WO2010134416A1 - 光学用易接着性ポリエステルフィルム - Google Patents

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WO2010134416A1
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mass
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晃侍 伊藤
真哉 東浦
洋平 山口
直樹 水野
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東洋紡績株式会社
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    • C09J2203/318Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Definitions

  • the present invention relates to an optically easily adhesive polyester film.
  • it is attached to the front of a display screen such as a touch panel, a liquid crystal display (LCD), a television or computer cathode ray tube (CRT), a plasma display (PDP), an organic electroluminescence (organic EL), etc.
  • the present invention relates to an optically easily adhesive polyester film that imparts antireflection properties to suppress glare, iris-like colors, etc., and is excellent in adhesion to a hard coat layer and adhesion after high-temperature and high-humidity treatment.
  • a hard coat film in which a transparent hard coat layer is laminated is used on the front surface of displays such as touch panels, computers, televisions, and liquid crystal display devices, and decorative materials.
  • a transparent biaxially oriented polyester film is generally used as the transparent plastic film of the substrate, and in order to improve the adhesion between the polyester film of the substrate and the hard coat layer, these intermediate layers can be easily used.
  • a coating layer having adhesiveness is provided.
  • the hard coat film is required to have temperature, humidity, light durability, transparency, chemical resistance, scratch resistance, antifouling property and the like. Further, since the hard coat film is often used on the surface of a display or a decorative material, visibility and design are required. Therefore, in order to suppress glare and iris-like color caused by reflected light when viewed from an arbitrary angle, the antireflection of a multilayer structure in which a high refractive index layer and a low refractive index layer are laminated on top of the hard coat layer. It is common practice to provide a layer.
  • the iris-like color (interference spots) of the hard coat film is the difference between the refractive index of the base polyester film (eg, 1.62-1.65) and the refractive index of the hard coat layer made of acrylic resin (eg, 1.49). It is said that it occurs because of the large difference.
  • a coating layer is provided on the polyester film of the base material, the refractive index difference between the polyester film and the coating layer, the refraction of the coating layer and the hard coat layer
  • a method is disclosed in which the refractive index of the coating layer is controlled by the contents of the resin constituting the coating layer and the high refractive additive so as to reduce the difference in rate.
  • Patent Document 1 a water-soluble polyester resin and a water-soluble metal chelate compound or metal acylate compound
  • Patent Document 2 a polymer binder and a high refractive index metal oxide.
  • the main component of the polyester resin used for controlling the refractive index is a naphthalene dicarboxylic acid component or a short-chain diol component
  • the hardness of the resin composition is relatively high, It is a hard coating layer. Therefore, there was a situation in which particles in the coating layer dropped off (powders) during film cutting and adhered as foreign matter.
  • an optically easy-adhesive polyester film that has an effect of suppressing interference spots that can be applied in a wide range even with various solvents, and that has less scratching of the coating layer even during high-speed processing, and has a stable interference spot reduction effect. is there. That is, the present invention suppresses the iris-like color under a fluorescent lamp, is excellent in adhesion to the hard coat layer, is excellent in adhesion at high temperature and high humidity, and is resistant to the coating layer even during high-speed post-processing.
  • An object is to provide an optically easy-adhesive polyester film having shaving properties and an optically laminated polyester film obtained by laminating a hard coat layer on the film.
  • the present inventors have added a large particle having an average particle size of 200 nm or more and 700 nm or less to the coating layer having a predetermined refractive index.
  • the surprising effect of stably suppressing interference spots is found, and the coating layer is scraped by using a polyester resin containing a long-chain dicarboxylic acid component and / or a long-chain diol component having a specific carbon number.
  • the present invention is an optically easily adhesive polyester film having a coating layer containing a polyester resin, particles A and particles B on at least one surface of the polyester film, wherein the polyester resin is naphthalenedicarboxylic acid as an acid component. And a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1) and / or a diol component represented by the following formula (2), wherein the particles A have a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less. It is an easily adhesive polyester film for optics, wherein the particle B is a particle having an average particle diameter of 200 nm or more and 700 nm or less.
  • the present invention also provides the above-mentioned easily adhesive polyester film for optics, wherein the coating layer contains a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent is at least one crosslinking agent selected from a urea crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, and a carbodiimide crosslinking agent.
  • the easy-adhesive polyester film for optical use according to the present invention.
  • the present invention also provides an optically laminated polyester film obtained by laminating a hard coat layer made of an electron beam, an ultraviolet curable acrylic resin, or a siloxane-based thermosetting resin on the coating layer of the optically easy-adhesive polyester film. It is.
  • the optically easy-adhesive polyester film of the present invention is excellent in suppressing interference spots when a hard coat layer is laminated on the easy-adhesive layer of the film, and has excellent adhesion with the hard coat layer and adhesiveness under high temperature and high humidity. In addition to being excellent in (moisture and heat resistance), the shaving property of the coating layer can be remarkably suppressed. Therefore, it is suitable as a base film for an optically laminated polyester film in which a hard coat layer is laminated.
  • the polyester film used as a substrate in the present invention is a film composed of a polyester resin, and mainly contains at least one of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate as a constituent component.
  • polyester resins polyethylene terephthalate is most preferable from the balance between physical properties and cost.
  • these polyester films can improve chemical resistance, heat resistance, mechanical strength, etc. by biaxially stretching.
  • the biaxially stretched polyester film may be a single layer or a multilayer. Moreover, as long as it exists in the range with the effect of this invention, each of these layers can contain various additives in a polyester resin as needed. Examples of the additive include an antioxidant, a light resistance agent, an antigelling agent, an organic wetting agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a surfactant.
  • inert particles are included in the polyester film of the base material.
  • the film of the present invention is used as a base film for an optical member, it is required to have excellent handling properties while maintaining high transparency.
  • the transparency is preferably such that the total light transmittance of the optically easy-adhesive polyester film is 85% or more, more preferably 87% or more, and further 88% or more. Preferably, 89% or more is even more preferable, and 90% or more is particularly preferable.
  • the content of the inert particles in the base film is as small as possible. Therefore, it is preferable to make a multilayer structure in which particles are contained only in the surface layer of the film, or to contain fine particles only in the coating layer without substantially containing particles in the film.
  • an inorganic and / or heat-resistant polymer particle is contained in the aqueous coating solution in order to improve the handleability of the film. It is important to form irregularities on the surface of the coating layer.
  • substantially no inert particles means, for example, in the case of inorganic particles, when the element derived from the particles is quantitatively analyzed by fluorescent X-ray analysis, 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, Preferably, the content is below the detection limit. This means that even if particles are not actively added to the base film, contaminants derived from foreign substances and raw material resin or dirt adhering to the line or equipment in the film manufacturing process will be peeled off and mixed into the film. It is because there is a case to do.
  • the intermediate layer does not substantially contain inert particles, and the outermost layer contains inert particles only in the two- and three-layer structure. It is preferable that both can be achieved.
  • a base film imparted with moldability by a polyester resin containing a copolymer component may be used.
  • the easily adhesive film for optics of the present invention includes a polyester containing naphthalene dicarboxylic acid as an acid component and a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1) and / or a diol component represented by the following formula (2). It is important to provide a coating layer containing a resin, metal oxide particles (particle A) having a refractive index of 1.7 to 3.0 and particles (particle B) having an average particle size of 200 nm to 700 nm. That is, according to the following achievement means of the present invention.
  • Refractive index control of coating layer In the optically easy-adhesive film of the present invention, it is necessary to adjust the refractive index of the coating layer in the vicinity of the middle between the hard coat layer and the base polyester film. Since the refractive index of the hard coat layer varies depending on the composition of the resin used in the hard coat layer, it is desirable to adjust the refractive index of the coating layer accordingly. It is necessary to adjust to the range of 6 to 1.7. By doing in this way, each interface refractive index difference is made small and interference spots are suppressed. In general, a coating layer having easy adhesion has a low refractive index (around 1.50).
  • naphthalenedicarboxylic acid is used as an acid component for the resin used in the coating layer.
  • metal oxide particles (particle A) having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less are added. With such a configuration, it is possible to obtain a coating layer having a high refractive index while having adhesion. Details of these compositions will be described later.
  • Such random light scattering may cause a phase disorder of the reflected light generated at the interface between the coating layer and the base polyester film, resulting in an effect of suppressing interference spots. Since the coating layer of the optically easy-adhesive film of this application has such a configuration, it is not necessary to control the coating thickness as in the prior art, and it can be applied to a wide range of coating solutions for forming a hard coat layer consisting of various solvents. It became.
  • the thickness of the coating layer is preferably smaller than the average particle size of the particles B, and the thickness of the coating layer is preferably less than 1/1 of the average particle size of the particles B, 1/2 The following is more preferable. Moreover, 1/15 or more of the average particle diameter of the particle
  • grains B is preferable, as for the thickness of an application layer, 1/10 or more is more preferable, and 1/7 or more is further more preferable. When the thickness of the coating layer is less than 1/15 of the average particle diameter of the particles B, the transparency may be lowered.
  • Polyester resin containing a long-chain dicarboxylic acid component and / or diol component uses a relatively hard polyester resin containing a naphthalenedicarboxylic acid component as described above, while having an average particle size of 200 nm. A relatively large particle of 700 nm or less is used. Therefore, when the line speed in the post-processing increases due to the improvement of productivity efficiency, it is considered that the coating layer is scraped or the particles are dropped. Therefore, as a result of intensive studies, the present inventor has found that the use of a long-chain dicarboxylic acid component and / or a diol component as a component of the polyester resin exhibits remarkable abrasion resistance of the coating layer.
  • the polyester resin used for the coating layer of the present invention includes naphthalenedicarboxylic acid as an acid component, and a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1) and / or a diol component represented by the following formula (2). .
  • naphthalenedicarboxylic acid as an acid component
  • a dicarboxylic acid component represented by the following formula (1)
  • / or a diol component represented by the following formula (2). .
  • (1) HOOC— (CH 2 ) n —COOH (where n is an integer satisfying 4 ⁇ n ⁇ 10)
  • HO— (CH 2 ) n —OH where n is an integer satisfying 4 ⁇ n ⁇ 10)
  • the polyester resin is given flexibility, and even a relatively large particle can be easily retained, and the coating layer Can be remarkably suppressed.
  • n is less than 4, such an effect cannot be obtained, and the wear of the coating layer may occur.
  • n exceeds 10
  • the upper limit of n is more preferably 9 or less, and further preferably 8 or less.
  • the abrasion resistance of the coating layer can be measured by a measurement method described later. That is, in the abrasion resistance test of the coating layer to be described later, it is preferably less than or equal to the extent that powder fall can be slightly confirmed depending on the location on the black mount, and more preferably powder fall cannot be confirmed on the black mount (that is, That is, there is no powder falling off in the abrasion resistance test of the coating layer described later).
  • the degree of powder falling can be confirmed by visual observation, fluorescent X-ray analysis, XMA, ESCA or the like.
  • “no powder fall-off” means that when the powder is inorganic particles, more specifically, the inorganic particles on the mount are below the detection limit in the fluorescent X-ray analysis.
  • the present invention controls the iris-like color under a fluorescent lamp while maintaining the adhesiveness with the hard coat layer and the adhesiveness under high temperature and high humidity (humidity and heat resistance) according to the above aspect, and is excellent. Abrasion resistance of the coating layer. Further, the configuration of the present invention will be described in detail below.
  • the present invention it is necessary to contain a polyester resin in the coating layer, and it is necessary to contain naphthalenedicarboxylic acid as an acid component of the polyester resin.
  • naphthalenedicarboxylic acid By including naphthalenedicarboxylic acid, the refractive index increases and it becomes easy to control the iris color under a fluorescent lamp. In addition, the moisture and heat resistance can be improved.
  • naphthalenedicarboxylic acid 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is preferable.
  • the proportion of the naphthalenedicarboxylic acid in the polyester resin is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, further preferably 50 mol% or more, and still more preferably 60 mol% or more as the acid component.
  • the proportion of the naphthalenedicarboxylic acid in the polyester resin is preferably 90 mol% or less, more preferably 85 mol% or less, and further preferably 80 mol% or less as the acid component.
  • the proportion of the naphthalenedicarboxylic acid in the polyester resin is appropriately adjusted so that the refractive index of the coating layer together with the particles A is in the above-mentioned range. May decrease. Moreover, when it exceeds 90 mol%, the adhesiveness of resin may fall.
  • the polyester resin of the present invention needs to contain at least naphthalenedicarboxylic acid, a dicarboxylic acid component of the following formula (1) and / or a diol component of the following formula (2) as an acid component.
  • the dicarboxylic acid component of the following formula (1) and / or the diol component of the following formula (2) in the polyester resin is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and further preferably 20 mol% or more.
  • the dicarboxylic acid component of the following formula (1) and / or the diol component of the following formula (2) in the polyester resin is preferably 70 mol% or less, more preferably 60 mol% or less, and even more preferably 50 mol% or less. .
  • the abrasion resistance of the coating layer may be deteriorated depending on the ratio of other components. If it is 70 mol% or more, the refractive index is lowered, and the effect of suppressing iris-like color under a fluorescent lamp may be insufficient.
  • the structural component of a polyester resin it can carry out suitably also by NMR and a mass spectrometer.
  • Examples of the dicarboxylic acid component of the formula (1) include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and the like.
  • Examples of the diol component of the formula (2) include butanediol and hexanediol.
  • the polyester resin is based on water or a water-soluble organic solvent (for example, an aqueous solution containing less than 50% by weight of alcohol, alkyl cellosolve, ketone, or ether) or an organic solvent (for example, toluene, ethyl acetate, etc.). Those dissolved or dispersed can be used.
  • a water-soluble organic solvent for example, an aqueous solution containing less than 50% by weight of alcohol, alkyl cellosolve, ketone, or ether
  • an organic solvent for example, toluene, ethyl acetate, etc.
  • polyester resin When the polyester resin is used as an aqueous coating liquid, a water-soluble or water-dispersible polyester resin is used. It is preferable to copolymerize a compound containing an acid base.
  • the acid component in the polyester resin may further include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid Dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid and the like may be used.
  • diol component examples include ethylene glycol, propane glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and the like.
  • the polyester resin is preferably contained in the coating layer in an amount of 30% by mass to 90% by mass in the total solid components. More preferably, it is 40% by mass or more and 80% by mass or less.
  • the content of the polyester resin is large, the adhesion with the hard coat layer under high temperature and high humidity decreases, and conversely, when the content is small, the adhesion with the polyester film under normal temperature and high temperature and high humidity. Sex is reduced.
  • a crosslinking agent may be contained in order to form a crosslinked structure in the coating layer.
  • a crosslinking agent By containing a crosslinking agent, it becomes possible to further improve the adhesion under high temperature and high humidity. Moreover, since the solvent resistance to the hard coat coating solution solvent is improved by introducing a cross-linked structure into the coating layer, it is possible to more suitably suppress the occurrence of interference fringes due to variations in the coating layer thickness.
  • the crosslinking agent include urea, epoxy, melamine, isocyanate, oxazoline, carbodiimide, and the like.
  • melamine-based, isocyanate-based, oxazoline-based, and carbodiimide-based ones are preferable from the viewpoint of the stability over time of the coating liquid and the effect of improving adhesion under high-temperature and high-humidity treatment.
  • a catalyst etc. are used suitably as needed.
  • content in the application layer of a crosslinking agent 5 mass% or more and 50 mass% or less are preferable in all the solid components. More preferably, it is 10 mass% or more and 30 mass% or less.
  • amount is small, the strength of the resin of the coating layer decreases, and the adhesion at high temperature and high humidity decreases.
  • amount is large, the flexibility of the resin of the coating layer decreases and at room temperature, high temperature and high humidity. The adhesiveness of is reduced.
  • metal oxide particles having a refractive index of 1.7 or more and 3.0 or less in the coating layer.
  • metal oxides include TiO 2 (refractive index 2.7), ZnO (refractive index 2.0), Sb 2 O 3 (refractive index 1.9), SnO 2 (refractive index 2.1), ZrO 2 (refractive index 2.4), Nb 2 O 5 (refractive index 2.3), CeO 2 (refractive index 2.2), Ta 2 O 5 (refractive index 2.1), Y 2 O 3 (refractive) 1.8), La 2 O 3 (refractive index 1.9), In 2 O 3 (refractive index 2.0), Cr 2 O 3 (refractive index 2.5), etc., and including these metal atoms
  • Examples include composite oxides.
  • the coating layer of the present invention contains at least one or more of these metal oxides. If the refractive index of the metal oxide particles is 1.7 or more, it is preferable in that the refractive index of the coating layer is adjusted within the above range. Moreover, if the refractive index of a metal oxide particle is 3.0 or less, it is preferable at the point which maintains the transparency of a film.
  • the content of the metal oxide particles in the coating layer is preferably controlled by the relationship between the refractive index of the metal oxide particles to be used and the refractive index of the hard coat layer to be applied. Specifically, in the total solid component, 2 mass% or more, More preferably, 5 mass% or more and 70 mass% or less are preferable. As a minimum of content of metal oxide particles, 7 mass% or more is more preferred, and 8 mass% or more is still more preferred. Moreover, as an upper limit of content of a metal oxide particle, 50 mass% or less is more preferable, 30 mass% or less is more preferable, 20 mass% or less is further more preferable, 15 mass% or less is especially preferable.
  • metal oxide particles are added within the above range, and the refractive index of the coating layer is adjusted in the range of 1.5 to 1.7, preferably in the range of 1.6 to 1.7. To do. If the content of the metal oxide particles is less than 2% by mass or less than 5% by mass, it may be difficult to adjust the refractive index of the coating layer to the above range. Further, if the content of the metal oxide particles exceeds 70% by mass, the adhesion of the coating layer may be lowered, which is not preferable.
  • the average particle diameter of the metal oxide particles is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 nm from the viewpoint of maintaining the transparency of the film.
  • particle B is (1) silica, kaolinite, talc, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, titanium dioxide, satin white, aluminum silicate, Inorganic particles such as diatomaceous earth, calcium silicate, aluminum hydroxide, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, (2) acrylic or methacrylic, vinyl chloride, vinyl acetate, nylon, styrene / acrylic, styrene / Butadiene, polystyrene / acrylic, polystyrene / isoprene, polystyrene / isoprene, methyl methacrylate / butyl methacrylate, melamine, polycarbonate, ure
  • the particles (particles B) preferably have an average particle size of 200 to 700 nm.
  • the particle size is small, the unevenness formation at the interface between the coating layer and the hard coat layer is small, the scattering effect is reduced, and the effect of suppressing the iris color under a fluorescent lamp tends to be insufficient. If it is large, the transparency of the coating layer may deteriorate.
  • the particles (particles B) are preferably spherical particles that are difficult to aggregate.
  • the effect of scattering is reduced, and not only the effect of suppressing the iris-like color under the lamp tends to be insufficient, but also an optical defect may occur.
  • the spherical particles are considered preferable from the viewpoint of exhibiting the light scattering effect by the particles.
  • grains B are colorless and transparent from the point which maintains the transparency of a film.
  • the average particle diameter of the particles in the coating layer of the present invention is 10 or more present in the section of the coating layer by photographing a cross section of the easy-adhesive film at a magnification of 120,000 using a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the maximum diameter of the particles can be measured, and the average value thereof can be obtained.
  • the content of the particles B in the coating layer is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less in the total solid components.
  • grains B 4 mass% or less is more preferable, 3 mass% or less is more preferable, and 2 mass% or less is especially preferable.
  • the amount is small, the scattering effect is reduced, and the effect of suppressing iris-like colors under a fluorescent lamp tends to be insufficient.
  • the amount is large, not only the transparency of the coating layer is deteriorated but also the film strength is lowered.
  • the coating layer may contain a surfactant for the purpose of improving leveling properties during coating and defoaming the coating solution.
  • the surfactant may be any of cationic, anionic and nonionic surfactants, but is preferably a silicon-based, acetylene glycol-based or fluorine-based surfactant. These surfactants are preferably contained in the coating layer within a range that does not impair the effect of suppressing the iris-like color and the adhesion under a fluorescent lamp.
  • additives may be included in a range that does not impair the effect of suppressing the iris-like color and the adhesion under a fluorescent lamp.
  • the additive include fluorescent dyes, fluorescent brighteners, plasticizers, ultraviolet absorbers, pigment dispersants, foam suppressors, antifoaming agents, preservatives, and the like.
  • a method of providing a coating layer on a polyester film a method of coating and drying a coating solution containing a solvent, particles and a resin on the polyester film can be mentioned.
  • the solvent include organic solvents such as toluene, water, and a mixed system of water and a water-soluble organic solvent.
  • water alone or a mixture of a water-soluble organic solvent and water is used from the viewpoint of environmental problems. preferable.
  • the laminated polyester film for optics of the present invention can be obtained by providing a hard coat layer made of an electron beam, an ultraviolet curable acrylic resin, or a siloxane thermosetting resin on the above-described polyester film coating layer.
  • acrylic resin that is cured by electron beam or ultraviolet ray, it has an acrylate functional group, for example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiroacetal.
  • Resins polybutadiene resins, polythiol polyene resins, oligomers or prepolymers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols and prepolymers, and reactive diluents such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene Monofunctional monomers such as N-vinylpyrrolidone and polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) Contains acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glyco
  • acetophenones acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, ⁇ -amyloxime ester, tetramethyltyramium monosulfide, thioxanthone
  • n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine or the like can be used as a photosensitizer.
  • the siloxane-based thermosetting resin can be produced by hydrolyzing and condensing a single or a mixture of two or more organosilane compounds under an acid or base catalyst.
  • PET film Polyethylene terephthalate
  • the PET resin After sufficiently drying the PET resin in a vacuum, it is supplied to an extruder, melted and extruded at about 280 ° C. from a T-die into a rotating cooling roll into a sheet, cooled and solidified by an electrostatic application method, and unstretched PET. Get a sheet.
  • the unstretched PET sheet may have a single layer structure or a multilayer structure by a coextrusion method. Moreover, it is preferable not to contain an inert particle substantially in PET resin. Furthermore, in the case of a multi-layer configuration, the two-layer / three-layer configuration containing substantially no inert particles in the intermediate layer and containing inert particles only in the outermost layer can achieve both transparency and workability. This is preferable.
  • the obtained unstretched PET sheet is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially stretched PET film. Further, the end of the film is gripped with a clip, led to a hot air zone heated to 70 to 140 ° C., and stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction. Subsequently, the film is guided to a heat treatment zone of 160 to 240 ° C., and heat treatment is performed for 1 to 60 seconds to complete crystal orientation.
  • a coating solution is applied to at least one surface of the PET film to form the coating layer.
  • the solid concentration of the resin composition in the coating solution is preferably 2 to 35% by weight, particularly preferably 4 to 15% by weight.
  • any known method can be used as a method for applying this coating solution to the PET film.
  • reverse roll coating method gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method, etc. It is done. These methods are applied alone or in combination.
  • the coating layer is formed by applying the coating solution to an unstretched or uniaxially stretched PET film, drying it, stretching it at least in a uniaxial direction, and then performing a heat treatment.
  • the thickness of the finally obtained coating layer is preferably 20 to 350 nm, and the coating amount after drying is preferably 0.02 to 0.5 g / m 2 .
  • the coating amount of the coating layer is less than 0.02 g / m 2 , not only the effect on adhesiveness is almost lost, but also the suppression of iris color under a fluorescent lamp tends to be insufficient.
  • the coating amount exceeds 0.5 g / m 2 , the effect of suppressing iris-like colors under a fluorescent lamp tends to be insufficient.
  • the coating layer of the optically easy-adhesive polyester film obtained in the present invention has good adhesion to a hard coat layer made of an electron beam, an ultraviolet curable acrylic resin, or a siloxane-based thermosetting resin. Also, good adhesive strength can be obtained even for applications other than optical applications.
  • adhesion such as photographic photosensitive layer, diazo photosensitive layer, matte layer, magnetic layer, inkjet ink receiving layer, hard coat layer, UV curable resin, thermosetting resin, printing ink and UV ink, dry laminate, extrusion laminate, etc. Examples thereof include vacuum deposition, electron beam deposition, sputtering, ion plating, CVD, plasma polymerization and the like of an agent, a metal or an inorganic substance, or an oxide thereof, and an organic barrier layer.
  • the above-mentioned electron beam, ultraviolet curable acrylic resin, or siloxane thermosetting resin is applied to the surface of the optically adhesive polyester film.
  • the coating layer is provided on both surfaces, it is coated on at least one coating layer surface.
  • an organic solvent such as the viscosity, wettability and coating thickness of the coating solution.
  • the coating layer is obtained by curing the coating layer by applying an electron beam or ultraviolet ray and heating according to the curing conditions of the coating solution after applying the coating solution to the above-mentioned film and drying it as necessary. Then, a hard coat layer is formed.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the hard coat layer is less than 1 ⁇ m, the effects on the chemical resistance, scratch resistance, antifouling property and the like as the hard coat layer are almost lost.
  • the thickness exceeds 15 ⁇ m, the flexibility of the hard coat layer is reduced, and the possibility of cracks and the like increases.
  • the optically laminated polyester film obtained in the present invention can be used for a wide range of applications.
  • an antireflection layer on the upper layer, a good antireflection film can be obtained.
  • a single layer of an inorganic material such as ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 or the like having a high refractive index or MgF 2 or SiO 2 having a low refractive index or a metal material is used. Alternatively, it is performed by providing multiple layers.
  • These layers are formed as a single layer or multiple layers of a coating layer made of a resin composition containing an inorganic material or a metal material having a high refractive index or a low refractive index, such as vapor deposition, sputtering, plasma CVD, or the like.
  • the refractive index of the hard coat layer was measured using an Abbe refractometer based on JIS K 7142 for a film obtained by curing each resin used in the hard coat layer.
  • the refractive index of the particles A is such that the particles A dried at 90 ° C. are suspended in various liquids of 25 ° C. having different refractive indexes, and the refractive index of the liquid in which the suspension looks most transparent is the Abbe refractive index. It was measured by a meter.
  • a sample of an optically laminated polyester film was embedded in a visible light curable resin (D-800, manufactured by JEOL Datum) and cured by exposure to visible light at room temperature. From the obtained embedding block, an ultrathin section having a thickness of about 70 to 100 nm was prepared using an ultramicrotome equipped with a diamond knife, and stained in ruthenium tetroxide vapor for 30 minutes. A cross section of the hard coat layer was observed with a transmission electron microscope (TEM 2010, manufactured by JEOL Ltd.), and a photograph was taken of the stained ultrathin section. The magnification of the photograph is appropriately set in the range of 10,000 to 100,000 times. In this embodiment, the enlargement magnification is 80,000 times (acceleration voltage 200 kv).
  • the average particle size of the particles A 10 or more particles having a particle size of about 100 nm or more were selected from the electron micrograph, the maximum diameter of these particles was measured, and the average value was obtained. This is to remove particles having a small particle diameter that are not clearly the particles B of the present application, such as particles A and foreign matters.
  • the results of visual observation are ranked according to the following criteria.
  • the observation is performed by five people who are familiar with the evaluation, and the highest rank is the evaluation rank. If two ranks have the same number, the center of the rank divided into three is adopted.
  • ⁇ and ⁇ are 2 people each and ⁇ is 1 person
  • is ⁇
  • is 1 person
  • ⁇ and ⁇ are 2 people each
  • ⁇ , ⁇ and ⁇ are 2 people each and ⁇ is 1
  • is adopted.
  • Iridescent colors are not observed even when observed from all angles.
  • Some iris colors are observed depending on the angle.
  • Slightly iris colors are observed.
  • X Clear iris colors are observed. Be done
  • Adhesiveness Using the cutter guide having a gap distance of 2 mm, 100 square cuts reaching the base film through the hard coat layer are made on the hard coat layer surface using an optical laminated polyester film. Next, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., No. 405; width of 24 mm) was attached to the cut surface having a grid shape and rubbed with an eraser to be completely adhered. Then, the cellophane adhesive tape is peeled off vertically from the hard coat layer surface of the optical laminated polyester film, and the number of squares peeled off from the hard coat layer surface of the optical laminated polyester film is visually counted. The adhesion between the film and the substrate film was determined.
  • Adhesiveness (%) (1 ⁇ number of peeled squares / 100) ⁇ 100 A: 100% ⁇ : 99-90% ⁇ : 90-70% ⁇ : 69 to 0%
  • the arithmetic average surface roughness is a value measured under the following conditions using a non-contact surface shape measurement system (VertScan R550H-M100). (Measurement condition) ⁇ Measurement mode: WAVE mode ⁇ Objective lens: 50 ⁇ ⁇ 0.5 ⁇ Tube lens ⁇ Measurement area 187 ⁇ 139 ⁇ m
  • Total light transmittance of optically easy-adhesive polyester film The total light transmittance of the obtained optically easy-adhesive polyester film was measured in accordance with JIS K 7105 “Testing methods for optical properties of plastics”.
  • copolyester resin (A-1).
  • the obtained copolyester resin was light yellow and transparent.
  • copolymer polyester resins (A-2) to (A-11) having different compositions were obtained.
  • Table 1 shows the results of the composition and weight average molecular weight measured by 1 H-NMR for these copolyester resins.
  • Polymerization of block polyisocyanate crosslinking agent 100 parts by mass of a polyisocyanate compound having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, Duranate TPA) in a flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser, 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) was charged and held at 70 ° C. for 4 hours in a nitrogen atmosphere.
  • a polyisocyanate compound having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material manufactured by Asahi Kasei Chemicals, Duranate TPA
  • reaction solution temperature was lowered to 50 ° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise.
  • the infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of the isocyanate group had disappeared, and a block polyisocyanate aqueous dispersion (C) having a solid content of 75% by mass was obtained.
  • a dropping funnel 16 parts by mass of 2-isopropenyl-2-oxazoline as a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, methoxypolyethylene glycol acrylate (average number of moles of ethylene glycol added: 9 moles, Shin Nakamura Chemical)
  • methoxypolyethylene glycol acrylate average number of moles of ethylene glycol added: 9 moles, Shin Nakamura Chemical
  • Example 1 Adjustment of coating liquid The following coating agent was mixed and the coating liquid was created.
  • Particle A is SnO 2 having a refractive index of 2.1
  • particle B is silica particles having an average primary particle size of about 500 nm.
  • Polyester aqueous dispersion (B-1) 18.19 mass%
  • Particle B 0.17% by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15% by mass)
  • PET resin pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and substantially free of particles are obtained at 135 ° C. under a reduced pressure of 133 Pa. Dry for hours. Thereafter, it was supplied to an extruder, melted and extruded into a sheet at about 280 ° C., and rapidly cooled and adhered and solidified by an electrostatic application method on a rotating cooling metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched PET sheet. .
  • the unstretched PET sheet was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially stretched PET film.
  • a coating liquid for forming a hard coat layer (C-1) having the following composition was applied using a # 10 wire bar, The solvent was removed by drying at 70 ° C. for 1 minute.
  • the film coated with the hard coat layer was irradiated with 300 mJ / cm 2 ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp to obtain an optical laminated polyester film having a hard coat layer with a thickness of 5 ⁇ m.
  • the refractive index of the hard coat layer was 1.55.
  • Hard coat layer forming coating solution (C-1) Isopropanol 48.47 mass% Dipentaerythritol hexaacrylate 21.25% by mass (Shin-Nakamura Chemical A-DPH) Polyethylene diacrylate 5.67% by mass (Shin-Nakamura Chemical A-400) ZrO 2 sol 23.61% by mass (Nissan Chemical OZ-30M, solid content 30% by mass) Photopolymerization initiator 1.00% by mass (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • Comparative Example 1 An optically laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-10.
  • Comparative Example 2 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle A was changed to SiO 2 having a refractive index of 1.46 (Snowtex ZL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40% by mass).
  • Comparative Example 3 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were excluded.
  • Comparative Example 4 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle B was changed to the hard coat layer forming coating solution (C-2). The refractive index of the hard coat layer was 1.55.
  • Hard coat layer forming coating solution (C-2) Methyl ethyl ketone 39.00% by mass Toluene 9.47% by mass Dipentaerythritol hexaacrylate 21.25% by mass (Shin-Nakamura Chemical A-DPH) Polyethylene diacrylate 5.67% by mass (Shin-Nakamura Chemical A-400) SnO 2 sol 23.61% by mass (FSS-10T manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration 30% by mass) Photopolymerization initiator 1.00% by mass (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • Comparative Example 5 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to silica particles having an average particle diameter of 100 nm (Snowtex ZL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40% by mass).
  • Comparative Example 6 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to organic particles having an average particle diameter of 2000 nm (Epester MS, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • Comparative Example 7 A laminated polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-11.
  • Comparative Example 8 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-12.
  • Example 2 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was changed to the following. 44.54% by mass of water Isopropanol 30.00% by mass Polyester water dispersion (B-1) 12.21% by mass Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 3.67% by mass Particle A 9.38 mass% (Cerames S-8, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., solid content 8% by mass) Particle B 0.17% by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15% by mass) Silicon-based surfactant 0.03% by mass (Solid concentration 100% by mass)
  • Example 3 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was changed to the following.
  • Water 37.29% by mass Isopropanol 30.00% by mass Polyester water dispersion (B-1) 22.09 mass%
  • Particle B 0.17% by mass
  • Silicon-based surfactant 0.03% by mass (Solid concentration 100% by mass)
  • Example 4 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was changed to the following. 35.76% by weight of water Isopropanol 30.00% by mass Polyester aqueous dispersion (B-1) 24.17% by mass Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 0.49% by mass Particle A 9.38% by mass (Cerames S-8, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., solid content 8% by mass) Particle B 0.17% by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15% by mass) Silicon-based surfactant 0.03% by mass (Solid concentration 100% by mass)
  • Example 5 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to silica particles having an average particle size of 230 nm (Quartron PL-20 manufactured by Fuso Chemical Industries, solid content concentration: 24% by mass).
  • Example 6 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to acrylic particles having an average particle size of 300 nm (Ganz Pearl PM-030 manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd., solid content concentration: 41% by mass).
  • Example 7 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle B was changed to silica particles having an average particle diameter of 450 nm (MP4540M, Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content concentration: 40% by mass).
  • Example 8 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particles B were changed to crosslinked polystyrene particles having an average particle diameter of 700 nm (Glossdale 207-S manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration 53 mass%).
  • Example 9 Particle A is ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40% by mass), and particle B is silica particles having an average particle size of 230 nm (Quartron PL-20 manufactured by Fuso Chemical Industries, solid content).
  • a laminated polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 24% by mass.
  • Example 10 Particle A is ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40% by mass), particle B is an acrylic particle having an average particle size of 300 nm (Ganz Pearl PM-030 manufactured by Ganz Kasei), solid content
  • An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the concentration was changed to 41% by mass.
  • Example 11 Particle A is ZrO 2 with a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40% by mass), and particle B is a silica particle having an average particle diameter of 450 nm (MP4540M manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40 mass). %), An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 12 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle A was changed to ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration 40% by mass).
  • Example 13 Particle A is ZrO 2 having a refractive index of 2.4 (ZR-40BL manufactured by Nissan Chemical Industries, solid concentration 40% by mass), and particle B is a crosslinked polystyrene particle having an average particle diameter of 700 nm (Glossdale 207-S manufactured by Mitsui Chemicals, solid A laminated polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the partial concentration was changed to 53% by mass.
  • Example 14 Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration: 30% by mass), and particle B is silica particles having an average particle size of 230 nm (Quatron PL-20, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.)
  • TTO-W-5 refractive index of 2.7
  • particle B silica particles having an average particle size of 230 nm
  • Quatron PL-20 manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 15 Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration: 30% by mass), and particle B is an acrylic particle having an average particle size of 300 nm (Ganz Pearl PM-030, manufactured by Ganz Kasei) A laminated polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the partial concentration was changed to 41% by mass.
  • Example 16 Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration of 30% by mass), and particle B is silica particles having an average particle size of 450 nm (MP4540M manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content concentration of 40 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mass was changed to (% by mass).
  • Example 17 An optically laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle A was changed to TiO 2 having a refractive index of 2.7 (Ishihara Sangyo TTO-W-5, solid content concentration of 30% by mass).
  • Example 18 Particle A is TiO 2 having a refractive index of 2.7 (TTO-W-5 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., solid content concentration 30% by mass), and particle B is a crosslinked polystyrene particle having an average particle size of 700 nm (Glossdale 207-S manufactured by Mitsui Chemicals).
  • a laminated polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content was changed to 53% by mass.
  • Example 19 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for forming a hard coat layer (C-2) was used.
  • Example 20 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) was changed to a water-soluble resin (D) having an oxazoline group.
  • Example 21 The laminated polyester film for optics was obtained like Example 1 except having changed the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) into the carbodiimide water-soluble resin (E).
  • Example 22 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) was changed to a melamine resin (Dai Nippon Ink Becamine M-3, solid content concentration 60 mass%).
  • Example 23 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-2.
  • Example 24 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-3.
  • Example 25 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-4.
  • Example 26 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-5.
  • Example 27 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-6.
  • Example 28 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-7.
  • Example 29 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-8.
  • Example 30 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion was changed to B-9.
  • Example 31 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was changed to the following.
  • Water 40.16% by mass Isopropanol 30.00% by mass Polyester aqueous dispersion (B-1) 24.27% by mass
  • Particle B 0.17% by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15% by mass)
  • Example 32 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was changed to the following.
  • Water 40.16% by mass Isopropanol 30.00% by mass Polyester aqueous dispersion (B-1) 24.97% by mass
  • Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 2.86% by mass
  • Particle A 1.81% by mass
  • Ishihara Sangyo TTO-W-5 solid content 30% by mass
  • Particle B 0.17% by mass
  • Silicon-based surfactant 0.03% by mass (Solid concentration 100% by mass)
  • Example 33 An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution was changed to the following.
  • Water 40.16% by mass Isopropanol 30.00% by mass Polyester aqueous dispersion (B-1) 25.91% by mass
  • Block polyisocyanate aqueous dispersion (C) 2.96% by mass Particle A 0.77% by mass (Ishihara Sangyo TTO-W-5, solid content 30% by mass)
  • Particle B 0.17% by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Hoster KEW50, solid content concentration 15% by mass)
  • the laminated polyester film for optics of Comparative Example 1 does not contain naphthalenedicarboxylic acid as an acid component in the polyester resin. Therefore, since the refractive index of the coating layer is lowered, the effect of suppressing the iris color under a fluorescent lamp is insufficient.
  • silica having a low refractive index is used as the particles A. Therefore, since the refractive index of the coating layer is lowered, the effect of suppressing the iris color under a fluorescent lamp is insufficient.
  • the optical laminated polyester film of Comparative Example 3 does not contain particles B having an average particle diameter of 200 nm to 700 nm. Therefore, since there is no light scattering effect at the hard coat layer / coating layer interface, the effect of suppressing iris-like colors under a fluorescent lamp is poor. Furthermore, since there is no interfacial irregularity formation by the particles B, the contact area with the hard coat layer is reduced, and the adhesiveness and heat-and-moisture resistance are inferior.
  • the optical laminated polyester film of Comparative Example 4 does not contain particles B having an average particle size of 200 nm to 700 nm. Further, the hard coat layer forming coating solution (C-2) is used. C-2 dissolves or swells part of the coating interface, not only disturbs the design of the hard coat layer / coating layer interface, but also has no light scattering effect at the hard coat layer / coating layer interface. The effect of suppressing iris-like colors is poor. Furthermore, since there is no interfacial irregularity formation by the particles B, the contact area with the hard coat layer is reduced, and the adhesiveness and heat-and-moisture resistance are inferior.
  • C-2 dissolves or swells part of the coating interface, not only disturbs the design of the hard coat layer / coating layer interface, but also has no light scattering effect at the hard coat layer / coating layer interface. The effect of suppressing iris-like colors is poor. Furthermore, since there is no interfacial irregularity formation by the particles B, the contact area with the hard coat layer is reduced, and
  • the laminated polyester film for optics of Comparative Example 5 contains particles having an average particle size of 100 nm as particles B. Therefore, since there is no light scattering effect at the hard coat layer / coating layer interface, the effect of suppressing iris-like colors under a fluorescent lamp is poor. Furthermore, since there are few formations of interfacial irregularities by the particles B, the contact area with the hard coat layer is reduced, and the adhesiveness and heat-and-moisture resistance are inferior.
  • the laminated polyester film for optics of Comparative Example 6 contained particles having an average particle diameter of 2000 nm as the particles B, but the adhesion decreased.
  • the optically easy-adhesive polyester film of Comparative Example 7 does not contain a long-chain dicarboxylic acid component and a long-chain diol component as a composition component of the polyester resin. Therefore, the abrasion resistance of the coating layer is inferior.
  • the optically easy-adhesive polyester film of Comparative Example 8 contains a dicarboxylic acid component and a diol component in which n is greater than 10 in Formula 1 and Formula 2 as a composition component of the polyester resin. Therefore, when the hard coat layer is laminated, the effect of suppressing interference spots is inferior.
  • the optically easy-adhesive polyester film of the present invention has good processability, and prevents reflection of external light, glare, iris color, etc. when a hard coat layer is laminated on the coating layer of the film. Excellent in adhesion and excellent adhesion to hard coat layer and adhesion under high temperature and high humidity (moisture and heat resistance), touch panel, liquid crystal display (LCD), television and computer cathode ray tube (CRT), plasma display (PDP) ), An organic electroluminescence (organic EL) display screen, or the like as an icon sheet, and an anti-reflection film that provides anti-reflection properties that suppress external light reflections, glare, iris colors, etc. Suitable as a material film.

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Abstract

蛍光灯下での虹彩状色彩を抑制し、かつ、ハードコート層との密着性、高温高湿下での密着性(耐湿熱)に優れるとともに、塗布層の耐削れ性を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムを提供する。 ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂と粒子Aと粒子Bを含有する塗布層を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、前記ポリエステル樹脂が、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分および/または下記式(2)で表されるジオール成分とを含み、前記粒子Aが、屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子であり、前記粒子Bが、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子である、光学用易接着性ポリエステルフィルム。 (1)HOOC-(CH-COOH (式中、nは4≦n≦10の整数) (2)HO-(CH-OH (式中、nは4≦n≦10の整数)

Description

光学用易接着性ポリエステルフィルム
 本発明は、光学用易接着性ポリエステルフィルムに関する。例えば、タッチパネル、液晶表示板(LCD)、テレビやコンピューターのブラウン管(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)等の表示画面の前面に装着して、外光の写り込み、ぎらつき、虹彩状色彩等を抑制する反射防止性を付与し、ハードコート層との密着性及び高温高湿処理後の密着性に優れる光学用易接着性ポリエステルフィルムに関する。
 タッチパネル、コンピューター、テレビ、液晶表示装置等のディスプレイ、装飾材等の前面には、透明なハードコート層を積層させたハードコートフィルムが使用されている。また、基材の透明プラスティックフィルムとしては、透明な二軸配向ポリエステルフィルムが一般的に用いられ、基材のポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接性を有する塗布層を設ける場合が多い。
 前記のハードコートフィルムには、温度、湿度、光に対する耐久性、透明性、耐薬品性、耐擦傷性、防汚性等が求められている。また、ハードコートフィルムにはディスプレイや装飾材などの表面に用いられることが多いため、視認性や意匠性が要求されている。そのため、任意の角度から見たときの反射光によるぎらつきや虹彩状色彩等を抑えるため、ハードコート層の上層に、高屈折率層と低屈折率層を相互に積層した多層構造の反射防止層を設けることが一般的に行われている。
 しかしながら、ディスプレイや装飾材などの用途では、近年、さらなる大画面化(大面積化)及び高級性が求められ、それにともなって特に蛍光灯下での虹彩状色彩(干渉斑)の抑制に対する要求レベルが高くなってきている。また、蛍光灯は昼光色の再現性のため3波長形が主流となってきており、より干渉斑が出やすくなっている。さらに、反射防止層の簡素化によるコストダウン要求も高くなってきている。そのため、反射防止層を付加しないハードコートフィルムのみでも干渉斑をできるだけ抑制するものが求められている。
 ハードコートフィルムの虹彩状色彩(干渉斑)は、基材のポリエステルフィルムの屈折率(例えば1.62~1.65)とアクリル樹脂からなるハードコート層の屈折率(例えば1.49)との差が大きいため発生するといわれている。積層間の屈折率差を小さくして干渉斑の発生を防止するため、基材のポリエステルフィルム上に塗布層を設け、ポリエステルフィルムと塗布層との屈折率差、塗布層とハードコート層の屈折率差を小さくするように、塗布層を構成する樹脂と高屈折添加剤の含有量で塗布層の屈折率を制御する方法が開示されている。このような方法として、例えば、(1)水溶性ポリエステル樹脂と水溶性金属キレート化合物または金属アシレート化合物を含むもの(特許文献1)、(2)高分子バインダーと高屈折率の金属酸化物を含むもの(特許文献2)等が提案されている。
  上記(1)、(2)の方法で干渉斑の発生を抑制する場合、塗布層の厚みを制御することが重要となる。塗布層を設けることで、ハードコート層-塗布層界面で生じる反射光と、塗布層-ポリエステルフィルム界面で生じる反射光とが生じるが、この2つの波長が打ち消しあって逆位相となる為には、光学設計上、特定の範囲内で塗布層厚みを制御する必要があるためである。そのため、塗布層の厚みが所定の範囲を超える場合は、これら反射光による干渉斑が発生することとなる。よって、上記(1)、(2)の方法では、生産管理上、極めて厳密に塗布層厚みを制御する必要があった。
特許第3632044号明細書 特開2004-54161号公報
 モバイル技術の発展により携帯電話、カーナビゲーションや電子ブックなど携帯機器の屋外領域での使用が拡大している。このような分野では、例えばタッチパネルの携帯電話のアイコンシートなどハードコートフィルムの裏面に意匠性を施す用途では干渉縞による視認性の欠点がより顕在化しつつある。
 しかしながら、近年の生産効率の向上の点から、ハードコート層形成用塗布液の溶剤として速乾性やレベリングに優れた各種の溶剤が用いられるようになってきており、そのようなものの中には、ポリエステルフィルムに設けた塗布層を溶解するものも使用されるようになってきた。そのため、上記方法で特定の厚みを有する塗布層を設けても、ハードコート層形成用塗布液の溶剤によって塗布層厚みが変動し、干渉斑が抑制できない場合が生じてきた。
 また、上記(2)の方法では、屈折率を制御するために使用しているポリエステル樹脂の主成分がナフタレンジカルボン酸成分や短鎖のジオール成分であるため、樹脂組成の硬度が比較的高く、堅い塗布層となっている。そのため、フィルム断裁時に塗布層中の粒子が脱落(粉落ち)し、異物として付着する状況があった。
 さらに、近年の生産性の向上のため、ハードコート層の積層やスリット加工等、後加工処理の高速化が進むにつれて塗布層へ強い摩擦が加わり、従来問題とならなかった塗布層の削れによる厚み変動、品質変動が課題となりつつある。特に、屈折率を高めるために用いる樹脂は比較的硬度が高く、脆いため、干渉斑を抑制した塗布層ほどこの塗布層の削れは大きくなる傾向にある。
 よって、各種の溶剤でも広範囲に適用可能な干渉斑の抑制効果を有し、さらに高速加工においても塗布層の削れが少なく、安定した干渉斑低減効果を有する光学易接着性ポリエステルフィルムが切望されつつある。すなわち、本発明は、蛍光灯下での虹彩状色彩を抑制し、かつ、ハードコート層との密着性、高温高湿下での密着性に優れ、かつ、高速後加工においても塗布層の耐削れ性を有する光学易接着性ポリエステルフィルム及び該フィルムにハードコート層を積層してなる光学用積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
 上記課題に対し、本発明者は塗布層組成に関して鋭意検討を行った結果、所定の屈折率を有する塗布層に平均粒径200nm以上700nm以下という大きな粒子を加えた結果、厚み変動に対しても安定的に干渉斑を抑制できるという驚くべき効果を見いだし、かつ、特定の炭素数を有する長鎖のジカルボン酸成分および/または長鎖のジオール成分を含むポリエステル樹脂を使用することで塗布層の削れを顕著に抑制しうることを見いだし、本発明の光学用積層ポリエステルフィルムを得るに至った。
 すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂と粒子Aと粒子Bを含有する塗布層を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、前記ポリエステル樹脂が、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分および/または下記式(2)で表されるジオール成分とを含み、前記粒子Aが、屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子であり、前記粒子Bが、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子である、光学用易接着性ポリエステルフィルムである。
(1)HOOC-(CH-COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO-(CH-OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
 また、本発明は、前記塗布層に架橋剤を含むことを特徴とする前記光学用易接着性ポリエステルフィルムである。
 また、本発明は、前記架橋剤が尿素系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤から選ばれた少なくとも1種の架橋剤であることを特徴とする前記光学用易接着性ポリエステルフィルムである。
 また、本発明は、前記光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層に、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂、またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層を積層してなる光学用積層ポリエステルフィルムである。
 本発明の光学用易接着ポリエステルフィルムは、該フィルムの易接着層にハードコート層を積層した際に、干渉斑抑制に優れ、かつハードコート層との密着性及び高温高湿下での密着性(耐湿熱性)に優れるとともに、塗布層の削れ性を顕著に抑制しうる。そのため、ハードコート層を積層した光学積層ポリエステルフィルムのベースフィルムとして好適である。
(ポリエステルフィルム)
 本発明で基材として用いるポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂より構成されるフィルムであり、主に、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートの少なくとも1種を構成成分とする。これらのポリエステル樹脂の中でも、物性とコストのバランスからポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。また、これらのポリエステルフィルムは二軸延伸することで耐薬品性、耐熱性、機械的強度などを向上させることができる。
 また、前記の二軸延伸ポリエステルフィルムは、単層であっても複層であってもかまわない。また、本発明の効果を奏する範囲内であれば、これらの各層には、必要に応じて、ポリエステル樹脂中に各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、有機湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などが挙げられる。
 また、フィルムの滑り性、巻き性、耐ブロッキング性などのハンドリング性や、耐摩耗性、耐スクラッチ性などの摩耗特性を改善するために、基材のポリエステルフィルム中に不活性粒子を含有させる場合がある。しかしながら、本発明のフィルムは光学用部材の基材フィルムとして用いるため、高度な透明性を維持しながらハンドリング性に優れていることが要求される。具体的には、光学用部材として使用する場合、透明性は光学用易接着性ポリエステルフィルムの全光線透過率が85%以上であることが好ましく、87%以上がより好ましく、88%以上がさらに好ましく、89%以上がよりさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。
 また、高い鮮明度のためには、基材フィルム中への不活性粒子の含有量はできるだけ少ないほうが好ましい。したがって、フィルムの表層のみに粒子を含有させた多層構成にするか、あるいは、フィルム中に実質的に粒子を含有させず、塗布層にのみ微粒子を含有させることが好ましい。
 特に、透明性の点から、ポリエステルフィルム中に不活性粒子を事実上含有させない場合は、フィルムのハンドリング性を向上させるために、無機及び/または耐熱性高分子粒子を水系塗布液中に含有させ、塗布層表面に凹凸を形成させることが重要である。
 なお、「不活性粒子が実質上含有されていない」とは、例えば、無機粒子の場合、蛍光X線分析で粒子に由来する元素を定量分析した際に、50ppm以下、好ましくは10ppm以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子を基材フィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。
 また、基材フィルムを多層構成とする場合は、中間層に不活性粒子を実質的に含有せず、最外層にのみ不活性粒子を含有する二種三層構成は、透明性と加工性を両立することができ好ましい。
 また、成形性が要求される用途では、共重合成分を含むポリエステル樹脂により成形性を付与した基材フィルムを用いても良い。
(塗布層)
 本発明の光学用易接着性フィルムには、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分および/または下記式(2)で表されるジオール成分とを含むポリエステル樹脂と、屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子(粒子A)と、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)を含有する塗布層に設けることが重要である。すなわち、本発明の以下のような達成手段による。
(1)HOOC-(CH-COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO-(CH-OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(1)塗布層の屈折率制御
 本発明の光学易接着性フィルムは、塗布層の屈折率をハードコート層と基材ポリエステルフィルムとの中間付近に調整する必要がある。ハードコート層に使用する樹脂の組成によって、ハードコート層の屈折率は変動するため、塗布層の屈折率はそれに対応して調整することが望ましく、具体的には塗布層の屈折率を1.6~1.7の範囲に調整する必要がある。このようにすることで各界面屈折率差を小さくし、干渉斑を抑制する。一般に易接着性を有する塗布層では屈折率が低いため(1.50前後)、塗布層の屈折率を上記範囲に制御する為に本願では、塗布層の用いる樹脂を酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂を用い、さらに屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子(粒子A)を添加する。係る構成により密着性を有しながら、屈折率の高い塗布層にすることができる。これらの組成の詳細については後述する。
(2)平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)
 本発明者は塗布層組成を鋭意検討した結果、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)を塗布層に添加することで干渉斑抑制効果を見いだし本発明に至った。粒子Bがこのような効果を奏する理由として、本発明者は以下のように考えている。塗布層に平均粒径の比較的大きい粒子を添加することで、塗布層とハードコート層との界面に凹凸が形成される。このような凹凸構造によって、塗布層とハードコート層との界面で光の散乱が生じる。このようなランダムな光散乱により塗布層と基材ポリエステルフィルムとの界面で生じる反射光との位相の乱れが生じ、その結果、干渉斑の抑制効果が生じると考えられる。本願の光学易接着性フィルムの塗布層はかかる構成を有するため、従来技術のように塗布厚みを高度に制御する必要もなく、各種の溶剤からなるハードコート層形成用塗布液でも広範囲に適用可能となった。
 また、粒子Bを塗布層に添加した効果として、ハードコート層との密着性が向上することを見いだした。これは、塗布層とハードコート層との界面に凹凸が形成されることによって、塗布層とハードコート層との界面面積が増加し、密着性に有利に作用したものと考えている。
 粒子Bが上記の効果を奏するために、塗布層の厚みは粒子Bの平均粒径より小さいことが好ましく、塗布層の厚みは粒子Bの平均粒径の1/1未満が好ましく、1/2以下がより好ましい。また、塗布層の厚みは粒子Bの平均粒径の1/15以上が好ましく、1/10以上がより好ましく、1/7以上がさらに好ましい。塗布層の厚みが粒子Bの平均粒径の1/15未満であると、透明性が低下する場合がある。
(3)長鎖のジカルボン酸成分および/またはジオール成分を含有するポリエステル樹脂
 本発明の塗布層は、上記のようにナフタレンジカルボン酸成分を含む、比較的硬いポリエステル樹脂を用いながら、平均粒径200nm以上700nm以下の比較的大きい粒子を用いる。そのため、生産性効率の向上により後加工処理でのラインスピードが上昇した場合、塗布層の削れや粒子の脱落が生じることが考えられる。そこで、本発明者は鋭意検討をおこなった結果、ポリエステル樹脂の成分として、長鎖のジカルボン酸成分および/またはジオール成分を用いることで、塗布層の顕著な耐削れ性を奏することを見出した。
 すなわち、本発明の塗布層に用いるポリエステル樹脂は、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分および/または下記式(2)で表されるジオール成分とを含む。
(1)HOOC-(CH-COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO-(CH-OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
 このように、特定の長さの炭素成分を有する酸成分および/またはジオール成分を含有することで、ポリエステル樹脂に柔軟性を付与し、比較的大きな粒子であっても、保持し易く、塗布層の削れや粒子の脱落を顕著に抑制することができる。一方、nが4未満であれば、係る効果は得られず、塗布層の削れ性が生じる場合がある。また、nが10を超えると、ポリエステル樹脂が奏する屈折率が低下し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分になる場合がある。なお、上記nの上限は9以下がより好ましく、8以下がさらに好ましい。
 ここで、塗布層の耐削れ性は、後述する測定方法により測定することができる。すなわち、後述の塗布層の耐削れ性試験において、黒台紙上で場所によってわずかに粉落ちが確認できる程度以下であることが好ましく、より好ましくは黒台紙上で粉落ちが確認できないこと(つまり、後述の塗布層の耐削れ性試験において粉落ちが無いこと)である。粉落ちの程度は、目視、蛍光X線分析、XMA、ESCAなどで確認することができる。ここで、粉落ちが無いとは、粉が無機粒子の場合は、より具体的には台紙上の無機粒子が蛍光X線分析において検出限界以下であることをいう。
 本発明は、上記態様により、ハードコート層との密着性、及び高温高湿下での密着性(耐湿熱性)を維持しながら、蛍光灯下での虹彩状色彩を制御し、かつ、優れた塗布層の耐削れ性を有する。さらに、本発明の構成を以下に詳細する。
 本発明において、塗布層中にポリエステル樹脂を含有させる必要があり、前記ポリエステル樹脂の酸成分として、ナフタレンジカルボン酸を含有させる必要がある。ナフタレンジカルボン酸を含有させることで、屈折率が増加し、蛍光灯下での虹彩状色彩を制御しやすくなる。また、耐湿熱性を向上させることができる。
このようなナフタレンジカルボン酸としては、2,6-ナフタレンジカルボン酸が好ましい。ポリエステル樹脂中の上記ナフタレンジカルボン酸の割合は酸成分として20モル%以上が好ましく、30モル%以上がより好ましく、50モル%以上がさらに好ましく、60モル%以上がよりさらに好ましい。また、ポリエステル樹脂中の上記ナフタレンジカルボン酸の割合は酸成分として90モル%以下が好ましく、85モル%以下がより好ましく、80モル%以下がさらに好ましい。ポリエステル樹脂中の上記ナフタレンジカルボン酸の割合は、粒子Aとともに塗布層の屈折率が前述の範囲になるよう適宜調整するが、20モル%未満であれば粒子Aの添加量が多くなり、密着性が低下する場合がある。また、90モル%を超える場合は、樹脂の密着性が低下する場合がある。
 さらに、本発明のポリエステル樹脂は、酸成分として少なくともナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分を含有させることが必要である。ポリエステル樹脂中の下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分は10モル%以上が好ましく、15モル%以上がよりに好ましく、20モル%以上がさらに好ましい。また、上記ポリエステル樹脂中の下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分は70モル%以下が好ましく、60モル%以下がより好ましく、50モル%以下がさらに好ましい。ポリエステル樹脂中の下記式(1)のジカルボン酸成分および/または下記式(2)のジオール成分は10モル%未満であれば、他成分の割合によっては、塗布層の耐削れ性が悪化する場合があり、70モル%以上であれば、屈折率が低下し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分になる場合がある。なお、ポリエステル樹脂の構成成分については、NMRや質量分析機によっても好適に行うことができる。
(1)HOOC-(CH-COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
(2)HO-(CH-OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
 式(1)のジカルボン酸成分としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などが上げられる。また、式(2)のジオール成分としてはブタンジオール、へキサンジオールなどが上げられる。
 ポリエステル樹脂は水、または、水溶性の有機溶剤(例えば、アルコール、アルキルセルソルブ、ケトン系、エーテル系を50質量%未満含む水溶液)または、有機溶剤(例えば、トルエン、酢酸エチル等)に対して溶解または分散したものが使用できる。
 ポリエステル樹脂を水系塗液として用いる場合には、水溶性あるいは水分散性のポリエステル樹脂が用いられるが、このような水溶性化あるいは水分散化のためには、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合させることが好ましい。
 また、本発明の効果を奏する範囲であれば、ポリエステル樹脂中の酸成分としてさらに、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、4-ナトリウムスルホナフタレン-2,7-ジカルボン酸等を使用しても良い。ジオール成分としては、エチレングリコール、プロパングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
 前記ポリエステル樹脂は塗布層中に、全固形成分中、30質量%以上90質量%以下含有することが好ましい。より好ましくは40%質量%以上80質量%以下である。ポリエステル樹脂の含有量が多い場合には、高温高湿下のハードコート層との密着性が低下し、逆に、含有量が少ない場合には、常温、高温高湿下のポリエステルフィルムとの密着性が低下する。
 本発明において、塗布層中に架橋構造を形成させるために、架橋剤を含有させても良い。架橋剤を含有させることにより、高温高湿下での密着性を更に向上させることが可能になる。また、塗布層に架橋構造を導入することによりハードコート塗布液溶剤に対する耐溶剤性が向上するため、塗布層厚みの変動による干渉縞の発現をより好適に抑制することができる。架橋剤としては、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系、カルボジイミド系等が挙げられる。これらの中で、塗液の経時安定性、高温高湿処理下の密着性向上効果からメラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系、カルボジイミド系が好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用される。
 架橋剤の塗布層中の含有量としては、全固形成分中、5質量%以上50質量%以下が好ましい。より好ましくは10質量%以上30質量%以下である。少ない場合には、塗布層の樹脂の強度が低下し、高温高湿下での密着性が低下し、多い場合には、塗布層の樹脂の柔軟性が低下し、常温、高温高湿下での密着性が低下する。
 本発明において、塗布層中に屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子(粒子A)を含有させる必要がある。このような金属酸化物としては、TiO(屈折率2.7)、ZnO(屈折率2.0)、Sb(屈折率1.9)、SnO(屈折率2.1)、ZrO(屈折率2.4)、Nb(屈折率2.3)、CeO(屈折率2.2)、Ta(屈折率2.1)、Y(屈折率1.8)、La(屈折率1.9)、In(屈折率2.0)、Cr(屈折率2.5)等、及びこれらの金属原子を含む複合酸化物等が挙げられる。本発明の塗布層には、これらの金属酸化物を少なくとも1種または2種以上を含有する。金属酸化物粒子の屈折率が1.7以上であれば、塗布層の屈折率を前記範囲で調整する点で好ましい。また、金属酸化物粒子の屈折率が3.0以下であればフィルムの透明性を維持する点で好ましい。
 金属酸化物粒子の塗布層中の含有量としては、用いる金属酸化物粒子の屈折率と適用するハードコート層の屈折率との関係で制御することが好ましく、具体的には全固形成分中、2質量%以上より好ましくは5質量%以上70質量%以下が好ましい。金属酸化物粒子の含有量の下限としては、7質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましい。また、金属酸化物粒子の含有量の上限としては、50質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下がよりさらに好ましく、15質量%以下が特に好ましい。ハードコート層の屈折率によって、前記範囲内で金属酸化物粒子を添加し、塗布層の屈折率を、1.5~1.7の範囲、好ましくは1.6~1.7の範囲で調整する。金属酸化物粒子の含有量が2質量%未満、あるいは5質量%未満であれば塗布層の屈折率を上記範囲に調整することが困難になる場合がある。また、金属酸化物粒子の含有量が70質量%を越えると塗布層の密着性が低下する場合があるので好ましくない。金属酸化物粒子の平均粒子径は特に限定されないが、フィルムの透明性を維持する点から1~100nmであれば好ましい。
 本発明において、塗布層中に平均粒径200nm以上700nm以下の粒子(粒子B)を含有させる必要がある。粒子Bは(1)シリカ、カオリナイト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタン、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、等の無機粒子、(2)アクリルあるいはメタアクリル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ナイロン、スチレン/アクリル系、スチレン/ブタジエン系、ポリスチレン/アクリル系、ポリスチレン/イソプレン系、ポリスチレン/イソプレン系、メチルメタアクリレート/ブチルメタアクリレート系、メラミン系、ポリカーボネート系、尿素系、エポキシ系、ウレタン系、フェノール系、ジアリルフタレート系、ポリエステル系等の有機粒子が挙げられる。
 前記粒子(粒子B)は、平均粒径が200~700nmのものが好適である。粒径が小さい場合は塗布層とハードコート層の界面の凹凸形成が小さく、散乱効果が減少し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなる。大きい場合は、塗布層の透明性が悪くなる場合がある。
 前記粒子(粒子B)は凝集しにくい、真球状のものが好ましい。粒子が凝集すると、散乱の効果が減少し、灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなるだけでなく、光学欠点となる場合がある。また、粒子による光の散乱効果を発揮する点でも、真球状の粒子は好ましいと考える。また、フィルムの透明性を維持する点から、粒子Bは無色透明であることが好ましい。
 本発明の塗布層中の粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、倍率12万倍で易接着性フィルムの断面を撮影し、塗布層の断面に存在する10ヶ以上の粒子の最大径を測定し、それらの平均値を求めることができる。その際は、異物や粒子Aの粒子を除くため、100nm以上の粒子を選別して平均を求めるのが好ましい。
 粒子Bの塗布層中の含有量としては、全固形成分中、0.5質量%以上5質量%以下が好ましい。粒子Bの塗布層中の含有量の上限としては、4質量%以下がより好ましく、3質量%以下がさらに好ましく、2質量%以下が特に好ましい。少ない場合は、散乱効果が減少し、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなる。多い場合は、塗布層の透明性が悪くなるだけでなく、膜強度が低下する。
 塗布層には、塗布時のレベリング性の向上、塗布液の脱泡を目的に界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤は、カチオン系、アニオン系、ノニオン系などいずれのものでも構わないが、シリコン系、アセチレングリコール系又はフッ素系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果や密着性を損なわない程度の範囲で塗布層に含有させることが好ましい。
 塗布層に他の機能性を付与するために、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果や密着性を損なわない程度の範囲で、各種の添加剤を含有させても構わない。前記添加剤としては、例えば、蛍光染料、蛍光増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、抑泡剤、消泡剤、防腐剤、等が挙げられる。
 本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を設ける方法としては、溶媒、粒子、樹脂を含有する塗布液をポリエステルフィルムに塗布、乾燥する方法が挙げられる。溶媒として、トルエン等の有機溶剤、水、あるいは水と水溶性の有機溶剤の混合系が挙げられるが、好ましくは、環境問題の点から水単独あるいは水に水溶性の有機溶剤を混合したものが好ましい。
(光学用積層ポリエステルフィルム)
 本発明の光学用積層ポリエステルフィルムは、前述のポリエステルフィルムの塗布層に、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層を設けることにより得られる。
 電子線または紫外線により硬化するアクリル樹脂として、アクリレート系の官能基を有するものであり、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N-ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等を含有するものが使用できる。
 但し、電子線または紫外線硬化型樹脂の場合には、前述の樹脂中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α-アミロキシムエステル、テトラメチルチラウムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてn-ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n-ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。
 また、シロキサン系熱硬化性樹脂は、酸または塩基触媒下においてオルガノシラン化合物を単独または2種以上混合して加水分解及び縮合反応させて製造することができる。特に、低反射用の場合においてフルオロシラン化合物を1種以上混合して加水分解及び縮合反応させることが低屈折率性、耐汚染性などの向上においてさらに良い。
(光学用易接着性ポリエステルフィルムの製造)
 本発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略記する)フィルムを例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。
 PET樹脂を十分に真空乾燥した後、押出し機に供給し、Tダイから約280℃の溶融PET樹脂を回転冷却ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加法により冷却固化せしめて未延伸PETシートを得る。前記未延伸PETシートは、単層構成でもよいし、共押出し法による複層構成であってもよい。また、PET樹脂中に不活性粒子を実質的に含有させないことが好ましい。さらに、複層構成の場合は、中間層に不活性粒子を実質的に含有せず、最外層にのみ不活性粒子を含有する二種三層構成は、透明性と加工性を両立することができ好ましい。
 得られた未延伸PETシートを、80~120℃に加熱したロールで長手方向に2.5~5.0倍に延伸して、一軸延伸PETフィルムを得る。さらに、フィルムの端部をクリップで把持して、70~140℃に加熱された熱風ゾーンに導き、幅方向に2.5~5.0倍に延伸する。引き続き、160~240℃の熱処理ゾーンに導き、1~60秒間の熱処理を行ない、結晶配向を完了させる。
 このフィルム製造工程の任意の段階で、PETフィルムの少なくとも片面に、塗布液を塗布し、前記塗布層を形成する。塗布層はPETフィルムの両面に形成させても特に問題はない。塗布液中の樹脂組成物の固形分濃度は、2~35重量%であることが好ましく、特に好ましくは4~15重量%である。
 この塗布液をPETフィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて塗工する。
 本発明においては、塗布層は未延伸あるいは一軸延伸後のPETフィルムに前記塗布液を塗布、乾燥した後、少なくとも一軸方向に延伸し、次いで熱処理を行って形成させる。
 本発明において、最終的に得られる塗布層の厚みは20~350nm、乾燥後の塗布量は、0.02~0.5g/mであることが好ましい。塗布層の塗布量が0.02g/m未満であると、接着性に対する効果がほとんどなくなるばかりではなく、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制性が不十分となりやすくなる。一方、塗布量が0.5g/mを越えると、同様に蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分となりやすくなる。
 本発明で得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層は、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層に対して良好な接着性を有する。また、光学用途以外でも良好な接着強度が得られる。具体的には、写真感光層、ジアゾ感光層、マット層、磁性層、インクジェットインキ受容層、ハードコート層、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、印刷インキやUVインキ、ドライラミネートや押し出しラミネート等の接着剤、金属あるいは無機物またはそれらの酸化物の真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、CVD、プラズマ重合等で得られる薄膜層、有機バリアー層等が挙げられる。
(光学用積層ポリエステルフィルムの製造)
 本発明の光学用積層ポリエステルフィルムの製造方法について、PETフィルムを例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。
 前述の光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層面に、前記の電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂またはシロキサン系熱硬化性樹脂を塗布する。塗布層が両面に設けられている場合は、少なくとも一方の塗布層面に塗布する。塗布液は特に希釈する必要はないが、塗布液の粘度、濡れ性、塗膜厚等の必要に応じて有機溶剤により希釈しても特に問題はない。塗布層は、前述のフィルムに前記塗布液を塗布後、必要に応じて乾燥させた後、塗布液の硬化条件に合わせて、電子線または紫外線照射及び加熱することにより塗布層を硬化させることにより、ハードコート層を形成する。
 本発明において、ハードコート層の厚みは、1~15μmであることが好ましい。ハードコート層の厚みが1μm未満であると、ハードコート層としての耐薬品性、耐擦傷性、防汚性等に対する効果がほとんどなくなる。一方、厚みが15μmを越えるとハードコート層のフレキシブル性が低下し、亀裂等が発生する可能性が増加する。
 本発明で得られた光学用積層ポリエステルフィルムは、広範囲の用途に使用できるが、特にさらに上層に反射防止層を形成することにより、良好な反射防止フィルムとすることができる。このような反射防止層の形成には、高屈折率のZnO、TiO、CeO、SnO、ZrO等または低屈折率のMgF、SiO等の無機質材料や、金属材料を単層または多層設けることにより行われる。これらの層は、蒸着、スパッタリング、プラズマCVD等か、高屈折率または低屈折率の無機質材料や金属材料等を含有する樹脂組成物からなる塗布層を単層または多層で形成される。
 次に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた評価方法は以下の通りである。
(1)固有粘度
 JIS K 7367-5に準拠し、溶媒としてフェノール(60質量%)と1,1,2,2-テトラクロロエタン(40質量%)の混合溶媒を用い、30℃で測定した。
(2)屈折率
 ハードコート層の屈折率は、ハードコート層に用いる各樹脂を硬化させた膜について、JIS K 7142に基づき、アッベ屈折率計を用いて測定を行った。
 粒子Aの屈折率は、90℃で乾固させた粒子Aを、屈折率の異なる種々の25℃の液体に懸濁させ、懸濁液が最も透明にみえる液の屈折率をアッべ屈折率計によって測定した。
(3)平均粒径
 光学用積層ポリエステルフィルムの試料を可視光硬化型樹脂(日本電子データム社製、D-800)に包埋し、室温で可視光にさらして硬化させた。得られた包埋ブロックから、ダイアモンドナイフを装着したウルトラミクロトームを用いて70~100nm程度の厚みの超薄切片を作製し、四酸化ルテニウム蒸気中で30分間染色した。この染色された超薄切片を、透過型電子顕微鏡(日本電子株式会社製、TEM2010)を用いて、ハードコート層の断面を観察し、写真を撮影した。写真の拡大倍率は、10,000~100,000倍の範囲で適宜設定する。なお、本実施例では、拡大倍率を80,000倍(加速電圧200kv)とした。粒子Aの平均粒径を求める場合は、電顕微鏡写真から粒径が約100nm以上の粒子を10個以上選別し、それらの粒子の最大径を測定し、その平均値を求めた。これは、粒子Aや異物など明らかに本願の粒子Bでない、粒径の小さい粒子を除くためである。
(4)干渉斑改善性(虹彩状色彩)
 光学用積層ポリエステルフィルムを10cm(フィルム幅方向)×15cm(フィルム長手方向)の面積に切り出し、試料フィルムを作成した。得られた試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープ(日東電工製、ビニルテープNo21;黒)を張り合わせた。この試料フィルムのハードコート面を上面にして3波長形昼白色(ナショナル パルック、F.L
15EX-N 15W)を光源として斜め上から目視でもっとも反射が強く見える位置関係(光源からの距離40~60cm、フィルム面の垂線に対して15~45°の角度)で観察した。
 目視で観察した結果を、下記の基準でランク分けをする。なお、観察は該評価に精通した5名で行ない、最も多いランクを評価ランクとする。仮に、2つのランクで同数となった場合には、3つに分かれたランクの中心を採用した。例えば、◎と○が各2名で△が1名の場合は○を、◎が1名で○と△が各2名の場合には○を、◎と△が各2名で○が1名の場合には○を、それぞれ採用する。
   ◎:あらゆる角度からの観察でも虹彩状色彩が見られない
   ○:ある角度によっては僅かに虹彩状色彩が見られる
   △:僅かに虹彩状色彩が観察される
   ×:はっきりとした虹彩状色彩が観察される
(5)接着性
 光学用積層ポリエステルフィルムに、隙間間隔2mmのカッターガイドを用いて、ハードコート層を貫通して基材フィルムに達する100個のマス目状の切り傷をハードコート層面につける。次たで、セロハン粘着テープ(ニチバン社製、405番;24mm幅)をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に密着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを光学用積層ポリエステルフィルムのハードコート層面から引き剥がして、光学用積層ポリエステルフィルムのハードコート層面から剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式からハードコート層と基材フィルムとの密着性を求めた。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数え、下記の基準でランク分けをした。
密着性(%)=(1-剥がれたマス目の数/100)×100
   ◎:100%
   ○:99~90%
   △:90~70%
   ×:69~0%
(6)耐湿熱性
 光学用積層ポリエステルフィルムを、高温高湿槽中で60℃、95RH%の環境下500時間放置し、次いで、光学用積層ポリエステルフィルムを取りだし、室温常湿で12時間放置した。その後、前記(5)と同様の方法でハードコート層と基材フィルムの接密着性を求め、下記の基準でランク分けをした。
   ◎:100%
   ○:99~90%
   △:90~70%
   ×:69~0%
(7)塗布層の耐削れ性
 摩擦堅牢度試験機(大栄科学精器製作所製、RT-200)に光学用易接着性ポリエステルフィルムを3cm(フィルム幅方向)×20cm(フィルム長手方向)を取り付け、おもり(300g)を付けた荷重ヘッド部(2cmx2cm、200g)と試料フィルムの接触部にアルミ箔(厚さ80μm、算術的平均表面粗さ0.03μm)を用い、10cmの距離を1往復20秒の速度で10往復させた。黒台紙の上に得られた試料フィルムをのせ、粉落ちしているか目視で確認した。
   ◎:黒台紙上で粉落ちが確認できない。
   ○:黒台紙上で場所によってわずかな粉落ちが確認できる。
   △:黒台紙上で全体的にわずかな粉落ちが確認できる。
   ×:黒台紙上で粉落ちがはっきりと確認できる。
 尚、前記、算術的平均表面粗さは非接触表面形状計測システム(VertScan R550H-M100)を用いて、下記の条件で測定した値である。
 (測定条件)
  ・測定モード:WAVEモード
  ・対物レンズ:50倍
  ・0.5×Tubeレンズ
  ・測定面積 187×139μm
(8)光学用易接着性ポリエステルフィルムの全光線透過率
 得られた光学用易接着性ポリエステルフィルムの全光線透過率はJIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠して測定した。
 (ポリエステル樹脂の重合)
 攪拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル302.9質量部、ジメチルー5-ナトリウムスルホイソフタレート47.4質量部、エチレングリコール198.6質量部、1,6-ヘキサンジオール118.2質量部、およびテトラーnーブチルチタネート0.4質量部を仕込み、160℃から220℃まで4時間かけてエステル交換反応を行なった。さらに、セバシン酸121.4重量部を加え、エステル化反応を行なった.次いで255℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、30Paの減圧下で1時間30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂(A-1)を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。
 同様の方法で、別の組成の共重合ポリエステル樹脂(A-2)~(A-11)を得た。これらの共重合ポリエステル樹脂に対し、H-NMRで測定した組成及び重量平均分子量の結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(ポリエステルの水分散液の調整)
 攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、ポリエステル樹脂(A-1)20質量部、エチレングリコールt-ブチルエーテル15質量部を入れ、110℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水65質量部を上記ポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分20質量%の乳白色のポリエステルの水分散液(B-1)を作製した。同様にポリエステル樹脂(A-1)の代わりにポリエステル樹脂(A-2)~(A-12)を使用して、水分散液を作製し、水分散液(B-2)~(B-12)とした。
(ブロックポリイソシアネート架橋剤の重合) 
 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物(旭化成ケミカルズ製、デュラネートTPA)100質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート55質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(平均分子量
750)30質量部を仕込み、窒素雰囲気下、70℃で4時間保持した。その後、反応液温度を50℃に下げ、メチルエチルケトオキシム47質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分75質量%のブロックポリイソシアネート水分散液(C)を得た。
(オキサゾリン系架橋剤の重合)
 温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、および攪拌機を備えたフラスコに水性媒体としてのイオン交換水58質量部とイソプロパノール58質量部との混合物、および、重合開始剤(2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)・二塩酸塩)4質量部を投入した。一方、滴下ロートに、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としての2-イソプロペニル-2-オキサゾリン16質量部、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(エチレングリコールの平均付加モル数・9モル、新中村化学製)32質量部、およびメタクリル酸メチル32質量部の混合物を投入し、窒素雰囲気下、70℃において1時間にわたり滴下した。滴下終了後、反応溶液を9時間攪拌し、冷却することで固形分濃度40質量%のオキサゾリン基を有する水溶性樹脂(D)を得た。
(カルボジイミド系架橋剤の重合) 
 撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネート168質量部とポリエチレングリコールモノメチルエーテル(M400、平均分子量400)220質量部を仕込み、120℃で1時間、撹拌し、更に4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート26質量部とカルボジイミド化触媒として3−メチル−1−フェニル−2−フォスフォレン−1−オキシド3.8質量部(全イソシイアネートに対し2重量%)を加え、窒素気流下185℃で更に5時間撹拌した。反応液の赤外スペクトルを測定し、波長2200〜2300cm-1の吸収が消失したことを確認した。60℃まで放冷し、イオン交換水を567質量部加え、固形分40質量%のカルボジイミド水溶性樹脂(E)を得た。
実施例1
(1)塗布液の調整
 下記の塗剤を混合し、塗布液を作成した。粒子Aは屈折率2.1のSnO、粒子Bは平均1次粒径 約500nmのシリカ粒子である。
水                         40.16質量%
イソプロパノール                  30.00質量%
ポリエステル水分散液(B-1)           18.19質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)      
    2.08質量%
粒子A                        
  9.37質量%
 (多木化学製セラメースS-8、固形分濃度8質量%)
粒子B                        0.17質量%
 (日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤                 0.03質量%
 (固形分濃度100%)
(2)光学用易接着性ポリエステルフィルムの製造
 フィルム原料ポリマーとして、固有粘度が0.62dl/gで、かつ粒子を実質上含有していないPET樹脂ペレットを、133Paの減圧下、135℃で6時間乾燥した。その後、押し出し機に供給し、約280℃でシート状に溶融押し出しして、表面温度20℃に保った回転冷却金属ロール上で静電印加法により急冷密着固化させ、未延伸PETシートを得た。
 この未延伸PETシートを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで100℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に3.5倍延伸して、一軸延伸PETフィルムを得た。
 次いで、前記塗布液をロールコート法でPETフィルムの片面に塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。なお、最終(二軸延伸後)の乾燥後の塗布量が0.15g/mになるように調整した。引続いてテンターで、120℃で幅方向に4.0倍に延伸し、フィルムの幅方向の長さを固定した状態で、230℃で0.5秒間加熱し、さらに230℃で10秒間3%の幅方向の弛緩処理を行ない、厚さ100μmの光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。電顕で観察したところ、塗布層の厚みは120nmであった。評価結果を表2に示す。
(3)光学用積層ポリエステルフィルムの製造
 前記の光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層面に、下記組成のハードコート層形成用塗布液(C-1)を#10ワイヤーバーを用いて塗布し、70℃で1分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて300mJ/cmの紫外線を照射し、厚み5μmのハードコート層を有する光学用積層ポリエステルフィルムを得た。ハードコート層の屈折率は1.55であった。
ハードコート層形成用塗布液(C-1)
イソプロパノール                  48.47質量%
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート      21.25質量%
(新中村化学製A-DPH)           
ポリエチレンジアクリレート              5.67質量%
(新中村化学製A-400)
ZrOゾル                     23.61質量%
(日産化学工業製OZ-30M、固形分濃度30質量%)
光重合開始剤                     1.00質量%
(チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア184)
比較例1
 ポリエステル水分散液をB-10に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
比較例2
 粒子Aを屈折率1.46のSiO(日産化学工業製スノーテックスZL、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
比較例3
 粒子Bを除いた以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
比較例4
 粒子Bを除き、ハードコート層形成用塗布液(C-2)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。ハードコート層の屈折率は1.55であった。
ハードコート層形成用塗布液(C-2)
メチルエチルケトン                 39.00質量%
トルエン                       9.47質量%
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート      21.25質量%
(新中村化学製A-DPH)           
ポリエチレンジアクリレート              5.67質量%
(新中村化学製A-400)
SnOゾル                    23.61質量%
(石原産業製FSS-10T、固形分濃度30質量%)
光重合開始剤                     1.00質量%
(チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア184)
比較例5
 粒子Bを平均粒径100nmのシリカ粒子(日産化学工業製スノーテックスZL、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
比較例6
 粒子Bを平均粒径2000nmの有機粒子(日本触媒製エポスターMS)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
比較例7
ポリエステル水分散液をB-11に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
比較例8
ポリエステル水分散液をB-12に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例2
 塗布液を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水                         44.54質量%
イソプロパノール                  30.00質量%
ポリエステル水分散体(B-1)            12.21質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)             
3.67質量%
粒子A                           9.38質量%
 (多木化学製セラメースS-8、固形分濃度8質量%)
粒子B                        0.17質量%
 (日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤                 0.03質量%
 (固形分濃度100質量%)
実施例3
 塗布液を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水                         37.29質量%
イソプロパノール                  30.00質量%
ポリエステル水分散体(B-1)            22.09質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)             
1.04質量%
粒子A                            
9.38質量%
 (多木化学製セラメースS-8、固形分濃度8質量%)
粒子B                          
0.17質量%
 (日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤                  0.03質量%
 (固形分濃度100質量%)
実施例4
 塗布液を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水                           35.76質量%
イソプロパノール                    30.00質量%
ポリエステル水分散体(B-1)             24.17質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)             
0.49質量%
粒子A                            
9.38質量%
 (多木化学製セラメースS-8、固形分濃度8質量%)
粒子B                          0.17質量%
 (日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤                  0.03質量%
 (固形分濃度100質量%)
実施例5
 粒子Bを平均粒径230nmのシリカ粒子(扶桑化学工業製クォートロンPL-20、固形分濃度24質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例6
 粒子Bを平均粒径300nmのアクリル粒子(ガンツ化成製ガンツパールPM-030、固形分濃度41質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例7
 粒子Bを平均粒径450nmのシリカ粒子(日産化学工業製MP4540M、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例8
 粒子Bを平均粒径700nmの架橋ポリスチレン粒子(三井化学製グロスデール207-S、固形分濃度53質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例9
 粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR-40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径230nmのシリカ粒子(扶桑化学工業製クォートロンPL-20、固形分濃度24質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例10
 粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR-40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径300nmのアクリル粒子(ガンツ化成製ガンツパールPM-030、固形分濃度41質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例11
 粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR-40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径450nmのシリカ粒子(日産化学工業製MP4540M、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例12
 粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR-40BL、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例13
 粒子Aを屈折率2.4のZrO(日産化学工業製ZR-40BL、固形分濃度40質量%)、粒子Bを平均粒径700nmの架橋ポリスチレン粒子(三井化学製グロスデール207-S、固形分濃度53質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例14
 粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径230nmのシリカ粒子(扶桑化学工業製クォートロンPL-20、固形分濃度24質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例15
 粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径300nmのアクリル粒子(ガンツ化成製ガンツパールPM-030、固形分濃度41質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例16
 粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径450nmのシリカ粒子(日産化学工業製MP4540M、固形分濃度40質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例17
 粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例18
 粒子Aを屈折率2.7のTiO(石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)、粒子Bを平均粒径700nmの架橋ポリスチレン粒子(三井化学製グロスデール207-S、固形分濃度53質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例19
 ハードコート層形成用塗布液(C-2)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例20
 ブロックポリイソシアネート水分散液(C)をオキサゾリン基を有する水溶性樹脂(D)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例21
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)をカルボジイミド水溶性樹脂(E)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例22
 ブロックポリイソシアネート水分散液(C)をメラミン樹脂(大日本インキ製ベッカミンM-3、固形分濃度60質量%)に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例23
 ポリエステル水分散液をB-2に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例24
 ポリエステル水分散液をB-3に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例25
 ポリエステル水分散液をB-4に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例26
 ポリエステル水分散液をB-5に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例27
 ポリエステル水分散液をB-6に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例28
ポリエステル水分散液をB-7に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例29
 ポリエステル水分散液をB-8に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例30
 ポリエステル水分散液をB-9に変更した以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
実施例31
 塗布液を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水                           40.16質量%
イソプロパノール                    30.00質量%
ポリエステル水分散体(B-1)             24.27質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)             
2.78質量%
粒子A                            
2.59質量%
 (石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)
粒子B                          0.17質量%
 (日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤                  0.03質量%
 (固形分濃度100質量%)
実施例32
 塗布液を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水                           40.16質量%
イソプロパノール                    30.00質量%
ポリエステル水分散体(B-1)             24.97質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)             
2.86質量%
粒子A                            
1.81質量%
 (石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)
粒子B                          0.17質量%
 (日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤                  0.03質量%
 (固形分濃度100質量%)
実施例33
 塗布液を下記に変更したこと以外は実施例1と同様にして光学用積層ポリエステルフィルムを得た。
水                           40.16質量%
イソプロパノール                    30.00質量%
ポリエステル水分散体(B-1)             25.91質量%
ブロックポリイソシアネート水分散液(C)             
2.96質量%
粒子A                            
0.77質量%
 (石原産業製TTO-W-5、固形分濃度30質量%)
粒子B                          0.17質量%
 (日本触媒製シーホスターKEW50、固形分濃度15質量%)
シリコン系界面活性剤                  0.03質量%
 (固形分濃度100質量%)
 比較例1の光学用積層ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂に酸成分としてナフタレンジカルボン酸が含まれていない。よって、塗布層の屈折率が低下するため、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分である。
 比較例2の光学用積層ポリエステルフィルムは、粒子Aとして屈折率の低いシリカが用いられている。よって、塗布層の屈折率が低下するため、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が不十分である。
 比較例3の光学用積層ポリエステルフィルムは、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子Bが含まれていない。よって、ハードコート層/塗布層界面での光散乱効果がないため、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が劣る。さらに、粒子Bによる界面凹凸形成がないため、ハードコート層との接触面積が低下し、接着性、耐湿熱性が劣る。
 比較例4の光学用積層ポリエステルフィルムは、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子Bが含まれていない。また、ハードコート層形成用塗布液(C-2)に変更している。C-2によって、塗布界面の一部が溶解または膨潤し、ハードコート層/塗布層界面の設計を乱すだけでなく、ハードコート層/塗布層界面での光散乱効果がないため、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が劣る。さらに、粒子Bによる界面凹凸形成がないため、ハードコート層との接触面積が低下し、接着性、耐湿熱性が劣る。
 比較例5の光学用積層ポリエステルフィルムは、粒子Bとして平均粒径100nmの粒子が含まれている。よって、ハードコート層/塗布層界面での光散乱効果がないため、蛍光灯下での虹彩状色彩の抑制効果が劣る。さらに、粒子Bによる界面凹凸形成が少ないため、ハードコート層との接触面積が低下し、接着性、耐湿熱性が劣る。
 比較例6の光学用積層ポリエステルフィルムは、粒子Bとして平均粒径2000nmの粒子が含まれているが、密着性が低下した。
 比較例7の光学用易接着性ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂の組成成分として、長鎖のジカルボン酸成分および長鎖のジオール成分を含まない。よって、塗布層の耐削れ性が劣る。
 比較例8の光学用易接着性ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂の組成成分として、式1おもび式2においてnが10を超えるジカルボン酸成分およびジオール成分を含む。よって、ハードコート層を積層した際に干渉斑の抑制効果が劣る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明の光学用易接着ポリエステルフィルムは、加工性が良好で、該フィルムの塗布層にハードコート層を積層した際に、外光の写り込み、ぎらつき、虹彩状色彩等を抑制する反射防止性にすぐれ、かつハードコート層との密着性及び高温高湿下での密着性(耐湿熱性)に優れるため、タッチパネル、液晶ディスプレイ(LCD)、テレビやコンピューターのブラウン管(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)等の表示画面の前面やアイコンシートとして装着して、外光の写り込み、ぎらつき、虹彩状色彩等を抑制する反射防止性を付与する反射防止フィルムの基材フィルムとして好適である。

Claims (4)

  1.  ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂と粒子Aと粒子Bを含有する塗布層を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、
     前記ポリエステル樹脂が、酸成分としてナフタレンジカルボン酸と、下記式(1)で表されるジカルボン酸成分および/または下記式(2)で表されるジオール成分とを含み、
     前記粒子Aが、屈折率1.7以上3.0以下の金属酸化物粒子であり、
     前記粒子Bが、平均粒径200nm以上700nm以下の粒子である、光学用易接着性ポリエステルフィルム。
    (1)HOOC-(CH-COOH (式中、nは4≦n≦10の整数)
    (2)HO-(CH-OH (式中、nは4≦n≦10の整数)
  2.  前記塗布層が架橋剤を含むことを特徴とした請求項1に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。
  3.  前記架橋剤が尿素系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤から選ばれた少なくとも1種の架橋剤であることを特徴とする請求項2に記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。
  4.  請求項1~3のいずれかに記載の光学用易接着性ポリエステルフィルムの塗布層に、電子線または紫外線硬化型アクリル樹脂、またはシロキサン系熱硬化性樹脂からなるハードコート層を積層してなる光学用積層ポリエステルフィルム。
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