WO2012169309A1 - 塗布フィルム - Google Patents

塗布フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2012169309A1
WO2012169309A1 PCT/JP2012/061969 JP2012061969W WO2012169309A1 WO 2012169309 A1 WO2012169309 A1 WO 2012169309A1 JP 2012061969 W JP2012061969 W JP 2012061969W WO 2012169309 A1 WO2012169309 A1 WO 2012169309A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
coating
coating layer
film
layer
compound
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/061969
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
川崎泰史
木村秀孝
藤田真人
Original Assignee
三菱樹脂株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱樹脂株式会社 filed Critical 三菱樹脂株式会社
Publication of WO2012169309A1 publication Critical patent/WO2012169309A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/042Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/044Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/14Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2463/00Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins

Definitions

  • the present invention relates to a coating film, for example, a coating film suitable for applications requiring adhesion with a conductive layer and reduction of interference unevenness due to reflection of external light, such as a transparent electrode such as a touch panel and an electromagnetic shielding film. It is.
  • polyester films have been used for various optical films, and are also used as substrates for transparent electrodes such as touch panels and transparent conductive films such as electromagnetic shielding films.
  • transparent conductive film a method in which ITO (indium tin oxide) or the like is formed by a dry process such as vacuum deposition or sputtering is a conventional mainstream.
  • the dry process needs to be evacuated, and has the disadvantages of low processing speed and low productivity.
  • the ITO film formed by these processes does not have sufficient flexibility, there is a problem that a crack or the like is generated during a post-processing step or a punching step, resulting in a defect in which the surface resistance does not sufficiently occur.
  • Patent Document 1 a method of forming a transparent conductive layer by a wet process (a method of applying a conductive material solution) has been proposed. Since the wet process does not need to be evacuated and the processing speed can be increased, productivity can be improved. Moreover, since it is excellent in a flexibility, there also exists an advantage that generation
  • Patent Document 1 Examples of wet processes include transparent conductive polymers such as polythiophene (Patent Document 1). Various studies have been made to reduce the surface resistance, but there are cases where it cannot be sufficiently reduced. On the other hand, in recent years, metal nanowires have been introduced as a new material, and metal nanowires can provide a lower surface resistance than transparent conductive polymers (Patent Documents 2 and 3). However, metal is sometimes used, and it is difficult to provide sufficient adhesion with the polyester film without post-processing.
  • the side of the transparent conductive film opposite to the side on which the conductive layer is formed is often subjected to a hard coat process in order to improve performance such as scratch prevention and surface hardness.
  • a hard coat process in order to improve the adhesion between the polyester film used as a substrate and the hard coat layer, an easily adhesive coating layer is generally provided as an intermediate layer. For this reason, interference unevenness occurs unless the refractive index of the three layers of the polyester film, the easily adhesive coating layer, and the hard coat layer is taken into consideration.
  • the refractive index of the coating layer for reducing interference unevenness is considered to be around the geometric mean of the refractive index of the polyester film of the substrate and the refractive index of the hard coat layer, and is adjusted to the refractive index around this. Ideally. Since the refractive index of the polyester film is high, it is generally necessary to design the coating layer with a high refractive index.
  • An example of improving interference unevenness by increasing the refractive index of the coating layer is, for example, a method of combining a metal chelate compound having a high refractive index and a resin in the coating layer (Patent Document 4).
  • a metal chelate compound having a high refractive index and a resin in the coating layer
  • the adhesion with the hard coat layer may be reduced when heat-resistant heat treatment is performed.
  • Commonly used high refractive index materials are inferior in adhesion to a functional surface layer such as a hard coat layer, so a coating layer that can effectively improve adhesion even when combined with a high refractive index material is required. ing.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution is to have excellent adhesion to the conductive layer, and to reduce interference unevenness due to external light reflection and various surface functional layers such as a hard coat layer. It is in providing the coating film excellent in adhesiveness.
  • the gist of the present invention is that a polyester film has a first coating layer formed from a coating solution containing a metal chelate compound on one side, and a metal oxide and two or more types of crosslinks on the other side. And a second coating layer that is formed from a coating solution containing an agent and has one minimum value in the range of 400 to 800 nm in absolute reflectance, and the absolute reflectance at the minimum value is 4.0% or more. It exists in the coating film characterized by this.
  • the adhesiveness with the conductive layer is excellent, and when various surface functional layers such as a hard coat layer are laminated, there is little interference unevenness due to reflection of external light, and the adhesiveness with various surface functional layers is excellent.
  • the base film for forming the structure of surface functional layers such as a conductive layer / base film / hard coat layer, can be provided, and its industrial value is high.
  • the polyester film constituting the coated film of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer and is not particularly limited.
  • the polyester may be a homopolyester or a copolyester.
  • a homopolyester those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred.
  • the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
  • examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid).
  • examples of the glycol component include one or more types such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like.
  • the polymerization catalyst for polyester is not particularly limited, and conventionally known compounds can be used. Examples thereof include antimony compounds, titanium compounds, germanium compounds, manganese compounds, aluminum compounds, magnesium compounds, calcium compounds and the like.
  • the polyester film preferably contains an ultraviolet absorber in order to improve the weather resistance of the film and to prevent deterioration of the liquid crystal or the like of a liquid crystal display used for a touch panel or the like.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.
  • an organic ultraviolet absorber there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.
  • an organic type ultraviolet absorber For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
  • the polyester film it is preferable to blend particles mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing the occurrence of scratches in each step.
  • the kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
  • Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid.
  • examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the shape of the particles is not particularly limited, and any shape such as a spherical shape, a block shape, a rod shape, or a flat shape may be used. Moreover, there is no restriction
  • the average particle diameter of the particles is usually 0.01 to 5 ⁇ m, preferably 0.01 to 3 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.01 ⁇ m, the slipperiness may not be sufficiently imparted, or the particles may be aggregated to make the dispersibility insufficient, thereby reducing the transparency of the film. On the other hand, when it exceeds 5 ⁇ m, the surface roughness of the film becomes too rough, and there may be a problem when various surface functional layers and the like are applied in a subsequent process.
  • the particle content is usually less than 5% by weight, preferably 0.0003 to 3% by weight. When there are no or few particles, the transparency of the film becomes high and the film becomes a good film, but the slipperiness may be insufficient. There are cases where improvement is required. Further, when the particle content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.
  • the method of blending the particles in the polyester film is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • it can be added at any stage of producing the polyester, but it is preferably added after completion of the esterification or transesterification reaction.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder is done by methods.
  • antioxidants In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments and the like can be added to the polyester film as necessary.
  • the thickness of the polyester film is not particularly limited as long as it can be formed into a film, but is usually 10 to 300 ⁇ m, preferably 25 to 250 ⁇ m.
  • a production example of the polyester film will be specifically described, but is not limited to the following production example. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
  • the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction.
  • the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C.
  • the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
  • the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is stretched and oriented simultaneously in the machine direction and the width direction in a state where the temperature is usually controlled at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
  • a coating layer constituting the coating film of the present invention will be described.
  • the coating layer it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore in-line coating is preferably used.
  • the coating treatment can be performed particularly before the transverse stretching in which the longitudinal stretching is finished.
  • the coating layer is provided on the polyester film by in-line coating, it is possible to apply at the same time as the film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature in the heat treatment process of the polyester film after stretching. Performances such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the layer and heat-and-moisture resistance can be improved.
  • the thickness of an application layer can also be changed with a draw ratio, and compared with offline coating, thin film coating can be performed more easily. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.
  • this invention has the 1st application layer formed from the coating liquid containing a metal chelate compound in one side of a polyester film, and contains a metal oxide and two or more types of crosslinking agents in the other side. It is essential to have a second coating layer that is formed from a coating liquid that has an absolute reflectance in the wavelength range of 400 to 800 nm and that has an absolute reflectance of 4.0% or more at the minimum value. It is a requirement.
  • the first coating layer is a coating layer for improving the adhesion with the conductive layer, and particularly for improving the adhesion with a conductive layer containing a conductive metal material such as a silver nanowire or the like. Can be used for
  • the untreated polyester film has poor adhesion with a conductive layer containing a conductive metal material such as metal nanowire, and for the surface modification of the polyester film to improve the adhesion
  • a conductive metal material such as metal nanowire
  • Various organic resin layers by corona treatment or coating were examined. However, no significant improvement in adhesion was observed. In view of this, it was considered that the adhesion with the conductive layer containing the metal compound cannot be handled only by the organic resin, and a method of causing the metal compound to exist in the coating layer was considered. It has been found that adhesion is improved by combining a metal chelate compound as a combination of an organic resin and a metal compound, particularly as a metal compound.
  • metal chelate compounds include, for example, titanium chelate compounds such as titanium triethanolamate, titanium lactate, titanium acetylacetonate, zirconium chelate compounds such as zirconium acetylacetonate, aluminum chelate compounds such as aluminum acetylacetonate, Examples thereof include cobalt chelate compounds such as cobalt acetylacetonate.
  • titanium chelate compounds such as titanium triethanolamate, titanium lactate, titanium acetylacetonate, zirconium chelate compounds such as zirconium acetylacetonate, aluminum chelate compounds such as aluminum acetylacetonate
  • cobalt chelate compounds such as cobalt acetylacetonate.
  • a titanium chelate compound is preferable, and titanium triethanolamate and titanium lactate are particularly preferable.
  • Two or more metal chelate compounds may be used in combination.
  • the first coating layer may be used in combination with an organic compound having a metal element such as an organometallic compound, a metal acylate, or a metal alkoxide in addition to the metal chelate compound.
  • a metal element such as an organometallic compound, a metal acylate, or a metal alkoxide in addition to the metal chelate compound.
  • polyester resin acrylic resin, polyurethane resin, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, cellulose, and starches.
  • polyester resins, acrylic resins, and polyurethane resins are exemplified from the viewpoint of improving adhesion, and polyester resins are particularly preferably used because of their good compatibility with polyester films.
  • polyester resin examples include those composed of the following polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds. That is, as the polyvalent carboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6 -Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, glutar Acid, succinic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, p
  • ethylene As the polyvalent hydroxy compound, ethylene Recall, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol , Neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A-ethylene glycol adduct, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol Polytetramethylene glycol, polytetramethylene oxide glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, sodium dimethylolethylsulfonate, potassium dimethylolpropionate, and the like can be used. One or more compounds may be appropriately selected from these compounds, and a polyester resin may be synthesized by a conventional polycondensation reaction.
  • various cross-linking agents and particles can be used in combination for the purpose of improving adhesion and slipperiness of the coating layer in forming the first coating layer.
  • the second coating layer is designed to reduce interference unevenness due to external light after the surface functional layer such as a hard coat layer is formed, and is provided to improve adhesion with the surface functional layer.
  • the metal oxide used for forming the second coating layer is mainly used for adjusting the refractive index of the coating layer.
  • the refractive index of the resin used in the coating layer is low, it is preferable to use a metal oxide having a high refractive index, and it is preferable to use a refractive index of 1.7 or more.
  • the metal oxide include, for example, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, yttrium oxide, antimony oxide, indium oxide, zinc oxide, antimontin oxide, indium tin oxide, and the like. May be used. Among these, zirconium oxide and titanium oxide are more preferably used. In particular, zirconium oxide is more preferably used from the viewpoint of weather resistance.
  • the metal oxide is preferably used in the state of particles, and the average particle diameter is usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less from the viewpoint of transparency. More preferably, it is 25 nm or less.
  • Two or more types of cross-linking agents are used to improve the adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer provided on the coating layer.
  • the present inventors have found that the adhesion can be improved even with one kind of crosslinking agent, but the adhesion can be further improved by using two or more kinds of crosslinking agents in combination, and in particular the wet heat test. It was found that the later adhesion can be improved.
  • crosslinking agent examples include oxazoline compounds, epoxy compounds, melamine compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, silane coupling compounds, and the like.
  • crosslinking agents from the viewpoint of good adhesion, it is particularly preferable to use an oxazoline compound or an epoxy compound, and it is more preferable to use an oxazoline compound and an epoxy compound in combination.
  • oxazoline compound a polymer containing an oxazoline group is particularly preferable, and it can be obtained by polymerization with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or with another monomer.
  • Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used.
  • 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
  • the other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer.
  • alkyl (meth) acrylate the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group).
  • (Meth) acrylic esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, Unsaturated carboxylic acids such as styrenesulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alkyl (Meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide (As the alkyl group, unsaturated amides such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-buty
  • epoxy compound examples include condensates of hydroxyl groups and amino groups with epichlorohydrin such as ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, and bisphenol A, and polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, Examples include glycidylamine compounds.
  • polyepoxy compound examples include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane.
  • polyglycidyl ether and diepoxy compound examples include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether.
  • Polypropylene glycol diglycidyl ether polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compounds include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compounds such as N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylyl. Examples include range amine and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane.
  • an alkylolated melamine derivative a compound obtained by reacting an alcohol with an alkylolated melamine derivative or partially etherified, or a mixture thereof can be used.
  • alcohol used for etherification methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used.
  • a melamine compound either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used.
  • a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.
  • the isocyanate compound is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate.
  • isocyanates include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as ⁇ , ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′-tetramethylxylylene diisocyanate.
  • Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate
  • Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified.
  • polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination.
  • isocyanates aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.
  • the blocking agent When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol.
  • active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ⁇ -caprolactam and ⁇ -valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetal Examples include oxime compounds such as dooxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the isocyanate compound may be used alone, or may be used as a mixture or a combination with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or a bond with a polyester resin or a urethane resin.
  • the carbodiimide compound is used particularly for improving the adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer that can be formed on the coating layer, and for improving the moisture and heat resistance of the coating layer.
  • a surface functional layer such as a hard coat layer that can be formed on the coating layer
  • a moisture and heat resistance of the coating layer As the carbodiimide compound, a polycarbodiimide compound having two or more carbodiimide or carbodiimide derivative structures in the molecule is preferable.
  • the carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used.
  • the diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used.
  • tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • a surfactant is added, a polyalkylene oxide, a quaternary ammonium salt of a dialkylamino alcohol, a hydroxy A hydrophilic monomer such as an alkyl sulfonate may be added and used.
  • the said crosslinking agent is used by the design which improves the performance of a coating layer by making it react in a drying process or film forming process. Therefore, it can be presumed that an unreacted product of the crosslinking agent, a compound after the reaction, or a mixture thereof is present in the obtained coating layer.
  • the second coating layer in order to improve the coating appearance, reduce interference unevenness when various surface functional layers such as a hard coat layer are laminated on the coating surface, improve transparency and adhesion, etc. It is preferable to use various polymers.
  • the polymer examples include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches. Etc.
  • a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin from the viewpoint of improving adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer and improving the appearance of coating.
  • a polyester resin is particularly preferable from the viewpoint that a large number of aromatic compounds such as a benzene ring can be contained in the molecule, thereby increasing the refractive index.
  • the compound having a condensed polycyclic aromatic structure is preferably a polymer compound such as a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin.
  • polyester resins are more preferable because more condensed polycyclic aromatic structures can be introduced.
  • the condensed polycyclic aromatic structure into the polyester resin, for example, by introducing two or more hydroxyl groups as substituents into the condensed polycyclic aromatic structure to form a diol component or a polyvalent hydroxyl component, Alternatively, there is a method of synthesizing a dicarboxylic acid component or a polyvalent carboxylic acid component by introducing two or more carboxylic acid groups.
  • the condensed polycyclic aromatic structure contained in the coating layer is preferably a compound having a naphthalene skeleton in that it is difficult to be colored.
  • a resin in which a naphthalene skeleton is incorporated as a polyester component is suitably used in terms of good adhesion to various surface functional layers formed on the coating layer and transparency.
  • Representative examples of the naphthalene skeleton include 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid.
  • the condensed polycyclic aromatic structure introduces a substituent containing a sulfur element, an aromatic substituent such as a phenyl group, a halogen element group, etc.
  • substituents such as alkyl groups, ester groups, amide groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, and hydroxyl groups may be introduced.
  • particles other than the above-described metal oxide may be contained for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer.
  • the average particle diameter is usually 1.0 ⁇ m or less, preferably 0.5 ⁇ m or less, more preferably 0.2 ⁇ m or less, from the viewpoint of the transparency of the film.
  • Specific examples of the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, and organic particles.
  • the first coating layer and the second coating layer have an antifoaming agent, coating property improving agent, thickening agent, organic lubricant, antistatic agent, ultraviolet absorption as necessary. Agents, antioxidants, foaming agents, dyes, pigments and the like may be contained.
  • the ratio of the metal chelate compound to the total nonvolatile components in the coating solution for forming the first coating layer is usually 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight.
  • the amount of the metal chelate compound is less than 5% by weight, the adhesion may not be sufficient, and when it exceeds 80% by weight, the transparency and the coating appearance may be deteriorated.
  • the ratio of the metal oxide to the total nonvolatile components in the coating solution for forming the second coating layer is usually 3 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, particularly preferably. 8 to 30% by weight.
  • the amount of the metal oxide is less than 3% by weight, the refractive index of the coating layer cannot be made sufficiently high, so that interference unevenness may not be reduced.
  • it exceeds 70% by weight the coating layer is transparent. Sexuality may worsen.
  • the ratio of two or more kinds of crosslinking agents to the total nonvolatile components in the coating solution for forming the second coating layer is usually 2 to 80% by weight, preferably 4 to 60% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight. . If it is out of these ranges, there is a concern that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, if the coating appearance deteriorates, interference after the formation of the surface functional layer such as the hard coat layer The visibility may not be good due to unevenness.
  • the proportion of the total non-volatile component in the coating solution is usually 1 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight. If the amount is less than 1% by weight, there is a concern that the adhesion to the surface functional layer such as a hard coat layer may be lowered. If the amount exceeds 50% by weight, the refractive index of the coating layer is lowered, thereby causing a hard coat layer or the like. Visibility may not be good due to interference unevenness after the surface functional layer is formed.
  • the ratio to the total nonvolatile components in the coating solution is usually 1 to 50% by weight, preferably 3 to 30% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight. If it is out of these ranges, there is a possibility that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, or the coating appearance may be deteriorated.
  • the proportion of the condensed polycyclic aromatic structure in the compound having a condensed polycyclic aromatic structure is usually 5 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight.
  • the ratio of the compound to the total nonvolatile components in the coating solution is usually 5 to 80% by weight, preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 50%. % By weight.
  • the ratio of the condensed polycyclic aromatic structure can be determined by, for example, dissolving and extracting the coating layer with an appropriate solvent or warm water, separating by chromatography, analyzing the structure by NMR or IR, and further pyrolyzing GC-MS ( Gas chromatographic mass spectrometry) or optical analysis.
  • GC-MS Gas chromatographic mass spectrometry
  • the analysis of the components in the coating layer can be performed, for example, by analysis of TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-rays and the like.
  • a coating layer When providing a coating layer by in-line coating, apply the above-mentioned series of compounds as an aqueous solution or water dispersion on a polyester film with a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight. It is preferable to produce a coated film at. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the film thickness of the first coating layer is usually in the range of 0.002 to 1.0 ⁇ m, preferably 0.03 to 0.5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 0.3 ⁇ m. When the film thickness is out of the above range, the adhesion and the coating appearance may be deteriorated.
  • the film thickness of the second coating layer is usually in the range of 0.04 to 0.20 ⁇ m, preferably 0.07 to 0.15 ⁇ m. When the film thickness is out of the above range, visibility may deteriorate due to interference unevenness after the surface functional layer is laminated.
  • a conventionally known coating method such as a verse gravure coat, a direct gravure coat, a roll coat, a die coat, a bar coat, or a curtain coat can be used.
  • the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited.
  • the coating layer is usually preferably 3 to 40 seconds at 80 to 200 ° C. Is preferably heat-treated at 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide.
  • the coating layer is provided by in-line coating, it is usually preferable to perform heat treatment at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.
  • polyester film constituting the coated film of the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
  • the second coating layer in the present invention has a refractive index adjusted in order to suppress the occurrence of interference unevenness, and the refractive index (1.55-1.65) is the base polyester film (refractive Ratio: 1.60 to 1.70) and a surface average functional layer such as a hard coat layer (having a refractive index of 1.45 to 1.65).
  • the refractive index of the coating layer and the reflectance of the coating layer are closely related.
  • a graph showing the wavelength on the horizontal axis and the reflectance on the vertical axis is drawn, and the minimum value of the reflectance needs to be one in the wavelength range of 400 to 800 nm, and the minimum value is 4 0.0% or more.
  • the reflectance of the minimum value is a high value when the refractive index is high, and a low value when the refractive index is low.
  • it has one minimum value in the wavelength range of 500 to 700 nm.
  • the minimum value is preferably 4.0 to 6.5%, more preferably 4.5 to 6.2%.
  • the minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm is not one, and if the absolute reflectance of the minimum value is outside the above value, interference unevenness occurs after the surface functional layer such as the hard coat layer is formed. The visibility of the film may be reduced.
  • a surface functional layer such as a hard coat layer is generally provided on the coated layer.
  • a material used for a hard-coat layer For example, hardened
  • reactive silicon compounds such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane.
  • a polymerization cured product of a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable.
  • composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited.
  • the UV-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited.
  • composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate are not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents.
  • inorganic or organic fine particles include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers, and leveling agents.
  • an arbitrary amount of solvent can be added.
  • the hard coat layer when an organic material is used, a general wet coat method such as a roll coat method or a die coat method is employed.
  • the formed hard coat layer can be subjected to a curing reaction by heating, irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as necessary.
  • the refractive index of the surface functional layer formed on the coating layer is generally 1.45 to 1.65 as described above.
  • Coating layer thickness measurement method The surface of the coating layer was dyed with RuO 4 and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by the ultrathin section method was stained with RuO 4 , and the cross section of the coating layer was measured using TEM (“H-7650” acceleration voltage 100 V manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
  • first coating layer (adhesion 1): An aqueous dispersion containing silver nanowires having a minor axis length of 50 to 100 nm and a major axis length of 10 to 40 ⁇ m is applied to the first coating layer side of the polyester film and dried at 100 ° C. for 2 minutes to contain the silver nanowires. A conductive layer was formed. An 18 mm wide tape (Cello Tape (registered trademark) CT-18 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied on the obtained film, and the peeled surface was observed after abrupt peeling at a 180 degree peel angle. If less than 30%, A, 30% to less than 50%, B, 50% or more C.
  • Interference unevenness evaluation method On the second coating layer side of the polyester film, 72 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 18 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 10 parts by weight of antimony pentoxide, a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, A mixed coating solution of 1 part by weight of Ciba Specialty Chemical) and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone was applied to a dry film thickness of 5 ⁇ m and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer. The obtained film is visually observed under a three-wavelength light area type fluorescent lamp, and interference unevenness is observed. A when interference unevenness cannot be confirmed is A, when thin sparse interference unevenness is confirmed, B is thin but linear. The case where the interference unevenness was confirmed was C, and the case where the clear interference unevenness was confirmed was D.
  • Adhesion evaluation method of second application layer (adhesion 2): In order to evaluate the tighter adhesion, the materials obtained by removing antimony pentoxide from the hard coat liquid used in the evaluation of the above (5) were examined. That is, 80 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 200 parts by weight of methyl ethyl ketone The coating liquid was applied so as to have a dry film thickness of 5 ⁇ m and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer.
  • a photopolymerization initiator trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
  • the obtained film was subjected to 10 ⁇ 10 cross-cut after 100 hours in an environment of 80 ° C. and 90% RH, and then a 18 mm wide tape (cello tape (registered trademark) CT manufactured by Nichiban Co., Ltd.). -18) is attached, and the peeled surface is observed after abrupt peeling at a 180 degree peel angle. If the peeled area is less than 3%, A is 3% or more and less than 10%, B is 10% or more and 50%. If it is less than C, it is C, and if it is 50% or more, D.
  • the polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows. ⁇ Method for producing polyester (A)> Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours.
  • the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C.
  • the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg.
  • the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure.
  • the intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.63.
  • ⁇ Method for producing polyester (B)> In the method for producing polyester (A), after adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate, 0.2 part by weight of silica particles dispersed in ethylene glycol having an average particle size of 1.6 ⁇ m and 0.04 part of antimony trioxide are obtained.
  • a polyester (B) was obtained using the same method as the production method of the polyester (A) except that the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to the intrinsic viscosity of 0.65 by adding parts by weight. The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.65.
  • Examples of compounds constituting the coating layer are as follows. (Compound example) ⁇ Metal chelate compound (IA): Titanium triethanolamate ⁇ Metal chelate compound (IB): Titanium lactate
  • Oxazoline compound (IIIA) Acrylic polymer “Epocross WS-500” having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., containing about 38% by weight of 1-methoxy-2-propanol solvent)
  • Oxazoline compound (IIIB) Acrylic polymer “Epocross WS-700” having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., VOC free type)
  • Example 1 A mixed raw material in which polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyester (A) is used as a raw material for the intermediate layer in each of two extruders.
  • polyesters (A) and (B) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, are used as a raw material for the outermost layer (surface layer)
  • polyester (A) is used as a raw material for the intermediate layer in each of two extruders.
  • are melted at 285 ° C. and then coextruded and cooled on a cooling roll set at 40 ° C. in a layer configuration of two types and three layers (surface layer / intermediate layer / surface layer 1: 18: 1 discharge amount).
  • the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C.
  • the coating liquid A1 shown in Table 1 below was applied to one side of the longitudinally stretched film (first coating layer).
  • the coating liquid B1 shown in Table 2 below is applied to the opposite surface (formation of the second coating layer), led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. Thereafter, the polyester film was relaxed by 2% in the lateral direction, and a polyester film having a thickness of 100 ⁇ m having a coating layer in which the first coating layer and the second coating layer (after drying) had a thickness of 0.10 ⁇ m was obtained.
  • Examples 2-28 In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 2, and obtained the polyester film. As shown in Table 2, the finished polyester film had good adhesion between the first coating layer and the second coating layer, the second coating layer had high reflectance, and the interference unevenness level was also good.
  • Comparative Examples 1-6 In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 2, and obtained the polyester film. When the obtained coated film was evaluated, as shown in Table 4, when clear interference unevenness could be observed, the adhesion was inferior.
  • Comparative Example 7 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first coating layer was not provided in Example 1. When the obtained coating film was evaluated, as shown in Table 4, the adhesion with the conductive layer containing silver nanowires was inferior.
  • the coated film of the present invention is suitably used for applications that place importance on adhesion with a conductive layer and adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer and visibility, such as a transparent electrode such as a touch panel and an electromagnetic shielding film. can do.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

 導電層との密着性が良好で、ハードコート層等に対して良好な視認性や密着性を有することが求められる用途、例えば、タッチパネル等の透明電極や電磁波シールドフィルム等の透明導電フィルムにおいて好適に利用することができる塗布フィルムを提供する。 ポリエステルフィルムの一方の面に、金属キレート化合物を含有する塗布液から形成された第1塗布層を有し、他方の面に、金属酸化物および2種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成され、絶対反射率が波長400~800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上である第2塗布層を有する塗布フィルム。

Description

塗布フィルム
 本発明は、塗布フィルムに関するものであり、例えば、タッチパネル等の透明電極や電磁波シールドフィルム等、導電層との密着性および外光反射による干渉ムラの軽減が求められる用途に好適な塗布フィルムに関するものである。
 近年、ポリエステルフィルムは、各種の光学用フィルムに用いられ、タッチパネル等の透明電極や電磁波シールドフィルム等の透明導電フィルムの基材としても用いられている。透明導電フィルムとしては、ITO(インジウムスズオキサイド)等を真空蒸着やスパッタリング等のドライプロセスによって形成される手法が従来の主流である。しかしながら、ドライプロセスは真空化することが必要であり、また、加工速度が遅く生産性が低いという欠点がある。また、これらプロセスで形成されたITOフィルムは、屈曲性が十分でないことから、後加工工程や打ち抜き工程時にクラック等が発生して表面抵抗が十分に出ない欠陥が生じるという問題もある。
 これらドライプロセスの欠点を克服するため、ウェットプロセス(導電材料液を塗布する方法)により透明導電層を形成する方法が提案されている(特許文献1)。ウェットプロセスは真空化する必要もなく、また加工速度を速くすることができるため、生産性を向上させることが可能である。また、屈曲性に優れるため、クラック等の発生が抑えられるという利点もある。
 ウェットプロセスの例としては、ポリチオフェン等の透明導電ポリマーが挙げられる(特許文献1)。表面抵抗を低くするために種々検討がなされているが、十分に下げることができない場合もある。一方で、近年、新しい材料として金属ナノワイヤーが紹介されており、金属ナノワイヤーは透明導電ポリマーに比べ低い表面抵抗を出すことができる(特許文献2、3)。しかしながら、金属を使用することもあり、後加工せずにポリエステルフィルムと十分な密着性を出すことが困難である。
 ところで、透明導電フィルムの導電層を形成する側とは反対側には、傷つき防止、表面硬度等の性能を向上させるために、ハードコート加工されることが多い。基材として用いるポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、中間層として易接着の塗布層が設けられる場合が一般的である。そのため、ポリエステルフィルム、易接着の塗布層、ハードコート層の3層の屈折率を考慮しないと干渉ムラが発生してしまう。
 干渉ムラのあるフィルムをタッチパネル等のディスプレイに使用すると、視認性の悪いものになってしまい、使用しづらいものとなってしまう。そのため干渉ムラ対策をすることが求められている。一般的には、干渉ムラを軽減させるための塗布層の屈折率は、基材のポリエステルフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の相乗平均付近と考えられ、この辺りの屈折率に調整することが理想的である。ポリエステルフィルムの屈折率が高いため、一般的には塗布層の屈折率を高く設計する必要がある。
 塗布層の屈折率を高くして、干渉ムラを改善した例としては、例えば、塗布層中に屈折率の高い金属キレート化合物と樹脂とを組み合わせる方法がある(特許文献4)。しかしながら、金属キレート化合物を使用する場合は、耐湿熱処理をするとハードコート層との密着性が低下する場合がある。一般的に用いられる高屈折率材料はハードコート層等の表面機能層との密着性に劣るため、高屈折率材料と組み合わせても効果的に密着性を向上することができる塗布層が求められている。
特開2006-294455号公報 特開2004-196923号公報 特開2009-215594号公報 特開2005-97571号公報
 本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、導電層との密着性に優れ、かつ、外光反射による干渉ムラの軽減とハードコート層等の各種の表面機能層との密着性に優れた塗布フィルムを提供することにある。
 本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる塗布フィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。
 すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの一方の面に、金属キレート化合物を含有する塗布液から形成された第1塗布層を有し、他方の面に、金属酸化物および2種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成され、絶対反射率が波長400~800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上である第2塗布層を有することを特徴とする塗布フィルムに存する。
 本発明によれば、導電層との密着性に優れ、ハードコート層等の種々の表面機能層を積層した際に外光反射による干渉ムラが少なく、種々の表面機能層との密着性に優れ、例えば、導電層/基材フィルム/ハードコート層等の表面機能層という構成を形成するための基材フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。
 本発明の塗布フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
 ポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p-オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、4-シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。
 ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。
 ポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、タッチパネル等に用いられる液晶ディスプレイの液晶等の劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させるのが好ましい。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。
 紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点からは有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を2種類以上併用して用いることも可能である。
 ポリエステルフィルム中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
 粒子の形状は、特に限定されるず、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 また、粒子の平均粒径は、通常0.01~5μm、好ましくは0.01~3μmである。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できなかったり、粒子が凝集して、分散性が不十分となり、フィルムの透明性を低下させたりする場合がある。一方、5μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において種々の表面機能層等を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。
 粒子の含有量は、通常5重量%未満、好ましくは0.0003~3重量%である。粒子が無い場合、あるいは少ない場合は、フィルムの透明性が高くなり、良好なフィルムとなるが、滑り性が不十分となる場合があるため、塗布層中に粒子を入れることにより、滑り性を向上させる等の工夫が必要な場合がある。また、粒子含有量が5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。
 ポリエステルフィルム中に粒子を配合する方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。
 また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
 なお、ポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。
 ポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10~300μm、好ましくは25~250μmである。
 次に、ポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法や液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70~120℃、好ましくは80~110℃であり、延伸倍率は通常2.5~7倍、好ましくは3.0~6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70~170℃であり、延伸倍率は通常3.0~7倍、好ましくは3.5~6倍である。そして、引き続き180~270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
 また、ポリエステルフィルムの製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70~120℃、好ましくは80~110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4~50倍、好ましくは7~35倍、さらに好ましくは10~25倍である。そして、引き続き、170~250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。
 次に、本発明の塗布フィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。
 例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。
 本発明においては、ポリエステルフィルムの一方の面に、金属キレート化合物を含有する塗布液から形成された第1塗布層を有し、他方の面に、金属酸化物および2種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成され、絶対反射率が波長400~800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上である第2塗布層を有することを必須の要件とするものである。
 第1塗布層は、導電層との密着性を向上させるための塗布層であり、特に、銀ナノワイヤー等、金属ナノワイヤーなどの導電性金属材料を含む導電層との密着性を向上させるために使用することができる。
 本発明者らは、未処理のポリエステルフィルムでは、金属ナノワイヤーなどの導電性金属材料を含む導電層との密着性が悪いことを突き止め、密着性改良のためにポリエステルフィルムの表面改質のためのコロナ処理、あるいは塗布による各種の有機樹脂層を検討した。しかし、密着性の大きな向上は見られなかった。そこで、金属化合物を含む導電層との密着には有機樹脂のみでは対応できないと考え、塗布層に金属化合物を存在させる方法を考えた。有機樹脂と金属化合物との組み合わせ、特に、金属化合物として、金属キレート化合物を組み合わせることにより、密着性が向上することを見出した。
 金属キレート化合物の具体例としては、例えば、チタントリエタノールアミネート、チタンラクテート、チタンアセチルアセトナト等のチタンキレート化合物、ジルコニウムアセチルアセトナト等のジルコニウムキレート化合物、アルミニウムアセチルアセトナート等のアルミニウムキレート化合物、コバルトアセチルアセトナト等のコバルトキレート化合物等が挙げられる。これらの中でも特に、塗布外観、密着性の観点から、チタンキレート化合物が好ましく、特に好ましくは、チタントリエタノールアミネート、チタンラクテートである。
 金属キレート化合物は、2種類以上組み合わせて使用してもよい。特に、塗布外観を考慮した場合、金属キレート化合物を2種類以上組み合わせて使用することがより好ましい場合がある。それゆえ、最良の形態は、チタントリエタノールアミネートとチタンラクテートを組み合わせることである。
 また、第1塗布層の形成には、密着性を向上させるために、金属キレート化合物以外に、有機金属化合物、金属アシレート、金属アルコキシド等、金属元素を有する有機化合物を併用してもよい。
 第1塗布層の密着性をより向上させ、良好な透明性、塗布外観にするために、ポリマーを併用することが好ましい。ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、セルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でも密着性向上の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が挙げられ、特にポリエステル樹脂がポリエステルフィルムとの相性もよく好適に用いられる。
 ポリエステル樹脂の主な構成成分としては、例えば、下記のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物からなるものが挙げられる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸および、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2-カリウムスルホテレフタル酸、5-ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-プロパンジオ-ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオ-ル、2-メチル-1,5-ペンタンジオ-ル、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノ-ル、p-キシリレングリコ-ル、ビスフェノ-ルA-エチレングリコ-ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ-ル、ポリプロピレングリコ-ル、ポリテトラメチレングリコ-ル、ポリテトラメチレンオキシドグリコ-ル、ジメチロ-ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロ-ルプロパン、ジメチロ-ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ-ルプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の中から、それぞれ適宜1つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル樹脂を合成すればよい。
 また、本発明の要旨を損なわない範囲において、第1塗布層の形成に、各種の架橋剤や、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として粒子を併用することも可能である。
 第2塗布層は、ハードコート層等の表面機能層形成後、外光による干渉ムラが軽減される設計で、かつ表面機能層との密着性を向上させるために設けられるものである。
 第2塗布層の形成に使用する金属酸化物は、主に塗布層の屈折率調整のために使用される。特に塗布層中に使用する樹脂の屈折率が低いために、高い屈折率を有する金属酸化物を使用することが好ましく、屈折率として1.7以上のものを使用することが好ましい。金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化亜鉛、アンチモンチンオキサイド、インジウムチンオキサイド等が挙げられ、これらは、2種類以上使用しても良い。これらの中でも酸化ジルコニウムや酸化チタンがより好適に用いられ、特に、耐候性の観点から酸化ジルコニウムがより好適に用いられる。
 金属酸化物は、使用形態によっては密着性が低下する懸念があるため、粒子の状態で使用することが好ましく、また、その平均粒径は透明性の観点から、通常100nm以下、好ましくは50nm以下、更に好ましくは25nm以下である。
 2種類以上の架橋剤は塗布層上に設けられるハードコート層等の表面機能層との密着性を向上させるために使用される。本発明者らは、1種類の架橋剤でも密着性を向上させることができることを見いだしたが、2種類以上の架橋剤を併用することにより、さらに密着性を向上させることができ、特に湿熱試験後の密着性を改善できることを見いだした。
 架橋剤としては、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これら架橋剤の中でも密着性が良好であるという観点において、特にオキサゾリン化合物あるいはエポキシ化合物を使用することが好ましく、さらに好ましくはオキサゾリン化合物とエポキシ化合物を併用することである。
 オキサゾリン化合物としては、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって得ることができる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーとしては、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-エチル-2-オキサゾリン等を挙げることができ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも2-イソプロペニル-2-オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えば、アルキル(メタ)アクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基)等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチレン、プロピレン等のα-オレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα,β-不飽和モノマー類;スチレン、α-メチルスチレン、等のα,β-不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの1種または2種以上のモノマーを使用することができる。
 エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールA等の水酸基やアミノ基とエピクロロヒドリンとの縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはN,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等が挙げられる。
 メラミン化合物としては、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは2量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。
 イソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアネート)、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。
 ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも2種以上の併用であってもよい。
 また、イソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。
 カルボジイミド化合物は、特に、塗布層上に形成され得るハードコート層等の表面機能層との密着性の向上や、塗布層の耐湿熱性の向上のために用いられる。カルボジイミド化合物としては、分子内に2つ以上のカルボジイミドやカルボジイミド誘導体構造を有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。
 カルボジイミド化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
 さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。
 なお、前記の架橋剤は、乾燥過程や製膜過程で反応させることにより、塗布層の性能を向上させる設計で使用される。従って、得られた塗布層中には、架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。
 第2塗布層の形成には、塗布外観の向上、塗布面上にハードコート層等の種々の表面機能層が積層されたときの干渉ムラの低減、透明性や密着性の向上等のために各種のポリマーを使用することが好ましい。
 ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル(ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等)、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でもハードコート層等の表面機能層との密着性向上、塗布外観向上の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を使用することが好ましい。また、分子内にベンゼン環等の芳香族化合物を数多く含有させることができ、それにより屈折率を高くすることができるという観点から、特にポリエステル樹脂が好ましい。
 また、さらに塗布層の屈折率をより調整しやすくするため、下記式で例示されるような、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ[a]アントラセン、ベンゾ[a]フェナントレン、ピレン、ベンゾ[c]フェナントレン、ペリレン等の縮合多環式芳香族構造を有する化合物を併用することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ポリエステルフィルム上への塗布性を考慮すると、縮合多環式芳香族構造を有する化合物は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の高分子化合物が好ましい。特にポリエステル樹脂にはより多くの縮合多環式芳香族構造を導入することができるためより好ましい。
 縮合多環式芳香族構造をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、縮合多環式芳香族構造に置換基として水酸基を2つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を2つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として合成する方法がある。
 塗布フィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、塗布層に含有する縮合多環式芳香族構造はナフタレン骨格を有する化合物が好ましい。また、塗布層上に形成される各種表面機能層との密着性や、透明性が良好であるという点で、ポリエステル構成成分としてナフタレン骨格を組み込んだ樹脂が好適に用いられる。当該ナフタレン骨格としては、代表的なものとして、1,5-ナフタレンジカルボン酸および2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。
 なお、縮合多環式芳香族構造には、水酸基やカルボン酸基以外にも、硫黄元素を含有する置換基、フェニル基等の芳香族置換基、ハロゲン元素基等を導入することにより、屈折率の向上が期待でき、塗布性や密着性の観点から、アルキル基、エステル基、アミド基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基等の置換基を導入してもよい。
 また、第2塗布層中には、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として上述の金属酸化物以外の粒子を含有させてもよい。その平均粒径は、フィルムの透明性の観点から、通常1.0μm以下、好ましくは0.5μm以下、更に好ましくは0.2μm以下である。粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機粒子等が挙げられる。
 さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、第1塗布層および第2塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。
 第1塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する金属キレート化合物の割合は、通常5~80重量%、好ましくは10~70重量%、さらに好ましくは20~60重量%である。金属キレート化合物の量が5重量%未満の場合は密着性が十分でない場合があり、80重量%を超える場合は、透明性や塗布外観が悪化する場合がある。
 第2塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する金属酸化物の割合は、通常3~70重量%、好ましくは5~50重量%、さらに好ましくは5~40重量%の、特に好ましくは8~30重量%である。金属酸化物の量が3重量%未満の場合は塗布層の屈折率を十分に高くすることができないことにより、干渉ムラが軽減されない場合があり、70重量%を超える場合は、塗布層の透明性が悪化する場合がある。
 第2塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する2種類以上の架橋剤の割合は、通常2~80重量%、好ましくは4~60重量%、さらに好ましくは10~40重量%である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合、塗布外観が悪化する場合、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。
 架橋剤としてオキサゾリン化合物を使用する場合、塗布液中の全不揮発成分に対するその割合は、通常1~50重量%、好ましくは1~30重量%、さらに好ましくは3~20重量%である。1重量%未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念され、50重量%を超える場合、塗布層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。
 架橋剤としてエポキシ化合物を使用する場合、塗布液中の全不揮発成分に対するその割合は、通常1~50重量%、好ましくは3~30重量%、さらに好ましくは5~20重量%である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合や、塗布外観が悪化する場合がある。
 縮合多環式芳香族構造を有する化合物中の縮合多環式芳香族構造の占める割合は、通常5~80重量%、好ましくは10~60重量%である。また、縮合多環式芳香族構造を有する化合物を使用する場合、塗布液中の全不揮発成分に対するその割合は、通常5~80重量%、好ましくは5~70重量%、さらに好ましくは10~50重量%である。これらの範囲で使用することにより、塗布層の屈折率の調整が容易となり、ハードコート層等の表面機能層を形成後の干渉ムラの軽減がしやすくなる。なお、縮合多環式芳香族構造の割合は、例えば、適当な溶剤または温水で塗布層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、NMRやIRで構造を解析、さらに熱分解GC-MS(ガスクロマトグラフィー質量分析)や光学的な分析等で解析することにより求めることができる。
 塗布層中の成分の分析は、例えば、TOF-SIMS、ESCA、蛍光X線等の分析によって行うことができる。
 インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が0.1~50重量%程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて塗布フィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は1種類のみでもよく、適宜、2種類以上を使用してもよい。
 第1塗布層の膜厚は、通常0.002~1.0μm、好ましくは0.03~0.5μm、より好ましくは0.05~0.3μmの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、密着性や塗布外観が悪化する場合がある。
 第2塗布層の膜厚は、通常0.04~0.20μm、好ましくは0.07~0.15μmの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、表面機能層を積層後の干渉ムラにより、視認性が悪化する場合がある。
 塗布層を設ける方法は、バースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。
 ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては、特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、80~200℃で3~40秒間、好ましくは100~180℃で3~40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
 一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、70~280℃で3~200秒間を目安として熱処理を行うのが良い。
 また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明の塗布フィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
 本発明における第2塗布層は干渉ムラの発生を抑制するために、屈折率の調整がされたものであり、その屈折率(1.55~1.65)は、基材のポリエステルフィルム(屈折率:1.60~1.70)とハードコート層等の表面機能層(屈折率が1.45~1.65)の相乗平均付近に設計したものである。塗布層の屈折率と塗布層の反射率は密接な関係がある。本発明の絶対反射率は、横軸に波長、縦軸に反射率を示すグラフを描き、反射率の極小値が波長400~800nmの範囲に1つである必要があり、その極小値は4.0%以上である。本発明の絶対反射率の範囲においては、その極小値が同じ波長に現れるならば、極小値の反射率は、屈折率が高い場合は高い値となり、屈折率が低い場合は低い値となる。好ましくは波長500~700nmの範囲に極小値を1つ有する。また、その極小値の値は、好ましくは4.0~6.5%、より好ましくは4.5~6.2%である。
 波長400~800nmの範囲にある極小値が1つではない場合、また、極小値の絶対反射率が上記の値を外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。
 本発明の塗布フィルムには、塗布層の上にハードコート層等の表面機能層を設けるのが一般的である。ハードコート層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能(メタ)アクリレート、多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。
 紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物としては特に限定されるものでない。例えば、公知の紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを一種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの、或いはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分を更に添加したものを用いることができる。
 紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ビス(3-アクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)ヘキサン等の多官能アルコールの(メタ)アクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、そしてポリウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 紫外線硬化性の多官能(メタ)アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機又は有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において成膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。
 ハードコート層の形成方法は、有機材料を用いた場合にはロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法が採用される。形成されたハードコート層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。なお、塗布層の上に形成される表面機能層の屈折率は、前述の通り、一般的に1.45~1.65である。
 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。
(1)ポリエステルの極限粘度の測定方法:
 ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(2)平均粒径の測定方法:
 TEM(株式会社日立ハイテクノロジーズ製「H-7650」加速電圧100V)を使用して塗布層を観察し、粒子10個の粒径の平均値を平均粒径とした。
(3)塗布層の膜厚測定方法:
 塗布層の表面をRuOで染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をRuOで染色し、塗布層断面をTEM(株式会社日立ハイテクノロジーズ製「H-7650」加速電圧100V)を用いて測定した。
(4)第1塗布層の密着性の評価方法(密着性1):
ポリエステルフィルムの第1塗布層側に、短軸長さ50~100nm、長軸長さ10~40μmの銀ナノワイヤーを含む水分散体を塗布し100℃で2分間乾燥し、銀ナノワイヤーを含む導電層を形成した。得られたフィルム上に18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT-18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が30%未満ならばA、30%以上50%未満ならB、50%以上ならばCとした。
(5)ポリエステルフィルムにおける塗布層表面からの絶対反射率の評価方法:
 あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ(ニチバン株式会社製ビニールテープ「VT―50」)を貼り、分光光度計(日本分光株式会社製 紫外可視分光光度計「V-570」および自動絶対反射率測定装置「ARM-500N」)を使用して同期モード、入射角5°、N偏光、レスポンス Fast、データ取区間隔1.0nm、バンド幅10nm、走査速度1000m/分で塗布層面を波長範囲300~800nmの絶対反射率を測定し、その極小値における波長(ボトム波長)と反射率を評価した。
(6)干渉ムラの評価方法:
 ポリエステルフィルムの第2塗布層側に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート72重量部、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート18重量部、五酸化アンチモン10重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカル製)1重量部、メチルエチルケトン200重量部の混合塗液を乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムを3波長光域型蛍光灯下で目視にて、干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものをA、薄くまばらな干渉ムラが確認されるものをB、薄いが線状の干渉ムラが確認できるものをC、明瞭な干渉ムラが確認されるものをDとした。
(7)第2塗布層の密着性の評価方法(密着性2):
 より厳しい密着性の評価を行うために、上記(5)の評価で使用したハードコート液から五酸化アンチモンを除いた材料で検討した。すなわち、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート80重量部、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート20重量部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、チバスペシャルティケミカル製)5重量部、メチルエチルケトン200重量部の混合塗液を乾燥膜厚が5μmになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムに対して、80℃、90%RHの環境下で100時間後、10×10のクロスカットをして、その上に18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT-18)を貼り付け、180度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が3%未満ならばA、3%以上10%未満ならB、10%以上50%未満ならC、50%以上ならばDとした。
 実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
 テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加した後、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.63であった。
<ポリエステル(B)の製造方法>
 ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加後、平均粒径1.6μmのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を0.2重量部、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、極限粘度0.65に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(B)を得た。得られたポリエステル(B)は、極限粘度0.65であった。
 塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
・金属キレート化合物(IA):チタントリエタノールアミネート
・金属キレート化合物(IB):チタンラクテート
・金属酸化物(IIA):平均粒径15nmの酸化ジルコニウム粒子
・金属酸化物(IIB):平均粒径15nmの酸化チタン粒子
・オキサゾリン化合物(IIIA):
 オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー「エポクロスWS-500」(株式会社日本触媒製、1-メトキシ-2-プロパノール溶剤約38重量%を含有するタイプ)
・オキサゾリン化合物(IIIB):
 オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー「エポクロスWS-700」(株式会社日本触媒製、VOCフリータイプ)
・エポキシ化合物(IVA):
 ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである「デナコールEX-521」(ナガセケムテックス株式会社製)。
・エポキシ化合物(IVB):
 エポキシ樹脂である「デナコールEX-1410」(ナガセケムテックス株式会社製)。
・縮合多環式芳香族構造を有するポリエステル樹脂(VA):
 下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
 モノマー組成:(酸成分)2,6-ナフタレンジカルボン酸/5-ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/ジエチレングリコール=92/8//80/20(mol%)
・ポリエステル樹脂(VB):
 下記組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
 モノマー組成:(酸成分)テレフタル酸/イソフタル酸/5-ソジウムスルホイソフタル酸//(ジオール成分)エチレングリコール/1,4-ブタンジオール/ジエチレングリコール=56/40/4//70/20/10(mol%)
・アクリル樹脂(VC):下記組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
 エチルアクリレート/n-ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/N-メチロールアクリルアミド/アクリル酸=65/21/10/2/2(重量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)
・ウレタン樹脂(VD):
 カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂である「ハイドランAP-4」(DIC株式会社製)
・ヘキサメトキシメチルメラミン(VI)
・粒子(VIIA):平均粒径0.07μmのシリカ粒子
・粒子(VIIB):平均粒径0.15μmのシリカ粒子
 実施例1:
 ポリエステル(A)、(B)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層=1:18:1の吐出量)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表1に示す塗布液A1を塗布し(第1塗布層の形成)、反対面に下記表2に示す塗布液B1を塗布し(第2塗布層の形成)、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、225℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、第1塗布層および第2塗布層の膜厚(乾燥後)が0.10μmの塗布層を有する厚さ100μmのポリエステルフィルムを得た。
 得られたポリエステルフィルムを評価したところ、銀ナノワイヤーを含む導電層との密着性は良好であった。また、第2塗布層の絶対反射率を測定したところ、極小値は600nmで、その反射率は5.0%であり、ハードコート層を形成後のフィルムには明瞭な干渉ムラはなく、また密着性も良好であった。このフィルムの特性を下記表3に示す。
 実施例2~28:
 実施例1において、塗布剤組成を表1および表2に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表2に示すとおり、第1塗布層および第2塗布層の密着性は良好であり、第2塗布層は高い反射率を有し、干渉ムラレベルも良好なものであった。
 比較例1~6:
 実施例1において、塗布剤組成を表1および表2に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られた塗布フィルムを評価したところ、表4に示すとおり、明瞭な干渉ムラが観察できる場合、密着性が劣る場合が見られた。
 比較例7:
 実施例1において、第1塗布層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。得られた塗布フィルムを評価したところ、表4に示すとおり、銀ナノワイヤーを含む導電層との密着性が劣るものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 本発明の塗布フィルムは、例えば、タッチパネル等の透明電極や電磁波シールドフィルム等、導電層との密着性およびハードコート層等の表面機能層との密着性および視認性を重視する用途に好適に利用することができる。

Claims (6)

  1.  ポリエステルフィルムの一方の面に、金属キレート化合物を含有する塗布液から形成された第1塗布層を有し、他方の面に、金属酸化物および2種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成され、絶対反射率が波長400~800nmの範囲で極小値を1つ有し、当該極小値における絶対反射率が4.0%以上である第2塗布層を有することを特徴とする塗布フィルム。
  2.  第1塗布層を形成する塗布液中の金属キレート化合物がチタンキレート化合物である請求項1に記載の塗布フィルム。
  3.  第2塗布層を形成する塗布液中の金属酸化物が酸化ジルコニウムまたは酸化チタンである請求項1又は2に記載の塗布フィルム。
  4.  第2塗布層を形成する塗布液中の架橋剤の1種がオキサゾリン化合物またはエポキシ化合物である請求項1~3のいずれかに記載の塗布フィルム。
  5.  第1塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する金属キレート化合物の割合が5~80重量%、第2塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する金属酸化物の割合が3~70重量%、2種類以上の架橋剤の割合が2~80重量%である請求項1~4のいずれかに記載の塗布フィルム。
  6.  第2塗布層を形成する塗布液が更に縮合多環式芳香族構造を有する化合物を含有し、塗布液中の全不揮発成分に対するその割合が5~80重量%である請求項1~5のいずれかに記載の塗布フィルム。
PCT/JP2012/061969 2011-06-07 2012-05-10 塗布フィルム WO2012169309A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-126814 2011-06-07
JP2011126814A JP5536716B2 (ja) 2011-06-07 2011-06-07 積層ポリエステルフィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012169309A1 true WO2012169309A1 (ja) 2012-12-13

Family

ID=47295880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/061969 WO2012169309A1 (ja) 2011-06-07 2012-05-10 塗布フィルム

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5536716B2 (ja)
WO (1) WO2012169309A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6171515B2 (ja) * 2013-04-11 2017-08-02 三菱ケミカル株式会社 透明積層フィルム及び透明基板
JP6413221B2 (ja) * 2013-10-22 2018-10-31 日油株式会社 透明導電性フィルム

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005107093A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Konica Minolta Opto Inc 光学干渉層形成用塗布液、該塗布液を用いて作製された光学干渉層、反射防止フィルム、偏光板及び表示装置
JP2006206831A (ja) * 2005-01-31 2006-08-10 Toyobo Co Ltd 透明導電性フィルム及びそれを用いたタッチパネル
JP2008169277A (ja) * 2007-01-10 2008-07-24 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用易接着性ポリエステルフィルム
WO2009116231A1 (ja) * 2008-03-17 2009-09-24 三菱樹脂株式会社 易接着性ポリエステルフィルム
JP2010089310A (ja) * 2008-10-06 2010-04-22 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム
WO2010134416A1 (ja) * 2009-05-22 2010-11-25 東洋紡績株式会社 光学用易接着性ポリエステルフィルム
WO2011135994A1 (ja) * 2010-04-29 2011-11-03 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005107093A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Konica Minolta Opto Inc 光学干渉層形成用塗布液、該塗布液を用いて作製された光学干渉層、反射防止フィルム、偏光板及び表示装置
JP2006206831A (ja) * 2005-01-31 2006-08-10 Toyobo Co Ltd 透明導電性フィルム及びそれを用いたタッチパネル
JP2008169277A (ja) * 2007-01-10 2008-07-24 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用易接着性ポリエステルフィルム
WO2009116231A1 (ja) * 2008-03-17 2009-09-24 三菱樹脂株式会社 易接着性ポリエステルフィルム
JP2010089310A (ja) * 2008-10-06 2010-04-22 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム
WO2010134416A1 (ja) * 2009-05-22 2010-11-25 東洋紡績株式会社 光学用易接着性ポリエステルフィルム
WO2011135994A1 (ja) * 2010-04-29 2011-11-03 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012250512A (ja) 2012-12-20
JP5536716B2 (ja) 2014-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5570289B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5529095B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
WO2010143551A1 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5520138B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5871982B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5921629B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
WO2013035629A1 (ja) 塗布フィルム
JP5460481B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5536716B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5963489B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5536717B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP2011245808A (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5489971B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
WO2012081438A1 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP2013082808A (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5822636B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5536718B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5489972B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
WO2011132541A1 (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP5355620B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12796101

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12796101

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1