/4波長板の積層体)が配置される場合がある。
 偏光板は、一般に、偏光子の片面または両面に、偏光子の保護等を目的とした透明フィルム(偏光子保護フィルム)を備える。偏光子としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルムにヨウ素を吸着させ、延伸等により分子を配向されたものが広く使用されている。
 偏光子の表面に貼り合わせられる偏光子保護フィルムとしては、PVA系偏光子との接着性に優れることから、酢酸セルロース等のセルロース系フィルムが広く用いられている。透明保護フィルムとして、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン等の樹脂材料からなるフィルムも用いられるようになっている。これらの樹脂材料からなるフィルムは、セルロース系フィルムに比べて低透湿であり、偏光子の表面に低透湿樹脂フィルムが貼り合わせられた偏光板は、高湿環境に長時間曝された場合でも光学特性の変化が小さく、耐久性に優れる傾向がある。
 一方、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン等の樹脂材料からなるフィルムは、セルロース系フィルムに比べて、PVA系偏光子との接着性が低い傾向がある。そのため、偏光子保護フィルムとして用いる透明フィルムの表面に易接着層を設けて偏光子との接着性を向上する方法が提案されている。
 例えば、特許文献1では、アクリル系フィルムの表面に、微粒子およびバインダ樹脂を含む易接着層を設けた易接着フィルムが、偏光子との接着性に優れるとともに、フィルムをロール状に巻き取る際のブロッキングを抑制できることが記載されている。特許文献1の実施例では、アクリル系フィルムの表面に、1~7重量%のシリカ微粒子を含む平均厚み400nm(厚み範囲300~500nm)のウレタン易接着層を備える易接着フィルムを、水系接着剤を用いて偏光子と貼り合わせた例が示されている。
特許第5354733号
 画像表示装置の大型化や高輝度化が進む中、画像表示装置を構成する偏光板には、より過酷な環境(例えば、より高温、高湿度の条件)でも、界面での層間の剥離が生じ難く、かつ光学特性の変化が小さいことが要求されるようになっている。これに伴って、偏光子と偏光子保護フィルムとの貼り合わせに、光照射や電子線照射により硬化する活性光線硬化型の接着剤が用いられるようになっている。
 本発明は、偏光子と偏光子保護フィルムとの接着性に優れ、高温高湿環境に長時間曝された場合でも、層間の剥がれが生じ難く、かつ切断加工性に優れる偏光板の提供を目的とする。
 本発明は、易接着フィルムと偏光子とが接着剤層を介して貼り合わせられた偏光板およびその製造方法に関する。易接着フィルムは、透明フィルム基材の表面に易接着層を備える。易接着層は、バインダ樹脂、および平均一次粒子径が10~100nmの無機微粒子を含有する。易接着層のアルカリ成分の含有量は、5~75ppmが好ましい。易接着層の厚みは40~280nmが好ましい。
 透明フィルム基材としてはアクリル系フィルム等が用いられる。易接着層のバインダ樹脂としてはウレタン系樹脂等が用いられる。易接着層中の無機微粒子の含有量は、好ましくは8~50重量%程度である。易接着層の無機微粒子は、透明フィルム基材に埋設していてもよい。
 透明フィルム基材の表面に易接着組成物を塗布し、加熱することにより易接着層が形成される。易接着組成物は、バインダ樹脂またはその前駆物質、平均一次粒子径が10~100nmの無機微粒子、アルカリ成分および溶媒を含有する。易接着組成物にアルカリ成分が含まれていることにより、無機微粒子の分散性が向上し、滑り性に優れる易接着フィルムが得られる。また、アルカリ成分は、バインダ樹脂(前駆体)の反応を促進するための触媒としても作用し得る。加熱によるアルカリ成分の揮発を促進する観点から、アルカリ成分の沸点は150℃以下が好ましい。アルカリ成分としては、アミンやアンモニア等が挙げられる。
 易接着組成物を塗布後の加熱温度を高くすることにより、アルカリ成分の揮発を促進し、残存アルカリ成分の少ない易接着層を形成できる。例えば、透明フィルム基材のガラス転移温度よりも10℃以上高い温度で易接着組成物を加熱してもよい。加熱温度を高くすることにより、易接着層の無機微粒子が透明フィルム基材に埋設した領域が形成されやすく、透明フィルム基材と易接着層との密着性が向上する傾向がある。
 透明フィルム基材上に易接着組成物を塗布後、透明フィルム基材を加熱しながら延伸を行ってもよい。特に、透明フィルム基材のガラス転移温度よりも10℃以上高い温度で易接着組成物を加熱しながら透明フィルム基材を延伸することにより、透明フィルム基材と易接着層との密着性が向上する傾向がある。
 上記の易接着フィルムは、偏光子保護フィルムとして用いることができる。ポリビニルアルコール系偏光子の表面に接着剤層を介して易接着フィルムを貼り合わせることにより偏光板が得られる。接着剤としては、活性エネルギー線硬化型の接着剤が好ましい。接着剤を硬化後は、易接着層と接着剤層との界面に、易接着層の樹脂成分と接着剤層の樹脂成分とが相溶して存在している接着界面層が存在することが好ましい。接着界面層の厚みは40nm以上が好ましく、接着剤層の接着界面層以外の部分の厚みは120nm以上が好ましい。
 接着剤層の厚み(接着剤層と接着界面層の合計厚み)は、0.3~3μmが好ましい。接着界面層の厚みは、接着剤層と接着界面層の合計厚みに対して5~90%が好ましい。
 液晶表示セルや有機ELセル等の画像表示セルの表面に偏光板を配置することにより、画像表示装置を形成できる。
 本発明の偏光板は、偏光子と易接着フィルムとの接着性に優れている。また、切断加工時のマイクロクラックの発生が少なく、切断加工性に優れている。
易接着フィルムの構成例を示す断面図である。 偏光板の構成例を示す断面図であり、拡大図は偏光子と易接着フィルムとの接着界面の層構成の一例を示している。 フィルム基材と易接着層の界面に基材界面層が形成されている易接着フィルムの断面TEM観察像である。 フィルム基材と易接着層の界面に基材界面層が形成されていない易接着フィルムの断面TEM観察像である。 偏光板の耐久試験前後のクロスニコル観察写真である 易接着層と接着剤層との界面に接着界面層が形成されている偏光板の断面のTEM観察像である。
 図1は、易接着フィルムの構成例を示す概略断面図である。易接着フィルム1は、フィルム基材11の少なくとも一方の面に易接着層15を備える。フィルム基材の両面に易接着層が設けられていてもよい。易接着フィルムは、他のフィルムやガラス基板等と貼り合わせて用いられる。
 易接着フィルムの使用形態として、偏光子保護フィルムが挙げられる。図2は、偏光子保護フィルムとしての易接着フィルム1を備える偏光板の構成例を示す断面図である。偏光板100は、偏光子5の一方の面(第一主面)に、接着剤層6を介して貼り合わせられた易接着フィルム1を備える。図2に示す偏光板100では、易接着フィルム1は、フィルム基材11の偏光子5との貼り合わせ面に易接着層15を有する。偏光子5が貼り合わせられていない面に易接着層が設けられていてもよい。図2に示す偏光板100では、偏光子5の他方の面(第二主面)に、接着剤層7を介して透明保護フィルム2が貼り合わせられている。
[易接着フィルム]
 易接着フィルム1は、フィルム基材11の少なくとも一方の面に易接着層15を備える。
<フィルム基材>
 フィルム基材11としては透明フィルムが好ましい。透明フィルム基材の全光線透過率は80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。フィルム基材11を構成する樹脂材料としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂等が挙げられる。易接着フィルムが光学等方性の偏光子保護フィルムとして用いられる場合は、複屈折が小さいことから、フィルム基材11の樹脂材料として、アクリル系樹脂または環状ポリオレフィン系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。
 環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリノルボルネンが挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品として、日本ゼオン製のゼオノアおよびゼオネックス、JSR製のアートン、三井化学製のアペル、TOPAS ADVANCED POLYMERS製のトパス等が挙げられる。環状ポリオレフィン系フィルムは、環状オレフィン系樹脂を50重量%以上含有するものが好ましい。
 アクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体(MS樹脂等)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)が挙げられる。
 本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂は、アクリル酸またはその誘導体を構成モノマー成分とするもの、およびメタクリル酸またはその誘導体を構成モノマー成分とするものを包含する。
 アクリル系樹脂として、特開2006-283013号公報、特開2006-335902号公報、特開2006-274118号公報等に記載の、グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂;および/または、特開2000-230016号公報、特開2001-151814号公報、特開2002-120326号公報、特開2002-254544号公報、特開2005-146084号公報等に記載のラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を用いてもよい。グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂、およびラクトン環構造を有するアクリル系樹脂は、高い耐熱性、高い透明性、および高い機械的強度を有するため、偏光度が高くかつ耐久性に優れる偏光板の製造に適している。
 フィルム基材11がアクリル系フィルムである場合、フィルム基材中のアクリル系樹脂の含有量は、50重量%以上が好ましく、60~98重量%がより好ましく、70~97重量%がさらに好ましい。アクリル系フィルムは、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。例えば、他の熱可塑性樹脂を配合することにより、アクリル系樹脂の複屈折を打ち消して、光学等方性に優れるアクリル系フィルムが得られる。また、フィルムの機械強度向上等を目的として、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合してもよい。
 アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体、ハロゲン化ビニル系重合体、ポリスチレン、スチレンとアクリル系モノマーと共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリオキシベンジレン、ポリアミドイミド、ゴム系ポリマー等が挙げられる。
 フィルム基材11は、酸化防止剤、安定剤、補強材、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤、可塑剤、滑剤、フィラー等の添加剤を含んでいてもよい。樹脂材料と添加剤等を混合し、予めペレット等の熱可塑性樹脂組成物としてからフィルム化を行ってもよい。
 フィルム基材11の厚みは5~200μm程度である。機械強度、透明性およびハンドリング性等の観点から、フィルム基材11の厚みは10~100μmが好ましく、15~60μmがより好ましい。
 フィルム基材11のガラス転移温度Tgは、100℃以上が好ましく、110℃以上がより好ましい。フィルム基材11がアクリル系フィルムである場合、前述のように、アクリル系樹脂として、グルタル酸無水物構造を有するアクリル系樹脂やラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を用いることにより、アクリル系フィルムのTgを高め、耐熱性を向上できる。フィルム基材11のTgの上限は特に限定されないが、成形性等の観点から170℃以下が好ましい。
 フィルム基材11の製造方法としては、溶液キャスト法、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等が挙げられる。フィルム基材11は、未延伸フィルムおよび延伸フィルムのいずれでもよい。フィルム基材11がアクリル系フィルムである場合、機械強度向上の観点から、アクリル系フィルムは、少なくとも1方向に延伸された延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムが特に好ましい。アクリル系樹脂の複屈折を打ち消すように他の熱可塑性樹脂を配合することにより、延伸した場合でもレターデーションが小さく光学等方性に優れるアクリル系フィルムが得られる。
<易接着層>
 フィルム基材11の表面に設けられる易接着層15は、バインダ樹脂および微粒子を含む。易接着層15が設けられることにより、偏光子等のフィルムやガラス基板等に対する接着性を向上できる。易接着層15が微粒子を含むことにより、易接着層15の表面に微細な凹凸が形成され、フィルムの滑り性が向上する。そのため、易接着フィルム1のロール搬送時の傷付きの低減や、ロール状に巻き取る際のブロッキング抑制に寄与する。
(バインダ樹脂)
 バインダ樹脂としては、アクリル系フィルム等のフィルム基材との密着性に優れることから、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類、オキサゾリン基等の架橋性官能基を有するアクリル樹脂等の反応性基を有する樹脂(ポリマー)が用いられる。易接着層15のバインダ樹脂としては、ポリウレタン樹脂が特に好ましい。ポリウレタン樹脂バインダを含む易接着層15は、フィルム基材11との密着性が高い。また、易接着層15がポリウレタン樹脂バインダを含む易接着フィルム1は、接着剤層を介して偏光子等のフィルムを積層した際に、高い接着性を示す傾向がある。
 ウレタン樹脂は、代表的には、ポリオールとポリイソシアネートの反応生成物である。ポリオール成分としては、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の高分子ポリオールが好ましく用いられる。
 ポリアクリルポリオールは、代表的には、(メタ)アクリル酸エステルと水酸基含有モノマーとの重合により得られる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。水酸基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシペンチル等の(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル;グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸モノエステル;N-メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
 ポリアクリルポリオールは、上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。他のモノマー成分としては、(メタ)アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸;マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物およびジエステル類;(メタ)アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα-オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化α,β-不飽和脂肪族単量体;スチレン、α-メチルスチレン等のα,β-不飽和芳香族単量体等が挙げられる。
 ポリエステルポリオールは、代表的には、多塩基酸とポリオールとの反応により得られる。多塩基酸としては、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸等の芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、酒石酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;あるいは、これらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性誘導体等が挙げられる。
 ポリオールとしては、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、1-メチル-1,3-ブチレングリコール、2-メチル-1,3-ブチレングリコール、1-メチル-1,4-ペンチレングリコール、2-メチル-1,4-ペンチレングリコール、1,2-ジメチル-ネオペンチルグリコール、2,3-ジメチル-ネオペンチルグリコール、1-メチル-1,5-ペンチレングリコール、2-メチル-1,5-ペンチレングリコール、3-メチル-1,5-ペンチレングリコール、1,2-ジメチルブチレングリコール、1,3-ジメチルブチレングリコール、2,3-ジメチルブチレングリコール、1,4-ジメチルブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF等が挙げられる。
 ポリエーテルポリオールは、代表的には、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることにより得られる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
 ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,4-ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2-メチルペンタン-1,5-ジイソシアネート、3-メチルペンタン-1,5-ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、4,4′-シクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート;トリレンジイソシアネート、2,2′-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4′-ジベンジルジイソシアネート、1,5-ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α,α,α,α-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。
 易接着層15を構成するウレタン樹脂は、好ましくは、カルボキシ基を有する。ウレタン樹脂がカルボキシ基を有することにより、架橋構造の導入が可能となり、易接着フィルム1と偏光子等との接着耐久性が向上する傾向がある。カルボキシ基を有するウレタン樹脂は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートに加え、遊離カルボキシ基を有する鎖長剤を反応させることにより得られる。遊離カルボキシ基を有する鎖長剤としては、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシスクシン酸等が挙げられる。ジヒドロキシカルボン酸としては、ジメチロールアルカン酸(例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロールペンタン酸)等のジアルキロールアルカン酸等が挙げられる。
 ウレタン樹脂の製造方法は特に限定されず、モノマー成分を一度に反応させるワンショット法、および段階的に反応させる多段法のいずれでもよい。遊離カルボキシ基を有する鎖長剤を用いてウレタン樹脂にカルボキシ基を導入する場合は、多段階法が好ましい。ウレタン樹脂の製造に際しては、必要に応じてウレタン反応触媒を用いてもよい。
 ウレタン樹脂の数平均分子量は、5,000~600,000が好ましく、10,000~400,000がより好ましい。ウレタン樹脂の酸価は、10~50が好ましく、20~45がより好ましい。
 ウレタン樹脂は、架橋構造を有していてもよい。ウレタン樹脂に架橋構造が導入されることにより、易接着フィルム1と偏光子5との接着耐久性が向上する傾向がある。架橋剤としては、ウレタン樹脂の架橋性官能基と反応可能なものを特に制限なく使用できる。ウレタン樹脂がカルボキシ基を有する場合は、アミノ基、オキサゾリン基、エポキシ基、カルボジイミド基等を含む架橋剤が用いられる。これらの中でも、オキサゾリン基を有する架橋剤が好ましい。オキサゾリン基は、常温ではカルボキシ基との反応性が小さいため、ウレタン樹脂と混合したときのポットライフが長く、工程のリードタイムに柔軟に対応できる。
 架橋剤は低分子化合物でもよく、ポリマーでもよい。水系組成物への溶解性が高く、ウレタン樹脂との相溶性にも優れることから、架橋剤としてはアクリル系ポリマーが好ましい。特に、架橋剤としてオキサゾリン基を有するアクリル系ポリマーを用いた場合に、易接着フィルム1と偏光子等のフィルムとの接着性が向上する傾向がある。
 架橋剤の使用量は、ウレタン樹脂100重量部に対して、1~30重量部が好ましく、3~20重量部がより好ましい。
(微粒子)
 易接着層15に微粒子が含まれることにより、易接着層の表面に微細な凹凸形状が形成され、易接着フィルム1の滑り性が向上し、ブロッキングを抑制できる。滑り性向上に寄与する凹凸を形成する観点から、微粒子の粒子径(平均一次粒子径)は、10nm以上が好ましく、15nm以上がより好ましく、20nm以上がさらに好ましい。微粒子の平均一次粒子径が可視光波長よりも小さいことにより、バインダ樹脂と微粒子との界面での可視光の散乱を抑制し、透明性の高い易接着フィルムが得られる。そのため、微粒子の粒子径は100nm以下が好ましく、80nm以下がより好ましく、60nm以下がさらに好ましく、50nm以下が特に好ましい。
 分散性および粒子径の均一性に優れることから、易接着層15の微粒子としては無機微粒子が好ましい。無機微粒子としては、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物;炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも無機酸化物が好ましい。微粒子に起因する光散乱を抑制するためには、バインダ樹脂(一般に屈折率1.5程度)と微粒子との屈折率差が小さいことが好ましい。バインダ樹脂との屈折率差が小さく、かつ分散性に優れることから、易接着層15の微粒子としてはシリカ粒子が好ましい。
 水系の組成物から易接着層15を形成する場合、水分散性の高い微粒子を用いることが好ましい。微粒子の水分散液を組成物中に配合してもよい。無機微粒子の分散性を高めるためには、アミンやアンモニア等のアルカリ成分を添加して、易接着組成物を弱アルカリ性とすることが好ましい。
 水分散性のシリカ粒子としては、コロイダルシリカが好ましく用いられる。コロイダルシリカとして、扶桑化学工業(株)製のクォートロンPLシリーズ、日産化学工業(株)製のスノーテックスシリーズ、日本アエロジル(株)のAERODISPシリーズおよびAEROSILシリーズ等の市販品を用いてもよい。
 易接着層15の表面への凹凸形成により、易接着フィルム1の滑り性を高める観点から、易接着層15における微粒子の含有量は、8重量%以上が好ましく、10重量%以上がより好ましく、12重量%以上がさらに好ましい。特に、易接着層15の厚みが280nm以下の場合は、微粒子の含有量を大きくして単位面積当たりの微粒子の量(数密度)を高めることにより、易接着層15の面内に均一に凹凸を形成することが好ましい。易接着層15の微粒子の含有量が過度に大きいと、バインダ樹脂と微粒子との界面での光散乱の増大に起因する光学特性の低下を招く場合がある。また、微粒子含有量の増大に伴って、バインダ樹脂の相対的な含有量が小さくなるため、易接着層の接着性が低下する場合がある。そのため、易接着層15における微粒子の含有量は、50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下がさらに好ましい。
(残存アルカリ量)
 無機微粒子の分散性を高めるために、アミンやアンモニア等のアルカリ成分を用いると、易接着層には不可避的にアルカリ成分が残存する。易接着フィルム1を偏光子保護フィルムとして用いた場合、易接着層15の残存アルカリ成分が水分等により溶出すると、偏光子を劣化させ、偏光板の偏光度の低下や、スジ状のムラ等の光学的な欠陥が発生する場合がある。
 偏光板の加湿耐久性を高める観点から、易接着層15の残存アルカリ量は、75ppm以下が好ましく、70ppm以下がより好ましく、60ppm以下がさらに好ましく、55ppm以下が特に好ましい。偏光板の加湿耐久性向上の観点からは、易接着層15における残存アルカリ量は少ないほど好ましい。
 一方、易接着層15の残存アルカリ量が過度に小さいと、微粒子の分散性が損なわれ、微粒子の凝集に起因する白濁等の外観不良が生じる場合がある。また、分散性の低下による微粒子の凝集や易接着層からの脱落に起因して、易接着層の表面に適切な凹凸が形成されず、易接着フィルムの滑り性が低下する傾向がある。そのため、易接着層15の残存アルカリ量は、5ppm以上が好ましく、10ppm以上がより好ましく、20ppm以上がさらに好ましい。
 易接着層中のアルカリ量は、アルカリ成分の種類に応じて、液体クロマトグラフィーやイオンクロマトグラフィー等により定量できる。クロマトグラフィーと質量分析(MS)とを組み合わせた分析法(例えば、LC/MS)によりアルカリ成分の定量を行ってもよい。易接着層中に複数のアルカリ成分が含まれている場合は、各成分の合計を易接着層のアルカリ成分含有量(残存量)とする。
<易接着層の形成>
 フィルム基材11の表面への易接着層15の形成方法は特に限定されない。好ましくは、バインダ樹脂および微粒子を含む易接着組成物(塗液)を、フィルム基材11上に塗布し、加熱することにより、易接着層15が形成される。
(易接着組成物)
 易接着組成物は、水を溶媒(および微粒子に対する分散媒)とする水系の組成物であることが好ましい。易接着組成物における固形分(不揮発成分)の濃度は、1~30重量%が好ましく、2~20重量%がより好ましく、3~15重量%がさらに好ましい。
 水系の易接着組成物は、溶媒(および分散媒)としての水と、バインダ樹脂脂またはその前駆物質と、無機微粒子とを含む。易接着組成物は、さらにアルカリ成分を含むことが好ましい。前述のように、アルカリ成分は無機微粒子の分散を促進する作用を有する。そのため、易接着組成物がアルカリ成分を含むことにより、無機微粒子の分散性を向上し、外観や滑り性に優れる易接着フィルムが得られる。
 一方、易接着組成物に含まれるアルカリが易接着層に残存すると、偏光板の耐湿熱性を低下させる原因となり得る。特に、苛性等の強アルカリは、少量でも偏光子を劣化させる原因となり得る。そのため、易接着組成物に含まれるアルカリ成分としては、アンモニアやアミン等の弱アルカリ成分が好ましい。無機微粒子の分散性向上と、偏光子の劣化防止とを両立する観点から、易接着組成物(塗液)のpHは、7.5~9程度が好ましい。
 無機微粒子の分散性を向上させる観点から、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の量は、易接着組成物の固形分に対して300ppm以上が好ましく、500ppm以上がより好ましい。一方、アルカリ成分の含有量が過度に大きいと、残存アルカリ量を低下させることが困難となる場合があるため、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の量は、易接着組成物の固形分に対して50000ppm以下が好ましく、10000ppm以下がより好ましく、5000ppm以下がさらに好ましい。
 易接着組成物に含まれるアルカリ成分は、無機微粒子の分散性向上に加えて、触媒作用等を有するものであってもよい。例えば、バインダ樹脂がウレタン系樹脂である場合は、ポリウレタン前駆物質(ポリオール、イソシアネート等)のウレタン化触媒として、トリエチルアミン等の第三級アミンが易接着組成物に含まれていてもよい。
 フィルム基材上に易接着組成物を塗布後に加熱することにより、アルカリ成分を揮発除去して、易接着層15の残存アルカリ成分を低減できる。加熱によるアルカリ成分の揮発を促進する観点から、易接着組成物に含まれるアルカリ成分は、沸点が150℃以下であることが好ましい。アルカリ成分の沸点は130℃以下がより好ましく、120℃以下がさらに好ましく、110℃以下が特に好ましい。アルカリ成分の沸点は、100℃以下または90℃以下であってもよい。易接着組成物に複数のアルカリ成分が含まれる場合は、少なくとも1つのアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましく、2以上のアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましい。易接着層に含まれるアルカリの全量100重量部に対して、50重量%以上のアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが好ましい。易接着組成物に含まれる全てのアルカリ成分の沸点が上記範囲であることが理想的である。
 易接着組成物は、バインダ樹脂(またはその前駆物質)、無機微粒子およびアルカリ成分に加えて、架橋剤を含んでいてもよい。易接着組成物は、架橋促進剤等の触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散安定剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、滑剤等の添加剤を含んでいてもよい。
(フィルム基材上への易接着層の形成)
 フィルム基材11上に易接着組成物を塗布する前に、フィルム基材の表面処理を行ってもよい。表面処理を行うことにより、フィルム基材の濡れ張力を調整し、易接着層15との密着性を向上できる。表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理等が挙げられる。これらの中でも、コロナ処理またはプラズマ処理が好ましい。
 易接着組成物の塗布方法としては、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法等が挙げられる。塗布後の易接着組成物を加熱して、溶媒を除去することにより易接着層15が形成される。加熱によりバインダ樹脂の前駆物質を反応させ硬化させてもよい。例えば、易接着組成物が架橋剤を含む場合は、加熱により架橋反応を促進できる。
 易接着層形成時の加熱温度は、例えば50~200℃程度である。易接着組成物における樹脂成分の硬化反応を促進するとともに、易接着組成物に含まれるアルカリ成分を効率的に揮発除去させる観点から、加熱温度は100℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましく、130℃以上がさらに好ましく、135℃以上が特に好ましい。また、加熱温度は、易接着組成物に含まれるアルカリ成分の沸点よりも高いことが好ましい。
 易接着層形成時の加熱温度は、フィルム基材のガラス転移温度(Tg)よりも高温であることが好ましい。高温で加熱することにより、易接着組成物における樹脂成分の硬化反応を促進するとともに、易接着組成物に含まれるアルカリ成分を効率的に揮発除去できる。加熱温度は、フィルム基材のTgよりも10℃以上高い温度であることが好ましい。
 フィルム基材のTgよりも高温で加熱することにより、易接着組成物中のアルカリの揮発除去効率が高められるとともに、フィルム基材の表面に易接着組成物が浸透しやすくなり、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上すると考えられる。易接着層の密着性を向上させる観点から、加熱温度は、フィルム基材のTg+10℃以上が好ましく、Tg+15℃以上がより好ましく、Tg+20℃以上がさらに好ましい。
 フィルム基材のTg+10℃以上の温度で加熱すると、フィルム基材がガラス状態からゴム状態となり表面が変形しやすくなるため、フィルム基材11と易接着層15との界面において、フィルム基材の樹脂成分と易接着層の構成成分とが混在した基材界面層18が形成されやすい(図2の拡大図参照)。基材界面層が形成されることにより、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上する傾向がある。
 特に、図3の断面観察像に示すように、フィルム基材11の表面に易接着層15の微粒子が嵌りこんで埋設した領域が存在する場合に、フィルム基材11と易接着層15との密着性の高い易接着フィルムが得られる。フィルム基材をTgよりも高温に加熱したゴム状態で微粒子がフィルム基材に埋設し、その後にフィルム基材がガラス状態に戻ると、フィルム基材の表面に埋設された微粒子およびその周囲に存在するバインダ樹脂が、フィルム基材の表面に固着するため、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上すると考えられる。
 フィルム基材の製造工程において易接着層を形成してもよい。また、フィルム基材の形成時の加熱を利用して、易接着層を形成してもよい。例えば、フィルム基材が延伸フィルムである場合には、延伸前のフィルムや縦延伸後のフィルムの表面に、易接着組成物を塗布し、テンターによる横延伸または同時二軸延伸時の加熱を利用して、溶媒の乾燥や樹脂の硬化を行うことができる。
 易接着組成物を塗布後にフィルム基材の延伸を行う場合は、易接着層へのクラック発生等の不具合を抑制する観点から、延伸倍率は5倍以下が好ましく、4倍以下がより好ましく、3倍以下がさらに好ましく、2.5倍以下が特に好ましい。延伸倍率の下限は特に限定されないが、フィルム強度向上の観点から、延伸倍率は1.3倍以上が好ましく、1.5倍以上がより好ましい。フィルム基材がアクリル系フィルムである場合は、フィルム強度向上の観点から、搬送方向(MD)および幅方向(TD)のそれぞれに、上記の延伸倍率で延伸を実施することが好ましい。
 フィルム基材の二軸延伸を行う場合、二軸延伸は、逐次二軸延伸でもよく、同時二軸延伸でもよい。また、斜め延伸を行ってもよい。逐次二軸延伸を行う場合は、前述のように、ロール延伸によりフィルムを1方向(MD)に延伸した後、フィルム上に易接着組成物を塗布し、テンターによる延伸時に易接着組成物の加熱を行ってもよい。
 延伸温度は、易接着層の加熱温度として前述したように、フィルム基材のTgよりも高温であることが好ましく、Tg+10℃以上が好ましく、Tg+15℃以上がより好ましく、Tg+20℃以上がさらに好ましい。特に、易接着組成物を塗布後に、上記温度で少なくとも1方向に延伸を行うことが好ましい。フィルム基材のTgよりも高温のゴム状態で延伸を行うと、フィルム基材の表面に易接着組成物中の微粒子が埋設した領域が形成されやすく、フィルム基材11と易接着層15との密着性が向上する傾向がある。高温での延伸によりフィルム基材に微粒子が埋設されやすくなる理由として、ゴム状態で延伸を行うとフィルム基材の変形の際に易接着組成物が濡れ拡がりやすく、変形時に形成される表面凹凸の凹部に微粒子が嵌った状態となりやすいことが挙げられる。また、延伸後に応力を開放しながら冷却を行うと、フィルム基材が収縮する際に、フィルム基材の表面に嵌った粒子が固着されるため、フィルム基材に微粒子が埋設した領域が形成されやすいと考えられる。
 易接着組成物の固形分濃度および塗布厚みを調整することにより、易接着層15の厚みを調整できる。易接着組成物を塗布後にフィルム基材の延伸を行う場合は、延伸倍率によっても易接着層15の厚みを調整できる。
 易接着層15の厚みは特に限定されないが、加熱によるアルカリ成分の除去を促進する観点から280nm以下が好ましく、250nm以下がより好ましく、230nm以下がさらに好ましい。易接着フィルム1を偏光子保護フィルムとして用いる場合は、易接着層15の厚みが小さいほど、偏光板の加湿耐久性が向上し、スジ状のムラ等の光学的な欠点の発生が低減する傾向がある。また、易接着層15の厚みが小さいほど、偏光板が加湿環境に曝された際の偏光度の低下が抑制される傾向がある。
 易接着組成物の加熱乾燥の際に、アルカリ成分が過剰に除去されると、バインダ樹脂中での微粒子の分散性が低下して、微粒子の凝集や、これに伴う易接着層表面からの微粒子の脱落等が生じやすい。微粒子の凝集や脱落が生じると、易接着フィルムの滑り性が低下して、搬送時の傷つきや巻き取り時のブロッキングが生じやすくなる。そのため、易接着層15の厚みは40nm以上が好ましく、50nm以上がより好ましく、80nm以上がさらに好ましく、100nm以上が特に好ましい。また、易接着層15による接着性向上効果を適切に発現させる観点からも、易接着層15の厚みは上記範囲であることが好ましい。
[偏光板]
 偏光板は、偏光子の一方の面のみに透明保護フィルムを備えるものでもよく、図2に示すように偏光子5の両面に透明保護フィルムを備えるものでもよい。偏光子の一方の面に、偏光子保護フィルムとして上記の易接着フィルムを貼り合わせることにより、偏光子の一方の面のみに透明保護フィルムを有する偏光板が形成される。偏光子の両方の面に偏光子保護フィルムを有する偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に、上記の易接着フィルムが貼り合わせられていればよい。偏光板は、偏光子の両面に上記の易接着フィルムが貼り合わせられたものであってもよい。偏光子5と易接着フィルム1とは、接着剤層6を介して貼り合わせられる。
<偏光子>
 偏光子5としては、ポリビニルアルコールや、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて1方向に配向させたポリビニルアルコール(PVA)系偏光子が用いられる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素染色および延伸を施すことにより、PVA系偏光子が得られる。
 偏光子5の製造工程においては、必要に応じて、水洗、膨潤、架橋等の処理が行われてもよい。延伸は、ヨウ素染色の前後いずれに行われてもよく、染色しながら延伸が行われてもよい。延伸は、空中での延伸(乾式延伸)、あるいは、水中や、ホウ酸、ヨウ化カリウム等を含む水溶液中での延伸(湿式延伸)のいずれでもよく、これらを併用してもよい。偏光子5の膜厚は特に制限されないが、一般的に、1~50μm程度である。
 偏光子5として、厚みが10μm以下の薄型のPVA系偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、WO2010/100917号パンフレット、特許第4691205号明細書、特許第4751481号明細書等に記載されている薄型偏光子を挙げることができる。これらの薄型偏光子は、PVA系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸する工程と、ヨウ素染色する工程とを含む製法により得られる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されているため、延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。
<接着剤>
 偏光子5と易接着フィルム1との貼り合わせに用いられる接着剤層6は、光学的に透明であれば、その材料は特に制限されず、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。接着剤層6の厚みは、例えば、0.01~20μm程度であり、被着体の種類や接着剤の材料等に応じて適宜に設定される。塗布後の架橋反応により接着性を示す硬化型の接着剤を用いる場合、接着剤層6の厚みは0.01~5μmが好ましく、0.03~3μmがより好ましい。
 接着剤としては、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、活性エネルギー線硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。これらの中でも、接着剤層の厚みを小さくでき、高温高湿度条件での接着耐久性が高いことから、活性エネルギー線硬化型接着剤が好ましい。
 活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線や紫外線等の活性エネルギー線の照射により、ラジカル重合、カチオン重合またはアニオン重合可能な接着剤である。中でも、低エネルギーで硬化可能であり、かつ接着剤層の厚みを小さくできることから、活性光線の照射によりラジカル重合が開始する光ラジカル重合性接着剤が好ましい。
(重合性成分)
 ラジカル重合性接着剤のモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を有する化合物や、ビニル基を有する化合物が挙げられる。中でも、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好適である。(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、C1-20鎖状アルキル(メタ)アクリレート、脂環式アルキル(メタ)アクリレート、多環式アルキル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。ラジカル重合性接着剤は、易接着層との接着性向上および硬化速度向上の観点から、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N‐メチロール(メタ)アクリルアミド、N‐メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N‐エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミド誘導体を含むことが好ましい。
 ラジカル重合性接着剤は、モノマー成分として、単官能モノマーに加えて、多官能モノマーを含んでいてもよい。接着剤組成物が多官能モノマーを含むことにより、硬化後の接着剤層に架橋構造が形成されるため、接着力が向上する傾向がある。多官能モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,9‐ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル(メタ)アクリレート、ジオキサングリコールジ(メタ)アクリレート、EO変性ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステルが挙げられる。
 単官能モノマーと多官能モノマーとを併用する場合、重合性モノマーの合計100重量部に対する多官能モノマーの量は、3~75重量部程度が好ましく、5~50重量部がより好ましく、10~30重量部がさらに好ましい。多官能モノマー量が上記範囲内であれば、高い接着強度と柔軟性とを両立可能な接着剤層が形成されやすい。
 接着剤の構成成分として、易接着層との相溶性の高いモノマーの量を多くすることにより、易接着層15と接着剤層6との界面に、易接着層15のバインダ樹脂(例えばウレタン)と接着剤とが相溶して存在している接着界面層が形成されやすくなる傾向がある。例えば、易接着層のバインダ樹脂がウレタン系樹脂である場合、接着剤を構成する重合性モノマーとして溶解度パラメータ(SP)が20以上(好ましくは21~24)のモノマーを用いることにより、接着剤層6とウレタン等のバインダ樹脂成分を有する易接着層15とが相溶し、易接着フィルムと接着剤層との界面に接着界面層が形成されやすくなる。易接着層との相溶性が高い重合性モノマーは、単官能モノマーでもよく多官能モノマーでもよい。
 易接着層のバインダ樹脂がウレタン系樹脂である場合、接着界面層の形成を促進する観点から、重合性モノマーの合計100重量部に対するSPが20以上のモノマーの量は、30重量部以上が好ましく、40重量部以上がより好ましく、50重量部以上がさらに好ましく、60重量部以上が特に好ましい。SPが21~24の範囲内であるモノマーの量は、20重量部以上が好ましく、30重量部以上がより好ましく、40重量部以上がさらに好ましい。SPが21~24の範囲内の重合性モノマーとしては、アクリロイルモルホリン(SP:22.9)、N-メトキシメチルアクリルアミド(SP:22.9)、N-エトキシメチルアクリルアミド(SP:22.3)等が挙げられる。
<光重合開始剤>
 光ラジカル重合性接着剤等の光硬化型接着剤は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、反応種に応じて適宜選択すればよい。例えば、ラジカル重合性接着剤には、光重合開始剤として、光照射により開裂してラジカルを生成する光ラジカル発生剤、または光照射により他の分子から水素を引き抜いて生成する水素引き抜き型重合開始剤が挙げられる。光ラジカル発生剤と水素引き抜き型重合開始剤とを併用してもよい。光重合開始剤の含有量は、モノマー100重量部に対して、通常0.1~10重量部程度、好ましくは、0.5~3重量部である。なお、ラジカル重合性接着剤を電子線硬化型として用いる場合には、光重合開始剤は特に必要ない。
 ラジカル重合性接着剤には、必要に応じて、カルボニル化合物等で代表される光増感剤を添加することもできる。光増感剤は、電子線による硬化速度や感度を上昇させるために用いられる。光増感剤の使用量はモノマー100重量部に対して、通常0.001~10重量部程度、好ましくは、0.01~3重量部である。
<その他の成分>
 接着剤組成物は、モノマーおよび光重合開始剤以外に、ポリマーやオリゴマー等の樹脂分を含んでいてもよい。接着剤組成物がポリマーやオリゴマーを含むことにより、接着剤を硬化する際の硬化収縮を低減できる。硬化速度の低下を抑制しつつ硬化収縮を低減する観点から、ポリマーまたはオリゴマーの含有量は、モノマー100重量部に対して5~30重量部が好ましく、10~25重量部がより好ましい。
 接着剤の塗布時の作業性や膜厚の均一性を考慮すると、接着剤組成物に添加するポリマーまたはオリゴマーは低粘度であることが好ましい。接着剤組成物の粘度上昇を抑制し、かつかつ硬化収縮を低減する観点から、重量平均分子量が500~15000程度のオリゴマーが好ましい。オリゴマーの分子量は、1000~10000がより好ましく、1500~5000がさらに好ましい。上記のモノマーおよびその硬化物との相溶性に優れることから、オリゴマーとしてはアクリル系オリゴマーが好ましい。
 接着剤は、必要に応じて適宜の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシド等の接着促進剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等が挙げられる。
[偏光板の作製]
 偏光子5の一方の面(第一主面)に、接着剤層6を介して易接着フィルム1を貼り合わせることにより偏光板が製造される。図2に示すように、易接着フィルム1の易接着層15形成面に接着剤層6を介して偏光子5を貼り合わせることにより、偏光子と偏光子保護フィルム(易接着フィルム1)との接着性が高く、機械強度や耐久性に優れる偏光板が得られる。
<接着剤による偏光子と易接着フィルムとの貼り合わせ>
 偏光子5と易接着フィルム1との貼り合わせにおいては、偏光子5および易接着フィルム1のいずれか一方または両方に、接着剤組成物を塗布した後、偏光子5と易接着フィルム1とをロールラミネータ等により貼り合わせ、接着剤を硬化させることが好ましい。偏光子5および/または易接着フィルム1への接着剤組成物の塗布方法としては、ロール法、噴霧法、浸漬法等が挙げられる。偏光子5および/または易接着フィルム1の表面に接着剤組成物を塗布する前に、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理等の表面処理を行ってもよい。
 偏光子5と易接着フィルム1とを貼り合わせた後に、接着剤の種類に応じて、接着剤を硬化させることにより、接着剤層6が形成される。活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合は、電子線や紫外線等の活性エネルギー線の照射により接着剤の硬化が行われる。
 接着剤を硬化後は、図2の拡大図に示すように、易接着層15と接着剤層6との界面に、接着界面層61が形成されていることが好ましい。接着界面層61は、易接着層15のバインダ樹脂成分と接着剤層6の樹脂成分(接着剤組成物の硬化物)とが相溶して存在している領域(相溶層)であり(図6参照)、接着界面に相溶層が形成されることにより、偏光子5と易接着フィルム1との接着性が向上する傾向がある。
 接着界面層が形成されることにより、接着性向上に加えて、偏光板の切断加工性が向上する傾向がある。一般に、偏光子は高延伸倍率で延伸されており、偏光板を表示装置の画面サイズに合わせた大きさに切断加工する際に、延伸方向(吸収軸方向)と垂直な切断端面にマイクロクラックが発生しやすい。易接着層と接着剤層との界面に接着界面層が形成されていれば、切断加工時のマイクロクラックの発生が抑制される傾向があり、偏光板の生産性向上や歩留まり向上に寄与し得る。
 接着剤組成物のモノマー成分が溶媒として作用して、易接着層の表層の樹脂を溶解または膨潤させ、易接着層の樹脂成分が接着剤組成物に浸透することにより、接着界面層が形成されると考えられる。接着剤組成物が、易接着層のバインダ樹脂を溶解または膨潤させるモノマー成分を多く含んでいれば、易接着層の樹脂成分の接着剤組成物への浸透が促進され、接着界面層が形成されやすい。
 接着剤の塗布時および/または易接着フィルムと偏光子との貼り合わせ時の温度も、接着界面層の形成を左右するする要因となり得る。温度が高いほど、樹脂成分の浸透速度が大きいため、易接着層と接着剤層の樹脂成分の相溶が促進され、接着界面層の厚みが大きくなる傾向がある。
 易接着層15と接着剤層6との界面に接着界面層61を形成するための貼り合わせ温度は、易接着層や接着剤の組成によって異なるが、5℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましい。貼り合わせ温度が高いほど、接着界面層61の厚みが大きくなる傾向がある。
 接着界面層61の厚みの増大に伴って、接着剤層6において接着界面層61を形成していない領域(接着剤と易接着層とが相溶しておらず、接着剤が単独で存在する接着剤単独層60)の厚みが小さくなる傾向がある。接着剤単独層60の厚みが過度に小さい場合(または接着剤単独層が存在しない場合)は、偏光板の切断加工性が低下する場合がある。易接着層と接着剤との相溶による接着界面層61を形成しつつ、接着剤単独層60を残存させる観点から、貼り合わせ温度は、50℃以下が好ましく、40℃以下がより好ましい。
 易接着フィルム1(偏光子保護フィルム)との界面での接着性を高める観点から、接着界面層の厚みは40nm以上が好ましく、50nm以上がより好ましい。接着界面層61の厚みは、75nm以上、100nm以上、150nm以上または200nm以上であってもよい。接着界面層の厚みが大きいほど接着性が向上する傾向があるが、接着界面層の厚みの増大に伴って、接着剤単独層の厚みが小さくなり、切断加工性が低下する場合がある。偏光子5との界面での接着性を高めるとともに、偏光板の切断加工性を確保する観点から、接着剤単独層60の厚みは120nm以上が好ましく、150nm以上がより好ましい。
 接着剤単独層60および接着界面層61の厚みを上記範囲とする観点から、接着剤層6の厚み(接着剤単独層60と接着界面層61の厚みの合計)は、300nm以上が好ましく、400nm以上がより好ましく、500nm以上がさらに好ましい。偏光板の薄型化の観点、および接着界面層の厚み比を適切な範囲とする観点から、接着剤層6の厚みは3μm以下が好ましく、2.5μm以下がより好ましく、2μm以下がさらに好ましい。
 接着界面層61の厚みは、接着剤層6の合計厚み(接着剤単独層60と接着界面層61の厚みの合計)に対して、5~90%が好ましく、10~85%がより好ましい。接着界面層61の厚みは、接着剤層6の合計厚みに対して、15%以上または20%以上であってもよく、80%以下または75%以下であってもよい。接着界面層有無、ならびに接着界面層および接着剤単独層の厚みは、偏光板の断面の透過型電子顕微鏡(TEM)観察により求められる。
 易接着層15の接着剤層6側の界面に接着界面層61が存在する場合においても、易接着層15のフィルム基材11側の界面には、フィルム基材の樹脂成分と易接着層の構成成分とが混在した基材界面層が形成されていてもよい。易接着層15の接着剤層6側およびフィルム基材11側の両面に界面層が形成されていることにより、偏光子に基材フィルムが強固に接着し、高温高湿環境等においても層間の剥離が生じ難い。
<透明保護フィルム>
 偏光子5の第二主面には、接着剤層7を介して透明保護フィルム2が貼り合わせられてもよい。透明保護フィルム2としては、任意の適切な透明フィルムを採用し得る。透明保護フィルム2の厚みは、5~200μm程度である。機械強度、透明性およびハンドリング性等の観点から、透明保護フィルム2の厚みは10~100μmが好ましく、15~60μmがより好ましい。易接着フィルム1と透明保護フィルム2の厚みは同一でもよく異なっていてもよい。
 透明保護フィルム2を形成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル類;ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリノルボルネン等の環状ポリオレフィン;ポリカーボネート等が挙げられる。
 透明保護フィルム2は、偏光子5との貼り合わせ面に易接着層(不図示)を備えていてもよい。透明保護フィルム2には、易接着フィルム1の易接着層15と同様の易接着層が設けられてもよい。
 偏光子5と透明保護フィルム2との貼り合わせに用いられる接着剤層7としては、水系接着剤、溶剤系接着剤、ホットメルト接着剤系、ラジカル重合硬化型接着剤等の各種形態のものが用いられる。接着剤層6と接着剤層7に同一の接着剤組成物を用いてもよい。
[偏光板の用途]
 偏光板には、液晶セルや有機ELセル等への貼り合わせのための粘着剤層を設けてもよい。粘着剤層を形成する粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性を示し、かつ耐候性や耐熱性等に優れることから、アクリル系粘着剤が好ましい。
 偏光板への粘着剤層の付設は、適宜な方式で行いうる。例えば、トルエンや酢酸エチル等の溶媒にベースポリマー等を溶解または分散させた固形分濃度10~40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、偏光板上に付設する方式、あるいは適宜の基材上に形成した粘着剤層を偏光板上に転写する方法等が挙げられる。
 偏光板の両面に粘着剤層を設けてもよい。偏光板の両面に粘着剤層を設ける場合、表裏の粘着剤層の組成や厚みは同一でも異なっていてもよい。粘着剤層の厚みは、一般には5~500μm程度である。
 粘着剤層の表面には、粘着剤層の汚染防止等を目的として、セパレータを仮着してもよい。セパレータとしては、プラスチックフィルムの表面を、シリコーン系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、フッ素系離型剤等の剥離剤でコート処理したものが好ましく用いられる。
 偏光板は、他の光学層と積層した積層偏光板であってもよい。光学層としては、位相差板、視角補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
 偏光板を、液晶セルや有機ELセル等の画像表示セルの表面に貼り合わせることにより、画像表示装置を形成できる。液晶表示装置の形成は、液晶セルと偏光板、および必要に応じて照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成される。有機EL表示装置においては、有機ELセルの表面に、本発明の偏光板と位相差フィルム(典型的には1/4波長板)とを組み合わせた円偏光板と貼り合わせることにより、金属電極等による外光の反射光の再出射を低減して、視認性を向上できる。
 以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の「%」の記載は、特に断りがない限り重量%である。
[偏光子の作製]
<偏光子1>
 厚み45μmのポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ製「PE4500」)の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に5.9倍になるように長手方向に一軸延伸しながら、表1に示す膨潤浴、染色浴、架橋浴1、架橋浴2、および洗浄浴を順に搬送し、70℃で5分間乾燥させて厚み18μmの偏光子を作製した。染色浴におけるヨウ素濃度およびヨウ化カリウム濃度は、偏光子の単体透過率が43.4%になるように調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<偏光子2:薄型偏光子>
 厚み100μmの非晶質ポリエステルフィルム(ポリエチレン-テレフタレート/イソフタレート;ガラス転移温度75℃)の片面にコロナ処理を施し、コロナ処理面に、ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性ポリビニルアルコール(日本合成化学工業 「ゴーセファイマーZ200」;重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上)を9:1の重量比で含む水溶液を25℃で塗布および乾燥して、非晶質ポリエステルフィルム基材上に厚み11μmのPVA系樹脂層が設けられた積層体を作製した。
 この積層体を、120℃のオーブン内での空中補助延伸により長手方向に2.0倍に自由端一軸延伸した後、ロール搬送しながら、30℃の4%ホウ酸水溶液に30秒間、30℃の染色液(0.2%ヨウ素、1.0%ヨウ化カリウム水溶液)に60秒間、順次浸漬した。次いで、積層体をロール搬送しながら、30℃の架橋液(ヨウ化カリウムを3%、ホウ酸3%水溶液)に30秒間浸漬して架橋処理を行い、70℃のホウ酸4%、ヨウ化カリウム5%水溶液に浸漬しながら、総延伸倍率が5.5倍となるように長手方向に自由端一軸延伸した。その後、積層体を30℃の洗浄液(4%ヨウ化カリウム水溶液)に浸漬して、非晶質ポリエステルフィルム基材上に厚み5μmのPVA系偏光子が設けられた積層体を得た。
[易接着フィルムの作製]
(易接着組成物の調製)
 樹脂成分としてポリエステルウレタンおよびイソホロンジイソシアネートを含み、さらに硬化触媒としてのトリエチルアミンおよび分散媒としてのメチルエチルケトンを含む固形分34%の水系ポリウレタン(第一工業製薬製「スーパーフレックス210R」)20.6重量部、固形分25%のオキサゾリン含有ポリマー水溶液(日本触媒製「エポクロスWS-700」)5.2重量部、1重量%のアンモニア水2.8重量部、平均一次粒子径35nmのコロイダルシリカの20%水分散液(扶桑化学工業製「クォートロンPL-3」)7.5重量部、および純水63.9重量部を混合して、易接着組成物を調製した。この易接着組成物は、固形分100重量部に対してシリカ粒子を15.3重量部含有する濃度9.8%の水溶液であった。以下の各例では、この易接着組成物を用いて易接着層を形成した。
<易接着フィルム1>
 溶融押出製膜装置、グラビアコーター、テンター式同時二軸延伸装置、および巻取り装置を備えるフィルム製造装置を用いて、易接着フィルムを作製した。アクリル系樹脂として、特開2017-26939号の実施例に記載の「透明保護フィルム1A」の作製に用いたものと同一のイミド化MS樹脂(ガラス転移温度:120℃)のペレットを用いた。アクリル系樹脂をTダイから溶融押出して160μmの厚みで製膜し、フィルムの一方の面にグラビアコーターにて上記の易接着組成物を約9μmのウェット厚みで塗布し、温度140℃の加熱炉内で同時二軸延伸テンターにより長手方向(MD)および幅方向(TD)にそれぞれ2倍に延伸して、厚み40μmのアクリル系フィルムの一方の面に厚み30nmの易接着層を備える易接着フィルムを得た。
<易接着フィルム2~6>
 易接着組成物の塗布厚みを変更したこと以外は、易接着フィルム1の作製と同様にして、易接着フィルムを得た。易接着層の厚み(延伸後)は、表2に示す通りであった。
<易接着フィルム7~11>
 テンター延伸時の炉内温度(延伸温度)を表2に示すように変更した。延伸温度を変更したこと以外は、易接着フィルム1の作製と同様にして、易接着フィルムを得た。
<フィルム12>
 グラビアコーターでの易接着組成物の塗布を行わず、易接着層を備えていない厚み40μmのアクリル系フィルムを得た。
[紫外線硬化型接着剤の調製]
<接着剤1>
 N-ヒドロキシエチルアクリルアミド(SP:29.6)17重量部、アクリロイルモルホリン(SP:22.9)50重量部、ポリプロピレングリコール(n≒3)ジアクリレート(東亞合成製「ARONIX M-220」、SP:19.0)17重量部、およびアクリル系可塑剤(東亞合成製「ARUFON UP-1190」)16重量部を樹脂成分として含み、さらに重合開始剤として、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(BASF製「イルガキュア907」)0.5重量部、および2,4-ジエチルチオキサントン(日本化薬製「KAYACURE DETX-S」)0.2重量部を含む紫外線硬化型接着剤を調製した。
<接着剤2>
 N-ヒドロキシエチルアクリルアミド17重量部、アクリロイルモルホリン17重量部、ポリプロピレングリコール(n≒3)ジアクリレート(東亞合成製「ARONIX M-220」)50重量部、およびアクリル系可塑剤(東亞合成製「ARUFON UP-1190」)16重量部を樹脂成分として含み、さらに重合開始剤として、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(BASF製「イルガキュア907」)0.5重量部、および2,4-ジエチルチオキサントン(日本化薬製「カヤキュアDETX-S」)0.2重量部を含む紫外線硬化型接着剤を調製した。
<接着剤3>
 N-ヒドロキシエチルアクリルアミド40重量部およびアクリロイルモルホリン60重量部を硬化性成分として含み、さらに重合開始剤として2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(BASF製「イルガキュア907」)3重量部を含む紫外線硬化型接着剤を調製した。
[偏光板の作製1]
 片面の偏光子保護フィルムとして、上記の易接着フィルム1~11およびフィルム12を用い、他方の面の偏光子保護フィルムとして二軸延伸環状ポリオレフィン(COP)フィルム(日本ゼオン製「ゼオノアフィルムZF-14」)を用いた。易接着フィルムの易接着層形成面およびゼオノアフィルムの表面に、上記の接着剤3を約1μmの厚みで塗布し、ロールラミネータで偏光子1に貼り合わせた後、両面のそれぞれから積算光量500/mJ/cmの紫外線を照射して接着剤を硬化させ、偏光子の一方の面にアクリル系フィルム(易接着フィルム)、他方の面にゼオノアフィルムが貼り合わせられた偏光板を得た。
[評価]
<易接着層の残存アルカリ量>
 易接着層に残存するトリエチルアミンおよびアンモニアの量を定量した。トリエチルアミンの残存量は、易接着フィルムの表面から易接着層を削り出した粉末を秤量してメタノールに溶解し、溶液のガスクロマトグラフィー質量分析(GC/MS)法により定量した。アンモニアの残存量は、易接着フィルムを25℃の純水に浸漬した後、120℃の乾燥機にて60分間の加熱抽出を行い、水中に溶出したアンモニアをイオンクロマトグラフィーにより定量した。トリエチルアミンの量とアンモニアの量の合計を残存アルカリ量とした。
<易接着層の密着性>
 易接着フィルムの易接着層形成面に、粘着テープ(日東電工製「No.31B」)を線圧8kg/m、圧着速度0.3m/分で圧着し、50℃で48時間保存した後、粘着テープの先端を把持して引張速度30m/分で180°ピール試験を行い、下記の基準により易接着層の密着性を判定した。
  〇:アクリル系フィルムから易接着層が剥離せず粘着テープと易接着層との界面で剥離したもの
  ×:アクリル系フィルムと易接着層との界面で剥離が生じたもの
<目視評価>
 易接着フィルムの表面を目視にて観察し、シリカ粒子の凝集による局所的な濁り(ヘイズ上昇)の有無、および易接着層非形成面における傷の有無を評価した。
  〇:シリカ粒子の凝集がなく面内の均一性が良好であり、傷が認められなかったもの
  △:シリカ粒子の凝集による濁りは見られなかったものの、易接着層非形成面に深さ1μm以下の傷が認められたもの
  ×:シリカ粒子の凝集による濁り、および易接着層非形成面の傷が認められたもの
<基材界面層の有無>
 易接着フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、アクリル系フィルムと易接着層との界面において、易接着層中の粒子がアクリル系フィルムに埋設している領域(基材界面層)の有無を確認した。易接着フィルム4を用いた偏光板(基材界面層あり)のTEM観察像を図3、易接着フィルム8を用いた偏光板(基材界面層なし)のTEM観察像を図4に示す。
<偏光板の加湿耐久性>
 偏光板を320mm×240mmのサイズに切り出し、環状ポリオレフィンフィルム側の面を、厚み20μmのアクリル系粘着剤を介してガラス上に貼り合わせた。この試料を、温度60℃、相対湿度90%(条件1)の恒温恒湿槽、または温度85℃、相対湿度85%(条件2)の恒温恒湿槽に入れ、500時間保持して加熱・加湿耐久試験を実施した。
 耐久試験前の偏光度Pおよび耐久試験後の偏光度Pを測定し、偏光度の変化量ΔP=|P-P|を算出した。また、耐久試験後の偏光板上に別の偏光板をクロスニコルで配置し、目視にて観察してスジ状のムラの有無を確認し、以下の基準により評価した。
  ◎:条件1および条件2のいずれの耐久試験後の試料もスジムラが観察されない
  〇:条件1の耐久試験後の試料にはスジムラが観察されず、条件2の耐久試験後の試料では僅かなスジムラが視認される
  △:条件1および条件2の耐久試験後の両方の試料において僅かなスジムラが視認される
  ×:条件1および条件2の耐久試験後の両方の試料においてスジムラがはっきりと視認される
 易接着フィルム2を用いた偏光板および易接着フィルム6を用いた偏光板の耐久試験(60℃90%Rh 500時間)前後のクロスニコルでの観察写真(低輝度用ムラ計測システム アイシステム製「EYESCALE-4W」にて撮影)を図5に示す。
 易接着フィルム1~11の作製条件(延伸温度および延伸後の易接着層の厚み)、易接着フィルムの評価結果(目視、密着性、基材界面層の有無)、ならびに偏光板の耐久試験結果(スジムラの有無および偏光度の変化量ΔP)を、表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 易接着層を形成していないアクリル系フィルム(フィルム12)を用いた偏光板では、加湿耐久試験後もスジムラが観察されず、偏光度の低下が小さく良好な光学特性を示した。しかしながら、アクリル系フィルムと偏光子との接着性が低く、加湿耐久試験後に、偏光板の端部において、アクリル系フィルムの偏光子からの剥離がみられた。
 厚み350nmの易接着層を備える易接着フィルム6は、アクリル系フィルムと易接着層との密着性が良好であり、易接着フィルムの外観も良好であった。しかし、易接着フィルム6を偏光子保護フィルムとして用いた偏光板は、加湿耐久試験後の偏光度の低下が大きく、著しいスジ状のムラが確認された。延伸温度(易接着層形成時の加熱温度)が120℃以下の易接着フィルム7~9においても、易接着フィルム6と同様、加湿耐久試験後の偏光度の低下が大きく、著しいスジ状のムラが確認された。
 延伸温度140℃で50nm~250nmの易接着層を形成した易接着フィルム2~5では、微粒子の凝集に起因する白濁がみられず、良好な外観を示した。なお、易接着フィルム2は、易接着層非形成面に微細な傷がみられたが、他の部材との貼り合わせの際に粘着剤や接着剤等により埋められて光学的な欠点とならないレベルの傷であった。また、易接着フィルム2~5を用いた偏光板は、易接着フィルム6を用いた偏光板に比べて、加湿耐久性に優れ、スジムラの発生が抑制されていた。
 厚み30nmの易接着層を形成した易接着フィルム1は、偏光板の加湿耐久性は良好であったが、シリカ微粒子の凝集による白濁、および易接着層非形成面の傷つきがみられ、外観が劣っていた。傷の発生は、分散性の低下によりシリカ微粒子が易接着層の表面から脱落し、易接着フィルムの滑り性が低下したことに起因すると考えられる。
 易接着フィルム2~5を用いた偏光板と易接着フィルム1,6を用いた偏光板との対比から、易接着層の厚みが小さく、残存アルカリ成分が少ないほど、加湿耐久試験後のスジムラの発生が抑制され、加湿耐久性に優れる偏光板が得られることが分かる。一方、易接着層の厚みが過度に小さく、残存アルカリ成分が過度に小さいと、微粒子の分散性の低下に起因して、外観不良や滑り性の低下が生じることが分かる。
 延伸温度160℃または180℃で厚み200nmの易接着層を形成した易接着フィルム10,11では、易接着フィルム4と同様に、易接着フィルムの外観および偏光板の加湿耐久性に優れていた。一方、延伸温度80~120℃で厚み200nmの易接着層を形成した易接着フィルム7~9では、易接着層の残存アルカリ量が多く、易接着フィルム6と同様、偏光板の加湿耐久試験後に著しいスジムラが確認された。
 これらの結果から、無機微粒子の分散性を低下させない範囲で、易接着層の残存アルカリ量を低下させることにより、偏光子保護フィルムとして用いた場合に偏光板の加湿耐久性に優れる易接着フィルムが得られることが分かる。
 低温で延伸を行った易接着フィルム7~9では、他の例に比べてアクリル系フィルムと易接着層との密着性が劣っていた。易接着フィルム43等では、アクリル系フィルムと易接着層との界面において、アクリル系フィルムに粒子が埋まった状態の基材界面層(図3参照)が形成されていたのに対して、易接着フィルム7~9では基材界面層が形成されていなかった(図4参照)。これらの結果から、易接着組成物を塗布後の加熱温度を高くすることにより、易接着組成物中のアルカリ成分を効率的に揮発させて残存アルカリ量を低下できることに加えて、フィルム基材と易接着層との界面での密着性を向上できることが分かる。
[偏光板の作製2]
<実施例1>
 片面の偏光子保護フィルムとして、上記の易接着フィルム3を用い、他方の面の偏光子保護フィルムとして二軸延伸COPフィルム(日本ゼオン製「ゼオノアフィルムZF-14」)を用いた。温度5.2℃の雰囲気下にて、易接着フィルムの易接着層形成面およびゼオノアフィルムの表面に、上記の接着剤1を約1μmの厚みで塗布し、ロールラミネータで偏光子1に貼り合わせた。その後、室温にて、両面のそれぞれから積算光量500/mJ/cmの紫外線を照射して接着剤を硬化させ、偏光子の一方の面にアクリル系フィルム(易接着フィルム)、他方の面にゼオノアフィルムが貼り合わせられた偏光板を得た。
<実施例2~5、および比較例1,2>
 貼り合わせ時の温度を表3に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を得た。
<比較例3>
 接着剤1に代えて接着剤2を用い、貼り合わせ温度を23.0℃としたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を得た。
<実施例6>
 温度23.5℃の雰囲気下にて、易接着フィルム3の易接着層形成面に、上記の接着剤1を約1μmの厚みで塗布し、ロールラミネータで偏光子2の積層体の偏光子側の面に貼り合わせた後、易接着フィルム側から積算光量500/mJ/cmの紫外線を照射して接着剤を硬化させた。その後、積層体から非晶質ポリエステルフィルム基材を剥離し、偏光子の片面にアクリル系フィルム(易接着フィルム)が貼り合わせられ、他方の面には偏光子保護フィルムが設けられていない偏光板を得た。
[評価]
<接着剤層断面の観察>
 易接着フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、接着剤層と易接着層との界面において、両者が相溶している領域(接着界面層)の有無を確認した。また、断面像から、接着界面層の厚み、および易接着層と相溶せずに接着剤層が単独で存在している領域(単独層)の厚みを求めた。
<接着性>
 偏光板を、偏光子の延伸方向と平行(吸収軸方向)に200mm、直交方向(透過軸方向)に20mmの大きさに切り出し、アクリル系透明保護フィルムと偏光子との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光板をガラス板に貼り合わせた。引張圧縮試験機(ミネベア製「TG-1kN」)にて、剥離角度90°、剥離速度1000mm/分で剥離試験を行い、接着力を測定した。接着強度が1.0N/20mm以上のものを〇、1.0N/20mm未満のものを×とした。
<加工性>
 150mm×50mmのトムソン刃型をセットした油圧式裁断機(曙機械製「OP-23H」)を用い、ストロークを26.4mmに設定し、偏光板の吸収軸方向を長辺とする矩形に打ち抜いた。打ち抜いた偏光板の4辺すべての端面を光学顕微鏡(オリンパス製「MX61L-F」)で観察し、最も長いマイクロクラックの長さが1mm未満のものを〇、1mm以上のものを×とした。
 実施例および比較例の偏光板の構成(易接着フィルムの種類、偏光子の厚み、易接着フィルムと反対側の面に積層された偏光子保護フィルムの種類、および接着剤の種類)、接着時の貼合温度、接着剤層の断面観察結果(接着界面層および接着剤単独層の厚み)、ならびに偏光板の評価結果(接着性および加工性)を、表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 接着剤2を用いた比較例3では、接着界面層が形成されておらず、易接着フィルムと偏光子との接着性および切断加工性が不十分であった。接着剤1を用いた実施例1~6および比較例1,2では、接着剤層と易接着層との界面に、図6に示すような接着界面層61が形成されていた。接着剤1では、アクリロイルモルホリン(SP:22.9)の含有量が多いため、易接着層のウレタン系樹脂バインダと接着剤との相溶性が高く、相溶により界面層が形成されたと推定される。
 実施例1~6および比較例1では、易接着フィルムと偏光子との貼り合わせ温度が高いほど接着界面層の厚みが大きくなり、これに伴って接着剤の単独層の厚みが小さくなる傾向がみられた。これは、温度が高いほど接着剤組成物と易接着層との相溶が促進されたことに関連していると推定される。
 実施例1~5の偏光板は、接着性および切断加工性がともに良好であった。厚みの小さい偏光子を用い、偏光子の片面のみに易接着イルムを貼り合わせた実施例6の偏光板も、接着性および切断加工性がともに良好であった。比較例1および比較例2では、接着性は良好であったが、接着剤の単独層の厚みが小さく(または単独層が確認されず)、切断加工性が低下していた。これらの結果から、接着剤単独層が残存するように易接着層と接着剤とが相溶し、接着界面層と接着剤単独層の両方が存在する場合に、接着性と切断加工性に優れる偏光板が得られることが分かる。
  1       易接着フィルム
  11      フィルム基材
  15      易接着層
  18      基材界面層
  2       透明フィルム
  5       偏光子
  6,7     接着剤層
  60      接着剤単独層
  61      接着界面層
  100     偏光板

 

Claims (11)

  1.  第一主面および第二主面を有するポリビニルアルコール系偏光子、および前記偏光子の第一主面に接着剤層を介して貼り合わせられた易接着フィルムを備え、
     前記易接着フィルムは、透明フィルム基材の表面に易接着層を備え、前記易接着層が前記偏光子と貼り合わせられており、
     前記易接着層は、バインダ樹脂、および平均一次粒子径が10~100nmの無機微粒子を含有し、
     前記接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化層であり、
     前記易接着層と前記接着剤層との界面に、前記易接着層の樹脂成分と前記接着剤層の樹脂成分とが相溶して存在している接着界面層が存在し、
     前記接着界面層の厚みが40nm以上であり、前記接着剤層の前記接着界面層以外の部分の厚みが120nm以上である、偏光板。
  2.  前記接着界面層の厚みが、前記接着剤層と前記接着界面層の合計厚みに対して、5~90%である、請求項1に記載の偏光板。
  3.  前記接着剤層と前記接着界面層の合計厚みが0.3~3μmである、請求項1または2に記載の偏光板。
  4.  前記透明フィルム基材がアクリル系フィルムである、請求項1~3のいずれか1項に記載の偏光板。
  5.  前記易接着層中の前記無機微粒子の含有量が8~50重量%である、請求項1~4のいずれか1項に記載の偏光板。
  6.  前記易接着層の前記バインダ樹脂がウレタン系樹脂である、請求項1~5のいずれか1項に記載の偏光板。
  7.  前記透明フィルム基材と前記易接着層との界面において、前記無機微粒子が前記透明フィルム基材に埋設している領域が存在する、請求項1~6のいずれか1項に記載の偏光板。
  8.  前記易接着層のアルカリ成分の含有量が5~75ppmである、請求項1~7のいずれか1項に記載の偏光板。
  9.  前記易接着層の厚みが40~280nmである、請求項1~8のいずれか1項に記載の偏光板。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載の偏光板を製造する方法であって、
     活性エネルギー線硬化型の接着剤組成物を介してポリビニルアルコール系偏光子の第一主面と易接着フィルムの易接着層形成面とを貼り合わせ、
     活性光線を照射して前記接着剤組成物を硬化して接着剤層を形成する、偏光板の製造方法。
  11.  画像表示セルと、請求項1~9のいずれか1項に記載の偏光板とを有する、画像表示装置。
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