CN1854766A - 光学膜、液晶面板和液晶显示装置 - Google Patents

光学膜、液晶面板和液晶显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN1854766A
CN1854766A CNA2006100761775A CN200610076177A CN1854766A CN 1854766 A CN1854766 A CN 1854766A CN A2006100761775 A CNA2006100761775 A CN A2006100761775A CN 200610076177 A CN200610076177 A CN 200610076177A CN 1854766 A CN1854766 A CN 1854766A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
birefringent layers
polaroid
resin
crystal panel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006100761775A
Other languages
English (en)
Inventor
村上奈穗
吉见裕之
武田健太郎
木谷良幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN1854766A publication Critical patent/CN1854766A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133634Birefringent elements, e.g. for optical compensation the refractive index Nz perpendicular to the element surface being different from in-plane refractive indices Nx and Ny, e.g. biaxial or with normal optical axis
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Abstract

本发明提供了一种在所有方位角方向提供无色中性显示的适用于液晶显示装置的光学膜、使用这种光学膜的液晶面板和使用这种液晶面板的液晶显示装置。该光学膜以给定顺序包括透明保护膜、偏光片和具有nx>ny=nz的关系并且具有正单轴性质的双折射层,其中该偏光片和双折射层通过压敏粘合剂和粘合剂之一直接层积在一起。

Description

光学膜、液晶面板和液晶显示装置
技术领域
本发明涉及光学膜、液晶面板和液晶显示装置。更具体地说,本发明涉及在所有方位角方向上提供无色中性(neutral)显示的适用于液晶显示装置的光学膜、使用这种光学膜的液晶面板和使用这种液晶面板的液晶显示装置。
背景技术
图5A是典型的传统液晶显示装置的截面示意图,图5B是用于该液晶显示装置的液晶单元的截面示意图。液晶显示装置900配置有:液晶单元910、配置在液晶单元910两侧上的相位差板920和920’、以及配置在相应的相位差板920和920’外侧的偏光片930和930’。通常,偏光片930和930’配置为使得各自的偏光轴彼此垂直。液晶单元910包括:一对基板911和911’、以及配置在两个基板之间作为显示介质的液晶层912。一个基板911配置有:用于控制液晶电光特性的开关元件(典型地为TFT)、以及用于为该开关元件提供门信号的扫描线和用于为该开关元件提供源信号的信号线(该元件和线未显示)。另一个基板911’配置有:形成滤色片(color filter)的彩色层(color layer)913R、913G和913B,以及遮光层(黑色矩阵层)914。用隔离片(spacer,未标示)控制基板911和911’之间的距离(单元间距)。
相位差板用于液晶显示装置的光学补偿。为了获得最佳的光学补偿(例如,视角性能、色移和对比度的改进),已经对相位差板光学性能和/或相位差板在液晶显示装置中的配置的优化进行了各种尝试。如图5A所示,传统上,相位差板配置在液晶单元910和偏光片930或930’之间(例如,参见JP 11-95208A)。
近年来的高清晰度高性能的液晶显示装置已经要求进一步改进画面均匀性和显示质量。然而,传统的液晶显示装置几乎不能在所有方位角方向上产生无色中性显示。此外,随着小型便携式液晶显示装置的发展,越来越多地要求降低液晶显示装置的厚度。
发明内容
为了解决上述传统问题作出本发明。因此,本发明的目的是提供:在所有方位角方向上提供无色中性显示的适用于液晶显示装置的光学膜、使用这种光学膜的液晶面板和使用这种液晶面板的液晶显示装置。
本发明的光学膜以给定顺序包括透明保护膜、偏光片和具有nx>ny=nz的关系和正单轴性质的双折射层,其中偏光片和双折射层通过压敏粘合剂和粘合剂中的一种直接层积在一起。
在光学膜的优选实施方式中,透明保护膜包括纤维素类膜和降冰片烯类膜中的一种。
在光学膜的优选实施方式中,偏光片的吸收轴和双折射层的慢轴基本上互相垂直。
在光学膜的优选实施方式中,双折射层是λ/4板。
在光学膜的优选实施方式中,双折射层的面内相位差Δnd为90至160纳米。
在光学膜的优选实施方式中,双折射层的面内相位差Δnd和厚度方向的相位差Rth之间的差值的绝对值小于或等于10纳米。
在光学膜的优选实施方式中,双折射层的光弹性系数的绝对值是2.0×10-13至2.0×10-11m2/N。
在光学膜的优选实施方式中,双折射层含有环烯类树脂和纤维素类树脂中的一种。
在优选实施方式中,光学膜在双折射层和由压敏粘合剂构成的压敏粘合层或由粘合剂构成的粘合层中的一种之间进一步包括易粘层。
在光学膜的优选实施方式中,易粘层含有一种选自硅类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂和丙烯酸树脂的树脂。
本发明的另一方面提供了液晶面板。本发明的液晶面板包括液晶单元和配置在该液晶单元一侧上的本发明的光学膜。
在液晶面板的优选实施方式中,液晶单元是VA模式的。
在液晶面板的优选实施方式中,液晶单元是OCB模式的。
在液晶面板的优选实施方式中,液晶单元包括配置在观看侧的本发明的光学膜,并且该液晶单元包括配置在背光侧的具有nx≥ny>nz的关系的双折射层。
在液晶面板的优选实施方式中,背光侧上的双折射层含有一种选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺的物质。
在液晶面板的优选实施方式中,背光侧上的双折射层具有nx=ny>nz的关系。
在液晶面板的优选实施方式中,背光侧上的双折射层具有nx>ny>nz的关系。
本发明的另一方面提供了液晶显示装置。本发明的液晶显示装置包括本发明的液晶面板。
本发明可以提供:在所有方位角方向上提供无色中性显示的适用于液晶显示装置的光学膜、使用这种光学膜的液晶面板和使用这种液晶面板的液晶显示装置。将偏光片和具有nx>ny=nz的关系和正单轴性质的双折射层通过压敏粘合剂或粘合剂直接层积在一起并且在其间不配置透明保护膜,由此可以明显地提供上述效果。由此,还可以实现液晶显示装置厚度的降低。
附图说明
在附图中:
图1是根据本发明的优选实施方式的液晶面板的截面示意图;
图2A和2B各自是说明在本发明的液晶显示装置使用VA模式液晶单元的情况下,液晶层的液晶分子的配向状态的截面示意图;
图3A至3D各自是说明在本发明的液晶显示装置使用OCB模式液晶单元的情况下,液晶层的液晶分子的配向状态的截面示意图;
图4是说明色移测量中的方位角和极角的示意图;
图5A是典型的传统液晶显示装置的截面示意图,图5B是用于该液晶显示装置的液晶单元的截面示意图;
图6是在本发明的实施例1中,在60°的极角和0至360°变化的方位角下的XY色度图。
图7是在本发明的实施例2中,在60°的极角和0至360°变化的方位角下的XY色度图。
图8是在本发明的实施例3中,在60°的极角和0至360°变化的方位角下的XY色度图。
图9是在本发明的实施例4中,在60°的极角和0至360°变化的方位角下的XY色度图。
图10是在本发明的对比实施例1中,在60°的极角和0至360°变化的方位角下的XY色度图。
图11是在本发明的对比例实施2中,在60°的极角和0至360°变化的方位角下的XY色度图。
图12是在本发明的对比例实施3中,在60°的极角和0至360°变化的方位角下的XY色度图。
具体实施方式
(术语和符号的定义)
下面描述本发明的说明书中术语和符号的定义。
(1)符号“nx”指的是提供最大面内折射率的方向(也就是,慢轴方向)上的折射率,而“ny”指的是在相同面内与慢轴垂直的方向(也就是,快轴方向)上的折射率。符号“nz”指的是厚度方向上的折射率。此外,表达式“nx=ny”不仅指nx和ny完全相等的情况,还包括nx和ny基本相等的情况。在本发明的说明书中,术语“基本相等”包括nx和ny相差的范围不会在实际应用中对光学膜的整体偏振性能产生任何影响的情况。
(2)术语“面内相位差Δnd”指的是使用波长为590纳米的光在23℃下测量的膜(层)的面内相位差值。Δnd可以由公式Δnd=(nx-ny)×d来确定,在这里nx和ny分别代表在590纳米的波长下膜(层)慢轴方向和快轴方向上的折射率,d(纳米)代表膜(层)的厚度。
(3)术语“厚度方向的相位差Rth”指的是使用波长为590纳米的光在23℃下测量的厚度方向的相位差值。Rth可以由公式Rth=(nx-nz)×d来确定,在这里nx和nz分别代表在590纳米的波长下膜(层)慢轴方向和厚度方向上的折射率,d(纳米)代表膜(层)的厚度。
A.液晶面板和包含该液晶面板的液晶显示装置的结构
图1是解释本发明液晶面板优选实施方式的截面示意图。液晶面板100以给定顺序配置有:第一透明保护膜10、第一偏光片30、第一双折射层60、液晶单元40、第二双折射层70、第二透明保护膜11、第二偏光片50和第三透明保护膜12。第一透明保护膜、第一偏光片和第一双折射层可以配置在液晶单元的观看侧或背光侧,但是优选配置在液晶显示元件的观看侧。
第一双折射层60是具有nx>ny=nz的关系和正单轴性质的双折射层。第二双折射层70是具有nx≥ny>nz的关系的双折射层。下面将描述第一双折射层60和第二双折射层70的详细情况。
在图1中,第一透明保护膜10、第一偏光片30和第一双折射层60的层积体是本发明的光学膜的优选实施方式。在本发明的光学膜中,重要的是,将第一偏光片30和第一双折射层60通过压敏粘合剂或粘合剂直接层积在一起,并且在其间不配置透明保护膜。由此,可以提供在所有方位角方向上提供无色中性显示的适用于液晶显示装置的光学膜。
第一偏光片30的吸收轴和第一双折射层60的慢轴基本互相垂直。
液晶单元40包括:一对玻璃基板41和42、以及配置在两个基板之间作为显示介质的液晶层43。一个基板(主动矩阵基板)41配置有:用于控制液晶电光特性的开关元件(典型地为TFT)、以及用于为该开关元件提供门信号的扫描线和用于为该开关元件提供源信号的信号线(线未显示)。另一个玻璃基板(滤色片基板)42配置有滤色片(未显示)。要指出的是,滤色片也可以配置在主动矩阵基板41上。用隔离片44来控制基板41和42之间的距离(单元间距)。在基板41和42各自与液晶层43相接触的一面上配置由例如聚酰亚胺形成的配向膜(未显示)。
只要可以获得本发明的效果,任何合适的驱动模式可以用于液晶单元40的驱动模式。驱动模式的具体例子包括STN(超扭曲向列)模式、TN(扭曲向列)模式、IPS(平面切换)模式、VA(垂直对齐)模式、OCB(光学对齐双折射)模式、HAN(混合准直向列)模式和ASM(轴对称配向微单元)模式。优选VA模式和OCB模式,因为其明显地改进了色移。
图2A和2B各自是说明VA模式下的液晶分子配向状态的截面示意图。如图2A中所示,在不施加电压时,液晶分子垂直于基板41和42的表面配向。这种垂直配向可以通过以下方式实现:使具有负介电各向异性的向列型液晶配置在其上各自形成有垂直配向膜(未显示)的基板之间。光从这种状态下的一个基板41的表面进入,被允许通过第二偏光片50并进入液晶层43的线性偏振光沿着垂直配向的液晶分子的长轴前进。液晶分子的长轴方向上不产生双折射,从而使入射光在不改变偏振方向的情况下前进,并且被具有垂直于第二偏光片50的偏光轴的第一偏光片30吸收。由此,在不施加电压时(正常黑色模式)获得暗(dark)显示。如图2B所示,在电极间施加电压时,液晶分子的长轴平行于基板表面而配向。液晶分子相对于进入处于这种状态下的液晶层43的线性偏振光表现出双折射,并且入射光的偏光状态根据液晶分子倾角的不同而改变。在施加预定的最高电压的情况下被允许通过液晶层的光的偏振方向旋转了例如90°以便转化成线性偏振光并通过第一偏光片30,由此提供亮(light)显示。当返回到不施加电压的状态时,可以通过配向控制力而再次提供暗显示。通过改变施加电压来控制液晶分子的倾角。由此,来自第一偏光片30的透射光的强度可以改变,从而提供梯度显示。
图3A至3D各自是说明在OCB模式下的液晶分子的配向状态的截面示意图。OCB模式指的是这样的驱动模式:其中液晶层43是由所谓的弯曲配向形成的。如图3C所示,弯曲配向指的是这样的配向状态:其中在基板附近,向列型液晶分子以基本平行的角度(配向角)配向;接近液晶层的中心,配向角相对于基板平面形成垂直角度;随着远离液晶层的中心,配向逐渐连续地改变为平行于对向(opposing)的基板表面;并且在整个液晶层中不存在扭曲结构。这种弯曲配向如下所述地形成。如图3A所示,液晶分子在不存在电场的状态(初始状态)下基本均匀地配向。然而,液晶分子均具有预倾角,基板附近的预倾角与对向基板附近的预倾角不同。在施加预定的偏置电压时(典型地为1.5伏至1.9伏)(在施加低电压的情况下),液晶分子经历如图3B所示的喷射配向(spray alig纳米ent),并且转变为图3C所示的弯曲配向。在施加显示电压(典型地为5伏至7伏)时(在施加高电压的情况下),弯曲配向状态的液晶分子如图3D所示与基板表面基本垂直地配向。在正常的白色显示模式下,被允许通过第二偏光片50并进入在施加高电压的情况下处于图3D所示的状态中的液晶层的光,在不改变偏振方向的情况下前进并被第一偏光片30吸收,由此提供暗显示。显示电压的降低通过摩擦处理的配向控制力使液晶分子回到弯曲配向,由此再提供亮显示。通过改变显示电压来控制液晶分子的倾角。由此,来自第一偏光片30的透射光的强度可以改变,从而提供梯度显示。配置有OCB模式的液晶单元的液晶显示装置可以非常快速地从喷射配向状态相转换成弯曲配向状态,因此其与配置有其它驱动模式(例如TN模式或IPS模式)的液晶单元的液晶显示装置相比,具有更好的动画显示特性。
OCB模式的液晶单元的显示模式可以是:在施加高电压时呈现暗状态(黑色显示)的正常白色模式,以及在施加高电压时呈现亮状态(白色显示)的正常黑色模式。
OCB模式的液晶单元的单元间距优选为2微米至10微米,更优选3微米至9微米,特别优选4微米至8微米。上述范围内的单元间距可以降低响应时间并提供良好的显示性能。
优选用于OCB模式的液晶单元的向列型液晶具有正介电各向异性。具有正介电各向异性的向列型液晶的具体例子包括JP 09-176645A中描述的那些。此外,实际上可以使用市售的向列型液晶。市售的向列型液晶的例子包括“ZLI-4535”和“ZLI-1132”(商品名,日本Merck公司制造)。向列型液晶的寻常光折射率(no)与非寻常光折射率(ne)之间的差值,也就是双折射率(ΔnLC)可以根据液晶的响应速度和透射比等而适当地选择。然而,优选双折射率为0.05至0.30,更优选0.10至0.30,进一步优选0.12至0.30。这样的向列型液晶的预倾角优选为1°至10°,更优选2°至8°,特别优选3°至6°。预倾角在上述范围内可以降低响应时间并提供良好的显示性能。
上述液晶面板适用于例如个人电脑、液晶电视、移动电话、便携数字助理(PDA)、或投影仪的液晶显示装置。
B.偏光片
本发明的偏光片(第一偏光片30、第二偏光片50)各自是由聚乙烯醇类树脂形成的。本发明的偏光片均优选如下制成:用二色性物质(典型地是碘或二色性染料)将多醇类树脂膜染色,然后单轴拉伸染色的树脂。用于形成聚乙烯醇类树脂膜的聚乙烯醇类树脂的聚合度优选为100至5,000,更优选1,400至4,000。用于形成偏光片的聚乙烯醇类树脂膜可以通过任何合适的方法(例如,其中通过将树脂溶于水或有机溶剂中制备的溶液通过流延形成膜的流延法、铸塑法或挤塑法)来形成。偏光片的厚度可以根据所使用的液晶显示装置或图像显示装置的用途或应用而适当地设定,但是优选为5至80微米。
制造偏光片的方法包括使聚乙烯醇类树脂膜经历包括染色步骤、交联步骤、拉伸步骤、清洗步骤和干燥步骤的生产过程。在除了干燥步骤以外的每一个步骤中,每一项处理均是通过将聚乙烯醇类树脂膜浸渍在含有各步骤中要使用的溶液的浴中来进行的。染色步骤、交联步骤、拉伸步骤、清洗步骤和干燥步骤中,处理的顺序、数量、工具、以及执行或省略可根据用途、所使用的材料、条件等适当地设定。例如,可以在一个步骤中同时进行几项处理,或者可以省略特定的处理。
具体而言,例如,拉伸处理可以在染色处理之后、之前、或者在染色处理和交联处理的过程中进行。此外,例如,交联处理优选在拉伸处理之前或之后进行。此外,清洗处理可以在每一项处理之后进行,或者在特定的处理之后进行。特别优选的是,染色步骤、交联步骤、拉伸步骤、清洗步骤和干燥步骤优选按照给定顺序进行。此外,作为优选模式,在染色步骤之前可以进行溶胀步骤。
(溶胀步骤)
溶胀步骤指的是使聚乙烯醇类树脂膜溶胀的步骤。通常,溶胀步骤是通过将聚乙烯醇类树脂膜浸渍在装满水的处理浴(溶胀浴)中进行的。该处理通过溶胀聚乙烯醇类树脂膜,使得可以清洗掉聚乙烯醇类树脂膜表面上的污染或防粘剂,并且防止例如不均匀染色之类的不均匀。可以适当地在溶胀浴中加入甘油或碘化钾。溶胀浴的温度优选为20至60℃,更优选20至50℃。在溶胀浴中的浸渍时间优选为0.1至10分钟,更优选1至7分钟。要指出的是,聚乙烯醇类树脂膜可以在如下所述的染色步骤中溶胀,并由此可以省略溶胀步骤。
从溶胀浴中取出膜时,可以根据需要使用任何合适的防止液体滴落的辊(例如夹送辊)以防止液体滴落,或可以通过用气刀或类似工具除去液体的方法除去多余的水。
(染色步骤)
染色步骤通常如下进行:将聚乙烯醇类树脂膜浸渍(也称作吸附或接触)在含有例如碘的二色性物质的处理浴(染色浴)中。通常使用水作为染色浴的溶液所使用的溶剂,但是也可以加入适当量的与水具有相容性的有机溶剂。将溶剂作为100重量份,二色性物质的使用比率优选为0.01至10重量份,更优选0.02至7重量份,进一步优选0.025至5重量份。
可以使用适用于本发明的任何合适的物质作为二色性物质,这种物质的例子包括碘和有机染料。有机染料的例子包括红BR、红LR、红R、粉红LB、品红BL、枣红GS、天蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、深蓝RY、绿LG、紫罗兰LB、紫罗兰B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙LR、橙3R、深红GL、深红KGL、刚果红、亮紫BK、Supra蓝G、Supra蓝GL、Supra橙GL、直接天蓝、直接耐晒橙S(DirectFast Orange S)和耐晒黑(Fast Black)。
在染色步骤中,可以使用一种类型的二色性物质,或者可以组合使用两种或多种类型的二色性物质。在使用有机染料的情况下,例如优选使用两种或多种类型的二色性物质以中和(neutralization)可见光区域。这种组合的具体例子包括:刚果红和Supra蓝G、Supra橙GL和直接天蓝、以及直接天蓝和耐晒黑。
在使用碘作为二色性物质的情况下,染色浴的溶液优选进一步含有用于提高染色效率的助剂,例如碘化物。碘化物的具体例子包括碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛。其中,优选碘化钾。将溶剂作为100重量份,助剂的使用比率优选为0.02至20重量份,更优选0.01至10重量份,进一步优选0.1至5重量份。碘与助剂(优选碘化钾)的比率(重量比)优选为1∶5至1∶100,更优选1∶6至1∶80,进一步优选1∶7至1∶70。
染色浴的温度优选为5至70℃,更优选5至42℃,进一步优选10至35℃。在染色浴中的浸渍时间优选为1至20分钟,更优选2至10分钟。
在染色步骤中,可以在染色浴中拉伸膜。此时的累积总拉伸比优选为1.1至4.0倍。
除了将树脂膜浸渍在上述染色浴中的方法外,染色步骤中的染色处理还可以使用将含有二色性物质的水溶液涂覆或喷洒在聚乙烯醇类树脂膜上的方法。此外,可以在先前步骤的成膜过程中将二色性物质混入膜中。在这种情况下,先前的步骤和染色步骤同时进行。
从染色浴中取出膜时,可以根据需要使用任何合适的防止液体滴落的辊(例如夹送辊)以防止液体滴落,或可以通过用气刀或类似工具除去液体的方法除去多余的水。
(交联步骤)
通常如下进行交联步骤:将经过染色处理的聚乙烯醇类树脂膜浸渍在含有交联剂的处理浴(交联浴)中。可以使用任何合适的交联剂作交联剂。交联剂的具体例子包括例如硼酸或硼砂的硼化合物、乙二醛和戊二醛。可以单独使用一种交联剂,或可以组合使用多种交联剂。在组合使用两种或多种交联剂的情况下,例如,优选使用硼酸和硼砂的组合。该组合的比率(摩尔比)优选为4∶6至9∶1,更优选5.5∶4.5至7∶3,进一步优选5.5∶4.5至6.5∶3.5。
通常使用水作为交联浴的溶液中使用的溶剂,但也可以使用适当量的与水具有相容性的有机溶剂。相对于100重量份溶剂,交联剂的使用比率通常为1至10重量份。交联剂浓度低于1重量份通常无法产生足够的光学性能。交联剂浓度高于10重量份会使拉伸过程中膜上的张力增大,并且可能使得到的偏光片收缩。
交联浴的溶液优选进一步含有包含碘化钾作为主要成分的助剂以便在膜平面内提供均匀(even)特性。助剂的浓度优选为0.05至15wt%,更优选0.1至10wt%,进一步优选0.5至8wt%。除碘化钾外,助剂的例子包括碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛。可以使用一种助剂,也可以组合使用两种或多种助剂。
交联浴的温度优选为20至70℃,更优选40至60℃。在交联浴中的浸渍时间优选为1秒至15分钟,更优选5秒至10分钟。
与染色步骤类似,交联步骤可以使用将含有交联剂的溶液涂覆或喷洒到膜上的方法。在交联步骤中,可以在交联浴中拉伸膜。此时的累积总拉伸比优选为1.1至4.0倍。
从交联浴中取出膜时,可以根据需要使用任何合适的防止液体滴落的辊(例如夹送辊)以防止液体滴落,或可以通过用气刀或类似工具除去液体的方法除去多余的水。
(拉伸步骤)
拉伸步骤指的是拉伸聚乙烯醇类树脂膜的步骤。拉伸步骤可以在如上所述的偏光片制造过程的任何阶段进行。具体而言,拉伸步骤可以在染色处理之后、之前、在溶胀处理、染色处理或交联处理过程中、或在交联处理之后进行。
聚乙烯醇类树脂膜的累积总拉伸比优选为2至7倍,更优选5至7倍,进一步优选5至6.5倍。累积总拉伸比低于2倍会导致难以获得具有高偏光度的偏光片。累积总拉伸比超过7倍会导致聚乙烯醇类树脂膜(偏光片)容易撕裂。拉伸后的膜的厚度优选为3至75微米,更优选5至50微米。
可以采用任意适当的方法作为具体的拉伸方法。其例子包括:湿法拉伸法,其中聚乙烯醇类树脂膜在热的水溶液中进行拉伸;和干法拉伸法,其中含水的聚乙烯醇类树脂膜在空气中进行拉伸。在采用湿法拉伸法的情况下,聚乙烯醇类树脂膜在处理浴(拉伸浴)中被拉伸到预先设定的比例。
所使用的拉伸浴的溶液优选为在例如水或有机溶剂(例如,乙醇)的溶剂中含有碘化钾作为主要成分的溶液。除碘化钾外,该溶液还可以含有一种或两种以上选自各种金属盐、硼或锌化合物、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛的化合物。其中,优选含有硼酸。碘化钾的浓度优选为0.05至15wt%,更优选0.1至10wt%,进一步优选0.5至8wt%。在组合使用硼酸和碘化钾的情况下,这种组合的比率(重量比)优选为1∶0.1至1∶4,更优选1∶0.5至1∶3。
拉伸浴的温度优选为30至70℃,更优选40至67℃,进一步优选50至62℃。干法拉伸法优选在50至180℃进行。
从拉伸浴中取出膜时,可以根据需要使用任何合适的防止液体滴落的辊(例如夹送辊)以防止液体滴落,或可以通过用气刀或类似工具除去液体的方法除去多余的水。
(清洗步骤)
通常如下进行清洗步骤:将进行了各种处理的聚乙烯醇类树脂膜浸渍在处理浴(清洗浴)中。清洗步骤可以洗掉聚乙烯醇类树脂膜上不需要的残余物。清洗浴包括含有碘化钾作为主要成分的水溶液。除碘化钾外,该水溶液还可以含有一种或两种以上选自碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡和碘化钛的化合物。碘化钾的浓度优选为0.05至15wt%,更优选0.1至10wt%,进一步优选3至8wt%,特别优选0.5至8wt%。该碘化物水溶液中可以加入助剂,例如硫酸锌或氯化锌。
清洗浴的温度优选为10至60℃,更优选15至40℃,进一步优选30至40℃。在清洗浴中的浸渍时间优选为1秒至1分钟。清洗步骤可以仅进行一次,或者可以根据需要进行多次。在清洗步骤进行多次的情况下,可以适当地调节每种处理所使用的清洗浴中添加剂的类型和浓度。例如,清洗步骤包括:将聚合物膜在碘化钾水溶液(0.1至10wt%,10至60℃)中浸渍1秒至1分钟的步骤和用纯水清洗聚合物膜的步骤。
从清洗浴中取出膜时,可以根据需要使用任何合适的防止液体滴落的辊(例如夹送辊)以防止液体滴落,或可以通过用气刀或类似工具除去液体的方法除去多余的水。
(干燥步骤)
任何合适的干燥方法(例如自然干燥、风干或加热干燥)可以用于干燥步骤。优选使用加热干燥。在加热干燥中,干燥温度优选为20至80℃,更优选20至60℃,进一步优选20至45℃。干燥时间优选为1至10分钟。如上所述获得偏光片。
C.透明保护膜
如上所述,为了实用目的,可以在第一偏光片30的一侧上(未配置第一双折射层的一侧)配置透明保护膜(图1中的透明保护膜10)。如图1所示,在本发明的液晶面板包括第二偏光片50的情况下,透明保护膜(图1中的透明保护膜11或12)可以配置在第二偏光片50的至少一面上。配置透明保护膜以防止偏光片的劣化。
作为第一偏光片或第二偏光片与透明保护膜的优选层积模式,第一偏光片或第二偏光片通过粘合层结合到透明保护膜上。
粘合层优选为由聚乙烯醇类粘合剂构成的层。聚乙烯醇类粘合剂含有聚乙烯醇类树脂和交联剂。
上述聚乙烯醇类树脂的例子包括但不具体限于:通过将聚乙酸乙烯酯皂化获得的聚乙烯醇及其衍生物、通过将乙酸乙烯酯和与乙酸乙烯酯具有可共聚性的单体共聚而获得的共聚物的皂化产物、以及通过将聚乙烯醇改性成乙缩醛、氨基甲酸乙酯、醚、接枝物或磷酸酯而获得的改性聚乙烯醇。单体的例子包括:马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、以及例如甲基丙烯酸的不饱和羧酸及其酯;α-烯烃,例如乙烯和丙烯;(甲基)烯丙基磺酸钠;硫酸钠(一烷基苹果酸酯)(sodiumsulfonate(monoalkylmalate));烷基苹果酸钠二磺酸酯(sodiumdisulfonate alkylmalate);N-羟甲基丙烯酰胺;丙烯酰胺烷基磺酸酯的碱金属盐;N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮的衍生物。聚乙烯醇类树脂可以单独使用,或者两种或多种组合使用。
从粘合性能的角度考虑,聚乙烯醇类树脂的平均聚合度优选为100至3,000,更优选500至3,000,并且平均皂化度为85至100mol%,更优选90至100mol%。
可以使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂作为上述聚乙烯醇类树脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂是具有高反应性官能团的聚乙烯醇类粘合剂,并且从改进所得光学膜耐久性的角度来看是优选的。
具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂是通过已知方法由聚乙烯醇类树脂和双烯酮之间反应而获得的。已知方法的例子包括:包括将聚乙烯醇类树脂分散在例如乙酸的溶剂中,然后向其中加入双烯酮的方法;以及包括将聚乙烯醇类树脂溶解在例如二甲基甲酰胺或二氧六环之类的溶剂中,然后向其中加入双烯酮的方法。已知方法的另一个例子是包括直接使双烯酮气体或液体双烯酮与聚乙烯醇接触的方法。
只要大于或等于0.1mol%,具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂的乙酰乙酰基改性度没有特别限制。乙酰乙酰基改性度小于0.1mol%时,所提供的粘合层的防水性不够,因此是不合适的。乙酰乙酰基改性度优选为0.1到40mol%,更优选1到20mol%。乙酰乙酰基改性度超过40mol%会减少与交联剂的反应点,并且所给予的防水性的改善效果微弱。乙酰乙酰基改性度是通过NMR测量的值。
用于聚乙烯醇类粘合剂的交联剂可以使用而没有特别限制。
具有至少两个各自具有和聚乙烯醇类树脂的反应性的官能团的化合物可以用作交联剂。这种化合物的例子包括:具有亚烃基和两个氨基的亚烃基二胺,例如乙二胺、三乙撑二胺和己二胺(其中,优选己二胺);异氰酸酯,例如甲苯二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯、三亚甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物、三苯甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、或者其酮肟嵌段化合物或苯酚嵌段化合物;环氧化物,例如乙二醇二环氧甘油醚、聚乙二醇二环氧甘油醚、甘油二环氧甘油醚或甘油三环氧甘油醚、1,6-己二醇二环氧甘油醚、三羟甲基丙烷三环氧甘油醚、二缩水甘油苯胺和二缩水甘油胺;单醛,例如甲醛、乙醛、丙醛和丁醛;二醛,例如乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛和酞醛;氨基/甲醛树脂,例如甲醛和羟甲基脲的缩合物、羟甲基蜜胺、烷基化的羟甲基脲、烷基化的羟甲基蜜胺、乙酰胍胺或苯并胍胺;以及二价金属或三价金属的盐,例如钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍及其氧化物。优选蜜胺类交联剂作为交联剂,特别优选羟甲基蜜胺。
将聚乙烯醇类树脂作为100重量份,优选交联剂的混合量是0.1到35重量份,更优选10到25重量份。同时,为了改进耐久性,将聚乙烯醇类树脂作为100重量份,交联剂的混合范围可以多于30重量份并且少于46重量份。特别是,在使用具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂的情况下,优选交联剂的使用量多于30重量份。交联剂混合范围可以多于30重量份并且少于46重量份,从而改进耐水性能。
注意,上述聚乙烯醇类粘合剂可以进一步含有:偶联剂,例如硅烷偶联剂或钛偶联剂;各种增粘剂;紫外线吸收剂;抗氧化剂;以及稳定剂,例如耐热稳定剂或耐水解稳定剂。
层积体A可以在与第一偏光片30相接触的表面(优选第一纤维素类膜23的表面)上进行易粘处理,以便改进粘合性质。这种易粘处理的例子包括电晕处理、等离子处理、低压紫外处理、例如皂化处理的表面处理、以及形成加固层(anchor layer)的方法,这些处理可以组合使用。其中,电晕处理、形成加固层的方法、以及将电晕处理和形成加固层的方法组合在一起的方法是优选的。
加固层的例子是具有反应性官能团的聚硅氧烷层。具有反应性官能团的聚硅氧烷层的材料没有特别限制。但是,其例子包括:含有异氰酸酯(盐)类基团的烷氧基硅烷醇、含有氨基的烷氧基硅烷醇、含有巯基的烷氧基硅烷醇、含有羧基的烷氧基硅烷醇、含有环氧基的烷氧基硅烷醇、含有不饱和乙烯基的烷氧基硅烷醇、含有卤素基团的烷氧基硅烷醇、以及含有异氰酸酯(盐)类基团的烷氧基硅烷醇。优选氨基类硅烷醇。可以加入钛类催化剂或锡类催化剂以有效地与硅烷醇反应,从而增强粘合强度。具有反应性官能团的聚硅氧烷可以含有加入的其它添加剂。其可以使用的具体例子包括:由萜树脂(terpeneresin)、酚树脂(phenol resion)、萜/酚树脂、松香树脂、二甲苯树脂等形成的增粘剂;紫外线吸收剂;抗氧化剂;以及例如耐热稳定剂的稳定剂。
具有反应性官能团的聚硅氧烷树脂通过已知方法涂覆并干燥而形成。干燥后的聚硅氧烷层的厚度优选是1到100纳米,更优选10到50纳米。对于涂覆来说,具有反应性官能团的聚硅氧烷树脂可以用溶剂稀释。稀释溶剂没有特别限制,但是其例子包括醇类。稀释浓度没有特别限制,但优选1到5wt%,更优选1到3wt%。
粘合层优选通过将粘合剂涂覆在层积体A的第一纤维素类膜23侧和第一偏光片30的一侧或两侧而形成。在层积体A的第一纤维素类膜23侧与第一偏光片30粘附在一起后,优选使其整体经过干燥步骤形成由涂覆并干燥的层形成的粘合层。粘合层可以形成随后再粘附。层积体A和第一偏光片30可以使用辊式层积机或类似设备粘附在一起。热干燥温度和干燥时间可以根据粘合剂的类型而适当确定。
粘合层的厚度优选为0.01到10微米,更优选0.03到5微米,因为从与层积体A的粘合特性的角度考虑,不优选干燥后的厚度过大。
对于透明保护膜,可以使用任何合适的保护膜。构成透明保护膜的材料的例子包括具有优异性能(例如透明度、机械强度、热稳定性、拒水性和各向同性等)的热塑性树脂。这种热塑性树脂的具体例子包括:乙酸酯树脂,例如三乙酰纤维素(TAC);聚酯树脂;聚醚砜树脂;聚砜树脂;聚碳酸酯树脂;聚酰胺树脂;聚酰亚胺树脂;聚烯烃树脂;丙烯酸类树脂、聚降冰片烯树脂;纤维素树脂;聚烯丙基化物树脂;聚苯乙烯树脂;聚乙烯醇树脂;聚丙烯酸类树脂及其混合物。此外,还可以使用丙烯酰基-、氨基甲酸乙酯-、丙烯酸氨基甲酸乙酯-、环氧基-或聚硅氧烷类热塑性树脂或紫外线固化树脂等。从偏光特性和耐久性的角度看,优选纤维素类膜(例如表面被碱或类似物皂化的TAC膜)或降冰片烯类膜(例如聚降冰片烯树脂膜)。
此外,如JP 2001-343529A(WO 01/37007)中所述的树脂组合物形成的聚合物膜可以用于保护膜。具体而言,树脂组合物指的是下列物质的混合物:在侧链上含有取代酰亚胺基团或未取代酰亚胺基团的热塑性树脂;和在侧链上含有取代苯基或未取代苯基以及氰基的热塑性树脂。其具体例子是含有下列物质的树脂组合物:异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺的交替共聚物、以及丙烯腈/苯乙烯共聚物。例如,可以使用这种树脂组合物的挤出模制产品。
如其名称所显示的,透明保护膜是透明的并且优选无色。具体而言,透明保护膜厚度方向的相位差Rth优选为-90纳米至+75纳米,更优选-80纳米至+60纳米,最优选-70纳米至+45纳米。透明保护膜厚度方向的相位差Rth在上述范围内可以消除由透明保护膜导致的偏光片的光学着色。
可以根据用途适当地设定透明保护膜的厚度。透明保护膜的厚度通常小于或等于500微米,优选5至300微米,进一步优选5至150微米。
D.具有nx>ny=nz的关系和正单轴性质的双折射层(第一双折射层)
本发明的第一双折射层的折射率分布为nx>ny=nz。
第一双折射层可以起到λ/4板的作用。这样的第一双折射层的面内相位差Δnd优选为90至160纳米,更优选95至150纳米,进一步优选95至145纳米。
在本发明中,短语“具有正单轴性质”指的是面内相位差(Δnd)和厚度方向的相位差(Rth)之间的差值的绝对值小于或等于10纳米,优选小于或等于8纳米。
第一双折射层的厚度可以设定为使得该第一双折射层最适合起到λ/4板的作用。也就是说,该厚度可以设定为提供预期的面内相位差。具体而言,该厚度优选为40至110微米,更优选50至100微米,最优选60至90微米。
第一双折射层的光弹性系数的绝对值优选小于或等于2.0×10-11m2/N,更优选2.0×10-13m2/N至1.0×10-11m2/N,进一步优选1.0×10-12m2/N至1.0×10-11m2/N的树脂。光弹性系数的绝对值在上述范围内几乎不会导致由加热时的收缩应力引起的改变。因此,使用具有这样的光弹性系数的绝对值的树脂形成第一双折射层,从而有利地防止所得图像显示装置的不均匀加热。
能够满足这样的光弹性系数的树脂的典型例子包括环烯类树脂和纤维素类树脂。特别优选环烯类树脂。环烯类树脂是通过环烯作为单体的聚合制成的树脂的统称,其例子包括JP 1-240517A、JP 3-14882A、JP 3-122137A等描述的树脂。其具体例子包括:环烯的开环(共)聚合物;环烯的加成聚合物;环烯和例如乙烯或丙烯的α-烯烃的共聚物(通常是无规共聚物);其各自用不饱和羧酸或其衍生物改性的接枝改性产物;及其氢化物。环烯的具体例子是降冰片烯类单体。
降冰片烯类单体的例子包括:降冰片烯及其烷基和/或亚烷基取代物,例如5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯或其被例如卤素的极性基团所取代的衍生物;二环戊二烯、2,3-二氢二环戊二烯或类似物质;二甲桥八氢化萘(dimethanooctahydronaphthalene)、其被烷基和/或亚烷基取代的衍生物及其被例如卤素的极性基团所取代的衍生物,例如6-甲基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-乙基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-亚乙基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-氯-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-氰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-甲氧基羰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘;以及环戊二烯的三聚物或四聚物,例如4,9:5,8-二甲桥-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氢-1H-苯并茚、或4,11:5,10:6,9-三甲桥-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氢-1H-环五蒽。
在本发明中,可以在不抑制本发明效果的范围内结合使用其它可进行开环聚合的环烯。这样的环烯的具体例子是具有一个反应性双键的化合物,例如环戊烯、环辛烯或5,6-二氢二环戊二烯。
环烯类树脂的数均分子量(Mn)优选为25,000至200,000,更优选30,000至100,000,最优选40,000至80,000,该数均分子量是使用甲苯溶剂通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的。数均分子量在此范围内可以提供优异的机械强度和良好的溶度、成型性能和铸塑可操作性。
在通过降冰片烯类单体的开环聚合物的氢化制备环烯类树脂的情况下,氢化率优选大于或等于90%,更优选大于或等于95%,最优选大于或等于99%。氢化率在上述范围内可以提供优异的抗热降解性和抗光降解性。
通过商业途径可获得各种环烯类树脂产品。其具体例子包括:“ZEONEX”和“ZEONOR”,商品名,得自Zeon株式会社;“Arton”,商品名,得自JSR株式会社;“Topas”,商品名,得自Ticona株式会社;以及“APEL”,商品名,得自三井化学株式会社。
可以使用任何合适的纤维素类树脂(通常是纤维素和酸的酯)作为纤维素类树脂。优选由纤维素与脂肪酸形成的酯。这种纤维素类树脂的具体例子包括纤维素三乙酸酯(三乙酰纤维素:TAC)、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯和纤维素二丙酸酯。特别优选纤维素三乙酸酯(三乙酰纤维素:TAC),因为其具有低的双折射率和高的透射比。许多TAC产品可通过商业途径获得,因此TAC在可得性和成本方面也是有利的。
市售TAC产品的具体例子包括:“UV-50”、“UV-80”、“SH-50”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”和“UZ-TAC”,商品名,得自富士胶片株式会社;“KC系列”,商品名,得自柯尼卡美能达控股公司;“三乙酰纤维素80微米系列”,商品名,得自Lonza Japan公司。其中,优选“TD-80U”,因为其具有优异的透射比和耐久性。“TD-80U”与TFT型液晶显示装置的适应性特别优异。
优选通过拉伸由环烯类树脂或纤维素类树脂构成的膜来获得第一双折射层。可以使用任何合适的成型方法作为由环烯类树脂或纤维素类树脂制成膜的方法。其具体例子包括压缩成形法、传递成形法、注射成形法、挤出成形法、吹塑法、粉末成形法、FRP成形法和铸塑法。
优选挤出成形法和铸塑法,因为由此获得的膜可以具有提高的平滑度和良好的光学均匀度。可以根据所使用的树脂的组成或类型、第一双折射层的预期性能等适当地设定模塑条件。许多环烯类树脂和纤维素类树脂的膜产品可以从商业途径获得,并且这些市售膜可以照原样进行拉伸处理。
优选通过改变环烯类树脂或纤维素类树脂的拉伸比和拉伸温度来控制第一双折射层的面内相位差Δnd。拉伸比可以根据第一双折射层的预期面内相位差值和厚度、所使用的树脂的类型、所使用的膜的厚度、拉伸温度等而改变。具体而言,拉伸比优选为1.1至1.6倍,更优选1.2至1.55倍,最优选1.25至1.50倍。以这样的拉伸比进行拉伸可以提供具有面内相位差并适当表现出本发明的效果的第一双折射层。
拉伸温度可以根据第一双折射层的预期面内相位差值和厚度、所使用的树脂的类型、所使用的膜的厚度、拉伸温度等而改变。具体而言,拉伸温度优选为130至150℃,更优选135至145℃,最优选137至143℃。在这样的拉伸温度下进行拉伸可以提供具有面内相位差并适当表现出本发明的效果的第一双折射层。
E.第一双折射层和偏光片(第一偏光片)的层积
在本发明的光学膜中,偏光片(第一偏光片)和双折射层(第一双折射层)通过压敏粘合剂或粘合剂直接层积在一起。例如,如图1所示,第一偏光片30和第一双折射层60通过压敏粘合剂或粘合剂直接层积在一起。
优选对与第一偏光片层积在一起的第一双折射层的表面进行易粘处理。易粘处理优选通过涂覆树脂材料进行。树脂材料的例子包括硅类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂和丙烯酸类树脂。通过易粘处理形成易粘层。易粘层的厚度优选为5至100纳米,更优选10至80纳米。
第一偏光片通过压敏粘合剂或粘合剂直接层积在第一双折射层上。在对第一双折射层进行易粘处理的情况下,将经过易粘处理的第一双折射层表面通过压敏粘合剂或粘合剂直接层积在第一偏光片上。压敏粘合剂形成压敏粘合层,而粘合剂形成粘合层。压敏粘合剂或粘合剂可以涂覆到第一偏光片上,涂覆到第一双折射层上,或同时涂覆到第一偏光片和第一双折射层上。
可以根据预期用途或粘合强度适当地设定压敏粘合层的厚度。具体而言,压敏粘合层的厚度优选为1微米至100微米,更优选5微米至50微米,最优选10微米至30微米。
可以使用任何合适的压敏粘合剂作为形成压敏粘合层的压敏粘合剂。其具体例子包括溶剂型压敏粘合剂、非水乳液型压敏粘合剂、水溶性压敏粘合剂、和热熔压敏粘合剂。优选使用含有丙烯酸聚合物作为基础聚合物的溶剂型压敏粘合剂以表现出合适的相对于第一偏光片和第一双折射层的压敏粘合性能(湿润性、粘结性和粘合性能),并提供优异的光学透明度、耐候性和耐热性。
在第一双折射层的表面和/或第一偏光片的表面上涂覆和干燥含有预定量粘合剂的涂覆溶液,由此形成粘合层。可以使用任何合适的方法作为制备涂覆溶液的方法。例如,可以使用市售溶液或分散体,或可以在市售或分散体溶液中加入溶剂并使用。或者,可以将固体物质溶解或分散在各种溶剂中,然后使用。
作为粘合剂,可以根据用途使用具有合适性质、形态和粘合机制的任何粘合剂。其具体例子包括水溶性粘合剂、溶剂型粘合剂、乳液型粘合剂、胶乳型粘合剂、胶泥(mastic)粘合剂、多层粘合剂、膏状粘合剂、泡沫粘合剂、和支承(supported)膜粘合剂;热塑性粘合剂、加热熔化(heat-melting)粘合剂、热凝固树脂、热熔(hot-melt)树脂、热活化树脂和热密封用粘合剂、热固粘合剂、接触粘合剂、压敏粘合剂、聚合粘合剂、溶剂型粘合剂和溶剂活化粘合剂。其中,在本发明中,优选使用具有优异的透明度、粘合性能、加工性能和产品质量并在经济方面优异的水溶性粘合剂(aqueous adhesive)。
水溶性粘合剂含有水溶性天然聚合物和/或合成聚合物作为主要成分。天然聚合物的具体例子包括蛋白质和淀粉。合成聚合物的具体例子包括可熔性酚醛树脂(resole resion)、脲树脂、蜜胺树脂、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在本发明中,在水溶性粘合剂中,优选使用以聚乙烯醇类树脂作为主要成分的水溶性粘合剂,更优选使用含有具有乙酰乙酰基的改性聚乙烯醇作为主要成分的水溶性粘合剂,因为其与第一偏光片和第一双折射层之间均具有优异的粘合性能。具有乙酰乙酰基的改性聚乙烯醇的具体例子包括“GOHSENOL Z系列”和“GOHSENOL NH系列”,商品名,得自日本合成化学株式会社。
以聚乙烯醇类树脂作为主要成分的水溶性粘合剂可以进一步含有交联剂以进一步提高防水性。交联剂的例子包括胺化合物、醛化合物、羟甲基化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物和多价金属盐。在本发明中,优选使用胺化合物、醛化合物和羟甲基化合物。醛化合物的具体例子包括:“Glyoxal”,商品名,得自日本合成化学株式会社;和“Sequarez 755”,商品名,得自OMNOVA Solutions公司。胺化合物的具体例子是“Methaxylenediamine”,商品名,得自三井瓦斯化学株式会社。羟甲基化合物的具体例子是“Watersol系列”,商品名,得自大日本油墨化学公司。
相对于100重量份的聚乙烯醇(优选具有乙酰乙酰基的改性聚乙烯醇),交联剂的混合量优选为1至15重量份,更优选1至10重量份,最优选1至7重量份。混合量在此范围内可以形成具有优异的透明度、粘合性能和防水性的粘合层。
粘合剂中的总固含量可以根据粘合剂的溶度、涂覆粘度、湿润性、预期厚度等而改变。将溶剂作为100,总固含量优选为2至100(重量比),更优选10至50(重量比),最优选20至40(重量比)。总固含量在此范围内可以形成具有高的表面均匀性的粘合层。
粘合剂的粘度没有特别的限制,但是在23℃和1,000(l/s)的剪切速度下测量的值优选为2至50(mPa·s),更优选2至30(mPa·s),最优选4至20(mPa·s)。粘度在此范围内可以形成具有高的表面均匀性的粘合层。
可以使用任何合适的方法作为涂覆粘合剂的方法。例如,可以使用利用涂布机的涂覆法。所使用的涂布机可以适当地选自上述涂布机。
粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)没有特别的限制,但是优选20至120℃,更优选40至100℃,最优选50至90℃。要指出的是,玻璃化转变温度可以通过依据JIS K7121-1987的方法用差示扫描量热法(DSC)测量。
粘合剂的厚度没有特别的限制,但是优选0.01至0.15微米,更优选0.02至0.12微米,最优选0.03至0.09微米。厚度在上述范围内可以形成具有优异耐久性的偏光片并且即使在本发明的偏光片暴露在高温高湿环境中时也能防止偏光片剥落或浮动。
F.具有nx≥ny>nz的关系的双折射层(第二双折射层)
第二双折射层具有nx≥ny>nz的关系。也就是说,第二双折射层具有nx=ny>nz或nx>ny>nz的关系。第二双折射层可以是单层,或是两层或多层的层积体。在该层积体中,只要该层积体整体具有上述光学性能,用于形成每一层的材料和每一层的厚度可以适当地设定。
在第二双折射层具有nx=ny>nz的关系时,第二双折射层充当所谓的阴极C板。具有这样的折射率分布的第二双折射层可以良好地补偿VA模式液晶单元的液晶层的双折射。由此,可以获得视角性能明显提高的液晶显示装置。如上所述,在本发明的说明书中,表达式“nx=ny”不仅指nx和ny完全相等的情况,还包括nx和ny基本相等的情况。因此,第二双折射层具有面内相位差和慢轴。实际应用中,阴极C板的可容许的面内相位差Δnd优选为0至20纳米,更优选0至10纳米,进一步优选0至5纳米。
具有关系nx=ny>nz的第二双折射层的厚度方向的相位差Rth优选为30至300纳米,更优选60至250纳米,进一步优选80至230纳米,最优选100至200纳米。提供这样的厚度方向的相位差的第二双折射层的厚度可以根据所使用的材料等而改变。例如,第二双折射层的厚度优选为1至50微米,更优选1至20微米,最优选1至15微米的厚度。下述单独由胆甾醇型配向固化层构成的第二双折射层的厚度优选为1至10微米,更优选1至8微米,最优选1至5微米。这样的厚度小于通过双轴拉伸获得的阴极C板的厚度(例如,大于或等于60微米),并且极大地有助于降低图像显示装置的厚度。形成厚度非常小的第二双折射层,由此显著地防止不均匀加热。从防止胆甾醇型配向的紊乱或者透射比、选择性反射性能、色彩保护、生产率等的降低的角度看,这样的厚度非常小的光学补偿层是优选的。只要可以获得上述厚度和光学性能,第二双折射层(阴极C板)可以由任何合适的材料构成。优选通过使用液晶材料形成胆甾醇型配向并使该胆甾醇型配向固定,也就是说,使用胆甾醇型配向固化层(用于形成胆甾醇型配向的材料和使胆甾醇型配向固定的方法的详细情况在下文中描述)获得具有这样的非常小的厚度的阴极C板。
优选地,具有nx=ny>nz的关系的第二双折射层是由具有小于或等于350纳米的选择性反射波长区的胆甾醇型配向固化层构成的。更优选选择性反射波长区的上限小于或等于320纳米,最优选小于或等于300纳米。同时,优选选择性反射波长区的下限大于或等于100纳米,更优选大于或等于150纳米。如果选择性反射波长区大于350纳米,则选择性反射波长区覆盖了可见光区并由此可能导致例如着色或脱色的问题。如果选择性反射波长区小于100纳米,则所使用的手性剂(下述)的量升得过高,因此必须精确控制光学补偿层成型过程中的温度。因此,很难制造偏光片。
胆甾醇型配向固化层中的螺距优选为0.01至0.25微米,更优选0.03至0.20微米,最优选0.05至0.15微米。例如,大于或等于0.01微米的螺距提供了充足的配向性能。小于或等于0.25微米的螺距可以充分抑制可见光短波长侧的旋光性,由此充分防止漏光和类似现象。可以如下所述地通过调节手性剂的类型(扭曲强度)和量来控制螺距。可以调节螺距以将选择性反射波长区控制在预期范围内。
或者,具有nx=ny>nz的关系的第二双折射层可以具有胆甾醇型配向固化层和具有nx=ny>nz的关系并含有光弹性系数绝对值小于或等于2×10-11m2/N的树脂的层(在本发明的说明书中也称作塑料膜层)的层积结构。能够形成塑料膜层的材料(能够满足这样的光弹性系数的树脂)的典型例子包括环烯类树脂和纤维素类树脂。环烯类树脂和纤维素类树脂的详细情况如上述部分C中所述。纤维素类膜(通常是TAC膜)是具有nx=ny>nz的关系的膜。
可以对具有n=ny>nz的关系的第二双折射层进行拉伸或收缩,由此转化成具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层。
具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层的面内相位差(横向相位差)可以根据液晶单元的显示模式进行优化。Δnd的下限优选大于或等于5纳米,更优选大于或等于10纳米,最优选大于或等于15纳米。Δnd小于5纳米通常会提供降低的斜向对比度降。同时,Δnd的上限优选小于或等于400纳米,更优选小于或等于300纳米,进一步优选小于或等于200纳米,特别优选小于或等于150纳米,尤其优选小于或等于100纳米,最优选小于或等于80纳米。Δnd大于400纳米通常会提供小的视角。具体而言,VA模式液晶单元的Δnd优选为5至150纳米,更优选10至100纳米,最优选15至80纳米。OCB模式液晶单元的Δnd优选为5至400纳米,更优选10至300纳米,最优选15至200纳米。
具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层的厚度方向的相位差Rth可以根据液晶单元的显示模式进行优化。Rth的下限优选大于或等于10纳米,更优选大于或等于20纳米,最优选大于或等于50纳米。Rth小于10纳米通常会提供降低的斜向对比度。同时,Rth的上限优选小于或等于1,000纳米,更优选小于或等于500纳米,进一步优选小于或等于400纳米,特别优选小于或等于300纳米,尤其优选小于或等于280纳米,最优选小于或等于260纳米。Rth超过1,000纳米可能会过度提高光学补偿,从而降低斜向对比度。
VA模式液晶单元的Rth优选为10至300纳米,更优选20至280纳米,最优选50至260纳米。
OCB模式液晶单元的Rth优选为10至1,000纳米,更优选20至500纳米,最优选50至400纳米。
只要可以提供本发明的效果,可以使用任何合适的厚度作为具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层的厚度。通常,具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层的厚度优选为0.1至50微米,更优选0.5至30微米,进一步优选1至20微米,以便有助于降低液晶显示装置的厚度和提供表现出优异的视角补偿性能并具有均匀相位差的光学补偿层。
只要可以获得上述光学性能,可以使用任何合适的材料作为形成具有nx=ny>nz或nx>ny>nz的关系的第二双折射层的材料。这样的材料的例子是非液晶材料。其特别优选的例子是非液晶聚合物。这种非液晶材料与液晶材料不同,并由于其性质,无论基板的配向性能如何,都可以形成具有有nx>ny或ny>nz所表达的光学单轴性质的膜。因此,不仅可以使用配向基板,还可以使用未配向基板。此外,在使用未配向基板的情况下,可以省略在未配向基板表面上涂覆配向膜的步骤、层积定向膜的步骤和类似步骤。
非液晶材料的优选例子包括例如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺或聚酯酰亚胺的聚合物,因为这样的材料具有优异的耐热性、优异的耐化学性、优异的透明度和足够的刚度。可以使用一种聚合物,或可以使用两种或多种具有不同官能团的聚合物的混合物,例如聚芳基醚酮和聚酰胺的混合物。其中,从高透明度、高配向能力和高拉伸的角度考虑,特别优选聚酰亚胺。
该聚合物的分子量没有特别的限制。然而,该聚合物的重均分子量(Mw)优选在1,000至1,000,000的范围内,更优选在2,000至500,000的范围内。
具有高面内配向能力并可溶于有机溶剂的聚酰亚胺优选用作本发明中使用的聚酰亚胺。更具体地说,可以使用在JP 2000-511296A中公开的聚合物,该聚合物含有9,9-二(氨基芳基)芴和芳族四羧酸二酐的缩聚产物,并且含有至少一个由下式(1)所代表的重复单元。
Figure A20061007617700291
在上式(1)中,R3至R6独立地代表至少一种选自氢、卤素、苯基、被1至4个卤素原子或1至4个各自含有1至10个碳原子的烷基取代的苯基、和含有1至10个碳原子的烷基的取代基。优选R3至R6独立地代表至少一种选自卤素、苯基、被1至4个卤素原子或1至4个各自含有1至10个碳原子的烷基取代的苯基、和含有1至10个碳原子的烷基的取代基。
在上式(1)中,Z代表含有6至20个碳原子的四价芳基,并优选代表苯均四酸基、多环芳基、多环芳基衍生物、或下式(2)所代表的基团,例如。
Figure A20061007617700292
在上式(2)中,Z’代表共价键、C(R7)2基团、CO基团、O原子、S原子、SO2基团、Si(C2H5)2基团或NR8基团。多个Z’可以彼此相同或不同。w代表1至10的整数。R7独立地代表氢或C(R9)3基团。R8代表氢、含有1至大约20个碳原子的烷基、或含有6至20个碳原子的芳基。多个R8可以彼此相同或不同。R9独立地代表氢、氟或氯。
多环芳基的例子包括衍生自萘、芴、苯并芴或蒽的四价基团。多环芳基取代衍生物的例子包括被至少一个选自含有1至10个碳原子的烷基、其氟化衍生物和卤素(例如F或Cl)的基团所取代的上述多环芳基。
聚酰亚胺的其它例子包括:JP 08-511812A中公开的、含有下列通式(3)或(4)所表示的重复单元的均聚物;和其中公开的、含有下列通式(5)所表示的重复单元的聚酰亚胺。要指出的是,下列通式(5)所表示的聚酰亚胺是下列通式(3)所表示的均聚物的优选形式。
在上述通式(3)至(5)中,G和G’独立地代表共价键、CH2基团、C(CH3)2基团、C(CF3)2基团、C(CX3)2基团(其中,X代表卤素)、CO基团、O原子、S原子、SO2基团和Si(CH2CH3)2基团、或N(CH3)基团,例如。G和G’可以彼此相同或不同。
在上式(3)和(5)中,L是取代基,且d和e各自代表取代基的数量。L代表卤素、含有1至3个碳原子的烷基、含有1至3个碳原子的卤代烷基、苯基或取代苯基,例如。多个L可以彼此相同或不同。取代苯基的例子包括含有至少一种选自卤素、含有1至3个碳原子的烷基和含有1至3个碳原子的卤代烷基的取代基的取代苯基。卤素的例子包括氟、氯、溴和碘。d代表0至2的整数,且e代表0至3的整数。
在上式(3)至(5)中,Q是取代基,且f代表取代基的数量。Q代表选自例如氢、卤素、烷基、取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、烷基酯基团和取代烷基酯基团的原子或基团。多个Q可以彼此相同或不同。卤素的例子包括氟、氯、溴和碘。取代烷基的例子包括卤代烷基。取代芳基的例子包括卤代芳基。f代表0至4的整数,且g代表0至3的整数。h代表1至3的整数。g和h均优选大于1。
在上式(4)中,R10和R11独立地代表选自氢、卤素、苯基、取代苯基、烷基、取代烷基的原子或基团。优选R10和R11独立地代表卤代烷基。
在上式(5)中,M1和M2独立地代表,例如,卤素、含有1至3个碳原子的烷基、含有1至3个碳原子的卤代烷基、苯基、或取代苯基。卤素的例子包括氟、氯、溴和碘。取代苯基的例子包括含有至少一种选自例如卤素、含有1至3个碳原子的烷基和含有1至3个碳原子的卤代烷基的取代基的取代苯基。
上式(3)所表示的聚酰亚胺的具体例子包括下式(6)所表示的化合物。
Figure A20061007617700311
聚酰亚胺的另一个例子包括通过具有与上述骨架不同的骨架(重复单元)的酸二酐与二胺的任意共聚制成的共聚物。
酸二酐的例子包括芳族四羧酸二酐。芳族四羧酸二酐的例子包括苯均四酸二酐、二苯甲酮四酸二酐、萘四羧酸二酐、杂环芳族四羧酸二酐和2,2’-取代的联苯基四羧酸二酐。
苯均四酸二酐的例子包括:苯均四酸二酐、3,6-二苯基苯均四酸二酐、3,6-二(三氟甲基)苯均四酸二酐、3,6-二溴苯均四酸二酐和3,6-二氯苯均四酸二酐。二苯甲酮四酸二酐的例子包括:3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐、2,3,3’,4’-二苯甲酮四酸二酐和2,2’,3,3’-二苯甲酮四酸二酐。萘四羧酸二酐的例子包括:2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐和2,6-二氯-萘-1,4,5,8-四羧酸二酐。杂环芳族四羧酸二酐的例子包括:噻吩-2,3,4,5-四羧酸二酐、哌嗪-2,3,5,6-四羧酸二酐和哌啶-2,3,5,6-四羧酸二酐。2,2’-取代的联苯基四羧酸二酐的例子包括:2,2’-二溴-4,4’,5,5’-联苯基四羧酸二酐、2,2’-二氯-4,4’,5,5’-联苯基四羧酸二酐和2,2’-二(三氟甲基)-4,4’,5,5’-联苯基四羧酸二酐。
芳族四羧酸二酐的其它例子包括:3,3’,4,4’-联苯基四羧酸二酐、二(2,3-二羧基苯基)甲烷二酐、二(2,5,6-三氟-3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷二酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯基)-2,2-二苯基丙烷二酐、二(3,4-二羧基苯基)醚二酐、4,4’-氧代二邻苯二甲酸二酐(oxydiphthalic dianhydride)、二(3,4-二羧基苯基)磺酸二酐、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸二酐、4,4’-[4,4’-异亚丙基-二(对亚苯氧基)]二(邻苯二甲酸酐)、N,N-(3,4-二羧基苯基)-N-甲胺二酐和二(3,4-二羧基苯基)二乙基硅烷二酐。
其中,优选芳族四羧酸二酐为2,2’-取代的联苯基四羧酸二酐,更优选2,2’-二(三卤甲基)-4,4’,5,5’-联苯基四羧酸二酐,进一步优选2,2’-二(三氟甲基)-4,4’,5,5’-联苯基四羧酸二酐。
二胺的例子包括芳族二胺。芳族二胺的具体例子包括苯二胺、二氨基二苯甲酮、萘二胺、杂环芳族二胺和其它芳族二胺。
苯二胺的例子包括:例如邻苯二胺、间苯二胺或对苯二胺的苯二胺,2,4-二氨基甲苯,1,4-二氨基-2-甲氧基苯,1,4-二氨基-2-苯基苯和1,3-二氨基-4-氯苯。二氨基二苯甲酮的例子包括2,2’-二氨基二苯甲酮和3,3’-二氨基二苯甲酮。萘二胺的例子包括1,8-二氨基萘和1,5-二氨基萘。杂环芳族二胺的例子包括2,6-二氨基吡啶、2,4-二氨基吡啶和2,4-二氨基-S-三嗪。
芳族二胺的其它例子包括:4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-(9-亚芴基)-双苯胺、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氯-4,4’-二氨基联苯、2,2’,5,5’-四氯联苯胺、2,2-二(4-氨基苯氧基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、4,4’-二(3-氨基苯氧基)联苯、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯基硫醚和4,4’-二氨基二苯砜。
聚醚酮的例子包括JP 2001-049110A中公开的、由下列通式(7)所表示的聚芳基醚酮
Figure A20061007617700331
在上式(7)中,X代表取代基,q代表取代基的数量。X代表卤原子、低级烷基、卤代烷基、低级烷氧基或卤代烷氧基。多个X可以彼此相同或不同。
卤原子的例子包括氟原子、溴原子、氯原子和碘原子。其中,优选氟原子。低级烷基优选为含有1至6个碳原子的直链或支链的烷基,更优选含有1至4个碳原子的直链或支链的烷基。更具体地说,低级烷基优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,特别优选甲基或乙基。卤代烷基的例子包括上述低级烷基的卤化物,例如三氟甲基。低级烷氧基优选为含有1至6个碳原子的直链或支链的烷氧基,更优选含有1至4个碳原子的直链或支链的烷氧基。更具体地说,低级烷氧基优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基,特别优选甲氧基或乙氧基。卤代烷氧基的例子包括上述低级烷基的卤化物,例如三氟甲氧基。
在上式(7)中,q是0至4的整数。在上式(7)中,优选q=0,并且羰基和键合到苯环两个末端上的醚的氧原子处于对位。
在上式(7)中,R1是下式(8)所表示的基团,m是0或1的整数。
在上式(8)中,例如,X’代表与上式(7)中的X相同的取代基。在上式(8)中,多个X’可以彼此相同或不同。q’代表取代基X’的数量。q’是0至4的整数,且q’优选为0。p是0或1的整数。
在上式(8)中,R2代表二价芳基。二价芳基的例子包括:邻-、间-或对-亚苯基;以及衍生自萘,联苯,蒽,邻-、间-或对三联苯,菲,二苯并呋喃、联苯醚或联苯砜的二价基团。在二价芳基中,直接键合到芳基上的氢可以被卤素原子、低级烷基或低级烷氧基取代。其中,R2优选为选自下式(9)至(15)所表示的基团的芳基。
Figure A20061007617700341
在上式(7)中,R1优选为下式(16)所表示的基团。在下式(16)中,R2和p的定义与上式(8)中相同。
Figure A20061007617700342
在上式(7)中,n代表聚合度。n落在例如2至5,000的范围内,优选落在5至500的范围内。聚合可以包括具有相同结构的重复单元的聚合或具有不同结构的重复单元的聚合。在后一种情况下,重复单元的聚合形式可是嵌段聚合或无规聚合。
上式(7)所表示的聚芳基醚酮的末端在对四氟亚苯甲酰基侧优选为氟原子,并且在氧化烯基侧优选为氢原子。这样的聚芳基醚酮可以由例如下列通式(17)来表示。在下式(17)中,n代表与上式(7)中相同的聚合度。
Figure A20061007617700351
上式(7)所表示的聚芳基醚酮的具体例子包括下式(18)至(21)所表示的化合物。在下列每一式中,n都代表与上式(7)中相同的聚合度。
此外,聚酰胺或聚酯的例子包括JP 10-508048A中公开的聚酰胺或聚酯。其重复单元可以表示为例如下列通式(22)。
在上式(22)中,Y代表O或NH。E代表至少一个选自共价键、含有2个碳原子的亚烷基、含有2个碳原子的卤代亚烷基、CH2基团、C(CX3)2基团(其中X是卤素或氢)、CO基团、O原子、S原子、SO2基团、Si(R)2基团和N(R)基团的基团。多个E可以彼此相同或不同。在E中,R是含有1至3个碳原子的烷基和含有1至3个碳原子的卤代烷基中的至少一种,并且位于羰基官能团或Y基团的间位或对位上。
在上式(22)中,A和A’各自代表取代基,且t和z代表相应取代基的数量。p代表0至3的整数,且q代表1至3的整数。R代表0至3的整数。
A选自,例如,氢、卤素、含有1至3个碳原子的烷基、含有1至3个碳原子的烷氧基、OR所表示的烷氧基(其中R的定义如上)、芳基、通过卤化或类似方法制成的取代芳基、含有1至9个碳原子的烷氧基羰基、含有1至9个碳原子的烷基羰氧基、含有1至12个碳原子的芳氧基羰基、含有1至12个碳原子的芳基羰氧基及其取代衍生物、含有1至12个碳原子的芳基氨基甲酰基和含有1至12个碳原子的芳基羰基氨基及其取代衍生物。多个A可以彼此相同或不同。A’选自例如卤素、含有1至3个碳原子的烷基、含有1至3个碳原子的卤代烷基、苯基和取代苯基。多个A’可以彼此相同或不同。取代苯基的苯环上的取代基的例子包括卤素、含有1至3个碳原子的烷基、含有1至3个碳原子的卤代烷基及其组合。t代表0至4的整数,且z代表0至3的整数。
上式(22)所表示的聚酰胺或聚酯的重复单元优选为下列通式(23)所表示的重复单元。
Figure A20061007617700371
在上式(23)中,A、A’和Y的定义与上式(22)中相同。v代表0至3的整数,优选0至2的整数。x和y各自为0或1,但是不都为0。
接下来,将描述第二双折射层的制造方法。只要可以获得本发明的效果,可以使用任何合适的方法作为第二双折射层的制造方法。
将至少一种选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺的聚合物的溶液涂到透明聚合物膜上,然后干燥以便在透明聚合物膜上形成聚合物层,从而获得具有nx=ny>nz的关系的第二双折射层。然后,可以整体拉伸或收缩透明聚合物膜和聚合物层,从而获得具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层。
涂覆溶液(涂到透明聚合物膜上的聚合物溶液)的溶剂的例子包括但不限于:卤代烃,例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯和邻二氯苯;酚类,例如苯酚和对氯苯酚;芳烃,例如苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯和1,2-二甲氧基苯;酮类溶剂,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮;酯类溶剂,例如乙酸乙酯和乙酸丁酯;醇类溶剂,例如叔丁醇、甘油、乙二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、二甘醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇和2-甲基-2,4-戊二醇;酰胺类溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;腈类溶剂,例如乙腈和丁腈;醚类溶剂,例如二乙醚、二丁醚和四氢呋喃;二硫化碳;乙基溶纤剂和丁基溶纤剂。其中,优选甲基异丁基酮,因为非液晶材料在该溶剂中表现出高的溶解度,并且该溶剂不会腐蚀基板。这些溶剂中的每一种都可以单独使用,或者其中的两种或多种可以组合使用。
只要可以获得上述光学补偿层并且可以涂覆该涂覆溶液,涂覆溶液可以具有任何合适的非液晶聚合物浓度。例如,相对于100重量份溶剂,该溶液优选含有5至50重量份的非液晶材料,更优选10至40重量份。溶液的浓度在上述范围内具有容易涂覆的粘度。
涂覆溶液可以根据需要进一步含有各种添加剂,例如稳定剂、增塑剂和金属。
涂覆溶液可以根据需要进一步含有另一种不同的树脂。另一种不同树脂的例子包括各种通用树脂、工程塑料、热塑性树脂和热固性树脂。这样的树脂可以根据用途组合使用,从而形成具有合适的机械强度或耐久性的光学补偿层。
通用树脂的例子包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、ABS树脂和AS树脂。工程塑料的例子包括聚乙酸酯(POM)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA:尼龙)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。热塑性树脂的例子包括聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚酮(PK)、聚酰亚胺(PI)、聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯(PCT)、聚烯丙基化物(PAR)和液晶聚合物(LCP)。热塑性树脂的例子包括环氧树脂和酚醛清漆树脂。
加入到涂覆溶液中另一种不同树脂的类型和用量可以根据用途适当地设定。例如,这样的树脂加入到非液晶聚合物中的比率优选为0至50质量%,更优选0至30质量%。
涂覆该溶液的方法的例子包括:旋涂法、辊涂法、流涂法、印刷法、浸涂法、流延法、棒涂法(bar coating)、凹版印刷法。实际应用中,也可以根据需要使用聚合物层叠加法。
在涂覆之后,通过例如自然干燥、风干或加热干燥(例如,在60至250℃)的干燥法蒸发并除去上述溶液中的溶剂,从而形成膜状的光学补偿层。
具有nx=ny>nz的关系的第二双折射层优选如下获得:在透明聚合物膜上涂覆至少一种选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺的聚合物的溶液;并将其整体干燥以便在透明聚合物膜上形成聚合物层。如上所述,可以获得包括形成于透明聚合物膜上的具有nx=ny>nz的关系的第二双折射层的层积体(下文中,可以称为层积体A)。
具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层如下获得:在透明聚合物膜上涂覆至少一种选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺的聚合物的溶液;并将其整体干燥以便在透明聚合物膜上形成聚合物层;然后整体拉伸或收缩该透明聚合物膜和聚合物层。具体而言,作为包括收缩的方法,在经过拉伸处理的透明聚合物膜上涂覆上述溶液并干燥,从而整体收缩透明聚合物膜和聚合物层,并获得光学双轴性质。作为包括拉伸的方法,在未拉伸的透明聚合物膜上涂覆上述溶液并干燥,并加热拉伸该整体,从而整体拉伸透明聚合物膜和聚合物层,并获得光学双轴性质。由此,可以获得包括形成于透明聚合物膜的具有nx>ny>nz的关系的第二双折射层的层积体(下文中,可以称为层积体B)。
可以使用与用于偏光片的保护膜(透明保护膜)类似的膜作为透明聚合物膜。
可以通过将第二双折射层从由此获得的层积体A或B(包括形成于透明聚合物膜上的第二双折射层的层积体)上剥离来使用第二双折射层,或可以以层积体A或B的形式使用。在层积体A或B照原样进一步与偏光片层积的情况下,层积体A或B上的透明聚合物膜起到偏光片的保护膜(透明保护膜)的作用。
G.第二双折射层和偏光片(第二偏光片)的层积
在本发明的液晶面板中,第二双折射层与第二偏光片优选层积在一起。如图1所示,在液晶面板的优选模式中,将一侧上包括第二透明保护膜11并且另一侧上包括第三透明保护膜12的第二偏光片50的第二透明保护膜11层积到第二双折射层70上。
可以使用任何合适的方法作为将第二双折射层与偏光片(第二偏光片)层积的方法。然而,优选方法包括将包括在透明聚合物膜上的第二双折射层的层积体(层积体A或层积体B)的透明聚合物膜侧与第二偏光片层积。在这种情况下,透明聚合物膜可以充当第二偏光片的透明保护膜。
可以使用任何合适的层积方法(例如粘合)作为将透明聚合物膜与第二偏光片层积的方法。粘合可以使用任何合适的粘合剂或压敏粘合剂来进行。可以根据被粘物(也就是说,透明保护膜或偏光片)的类型适当地选择粘合剂或压敏粘合剂的类型。粘合剂的具体例子包括:聚合物粘合剂,例如丙烯酸类粘合剂、乙烯醇类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚氨酯类粘合剂和聚醚类粘合剂;异氰酸酯类粘合剂;以及橡胶类粘合剂。压敏粘合剂的具体例子包括丙烯酸类压敏粘合剂、乙烯醇类压敏粘合剂、聚硅氧烷类压敏粘合剂、聚酯类压敏粘合剂、聚氨酯类压敏粘合剂、聚醚类压敏粘合剂、异氰酸酯类压敏粘合剂和橡胶类压敏粘合剂。
粘合剂或压敏粘合剂的厚度没有特别的限制,但是优选为10至200纳米,更优选30至180纳米,最优选50至150纳米。
在本发明中,连续的透明聚合物膜和连续的偏光片(第二偏光片)可以在各自的纵向对齐的情况下连续贴合在一起,从而以非常高的生产效率获得光学膜。在该方法中,不需要相对于层积纵向(拉伸方向)斜着切开(cut out)膜。因此切开的膜的光轴角度不会产生变化,并且可以作为产物获得质量不变的光学膜。此外,不会因裁切而产生浪费,并且可以低成本获得光学膜。此外,有利于偏光片的大规模制造。
H.液晶单元、第一双折射层或第二双折射层的层积
要与液晶单元层积的第一双折射层或第二双折射层的表面优选包括用于与液晶单元粘合的压敏粘合层。
用于形成压敏粘合层的压敏粘合剂没有特别的限制。然而,可以适当地选择并使用含有例如丙烯酸类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类聚合物或橡胶类聚合物的聚合物作为原料聚合物的压敏粘合剂。特别是,优选使用,例如,具有优异的光学透明度、适当的压敏粘合性能(例如湿润性、粘结性和粘合性能)和优异的耐候性、耐热性和类似性能的丙烯酸类压敏粘合剂。特别是,优选由含有4至12个碳原子的丙烯酸类聚合物构成的丙烯酸类压敏粘合剂。
此外,从防止由吸水引起的发泡现象或剥落现象,防止由热膨胀的不同或类似因素引起的光学性能的退化或液晶单元的翘曲,和形成具有优异耐久性的高质量液晶显示装置的角度考虑,压敏粘合层优选具有低吸水性和优异的耐热性,
压敏粘合层可以含有可以加入到压敏粘合层中的添加剂,例如天然物质或合成物质的树脂,特别是增粘树脂或者由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉末或其它无机粉末构成的填料、颜料、色料或抗氧化剂。
压敏粘合层可以是含有微颗粒以表现出光漫射性能的压敏粘合层。
可通过任何合适的方法提供压敏粘合层。其例子包括:制备大约10至40wt%的压敏粘合剂溶液,该压敏粘合剂溶液含有溶解或分散在合适的单一溶剂(例如甲苯或乙酸乙酯)或其混合溶剂中的原料聚合物或其组合物,然后通过合适的展开(developing)法(例如流延法)或涂覆法将该溶液直接提供在光学膜(例如,第一双折射层)上;如上所述在分隔件上形成压敏粘合层,然后将压敏粘合层转移并粘合到光学膜表面(例如,第一双折射层)上。
可以将压敏粘合层作为不同组成、类型等的多层的叠加层配置在光学膜(例如第二双折射层)的一面或两面上。在压敏粘合层配置在光学膜的两面的情况下,可以在光学膜的正面和背面配置组成、类型、厚度等不同的压敏粘合层。
可以根据预计用途或粘合强度适当地决定压敏粘合层的厚度,优选为1至40微米,更优选5至30微米,特别优选10至25微米。厚度小于1微米会降低耐久性,而厚度大于40微米容易因发泡导致浮动或剥落而产生差的外观。
可以在光学膜(例如,第一双折射层)和压敏粘合层之间提供结合层以提高二者之间的粘合性。
优选使用由选自聚氨酯、聚酯和分子中含有氨基的聚合物的聚合物构成的结合层作为结合层。特别优选使用分子中含有氨基的聚合物。
分子中含有氨基的聚合物能确保获得良好的粘合性能,因为分子中的氨基会与压敏粘合剂中的羧基或与导电聚合物中的极性基团反应或表现出相互作用(例如离子相互作用)。
分子中含有氨基的聚合物的例子包括:聚乙撑亚胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷和含有氨基的单体(如对丙烯酸类压敏粘合剂的共聚单体所描述的那些,例如丙烯酸二甲氨基乙酯)的聚合物。
可以加入抗静电剂为结合层提供抗静电性能。用于提供抗静电性能的抗静电剂的例子包括:离子表面活性剂类抗静电剂;导电聚合物类抗静电剂,例如聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯或聚喹喔啉;以及金属氧化物类抗静电剂,例如氧化锡、氧化锑或氧化铟。特别是,从光学性能、外观、抗静电效果和抗静电效果在加热和潮湿条件下的稳定性的角度考虑,优选使用导电聚合物类抗静电剂。其中,特别优选使用例如聚苯胺或聚噻吩的水溶性或水可分散的导电聚合物,因为在使用水溶性或水可分散的导电聚合物作为形成抗静电层的材料时,可以抑制涂覆步骤过程中有机溶剂对光学膜基板的改性。
在本发明中,可以通过用例如水杨酸酯类化合物、苯并苯酚(benzophenol)类化合物、苯并噻唑类化合物和氰基丙烯酸酯类化合物或镍配合物类化合物的紫外线吸收剂处理来使第一偏光片30、第一双折射层60、第二偏光片50、第二双折射层70、粘合层、压敏粘合层等均具有紫外线吸收能力。
下面,将通过实施例更具体地描述本发明。然而,本发明并不限于这些实施例。在实施例中测量特性的方法描述如下。
<相位差测量>
用自动双折射分析仪(Oji(王子)科学仪器株式会社制造的自动双折射分析仪KOBRA-21-ADH)测量样品膜的折射率nx、ny和nz,并计算面内相位差Δnd和厚度相位差Rth。测量温度为23℃,测量波长为590纳米。
<XY色度的测量>
使用“EZ Contrast 160D”(商品名,ELDIM SA制造)在60°的极角和从0至360°变化的方位角处测量液晶显示装置的色调(colortone),并绘制在XY色度图上。图4显示了方位角和极角。
[参比例1:偏光片的制造]
在含有碘的水溶液中将聚乙烯醇膜染色,然后在含有硼酸的水溶液中将所得物在不同速度比的辊之间以单轴拉伸至六倍长,从而制造偏光片。
[参比例2:聚乙烯醇类粘合剂的制备]
将经受过乙酰乙酰基改性并且乙酰化程度为13%的聚乙烯醇树脂作为100重量份,将含有20重量份羟甲基蜜胺的水溶液调节至浓度为0.5wt%,来制备聚乙烯醇类粘合剂的水溶液。
[实施例1]
(第一双折射层的制造)
在150℃下,将连续的降冰片烯类树脂膜(“ZEONOR”,商品名,得自Zeon株式会社,厚度为100微米,光弹性系数为3.10×10-12m2/N)单轴拉伸至1.43倍长度,由此制造出连续的第一双折射层。第一双折射层的厚度为80微米,面内相位差Δnd为140纳米,厚度方向的相位差Rth为140纳米。
(TAC/偏光片/第一双折射层的层积体的制造)
使用粘合剂将三乙酰纤维素(TAC)(厚度为80微米)和偏光片层积在一起。
对由此获得的第一双折射层的表面进行易粘处理(硅底漆,“APZ6661”,商品名,得自Dow Corning Toray Co.,Ltd.,易粘层的厚度=50纳米),并且使用粘合剂(“GOHSEFIMER Z200”,商品名,得自日本合成化学株式会社,粘合层厚度=40纳米)将第一双折射层层积在TAC和偏光片的层积体的偏光片侧上。进行层积以使偏光片的吸收轴和第一双折射层的慢轴互相垂直。
由此,获得TAC/偏光片/第一双折射层的层积体。
(第二双折射层/TAC的层积体的制造)
使用由2,2’-二(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷和2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯合成的聚酰亚胺和作为溶剂的环己酮制备15wt%的溶液,将该溶液涂覆到TAC基板(厚度为80微米)上至20微米厚。然而,对其整体在100℃进行干燥处理10分钟,从而制造厚度为2.5微米的第二双折射层和TAC的层积体。
使用Oji(王子)科学仪器株式会社制造的自动双折射分析仪“KOBRA-21ADH”测量所得的带有基板的第二双折射层的相位差。带有基板的第二双折射层符合nx=ny>nz的关系,面内相位差Δnd为0纳米,并且厚度方向的相位差Rth为230纳米。
(第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体的制造)
使用聚乙烯醇类粘合剂(粘合层厚度=50纳米)将偏光片层积在第二双折射层与TAC的层积体的TAC表面上。进行层积以使第二双折射层的慢轴与偏光片的吸收轴基本互相垂直。使用聚乙烯醇类粘合剂(粘合层厚度=50纳米)将TAC膜(厚度为80微米)层积在与第二双折射层相反侧的偏光片上,从而获得第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体。
(液晶面板的制造)
通过丙烯酸类压敏粘合剂(厚度为20微米)将“TAC/偏光片/第一双折射层的层积体”的第一双折射层侧与“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”的第二双折射层侧贴合在液晶单元的上下,使得各个偏光片的吸收轴互相垂直。使用从市售液晶电视(32英寸电视,BenQ Corporation制造)上拆下的液晶单元。
(评价)
图6显示了使用ELDIM SA公司制造的EZ Contrast测得的电视的XY色度结果。图6表明,X的波型与Y的波型类似,并且各自的振幅很小。也就是说,图6表明在所有的方位角方向都获得了中性显示。
[实施例2]
(液晶面板的制造)
按照与实施例1相同的方式获得“TAC/偏光片/第一双折射层的层积体”和“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”,只是通过将实施例1的“第二双折射层/TAC的层积体的制造”中的厚度变成2.1微米,由此获得了面内相位差Δnd为0纳米并且厚度方向的相位差Rth为190纳米的第二双折射层。
通过丙烯酸类压敏粘合剂(厚度为20微米)将“TAC/偏光片/第一双折射层的层积体”的第一双折射层侧与“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”的第二双折射层侧贴合在液晶单元的上下,使得各个偏光片的吸收轴互相垂直。使用从市售液晶电视(32英寸电视,SHARP Corporation制造)上拆下的液晶单元。
(评价)
图7显示了使用ELDIM SA公司制造的EZ Contrast测得的电视的XY色度结果。图7表明,X的波型与Y的波型类似,并且各自的振幅很小。也就是说,图7表明在所有的方位角方向都获得了中性显示。
[实施例3]
(液晶面板的制造)
按照与实施例1相同的方式获得“TAC/偏光片/第一双折射层的层积体”和“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”,只是通过将实施例1的“第二双折射层/TAC的层积体的制造”中的厚度变成2.1微米,由此获得了面内相位差Δnd为0纳米并且厚度方向的相位差Rth为195纳米的第二双折射层。
通过丙烯酸类压敏粘合剂(厚度为20微米)将“TAC/偏光片/第一双折射层的层积体”的第一双折射层侧与“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”的第二双折射层侧贴合在液晶单元的上下,使得各个偏光片的吸收轴互相垂直。使用从市售液晶电视(32英寸电视,SONY Corporation制造)上拆下的液晶单元。
(评价)
图8显示了使用ELDIM SA公司制造的EZ Contrast测得的电视的XY色度结果。图8表明,X的波型与Y的波型类似,并且各自的振幅很小。也就是说,图8表明在所有的方位角方向都获得了中性显示。
[实施例4]
(液晶面板的制造)
按照与实施例1相同的方式获得“TAC/偏光片/第一双折射层的层积体”和“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”,只是除了:通过在实施例1的“第二双折射层/TAC的层积体的制造”中,在干燥处理之后在150℃下纵向拉伸至1.5倍长度,获得面内相位差Δnd为30nm、厚度方向的相位差Rth为170纳米并且符合nx>ny>nz的关系的第二双折射层;并且在实施例1的“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体的制造”中,进行层积使得第二双折射层的慢轴预偏光片的吸收轴基本互相平行。
通过丙烯酸类压敏粘合剂(厚度为20微米)将“TAC/偏光片/第一双折射层的层积体”的第一双折射层侧与“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”的第二双折射层侧贴合在液晶单元的上下,使得各个偏光片的吸收轴互相垂直。使用从市售液晶电视(32英寸电视,SHARP Corporation制造)上拆下的液晶单元。
(评价)
图9显示了使用ELDIM SA公司制造的EZ Contrast测得的电视的XY色度结果。图9表明,X的波型与Y的波型类似,并且各自的振幅很小。也就是说,图9表明在所有的方位角方向都获得了中性显示。
[对比实施例1]
(第一双折射层的制造)
在150℃下,将连续的降冰片烯类树脂膜(“ZEONOR”,商品名,得自Zeon株式会社,厚度为100微米,光弹性系数为3.10×10-12m2/N)单轴拉伸至1.3倍长度,由此制造连续的第一双折射层。第一双折射层的厚度为85微米,面内相位差Δnd为100纳米,并且厚度方向的相位差Rth为100纳米。
(TAC/偏光片/TAC/第一双折射层的层积体的制造)
使用粘合剂以给定顺序将TAC(厚度为80微米)、偏光片和TAC(厚度为80微米)层积在一起。
对由此获得的双折射层的表面进行易粘处理(硅底漆,“APZ6661”,商品名,得自Dow Corning Toray Co.,Ltd.,易粘层的厚度=50纳米),并且使用粘合剂(“GOHSEFIMER Z200”,商品名,获自日本合成化学株式会社,粘合层厚度=40纳米)将第一双折射层层积在TAC/偏光片/TAC的层积体的一侧上。进行层积以使偏光片的吸收轴和第一双折射层的慢轴互相垂直。
由此,获得TAC/偏光片/TAC/第一双折射层的层积体。
(第二双折射层/TAC的层积体的制造)
按照与实施例1相同的方式获得“第二双折射层/TAC的层积体”,只是将实施例1的“第二双折射层/TAC的层积体的制造”中的厚度变成1.6微米,由此获得面内相位差Δnd为0纳米并且厚度方向的相位差Rth为150纳米的第二双折射层。
(第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体的制造)
使用聚乙烯醇类粘合剂(粘合层厚度=50纳米)将偏光片层积在第二双折射层与TAC的层积体的TAC表面上。进行层积以使第二双折射层的慢轴与偏光片的吸收轴基本互相垂直。使用聚乙烯醇类粘合剂(粘合层厚度=50纳米)将TAC膜(厚度为80微米)层积在与第二双折射层相反侧的偏光片上,从而获得第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体。
(液晶面板的制造)
通过丙烯酸类压敏粘合剂(厚度为20微米)将“TAC/偏光片/TAC/第一双折射层的层积体”的第一双折射层侧与“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”的第二双折射层侧贴合在液晶单元的上下,使得各个偏光片的吸收轴互相垂直。使用从市售液晶电视(32英寸电视,BenQ Corporation制造)上拆下的液晶单元。
(评价)
图10显示了使用ELDIM SA公司制造的EZ Contrast测得的电视的XY色度结果。图10表明,X的波型与Y的波型不同,并且各自的振幅很大。也就是说,图10表明没有在所有的方位角方向获得中性显示。
[对比实施例2]
(液晶面板的制造)
按照与对比实施例1相同的方式获得“TAC/偏光片/TAC/第一双折射层的层积体”和“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”,只是通过将对比例1的“第二双折射层/TAC的层积体的制造”中的厚度变成1.3微米,由此获得面内相位差Δnd为0纳米并且厚度方向的相位差Rth为120纳米的第二双折射层。
通过丙烯酸类压敏粘合剂(厚度为20微米)将“TAC/偏光片/TAC/第一双折射层的层积体”的第一双折射层侧与“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”的第二双折射层侧贴合在液晶单元的上下,使得各个偏光片的吸收轴互相垂直。使用从市售液晶电视(32英寸电视,SHARP Corporation制造)上拆下的液晶单元。
(评价)
图11显示了使用ELDIM SA公司制造的EZ Contrast测得的电视的XY色度结果。图11表明,X的波型与Y的波型不同,并且各自的振幅很大。也就是说,图11表明没有在所有的方位角方向获得中性显示。
[对比实施例3]
(液晶面板的制造)
按照与对比例1相同的方式获得“TAC/偏光片/TAC/第一双折射层的层积体”和“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”,只是通过将对比例1的“第二双折射层/TAC的层积体的制造”中的厚度变成1.4微米,由此获得面内相位差Δnd为0纳米并且厚度方向的相位差Rth为130纳米的第二双折射层。
通过丙烯酸类压敏粘合剂(厚度为20微米)将“TAC/偏光片/TAC/第一双折射层的层积体”的第一双折射层侧与“第二双折射层/TAC/偏光片/TAC的层积体”的第二双折射层侧贴合在液晶单元的上下,使得各个偏光片的吸收轴互相垂直。使用从市售液晶电视(32英寸电视,SONY Corporation制造)上拆下的液晶单元。
(评价)
图12显示了使用ELDIM SA公司制造的EZ Contrast测得的电视的XY色度结果。图12表明,X的波型与Y的波型类似,但是各自的振幅很大。也就是说,图12表明没有在所有的方位角方向获得中性显示。
本发明的液晶面板和包含该液晶面板的液晶显示装置适合用于液晶电视、移动电话等。

Claims (18)

1.一种光学膜,其以给定顺序包含透明保护膜、偏光片和具有nx>ny=nz的关系和正单轴性质的双折射层,其特征在于
所述偏光片和所述双折射层通过压敏粘合剂和粘合剂之一直接层积在一起。
2.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于所述透明保护膜包括纤维素类膜和降冰片烯类膜中的一种。
3.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于所述偏光片的吸收轴和所述双折射层的慢轴基本彼此垂直。
4.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于所述双折射层包括λ/4板。
5.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于所述双折射层的面内相位差Δnd为90至160纳米。
6.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于所述双折射层的面内相位差Δnd和厚度方向的相位差Rth之间的差的绝对值小于或等于10纳米。
7.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于所述双折射层的光弹性系数的绝对值为2.0×10-13至2.0×10-11m2/N。
8.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于所述双折射层含有环烯类树脂和纤维素类树脂中的一种。
9.根据权利要求1所述的光学膜,其特征在于在所述双折射层和由所述压敏粘合剂构成的压敏粘合层或者由所述粘合剂构成的粘合层之间进一步包括易粘层。
10.根据权利要求9所述的光学膜,其特征在于所述易粘层含有一种选自硅类树脂、氨基甲酸乙酯类树脂和丙烯酸类树脂的树脂。
11.一种液晶面板,其包括液晶单元和配置在该液晶单元一侧上的根据权利要求1所述的光学膜。
12.根据权利要求11所述的液晶面板,其特征在于所述液晶单元是VA模式的。
13.根据权利要求11所述的液晶面板,其特征在于所述液晶单元是OCB模式的。
14.根据权利要求11所述的液晶面板,其特征在于:
所述液晶单元包括配置在观看侧的根据权利要求1所述的光学膜;和
所述液晶单元包括配置在背光侧的具有nx≥ny>nz的关系的双折射层。
15.根据权利要求14所述的液晶面板,其特征在于所述背光侧上的双折射层含有一种选自聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺的物质。
16.根据权利要求14所述的液晶面板,其特征在于所述背光侧上的双折射层具有nx=ny>nz的关系。
17.根据权利要求14所述的液晶面板,其特征在于所述背光侧上的双折射层具有nx>ny>nz的关系。
18.一种液晶显示装置,其特征在于含有根据权利要求11所述的液晶面板。
CNA2006100761775A 2005-04-26 2006-04-26 光学膜、液晶面板和液晶显示装置 Pending CN1854766A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005127676A JP4784972B2 (ja) 2005-04-26 2005-04-26 光学フィルム、液晶パネル、および液晶表示装置
JP2005127676 2005-04-26

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910118178A Division CN101526638A (zh) 2005-04-26 2006-04-26 光学膜、液晶面板和液晶显示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1854766A true CN1854766A (zh) 2006-11-01

Family

ID=37186471

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910118178A Pending CN101526638A (zh) 2005-04-26 2006-04-26 光学膜、液晶面板和液晶显示装置
CNA2006100761775A Pending CN1854766A (zh) 2005-04-26 2006-04-26 光学膜、液晶面板和液晶显示装置

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910118178A Pending CN101526638A (zh) 2005-04-26 2006-04-26 光学膜、液晶面板和液晶显示装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8199289B2 (zh)
JP (1) JP4784972B2 (zh)
KR (1) KR100752094B1 (zh)
CN (2) CN101526638A (zh)
TW (1) TWI314900B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101299117B (zh) * 2007-05-01 2011-04-13 日东电工株式会社 液晶面板和液晶显示装置
CN102934010A (zh) * 2010-06-10 2013-02-13 3M创新有限公司 显示器装置和lc面板保护方法
CN103630961A (zh) * 2008-01-31 2014-03-12 日东电工株式会社 偏振片保护膜、偏振板及图像显示装置
CN103823255A (zh) * 2012-05-31 2014-05-28 大日本印刷株式会社 光学层积体、偏振片、图像显示装置、图像显示装置的制造方法和可见性改善方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7423714B2 (en) * 2004-12-02 2008-09-09 Nitto Denko Corporation Polarizing plate provided with optical compensation layers and image display apparatus using the same
JP2007004123A (ja) * 2005-05-25 2007-01-11 Nitto Denko Corp 光学フィルム、液晶パネル、および液晶表示装置
CN101300522A (zh) * 2005-11-10 2008-11-05 日东电工株式会社 液晶面板及液晶显示装置
JP4365832B2 (ja) * 2006-03-07 2009-11-18 株式会社日立製作所 生化学分析用セル、生化学分析用キット及び生化学分析装置
JP5049705B2 (ja) * 2006-11-16 2012-10-17 富士フイルム株式会社 透明フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
CN101542332A (zh) * 2006-11-30 2009-09-23 新日铁化学株式会社 偏振片保护膜、偏振片及电阻膜式触摸面板
JP2008158310A (ja) * 2006-12-25 2008-07-10 Nitto Denko Corp 積層体、液晶パネル、および液晶表示装置
JP4744496B2 (ja) * 2007-04-16 2011-08-10 日東電工株式会社 偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
US8722182B2 (en) 2007-04-16 2014-05-13 Nitto Denko Corporation Polarizing plate, optical film and image display
KR100971106B1 (ko) * 2007-05-01 2010-07-20 닛토덴코 가부시키가이샤 액정 패널 및 액정 표시 장치
JP5571953B2 (ja) * 2007-08-22 2014-08-13 住友化学株式会社 複合偏光板、積層光学部材及びそれらを用いた画像表示装置
JP2009103900A (ja) * 2007-10-23 2009-05-14 Nitto Denko Corp 積層光学フィルム、液晶パネルおよび液晶表示装置
KR20100103561A (ko) * 2007-12-12 2010-09-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 광학 필름 적층체
JP5305997B2 (ja) * 2008-12-03 2013-10-02 日東電工株式会社 耐水性偏光フィルム、及びその製造方法、及び画像表示装置
US20110130508A1 (en) * 2009-07-29 2011-06-02 Alan David Pendley Topside optical adhesive for micro-optical film embedded into paper during the papermaking process
US20110149206A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-23 Crysoptix Kk Polarizer and Liquid Crystal Display Comprising the Same
EP2714771B1 (en) * 2011-05-27 2020-04-08 Arkema, Inc. Films and membranes of poly(aryl ketones) and methods of casting the same from solution
TWI586533B (zh) * 2013-12-25 2017-06-11 日東電工股份有限公司 偏光板及偏光板之製造方法
JP2017198774A (ja) * 2016-04-26 2017-11-02 スタンレー電気株式会社 液晶表示装置
CN109725378B (zh) * 2018-02-13 2020-03-10 华为技术有限公司 保护膜、切割保护膜的方法和装置
CN114660841B (zh) * 2022-03-02 2024-01-16 昆山龙腾光电股份有限公司 宽窄视角可切换的显示面板及驱动方法、显示装置
CN115174772B (zh) * 2022-06-27 2024-03-01 台州鲲璇智能科技有限公司 一种可控液晶双折射提升图像分辨率的装置及方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3676474B2 (ja) * 1996-01-09 2005-07-27 日東電工株式会社 光学フィルム及び液晶表示装置
TW373123B (en) * 1996-07-26 1999-11-01 Merck Patent Gmbh Combination of optical elements, means to produce substantially linear polarized light, optical retardation film and liquid crystal display device
JP3470567B2 (ja) 1997-09-25 2003-11-25 住友化学工業株式会社 液晶表示装置およびこれに用いる視野角補償用フィルム
JP3814774B2 (ja) * 1999-02-08 2006-08-30 日東電工株式会社 偏光部材、光学部材及び液晶表示装置
JP2001091745A (ja) * 1999-09-22 2001-04-06 Nitto Denko Corp 複合位相差板、光学補償偏光板及び液晶表示装置
JP4401511B2 (ja) * 2000-01-31 2010-01-20 日東電工株式会社 複合位相差板、光学補償偏光板及び液晶表示装置
JP2002196367A (ja) * 2000-02-10 2002-07-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶表示装置
JP4462522B2 (ja) * 2000-09-11 2010-05-12 日東電工株式会社 液晶表示装置
JP3681343B2 (ja) * 2001-06-07 2005-08-10 日東電工株式会社 積層光学フィルムとその製造方法及びこれを用いた液晶表示装置
JP3776844B2 (ja) * 2001-07-23 2006-05-17 Nec液晶テクノロジー株式会社 液晶表示装置
KR100919077B1 (ko) * 2001-09-06 2009-09-28 니폰샤신인사츠가부시키가이샤 고내구성을 갖는 터치패널
JP2003121642A (ja) * 2001-10-10 2003-04-23 Nitto Denko Corp 広視角偏光板及び液晶表示装置
US7054049B2 (en) * 2002-01-23 2006-05-30 Nitto Denko Corporation Optical film, laminated polarizing plate, liquid crystal display using the same, and self-light-emitting display using the same
KR100777960B1 (ko) * 2002-02-19 2007-11-21 닛토덴코 가부시키가이샤 광학보상기능 편광판 및 그것을 사용한 액정표시장치
US6839103B2 (en) * 2002-02-28 2005-01-04 Kent State University Elliptically polarizing plate and liquid crystal display
JP3863446B2 (ja) * 2002-03-08 2006-12-27 シャープ株式会社 液晶表示装置
JP4145535B2 (ja) * 2002-03-08 2008-09-03 シャープ株式会社 液晶表示装置のリターデーション設定方法
JP3873939B2 (ja) * 2002-11-08 2007-01-31 セイコーエプソン株式会社 液晶表示装置及び電子機器
JP3778185B2 (ja) * 2002-11-08 2006-05-24 セイコーエプソン株式会社 液晶表示装置及び電子機器
JP2004309800A (ja) * 2003-04-07 2004-11-04 Nitto Denko Corp 光学補償フィルムの製造方法および光学補償フィルム
JP3727638B2 (ja) * 2003-06-16 2005-12-14 日東電工株式会社 積層光学フィルム、楕円偏光板および画像表示装置
JP4230303B2 (ja) * 2003-07-29 2009-02-25 シャープ株式会社 液晶表示装置およびその製造方法
JP2005070096A (ja) 2003-08-25 2005-03-17 Sumitomo Chemical Co Ltd 位相差板一体型偏光板、その製造方法及び液晶表示装置
JP2005107501A (ja) * 2003-09-09 2005-04-21 Toshiba Matsushita Display Technology Co Ltd 液晶表示装置
KR100677050B1 (ko) * 2003-10-22 2007-01-31 주식회사 엘지화학 +a-플레이트와 +c-플레이트를 이용한 시야각보상필름을 포함하는 면상 스위칭 액정 표시장치
JP2005284246A (ja) * 2004-03-04 2005-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板及びその製造方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101299117B (zh) * 2007-05-01 2011-04-13 日东电工株式会社 液晶面板和液晶显示装置
CN103630961A (zh) * 2008-01-31 2014-03-12 日东电工株式会社 偏振片保护膜、偏振板及图像显示装置
US9493684B2 (en) 2008-01-31 2016-11-15 Nitto Denko Corporation Polarizer protective film, polarizing plate, and image display apparatus
CN102934010A (zh) * 2010-06-10 2013-02-13 3M创新有限公司 显示器装置和lc面板保护方法
CN102934010B (zh) * 2010-06-10 2016-03-16 3M创新有限公司 显示器装置和lc面板保护方法
US9069197B2 (en) 2012-05-31 2015-06-30 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device
CN103823255B (zh) * 2012-05-31 2015-03-25 大日本印刷株式会社 光学层积体、偏振片、图像显示装置、图像显示装置的制造方法和可见性改善方法
US20140184994A1 (en) 2012-05-31 2014-07-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device
CN103823255A (zh) * 2012-05-31 2014-05-28 大日本印刷株式会社 光学层积体、偏振片、图像显示装置、图像显示装置的制造方法和可见性改善方法
US9995953B2 (en) 2012-05-31 2018-06-12 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device
US10042194B2 (en) 2012-05-31 2018-08-07 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device
US10048522B2 (en) 2012-05-31 2018-08-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device
US10409105B2 (en) 2012-05-31 2019-09-10 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device
US10761366B2 (en) 2012-05-31 2020-09-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical layered body, polarizer, method for producing polarizer, image display device, method for producing image display device, and method for improving visibility of image display device

Also Published As

Publication number Publication date
US8199289B2 (en) 2012-06-12
JP4784972B2 (ja) 2011-10-05
CN101526638A (zh) 2009-09-09
TW200709932A (en) 2007-03-16
US20060238681A1 (en) 2006-10-26
KR20060112233A (ko) 2006-10-31
TWI314900B (en) 2009-09-21
KR100752094B1 (ko) 2007-08-28
JP2006308646A (ja) 2006-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1854766A (zh) 光学膜、液晶面板和液晶显示装置
CN1281984C (zh) 双折射薄膜的制备方法
CN100342249C (zh) 光学薄膜及其应用、光学薄膜的制造方法
CN1769932A (zh) 偏光板,其制法和使用其的液晶面板、电视和显示装置
CN1969226A (zh) 液晶面板、液晶电视和液晶显示装置
CN1866098A (zh) 液晶面板和液晶显示装置
CN1293396C (zh) 具有光学补偿功能的偏振片及采用该偏振片的液晶显示装置
CN1806188A (zh) 双折射光学膜
CN1243990C (zh) 光学补偿薄片及其制造方法、起偏振片和液晶显示器
CN1177236C (zh) 椭圆形偏振光板及包含该椭圆形偏振光板的液晶显示器
CN1731227A (zh) 相位差薄膜及其制造方法、光学薄膜以及它们的应用
CN1818723A (zh) 相位差膜、偏光元件、液晶面板和液晶显示装置
CN1782810A (zh) 液晶面板和液晶显示装置
CN1916665A (zh) 光学树脂膜以及使用该光学树脂膜的偏光板和液晶显示器
CN1934467A (zh) 光学薄膜以及图像显示装置
CN1934469A (zh) 偏振片、光学薄膜以及图像显示装置
CN1317710A (zh) 光学补偿片和液晶显示器
CN100347572C (zh) 复合双折射部件
CN1636153A (zh) 层压延迟片、使用该层压延迟片的层压偏振片及图像显示器
CN1192542A (zh) 光学薄膜
JP2007004123A (ja) 光学フィルム、液晶パネル、および液晶表示装置
CN1768294A (zh) 液晶显示装置
CN1916666A (zh) 光学薄膜、光学补偿薄膜、偏振片以及使用它们的液晶显示装置
CN100335922C (zh) 具有由液晶分子形成的光学各向异性层的偏振片
CN1920645A (zh) 光学补偿薄膜的制造方法、光学补偿薄膜、偏振片和液晶显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20061101