TWI354008B

TWI354008B - Highly adhesive polyester film for optical use

Info

Publication number: TWI354008B
Application number: TW099116224A
Authority: TW
Inventors: Koji Itoh; Shinya Higashiura; Yohei Yamaguchi; Naoki Mizuno
Original assignee: Toyo Boseki
Priority date: 2009-05-22
Filing date: 2010-05-21
Publication date: 2011-12-11
Also published as: JP2011005854A; KR20120024809A; CN102438831B; JP4547644B1; TW201102416A; WO2010134416A1; KR101607728B1; JP5531817B2; CN102438831A; JP2011005858A

Description

1354008 - 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關一種光學用易接著性聚酯膜。即本發明係有關裝設在如觸控螢幕、液晶顯示裝置（LCD)、電視或電 .腦之映像管（CRT)、電漿顯示幕（PDP)、有機電致發光體（有機EL)等之顯示畫面的前面，而可使其具有抑制外光照入、眩光、虹彩狀的色彩等的抗反射性，其與硬塗層之密著性及高溫高濕處理後之密著性又優良的光學用易接著性聚酯 • 膜。【先前技術】目前在觸控螢幕、電腦、液晶顯示裝置等顯示幕、裝飾材等之前面，係使用以透明的硬塗層層積形成之硬化膜。此外，作爲基材之透明塑膠膜，一般係使用透明二軸配向的聚酯膜，爲提高基材之聚酯膜與硬塗層的密著性，多又再形成具有易接性之塗布層作爲其中間層。前述硬化膜之要求爲對溫度、濕度、光具有耐久性、 # 透明性、耐藥品性、耐刮損性、防污性等。同時，由於硬化膜常使用在顯示幕、及裝飾材等之表面，又須要具有視認性及可設計性。因此，爲抑制由任意之角度觀看時由反射光產生之眩光及虹彩狀的色彩等，一般又在硬塗層的上層形成由高折射率層及低折射率層交相層積形成多層構造之抗反射層。然而，在顯示幕或裝飾材等之用途上，近年來由於大畫面化（大面積化）及高級性的要求，因而特別要求能再提 1354008 先前技術文獻專利文獻專利文獻1日本專利第3632044號明細書專利文獻2日本專利特開2004-54161號公報【發明内容】發明欲解決之問題由於移動資訊技術之發展，而使行動電話、汽車導航系統、及電子書等行動資訊機器在室外使用之範圍擴大。在此些方面，例如觸控螢幕的行動電話，在面片保護膜 (icon sheet)等硬塗膜的內面，因爲設計方面的用途會使暈紋所導.致之視認性上的缺點更爲顯著。另一方面，近年來在提高生產效率之點上，硬塗層形成用塗布液中的溶劑漸漸使用各種快乾性及調平性較佳之溶劑，因而開始使用其中可溶解聚酯膜中所含塗布層者。因此，在上述方法中，即使其中含特定厚度之塗布層，由於硬塗層形成用塗布液中的溶劑使塗布層厚度改變，因此會發生無法抑制干涉斑之情形。同時，由於上述（2)之方法中，爲控制折射率使用的聚酯樹脂之主成分爲萘二羧酸成分、短鏈二元醇成分’因此會形成樹脂組成之硬度較高即較硬之塗布層。因此’在裁切薄膜時，會造成塗布層中粒子脫落（刮落）’因此形成異物而附著之狀況。此外，近年來由於生産性的提筒’硬塗層之層積及開縫（slitting)加工等後加工處理的高速化之發展’會使塗布 1354008 - 層受到強烈的摩擦，因此已往並無問題之塗布層上產生刮傷引起之厚度變動、及品質的變動而漸漸產生問題。特別因爲爲提高折射率所使用的樹脂之硬度較高、較脆，越形成抑制干涉斑的塗布層時就越有增加塗布層之刮傷的傾向 . 〇因此，目前極期望能有即使在各種溶劑下亦可廣泛適用而具有抑制干涉斑的效果，且在高速加工下塗布層刮傷亦少，即具有安定之干涉斑減低效果的光學易接著性聚酯 • 膜。即，本發明之目的係在提供一種光學易接著性聚酯膜及在該膜上層積硬塗層而成之光學用積層聚酯膜，其係可抑制日光燈下產生之虹彩狀的色彩，且與硬塗層之密著性、高溫高濕下之密著性亦佳，高速後加工下塗布層亦具有耐刮性β 解決問題之手段本發明人等對上述問題，致力檢討有關塗布層之組成，結果發現在具有一定折射率的塗布層中加入平均粒徑200 ® nm以上、700 nm以下之大粒子時，其結果即使對應厚度之變動仍可安定地抑制干涉斑的驚人效果，且使用含特定碳原子數之長鏈二羧酸成分及/或長鏈二元醇成分的聚酯樹脂可顯著抑制塗布層的刮傷，因此完成本發明之光學用積層聚酯膜。即本發明係一種光學用易接著性聚酯膜，其係在聚酯膜的至少單面上具有含聚酯樹脂及粒子A與粒子B的塗布層之光學用易接著性聚酯膜，前述聚酯樹脂中含萘二羧酸 1354008 作爲酸成分、及如下述式（1)所示之二羧酸成分及/或如下述式（2)所示之二元醇成分，前述粒子A爲折射率1.7以上、 3.0以下的金屬氧化物粒子，前述粒子B爲平均粒徑200nm 以上、700 nm以下之粒子者。 (1) H00C-(CH2)n-C00H (式中 η 爲 4SnglO 之整數） (2) H〇-(CH2)n-OH (式中 η 爲 10 之整數）本發明爲前述之光學用易接著性聚酯膜，其特徵爲在前述塗布層中含交聯劑者。本發明爲前述之光學用易接著性聚酯膜，其特徵爲前述之交聯劑爲由尿素系交聯劑、環氧系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、噚唑啉系交聯劑、碳二亞胺（carbodiimide)系交聯劑中選擇之至少1種之交聯劑者。本發明爲光學用積層聚酯膜，其前述光學用易接著性聚酯膜之塗布層上層積電子束或紫外線硬化型丙烯樹脂'或矽氧烷系熱硬化性樹脂所形成之硬塗層而成。發明之效果本發明之光學用易接著性聚酯膜，在該膜的易接着層上層積硬塗層時’可良好地抑制干涉斑，且其與硬塗層的密著性及高溫高濕下之密著性（耐濕耐熱性）亦優良，可顯著地抑制塗布層之受刮傷性。因此，本發明適於作爲層積硬塗層之光學積層聚酯膜的基膜。【實施方式】發明實施之形態 (聚酯膜） 1354008 本發明中作爲基材使用的聚酯膜係聚酯樹脂構成之膜’其構成成分之主成分爲聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯之至少1種。此等聚酯樹脂中，在達到物理性質及成本的平衡方面，以苯二甲酸乙二酯最佳。同時，此等聚酯膜可以二軸延伸，且其耐藥品性、耐熱性、機械性強度等亦可提高。此外’前述二軸延伸之聚酯膜，可形成單層亦可形成複數層。在可表現本發明的效果之範圍内，此各層中亦可依其須要在聚酯樹脂中再含有各種添加劑。添加劑之例可舉如抗氧化劑、耐光劑、抗凝結劑、有機潤濕劑、抗帶電劑、紫外線吸收劑、界面活性劑等》此外，爲改善膜的滑動性、撓性、防結塊性等作業性，及抗磨性、耐擦傷性等磨損特性，基材之聚酯膜中必要時亦可含不活性粒子。惟本發明之膜係作爲光學用構件之基材膜，在維持高度透明性之同時亦須要有優良之作業性。具體言之，在作爲光學用構件時，光學用易接著性聚酯膜的透明性以全光線透過率爲8 5%以上爲佳，87%以上更佳，88%以上又更佳，89%以上又再更佳，90%以上特別更佳同時，爲使其具有高清晰度，基材膜中加入之不活性粒子的含量以盡可能低爲佳。因此，以單在膜表層中形成含粒子之多層，或在膜之原材中不含粒子而只在塗布層中含微粒子爲佳。 1354008 特別在透明性之點上，在聚酯膜原材中不含不活性粒子時，爲提高膜的作業性，在水系塗布液中含無機及/或耐熱性高分子粒子使塗布層表面形成凹凸不平即爲其重要操作。此外’ 「原材中實質上不含不活性粒子」即指例如在無機粒子時，在以螢光X射線分析定量分析粒子由來之元素時，其含量以50 ppm以下爲佳，10 ppm以下更佳，最好爲檢出界限値以下之意。此係基於在積極地不在基材膜中添加粒子之外，有時亦會由於外來異物之污染成分，或在製造原料樹脂或膜之步驟中，由生產線或生產裝置上附著之污染脫落而混入膜中》基材膜形成多層構成時，又以中間層原材中實質上不含不活性粒子，僅在最外層中含不活性粒子的二種三層構成，可兼顧透明性及加工性，因此最佳。在要求成型性的用途時，亦可使用含共聚成分之聚酯樹脂形成具有成型性之基材膜。 (塗布層）本發明的光學用易接著性膜之重要點爲形成具有含萘二羧酸作爲酸成分、及如下述式（1)所示之二羧酸及/或如下述式（2)所示之二元醇成分的聚酯樹脂，與折射率1.7以上、 3.0以下之金屬氧化物粒子（粒子A)’及平均粒徑200 nm以上、700 nm以下的粒子（粒子B )的塗布層。即本發明可以如下之手段製成。 (l)HOOC-(CH2)n-COOH (式中 η 爲 4SnS10 之整數） -10- 1354008 (2)HO-(CH2)n-〇H (式中 η 爲 4Sn$10 之整數） (1) 塗布層折射率之控制本發明之光學易接著性膜，塗布層的折射率必須調整在硬塗層與基材聚酯膜的中間値附近。由於硬塗層中使用之樹脂的組成會造成硬塗層折射率變動，因此以對應塗布層之折射率調整爲佳，具體上須將塗布層之折射率調整在 1.6至1 .7的範圍。如此，可減少各界面折射率之差，抑制干涉斑。由於一般具有易接著性的塗布層之折射率低（1.50左右），本申請中爲控制塗布層之折射率在上述範圍中，塗布層中使用之聚酯樹脂係使用含萘二羧酸作爲酸成分之樹脂，且添加折射率1.7以上、3.0以下的金屬氧化物粒子（粒子 A)。如此之構成可使其具有密著性，同時可形成折射率高的塗布層。此等組成在後述中再詳細說明。 (2) 平均粒徑200 nm以上、700 nm以下之粒子（粒子B) 本發明人等致力檢討塗布層組成，結果發現在塗布層中添加平均粒徑200 nm以上、700 nm以下之粒子（粒子B) 可有抑制干涉斑的效果。粒子B之所以能表現如此效果之理由，本發明人等推想如下。由於塗布層中添加平均粒徑較於散界效之用由之膜的此適。光酯斑如可平生聚涉有此不發材干具因凸面基制於，凹界與抑由度成的層成中高形層布造層之面塗塗果布度界硬使結塗厚的與可，的布層層光亂膜塗塗布射混性制硬塗散相著控與使之位接術層，序生易技布造秩產學往塗構無光光已使之想射之如 , 平推反請須子不此之申無粒凸因生本，之凹。發。成大該射面果構 -11- 1354008 於以各種溶劑製成的範圍廣泛之硬塗層形成用塗布液。此外’又再發現塗布層中添加粒子B，可具有提高與硬塗層之密著性的效果。此推想係由於塗布層與硬塗層的界面上形成凹凸不平，因此增加塗布層與硬塗層的界面面積，因而產生有利密著性之作用。由於粒子B可表現上述效果，塗布層的厚度以較粒子B 之平均粒徑小爲佳，塗布層的厚度以平均粒徑小於1 /1爲佳，1/2以下更佳。塗布層的厚度以粒子B之平均粒徑的1/15 以上爲佳，1/10以上更佳，1/7以上又更佳。惟塗布層的厚度爲粒子B之平均粒徑小於1 /1 5時，會有透明性降低之情形〇 (3)含長鏈二羧酸成分及/或二元醇成分之聚酯樹脂本發明之塗布層中係使用含如上述的萘二羧酸成分、較硬之聚酯樹脂，同時使用平均粒徑200 nm以上700 nm以下的較大之粒子。如此情形時，推想在提高生産效率時，在後加工處理中生產線速度加快時，可能會發生塗布層刮傷或粒子脫落。因此，本發明人等再經致力檢討之結果，發現聚酯樹脂成分在使用長鏈二羧酸成分及/或二元醇成分之聚酯樹脂時，塗布層可顯著表現耐刮性。即本發明的塗布層中使用之聚酯樹脂係具有萘二羧酸作爲酸成分、及如下述式（1)所示之二羧酸成分及/或如下述式（2)所示之二元醇成分。 (1) HOOC-(CH2)n-COOH (式中 η 爲 4$nS10 之整數） (2) HO-(CH2)n-OH (式中 η 爲 4$η$1〇之整數） -12- 1354008 如此一來，其中具有特定長度之碳成分的酸成分及/或二元醇成分，如此使聚酯樹脂具有柔軟性，即使較大之粒子亦容易留存，因此可顯著抑制塗布層的刮傷及粒子脫落。另一方面，在η爲小於4時，無法得到該效果，因此塗布層會有.發生受刮傷性之情形。在η爲10以上時，將使聚酯樹脂表現的折射率減低，因此抑制在日光燈下之虹彩狀的色彩之效果不足。上述η的上限以9以下爲佳，8以下更佳。其中塗布層的受刮傷性可以後述之測定方法測定。即，在後述的受刮傷性試驗中，以在黒色墊紙上無論如何均可確認僅有少量程度以下之刮落爲佳，在黒色墊紙上可確認無刮落更佳（即後述的塗布層之耐刮性試驗中無刮落）。刮落的程度可以目視、螢光X射線分析、XMA、ESCΑ等確認。其中所指無刮落係指在粒子爲無機粒子時，更具體地係指在墊紙上以螢光X射線分析其無機粒子在檢出界限以下。本發明由上述樣態可知，其不惟可維持與硬塗層的密著性、及高溫高濕下的密著性（耐濕耐熱性），亦可抑制日光燈下之虹彩狀的色彩，同時塗布層具有優良之耐刮性。以下再更詳細說明本發明的構成。本發明中塗布層中必須包含聚酯樹脂，且前述聚酯樹脂中之酸成分必須含有萘二羧酸。其所含之萘二羧酸可使其提高折射率’並易於控制在日光燈下之虹彩狀的色彩。同時，亦可增加其耐濕耐熱性。此萘二羧酸以2，6 -萘二羧酸較佳。聚酯樹脂中上述萘 -13- 1354008 —羧酸之比例’以其酸成分爲2 0莫耳％以上爲佳，3 〇莫耳％以上更佳’ 50莫耳％以上又更佳，6〇莫耳％以上又再更佳。聚酯樹脂中上述萘二羧酸之比例，以其酸成分爲9〇莫耳％以下爲佳，85莫耳％以下更佳’ 80莫耳％以下又更佳。聚醋樹脂中上述萘二羧酸之比例，可與粒子Α共同適當調整，以使塗布層之折射率在前述範圍內，惟在小於20莫耳％時粒子A的添加量變多，因此會有降低密著性的情形。此外，在 9〇莫耳％以上時，亦會有樹脂之密著性降低的情形。本發明之聚酯樹脂的酸成分至少須包含萘二羧酸與如下述式（1)的二羧酸成分及/或式（2)的二元醇成分。聚酯樹脂中如下述式（1)的二羧酸成分及/或式（2)的二元醇成分以 10莫耳％以上爲佳，15莫耳％以上更佳，20莫耳％以上又更佳。上述聚酯樹脂中如下述式（1)的二羧酸成分及/或下述式 (2)的二元醇成分以70莫耳％以下爲佳’ 60莫耳％以下更佳 ’ 50莫耳％以下又更佳。聚酯樹脂中如下述式（1)的二錢酸成分及/或如下述式（2)的二元醇成分在小於10莫耳％時’會有依其他成分之比例而有塗布層的耐刮性降低之情形’在 7 〇莫耳％以上時，會有折射率減低，使抑制日光燈下虹彩狀的色彩之效果不良的情形。聚醋樹脂的構成成分可以 NMR或質譜儀分析'。 (1) HO〇C-(CH2)n-COOH (式中 η 爲 4Sn$l〇之整數） (2) HO-(CH2)n-OH (式中 η 爲 4Sn$l〇之整數）式（1)所示之二羧酸成分可例舉如己一酸、癸一酸 '壬二酸等。式（2)所示之二元醇成分可例舉如丁一醇、己一醇 -14- 1354008 - 等。聚酯樹脂可使用以水、或水溶性有機溶劑（例如含乙醇、烷基赛珞蘇（alkyl cellosolve)、酮系、醚系之小於50質量％的水溶液）、或有機溶劑（例如甲苯、乙酸乙酯等）溶解 •或分散者。聚酯樹脂使用水系塗布液時，可使用水溶性或水分散性聚酯樹脂，爲使其可水溶或水分散，以使用含磺酸鹽之化合物、或羧酸鹽之化合物共聚爲佳。 • 同時，在可表現本發明之效果的範圍內，聚酯樹脂中之酸成分亦可再使用對苯二甲酸、異苯二甲酸、苯二甲酸、苯二甲酸酐、1，4-環己烷二羧酸、偏苯三酸、均苯四酸、二聚物酸、5-磺酸基異苯二甲酸鈉、4-磺酸基萘-2,7-二羧酸鈉等。二元醇成分可例舉如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、1，4-環己烷二甲醇、對苯二甲醇、雙酚A之環氧乙烷加成物等。前述聚酯樹脂在塗布層中以含全固形成分中的30質量 ® °/〇以上、90質量％以下爲佳。40質量％以上、80質量％以下更佳。聚酯樹脂含量多時，高溫高濕下與硬塗層之密著性會降低，相反地，含量少時，常溫、高溫高濕下與聚酯膜之密著性會降低。本發明中爲在塗布層中形成交聯構造亦可含交聯劑》在其中藉由含交聯劑可使其在高溫高濕下的密著性更提高。由於在塗布層中形成交聯構造可提高硬化膜塗布液對溶劑之耐溶劑性，因此可適當地抑制因塗布層厚度之變動發 -15- 1354008 生之暈紋。交聯劑之例可舉如尿素系、環氧系、三聚氰胺系、異氰酸酯系、噚唑啉系、碳二亞胺系等。其中在塗布液的經時安定性、高溫高濕處理下改善密著性之效果上以三聚氰胺系、異氰酸酯系、噚唑啉系、碳二亞胺系較佳° 同時，爲促進交聯反應，亦可依其必要適當地使用催化劑等。塗布層中交聯劑之含量，以全固形成分中的5質量％以上、50質量％以下爲佳。10質量％以上、30質量％以下更佳。在其量少時，會降低塗布層中樹脂之強度、及減低高溫高濕下的密著性，在其量多時，會降低塗布層中樹脂之柔軟性、及減低常溫、高溫高濕下的密著性。本發明中塗布層中須含折射率1 .7以上、3.0以下之金屬氧化物粒子（粒子A)。此金屬氧化物粒子之例如Ti02(折射率2.7)、ZnO(折射率2.0)、Sb203(折射率1.9)、Sn02(折射率 2.1) 、Zr〇2(折射率 2.4)、Nb205(折射率 2.3)、Ce02(折射率 2.2) 、Ta2〇5(折射率 2.1)、Y203(折射率 1.8)、La203(折射率 1.9)、Ιη203(折射率2.0)、Cr203 (折射率2_5)等、及含此等金屬原子的複合氧化物等。本發明之塗布層中’至少含有此等金屬氧化物之1種或2種以上。金屬氧化物之折射率爲1.7 以上時，在調整塗布層的折射率在前述範圍內之點上較佳。金屬氧化物之折射率爲3.0以下時，在維持膜的透明性之點上較佳。金屬氧化物粒子在塗布層中的含量，以依照使用的金屬氧化物之折射率與其使用的硬塗層之折射率的關係控制 -16- 1354008 爲佳，具體言之，以全固形成分之2質量％以上或更好爲5 質量。/。以上、70質量％以下較佳。金屬氧化物粒子含量之下限以7質量。/。以上較佳，8質量％以上更佳。金屬氧化物粒子含量之上限以50質量％以下較佳，30質量％以下更佳，20質量％以下又更佳，1 5質量％以下特別更佳。可依照硬塗層之折射率，在前述範圍內添加金屬氧化物粒子，調整塗布層之折射率爲1.5至1.7之範圍，更好爲1.6至1.7之範圍。金屬氧化物粒子之含量爲小於2質量％、或小於5質量％時，會有塗布層之折射率不易調整至上述範圍內之情形。金屬氧化物粒子之含量爲超過7 0質量％時，會有塗布層之密著性減低之情形，因此不佳。金屬氧化物粒子之平均粒徑並無特別之限定，惟在維持膜的透明性之點上以1 nm至100 nm較佳。本發明中塗布層中須含有平均粒徑200 nm以上700 nm 以下的粒子（粒子B)。粒子B之例如（1)二氧化矽、高嶺石、滑石、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、氧化鋁、硫酸鋇、碳黑、氧化辞、硫酸鈴、碳酸鋅、二氧化鈦、緞光白（satin white)、矽酸鋁、矽藻土、矽酸鈣、氫氧化鋁、水合禾樂石、碳酸鎂、氫氧化鎂等無機粒子，（2)丙烯或甲基丙烯系、氯乙烯系、乙酸乙烯系、尼龍、苯乙烯/丙烯系、苯乙烯 / 丁二烯系、聚苯乙烯/丙烯系、聚苯乙烯/異戊二烯系、聚苯乙烯/異戊二烯樹脂系、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯系、三聚氰胺系、聚碳酸酯系、尿素系、環氧系、尿烷系、酚系、苯二甲酸二烯丙酯系、聚酯系等之有機粒子。 -17- 1354008 前述粒子（粒子B)之平均粒徑以200 nm至700 nm爲佳。在粒徑小時’塗布層與硬塗層界面形成的凹凸不平小，因此減少散射效應，易使抑制日光燈下虹彩狀的色彩之效果不足。在粒徑大時，塗布層之透明性有減低之情形。前述粒子（粒子B)以不易凝集、全球形形狀爲佳。粒子凝集時使散射效應減少，不惟抑制日光燈下虹彩狀的色彩之效果易不足，亦有成爲光學缺點的情形。在以粒子發揮光散射效應之點上，亦應該以全球形之粒子爲佳。在維持膜透明性之點上，粒子B以無色透明爲佳。本發明之塗布層中粒子的平均粒徑，可以穿透型電子顯微鏡（TEM)以倍率12萬倍拍攝易接著性膜之斷面，測定存在塗布層之斷面上的10個以上之粒子的最大粒徑，再計算其平均値。此時，爲排除異物或粒子A，以選擇100 nm以上粒子測定其平均値爲佳。粒子B在塗布層中之含量，以全固形成分中之0.5質量％以上、5質量％以下爲佳。粒子B在塗布層中之含量的上限，以4質量％以下較佳，3質量％以下更佳，2質量％以下特佳。在其量少時，會減低其散射效應，易使抑制日光燈下虹彩狀的色彩之效果不足。在其量多時，不惟會降低塗布層的透明性，亦會減少膜之強度。塗布層中爲提高塗布時之調平性，亦可含以塗布液的脫泡爲目的之界面活性劑。界面活性劑任何陽離子系、陰離子系、非離子系等均可，惟以聚矽氧系、乙炔二醇系、或氟化碳系界面活性劑較佳。此等界面活性劑，以在塗布 -18- 1354008 時，中間層中實質上不含不活性粒子’只在最外層中含不活性粒子之二種三層構成，可兼具透明性及加工性，因此較佳。此製成之未延伸PET片再經加熱至80至120 °c之滾筒向長度方向延伸2.5至5.0倍，製成單長度方向延伸PET膜。之後，再以固定夾固定膜端部，送入加熱至至140°C之熱風加熱區，向寬度方向延伸2.5至5.0倍。繼續再將其送入加熱至160至24 0°C之熱處理區，進行1至60秒的加熱處理，完成結晶配向。在此製造步驟之任意階段中，在PET膜的至少單面上塗布塗布液，即可形成前述塗布層。然此塗布層在兩面均形成PET膜亦無特別之問題。塗布液中樹脂組成物之固形分濃度以2至3 5重量％爲佳，4至15重量％特佳。該塗布液塗布在PET膜上之方法，可使用一般已知的任意方法。其例如逆輥塗布法（reverse roll coating)、凹版印刷法、接觸塗布法、壓鑄模塗布法、滾筒刷塗布法、噴塗法、氣動刮刀塗布法、線棒塗布法、刮刀管塗布法（pipe Doctor blade coating)、滲透法、簾狀塗布法等。此等方法可以單獨或組合塗布。本發明中塗布層係在未延伸或單長度方向延伸後之 PET膜上塗布前述塗布液，再經乾燥後，至少經單長度方向延伸，再經加熱處理後製成。本發明中以最終製成的塗布層之厚度爲20至350 nm, 乾燥後之塗布量爲0.02至0.5 g/m 2爲佳。塗布層的塗布量爲 -21 - 1354008 子束或紫外線照射及加熱使塗布層硬化，形成硬塗層。本發明中硬塗層的厚度以1至15 μιη爲佳。硬塗層的厚度爲小於1 μπι時，對此硬塗層之耐藥品性、耐刮損性、防污性等幾乎無效果》另一方面，厚度爲超過15μπι時，其硬塗層之撓性會減低，因此增加發生龜裂等的可能性。本發明中製成之光學用積層聚酯膜，可使用於廣泛範圍之用途上，特別是由於在其上層形成抗反射層，可製成良好之抗反射膜。形成該抗反射膜，可以高折射率的ΖηΟ 、Ti02' Ce〇2、Sn02、Zr〇2等、或低折射率之 MgF2、Si02 等無機質材料、及金屬材料形成單層或多層。此等之層可以蒸鍍、濺鍍、電漿CVD (化學氣相沉積）等、或由含高折射率或低折射率的無機質材料、或金屬材料等之樹脂組成物所形成的塗布層形成單層或多層。實施例以下再以實施例及比較例詳細説明本發明，惟本發明當然不限定於以下之實施例》本發明中使用之評估方法如下所示。 (1) 固有黏度（Intrinsic viscosity) 依據JISK7367-5以溶劑之酚（60質量％)與1，1，2,2-四氯乙烷（4 0質量％)之混合溶劑在3 0 °C下測定。 (2) 折射率硬塗層之折射率，係對硬塗層中使用的各樹脂之硬化膜，依照JISK7142方法以亞貝折射計（Abbe refractometer) 測定。 -23- 1354008 • 粒子A之折射率係將90°C下乾燥硬化的粒子A，在25 °C的各折射率不同之各種液體中，再以亞貝折射定懸浮液呈現最透明之液體的折射率。 (3) 平均粒徑先將光學用積層聚酯膜試樣包埋在可見光硬化型 (日本電子DATUM公司製，D-800)中，在室溫下以可見化。該製成之包埋塊再以裝置鑽石刀之超薄切 (ultramicrotome)製作成厚度70至1〇〇 nm程度的超 • 片，再於四氧化釕蒸氣中染色30分鐘。該染色之超薄再以穿透型電子顯微鏡（日本電子股份有限公B TEM2 0 10)觀察硬塗層的斷面並攝製照片。照片之放大以設定在1〇,〇〇〇至1〇〇,〇〇〇倍之範圍爲宜。本實施例放大倍率爲80，0 00倍（加速電壓200 kv)。在測定粒子平均粒徑時，由電子顯微鏡之照片中選定10個以上之約1 00 nm以上的粒子，測定此些粒子之最大粒徑，再其平均値。此係由於粒子A及異物等明顯非本申請書 ® 粒子B，因此排除粒徑小的粒子。 (4) 干涉斑改善性（虹彩狀的色彩）先切下10cm(膜之寬度方向）xl5cm(膜之長度方丨積之光學用積層聚酯膜，製作成試樣膜。再在該製成樣膜的硬塗層之反面上貼上黒色亮光膠帶（日東電工丨烯膠帶No.21;黒色）。再使該試樣膜的硬化膜之面向上 3波長形日光色（國際牌Palook曰光燈管，F‘L15EX-N 光源照射，再自斜上方以目視反射最強之相對位置（與懸浮計測樹脂光硬片機薄切切片 1製，倍率中之 A的粒徑計算中之句）面之試契，乙，以 1 5 W) 光源 -24- 1354008 距離爲40至60 cm，相對膜面上垂直線爲15至45。角度）進行觀察》目視觀察之結果’再依照下述基準評等。觀察係由精通該評估之5人進行，以最多的評等作爲評估評等。在2 個評等同數時，則採用分爲3個評等的中間者。例如各在 ◎與〇各爲2人、△爲1人時採用〇，◎爲1人、〇與八各爲2人時採用〇，◎與△各爲2人、〇爲1人時採用〇。 ◎:由所有角度觀察時均未見虹彩狀的色彩〇：只在一些角度觀察時稍可見虹彩狀的色彩 △:稍可見虹彩狀的色彩 X :明顯可見虹彩狀的色彩 (5)接著性先在光學用積層聚酯膜上，以切割導引器以相隔間隔 2 mm在硬塗層表面上切割使其貫通硬塗層至基材膜，形成1 〇〇個方形格子。其次，以賽珞凡黏性膠帶（日絆公司製，4 0 5號膠帶；24 mm寬）貼在方形格子之切割線的上面，再以橡皮擦摩擦至完全緊密接著。之後，將該賽珞凡黏性膠帶垂直拉離光學用積層聚酯膜的硬塗層表面，再目視計算由光學用積層聚酯膜的硬塗層表面剝離的格子之數目，並以下述式計算硬塗層與基材膜之密著性。格子中部分剝離者亦以剝離格子計算，再以下述基準評等。密著性（％) = (1-剝離格子之數目/100) x 100 ◎ : 1 〇〇 % 〇：99至90% -25- 1354008 △ : 90 至 70% X : 69 至 0% (6) 耐濕耐熱性先將光學用積層聚酯膜在高溫高濕槽中，於60 °C、95 RH%之環境條件下放置5〇〇小時，其次再將光學用積層聚酯膜取出，並於室溫常濕下放置12小時。之後，以如前述 (5)的方法測定硬塗層與基材膜之密著性，再以下述基準評等。 ◎ : 1 0 0 % 〇：99 至 90°/。 △ : 90 至 70% X : 69 至 0% (7) 塗布層之耐刮性在摩擦式堅牢度測定器（大榮科學精器製作所製， RT-200)上放置3cm(膜之寬度方向）x2〇Cm(膜之長度方向）之光學用易接著性聚酯膜，再於承載砝碼（300 g)的載重摩擦頭部（2cmx2cm, 200 g)與試樣膜之接觸部使用鋁箔（厚度 80 μιη、計算之平均表面粗糙度0.03 μιη)以距離10 cm、1 次來回20秒的速度來回摩擦10次。 ◎:可確認黑墊紙上無刮落〇：依位置而可確認黑墊紙上稍有刮落 △:可確認黑墊紙之全面稍有刮落 X :可清楚地確認黑墊紙上有刮落再將製成之試樣膜固定於黑墊紙上，以目視確認有否刮落。 -26- 1354008 此外，前述計算之平均表面粗糙度係以非接觸式形狀測定系統（VertScan R550H-M1 00)在下述條件下的値。 (測定條件） •測定方式：WAVE方式 •接物鏡：50倍 • 0.5 X.Tube透鏡 •測定面積1 8 _7 X 1 3 9 μ m (8)光學用易接著性聚酯膜之全光線透射率製成之光學用易接著性聚酯膜之全光線透射率，照JISK 7105「塑膠之光學特性試驗方法」測定。 (聚酯樹脂之聚合）先在包含攪拌機、溫度計、及部分循環式冷卻器銹鋼製雙重釜中加入2,6_萘二羧酸二甲酯302.9質量二甲基-5-磺酸基異苯二甲酸鈉47.4質量份、乙二醇：質量份、1，6-己二醇118.2質量份、及鈦酸四正丁酯0 量份，再於160 °C至220 °C下進行交酯化反應4小時。二再加入癸二酸121.4重量份進行酯化反應，其次昇 255 °C並將反應系緩緩減壓後，再於30Pa減壓下進行 1小時30分鐘’製成共聚合聚酯樹脂（Α_ι)。該製成之合聚酯樹脂爲淡黃色透明。以同法再製成其他組成之共聚合聚酯樹脂（A_ (A-l 1)。對此等共聚合聚酯樹脂以iH_NMR測定之組重量平均分子量的結果如表1所示。表面測定係依的不份、 98.6 • 4質 :後，溫至反應共聚 2)至成及 -27- 1354008

共聚合組成(mol%) A-12 CN ν〇 I 1 1 〇〇 JO m 1 1 1 CN 50000 A-11 ΟΟ in i 1 卜 ο 1 1 1 45000 A-10 I g 1 κη m 00 I 1 1 55000 1 σ\ < 1 ν〇 1 I 1 〇 w Η 1 48000 Α-8 I jrj iTi m 1 1 48000 Α-7 ΟΝ 1 m VO 1 1 1 50000 Α-6 Os κη 1 m Ό ^Η 1 ON ΓΟ 〇 50000 Α-5 1 m m Ό CN 1 ΟΟ (N 〇 48000 Α-4 Ό CN yn ΟΟ Ό 卜 1 1 〇〇 CM 46000 Α-3 (N (N 〇 00 OO 卜 1 1 wn CN 46000 Α-2 1 00 CN 〇〇唯 1 宕 1 46000 < CN 1 1 1 ΟΟ m 1 1 Ιο 1 48000 萘二羧酸對苯二甲酸異苯二甲酸癸二酸十四碳烷二酸 5-磺酸基異苯二甲酸鈉馳 11 K) 觀 11 K1 II 新戊二醇丁二醇己二醇十二碳烷二醇重量平均分子量二羧酸成分二元醇成分 —J 物理性

1354008 (聚酯之水分散液之調整）在包含攪拌機、溫度計、及循環裝置的反應器中加入聚酯樹脂（A-1)20質量份、乙二醇第三丁基醚15質量份，再於110 °C下加熱、攪拌使樹脂溶解。該樹脂完全溶解後，在上述聚酯溶液中一面攪拌同時緩緩添加水65質量份。添加後，該溶液一面攪拌同時使其冷卻至室溫，即製成固形分20質量％的乳白色聚酯水分散液（B-1)。再使用聚酯樹脂 (A-2)至（A-12)取代聚酯樹脂（A_l)，同樣操作製造水分散液，即製成水分散液（B-2)至（B-12)。 (嵌段聚異氰酸酯交聯劑之聚合）在包含攪拌機、溫度計、及循環式冷卻器的三角瓶中加入六亞甲基二異氰酸酯100質量份作爲具有三聚異氰酸酯構造之聚異氰酸酯化合物（旭化成化學公司製，度拉奈 TPA，Duranate TPA)原料，再加入丙二醇甲醚乙酸酯55質量份、聚乙二醇甲醚（平均分子量750)30質量份，再於氮氣、 70 °C下持續反應4小時。之後，將反應液溫度降低至50。(：，並在其中滴入甲基乙基酮肟4 7質量份。反應液以紅外線吸收光譜測定，確認其異氰酸酯基的吸收光譜消失後，即製成固形分75質量％之嵌段聚異氰酸酯水分散液（c)。 (噚唑啉系交聯劑之聚合）在包含溫度計、氮氣導入管、循環式冷卻器、滴液漏斗、及攪拌機的三角瓶中加入水性溶劑離子交換水58質量份與異丙醇58質量份的混合物，並加入聚合起始劑（2,2, _ 偶氮雙（2-甲眯丙烷）.二鹽酸鹽）4質量份。之後，在滴液 -29- 1354008 漏斗中裝入具有曙唑啉基之聚合性不飽和單體2-異丙烯基 -2-噚唑16質量份、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯（乙二醇之平均加成莫耳數.9莫耳，新中村化學公司製）32質量份、及甲基丙烯酸甲酯32質量份之混合物，再於氮氣、7(TC下、 1小時內將其滴入。在滴入終了後，再攪拌該反應溶液反應9小時，經冷卻後，即製成固形分濃度40質量％具有噚唑咻基之水溶性樹脂（D)。 (碳二亞胺系交聯劑之聚合）在包含攪拌機、溫度計、循環式冷卻管的三角瓶中加入六亞甲基二異氰酸酯168質量份及聚乙二醇甲醚（M400, 平均分子量400)220質量份，於120 °C下攪拌1小時，再於其中加入甲烷二異氰酸-4,4'-二環己酯26質量份及作爲碳二亞胺化催化劑的3-甲基-1-苯基-2-環磷烯-1-氧3·8質量份（對總異氰酸酯之2重量％)，再於充氮氣、1 8 5 °C下攪拌反應5小時。該反應液再反應至以紅外線吸收光譜測定可確認波長2200至2 3 00 cnT1的吸收波消失。將其冷卻至 6 0°C，再於其中加入離子交換水567質量份，即製成固形分濃度40質量％之碳二亞胺水溶性樹脂（E)。實施例1 (1)塗布液之調整將下述塗布劑混合’製成塗布液。粒子A爲折射率2.1 之Sn02，粒子B爲平均單粒子粒徑約500 nm之二氧化矽粒子》水 40.16質量％ -30- 1354008 異丙醇 30.00質量％聚酯水分散液（B -1 ) 1 8 . 1 9質量％嵌段聚異氰酸酯水分散液（C) 2.08質量％粒子A 9.3 7質量％ (多木化學公司製，Ceramace S-8，固形分濃度8質量％) 粒子B 0 · 1 7質量％ (日本觸媒公司製，Seahoster KEW50，固形分濃度15質量％) 聚矽氧系界面活性劑 0.03質量％

(固形分濃度100%) (2)光學用易接著性聚酯膜之製造先將作爲膜原料聚合物之固有黏度0.62 dl/g、且原材中不含粒子的PET樹脂粒，在133 Pa減壓、135°C下乾燥 6小時。之後，將其裝入壓出機中，以約28 0°C熔融壓出成片狀，再於表面溫度維持爲20°C之旋轉冷卻輥上以靜電壓電法快速冷卻密著硬化，製成未延伸PET片。再將該未延伸PET片經加熱的滾筒群及紅外線加熱器加熱至1〇〇 °C，之後以轉速差不同之滾筒群.向長度方向延伸 3.5倍，製成單長度方向延伸PET膜。其次，將前述塗布液以輥塗法在PET膜之單面塗布後，經80°C乾燥20秒。並調整最終（二軸延伸後）的乾燥後塗布量爲〇」5 g/m2。之後，在120 °C下向寬度方向延伸4.0 倍後，在向膜寬度方向的長度固定之狀態下，以2 3 0 °C加熱0.5秒後，再以23 0°C進行寬度方向鬆弛處理10秒使其鬆弛3%，製成厚度爲100 μιη之光學用易接著性聚酯膜。 -31 - 1354008 以電子顯微鏡觀察，塗布層之厚度爲120nm。其評定之結果如表2所示。 (3)光學用積層聚酯膜之製造

在前述的光學用易接著性聚酯膜之塗布層的面上’將下述組成之硬塗層形成用塗布液（C-1)以#10線棒塗布 (wire-bar coating)，經7〇°C乾燥1分鐘去除溶劑。其次，該塗布硬塗層之膜再經高壓汞燈以3 00 mJ/cm2的紫外線照射，製成厚度爲5 μιη的具有硬塗層之光學用積層聚酯膜。硬塗層之折射率爲1.55。硬塗層形成用塗布液（C-1) 異丙醇 4 8.4 7質量％二新戊四醇六丙烯酸酯 21.25質量％ (新中村化學公司製，A-DPH) 聚乙二醇二丙嫌酸醋（Polyethylenediacrylate) 5.6 7 質量％ (新中村化學公司製，A-400)

Zr02溶膠 23.6 1質量％ (日產化學工業公司製，OZ-30M，固形分濃度30質量％) 光聚合起始劑 1.00質量％ (Ciba 特化公司製，Irgacure 184) 比較例1 除將聚酯水分散液改變爲B-10以外，其他如實施例1 操作製成光學用積層聚酯膜。比較例2 除將粒子A改變爲折射率1.46的Si02(日産化學工業 -32- 1354008 公司製，Snowtex ZL，固形分濃度40質量％)以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。比較例3 除去除粒子B以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。比較例4 除去除粒子B、並改變爲使用硬塗層形成用塗布液（C-2) 之外’其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。硬塗層之折射率爲1.55。硬塗層形成用塗布液（C-2) 甲乙酮甲苯二新戊四醇六丙烯酸酯 (新中村化學公司製，A-DPH) 聚乙二醇二丙烯酸酯 (新中村化學公司製，A-400) Sn02溶膠 3 9.0 0質量％ 9.4 7質量％ 2 1.2 5質量％ 5.6 7質量％ 2 3.6 1質量％ (石原産業公司製，FSS-10T，固形分濃度30質量％) 光聚合起始劑 1 . 0 0質量％ (Ciba 特化公司製，irgacure 184) 比較例5 除粒子B改變爲使用平均粒徑100 nm的二氧化矽粒子（日産化學工業公司製，Snowtex ZL，固形分濃度40質量％) 以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。 •33- 1354008 比較例6 除粒子B改變爲使用平均粒徑2000 nm的有機粒子（日本觸媒公司製，Epostar-MS)以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。比較例7 除將聚酯水分散液改變爲B · 1 1以外，其他如實施例1 操作製成光學用積層聚酯膜。比較例8 除將聚酯水分散液改變爲B-12以外，其他如實施例1 操作製成光學用積層聚酯膜。實施例2

除將塗布液改變如下以外光學用積層聚酯膜。水異丙醇聚酯水分散體（B-1) 嵌段聚異氰酸酯水分散液（C) 粒子A ，其他如實施例1操作製成 4 4.5 4質量％ 3 0.0 0質量％ 1 2.2 1質量％ 3.6 7質量％ 9.3 8質量％ (多木化學公司製，Ceramace S-8，固形分濃度8質量％) 粒子B 0.1 7質量％ (曰本觸媒公司製，SeahosterKEW50，固形分濃度^質量％) 聚矽氧系界面活性劑 0.03質量％ (固形分濃度1 0 0 %) -34- 1354008 實施例3 除將塗布液改變如下以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。

水異丙醇聚酯水分散體（B-1) 嵌段聚異氰酸酯水分散液（C) 粒子A 3 7 · 2 9質量％ 3 0.0 0質量％ 2 2 · 0 9質量％ 1 · 0 4質量％ 9 · 3 8質量％

(多木化學公司製，Ceramace S-8，固形分濃度8質量％)

粒子B 0 · 1 7質量％ (日本觸媒公司製，SeahosterKEW50，固形分濃度15質量％) 聚矽氧系界面活性劑 0.03質量％ (固形分濃度100°/。）實施例4 除將塗布液改變如下以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。

水異丙醇聚酯水分散體（B-1) 嵌段聚異氰酸酯水分散液（C) 粒子A 3 5.7 6質量％ 3 0 · 0 0質量％ 2 4 · 1 7質量％〇 . 4 9質量％ 9.3 8質量％ (多木化學公司製，CeramaceS-8，固形分濃度8質量％) 粒子B 〇 . 1 7質量％ (日本觸媒公司製，SeahosterKEW50，固形分濃度15質量°/〇) -35· 1354008 glossdell 207-S，固形分濃度53質量％)以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例1 9 除改變爲使用硬塗層形成用塗布液（C-2)之外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例2 0 除將嵌段聚異氰酸酯水分散液（C)改變爲使用具有噚唑啉基之水溶性樹脂（D)之外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例2 1 除將嵌段聚異氰酸酯水分散液（C)改變爲使用碳二亞胺水溶性樹脂（E)之外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例2 2 除將嵌段聚異氰酸酯水分散液（C)改變爲使用三聚氰胺樹脂（大日本油墨公司製，BeckamineM-3，固形分濃度60 質量％)之外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜》實施例23 除將聚酯水分散液改變爲使用B-2之外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例24 除將聚酯水分散液改變爲使用B-3之外，其他如實施例 1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例2 5 -39- 丄 D4〇〇8 除將聚酯水分散液改變爲使用B-4之外’其他如實施 Μ 1操作製成光學用積層聚酯膜。寶施例2 6 除將聚酯水分散液改變爲使用Β-5之外’其他如實施例 1操作製成光學用積層聚酯膜。寶施例2 7 除將聚酯水分散液改變爲使用Β -6之外’其他如實施 Μ 1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例2 8 除將聚酯水分散液改變爲使用Β-7之外’其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜》實施例2 9 除將聚酯水分散液改變爲使用Β-8之外，其他如實施例I 1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例3 0 除將聚酯水分散液改變爲使用Β-9之外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。實施例3 1 除將塗布液改變如下以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。水 4 0 · 1 6質量％異丙醇 30.00質量％聚酯水分散體（Β· 1 ) 24.2 7質量％嵌段聚異氰酸酯水分散液（C) 2.78質量％ -40- 1354008 « ' 粒子A 2.5 9質量％ (石原産業公司製，TTO-W-5，固形分濃度30質量％) 粒子B 0 · 1 7質量％ (日本觸媒公司製，Seahoster KEW50，固形分濃度15質量％) - 聚矽氧系界面活性劑 (固形分濃度1 0 0 %) 實施例3 2 0 · 0 3質量％除將塗布液改變如下以外 # 光學用積層聚酯膜》，其他如實施例1操作製成水 4 0 · 1 6質量％異丙醇 3 0 · 0 0質量％聚酯水分散體（B-1) 2 4 · 9 7質量％嵌段聚異氰駿酯水分散液（C) 2.8 6質量％粒子A 1 . 8 1質量％ (石原産業公司製，TT0-W-5 ，固形分濃度30質量％) 粒子B 0.17質量％ (日本觸媒公司製，Seahoster KEW50，固形分濃度15質量％) 聚矽氧系界面活性劑 (固形分濃度100%) 實施例3 3 0.0 3質量％除將塗布液改變如下以外，其他如實施例1操作製成光學用積層聚酯膜。水 4 0 · 1 6質量％異丙醇 3 0.0 0質量％ -41 - 1354008 ' 聚酯水分散體（B-l) 25.91質量％嵌段聚異氰酸酯水分散液（C) 2.96質量％粒子Α 0·77質量％ (石原産業公司製，TTO-W-5，固形分濃度30質量％) 粒子Β 0_17質量％ (日本觸媒公司製’ SeahosterKEW5〇’固形分濃度15質量％) 聚矽氧系界面活性劑 0.03質量％ (固形分濃度100%) • 比較例1之光學用積層聚酯膜，爲聚酯樹脂中不含酸成分之萘二羧酸者。因此，使塗布層的折射率降低’使其抑制在日光燈下虹彩狀的色彩之效果不足。比較例2之光學用積層聚酯膜，粒子A使用折射率低的二氧化矽。因此，使塗布層的折射率降低，使其抑制在日光燈下虹彩狀的色彩之效果不足。比較例3之光學用積層聚酯膜，不含平均粒徑200 nm 以上、700 nm以下之粒子B »因此，使硬塗層/塗布層的界 ® 面無光散射效應，使其抑制在日光燈下虹彩狀的色彩之效果不佳。同時，由於無法由粒子B形成界面的凹凸不平，減少其與硬塗層的接觸面積，因此接著性、耐濕耐熱性不佳。比較例4之光學用積層聚酯膜，不含平均粒徑200 nm 以上、700 nm以下之粒子Β»且改變爲使用硬塗層形成用塗布液（C-2)。由於C-2使塗布界面部分溶解或形成膨潤，不惟破壞硬塗層/塗布層的界面之設計，因爲硬塗層/塗布層 -42 - 1354008 之界面無光散射效應，亦使其抑制在日光燈下虹彩狀的色彩之效果不佳。又由於無法由粒子B形成界面的凹凸不平，減少其與硬塗層的接觸面積，因此接著性、耐濕耐熱性亦不佳。比較例5之光學用積層聚酯膜，包含之粒子B係平均粒徑100 nm的粒子。因此’使硬塗層/塗布層的界面無光散射效應，使其抑制在日光燈下虹彩狀的色彩之效果不佳。同時，由於由粒子B形成界面的凹凸不平少，減少其與硬塗層的接觸面積，因此接著性、耐濕耐熱性亦不佳。比較例6之光學用積層聚酯膜，包含之粒子B爲平均粒徑2 0 0 0 n m的粒子，使密著性降低。比較例7之光學用易接著性聚酯膜，聚酯樹脂之組成成分中不含長鏈二羧酸成分及長鏈二元醇成分。因此，使塗布層的耐刮性降低。比較例8之光學用易接著性聚酯膜，聚酯樹脂之組成成分中含有如式1及式2中η爲10或以上的二羧酸成分及二元醇成分。因此’在硬塗層層積時抑制干涉斑的效果不佳。 -43- 1354008

3撇總透視率(％) § 1 H ON OS 00 OS oo S § ON OO σ\ oo G\ OO s σ\ oo 5； oo 塗布層耐刮性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ < X ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ m 鑫 tf>n> 蟀 m ◎ ◎ ◎ <] o <] X 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 接著性 ◎ ◎ ◎ 〇〇〇 X 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 干涉斑改善性 ◎ X X 〇 <] 〇 ◎ ◎ <] ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇粒子B 平均粒徑(nm) 〇 ο o 1 1 o 2000 500 500 500 500 500 230 o cn 450 Ο ο 300 450 o υο 700 230 粒子A 化合物 Sn〇2 Sn〇2 Si02 Sn〇2 Sn〇2 Sn02 Sn02 Sn02 i Sn〇2 Sn〇2 1 Sn02 1 1 Sn02 I I Sn02 J I Sn02 1 Sn〇2 Sn02 Zr02 Zr02 Zr02 Zr02 Zr02 Ti02 折射率 oi CN 1.46 CN CN oi t—H cs t-H <N <N <N (N <N <N oi <N 寸 <N 寸 (N 寸 (N 寸 (N 寸 <N CN 實施例1 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 -寸寸- 1354008

總透視率(％) 5； S σ\ 〇〇 5；塗布靥耐刮性 ◎ ◎ ◎ 〇〇〇〇 ◎ 〇〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐濕耐熱性 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 接著性 ◎ ◎ ◎ 0 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 干涉斑改善性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇粒子B 平均粒徑(nm) 300 450 〇 700 500 Ο o Ο o o in 500 o 500 ο ΙΟ 500 500 o 〇〇 m 粒子A 化合物 Ti02 Ti02 Ti02 Ti〇2 Sn〇2 Sn02 Sn〇2 Sn02 | Sn02 1 Sn02 J I Sn02 J I Sn02 | I Sn〇2_I Sn02 Sn〇2 Sn02 Ti02 Ti〇2 Ti〇2 折射率卜 CN 卜 (N 卜 <N (N CN) <N oi (N <N cs (N (N CN oi CN 卜 <N 卜 (N 卜 (N 實施例15 實施例16 實施例Π 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32 實施例33 -ς寸- 1354008 產業上利用之可能性本發明之光學用易接著性聚酯膜具有良好的加工性，在該膜之塗布層上層積硬塗層時，具有優良的抑制外光照入、眩光、虹彩狀的色彩等的抗反射性，且與硬塗層之密著性及高溫高濕下的密著性（耐濕耐熱性）佳，因此爲適於在觸控螢幕、液晶顯示裝置（LCD)、電視或電腦之映像管 (CRT)、電漿顯示幕（PDP)、有機電氣發光體（有機EL)等之顯示畫面的前面形成或製成面片保護膜，形成具有抑制外光照入、眩光、虹彩狀的色彩等的抗反射性抗反射膜的基材膜。【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】無。

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Claims

1354008

公告本第 0991 16224 號 1⑽年4月/^日修正本 ___________ 修正本光學用易接著性聚脂膜」專利案 (2011年4月14日修正）七、申請專利範圍： 1. 一種光學用易接著性聚酯膜，其係在聚酯膜之至少單面上具有含聚酯樹脂及粒子A與粒子B的塗布層之光學用易接著性聚酯膜；

該聚酯膜爲由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯之至少1種；該塗布層之厚度爲20至350nm ;

該聚酯樹脂在塗布層中爲30質量％以上且90質量％以下、該粒子A在塗布層中爲2質量％以上且50質量％以下、該粒子B在塗布層中爲0.5質量％以上且5質量％以下；該聚酯樹脂中含萘二羧酸作爲酸成分、及如下述式 (1)所示之二羧酸成分及/或如下述式（2)所示之二元醇成分；該萘二羧酸作爲該聚酯樹脂中的酸成分爲20莫耳％以上且90莫耳％以下：如下述式（1)的二羧酸成分及/或如下述式（2)的二元醇成分爲10莫耳％以上且70莫耳％以下；該粒子A爲折射率1.7以上且3.0以下的金屬氧化物粒子、平均粒徑爲1至l〇〇nm ; 該粒子B爲平均粒徑200 nm以上且7〇〇nm以下之粒子者； (1) HOOC-(CH2)n-COOH (式中 η 爲 10 之整數） (2) HO-(CH2)n-OH (式中 η 爲 4S nS 10 之整數）。 1354008 修正本 2 ·如申請專利範圍第1項之光學用易接著性聚酯膜，其中該塗布層爲含交聯劑者；該交聯劑爲尿素系、環氧系、三聚氰胺系、異氰酸酯系 '噚唑啉系、碳二亞胺系之任何1 種；該交聯劑爲塗布層中爲5質量％以上且50質量％以下。

3· —種光學用積層聚酯膜，其係在如申請專利範圍第1或2 項之光學用易接著性聚酯膜的塗布層上，層積由選自由三羥甲丙烷三（甲基）丙烯酸酯、己二醇（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯之任1種的電子束或紫外線硬化型丙烯酸樹脂、或選自由氟化矽烷化合物的矽氧烷系熱硬化性樹脂所形成之厚度爲1至15μπι的硬塗層而成。

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