TWI566946B

TWI566946B - 聚酯膜以及使用該聚酯膜的透明電極膜

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Publication number: TWI566946B
Application number: TW104121022A
Authority: TW
Inventors: 鄭斗煥; 崔城蘭
Original assignee: 可隆股份有限公司
Priority date: 2014-06-30
Filing date: 2015-06-30
Publication date: 2017-01-21
Also published as: CN106660338A; KR20160002196A; JP2017518905A; TW201609415A; CN106660338B; KR102220972B1; WO2016003138A1; JP6342021B2

Description

聚酯膜以及使用該聚酯膜的透明電極膜

本發明是有關於一種用於應用至觸控螢幕面板的聚酯膜以及一種使用該聚酯膜的透明電極膜。更具體而言，本發明是有關於一種能夠在進行一側(one-side)硬塗佈時防止彩虹現象、能夠阻擋所述聚酯膜中的寡聚物遷移至其表面、且在高溫度及高濕度條件下具有優異黏合力進而與透明電極層具有優異的緊密黏合力、並且具有優異光學性質的聚酯膜以及一種使用該聚酯膜的透明電極膜。

隨著例如液晶顯示器(liquid crystal display，LCD)、電漿顯示面板(plasma display panel，PDP)等背光單元(back light unit，BLU)市場的擴大，已開發出光學膜。近來，光學膜已被用於各種顯示領域中，例如用於行動電話、平板個人電腦等的觸控螢幕面板(touch screen panel，TSP)等中。

在此種光學膜中，需要優異的透明度及可見度，且使用具有優異機械性質及電性性質的雙軸拉伸(bi-axially stretched)聚酯膜作為基底膜。

由於雙軸拉伸聚酯膜的表面硬度低且耐磨性或耐擦傷性不足，故當所述膜被用作各種顯示器的光學構件時由於與物體的摩擦或接觸而可能容易發生表面損傷。為防止此種損傷，在對所述膜的表面進行硬塗佈之後使用所述膜。當前，除用於應用至觸控螢幕面板之氧化銦錫(indium tin oxide，ITO)透明電極的光學膜以外，對用於由銀奈米導線、金屬網等製成的透明電極的新穎光學膜進行硬塗佈亦是必要的。

同時，在用於透明電極的光學膜中，形成底漆塗層作為中間層，以提高作為基底層的聚酯膜與硬塗層之間的緊密黏合性質。

在底漆塗層中，已使用一般丙烯酸樹脂或胺基甲酸酯樹脂等來改良基底層與硬塗層之間的緊密黏合性質，並消除由於硬塗層與聚酯膜之間的大的折射率差異而產生的光學干涉現象(彩虹現象)。在其中底漆塗層是僅利用如上所述的樹脂形成的情形中，折射率為約1.5，此更接近於硬塗層的折射率，乃因雙軸拉伸聚酯膜的表面折射率為1.64而硬塗層的一般折射率為1.52。因此，難以消除由於硬塗層與聚酯膜之間的大的折射率差異而產生的光學干涉現象(亦即，彩虹現象)。此可導致眼睛疲勞並降低顯示可見度。

因此，需要對能夠改良透明度、機械性質、硬塗層與基底層之間的黏合力、能夠防止彩虹現象、且能夠在進行後處理時與導電塗層材料達成優異塗佈性質的光學膜進行研究。

本發明的實施例是有關於提供一種能夠防止彩虹現象、能夠阻擋聚酯膜中的寡聚物遷移至其表面、且即使在高溫度及高濕度條件下仍具有優異黏合力的聚酯膜。

本發明的另一個實施例是有關於提供一種使用所述聚酯膜、與透明電極層具有優異的緊密黏合力、並且具有優異光學性質的透明電極膜。

在一個一般態樣中，一種聚酯膜包括：基底層；第一底漆層，堆疊於所述基底層的一個表面上；第二底漆層，堆疊於所述基底層的與其上面堆疊有所述第一底漆層的一個表面相對的另一表面上，且不同於所述第一底漆層；以及硬塗層，位於所述第一底漆層上。

在此種情形中，所述第一底漆層與所述第二底漆層是由彼此不同的組分製成的，且較佳地，所述第一底漆層與所述第二底漆層的玻璃轉變溫度之差可為10℃至30℃、膨脹比之差可為10%至35%、且凝膠分率之差(gel fraction)可為10%至40%。

所述第一底漆層及所述第二底漆層可含有水分散組成物、矽系潤濕劑、及膠體二氧化矽粒子，其中所述水分散組成物含有選自下列的任何一種或兩種或更多種黏合劑樹脂：藉由使包含磺酸鹼金屬鹽化合物的二羧酸組分與含有二乙二醇的乙二醇組分共聚合而獲得的酯系樹脂；含有具有二個末端基團的直鏈二醇以及具有三個或更多個末端基團的支鏈多元醇的胺基甲酸酯系樹脂；以及包含丙烯酸酯系化合物及三聚氰胺系化合物的丙烯酸酯系樹脂。

所述第一底漆層及所述第二底漆層可含有5重量%至10重量%的所述黏合劑樹脂、0.1重量%至0.5重量%的所述矽系潤濕劑、0.1重量%至0.5重量%的所述膠體二氧化矽粒子、且其餘為水。

所述酯系樹脂可具有1,000至50,000的數均分子量。

所述胺基甲酸酯系樹脂可具有10,000克/摩爾至20,000克/摩爾的重均分子量。

所述丙烯酸酯系樹脂可包含10重量%至30重量%的所述三聚氰胺系化合物。

所述水分散組成物的固體含量可為0.5重量%至20重量%。

所述第一底漆層與所述第二底漆層中的每一者可具有20奈米至150奈米的乾燥塗層厚度。

所述基底層可具有25微米至250微米的厚度。

所述基底層可為聚對苯二甲酸乙二酯膜。

在另一個一般態樣中，一種透明電極膜包括形成於如上所述的聚酯膜上的透明電極層。

所述透明電極層可由選自氧化銦錫、氧化銦鋅、氧化鋅、氧化錫、碳奈米管、銀奈米導線、及金屬網中的任何一者或多者製成。

所述透明電極膜可更包括形成於所述透明電極膜的與形成有所述透明電極層的表面相對的表面上的黏合層及保護膜層。

在根據本發明的聚酯膜中，在進行一側硬塗佈時，可不發生彩虹現象，且可阻擋所述膜中的寡聚物遷移至其表面。

此外，根據本發明，可提供一種與透明電極層具有優異的緊密黏合力並在高溫度及高濕度條件下具有優異光學性質的聚酯膜，且可利用所述聚酯膜提供一種具有優異光學性質的透明電極膜。

100‧‧‧基底層

210‧‧‧第一底漆層

220‧‧‧第二底漆層

300‧‧‧硬塗層

400‧‧‧透明電極層

圖1及圖2是說明根據本發明示例性實施例的透明電極膜的圖式。

圖3是說明本發明的實例與對照實例根據黏連評估(blocking evaluation)方法的結果的圖式。

以下，將提供本發明的實施例以更詳細地闡述本發明。然而，本發明並非僅限於以下實施例。

在本發明中，「底漆層」意指在聚酯膜的製造過程中，在拉伸過程期間或在拉伸過程之前所施用藉此經由所述拉伸過程而形成的塗層。

本發明提供一種聚酯膜，所述聚酯膜包括：基底層；第一底漆層及第二底漆層，利用彼此不同的組分而分別形成於所述基底層的二個表面上；以及硬塗層，形成於所述第一底漆層或所述第二底漆層的上表面上。

根據本發明的聚酯膜包括：基底層；第一底漆層，堆疊於所述基底層的一個表面上；第二底漆層，堆疊於所述基底層的與其上面堆疊有所述第一底漆層的一個表面相對的另一表面上；以及硬塗層，位於所述第一底漆層上，其中所述第一底漆層與所述第二底漆層是由彼此不同的組分製成的，且較佳地，所述第一底漆層與所述第二底漆層的玻璃轉變溫度之差可為10℃至30℃、膨脹比之差可為10%至35%、且凝膠分率之差可為10%至40%。

在本發明中，玻璃轉變溫度(Tg)是利用示差掃描熱量計(differential scanning calorimeter，DSC)(鉑金埃爾默(PerkinElmer)DSC 7)在第二運行模式下量測所得的值。

在本發明中，所述底漆層中的每一者的膨脹比意指由以下方程式1計算的值。

[方程式1]膨脹比=(保持後的重量-原始重量)/原始重量×100

(在方程式1中，保持後的重量意指在將乾燥塗層膜(約1克)浸於蒸餾水(50克)中並在70℃下保持24小時後所量測到的重量。)

此外，所述底漆層中的每一者的凝膠分率意指由以下方程式2計算的值。

[方程式2]凝膠分率=(乾燥後的重量-原始重量)/原始重量×100

(在方程式2中，乾燥後的重量意指在將乾燥塗層膜(約1克)浸於蒸餾水(50克)中並在70℃下保持24小時、然後將剩餘的塗層膜在120℃下乾燥3小時後所量測到的重量。)

在本發明中，所述第一底漆層及所述第二底漆層是利用含有選自下列的任何一種或兩種或更多種樹脂的水分散組成物形成：藉由使包含磺酸鹼金屬鹽化合物的二羧酸組分與含有二乙二醇的乙二醇組分共聚合而獲得的酯系樹脂；含有具有二個末端基團的直鏈二醇以及具有三個或更多個末端基團的支鏈多元醇的胺基甲酸酯系樹脂；以及包含丙烯酸酯系化合物及三聚氰胺系化合物的丙烯酸酯系樹脂。

在本發明中，酯系樹脂可藉由使包含磺酸鹼金屬鹽化合物的二羧酸組分與含有二乙二醇的乙二醇組分共聚合而獲得。

可使用芳族二羧酸及磺酸鹼金屬鹽化合物作為二羧酸組分。

可使用芳族二羧酸(例如，鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、間苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、2,5-二甲基對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、聯苯二羧酸等)、脂肪族二羧酸(例如，己二酸、癸二酸等)、或脂環族二羧酸(例如，環己烷二羧酸等)作為二羧酸組分，但二羧酸組分無需僅限於此。

作為磺酸鹼金屬鹽化合物的實例，可使用磺酸基對苯二甲酸的鹼金屬鹽、5-磺酸基間苯二甲酸、4-磺酸基間苯二甲酸、4- 磺酸基萘-2,7-二羧酸等，且基於總酸組分計，其含量可較佳地為6摩爾%至20摩爾%。在其中所述含量小於6摩爾%的情形中，樹脂在水中的分散時間可能會增加，且可分散性可能會降低；而在其中所述含量大於20摩爾%的情形中，耐水性可能會劣化。

可使用二乙二醇、具有2至8個碳原子的脂肪族乙二醇、以及具有6至12個碳原子的脂環族乙二醇等作為乙二醇組分。舉例而言，可使用乙烯乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,2-環己烷二甲醇、1,6-己二醇、對二甲苯乙二醇、三甘醇等作為乙二醇組分，但乙二醇組分無需僅限於此。在此種情形中，較佳地是使二乙二醇的含量基於總乙二醇組分的含量計為20摩爾%至80摩爾%。

所述酯系樹脂可具有1,000至50,000、更佳地2,000至30,000的數均分子量。在其中所述數均分子量小於1,000的情形中，寡聚物阻擋效應可能不充分；而在其中所述數均分子量大於50,000的情形中，可能難以使酯系樹脂分散在水中。

在本發明中，胺基甲酸酯系樹脂可藉由使直鏈二醇與具有三個或更多個帶有異氰酸酯系單體之末端基團的支鏈多元醇聚合而製備。較佳地，可使用由10重量%至75重量%的直鏈二醇與25重量%至90重量%的支鏈多元醇構成的胺基甲酸酯系樹脂。在其中支鏈多元醇的含量低於25重量%的情形中，可能無法滿足膨脹比及凝膠分率，且可能難以獲得在高溫度及高濕度條件下具有優異黏合性質的塗層膜。此外，在其中支鏈多元醇的含量高於90重量%的情形中，可能會因由過度凝膠化所導致的黏度的迅速增大而難以製備水分散組成物，且在以所述水分散組成物塗佈膜的表面時可能會在表面中產生例如裂隙等表面外觀缺陷。

支鏈多元醇意指具有三個或更多個異氰酸酯官能基團的樹脂。

作為一種製備胺基甲酸酯系樹脂的方法，舉例而言，可藉由使39重量%至45重量%的多元醇、0.3重量%至1.2重量%的三羥甲基丙烷(trimethylol propane)與50重量%至57重量%的異氰酸酯化合物彼此反應以製備具有異氰酸酯末端基團的預聚物，並再次使所述預聚物與3重量%至4重量%的無機酸鹽反應，以使用硫酸鹽的離子基團對異氰酸酯末端基團進行封端來製備胺基甲酸酯系樹脂，但製備胺基甲酸酯系樹脂的方法並非僅限於此。在使用上述方法的情形中，可製備其中直鏈聚胺基甲酸酯樹脂與支鏈聚胺基甲酸酯樹脂混合的水分散聚胺基甲酸酯樹脂，且具體而言，可製備由10重量%至75重量%的直鏈二醇與25重量%至90重量%的支鏈多元醇構成的胺基甲酸酯系樹脂。

當胺基甲酸酯系樹脂的重均分子量處於10,000克/摩爾至20,000克/摩爾的範圍內時，在使用水分散溶液形成底漆層時可能不會發生凝膠化，但胺基甲酸酯樹脂可分散於水中，且可獲得在高溫度及高濕度下具有優異物理性質的塗層膜。

可(在將樣品溶解於THR中之後)藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography，GPC)-多角度光散射(multi angle light scattering，MALS)系統(懷雅特公司(Wyatt Co.))(使用標準聚苯乙烯計算曲線)來量測重均分子量，且MALS系統的配置如下。

MALS系統的配置

-GPC；水1525二進制高效液相層析法(HPLC)幫浦

-RI偵測器；Optilab rex

-MALS；懷雅特Dawn 8+

-柱：Plgel 5μm Mixed-C(7.5毫米Φ×300毫米)×2(聚合物實驗室(Polymer Laboratories))

-行動相：DMF(50毫摩爾(mM)氯化鋰)

-流速：0.5毫升/分鐘

-溫度：50℃

-注入體積：0.5%，500μl

作為多元醇，可使用聚酯系多元醇或聚醚系多元醇，且可較佳地使用聚酯系多元醇。作為聚酯系多元醇，存在藉由使羧酸、癸二酸、或酸酐與多羥基醇等反應而製備的多元醇。多元醇的種類不受限制，且可較佳地使用重均分子量為600至3000的聚酯多元醇。多元醇的含量可較佳地為39重量%至45重量%。在其中所用的多元醇的含量小於39重量%的情形中，胺基甲酸酯樹脂的分子量可能會降低，使得底漆層可變得過於硬且可能難以拉伸，藉此使得可能不具有優異的塗層外觀；而在其中所用的多元醇的含量大於45重量%的情形中，在線內塗佈(in-line coating，ILC)層可能會變得過於軟，使得黏連性質可能會劣化。

使用三羥甲基丙烷來製備具有三個官能基團的預聚物，且較佳地是使用0.3重量%至1.2重量%的三羥甲基丙烷。在其中三羥甲基丙烷的含量小於0.3重量%的情形中，交聯密度可能會降低且抗黏連性質(anti-blocking property)可能會劣化；而在其中所述含量大於1.2重量%的情形中，交聯密度過高，此會使得拉伸性質劣化，藉此使得可能不具有優異的塗層外觀且黏合力可能會劣化。

對異氰酸酯化合物並無限制，但可較佳地使用六亞甲基二異氰酸酯。當異氰酸酯化合物的含量為50重量%至57重量%時，可製備具有三個官能基團的預聚物。

可較佳地使用硫酸氫鈉作為無機酸鹽，且其含量可為3重量%至4重量%。

在本發明中，丙烯酸酯系樹脂包括丙烯酸酯系化合物及三聚氰胺系化合物。在此種情形中，丙烯酸酯系樹脂可包含10重量%至30重量%的三聚氰胺系化合物。

作為丙烯酸酯系化合物，其中的一者或多者可選自由下列所組成的族群：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、二乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸1-萘甲酯、甲基丙烯酸2-萘甲酯、甲基丙烯酸9-蒽甲酯、甲基丙烯酸1-蒽甲酯及甲基丙烯酸2-蒽甲酯。然而，丙烯酸酯系化合物無需僅限於此。

作為三聚氰胺系化合物，其中的一者或多者可選自由下列組成的族群：六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、及六己氧基甲基三聚氰胺。然而，三聚氰胺系化合物無需僅限於此。

在本發明中，第一底漆層或第二底漆層是利用水分散組成物形成，所述水分散組成物含有選自如上所述的酯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、及丙烯酸酯系樹脂的任何一種或至少兩種樹脂。作為實例，第一底漆層或第二底漆層是藉由在製造聚酯膜時施用水分散組成物並執行拉伸製程及熱處理製程而形成。

在此種情形中，第一底漆層與第二底漆層是利用彼此不同的組分形成的。

因此，第一底漆層與第二底漆層的玻璃轉變溫度之差可為10℃至30℃、膨脹比之差可為10%至35%、且凝膠分率之差可為10%至40%。根據本發明，在其中第一底漆層與第二底漆層的玻璃轉變溫度、膨脹比、及凝膠分率之差處於上述範圍內時，可防止彩虹現象並即使在高溫度及高濕度條件下仍可改良黏合力、同時阻擋膜中的寡聚物遷移至其表面。更佳地，當由彼此不同的組分製成的第一底漆層與第二底漆層的玻璃轉變溫度之差為15℃至25℃、膨脹比之差為15%至30%、且凝膠分率之差為20%至40%時，可顯著增強對例如黏連性質、彩虹現象、黏合力、與導電層的緊密黏合力、霧度(haze)性質等物理性質的改良效果。

此外，當底漆層中的每一者的玻璃轉變溫度小於30℃時，底漆層在形成塗層膜之後變軟，使得黏連性質可能會劣化；而當所述玻璃轉變溫度大於90℃時，底漆層變硬，使得可能難以進行拉伸，且因此可能不具有優異的塗層外觀。

在本發明中，除上述樹脂以外，水分散組成物亦含有水；且若有必要，則水分散組成物可更含有例如潤濕劑、分散劑等添加劑。

潤濕劑用於改良塗層性質。作為具體實例，可使用例如Q2-5212(道康寧(Dow Corning)公司)、迪高基材潤濕劑(TEGO WET)250(恩寶迪克(ENBODIC)公司)、BYK 348(畢克化學(BYK CHEMIE)公司)等經改質矽系潤濕劑，但潤濕劑無需僅限於此。此外，可較佳地以0.1重量%至0.5重量%的含量使用潤濕劑，且可在上述範圍內達成所需的改良塗層性質的效果。

此外，水分散組成物可含有膠體二氧化矽粒子以用於塗層性質及耐熱處理。較佳的是使用平均粒度為50奈米至1,000奈米的膠體二氧化矽粒子。此外，考慮到展示出所述效果，較佳的是使水分散組成物中含有0.1重量%至0.5重量%的膠體二氧化矽粒子。

根據本發明，水分散組成物可具有0.5重量%至20重量%的固體含量。當所述固體含量小於0.5重量%時，使用效果不充分；而當所述固體含量大於20重量%時，可能會在底漆層的表面上出現裂隙。

根據本發明，基底層具有較佳為25微米至250微米、更佳為50微米至188微米的厚度。在其中基底層的厚度小於25微米的情形中，不可能達成適用於光學膜的機械性質；而在其中所述厚度大於250微米的情形中，膜的厚度變得過於厚，此不適用於薄的顯示裝置。

由聚酯樹脂製成的基底層可僅由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂製成，抑或由藉由使聚對苯二甲酸乙二酯與能夠與聚對苯二甲酸乙二酯共聚合的單體共聚合而獲得的共聚物製成。較佳地，可使用聚對苯二甲酸乙二酯均聚物。在此種情形中，所用的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂具有較佳為0.5至1.0、更佳為0.60至0.80的固有黏度。此外，在其中基底層的聚對苯二甲酸乙二酯樹脂的固有黏度小於0.5的情形中，耐熱性可能會劣化；而在其中所述固有黏度大於1.0的情形中，不易於加工原材料，使得可加工性可能會劣化。

基底層可含有選自二氧化矽、高嶺土(kaolin)、及沸石的任何一種或至少兩種無機粒子，且基於基底層的聚酯樹脂的總重量計，其含量可介於百萬分之十至百萬分之一千的範圍內。

此外，底漆層可具有20奈米至150奈米的乾燥塗層厚度，以滿足根據本發明的聚酯膜的物理性質。當所述乾燥塗層厚度小於20奈米時，可能無法充分地達成寡聚物阻擋性質，且可能會產生例如刮擦等損傷。在其中所述乾燥塗層厚度大於150奈米的情形中，可能會顯示出汙點，且可能會增大在對膜進行捲繞之後產生底漆層彼此附連至一起的黏連現象的可能性。

此外，若有必要，基底層可含有選自二氧化矽、高嶺土、及沸石的任何一種或至少兩種無機粒子以滿足物理性質，且基於總的水分散組成物計，所用的無機粒子的含量可較佳地為0.1重量%至4.0重量%、更佳地為2.0重量%至3.0重量%。在其中無機粒子的尺寸小於2.0微米的情形中，捲繞性質可能會因粒子的突出而劣化；而在其中所述尺寸大於4.0微米的情形中，透明度可能會因尺寸效應而劣化，使得產品的霧度可能會增大。

根據本發明的示例性實施例的聚酯膜的製造不受限制，但所述聚酯膜可藉由在熔融擠出機中熔融擠出PET碎片、然後對所擠出的PET進行澆鑄及雙軸拉伸而獲得。更詳言之，利用單一擠出機將聚酯及例如無機粒子(例如，二氧化矽、高嶺土、及沸石等)等添加劑同時熔融擠出、澆鑄、冷卻、並依序進行雙軸拉伸。

根據本發明的示例性實施例的水分散組成物可在聚酯膜的製造過程期間藉由在線施用(inline application)方法而被施用。亦即，在製造聚酯膜時，可藉由以下方法製造底漆層：在拉伸製程之前或在一次拉伸製程與二次拉伸製程之間藉由在線施用方法施加水分散組成物，然後拉伸所施用的組成物，在二次拉伸及熱定型製程期間藉由加熱而將水分蒸發掉，藉此可形成底漆層。施用方法不受限制，只要所述方法是此項技術中已知的即可。

本發明可提供一種透明電極膜，所述透明電極膜包括形成於如上所述的聚酯膜的上部(亦即，聚酯膜的與上面形成有硬塗層的一個表面相對的另一個表面)上的透明電極層。

透明電極層的材料可由選自由氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)、氧化鋅(ZnO)、氧化錫(SnO₂)、碳奈米管、銀奈米導線、及金屬網組成的族群的材料製成，但無需僅限於此。

此外，透明電極膜可更包括形成於聚酯膜的與上面形成有透明電極層的表面相對的表面上的黏合層及保護膜層。

在圖1及圖2中說明根據本發明的聚酯膜的示例性實施例。亦即，第一底漆層210堆疊於基底層100的上表面上，硬塗層300堆疊於第一底漆層210的上表面上，且第二底漆層220形成於所述基底層的與其上面形成有第一底漆層的表面相對的表面上。此外，如圖2所說明，可提供其中透明電極層400形成於第二底漆層220的一個表面上的透明電極膜。

以下，將提供實例以更詳細地闡述本發明。然而，本發明並非僅限於以下實例。

以下，如下所述量測物理性質。

(1)黏連

在使用熱梯度測試儀(TOYOSEIKI)在0.4百萬帕斯卡(MPa)的壓力條件下在四個預設溫度下將膜按壓1分鐘之後，移除壓板，並確認受壓程度。基於圖3評估受壓程度的差異。

-在恆定濕度下進行評估：在具有恆定溫度/濕度的房間中(在20℃至25℃的溫度下且在40%至50%的相對濕度(RH)下)進行測試。

-在增加的濕度下進行評估：利用超聲波加濕機在100%的相對濕度(RH)下對膜進行測試。

(2)霧度變化率(△H)

將其中硬塗層形成於剩餘的第一底漆層及第二底漆層上的膜置於上部具有開口、高度為3釐米、長度為21釐米、且寬度為27釐米的盒子中，並在150℃下熱處理60分鐘以使得寡聚物能夠遷移至所述膜的表面。然後，將所述膜保持5分鐘，並利用霧度計(日本電色株式會社(Nippon Denshoku)，型號NDH 5000)根據JISK 715標準量測霧度值。

根據以下方程式3計算霧度變化率。

[方程式3]△H(%)=Hf-Hi

(此處，Hf為在將膜於150℃下保持60分鐘後膜的霧度(%)，而Hi為在加熱前膜的霧度。)

(3)底漆層的乾燥塗層厚度

在上面塗佈有塗層組成物的整片膜上，在垂直於縱向的方向(橫向)上以1米的間距指定五個點，並利用掃描電子顯微鏡(scanning electron microscopy，SEM)(日立公司(Hitachi)S-4300)量測其橫截面。此外，以50000×的放大倍數放大所指定的截面，量測所述截面中30個點處的厚度，並計算其平均值。

(4)彩虹現象

a. 量測1

在製造包括根據每一組成物的底漆層的光學膜之後，對所述光學膜的一個表面進行硬塗層(折射率為1.52)處理，且遮蔽其另一個表面。然後，用肉眼確認是否產生彩虹。在暗室中在三波長燈(three-wavelength lamp)下進行視覺評估。

量測參考如下。

良：未觀察到彩虹，且光學膜具有均勻的色彩印象。

一般：微弱地觀察到彩虹現象，而色彩印象均勻。

差：明顯地觀察到彩虹現象，且色彩印象明顯。

b. 量測2

在製造包括根據每一組成物的底漆層的光學膜之後，對所述光學膜的一個表面進行硬塗層(折射率為1.52)處理，且遮蔽其另一個表面。然後，利用紫外可見光譜儀(UV-Visible)(CARY 5000)量測可見光範圍內的反射圖案。

良：在500奈米至600奈米中的波紋振幅相較於在其他波長範圍內的波紋振幅降低了波紋振幅的1%或小於1%。

一般：在500奈米至600奈米中的波紋振幅相較於在其他波長範圍內的波紋振幅降低了波紋振幅的3%或小於3%。

差：其中波紋振幅降低的波長範圍不是500奈米至600奈米，抑或不存在其中波紋振幅降低的波長範圍。

(5)黏合力

在製造包括根據每一組成物的底漆層的光學膜之後，在所述光學膜的一個表面上施用硬塗層組成物。然後，藉由以下方法評估室溫下的黏合力：利用附著力測試機(cross hatch cutter)(YCC-230/1)在1釐米×1釐米的膜上以1毫米的間距標記水平線及垂直線，將黏合力測試帶(Nichban No.405)黏合至所述膜上，並將所黏合的帶自所述膜剝離三次。在高溫度及高濕度下評估黏合力時，在熱水處理(100℃，10分鐘)之後藉由上述方法評估硬塗層與不同的黏合層之間的黏合力。

(製備實例1)

製備用於底漆層的第一水分散組成物

使用含有40重量%的甲基丙烯酸甲酯、40重量%的丙烯酸乙酯、及20重量%的三聚氰胺的黏合劑(P3208，羅姆&哈斯(Rohm & Haas)公司)。將4重量%的黏合劑、0.3重量%的矽系潤濕劑(聚酯矽氧烷共聚物，Q2-5212，道康寧公司)、以及0.3重量%的具有140奈米的平均粒度的膠體二氧化矽粒子添加至水中並攪拌2小時，藉此製備第一水分散組成物。利用所述第一水分散組成物製造的底漆層具有42.4℃的玻璃轉變溫度、29.6%的膨脹比、以及90.0的凝膠分率。

(製備實例2)

製備用於底漆層的第二水分散組成物

將40摩爾(26摩爾%)的2,6-萘二羧酸、5摩爾(3.3摩爾%)的2,5-二羧基苯磺酸鈉、5摩爾(3.3摩爾%)的二甲基對苯二甲酸、20摩爾(13.3摩爾%)的雙[4(2-羥乙氧基)苯基]茀、10摩爾(6.6摩爾%)的甘油三酸酯(花王(Kao)公司，產品名：85P)、以及70摩爾(46.4摩爾%)的乙烯乙二醇在無溶劑條件下彼此混合並放入反應器中，然後藉由將溫度每一分鐘升高1℃而自170℃升高至250℃、同時移除水或甲醇(其為副產物)來進行酯化反應。然後，進行縮聚反應，同時藉由降低反應器中的壓力並同時將溫度升高至260℃來回收二醇(其為副產物)，進而製備固有黏度為1.0(利用其中四氯乙烷與苯酚以1：1的重量混合比混合的混合溶劑以及黏度管在35℃下測得)的聚酯樹脂。

藉由將80重量%的水添加至20重量%的所製備聚酯樹脂中並使所述聚酯樹脂分散而製備固體含量為20重量%的聚酯黏合劑。將6重量%的所述黏合劑、0.3重量%的矽系潤濕劑(聚酯矽氧烷共聚物，Q2-5212，道康寧公司)、以及0.3重量%的具有140奈米的平均粒度的膠體二氧化矽粒子添加至水中並攪拌2小時，藉此製備第二水分散組成物。利用所述第二水分散組成物製造的底漆層具有63.8℃的玻璃轉變溫度、46.3%的膨脹比、以及55.0的凝膠分率。

(製備實例3)

製備用於底漆層的第三水分散組成物

製備理論上含有50重量%的支鏈多元醇的水分散聚胺基甲酸酯。在藉由使40重量%的聚己二酸乙二醇(多元醇)、0.6重量%的三羥甲基丙烷、以及55.9重量%的六亞甲基二異氰酸酯彼此反應而製備具有異氰酸酯官能基團作為末端基團的預聚物之後，藉由使作為所述預聚物的末端官能基團的異氰酸酯與作為離子基團的3.5重量%的硫酸氫鈉反應而製備具有離子基團及14,400克/摩爾的重均分子量的聚胺基甲酸酯。

藉由將如上所述所製備的20重量%的聚胺基甲酸酯分散至80重量%的水中而製備固體含量為20重量%的聚胺基甲酸酯黏合劑。將4重量%的所述黏合劑、0.3重量%的矽系潤濕劑(聚酯矽氧烷共聚物，Q2-5212，道康寧公司)、以及0.3重量%的具有140奈米的平均粒度的膠體二氧化矽粒子添加至水中並攪拌2小時，藉此製備第三水分散組成物。利用所述第三水分散組成物製造的底漆層具有52.6℃的玻璃轉變溫度、61.7%的膨脹比、以及80.0的凝膠分率。

(實例1)

將乾燥的聚對苯二甲酸乙二酯碎片放入擠出機中進行熔融擠出，然後利用具有20℃的表面溫度的鼓式澆鑄機(casting drum)使其快速冷卻而固化，進而製造具有2000微米厚度的聚對苯二甲酸乙二酯片材。將所製造的聚對苯二甲酸乙二酯片材在80℃下在縱向(machine direction，MD)上拉伸3.5倍並冷卻至室溫。然後，藉由棒塗(bar coating)方法利用在製備實例1中所製備的第一水分散組成物於所述片材的一個表面上形成第二底漆層，並藉由棒塗方法利用在製備實例2中所製備的第二水分散組成物於所述片材的另一個表面上形成第一底漆層。然後，藉由預加熱及乾燥、同時將溫度每一秒鐘升高1℃而升高至110℃至150℃，在橫向(transverse direction，TD)上將經塗佈的片材拉伸3.5倍。然後，在230℃下在5-階段拉幅機(5-stage tenter)中進行熱處理，將經過熱處理的片材在200℃下在縱向及橫向上鬆弛10%以進行熱定型，進而製造二個表面均塗佈有底漆層並具有188微米厚度的雙軸拉伸膜。第一底漆層的乾燥塗層厚度為80奈米，且第二底漆層的乾燥塗層厚度為80奈米。藉由紫外固化製程在第一底漆層上形成在乾燥之後具有2H的表面硬度以及3微米的厚度的硬塗層，並在第二底漆層上形成透明電極層(銀(Ag)奈米導線層)。

(實例2)

將乾燥的聚對苯二甲酸乙二酯碎片放入擠出機中進行熔融擠出，然後利用具有20℃的表面溫度的鼓式澆鑄機使其快速冷卻而固化，進而製造具有2000微米厚度的聚對苯二甲酸乙二酯片材。將所製造的聚對苯二甲酸乙二酯片材在80℃下在縱向(MD)上拉伸3.5倍並冷卻至室溫。然後，藉由棒塗方法利用在製備實例1中所製備的第一水分散組成物於所述片材的一個表面上形成第二底漆層，並藉由棒塗方法利用在製備實例3中所製備的第三水分散組成物於所述片材的另一個表面上形成第一底漆層。然後，藉由預加熱及乾燥、同時將溫度每一秒鐘升高1℃而升高至110℃至150℃，在橫向(TD)上將經塗佈的片材拉伸3.5倍。然後，在230℃下在5-階段拉幅機中進行熱處理，將經過熱處理的片材在200℃下在縱向及橫向上鬆弛10%以進行熱定型，進而製造二個表面均塗佈有底漆層並具有188微米厚度的雙軸拉伸膜。第一底漆層的乾燥塗層厚度為80奈米，且第二底漆層的乾燥塗層厚度亦為80奈米。藉由紫外固化製程在第一底漆層上形成在乾燥之後具有2H的表面硬度以及3微米的厚度的硬塗層，並在第二底漆層上形成透明電極層(銀(Ag)奈米導線層)。

(實例3)

將乾燥的聚對苯二甲酸乙二酯碎片放入擠出機中進行熔融擠出，然後利用具有20℃的表面溫度的鼓式澆鑄機使其快速冷卻而固化，進而製造具有2000微米厚度的聚對苯二甲酸乙二酯片材。將所製造的聚對苯二甲酸乙二酯片材在80℃下在縱向(MD)上拉伸3.5倍並冷卻至室溫。然後，藉由棒塗方法利用在製備實例2中所製備的第二水分散組成物於所述片材的一個表面上形成第二底漆層，並藉由棒塗方法利用在製備實例3中所製備的第三水分散組成物於所述片材的另一個表面上形成第一底漆層。然後，藉由預加熱及乾燥、同時將溫度每一秒鐘升高1℃而升高至110℃至150℃，在橫向(TD)上將經塗佈的片材拉伸3.5倍。然後，在230℃下在5-階段拉幅機中進行熱處理，將經過熱處理的片材在 200℃下在縱向及橫向上鬆弛10%以進行熱定型，進而製造二個表面均塗佈有底漆層並具有188微米厚度的雙軸拉伸膜。第一底漆層的乾燥塗層厚度為80奈米，且第二底漆層的乾燥塗層厚度為80奈米。藉由紫外固化製程在第一底漆層上形成在乾燥之後具有2H的表面硬度以及3微米的厚度的硬塗層，並在第二底漆層上形成透明電極層(銀(Ag)奈米導線層)。

(對照實例1)

以與實例1中相同的方法製造透明電極膜，只是在形成實例1中的第一底漆層及第二底漆層時僅使用第一水分散組成物。

(對照實例2)

以與實例1中相同的方法製造透明電極膜，只是在形成實例1中的第一底漆層及第二底漆層時僅使用第二水分散組成物。

(對照實例3)

以與實例1中相同的方法製造透明電極膜，只是使用第三水分散組成物來替代對照實例1中的第一水分散組成物。

如在表1中所說明，在根據本發明的實例1至實例3中，黏連防止效能優異。更具體而言，在實例1中，直至140℃時仍完全未產生黏連現象，而在實例2及實例3中，優異的黏連防止效能分別被保持至直至120℃或100℃。另一方面，在對照實例2中，在120℃時產生黏連現象，而在對照實例3中，在100℃時產生黏連現象。此外，如在表2中所說明，在根據本發明的實例1中，黏連防止效能優異，未產生彩虹現象，且亦具有優異的黏合力。另一方面，在對照實例1中，黏連防止效能優異，但產生了彩虹現象，且黏合力相較於實例1亦顯著降低。此外，作為對比底漆層與透明電極層之間的緊密黏合力的結果，如在表3中所說明，相較於對照實例2及對照實例3，在根據本發明的實例1中緊密黏合力優異，且霧度幾乎未發生變化。

以上闡述了本發明的示例性實施例，但本發明可包括各種變化、潤飾及等效形式。應理解，可藉由潤飾所述示例性實施例而以類似方式應用本發明。因此，上述內容並非用於限制由隨附申請專利範圍界定的本發明。

100‧‧‧基底層

210‧‧‧第一底漆層

220‧‧‧第二底漆層

300‧‧‧硬塗層

Claims

一種聚酯膜，包括：基底層；第一底漆層，堆疊於所述基底層的一個表面上；第二底漆層，堆疊於所述基底層的與其所述一個表面相對的另一表面上；以及硬塗層，位於所述第一底漆層上，其中所述第一底漆層與所述第二底漆層的玻璃轉變溫度之差為10℃至30℃、膨脹比之差為10%至35%、且凝膠分率之差為10%至40%，其中所述第一底漆層以及所述第二底漆層中至少一者包含水分散組成物、矽系潤濕劑以及膠體二氧化矽粒子，其中所述水分散組成物包括包含丙烯酸酯系化合物及三聚氰胺系化合物的丙烯酸酯系樹脂，以及所述丙烯酸酯系樹脂包含10重量%至30重量%的所述三聚氰胺系化合物。
如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜，其中所述第一底漆層及所述第二底漆層各自含有5重量%至10重量%的所述黏合劑樹脂、0.1重量%至0.5重量%的所述矽系潤濕劑、0.1重量%至0.5重量%的所述膠體二氧化矽粒子、且其餘為水。
如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜，其中所述水分散組成物具有0.5重量%至20重量%的固體含量。
如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜，其中所述第一底漆層與所述第二底漆層中的每一者具有20奈米至150奈米的乾燥塗層厚度。
如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜，其中所述基底層具有25微米至250微米的厚度。
如申請專利範圍第1項所述的聚酯膜，其中所述基底層是聚對苯二甲酸乙二酯膜。
一種透明電極膜，包括如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的聚酯膜以及形成於所述聚酯膜上的透明電極層。
如申請專利範圍第7項所述的透明電極膜，其中所述透明電極層含有選自氧化銦錫、氧化銦鋅、氧化鋅、氧化錫、碳奈米管、銀奈米導線、及金屬網中的任一者。
如申請專利範圍第7項所述的透明電極膜，更包括形成於所述聚酯膜的與形成有所述透明電極層的表面相對的表面上的黏合層及保護膜層。