CN112724807A - 树脂组合物、光学涂布液、光学涂布层及光学聚酯保护膜 - Google Patents

树脂组合物、光学涂布液、光学涂布层及光学聚酯保护膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种树脂组合物、光学涂布液、光学涂布层及光学聚酯保护膜，涉及树脂组合物技术领域，所述树脂组合物包括水溶性聚酯树脂10‑90wt％和水溶性聚氨脂树脂10‑90wt％，所述水溶性聚酯树脂的原料包括二酸类物质和二醇类物质，所述二酸类物质包括萘二羧酸和HOOC‑(CH2)n‑COOH，所述二醇类物质包括HO‑(CH2)m‑OH，其中，m和n均为4‑10之间的整数。本发明提供的树脂组合物作为主要原料其制备而成的涂布层不仅具有高折射率，能够有效抑制虹斑现象，而且能够兼顾透明性、耐切削性能和耐刮擦性能，同时还具有优异的粘连性能，在光学薄膜领域具有广阔的应用前景。

Description

树脂组合物、光学涂布液、光学涂布层及光学聚酯保护膜
技术领域
本发明涉及树脂组合物技术领域，尤其是涉及一种树脂组合物、光学涂布液、光学涂布层及光学聚酯保护膜。
背景技术
聚酯薄膜，尤其是双向拉伸聚酯薄膜，因为其在机械性能、电性能、尺寸稳定性、透明性、耐化学腐蚀性能方面表现极佳，同时成本相对较低，所以被广泛用于触摸面板、计算机、电视、液晶显示装置等的显示器、装饰材料等最外层保护膜。
现有聚酯薄膜在使用时，需要层叠有硬涂层的硬化膜，然而，在基材聚酯薄膜上附加硬化膜的时候，会出现虹状条纹和粘连不良的问题。为了提高基材聚酯薄膜与硬化膜的密合性，需要增设一个具有易粘接性的涂布层作为它们的过渡层。
近年来，技术人员通过在涂布层中加入水溶性金属螯合物、金属酰化物、金属氧化物以及平均粒径在200nm以上粗大粒子等高折射率的添加剂的方式来减轻虹状条纹现象，但是添加的这些高折射率的添加剂会导致透明性受损和易擦伤的缺陷，无法兼顾低干涉性与透明性或者抗擦伤性之间的平衡。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种树脂组合物，以通过该树脂组合物制备成涂布层，改善通过在涂布层中添加高折射率的添加剂，无法兼顾低干涉性与透明性及的技术问题。
本发明的目的之二在于提供一种光学涂布液，所述光学涂布液中含有本发明目的之一中提供的树脂组合物。
本发明的目的之三在于提供一种光学涂布层，所述光学涂布层由本发明目的之二提供的光学涂布液干燥而成。
本发明的目的之四在于提供光学涂布层的应用。
本发明的目的之五在于提供一种光学聚酯保护膜，本发明目的之三提供的光学涂布层设置于聚酯基膜和硬化膜之间。
第一方面，本发明提供的树脂组合物，包括水溶性聚酯树脂10-90wt％和水溶性聚氨脂树脂10-90wt％；
所述水溶性聚酯树脂的原料包括二酸类物质和二醇类物质，所述二酸类物质包括萘二羧酸和下述式(1)所示的二羧酸类化合物；所述二醇类物质包括下述式(2)所示的二醇类化合物；
HOOC-(CH2)n-COOH
式(1)；
HO-(CH2)m-OH
式(2)；
其中，m和n均各自独立的为4-10之间的整数；
所述聚氨酯树脂的原料包括异氰酸酯。
进一步的，m和n均各自独立的为4-9之间的整数，优选为4-8之间的整数。
进一步的，所述二酸类物质中，萘二羧酸的含量为20-90摩尔％；
优选地，萘二羧酸的含量为30-85摩尔％，优选为50-85摩尔％，进一步优选为60-80摩尔％。
进一步的，所述二酸类物质还包括其它二酸类化合物，所述其它二酸类化合物包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1，4-环己烷二羧酸、偏苯三酸、苯均四酸、二聚酸、5-钠磺基间苯二甲酸或4-钠磺基萘-2，7-二羧酸中的至少一种；
优选地，所述二醇类物质还包括其它二醇类化合物，其它二醇类化合物包括乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、二甲苯乙二醇或双酚A的环氧乙烷加成物中的至少一种。
进一步的，所述树脂组合物中，水溶性聚酯树脂的含量为30-80wt％，优选为40-70％；水溶性聚氨酯树脂的含量为30-80wt％，优选为40-70wt％。
进一步的，所述树脂组合物还包括交联剂，所述交联剂的含量为5-30wt％，优选为10-20wt％；
优选地，所述交联剂包括尿素类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂，异氰酸类交联剂、唑啉类交联剂和碳二亚胺类交联剂中的至少一种。
第二方面，本发明提供了一种光学涂布液，包括本发明目的之一提供树脂组合物、溶剂以及任选的助剂，其中所述树脂组合物的含量为2-36wt％，优选为4-15wt％；
所述溶剂包括水和有机溶剂中的至少一种，优选为水与水溶性有机溶剂的混合溶液或水。
第三方面，本发明提供了一种光学涂布层，所述光学涂布层主要由本发明目的之三提供的光学涂布液干燥而成。
第四方面，本发明提供了一种光学聚酯膜，包括聚酯基膜、硬化膜和本发明目的之三提供的光学涂布层，所述光学涂布层设置于树脂基膜与硬化膜之间；
优选地，所述光学涂布层的厚度为20-350nm，涂布量为0.02-0.5g/m2。
本发明具有如下有益效果：
本发明提供的树脂组合物，通过采用萘二羧酸与特定结构的二酸类化合物及二醇类化合物制备而成的水溶性聚酯树脂和水溶性聚氨脂树脂相互协同，其制备而成的涂布层不仅具有高折射率，能够有效抑制虹斑现象，而且能够兼顾透明性、耐切削性能和耐刮擦性能，同时还具有优异的粘连性能，在光学薄膜领域具有广阔的应用前景。
本发明提供的光学涂布液采用本发明提供的树脂组合物作为主要固体成分，干燥后形成的光学涂布层，不仅具有高折射率，能够有效抑制虹状条纹现象，而且能够兼顾透明性、耐切削性能和耐刮擦性能，同时还具有优异的粘连性能，在光学薄膜领域具有广阔的应用前景。
本发明提供的光学涂布层主要由本发明提供的光学涂布液干燥而成，不仅具有高折射率，能够有效抑制虹状条纹现象，而且能够兼顾透明性、耐切削性能和耐刮擦性能，同时还具有优异的粘连性能，在光学薄膜领域具有广阔的应用前景。
本发明提供的光学聚酯膜，通过在聚酯基膜与硬化膜之间设置本发明提供的光学涂布层，不仅有效抑制了虹状条纹现象，而且具有良好的透明性，和优异的耐刮擦性能，在光学薄膜领域具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
近年来，市场开始追求显示器的大面积化以及高品质，这就意味着，对于显示器最外层的保护膜提高抑制荧光灯下的虹状条纹(干涉斑)的能力有着更高的要求。与此同时，为了追求观感自然和模仿日光的特点，三波长的荧光灯逐渐成为主流，在其作为光源下，干涉斑更加容易出现。此外，由于降低成本带来的防反射层简化，使得抑制干涉斑的功能更多的落在涂布层上。
现有情况来看，硬化膜的虹状条纹(干涉斑)是由于作为基材的聚酯膜的折射率(1.64-1.67)与由丙烯酸类树脂形成的硬化膜的折射率(1.42-1.47)之间差值过大产生的。为了减小基材聚酯膜与硬化膜之间的折射率差值，需要在基材聚酯膜与硬化膜之间设置折射率适中的涂布层，通过减小聚酯膜与涂布层之间的折射率差、涂布层与硬涂层之间的折射率差的方式来减轻虹状条纹现象。
现在有的技术人员在涂布层中加入水溶性金属螯合物、金属酰化物或高折射率的金属氧化物来提高涂布层的折射率，也有技术人员通过在涂布层和硬化膜之间的界面上设置凹凸的空间结构来散射反射光，从而来减轻虹状条纹现象。采用添加高折射率物质或设置凹凸空间结构的方式尽管能够减轻虹状条纹现象，但是会带来透明性下降的问题。
还有一些技术人员为了提高抑制虹状条纹效果而使用高折射率的含萘或含芴树脂，这些树脂往往硬度较高且脆，存在刮痕不耐的倾向。
根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种树脂组合物，包括水溶性聚酯树脂10-90wt％和水溶性聚氨酯树脂10-90wt％；所述水溶性聚酯树脂的原料包括二酸类物质和二醇类物质，二酸类物质包括萘二羧酸和下述式(1)所示的二羧酸类化合物；二醇类物质包括下述式(2)所示的二醇类化合物；其中，m和n均各自独立的为4-10之间的整数；
HOOC-(CH2)n-COOH HO-(CH2)m-OH
式(1)式(2)
聚氨酯树脂包括所有采用异氰酸酯为原料制备而成的聚氨脂树脂。
在本发明中，水溶性聚酯树脂的原料中，二酸类物质和二醇类物质的摩尔比相当，以利于制备得到性能优异的水溶性聚酯树脂。
采用萘二羧酸与n为4-10之间的整数的式(1)所示的二羧酸类物质共同作为二酸类物质与m为4-10之间整数的式(2)所示的二聚合制备水溶性聚酯树脂，有利于赋予水溶性聚酯树脂高折射率、更好的柔软性以及耐切削性能，当n或m低于4时，无法赋予水溶性聚酯树脂良好的柔软性和耐切削性。此外，如果n或m超过10，则制备得到的水溶性聚酯树脂的折射率降低，对于荧光灯下虹状色彩的抑制效果不充分。
尤其在本发明中，采用水溶性聚酯树脂与水溶性聚氨酯配合使用，更有利提高涂布层的柔性，从而在提高涂布层的折射率以及透明性的同时，实现涂布层的显著耐刮擦性能和耐切削性能，使得涂布层能够兼顾透明性、耐刮擦性能、耐切削性能和粘连性能。
在本发明中，m和n各自独立的选自4、5、6、7、8、9或10，尤其是当m和n各自独立的为4-9之间的整数时，制备得到的水溶性聚酯树脂的柔软性和耐切削性更为优异，当m和n各自独立的为4-8之间的整数时，制备得到的水溶性聚酯树脂的柔软性和耐切削性能更佳。
典型但非限制性的，式(1)所示的二羧酸类物质如为己二酸、癸二酸、壬二酸等，式(2)所示的二醇类物质如为丁二醇、己二醇等；萘二羧酸如为2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸等，优选为2，6-萘二羧酸；水溶性聚氨脂树脂只是异氰酸酯共聚而成的树脂，则没有特别限定。
典型但非限制性的，本发明提供的树脂组合物中，水溶性聚酯树脂的质量含量如为10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％；水溶性聚氨脂树脂的含量如为10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％。
本发明提供的树脂组合物中，水溶性聚酯树脂的含量为30-80wt％时，制备得到的涂布层的折射率更高，耐湿热性能更好，尤其时当水溶性聚酯树脂的含量为40-70wt％时，制备得到的涂布层的折射性能和耐湿热性能更佳。
本发明提供的树脂组合物中，水溶性聚氨脂树脂的含量为30-80wt％时，制备得到的涂布层具有更为优异的柔软性、耐切削性能和耐刮擦性能，尤其时当水溶性聚氨脂树脂的含量为40-70wt％时，制备得到的涂布层的柔软性、耐切削性能和耐刮擦性能更佳。
在本发明的一种优选方案中，二酸类物质中，萘二羧酸的含量为20-90摩尔％，以使得制备得到的水溶性聚酯树脂能够同时兼顾柔软性和高折射率以及提高耐湿热性。
典型但非限制性的，水溶性聚酯树脂的原料中，萘二羧酸的含量如为20摩尔％、30摩尔％、40摩尔％、50摩尔％、60摩尔％、70摩尔％、80摩尔％或90摩尔％。
在本发明的一种优选方案中，当二酸类物质中，萘二羧酸的含量为30-80摩尔％时，制备得到的水溶性聚酯树脂的折射率和耐湿热性能更为优异，当二酸类物质中，萘二羧酸的含量为50-80摩尔％，尤其是当萘二羧酸的含量为60-80摩尔％时，制备得到的水溶性聚酯树脂在同时兼顾柔软性、高折射率以及耐湿热性能方面更为优异。
在本发明的一种方案中，二酸类物质还可以包括其它二酸类物质，其它二酸类物质包括但不限于苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1，4-环己烷二羧酸、偏苯三酸、苯均四酸、二聚酸、5-钠磺基间苯二甲酸或4-钠磺基萘-2，7-二羧酸中的任意一种或者两种以上的混合物。
在本发明的一种方案中，二醇类物质还可以包括其它二醇类物质，其它二醇类物质包括但不限于乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、二甲苯乙二醇或双酚A的环氧乙烷加成物中的任意一种或者两种以上的混合物。
在本发明的一种优选方案中，树脂组合物的原料还包括交联剂，交联剂的含量为5-30wt％。通过交联剂提高水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂以及不同树脂之间的形成交联结构，从而进一步提高粘连性能、耐湿热性能和耐溶剂性能。
典型但非限制性的，树脂组合物中，交联剂的质量含量如为5％、8％、10％、15％、20％、25％或30％，尤其是当交联剂的含量为10-20wt％时，制备得到的涂布层的粘连性能、耐湿热性能和耐溶剂性能更为优异。
在树脂组合物的原料中，当交联剂的含量低于5wt％时，涂布层的树脂的强度降低，高温高湿下的粘连性能降低，当交联剂的含量高于30wt％时，涂布层的树脂的柔软性降低，常温以及高温高湿下的粘连性能降低。
在本发明的一种方案中，交联剂如为尿素类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂，异氰酸类交联剂、唑啉类交联剂和碳二亚胺类交联剂中的任意一种或两种以上的混合物，优选三聚氰胺类交联剂，异氰酸类交联剂、唑啉类交联剂和碳二亚胺类交联剂中的任意一种或两种的混合物。
此外，为了促进交联反应，还可以根据需要在树脂组合物的原料中加入催化剂。
根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种光学涂布液，包括本发明第一方面提供的树脂组合物、溶剂以及任选的助剂，其中，树脂组合物的含量为2-36wt％时易于在光学涂布液中分散均匀，也利于光学涂布液在基材聚酯膜上进行涂布。
助剂包括但不限于表面活性剂和添加剂等。
典型但非限制性的，光学涂布液中，树脂组合物的质量含量如为2％、5％、8％、10％、15％、20％、25％、30％、32％、35％或36％，尤其当光学涂布液中，树脂组合物的含量为4-15wt％时，树脂组合物更易于在光学涂布液中分散均匀，也更利于光学涂布液在基材聚酯膜上进行涂布。
在本发明的一种方案中，光学涂布液中还可以含有各种添加剂，添加剂如为荧光染料、荧光增白剂、增塑剂、紫外线吸收剂、颜料分散剂、抑泡剂、消泡剂或防腐剂等。
为了提高光学涂布液在涂布时的匀化性和便于脱泡，还可以在光学涂布液中添加各种表面活性剂，表面活性剂如为阳离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性剂等，优选为硅类、乙炔乙二醇类或氟类表面活性剂。
在本发明提供的光学涂布液中，溶剂包括水和有机溶剂中的任意一种或两者混溶的溶液，基于环保角度出发，优选为水与水溶性有机溶剂的混合溶液或水。
作为有机溶剂，如为甲苯、丙酮等。
根据本发明的第三个方面，本发明提供了一种光学涂布层，光学涂布层主要由本发明第二个方面所述的光学涂布液干燥而成。
本发明提供的光学涂布层相对于由电子射线或紫外线固化型丙烯酸树脂或者硅氧烷类热固性树脂构成的硬涂层，具有良好的胶粘性。即使在光学用途以外也能够得到良好的粘胶强度，具体而言，例如：照片感光层、重氮感光层、消光层、磁性层、喷墨亲墨层、硬涂层、通过紫外线固化树脂、热固化树脂、印刷油墨和UV油墨、干式层压和挤出层压等的胶粘剂、金属或者无机物或者它们的氧化物的真空蒸镀、电子束蒸镀、溅射、离子镀、CVD、等离子体聚合等而得到的薄膜层、有机阻隔层等。
根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种光学聚酯保护膜，包括聚酯基膜，硬化膜和本发明第三个方面提供的光学涂布层，其中，光学涂布层设置于聚酯基膜和硬化膜之间。
本发明提供的光学聚酯膜，通过在聚酯基膜与硬化膜之间设置本发明提供的光学涂布层，不仅具有良好的透明性，而且具有优异的耐刮擦性能，在光学薄膜领域具有广阔的应用前景。
在本发明的一种优选方案中，光学涂布层的厚度为20-350nm，涂布量为0.02-0.5g/m2，以使得聚酯保护膜在有效抑制虹状条纹现象的同时，具有更为优异的透明性和耐刮擦性能。
需要说明的是，上述涂布量指的是光学涂布液干燥后固体成分的涂布量。
典型但非限制性的，光学涂布层的厚度如为20、50、80、100、150、200、250、300或350nm，涂布量如为0.02、0.05、0.08、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5g/m2。
当光学涂布层的涂布量低于0.02g/m2时，不仅几乎没有对于胶粘性的效果，而且荧光灯下的虹状色彩的抑制性容易变得不充分。另一方面，涂布量超过0.5g/m2时，同样荧光灯下的虹状色彩的抑制效果容易变得不充分。
[聚酯基膜]
本发明中的聚酯基膜为聚酯树脂构成的膜，主要以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯中的至少一种作为主要原料。这些聚酯树脂中，从物性与成本的平衡出发，最优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。此外，这些聚酯基膜通过双轴拉伸，能够提高耐化学品性、耐热性、机械强度等。上述双轴拉伸聚酯基膜可以为单层也可以为多层。只要是在发挥本发明的功能的范围内，则在上述各层中可以根据需要使聚酯树脂中含有各种添加剂。作为添加剂，可以列举：抗氧化剂、耐光剂、凝胶防止剂、有机润湿剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等。
另外，为了改善聚酯基膜的润滑性、卷绕性、耐粘连性等操作性、耐磨损性、耐刮擦性等磨损特性，可以在聚酯基膜的原料中加入惰性离子，但是由于本发明的聚酯基膜作为光学用构件的基膜使用，要求维持高度的透明性的同时操作性优良。具体而言，作为光学用构件使用的情况下，优选聚酯基膜的全光线透射率为85％以上，更优选为87％以上，进一步优选为88％，更进一步优选为89％以上，特别优选为90％以上。
此外，为了得到高透明度，优选在聚酯基膜中的惰性粒子的含量尽可能少，优选为仅在膜的表层含有惰性粒子的多层结构，或者在聚酯基膜中不含有惰性粒子而仅在涂布层中含有惰性粒子。特别是从透明性的角度出发，在聚酯基膜中实质在不含有惰性粒子的情况下，为了提高聚酯基膜的操作性，在水系光学涂布液中含有无机或耐热性高分子粒子从而在涂布层表面上形成凹凸很重要。需要说明的是，“实质上不含有惰性粒子”是指对荧光X射线分析对聚酯基膜中惰性粒子元素进行定量分析，惰性粒子元素的含量为50ppm以下，优选10ppm以下，最优选为检测限以下的含量。这是由于，即使没有在聚酯基膜中添加惰性粒子，有时来自外来杂质的污染成分、原料树脂或者聚酯基膜在制造过程中的生产线和装置上附着的污染物也可能会脱落而混入聚酯基膜中。
此外，在使聚酯基膜为多层结构的情况下，优选在中间层实质上不含有惰性粒子，而仅在最外层含有惰性粒子的二种三层构成，以利于能够同时实现透明性和加工性。
此外，在要求成形性的用途种，也可以使用通过含有工具成分的聚酯树脂赋予成形性更为优良的聚酯基膜。
[光学聚酯保护膜的制备方法]
本发明提供的光学聚酯保护膜的制备方法，按照以下步骤制备而成：
在聚酯基膜上涂布本发明第二个方面所提供的光学涂布液，干燥后得到光学涂布层，然后在光学涂布层上涂布制备能够形成硬化膜的溶液，干燥后，得到具有依次层叠设置的聚酯基膜、光学涂布层和硬化膜的光学聚酯保护膜。
上述涂布光学涂布液以及涂布形成硬化膜溶液的涂布方法均可以使用公知的任意方法，如：逆转辊涂布法、凹版涂布法、辊舔式涂布法、模涂法、辊刷法、喷雾涂布法、气刀涂布法、绕线棒涂布法、管式刮浆刀法、浸渍涂布法、帘式涂布法等。单独或者组合这些方法进行涂布。
现在以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为例给出一种光学聚酯保护膜的制备方法，当然还可以采用其它方法。
(a)将PET树脂充分的真空干燥后，加入到挤出机中，从T型模头将月280℃的熔融PET树脂用旋转冷却辊熔融挤出成片状，通过静电施加法使其冷却固化，得到未拉伸PET片，该PET片可以未单层结构，也可以是通过共挤出法得到的多层结构。此外，优选在PET树脂中实质上不含有惰性粒子。此外，在多层结构的情况下，在中间层实质上不含有惰性粒子、仅在最外层含有惰性粒子的二种三层结构，能够同时实现透明性和加工性。
(b)将得到的未拉伸的PET片用加热至80-120℃的辊沿长度方向拉伸至2.5-5.0倍，得到单轴拉伸PET膜，此外，将单轴拉伸PET膜的端部用夹子家夹住，导入加热至70-140℃的热风区域，沿宽度方向拉伸至2.5-5.0倍，接着，导入160-240℃的热处理区域，进行1-60秒的热处理，从而完成结晶取向，得到PET膜。
(c)在PET膜制造工序的任意阶段(如单轴拉伸前、单轴拉伸后双轴拉伸前、双轴拉伸后、结晶取向前或结晶取向后)均可以在PET膜的单面或双面涂布光学涂布液，形成光学涂布层。
(d)使用棒涂器将UV固化树脂均匀涂布至光学涂布层上，使固化后的UV固化树脂层形成的硬化膜的厚度为2μm，在UV固化树脂固化过程中，利用置于距UV固化树脂层的表面高9cm处的具有120W/cm的照射强度的集光型高压水银灯照射紫外线，使得累计照射强度成为300mJ/cm2，使其固化，得到在光学聚酯保护膜。
为了便于本领域技术人员理解，下面结合实施例和对比例对本发明提供的技术方案做进一步的描述。
实施例1
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂45％，水溶性聚氨酯树脂45％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸70摩尔％，己二羧酸30摩尔％；水溶性聚氨酯树脂的数均分子量为2000，是由丙二醇聚醚和二异氰酸酯聚合而成，交联剂为己二异氰酸酯三聚体。
实施例2
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸50摩尔％，己二羧酸50摩尔％，水溶性聚氨脂树脂以及交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例3
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸80摩尔％，己二羧酸20摩尔％，水溶性聚氨脂树脂以及交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例4
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸90摩尔％，己二羧酸10摩尔％，水溶性聚氨脂树脂以及交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例5
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸聚合而成，其中二酸的比例为：2，6-二萘羧酸70摩尔％，对苯二甲酸10摩尔％，己二羧酸20摩尔％，水溶性聚氨脂树脂以及交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例6
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸10摩尔％，己二羧酸90摩尔％，水溶性聚氨脂树脂以及交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例7
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂40％，水溶性聚氨酯树脂50％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂和交联剂的均同实施例1，在此不再赘述。
实施例8
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂50％，水溶性聚氨酯树脂40％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂和交联剂的均同实施例1，在此不再赘述。
实施例9
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂30％，水溶性聚氨酯树脂60％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例10
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂60％，水溶性聚氨酯树脂30％，交联剂10％其中，水溶性聚酯树脂、和水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例11
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂10％，水溶性聚氨酯树脂80％，交联剂10％其中，水溶性聚酯树脂、和水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例12
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂80％，水溶性聚氨酯树脂10％，交联剂10％其中，水溶性聚酯树脂、和水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例1，在此不再赘述。
实施例13
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸70摩尔％，己二羧酸30摩尔％，水溶性聚氨脂树脂同实施例1，交联剂为二苯甲烷二异氰酸酯三聚体。
实施例14
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类组成为：2，6-二萘羧酸40摩尔％，己二羧酸60摩尔％，水溶性聚氨脂树脂及交联剂同实施例13，在此不再赘述。
实施例15
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸25摩尔％，己二羧酸75摩尔％，水溶性聚氨脂树脂及交联剂同实施例13，在此不再赘述。
实施例16
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸10摩尔％，己二羧酸90摩尔％，水溶性聚氨脂树脂及交联剂同实施例13，在此不再赘述。
实施例17
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸20摩尔％，对苯二甲酸10摩尔％，己二羧酸70摩尔％，水溶性聚氨脂树脂及交联剂同实施例13，在此不再赘述。
实施例18
本实施例提供了一种树脂组合物，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本实施例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和二酸类物质聚合而成，其中二酸类物质的组成为：2，6-二萘羧酸10摩尔％，己二羧酸90摩尔％，水溶性聚氨脂树脂及交联剂同实施例13，在此不再赘述。
实施例19
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂40％，水溶性聚氨酯树脂50％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂和交联剂的均同实施例13，在此不再赘述。
实施例20
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂50％，水溶性聚氨酯树脂40％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂和交联剂的均同实施例13，在此不再赘述。
实施例21
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂30％，水溶性聚氨酯树脂60％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例13，在此不再赘述。
实施例22
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂60％，水溶性聚氨酯树脂30％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、和水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例13，在此不再赘述。
实施例23
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂10％，水溶性聚氨酯树脂80％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、和水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例13，在此不再赘述。
实施例24
本实施例提供了一种树脂组合物，由按质量百分比计的如下原料组成：水溶性聚酯树脂80％，水溶性聚氨酯树脂10％，交联剂10％，其中，水溶性聚酯树脂、和水溶性聚氨酯树脂和交联剂均同实施例13，在此不再赘述。
对比例1
本对比例提供了一种树脂组合物，其与实施例1的不同之处在于，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本对比例中的水溶性聚酯树脂的由己二醇和己二酸按照摩尔比1：1聚合而成。
对比例2
本对比例提供了一种树脂组合物，其与实施例13的不同之处在于，其中水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨脂树脂以及交联剂的质量占比同实施例1，其与实施例1的不同之处在于，本对比例中的水溶性聚酯树脂的由对苯二甲酸和己二醇按照摩尔比1：1聚合而成。
对比例3
本对比例提供了一种树脂组合物，其与实施例1的不同之处在于，树脂组合物全部为水溶性聚酯树脂，水溶性聚酯树脂同实施例1中水溶性聚酯树脂，在此不再赘述。
对比例4
本对比例提供了一种树脂组合物，其与实施例1的不同之处在于，树脂组合物全部为水溶性聚氨脂树脂，水溶性聚氨脂树脂同实施例1中的水溶性聚氨酯树脂，在此不再赘述。
对比例5
本对比例提供了一种树脂组合物，其与实施例13的不同之处在于，树脂组合物全部为水溶性聚脂树脂，水溶性聚酯树脂同实施例13中水溶性聚酯树脂，在此不再赘述。
实施例25-48
实施例25-48提供了一种光学涂布液，其分别由实施例1-24提供的树脂组合物分散在水中制备而成，其固体成分的含量为4.5wt％。
对比例6-10
对比例6-10提供了一种光学涂布液，其分别由对比例1-5提供的树脂组合物分散在水中制备而成，其固体成分的含量为4.5wt％。
实施例49-72
实施例25-48提供了一种光学聚酯保护膜，其分别由实施例25-48提供光学涂布液涂布在PET聚酯基膜上，干燥后，形成光学涂布层，然后在光学涂布层上设置硬化膜，得到PET聚酯基膜、光学涂布层和硬化膜依次层叠设置的光学聚酯保护膜，其中，硬化膜的厚度为2μm，光学涂布层的厚度为200nm，涂布量为0.42-0.43g/m2，硬化膜由UV固化丙烯酸树脂制成，具体制备方法为将丙烯酸树脂溶液涂布在光学涂布层上，UV固化而成。
对比例11-15
对比例11-15提供了一种光学聚酯保护膜，其由依次层叠设置的聚酯基膜、光学涂布层和硬化层，其中光学涂布层分别由对比例1-10提供的光学涂布液干燥后制成，厚度均为200nm，涂布量均为0.42-0.43g/m2，硬化膜与聚酯基膜均同实施例49，在此不再赘述。
试验例1
将实施例49-72和对比例11-15提供的光学聚酯保护膜分别进行涂层折射率和抑制虹状条纹的检测，结果如下表1所示。
其中，抑制虹状条纹的检测按照以下方法进行：
从光学聚酯保护膜中切割8cm×10cm的样品，在硬化膜的相反面(聚酯基材远离硬化膜的另一面)，以不封入气泡的方式贴合黑色光泽胶带，然后将其在暗室中至于3波长荧光灯正下方30cm处，一边改变视角一边通过目测观察干涉条纹的程度，进行以下S-C级评价，其中A级以上均视为情况良好，各级评价标准为：
S：基本看不到干涉条纹；
A：稍微看见干涉条纹；
B：看见弱的干涉条纹；
C：干涉条纹强。
涂层折射率的检测的样品为光学聚酯保护膜制备过程中将光学涂布液涂布在PET聚酯基膜上，干燥后形成的层叠设置的光学涂布层和PET聚酯基膜的中间产物，具体测试方法为：将层叠设置的光学涂布层和PET聚酯基膜中间产物，裁出1cm×3cm的样条，将样条置于阿贝尔折射仪中测试折射率。
表1聚酯保护膜性能数据表
Figure BDA0002877571600000201
Figure BDA0002877571600000211
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种树脂组合物，其特征在于，包括水溶性聚酯树脂10-90wt％和水溶性聚氨脂树脂10-90wt％；
所述水溶性聚酯树脂的原料包括二酸类物质和二醇类物质，所述二酸类物质包括萘二羧酸和下述式(1)所示的二羧酸类化合物，所述二醇类物质包括下述式(2)所示的二醇类化合物；
HOOC-(CH2)n-COOH
式(1)；
HO-(CH2)m-OH
式(2)；
其中，m和n均各自独立的为4-10之间的整数；
所述水溶性聚氨酯树脂的原料包括异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，m和n均各自独立的为4-9之间的整数，优选为4-8之间的整数。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述二酸类物质中，萘二羧酸的含量为20-90摩尔％；
优选地，萘二羧酸的含量为30-85摩尔％，优选为50-85摩尔％，进一步优选为60-80摩尔％。
4.根据权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，所述二酸类物质还包括其它二酸类化合物，所述其它二酸类化合物包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1，4-环己烷二羧酸、偏苯三酸、苯均四酸、二聚酸、5-钠磺基间苯二甲酸或4-钠磺基萘-2，7-二羧酸中的至少一种；
优选地，所述水溶性聚酯树脂的原料还包括其它二醇类化合物，其它二醇类化合物包括乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇、二甲苯乙二醇或双酚A的环氧乙烷加成物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，水溶性聚酯树脂的含量为30-80wt％，优选为40-70wt％；
优选地，水溶性聚氨脂树脂的含量为30-80wt％，优选为40-70wt％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物还包括交联剂，所述交联剂的含量为5-30wt％，优选为10-20wt％；
优选地，所述交联剂包括尿素类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂，异氰酸类交联剂、唑啉类交联剂和碳二亚胺类交联剂中的至少一种。
7.一种光学涂布液，其特征在于，包括权利要求1-6任一项所述的树脂组合物、溶剂以及任选的助剂，其中所述树脂组合物的含量为2-36wt％，优选为4-15wt％；
所述溶剂包括水和有机溶剂中的至少一种，优选为水与水溶性有机溶剂的混合溶液或水。
8.一种光学涂布层，其特征在于，所述光学涂布层主要由权利要求7所述的光学涂布液干燥而成。
9.一种光学聚酯保护膜，其特征在于，包括聚酯基膜、硬化膜和权利要求8所述的光学涂布层，所述光学涂布层设置于所述聚酯基膜与所述硬化膜之间。
10.根据权利要求9所述的光学聚酯保护膜，其特征在于，所述光学涂布层的厚度为20-350nm，涂布量为0.02-0.5g/m2。
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