CN109476864B - 聚酯多层薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚酯多层薄膜,其包括:聚酯基膜;防静电层,形成在所述聚酯基膜的一表面,包含导电性高分子和水性聚氨酯粘合剂;以及底涂层,形成在所述聚酯基膜的另一表面,折射率为1.4~1.5,所述聚酯基膜包括基本层以及表层,在所述基本层的两表面分别层压有至少一层所述表层,形成所述表层的聚酯树脂的低聚物含量为0.3~0.6重量%,二乙二醇的含量为0.1~1.2重量%,固有粘度满足式1。该聚酯多层薄膜是低聚物阻挡性、防静电性以及透光率优秀的光学用聚酯多层薄膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酯多层薄膜,具体涉及在低聚物阻挡性、防静电性以及透光率优秀的光学聚酯多层薄膜。
背景技术
最近,随着各种电子、电器以及信息通信领域的急速发展,在应用它们的工业用品以及生活用品等很多领域中,发生由静电引起的问题,使得这些机器以及现场中的防静电功能成为必要功能。防静电是指以适当的方法释放积聚在绝缘体表面的电荷。
要求这种防静电性能的理由是因为在薄膜制造工艺或薄膜加工工艺中产生静电,以使灰尘或异物附着于产品,并且引起放电现象,当使用有机溶剂时,存在引燃危险。因此,赋予防静电性能成为必要条件。
赋予防静电性能的薄膜在制造电子材料以及光学产品时被使用。此时,主要使用湿度没有依赖性的导电性高分子防静电薄膜,当为了减少静电发生而使用导电性高分子时,透光率降低,在用作电子材料用薄膜以及光学用薄膜方面存在局限性。并且,这种防静电薄膜在后续工艺中经过高温工艺时,低聚物向薄膜表面迁移,导致光学物性以及防静电性能降低。
发明内容
所要解决的技术问题
本发明拟提供一种聚酯多层薄膜,其防静电性优秀,同时透光率优秀,能用作光学用薄膜。
另外,拟提供一种聚酯多层薄膜,其在经过高温高湿工艺后,表面电阻的变化小,防静电性优秀。
技术方案
为了达到上述目的而研究的结果,发现在一表面为了赋予防静电性而使用导电性高分子树脂,以形成防静电层,并且在另一表面形成折射率为1.4~1.5的底漆涂层时,除了低聚物阻挡性以外,透光率也提高,从而极大改善光学特性,由此完成了本发明。
具体而言,本发明涉及一种聚酯多层薄膜,包括:聚酯基膜;防静电层,形成在所述聚酯基膜的一表面,包含导电性高分子和水性聚氨酯粘合剂;以及底涂层,形成在所述聚酯基膜的另一表面,折射率为1.4~1.5,
所述聚酯基膜包括基本层以及表层,在所述基本层的两表面分别层压有至少一层所述表层,形成所述表层的聚酯树脂的低聚物含量为0.3~0.6重量%,二乙二醇的含量为0.1~1.2重量%,固有粘度满足下述式1。
式1:
1<Ns/Nc≤1.1
在所述式1中,Ns为形成表层的聚酯树脂的固有粘度,Nc为形成基本层的聚酯树脂的固有粘度。
发明效果
本发明可以提供一种聚酯薄膜,其在高温高湿条件下低聚物迁移少,表面电阻的变化少,有机硅粘合力以及印刷性优秀,透光率优秀。
本发明的聚酯薄膜具有防静电性,同时透光率优秀,因而可以用作各种显示器用光学部件。
具体实施方式
以下,通过包括附图的具体例或者实施例,对本发明进行详细说明。但是以下具体例或者实施例只是用于详细说明本发明的一个参照,并非是限定本发明,能够以多种方式实现。
另外,除非另有定义,否则所有技术术语以及科学术语具有与本领域技术人员通常理解的含义相同的含义。本发明中用于说明的术语,只是为了有效地描述特定具体例,并非旨在限制本发明。
另外,除非上下文另有明确规定,否则说明书以及所附的权利要求书中所使用的单数的形式包括复数的形式。
本发明中“低聚物”为聚酯聚合时,更具体为对苯二甲酸或者其衍生物和乙二醇的缩聚反应时,产生的副产物,是指重均分子量为500~10000g/mol的二聚体(dimer)、三聚体(trimer)、四聚体(tetramer)等。
本发明的一实施例涉及的聚酯多层薄膜包括:聚酯基膜;防静电层,形成在所述聚酯基膜的一表面,包含导电性高分子和水性聚氨酯粘合剂;以及,底涂层,形成在所述聚酯基膜的另一表面,折射率为1.4~1.5,
所述聚酯基膜包括基本层以及表层,在所述基本层的两表面分别层压有至少一层所述表层,形成所述表层的聚酯树脂的低聚物含量为0.3~0.6重量%,二乙二醇的含量为0.1~1.2重量%,固有粘度满足下述式1。
式1:
1<Ns/Nc≤1.1
在所述式1中,Ns为形成表层的聚酯树脂的固有粘度,Nc为形成基本层的聚酯树脂的固有粘度。
本发明的一实施例中,在热处理前,所述聚酯多层薄膜的表面电阻为105~109Ω/sq,雾度为2%以下,总透光率为90%以上,
在85℃、85%湿度下保持72小时后,雾度变化率△H1满足下述式2,透光率变化率△TT1满足下述式3,当评估粘合力时,防静电层以及底涂层保持在聚酯基膜上,
式2:
△H1<0.5%
在所述式2中,△H1=Hf-Hi,Hf为在85℃、85%湿度下保持72小时后的薄膜的雾度,Hi为加热前的薄膜的雾度。
式3:
△TT1<0.5%
在所述式3中,△TT1=TTf-TTi,TTf为在85℃、85%湿度下保持72小时后的薄膜的总透光率,TTi为加热前的薄膜的总透光率。
在60℃、95%湿度下保持120小时后,表面电阻为105~109Ω/sq,雾度变化率△H2满足下述式4,透光率变化率△TT2满足下述式5,当评估粘合力时,防静电层以及底涂层保持在聚酯基膜上。
式4:
△H2<1.0%
在所述式4中,△H2=Hf-Hi,Hf为在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的雾度,Hi为加热前的薄膜的雾度。
式5:
△TT2<1.0%
在所述式5中,△TT1=TTf-TTi,TTf为在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的总透光率,TTi为加热前的薄膜的总透光率。
本发明的一实施例中,所述聚酯多层薄膜在85℃、85%湿度下保持72小时或者在60℃、95%湿度下保持120小时后,防静电层的低聚物数量可以小于30个,在85℃、85%湿度下保持72小时或者在60℃、95%湿度下保持120小时后,底涂层的低聚物数量可以小于20个。
在本发明的一实施方案中,所述防静电层的水接触角为90度以上,在所述防静电层上涂布有机硅粘结剂,并且在100℃的水中放置2小时后,当根据ASTM B905评估粘合力时,有机硅涂层得以保持。
在本发明的一实施方案中,所述防静电层可以是涂布防静电组合物而形成的,所述涂布防静电组合物包含导电性高分子溶液、水性聚氨酯粘合剂溶液、有机溶剂以及水。
在本发明的一实施方案中,所述有机溶剂可以是选自醇类有机溶剂、非质子强极性有机溶剂以及酰胺类有机溶剂中的一种或者两种以上的混合溶剂。
在本发明的一实施方案中,以100重量%的固体含量计,所述防静电层可以包含1~30重量%的导电性高分子以及70~99重量%的水性聚氨酯粘合剂。
在本发明的一实施方案中,所述导电性高分子可以是掺杂有聚苯乙烯磺酸盐的聚乙烯二氧噻吩。
在本发明的一实施方案中,所述底涂层可以是选自丙烯酸类树脂、聚酯类树脂以及聚氨酯类树脂中的一种或者两种以上。
在本发明的一实施方案中,所述底涂层可以包含粘合剂树脂,所述粘合剂树脂具有重量比为20~80:80~20的由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂和水分散性聚酯类树脂。
在本发明的一实施方案中,所述水分散性聚酯树脂由包含磺酸碱金属盐化合物的二羧酸成分与包含二乙二醇的乙二醇成分共聚而成,
所述丙烯酸类树脂可以包含含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体作为共聚单体,所述含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体在总单体成分的含量为20~80摩尔%。
在本发明的一实施方案中,所述聚酯基膜厚度可以为12~250μm,基本层的含量可以为60~90重量%,表层的含量可以为10~40重量%。
在本发明的一实施方案中,所述防静电层的干燥涂布厚度可以为10~500nm,所述底涂层的干燥涂布厚度可以为20~300nm。
在本发明的另一实施方案涉及一种光学薄膜,其在所述聚酯多层薄膜的上部形成选自硬涂层、印刷层、粘结剂层以及离型剂层中的至少一种功能性涂层。
以下,对本发明的构成进行较为具体的说明。
本发明的发明人为了提高防静电性,使用导电性高分子时,为了解决薄膜的总透光率降低的问题而研究的结果,发现通过在形成有防静电层的另一表面形成折射率为1.4~1.5的底涂层,使总薄膜的总透光率达到90%以上的物性,从而完成本发明。
另外,作为聚酯基膜,使用由基本层和表层通过共挤压而层压三层以上的薄膜,所述表层使用低聚物含量为0.3~0.6重量%、二乙二醇含量为0.1~1.2重量%的聚酯树脂,通过使用固有粘度满足下述式1的聚酯,发现在高温高湿下表面电阻、雾度变化率、透光率变化小,并且聚酯基膜和防静电层以及底涂层间的粘合力的变化小,从而完成本发明。
式1:
1<Ns/Nc≤1.1
所述式1中Ns为形成表层的聚酯树脂的固有粘度,Nc为形成基本层的聚酯树脂的固有粘度。
即,本发明通过防静电层、聚酯基膜以及底涂层的组合,可以实现所有的所需效果。
更加具体地对本发明的聚酯基膜进行说明。
在本发明中,所述聚酯基膜包括基本层以及表层,在所述基本层的两表面分别层压有至少一层所述表层,从而可以构成至少三层,可以是通过共挤压而形成。
所述聚酯基膜厚度优选为12至250μm,更优选为50至188μm,但并非限定于此。
另外,在总薄膜中,优选基本层的含量为60至90重量%,表层的含量为10至40重量%,更优选基本层的含量为70至80重量%,表层为含量为20至30重量%,此时,共挤压时,界面稳定化优秀,并且低聚物的阻挡性优秀。
所述基本层可以由聚酯树脂,更具体为由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂形成,但并非限定于此。此时,优选地,所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的固有粘度优选为0.5至1.0,更优选为0.60至0.80。当聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的固有粘度小于0.5时,耐热性可能减少,而当大于1.0时,因为原料加工困难,作业性可能降低。
在所述聚酯基本层的两表面上分别共挤压而形成的至少一层表层,相对于薄膜总重量,低聚物含量为0.3至0.6重量%,更加优选为0.4~0.5重量%,二乙二醇(DEG)的含量为0.1至1.2重量%,更加优选为0.7~0.8重量%。当聚酯树脂的低聚物以及二乙二醇的含量超出所述范围时,初期薄膜的雾度值上升,热处理加工后,雾度变化率急剧上升,从而导致有可能无法实现能够用作光学薄膜的光学特性。
另外,表层的聚酯树脂为了拥有所述范围内的低聚物以及二乙二醇的含量,可以使用本领域中显而易见的合成方法来制造,但是,特别是以固相聚合方式制造在减少低聚物以及二乙二醇的含量方面有效。
另外,表层的聚酯树脂的固有粘度优选为0.6至1.0,更加优选为0.65至0.85。当表层的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的固有粘度小于0.6时,耐热性可能减少,而当大于1.0时,因为原料加工困难,作业性可能降低。
另外,所述基本层以及表层可以包含通常在制造薄膜时作为添加剂添加的无机粒子等。
所述聚酯基膜可以由基本层以及表层通过共挤压而层压形成,为了在共挤压所述基本层和表层时提高作业性,优选满足式1。
式1:
1<Ns/Nc≤1.1
在所述式1中,Ns为形成表层的聚酯树脂的固有粘度,Nc为形成基本层的聚酯树脂的固有粘度。
在表层和基本层的固有粘度比例大于1.1情况下,共挤压时,发生界面不稳定的问题,导致有可能无法形成多层结构,优选满足所述范围,更加优选为1.0至1.05,这对提高作业性有效。
本发明在所述聚酯基膜的一表面包括防静电层。
在本发明的一实施方案中,防静电层包含导电性高分子和水性聚氨酯粘合剂,因为包含它们,水接触角为90度以上,所述防静电层上涂布有机硅粘结剂,在100℃的水中放置2小时后,评估粘合力时,可以保持有机硅涂层。
在本发明的一实施方案中,所述防静电层包含导电性高分子和水性聚氨酯粘合剂,以100重量%的固体含量计,可以包含1~30重量%的导电性高分子和70~99重量%的水性聚氨酯粘合剂。更加具体而言,可以包含5~25重量%的导电性高分子和75~95重量%的水性聚氨酯粘合剂。更加具体而言,可以包含10~20重量%的导电性高分子和80~90重量%的水性聚氨酯粘合剂。
更加具体而言,所述防静电层通过涂布防静电组合物而形成,所述涂布防静电组合物包含导电性高分子溶液和水性聚氨酯粘合剂溶液、有机溶剂以及水。
更加具体举例,所述防静电组合物可以包含固体含量为1~3重量%的导电性高分子溶液40~90重量%,固体含量30~40重量%的水性聚氨酯粘合剂溶液5~50重量%以及余量的水。
另外,所述防静电组合物根据需要可以进一步包含选自有机硅类润湿剂、氟类润湿剂、增滑剂、消泡剂、湿润剂、表面活性剂、增稠剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、交联剂等中的一种或者两种以上的添加剂。
在本发明的一实施方案中,所述导电性高分子可以使用聚噻吩类、聚吡咯类、聚苯胺类高分子树脂等,但是并非限定于此。更优选使用聚噻吩导电性高分子树脂。从显示耐热性以及所需的表面电阻的观点来看,最优选使用掺杂有聚苯乙烯磺酸盐的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT:PSS),此时,水分散性优秀,能够通过在线涂布工艺来形成防静电层,即使在在线涂布工艺后进行拉伸工艺,也不会降低透明性,但是不限于此。优选地,所述导电性高分子优选在表面电阻满足105~109Ω/sq的物性范围内使用,但并非限定于此。
所述导电性高分子树脂可以使用与溶剂混合状态的导电性高分子溶液,以便显示最佳的分散性。具体地,例如使用PEDOT:PSS时,可以与水、乙醇以及介电常数大的溶剂等混合使用。作业商业化实例,可以使用Heraeus(贺利氏)公司的Clevios P(聚乙烯二氧噻吩,固体含量1.2~1.4重量%)等,但并非限定于此。
所述防静电组合物中导电性高分子溶液的含量为40~90重量%,更加优选地,可以是50~70重量%,是在所述范围内达到所需物性的充分的含量,但并非限定于此。
在本发明的一实施方案中,将所述水性聚氨酯粘合剂与导电性高分子混合使用,从而可以形成防静电层,该防静电层的互溶性优秀,提高表面电阻性能,与聚酯基膜的紧贴力优秀,在高温高湿条件下物性变化少,黄变现象少。
所述水性聚氨酯粘合剂使用使聚碳酸酯类基多元醇和二异氰酸酯反应而成的聚氨酯粘合剂,从而可以实现耐热性优秀且表面电阻变化率少的物性。更加优选地,从提高耐热性以形成黄变现象少的涂膜的观点上,优选六亚甲基二异氰酸酯作为所述二异氰酸酯的具体例,但并非限定于此。
另外,所述水性聚氨酯粘合剂可以是分散在溶剂中,溶剂不受限制,但可以使用选自酰胺类有机溶剂以及非质子强极性(Aprotic Highly Dipolar,AHD)有机溶剂中的一种或者两种以上的混合溶剂,但不限于此。作为商业化实例,包括Neo Resins公司的Neo RezR-860、R-960、R-972等,但不限于此。
在所述防静电组合物中,水性聚氨酯粘合剂的含量可以为5~50重量%,更优选为10~30重量%,是在所述范围内达到所需物性的充分的含量,但不限于此。
在本发明的一实施方案中,所述防静电组合物中使用的有机溶剂可以是选自醇类有机溶剂、非质子强极性(Aprotic Highly Dipolar、AHD)有机溶剂以及酰胺类有机溶剂中的一种或者两种以上的混合溶剂。
在所述防静电组合物中,所述有机溶剂的含量可以为3~50重量%,更具体为5~40重量%,更加具体为10~30重量%,是在所述范围内适合提高导电性高分子和聚氨酯粘合剂的分散性的含量,但不限于此。
更加优选地,将醇类有机溶剂与选自非质子强极性有机溶剂以及酰胺类有机溶剂中的一种或两种以上混合溶剂一同使用,从而可以提高导电性高分子的分散性,激活掺杂,进一步提高表面电阻性能。
更加具体地,可以使用1~30重量%,更具体为5~20重量%的醇类有机溶剂与2~20重量%,更具体为5~10重量%的选自非质子强极性有机溶剂以及酰胺类有机溶剂中的一种或两种以上的混合溶剂。
所述醇类有机溶剂不受限制,但具体举例,可以使用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇以及2-氨基-2-甲基-1-丙醇等,可以单独或者两种以上混合使用。使用醇类有机溶剂,从而可以进一步提高导电性高分子和水性聚氨酯树脂间的混合性以及分散性。
所述非质子强极性有机溶剂不受限制,具体举例,可以使用二甲基亚砜、碳酸亚丙酯等,可以单独或者两种以上混合使用。使用非质子强极性有机溶剂,从而可以进一步提高导电性高分子的电导率。当单独使用非质子强极性有机溶剂时,可以进一步包含乙二醇、甘油以及山梨糖醇等分散稳定剂,但不限于此。
所述酰胺类有机溶剂不受限制,具体举例,可以使用甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮以及2-氨基-2-甲基-1-丙醇等,可以单独或者两种以上混合使用。使用酰胺类有机溶剂,从而可以进一步提高导电性高分子的电导率。
在本发明的一实施方案中,所述防静电组合物可以进一步包含润湿剂,使更加提高涂层性能。虽不限定,具体举例,可以使用Dow Corning(道康宁)公司的Q2-5212、ENBODIC公司的TEGO WET 250、BYK CHEMIE(毕克化学)公司的BYK348等的改性有机硅类润湿剂、Zonyl(杜邦)公司的FSH等氟类润湿剂等,但不限于此。优选地,使用0.1~2重量%的润湿剂,虽然在所述范围内提高所需的涂布性,但不限于此。
在本发明的一实施方案中,所述防静电层的干燥涂布厚度可以是10~500nm。当干燥涂布厚度小于10nm时,表面电阻可能不充分,而当大于500nm时,发生阻塞(Blocking)现象的可能性高,虽然推荐所述范围,但不限于此。
本发明在形成有所述防静电层的另一表面包括底涂层。
在本发明的一实施方案中,所述底涂层的折射率优选为1.4~1.5,通过满足所述范围,尽管使用导电性高分子以形成防静电层,但是总透光率为90%以上,透明,因此适合用于光学薄膜。当不形成所述底涂层,而是只形成防静电层时,总透光率低,不适合用于光学薄膜,因此不是优选。更加具体地,本发明同时形成所述防静电层和底涂层,从而可以同时满足90%以上,更加具体为90~95%的总透光率以及雾度变化少的物性。并且,还可以提供在高温高湿条件下总光通性以及雾度的变化少的薄膜。
在本发明的一实施方案中,所述底涂层可以是涂布水分散性树脂组合物而形成,可以由丙烯酸类树脂、聚酯类树脂以及聚氨酯类树脂等形成。
在本发明的一实施方案中,所述底涂层可以是涂布具有低聚物阻挡性的水分散性树脂组合物而形成,具体举例,所述具有低聚物阻挡性的水分散性树脂组合物,可以包含由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂和水分散性聚酯类树脂。
在本发明的一实施方案中,所述水分散性树脂组合物中由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)与水分散性聚酯类树脂(B)的固体重量比可以是(A):(B)=20~80:80~20。更加优选地,可以以40~60:60~40重量比使用。当水分散性聚酯类树脂(B)的固体含量小于20重量%且由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)的固体含量大于80重量%时,随着乳胶的粒径(ParticleSize)变大,在线涂布时,发生污痕,与聚酯基膜的紧贴性和透明性降低,而当水分散性聚酯类树脂(B)的固体含量大于80重量%且由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)的固体含量小于20重量%时,不能充分表现出低聚物的阻挡效果,并且有可能无法充分地提高透光率和最大限度地减少在高温高湿条件下雾度、表面电阻等的变化。
本发明的水分散性树脂组合物可以由粘合剂树脂和水混合而制成,该粘合剂树脂由水分散性聚酯类树脂(B)与由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)混合而成;也可以在水分散性聚酯类树脂(B)的水性分散液中,由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体单独聚合而成,或者能与由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的自由基聚合性不饱和单体聚合而制成。此时,可以使用表面活性剂、聚合引发剂。所述表面活性剂以及聚合引发剂可以没有限制地使用,只要它们通常用于乳液聚合即可。具体举例,作为表面活性剂,可以使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂或者非反应性表面活性剂,也可以一起使用。聚合引发剂为自由基聚合性引发剂,可以使用过氧化物类引发剂或者偶氮二异丁腈等的氮化合物。
根据需要,本发明的水分散组合物可以进一步包含消泡剂、润湿剂、表面活性剂、增稠剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、交联剂等。
在本发明的一实施方案中,所述交联剂可以包含下述化学式1的化合物,但不限于此。包含下述化学式1的交联剂,反应速度更快,低温下可以形成底涂层,在形成底涂层后,可以通过加热来完全阻挡可部分流出的低聚物。
化学式1:
在所述式中,A1至A3各自独立地为化学键或者选自C1~C10的亚烷基,R1至R3各自独立地选自氢、C1~C10的烷基。
所述烷基或者亚烷基均包含直链或者支链。
更加具体而言,所述A1至A3各自独立地选自C1~C5的亚烷基,R1至R3各自独立地选自C1~C5的烷基。
作为所述化学式1的更为具体的实例,可以使用下述化学式2的化合物。
化学式2:
所述化学式2的化合物使反应速度变快的同时,反应温度为120~140℃,更具体为130℃左右,使得在聚酯薄膜的制膜工艺时反应在预热区(Preheating Zone)开始,因此,能够与由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)的缩水甘油基反应,可以形成结构更加致密的底漆涂层。
因此,在使用所述化学式2的化合物的情况下,在聚酯薄膜的制膜工艺时,可以在在线涂布工艺中进行涂布,由此,在制造薄膜后,无需另外涂布底涂层的工艺,工艺变简单,通过在线涂布工艺进行涂布后,被拉伸,从而可以形成均匀的涂层厚度,因此可以制造具有优秀的光学物性的聚酯薄膜。
相对于在水分散组合物内水分散性聚酯类树脂(B)的水性分散液与由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)的固体总含量100重量份,优选使用1~40重量份,更优选使用5~20重量份的所述交联剂。当小于1重量份时,其使用效果不足,而当大于40重量份时,Main Binder(主粘合剂)的特性降低,导致粘合力可能降低。
在本发明的水分散组合物中,所述水分散性聚酯类树脂(B)可以是由包含磺酸碱金属盐化合物的二羧酸成分和包含二乙二醇的乙二醇成分共聚而成。
更加具体而言,作为乙二醇成分,可以使用芳香族乙二醇和磺酸碱金属盐化合物,在总酸成分中,可以含有6~20摩尔%的所述磺酸碱金属盐化合物。
所述二羧酸成分可以使用邻苯二甲酸、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、2,5-二甲基对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸酸、联苯二甲酸等的芳香族二羧酸;己二酸、葵二酸等脂肪族二羧酸;环己烷二羧酸等的脂环族二羧酸等。
具体举例,所述磺酸碱金属盐化合物可以使用磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基间苯二甲酸、4-磺基萘甲酸-2、7-二羧酸等碱金属盐等,可以使用6~20摩尔%。使用小于6摩尔%时,树脂对水的的分散时间变长,分散性降低,使用大于20摩尔%时,耐水性可能降低。
所述乙二醇成分可以使用二乙二醇和碳原子数为2~8的脂肪族或者碳原子数为6~12的脂环族乙二醇。具体举例,可以使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,4-环已烷二甲醇、1,3-环已烷二甲醇、1,2-环已烷二甲醇、1,6-己二醇、对二甲苯二醇、三甘醇等。此时,优选地,二乙二醇的含量为总乙二醇成分的20~80摩尔%。
优选地,所述水分散性聚酯类树脂(B)的数均分子量为1000~50000,更加优选地,数均分子量为2000~30000。数均分子量小于1000时,低聚物的阻挡效果不足,大于50000时,水分散性可能困难。
所使用的所述水分散性聚酯类树脂(B)以50~90℃加热搅拌并均匀分散在水或含水性溶剂的水中。如此制造的水分散体,为了均匀地分散,固体浓度优选为30重量%以下,更加优选为10~30重量%。所述水性溶剂可以使用甲醇、乙醇、丙醇等醇类;乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油等多元醇等。
其次,对由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)进行说明。
由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)是含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体的均聚物或者是将可以与含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体与其他自由基聚合性不饱和单体共聚而成的树脂。
所述丙烯酸类树脂可以在总单体成分重包含20~80摩尔%的含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体作为共聚单体。所述含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体通过交联反应来提高底涂层涂膜的强度,并提高交联密度,因此可以阻挡低聚物的流出。具体举例,可以使用丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、芳基缩水甘油醚等的缩水甘油醚。
可以与由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚的自由基聚合性不饱和单体,可以列举乙烯基酯、不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酰胺、不饱和腈、不饱和羧酸、烯丙基化合物、含氮类乙烯基单体、烃类乙烯基单体或者乙烯基硅烷化合物等。作为乙烯基酯,可以使用丙酸乙烯酯、乙烯基硬脂酸酯、氯乙烯等。作为不饱和羧酸酯,可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、马来酸丁酯、马来酸辛酯、富马酸丁酯、辛酰基辛酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯等。作为不饱和羧酸酰胺,可以使用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲醇丙烯酰胺、丁氧基羟甲基丙烯酰胺等。作为不饱和腈,可以使用丙烯腈等。作为不饱和羧酸,可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸酯、富马酸酯、衣康酸酯等。作为烯丙基化合物,可以使用乙酸烯丙基、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、衣康酸烯丙基、衣康酸二烯丙基等。作为含氮类乙烯基单体,可以使用乙烯基吡啶、乙烯基咪唑等。作为烃类乙烯基单体,可以使用乙烯、丙烯、己烯、辛烯、苯乙烯、乙烯基甲苯、丁二烯等。作为乙烯基硅烷化合物,可以使用二甲基乙烯基甲氧基硅烷、甲二甲基乙烯基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰丙基甲基二甲氧基硅烷等。
优选地,本发明的一实施方案涉及的水分散性树脂组合物是作为粘合剂树脂的由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)和水分散性聚酯类树脂(B)的固体含量为0.5~10重量%的水分散性或者水溶性组合物。更加具体而言,包含由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)和水分散性聚酯类树脂(B)的固体含量为0.5~10重量%和余量的水,根据需要,可以进一步包含润湿剂、分散剂等添加剂。润湿剂用于提高涂布性,具体举例,可以使用Dow Corning(道康宁)公司的Q2-5212、ENBODIC公司的TEGO WET 250、BYK CHEMIE(毕克化学)公司的BYK 348等的改性有机硅类湿润剂等,但不限于此。优选地,湿润剂以0.1~0.5重量%使用,在所述范围内能够提高所需的涂布性,但不限于此。
本发明中,所述底涂层的干燥涂布厚度可以是20~30nm。当干燥涂布厚度小于20nm时,可能无法充分显示低聚物阻挡性,而当大于300nm时,可能在卷绕薄膜后发生阻塞现象。
本发明的包括基本层和表层的聚酯多层薄膜的制造不受限制,但是在至少两个以上的熔融挤压机中挤压熔融后,铸造,并可以通过双轴拉伸来获取。更加具体而言,一个挤压机挤压聚酯,另一个挤压机同时熔融挤压聚酯和诸如二氧化硅或高岭土、沸石的无机粒子等的添加剂后,各个熔融物在进料块中汇合,共挤压,铸造,冷却后,按顺序进行双轴拉伸。
本发明中所述防静电组合物以及水分散性底漆组合物在制造聚酯薄膜工艺中,可以通过在线涂布方法涂布。即,制造聚酯基膜时,拉伸前或者一次拉伸后二次拉伸前,通过在线涂布方法涂布后,拉伸制造,在二次拉伸以及热固定过程中,通过加热,使水蒸发,从而可以形成底涂层。只要涂布方法是公知的涂布方法,就不受限制。
在本发明的聚酯多层薄膜中,热处理前,薄膜的表面电阻为105~109Ω/sq,雾度为2%以下,总透光率为90%以上,
在85℃、85%湿度下保持72小时后,雾度变化率△H1满足下述式2,透光率变化率△TT1满足下述式3,当评估粘合力时,可知防静电层以及底涂层保持在聚酯基膜上的物性,在高温高湿条件下光学物性优秀。
式2:
△H1<0.5%
在所述式2中,△H1=Hf-Hi,Hf为在85℃、85%湿度下保持72小时后的薄膜的雾度,Hi为加热前的薄膜的雾度。
式3:
△TT1<0.5%
在所述式3中,△TT1=TTf-TTi,TTf为在85℃、85%湿度下保持72小时后的薄膜的总透光率,TTi为加热前的薄膜的总透光率。
在60℃、95%湿度下保持120小时后,表面电阻为105~109Ω/sq,雾度变化率△H2满足下述式4,透光率变化率△TT2满足下述式5,当评估粘合力时,可知可以满足防静电层以及底涂层保持在聚酯基膜上的所有物性。
式4:
△H2<1.0%
在所述式4中,△H2=Hf-Hi,Hf为在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的雾度,Hi为加热前的薄膜的雾度。
式5:
△TT2<1.0%
在所述式5中,△TT1=TTf-TTi,TTf为在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的总透光率,TTi为加热前的薄膜的总透光率。
可以在本发明的聚酯薄膜的上部形成硬涂层、粘结剂层。光扩散层、ITO(氧化铟锡)层、印刷层等,形成这种功能性涂层后,即使加热,也能够阻挡低聚物的流出,可以保持光学特性,因此,作为本发明的聚酯薄膜适合使用于光学薄膜。
以下,以实施例以及比较例为基础,对本发明进行更为详细的说明。但是以下实施例以及比较例是为了更详细地说明本发明的一个示例,本发明不受以下实施例以及比较例的限制。
1)固有粘度(I.V.;dl/g)
在苯酚和1,1,2,2-四氯乙醇以6:4的重量比混合的试样100ml中放入PET(聚对苯二甲酸类塑料)颗粒(样品)0.4g,溶解90分钟后,转移至乌伯娄德粘度计,在30℃恒温槽中保持10分钟,利用粘度计和吸出器(aspirator)获得溶液的下降秒数。通过同样的方法来获取溶剂的下降秒数后,通过下述数学式1以及数学式2,算出R.V值以及I.V值。
下述数学式中,C代表试样的浓度。
数学式1:
R.V=试样的下降秒数/溶剂的下降秒数
数学式2:
2)低聚物的含量(%)
作为低聚物定量方法,在作为试样溶剂的1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中添加氯仿,在室温下溶解后,将乙腈以聚合物形式析出。其后,利用LC分析设备,制作作为标准物质的环状三聚物(Cyclic trimer)CT-3的校准曲线后,通过试样分析,确定环状低聚物的纯度。分析设备可以利用LC(liquid chromatography)和Agilent(安捷伦)公司的1100series。
3)DEG(二乙二醇,Diethylene glycol)的含量(%)
关于二乙二醇(DEG,Diethylene Glycol)的含量,将1g的试样放入50mL容器后,加入3mL单乙醇胺,利用热板加热,将试样完全溶解后,冷却至100℃,加入将0.005g的1,6-己二醇溶解在20mL甲醇溶液,加入10g的对苯二甲酸进行中和。使用漏斗和滤纸将获取的中和溶液过滤后,对滤液进行气相色谱分析(Gas Chromatography),测量DEG含量(重量%)。气相色谱分析使用岛津(Shimadzu)GC分析仪,根据岛津GC手册进行测量。
4)雾度以及总透光率
利用HAZE METER(雾度测量仪)(型号名称:Nipon denshoku(日本电色),ModelNDH 5000),测量已制成的薄膜试片。
5)雾度变化率(△H)以及总透光率变化率(△TT)
将薄膜置于上部开放的高度3cm、宽21cm、长27cm的箱子内,分别以85℃、85%湿度、72小时以及60℃、95%湿度、120小时的条件进行热处理后,放置5分钟。之后,根据JISK715标准,利用HAZE METER(Nipon denshoku,Model NDH 5000)测量雾度变化率(△H)以及总透光率变化率(△TT)。
根据下述计算式1计算雾度变化率,并根据下述计算式2计算总透光率变化率。
计算式1:
△H1=Hf-Hi
其中,Hf为在85℃、85%湿度下保持72小时或者在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的雾度,Hi为加热前的薄膜的雾度。
计算式2:
△TT1=TTf-TTi
其中,TTf为在85℃、85%湿度下保持72小时或者在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的总透光率,TTi为加热前的薄膜的总透光率。
6)表面电阻
对本发明的防静电层的表面电阻进行评估。测量方法使用Simco(思美高)公司ST-4设备,以25℃、50%湿度(Rh)、0V、10秒的条件,测量表面电阻。
另外,将试样在85℃、85%湿度下保持72小时或者在60℃、95%湿度下保持120小时后,测量表面电阻变化率。
7)涂布厚度的测量
利用TEM设备,测量涂布厚度。
8)水接触角
利用作为接触角测量仪的液滴形状分析仪(Drop shape Analyzer)DSA100(KRUSS(克吕士)公司),滴下4μl体积的水,通过切线法,进行测量。接触角大于90℃时,表示符合使用标准。
9)有机硅粘合力的测量
根据ASTM B905,测量粘合力。
制造薄膜后,在涂布有防静电涂料组合物的表面上涂布作为有机硅粘结剂的Momentive PSA6574,在150℃下干燥4分钟,形成30μm厚度的有机硅涂层。将经过粘合、涂布的薄膜放入沸腾的水中2小时后,摩擦(Rubbing)时确认是否脱落,由此评估防静电涂层和粘合层之间的粘合力。
○:有机硅粘合层保持完整
×:有机硅粘合层部分脱落或者完全脱落
10)底涂层以及防静电层的低聚物迁移程度评估
将聚酯薄膜裁切成100mm×100mm的尺寸后,在恒温恒湿室内,以85℃、85%湿度的条件老化(Aging)72小时或者以60℃、95%湿度的条件老化120小时。之后,利用显微镜(Leica,DM 2500M)的反射模式,以500倍倍率观察时,可以观察到27000μm2,对这种面积进行10次表面观察,并示出10次表面观察的低聚物粒子的数量的平均值。低聚物粒子的平均大小为15±5μm,观察时能观察到黑点。
每单位面积(10000μm2)低聚物的数量=(一次观察时的低聚物的粒子数/2.7)。
11)基膜和底涂层以及防静电层的粘合力
在超细纤维上放置25mm×25mm宽度、915g重量的金属板,并揉搓10次后,确认涂层是否脱落,由此实施粘合力评估。
○:涂层保持完整
×:涂层部分脱落或者完全脱落
12)折射率
根据ASTM D1218,利用ABBE折射计(ATAGO(爱拓)公司,DR-M2)测量折射率。
制造例1:水分散性防静电组合物的制造(1)
作为导电性高分子水分散液,将Heraeus(贺利氏)公司的60重量%的Clevios P(固体1.3重量%)、6重量%的水、5重量%的异丙醇放入混合容器,搅拌1小时,将2重量%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇(Alfa aesar(阿法埃莎),95%)进一步放入混合容器,再搅拌1小时后,作为水性聚氨酯粘合剂,放入Neo resins(帝斯曼)公司的20重量%的NeoRez R-972(固体34重量%),再搅拌30分钟后,将5重量%的二甲基亚砜、1重量%的有机硅类润湿剂(BYK公司BYK348)、1重量%的防滑剂(Dow corning公司,Q8-8211)加入混合容器中,进一步搅拌1小时,制造一次防静电组合物。
然后,将所述一次防静电组合物进行二次稀释制造。此时,混合40重量%的所述一次防静电组合物、59.6重量%的水以及0.4重量%的氟类湿润剂(Zonyl FSH),以制造水分散性防静电组合物(1)。
制造例2:水分散性防静电成物(2)的制造
作为粘合剂,使用由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂(A)与水分散性聚酯类树脂(B)的固体重量比为(A):(B)=50:50的粘合剂。
所述丙烯类树脂(A)在总单体成分中含有50摩尔%的含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体作为共聚单体。所述水分散性聚酯类树脂在总乙二醇成分中含有50摩尔%的二乙二醇,并且使用在总酸成分中含有10摩尔%的磺酸碱金属盐化合物,使用的重均分子量为32000。
所述水分散性聚酯类树脂(B)是对于50摩尔%的乙二醇成分(二乙二醇50摩尔%,乙二醇50摩尔%)使用50摩尔%的酸成分(磺基对苯二甲酸15摩尔%,对苯二甲酸85摩尔%)而聚合的树脂,使用的重均分子量为12000。
混合2重量%的所述粘合剂的固体含量、0.3重量%的有机硅类润湿剂(BYKCHEMIE公司的BYK 348)以及余量的水,制造水分散性底漆组合物(2)。
制造例3:水分散性防静电组合物(2)的制造
作为导电性高分子水分散液,将30重量%的Heraeus(贺利氏)公司的Clevios P(固体1.3重量%)、6重量%的水、5重量%的异丙醇放入混合容器,搅拌1小时,将2重量%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇(Alfa aesar(阿法埃莎),95%)进一步放入混合容器,再搅拌1小时后,作为水性聚氨酯粘合剂,放入Neo resins(帝斯曼)公司的20重量%的NeoRez R-972(固体34重量%),搅拌30分钟后,将5重量%的二甲基亚砜、1重量%的有机硅类润湿剂(BYK(毕克)公司BYK348)、1重量%的防滑剂(Dow corning(道康宁)公司的Q8-8211)加入混合容器中,进一步搅拌1小时,制造一次防静电组合物。
并且,将所述一次防静电组合物进行二次稀释制造。此时,混合40重量%的所述一次防静电组合物、59.6重量%的水、0.4重量%的氟类湿润剂(Zonyl FSH),制造水分散性防静电组合物(2)。
实施例1:聚酯薄膜的制造
作为基本层(B),将固有粘度为0.63、二乙二醇的含量为0.96重量%、低聚物含量为1.4重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片投入挤压机,进行熔融挤压。表层(A)中使用固有粘度为0.67、二乙二醇的含量为0.8重量%、低聚物含量为0.5重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片以及相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯总重量为50ppm、平均粒径为0.5μm的二氧化硅粒子,制造以A/B/A三层形式共挤压铸造的片材。
将所述片材在120℃下沿着机器方向(MD,machine direction)拉伸3倍。之后,将制造例1中制造的水分散性防静电组合物(1)以棒式涂布(Bar Coating)方法涂布于一表面,将制造例2中制造的水分散性底漆组合物(2)以棒式涂布方法涂布于另一表面后,在150℃下沿着横向(TD)拉伸3.5倍。之后,在五级拉幅机中以230℃进行热处理,在200℃下沿着纵向以及横向松弛10%,制造两表面被涂布的75μm的双轴拉伸薄膜。
在所制造的聚酯多层薄膜中,基本层含量为薄膜总重量的60重量%,表层含量为薄膜总重量的40重量%,所述防静电层的干燥涂布厚度为50nm,底涂层的干燥涂布厚度为50nm。
测量物性并将其示于下述表1以及表2中。
实施例2
除了将所述实施例1中的底涂层的干燥涂布厚度变更为100nm以外,以与实施例1相同的方法制造聚酯多层薄膜。
测量物性并将其示于下述表1以及表2中。
实施例3
除了将所述实施例1中的底涂层的干燥涂布厚度变更为150nm以外,以与实施例1相同的方法制造聚酯多层薄膜。
测量物性并将其示于下述表1以及表2中。
实施例4
除了将所述实施例1中的基本层含量变更为薄膜总重量的80重量%并且将表层含量变更为薄膜总重量的20重量%以外,以与实施例1相同的方法制造聚酯多层薄膜。
测量物性并将其示于下述表1以及表2中。
实施例5
除了在所述实施例1中使用固有粘度为0.65、二乙二醇的含量为1.2重量%、低聚物含量为1.5重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为基本层(B)以外,以与实施例1相同的方法制造聚酯多层薄膜。
测量物性并将其示于下述表1以及表2中。
实施例6
作为基本层(B),将固有粘度为0.63、二乙二醇的含量为0.96重量%、低聚物含量为1.4重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片投入挤压机,进行熔融挤压。表层(A)中使用固有粘度为0.67、二乙二醇的含量为0.8重量%、低聚物含量为0.5重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片以及相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯总重量为50ppm、平均粒径为0.5μm的二氧化硅粒子,制造以A/B/A三层形式共挤压铸造的片材。
将所述片材在120℃下沿着机器方向(MD)拉伸3倍。之后,将制造例3中制造的水分散性防静电组合物(2)以棒式涂布(Bar Coating)方法涂布于一表面,将制造例2中制造的水分散性底漆组合物(2)以棒式涂布方法涂布于另一表面后,在150℃下沿着横向(TD)拉伸3.5倍。
之后,在五级拉幅机中以230℃进行热处理,在200℃下沿着纵向以及横向松弛10%,制造涂布在两表面的75μm的双轴拉伸薄膜。
在所制造的聚酯多层薄膜中,基本层含量为薄膜总重量的60重量%,表层含量为薄膜总重量的40重量%,所述防静电层的干燥涂布厚度为50nm,底涂层的干燥涂布厚度为50nm。
测量物性并将其示于下述表1以及表2中。
比较例1
作为基本层(B),将固有粘度为0.63、二乙二醇的含量为0.96重量%、低聚物含量为1.4重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片投入挤压机,进行熔融挤压。表层(A)中使用固有粘度为0.67、二乙二醇的含量为0.8重量%、低聚物含量为0.5重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片以及相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯总重量为50ppm、平均粒径为0.5μm的二氧化硅粒子,制造以A/B/A三层形式共挤压铸造的片材。
将所述片材在120℃下沿着机器方向(MD)拉伸3倍。之后,将制造例1中制造的水分散性防静电组合物(1)以棒式涂布(Bar Coating)方法涂布于一表面后,在150℃沿着横向(TD)拉伸3.5倍。
之后,在五级拉幅机中以230℃进行热处理,在200℃下沿着纵向以及横向松弛10%,制造一表面被涂布的75μm的双轴拉伸薄膜。
在所制造的聚酯多层薄膜中,基本层含量为薄膜总重量的60重量%,表层含量为薄膜总重量的40重量%,所述防静电层的干燥涂布厚度为50nm。
比较例2
作为基本层(B),将固有粘度为0.63、二乙二醇的含量为0.96重量%、低聚物含量为1.4重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片投入挤压机,进行熔融挤压。表层(A)中使用固有粘度为0.67、二乙二醇的含量为0.8重量%、低聚物含量为0.5重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片以及相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯总重量为50ppm、平均粒径为0.5μm的二氧化硅粒子,制造以A/B/A三层形式共挤压铸造的片材。
将所述片材在120℃下沿着机器方向(MD)拉伸3倍。之后,将制造例1中制造的水分散性防静电组合物(1)以棒式涂布(Bar Coating)方法在两表面进行涂层后,在150℃沿着横向(TD)拉伸3.5倍。
之后,在五级拉幅机中以230℃进行热处理,在200℃下沿着纵向以及横向松弛10%,制造两表面被涂布的75μm的双轴拉伸薄膜。
在所制造的聚酯多层薄膜中,基本层含量为薄膜总重量的60重量%,表层含量为薄膜总重量的40重量%,所述防静电层的干燥涂布厚度分别为50nm。
比较例3
作为聚酯基膜,没有与实施例1相同地以三层形式共挤压,而是使用单层的聚酯薄膜。
除了将固有粘度为0.63、二乙二醇的含量为0.96重量%、低聚物含量为1.8重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯投入挤压机,进行熔融挤压,制造单层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜并将其使用以外,以与实施例1相同的方法制造薄膜。
比较例4
作为基本层(B),将固有粘度为0.63、二乙二醇的含量为0.96重量%、低聚物含量为1.4重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片投入挤压机,进行熔融挤压。表层(A)中使用固有粘度为0.67、二乙二醇的含量为0.8重量%、低聚物含量为0.5重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片以及相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯总重量为50ppm、平均粒径为0.5μm的二氧化硅粒子,制造以A/B/A三层形式共挤压铸造的片材。
将所述片材在120℃下沿着机器方向(MD)拉伸3倍。之后,将制造例1中制造的水分散性防静电组合物(1)以棒式涂布(Bar Coating)方法涂布于一表面后,将包含折射率为1.58的聚氨酯粘合剂的水分散性底漆组合物以棒式涂布方法涂布于另一表面后,在150℃下沿着横向(TD)拉伸3.5倍。
之后,在五级拉幅机中以230℃进行热处理,在200℃下沿着纵向以及横向松弛10%,制造一表面被涂布的75μm的双轴拉伸薄膜。
在所制造的聚酯多层薄膜中,基本层含量为薄膜总重量的60重量%,表层含量为薄膜总重量的40重量%,所述防静电层的干燥涂布厚度为50nm,底涂层的干燥涂布厚度为50nm。
比较例5
作为基本层,将固有粘度为0.63、二乙二醇的含量为0.96重量%、低聚物含量为1.4重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片投入挤压机中,进行熔融挤压(B)。在表层(A)中使用固有粘度为0.67、二乙二醇的含量为1.3重量%、低聚物含量为0.7重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片以及相对于聚对苯二甲酸乙二醇酯总重量为50ppm、平均粒径为0.5μm的二氧化硅粒子,制造以A/B/A三层形式共挤压铸造的片材。
将所述片材在120℃下沿着机器方向(MD)拉伸3倍。之后,将制造例1中制造的水分散性防静电组合物(1)以棒式涂布(Bar Coating)方法在一表面进行涂层,将制造例2中制造的水分散性底漆组合物(2)以棒式涂布方法涂布在另一表面后,在150℃沿着横向(TD)拉伸3.5倍。
之后,在五级拉幅机中以230℃进行热处理,在200℃下沿着纵向以及横向松弛10%,制造两表面被涂布的75μm的双轴拉伸薄膜。
在所制造的聚酯多层薄膜中,基本层含量为薄膜总重量的60重量%,表层含量为薄膜总重量的40重量%,所述防静电层的干燥涂布厚度为50nm,底涂层的干燥涂布厚度为50nm。
测量物性,并示于下述表1以及表2中。
表1
在所述表1中,△H1为在85℃、85%湿度下保持72小时后测量的雾度变化率,△H2为在60℃、95%湿度下保持120小时后测量的雾度变化率。
△TT1为在85℃、85%湿度下保持72小时后测量的总透光率的变化率,△TT2为在60℃、95%湿度下保持120小时后测量的总透光率的变化率。
防静电层的粘合力1)为在85℃、85%湿度下保持72小时后测量的相对于基膜的防静电层的粘合力,防静电层的粘合力2)为在60℃、95%湿度下保持120小时后测量的相对于基膜的防静电层的粘合力。
底涂层的粘合力1)为在85℃、85%湿度下保持72小时后测量的相对于基膜的底涂层的粘合力,底涂层的粘合力2)为在60℃、95%湿度下保持120小时后测量的相对于基膜的底涂层的粘合力。
防静电层的低聚物数量1)为在85℃、85%湿度下保持72小时后测量的相对于基膜的防静电层的低聚物数量,防静电层的低聚物数量2)为在60℃、95%湿度下保持120小时后测量的相对于基膜的防静电层的低聚物的数量。
底涂层的低聚物数量1)为在85℃、85%湿度下保持72小时后测量的相对于基膜的底涂层的低聚物数量,底涂层的低聚物数量2)为在60℃、95%湿度下保持120小时后测量的相对于基膜的底涂层的低聚物的数量。
如所述表1所示,可知实施例1至6通过在一表面形成防静电层,并且另一表面形成底漆涂层,即使经过高温高湿工艺以后,表面电阻的变化小,防静电性优秀,同时透光率与比较例相比显著提高,并且证实防静电层以及底涂层的低聚物数量显著减少。
已经证实,虽然比较例1使用了与实施例1相同组成的水分散性防静电组合物,但是在一表面只形成防静电层的情况下,透光率急剧降低,不可作为电子材料用以及光学用薄膜使用,可知低聚物数量增加。
可知在如比较例2将水分散性防静电组合物涂布在两表面情况下,低聚物的数量也增加。
表2
在所述表2中,表面电阻1)为在85℃、85%湿度下保持72小时后测量的表面电阻,表面电阻2)为在60℃、95%湿度下保持120小时后测量的表面电阻。
如所述表2所示,确认实施例1至6经过高温高湿工艺后,表面电阻的变化少,防静电性优秀。
Claims (13)
1.一种聚酯多层薄膜,其中,包括:
聚酯基膜;
防静电层,形成在所述聚酯基膜的一表面,包含导电性高分子和水性聚氨酯粘合剂;以及
底涂层,形成在所述聚酯基膜的另一表面,折射率为1.4~1.5,
所述聚酯基膜包括基本层以及表层,在所述基本层的两表面分别层压有至少一层所述表层,形成所述表层的聚酯树脂的低聚物含量为0.3~0.6重量%,二乙二醇的含量为0.1~1.2重量%,固有粘度满足下述式1,
式1:
1<Ns/Nc≤1.1
在所述式1中,Ns为形成表层的聚酯树脂的固有粘度,Nc为形成基本层的聚酯树脂的固有粘度。
2.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
在热处理前,所述聚酯多层薄膜的表面电阻为105~109Ω/sq,雾度为2%以下,总透光率为90%以上,
在85℃、85%湿度下保持72小时后,雾度变化率△H1满足下述式2,透光率变化率△TT1满足下述式3,
式2:
△H1<0.5%
在所述式2中,△H1=Hf-Hi,Hf为在85℃、85%湿度下保持72小时后的薄膜的雾度,Hi为加热前的薄膜的雾度,
式3:
△TT1<0.5%
在所述式3中,△TT1=TTf-TTi,TTf为在85℃、85%湿度下保持72小时后的薄膜的总透光率,TTi为加热前的薄膜的总透光率,
在60℃、95%湿度下保持120小时后,表面电阻为105~109Ω/sq,雾度变化率△H2满足下述式4,透光率变化率△TT2满足下述式5,
式4:
△H2<1.0%
在所述式4中,△H2=Hf-Hi,Hf为在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的雾度,Hi为加热前的薄膜的雾度,
式5:
△TT2<1.0%
在所述式5中,△TT1=TTf-TTi,TTf为在60℃、95%湿度下保持120小时后的薄膜的总透光率,TTi为加热前的薄膜的总透光率。
3.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述聚酯多层薄膜在85℃、85%湿度下保持72小时或者在60℃、95%湿度下保持120小时后,防静电层的低聚物数量少于30个,在85℃、85%湿度下保持72小时或者在60℃、95%湿度下保持120小时后,底涂层的低聚物数量少于20个,
其中,所述低聚物的数量是,当利用显微镜的反射模式以500倍倍率观察时,对于观察到的27000μm2的面积进行10次表面观察,并示出10次表面观察的平均大小为15±5μm的低聚物粒子的数量的平均值后,根据如下公式算出,
每单位面积10000μm2的低聚物的数量=一次观察时的低聚物的粒子数/2.7。
4.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述防静电层的水接触角为90度以上,在所述防静电层上涂布有机硅粘合剂,并且在100℃的水中放置2小时后,当根据ASTM B905评估粘合力时,有机硅涂层得以保持。
5.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述防静电层是涂布防静电组合物而形成的,所述防静电组合物包含导电性高分子溶液、水性聚氨酯粘合剂溶液、有机溶剂以及水。
6.根据权利要求5所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述有机溶剂是选自醇类有机溶剂、非质子强极性有机溶剂以及酰胺类有机溶剂中的一种或者两种以上的混合溶剂。
7.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
以100重量%的固体含量计,所述防静电层包含1~30重量%的导电性高分子以及70~99重量%的水性聚氨酯粘合剂。
8.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述导电性高分子是掺杂有聚苯乙烯磺酸盐的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT:PSS)。
9.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述底涂层包含选自丙烯酸类树脂、聚酯类树脂以及聚氨酯类树脂中的一种或者两种以上。
10.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述底涂层包含粘合剂树脂,所述粘合剂树脂具有重量比为20~80:80~20的由含缩水甘油基的自由基聚合性不饱和单体共聚而成的丙烯酸类树脂和水分散性聚酯类树脂。
11.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述聚酯基膜的厚度为12~250μm,
所述基本层的含量为60~90重量%,所述表层的含量为10~40重量%。
12.根据权利要求1所述的聚酯多层薄膜,其中,
所述防静电层的干燥涂布厚度为10~500nm,
所述底涂层的干燥涂布厚度为20~300nm。
13.一种光学薄膜,其中,
在权利要求1至12中任一项所述的聚酯多层薄膜的上部,形成选自离型涂层、粘结剂层、硬涂层以及印刷层中的一种以上功能性涂层。
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