JP2003071991A - 耐候性に優れた、インク受像層易接着性ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク受像層との接着性に優れ、かつ耐候性
に優れ、インクジェットプリンター用受像紙などに有用
なインク受像層易接着性ポリエステルフィルムを提供す
る。 【解決手段】 紫外線吸収剤を含有するポリエステルフ
ィルムの少なくとも片面に皮膜を塗設したフィルムであ
って、該皮膜が（Ａ）スルホン酸塩基を有するジカルボ
ン酸成分の割合が、全酸成分当り、１〜１６モル％であ
り、かつポリマーの二次転移点が２０〜９０℃であるコ
ポリエステル樹脂５０〜８０重量％、（Ｂ）カルボン酸
変性ポリビニルアルコール１０〜３０重量％、（Ｃ）平
均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び
（Ｄ）架橋剤１〜２０重量％からなる固形分を含む塗料
を用いて形成され、かつ該皮膜の表面エネルギーが５０
〜６５ｄｙｎｅ／ｃｍであることを特徴とする耐候性に
優れた、インク受像層易接着性ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐候性に優れた、イ
ンク受像層易接着性ポリエステルフィルムに関し、更に
詳しくは耐候性に優れ、かつインクジェットプリンター
等の水性インク受像層に対する接着性、耐水接着性に優
れ、受像紙用に有用なインク受像層易接着性ポリエステ
ルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフィルムに
代表されるポリエステルフィルムは、受像紙用フィルム
のベースフィルムとして、従来より広く使用されてい
る。

【０００３】近年、カラープリンターの需要に伴い、イ
ンクジェット方式等の新しい印字方式が発展してきた。
このような印字方式用の受像紙用フィルムでは、特開昭
６４―３６４７９号公報、特開平１―９５０９１号公報
で提案されているように、フィルム上にインク受像層の
形成が必要となる。このインク受像層には多孔質でイン
クの吸収性が良好なものが使用されるが、このインク受
像層はベースフィルムとして用いるポリエステルフィル
ムに対する接着性が乏しい。

【０００４】そこで、インク受像層との接着性を向上さ
せる目的で、ポリエステルフィルムの表面にインク受像
層との接着性を高める皮膜を設ける方法が数多く提案さ
れている。しかしながら、いずれのフィルムも耐候性が
劣るために、商業用の大型ポスターなど屋外で使用され
る場合には、フィルムの劣化や、インクの変色などが生
じ、長期間の使用に耐えるものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク受像層との接着性に優れ、かつ耐候性に優れ、インク
ジェットプリンター用受像紙などに有用なインク受像層
易接着性ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、紫外線吸収剤を含有するポリエステル
フィルムの少なくとも片面に皮膜を塗設したフィルムで
あって、該皮膜が（Ａ）スルホン酸塩基を有するジカル
ボン酸成分の割合が、全酸成分当り、１〜１６モル％で
あり、かつポリマーの二次転移点が２０〜９０℃である
コポリエステル樹脂５０〜８０重量％、（Ｂ）カルボン
酸変性ポリビニルアルコール１０〜３０重量％、（Ｃ）
平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び
（Ｄ）架橋剤１〜２０重量％からなる固形分を含む塗料
を用いて形成され、かつ該皮膜の表面エネルギーが５０
〜６５ｄｙｎｅ／ｃｍであることを特徴とする耐候性に
優れた、インク受像層易接着性ポリエステルフィルムに
よって達成される。

【０００７】［ポリエステル］本発明におけるポリエス
テルフィルムを構成するポリマーとしては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、２，６―ナフタリンジカルボ
ン酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、１，４
―ブタンジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノー
ル、１，６―ヘキサンジオール等のグリコール成分とか
ら構成される芳香族ポリエステルが好ましく、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフ
タリンジカルボキシレートが好ましい。また、上記成分
等の共重合ポリエステルであっても良い。

【０００８】前記ポリエステルには、製膜時のフィルム
の巻取り性や、インク受像層等を塗設する際のフイルム
の搬送性等を良くするため、必要に応じて滑剤としての
有機又は無機の微粒子を含有させることが好ましい。か
かる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウ
ム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜
鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒
子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン
樹脂粒子等が例示される。また、微粒子以外にも着色
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマ
ー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も透
明性を損なわない範囲で任意に含有させることができ
る。

【０００９】［紫外線吸収剤］本発明におけるポリエス
テルフィルムを構成するポリマーには、フィルムの耐候
性を向上させるために、紫外線吸収剤を含有させる必用
がある。この紫外線吸収剤は、その種類を特に特定され
ないが、下記式（I)

【００１０】

【化５】 （式中、Ｘ¹は上記式に表わされたＸ¹からの２本の結合
手が1位、２位の位置関係にある、２価の芳香族残基で
あり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ¹はｎ価の炭化水素
残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、
又はＲ¹はｎ＝２のとき直接結合であることができ
る。）で表わされる環状イミノエステル及び下記式（I
I)

【００１１】

【化６】 （式中、Ａは下記式（II)-ａ

【００１２】

【化７】 で表わされる基であるか又は下記式（II)-ｂ

【００１３】

【化８】 で表わされる基であり；Ｒ²およびＲ³は同一もしくは異
なり１価の炭化水素残基であり；Ｘ²は４価の芳香族残
基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。）
で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくと
も１種の化合物を、未反応の形態で用いるのが好まし
い。

【００１４】かかる環状イミノエステルは紫外線吸収剤
として公知の化合物であり、例えば特開昭５９−１２９
５２号公報に記載されている。

【００１５】前記一般式（Ｉ）中、Ｘ¹は式（Ｉ）に表
わされたＸ¹からの２本の結合手が1位、２位の位置関係
にある２価の芳香族残基であり；ｎは１、２又は３であ
り；Ｒ¹はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原
子を含有していてもよい、又はＲ¹はｎ＝２のとき直接
結合であることができる。

【００１６】Ｘ¹としては、好ましくは例えば１，２−
フェニレン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレ
ン、下記式

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、Ｒは−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）−または−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₂−である。）で表わされる基を挙げることができ
る。これらのうち、特に１，２−フェニレンが好まし
い。

【００１９】Ｘ¹について例示した上記芳香族残基は、
例えば炭素数１〜１０のアルキル例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ヘキシル、デシル等；炭素数６〜１２の
アリール例えばフェニル、ナフチル等；炭素数５〜１２
のシクロアルキル例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル等；炭素数８〜２０のアラルキル例えばフェニルエチ
ル等；炭素数１〜１０のアルコキシ例えばメトキシ、エ
トキシ、デシルオキシ等；ニトロ；ハロゲン例えば塩
素、臭素等；炭素数２〜１０のアシル例えばアセチル、
プロポニル、ゼンゾイル、デカノイル等；などの置換基
で置換されていてもよい。

【００２０】Ｒ¹はｎ価（ただし、ｎは１、２又は３で
ある）の炭化水素残基であるか、又はｎが２であるとき
に限り直接結合であることができる。

【００２１】１価の炭化水素残基（ｎ＝１の場合）とし
ては、第一に、例えば炭素数１〜１０の未置換脂肪族
基、炭素数６〜１２の未置換芳香族基、炭素数５〜１２
の未置換脂環族基が挙げられる。

【００２２】炭素数１〜１０の未置換脂肪族基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシ
ル等を、炭素数６〜１２の未置換芳香族基としては、例
えばフェニル、ナフチル、ビフェニル等を；炭素数５〜
１２の未置換脂環族基としては、例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル等を挙げることができる。

【００２３】また、上記１価の炭化水素残基としては、
第二に、例えば下記式（ｃ）

【００２４】

【化１０】 （式中、Ｒ⁴は炭素数２〜１０のアルキレン、フェニレ
ン又はナフチレンである。）で表わされる基、下記式
（ｄ）

【００２５】

【化１１】 （式中、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル
基又はナフチル基である。）で表わされる基、下記式
（ｅ）

【００２６】

【化１２】 （式中、Ｒ⁴およびＲ⁵の定義は上記に同じであり、Ｒ⁶
は水素原子又はＲ⁵に定義された基のいずれかであ
る。）で表わされる基、下記式（ｆ）

【００２７】

【化１３】 （式中、Ｒ⁴およびＲ⁶の定義は上記に同じであり、Ｒ⁷
は水素原子又はＲ⁵に定義された基のいずれかであ
る。）で表わされる置換された脂肪族残基又は芳香族残
基を挙げることができる。

【００２８】また、上記１価の炭化水素残基としては、
第三に、上記未置換の芳香族残基が例えば上記Ｘ¹を表
わす芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で
置換されているものを挙げることができる。それ故、か
かる置換基で置換された場合の例としては、例えばトリ
ル、メチルナフチル、ニトロフェニル、ニトロナフチ
ル、クロロフェニル、ベンゾイルフェニイル、アセチル
フェニル又はアセチルナフチル等を挙げることができ
る。

【００２９】１価の炭化水素残基としては、上記式
（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）又は（ｆ）で表わされる基、す
なわち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特にその
うち置換された芳香族残基が好ましい。

【００３０】２価の炭化水素残基（ｎ＝２の場合）とし
ては、第一に、例えば２価の、炭素数２〜１０の未置換
の脂肪族残基、炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基、
炭素数５〜１２の未置換の脂環族残基基が挙げられる。

【００３１】２価の炭素数２〜１０の未置換の脂肪族基
としては、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、デカメチレン等を、２価の炭素数６〜１２の未置
換の芳香族残基としては、例えばフェニレン、ナフチレ
ン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン等を；２価の炭素数５〜１
２の未置換の脂環族残基としては、例えばシクロペンチ
レン、シクロヘキシレン等を挙げることができる。

【００３２】また、上記２価の炭化水素残基としては、
第二に、例えば下記式（ｇ）

【００３３】

【化１４】 （式中、Ｒ⁸はＲ⁴に定義された基のいずれかである。）
で表わされる基、又は下記式（ｈ）

【００３４】

【化１５】 （式中、Ｒ⁸の定義は上記に同じであり、Ｒ⁹はＲ⁴に定
義された基のいずれかであり、そしてＲ¹⁰はＲ⁶に定義
された基のいずれかである。）で表わされる置換された
脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。

【００３５】また、上記２価の炭化水素残基としては、
第三に、上記未置換の２価の芳香族残基が、例えば上記
Ｘ¹を表わす芳香族基の置換基として例示したと同じ置
換基で置換されているものを挙げることができる。

【００３６】ｎが２の場合には、Ｒ¹としては、これら
のうち直接結合又は上記第一〜第三の群の未置換又は置
換された２価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特に２
本の結合手が最も離れた位置から出ている第一又は第三
の群の未置換又は置換された芳香族炭化水素残基が好ま
しく、就中Ｐ−フェニレン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン又
は２，６−ナフチレンが好ましい。

【００３７】３価の炭化水素残基（ｎ＝３の場合）とし
ては、例えば３価の炭素数６〜１２の芳香族残基を挙げ
ることができる。

【００３８】かかる芳香族残基としては、例えば

【００３９】

【化１６】 等を挙げることができる。

【００４０】かかる芳香族残基は、上記１価の芳香族残
基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されてい
てもよい。

【００４１】上記一般式（Ｉ）中、Ｒ²およびＲ³は同一
もしくは異なり１価の炭化水素残基であり、Ｘ²は４価
の芳香族炭化水素残基である。

【００４２】Ｒ²およびＲ³としては、上記式（Ｉ）の説
明において、ｎ＝１の場合のＲ¹について例示したと同
じ基を例として挙げることができる。

【００４３】４価の芳香族炭化水素残基としては、例え
ば

【００４４】

【化１７】 （ここで、Ｒの定義は式（ａ）に同じ。）で表わされる
基を挙げることができる。

【００４５】上記４価の芳香族残基は、上記式（Ｉ）の
説明において、Ｒ¹を表わす１価の芳香族残基の置換基
として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。

【００４６】本発明において用いられる上記式（Ｉ）お
よび（II）で表わされる環状イミノエステルの具体例と
しては、例えば下記の化合物を挙げることができる。

【００４７】上記式（Ｉ）の化合物 ｎ＝１の場合の化合物 ２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２
−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−
フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−
（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン
−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン、２−ｐ−ニトロフェニル−３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｍ−ニトロフェ
ニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−
ベンゾイルフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン、２−ｐ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキ
サジン−４−オン、２−ｏ−メトキシフェニル−３，１
−ベンゾオキサジン−４−オン、２−シクロヘキシル−
３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−（又は
ｍ−）フタルイミドフェニル−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン、N−フェニル−４−（３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン−２−イル）フタルイミド、N−ベ
ンゾイル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン
−２−イル）アニリン、N−ベンゾイル−N−メチル−４
−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）
アニリン、２−（ｐ−（N−メチルカルボニル）フェニ
ル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン。

【００４８】ｎ＝２の場合の化合物 ２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、２，２’−エチレンビス（３，１−ベンゾオキサ
ジン−４−オン）、２，２’−テトラメチレンビス
（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−
デカメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビ
ス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’
−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−又は１，
５−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４
−オン）、２，２’−（２−メチル-ｐ-フェニレン）ビ
ス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’
−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベン
ゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−クロロ−
ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４
−オン）、２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）ビ
ス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、N−ｐ−
（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フ
ェニル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−
２−イル）フタルイミド、N−ｐ−（３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン−２−イル）ベンゾイル、４−
（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ア
ニリン。

【００４９】ｎ＝３の場合の化合物 １，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン−２−イル）ベンゼン、１，３，５−トリ（３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン、
２，４，６−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン−２−イル）ナフタレン上記式(II)の化合物 ２，８−ジメチル−４H，６H−ベンゾ（１，２−ｄ；
５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−
ジオン、２，７−ジメチル−４H，９H−ベンゾ（１，２
−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−
４，９−ジオン、２，８−ジフェニル−４H，８H−ベン
ゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキ
サジン−４，６−ジオン、２，７−ジフェニル−４H，
９H−ベンゾ（１，２−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，
３）−オキサジン−４，６−ジオン、６，６’−ビス
（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン）、６，６’−ビス（２−エチル−４H，３，１−
ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−
フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、６，６’−メチレンビス（２−メチル−４H，
３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メ
チレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキ
サジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−メ
チル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、
６，６’−エチレンビス（２−フェニル−４H，３，１
−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレン
ビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−
４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−フェニル−
４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，
６’−オキシビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−
フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、６，６’−スルホニルビス（２−メチル−４H，
３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ス
ルホニルビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２
−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、６，６’−カルボニルビス（２−フェニル−４
H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’
−メチレンビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−
フェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、７，７’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−エチレンビス
（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン）、７，７’−オキシビス（２−メチル−４H，
３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−ス
ルホニルビス（２−メチル−４H，３，１−ベンゾオキ
サジン−４−オン）、７，７’−カルボニルビス（２−
メチル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、６，７’−ビス（２−メチル−４H，３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−フ
ェニル−４H，３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、６，７’−メチレンビス（２−メチル−４H，
３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−メ
チレンビス（２−フェニル−４H，３，１−ベンゾオキ
サジン−４−オン）。

【００５０】上記例示化合物のうち、上記式（I)の化合
物、より好ましくはｎ＝２の場合の上記式（Ｉ）の化合
物、特に好ましくは下記式（Ｉ）-１

【００５１】

【化１８】 （式中、Ｒ¹¹は２価の芳香族炭化水素残基である。）で
表わされる化合物が有利に用いられる。

【００５２】式（Ｉ）-１の化合物としては、就中２，
２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン
−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）
ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および
２，２’−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベン
ゾオキサジン−４−オン）が好ましい。

【００５３】これら環状イミノエステルの紫外線吸収特
性は、例えばその代表的化合物について特開昭５９−１
２９５２号公報に記載されているので、それを援用す
る。

【００５４】前記環状イミノエステルは、ポリエステル
に対して優れた相溶性を有するが、前記特開昭５９−１
２９５２号公報や米国特許第４２９１１５２号明細書に
記載されているように、ポリエステルの末端水酸基と反
応する能力を有する。そこで、環状イミノエステルが実
質的に未反応な状態で含有されるように、環状イミノエ
ステルとポリエステルとを注意深く混合させることが求
められる。ただし、ポリエステルとして、主たる割合の
末端基がカルボキシル基であるポリエステルや、末端水
酸基が該環状イミノエステルと反応性の無い末端封鎖剤
で封鎖されているポリエステルを用いる場合、環状イミ
ノエステルを未反応の状態で含有する組成物を製造する
のに特別の注意を払う必要は無い。末端基の主たる割合
が水酸基であるポリエステルを用いる場合には、溶融混
合の時間は、下記式

【００５５】

【数１】 及び

【００５６】

【数２】 （式中、ｔは溶融混合時間（秒）、Ｔは溶融混合温度
（℃）及びＴｍはポリエステルの溶融温度（℃）であ
る。）を満足するように、短時間で完了するようにする
のが望ましい。この場合、環状イミノエステルとポリエ
ステルとが少しの割合で反応する可能性があるが、この
反応によってポリエステルの分子量は大きくなるので、
この割合によっては可視光吸収剤によるポリエステルの
劣化による分子量低下を防ぐことが可能である。なお、
環状イミノエステルがポリエステルと反応した場合、紫
外線吸収波長領域が、一般に、未反応の状態の紫外線吸
収波長領域より低波長側にずれる傾向を示し、それ故高
波長側の紫外線を透過する傾向をもつ。

【００５７】前記環状イミノエステルは、適量を添加す
る場合、昇華物が殆どないので、製膜でダイ周辺を汚す
ことが少なく、紫外線から３８０ｎｍ付近の光線を吸収
するのでフィルムの着色が無く、可視光線吸収剤やフィ
ルムの劣化を防止する特性に優れている。

【００５８】前記紫外線吸収剤の添加量は、ポリエステ
ルに対し、０．１〜５重量％が好ましく、さらには０．
２〜３重量％が好ましい。この量が０．１％未満では紫
外線劣化防止効果が小さく、一方５重量％を超えるとポ
リエステルの製膜特性が低下し、好ましくない。

【００５９】前記紫外線吸収剤のポリエステルへの添加
方法は特に限定されないが、ポリエステル重合工程、フ
ィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込み、二
軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることができ、特
にポリエステル重合度低下を防止する意味でもフィルム
製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込みが好まし
い。その際、紫外線吸収剤の練込みは、化合物粉体の直
接添加法、マスターバッチ法などにより行うことができ
る。

【００６０】［フィルムのヘーズ］本発明におけるポリ
エステルフィルムは、ヘーズが５％未満であることが好
ましい。このヘーズが５％以上であると、印刷の鮮映性
を損なうことがある。

【００６１】［熱収縮率］本発明におけるポリエステル
フィルムは、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮
率が１％以下であることが好ましい。熱収縮率がこの範
囲内にあると、ポリエステルフィルムを受像紙に用いた
際に寸法安定性が良好であり、印字のずれ等を抑制する
ことができる。このような熱収縮率を有するポリエステ
ルフィルムは、例えば二軸延伸後に熱固定やポリエステ
ルのＴｇ以上の温度での熱処理により、フィルムの密度
を高める、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム
の場合、フィルムの密度を１．３９０ｇ／ｃｍ³以上と
することにより得ることができる。

【００６２】［皮膜］本発明におけるポリエステルフィ
ルムは、その少なくとも片面に（Ａ）コポリエステル樹
脂、（Ｂ）カルボン酸変性ポリビニルアルコール、
（Ｃ）微粒子及び（Ｄ）架橋剤を主成分とする塗料を用
いた皮膜が塗設されている。

【００６３】この皮膜を形成する成分として用いるコポ
リエステル樹脂（Ａ）は、分子内の全酸成分に対し、ス
ルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合が１〜１
６モル％であるコポリエステル樹脂である。かかるコポ
リエステル樹脂は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，
６―ナフタリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸、フェニルイン
ダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、５―スル
ホイソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピ
オン酸等のカルボン酸成分及び５―Ｎａスルホイソフタ
ル酸、５―Ｋスルホイソフタル酸、５―Ｋスルホテレフ
タル酸等のスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分
と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチレングコール、１，４―ブタンジオール、１，６
―ヘキサンジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェ
ノール―Ａのアルキレンオキシド付加物等のヒドロキシ
化合物成分とから構成されるコポリエステルであって、
水溶液、水分散液又は乳化液として使用される。

【００６４】コポリエステル樹脂（Ａ）では、親水性を
付与するための、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸
成分が、分子内の全酸成分に対し、１〜１６モル％であ
る必要があるが、好ましくは１．５〜１４モル％であ
る。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が１モル
％未満では、コポリエステル樹脂の親水性が不足し、一
方１６モル％を超えると、皮膜の耐湿性が低下するので
好ましくない。

【００６５】前記コポリエステル樹脂（Ａ）は、さら
に、二次転移点（Ｔｇ）が２０〜９０℃である必要があ
る。このＴｇが２０℃未満では、フィルムがブロッキン
グしやすく、一方９０℃を超えると、フィルムの削れ性
や接着性が低下するので好ましくない。

【００６６】前記皮膜を形成する成分として用いるカル
ボン酸変性ポリビニルアルコール（Ｂ）は、ケン化度が
７４〜９０ｍｏｌ％であることが好ましい。このケン化
度が７４ｍｏｌ％未満では、皮膜の耐湿性が低下し、一
方９０ｍｏｌ％を超えると、インク受像層に対する接着
性が低下するので好ましくない。

【００６７】前記皮膜を形成する成分として用いる微粒
子（Ｃ）は有機又は無機の微粒子であり、平均粒径が２
０〜８０ｎｍのものである。かかる微粒子としては、炭
酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カ
オリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、
架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シ
リコーン樹脂粒子等が例示される。微粒子の平均粒径が
２０ｎｍ未満では、フイルムがブロッキングしやすく、
一方８０ｎｍを超えると、削れ性が低下するので好まし
くない。

【００６８】更に、前記皮膜を形成する成分として用い
る架橋剤（Ｄ）としては、オキサゾリン基含有ポリマ
ー、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂等が
好ましく挙げられる。

【００６９】前記オキサゾリン基含有ポリマーとして
は、特公昭６３−４８８８４号公報、特開平２−６０９
４１号公報、特開平２−９９５３７号公報等に記載の重
合体、あるいはこれらに準じた重合体を挙げることがで
きる。具体的には、下記式（III）で表わされる付加重
合性オキサゾリン（ａ）、および必要に応じて他のモノ
マー（ｂ）を重合させて得られる重合体が挙げられる。

【００７０】

【化１９】 （但し、式中のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞ
れ、水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、フェ
ニル基および置換フェニル基から選ばれる置換基を示
し、Ｒ¹⁵は付加重合性不飽和結合基を有する非環状有機
基を示す。） 前記式（III）で表わされる付加重合性オキサゾリン
（ａ）の具体例としては、２−ビニル−２−オキサゾリ
ン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−
ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロ
ペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−
メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−
メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができる。こ
れらは１種または２種以上の混合物として使用すること
ができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキ
サゾリンが工業的に入手しやすく好適である。

【００７１】次に、付加重合性オキサゾリン以外のモノ
マー（ｂ）としては、付加重合性オキサゾリン（ａ）と
共重合可能なモノマーであれば特に制限はなく、例えば
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル
類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの不飽
和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどの不飽和ニトリル類、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィ
ン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなど
の含ハロゲン−α，β−不飽和モノマー類、スチレン、
α−メチルスチレンなどのα，β−不飽和芳香族モノマ
ー類などを挙げることができる。これらは１種または２
種以上の混合物として使用することができる。

【００７２】前記付加重合性オキサゾリン（ａ）および
必要に応じて少なくとも１種以上の他のモノマー（ｂ）
を用いて重合体を得るためには、従来から知られている
重合法によって重合することができる。例えば、乳化重
合法（重合触媒、水、界面活性剤およびモノマーを一括
混合して重合する方法）、モノマー滴下法、多段重合
法、プレエマルジョン法など各種の方法を採用できる。

【００７３】重合触媒は、従来から知られているものを
使用することができる。例えば、過酸化水素、過硫酸カ
リウム、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）
２塩酸塩など、通常のラジカル重合開始剤を挙げること
ができる。

【００７４】また、界面活性剤としては、従来から知ら
れているアニオン系、ノニオン系、カチオン系および両
性界面活性剤や反応性界面活性剤を挙げることができ
る。

【００７５】重合温度は、通常０〜１００℃、好ましく
は５０〜８０℃である。また、重合時間は、通常１〜１
０時間である。

【００７６】付加重合性オキサゾリン（ａ）および少な
くとも１種以上の他のモノマー（ｂ）を用いて重合体を
得る場合、付加重合性オキサゾリン（ａ）の配合量は、
全モノマーに対して０．５重量％以上の範囲で適宜決め
ることが好ましい。付加重合性オキサゾリン（ａ）の配
合量が０．５重量％未満では、本発明の目的を達成する
ことが困難となることがある。

【００７７】前記架橋剤（Ｄ）として用いるエポキシ系
樹脂としては、具体的には、ポリエポキシ化合物、ジエ
ポキシ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられる。
このポリエポキシ化合物としては、例えばソルビトトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキ
サン等を挙げることができる。ジエポキシ化合物として
は、例えばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル等を挙げることができる。また、モノエポキシ化合物
としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。この中でも、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンが好
ましく例示できる。

【００７８】前記架橋剤（Ｄ）として用いる尿素系樹脂
としては、例えばジメチロール尿素、ジメチロールエチ
レン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラメチロ
ールアセチレン尿素、４−メトキシ５−ジメチルプロピ
レン尿素ジメチロールなどを好ましく挙げることができ
る。

【００７９】前記架橋剤（Ｄ）として用いるメラミン系
樹脂としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して
得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールと
してメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物およ
びそれらの混合物を好ましく挙げることができる。

【００８０】また、前記架橋剤（Ｄ）として用いるメチ
ロールメラミン系誘導体としては、例えばモノメチロー
ルメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメ
ラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロール
メラミン、ヘキサメチロールメラミンなどを挙げること
ができる。

【００８１】これらの架橋剤（Ｄ）のなかでも、エポキ
シ系樹脂、特にポリエポキシ化合物が好ましい。これら
の架橋剤は単独、場合によっては２種以上併用してもよ
い。

【００８２】本発明において、皮膜塗料の固形分を構成
する（Ａ）コポリエステル樹脂、（Ｂ）カルボン酸変性
ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子及び（Ｄ）架橋剤
の配合割合は、（Ａ）コポリエステル樹脂５０〜８０重
量％、（Ｂ）カルボン酸変性ポリビニルアルコール１０
〜３０重量％、（Ｃ）微粒子３〜３５重量％、（Ｄ）架
橋剤１〜２０重量％であることが好ましい。（Ａ）成分
の割合が５０重量％未満では、ポリエステルフィルムと
の接着性が不足し、一方８０重量％を超えると、インク
受像層との接着性が低下するので好ましくない。（Ｂ）
成分の割合が１０重量％未満では、インク受像層との接
着性が不足し、一方３０重量％を超えると、耐ブロッキ
ング性が低下するので好ましくない。（Ｃ）成分の割合
が３重量％未満では、フィルムの滑性（搬送性）が不足
し、一方２５重量％を超えると、削れ性が低下するので
好ましくない。また、（Ｄ）成分の割合が１重量％未満
では、耐水性、ブロッキング性が不足し、一方２０重量
％を超えると、インク受像層との接着性が低下するので
好ましくない。

【００８３】また、本発明における皮膜は、その表面エ
ネルギーが５０〜６５ｄｙｎｅ／ｃｍであることが必要
であり、特に５５〜６２ｙｎｅ／ｃｍであることが好ま
しい。この表面エネルギーが５０ｄｙｎｅ／ｃｍ未満で
あると、水性インク受像層の塗工性及び接着性が不良と
なり、一方６５ｄｙｎｅ／ｃｍを超えると、基体である
ポリエステルフィルムとの密着性が不足したり、皮膜の
耐湿性が不足することがあるため好ましくない。

【００８４】表面エネルギーが５０〜６５ｄｙｎｅ／ｃ
ｍの皮膜は、前記した量範囲の（Ａ）コポリエステル樹
脂、（Ｂ）水溶性高分子、（Ｃ）微粒子及び（Ｄ）架橋
剤を含む塗料を用いて、例えば０．０２〜１μｍの厚さ
で塗設することにより得ることができる。

【００８５】本発明においては皮膜を形成する成分とし
て、上記の成分以外に、帯電防止剤、着色剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。

【００８６】［フィルムの製造］本発明においては、ポ
リエステルフィルムの少なくとも片面に前記成分を用い
た皮膜を塗設するが、例えば延伸可能なポリエステルフ
ィルムに皮膜を形成する成分を含む水性液を塗布した
後、乾燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより
塗設することができる。この水性液の固形分濃度は、通
常３０重量％以下であり、１０重量％以下がさらに好ま
しい。

【００８７】前記の延伸可能なポリエステルフィルムと
は、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステ
ルフィルム又は二軸延伸ポリエステルフィルムである。
このうちフィルムの押出し方向（縦方向）に一軸延伸し
た縦延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。このポ
リエステルフィルムは、温度９０〜１３０℃で、縦方向
に３〜５倍延伸されていることが好ましい。

【００８８】ポリエステルフィルムへ水性液を塗布する
場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリ
エステルフイルムに該フィルムの製造工程と切り離した
工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易く、好ましくな
い。かかる観点より、クリーンな雰囲気での塗布、即ち
フィルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗
布によれば、皮膜（塗膜）のポリエステルフィルムへの
密着性がさらに向上する。

【００８９】塗布方法としては、公知の任意の塗布法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独
または組合せて用いることができる。塗布量は走行して
いるフイルム１ｍ²当り、０．５〜２０ｇ、さらには１
〜１０ｇが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液とし
て用いるのが好ましい。

【００９０】水性液を塗布した延伸可能なポリエステル
フィルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる
処理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことが
できる。好ましい条件としては、例えば乾燥条件は９０
〜１３０℃×２〜１０秒であり、延伸温度は９０〜１３
０℃、延伸倍率は縦方向３〜５倍、横方向３〜５倍、必
要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固定する場合は１
８０〜２４０℃×２〜２０秒である。

【００９１】かかる処理後の二軸配向ポリエステルフィ
ルムの厚さは５０〜１５０μｍであること、また塗膜の
厚さは０．０２〜１μｍであることが好ましい。

【００９２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、各特性値は以下の方法で測定した。

【００９３】１．接着性 ポリエステルフィルムの一方の表面に、球状シリカ（平
均粒径１８μ、平均細孔径２００オングストローム、平
均細孔容積１．５ｃｃ／ｇ）３０重量％、ポリビニルア
ルコール（クラレ製ＰＶＡ１１７）７０重量％を混合し
た水性スラリーを乾燥厚さで２０μｍ塗設し、その上に
幅１２．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍのスコッチテープ（ス
リーエム社製・Ｎｏ．６００）を気泡が入らないよう粘
着し、この上をＪＩＳ・Ｃ２７０１（１９７５）記載の
手動式荷重ロールでならして密着させた後、テープ幅に
切り出す。このようにして作成したサンプルからスコッ
チテープを剥離する際の、インク受像層のポリエステル
フィルムからの剥離状態を観察して、接着性を下記の通
り評価する。 Ａ：剥離が全く認められず、密着性良好 Ｂ：異物部分で僅かに剥離が認められる Ｃ：剥離が顕著に認められる。

【００９４】２．耐水接着性 上記接着性を評価したものについて、インク受像層の上
から、ガーゼに水を染み込ませ、ラビングし、何回ラビ
ングしたらインク受像層が脱落するかを下記の通り評価
する。 Ａ：５０回以上・・・耐水接着性が極めて良好 Ｂ：３０〜５０回・・耐水接着性が良好 Ｃ：３０回未満 ・・耐水接着性不良。

【００９５】３．摩擦係数 ＡＳＴＭ・Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパ―測定器を使用し、フィルムの表面と裏面を
合わせ、荷重１ｋｇを加えて静摩擦係数を測定する。摩
擦係数が０．６を超えると、フィルム搬送性に支障をき
たす。

【００９６】４．ブロッキング性 ５０ｍｍ幅に切断したフィルムを２枚重ね、５０ｋｇ／
ｃｍ² の荷重下４０℃×５０％ＲＨ×１７時間処理した
後、引張り試験機にて荷重を加えた箇所の剥離強度（ｇ
／５０ｍｍ）を測定する。剥離強度の値により、下記の
通り評価する。 剥離強度≦１０ｇ／５０ｍｍ…ブロッキング性良好 １０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度≦３０ｇ／５０ｍｍ…ブロッキング性やや良好 ３０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度 …ブロッキング性不良。

【００９７】５．表面エネルギー W. A. Zisman：“Contact Augle, Wettability and Adh
esion ”，Am. Chem.Soc., （１９６４）に従い、測定
した臨界表面張力γｃをもって、表面エネルギーとす
る。

【００９８】６．二次転移点（Ｔｇ） デュポン製 Thermal Analyst ２０００型 示差熱量計
にて、２０℃／分の昇温速度にて測定する。

【００９９】７．固有粘度 オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を３５℃
にて測定し求める。

【０１００】８．水分散性 塗布剤を水で希釈して０．２重量％の水分散体とし、石
英製セルを用いて、日立製作所製 ダブルビーム分光光
度計（２２８Ａ型機）にて光線透過率を測定する。測定
結果より下記の通り評価する。 光線透過率≧５０％ ……水分散性良好 ５０％＞光線透過率≧３０％ ……水分散性やや良好 ３０％＞光線透過率 ……水分散性不良。

【０１０１】９．耐湿性 前記ブロッキング性の評価において、処理条件を６０℃
×７０％ＲＨ×１７時間としたほかは同様の方法で剥離
強度（ｇ／５０ｍｍ）を測定する。測定結果より下記の
通り評価する。 剥離強度≦１０ｇ／５０ｍｍ …耐湿性良好 １０ｇ／５０ｍｍ＜剥離強度≦３０ｇ／５０ｍｍ …耐湿性やや良好 ３０ｇ／５０ｍｍ≦剥離強度 …耐湿性不良。

【０１０２】１０．ヘーズ 村上色彩技術研究所製 ＨＲ―１００型 ヘーズメータ
ーにより、ＡＳＴＭ・Ｄ１００３に準じて測定する。

【０１０３】１１．熱収縮率 ポリエステルフィルムを１５０℃×３０分熱処理した後
の収縮率を標点間距離３０ｃｍで測定する。

【０１０４】１２．鮮映性 インク受像層を塗布したポリエステルフィルムについ
て、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製 ＰＭ−
７５０Ｃ）でパソコン等のＣＡＤで作成した設計製図を
印刷し、印刷物の鮮明性を目視で観察し、下記の通り評
価する。 Ａ：鮮明性が極めて良好・・・鮮映性が極めて良好 Ｂ：鮮明性が良好 ・・・鮮映性が良好 Ｃ：鮮明性が不良 ・・・鮮映性が不良。

【０１０５】１３．耐候性 鮮映性評価で用いた印刷フィルムの印刷面が内側になる
よう、黒色の台紙に貼りあわせて四隅をアルミ蒸着テー
プでしっかり止め、サンシャインウェザーメーター（ス
ガ試験機（株）性、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＬ型）を使用
し、ＪＩＳ−Ｋ−６７８３ｂに準じて、１０００時間
（屋外曝露１年間に相当）照射することにより屋外曝露
促進試験を行う。このサンプルの印刷物の変色を目視観
察し、下記の通り評価する。

【０１０６】 Ａ：ほとんど変色が認められない。・・・・耐候性が極めて良好 Ｂ：わずかに変色が認められるが、印刷の鮮映性には影響しない。

【０１０７】 ・・・・耐候性が良好 Ｃ：変色が顕著であり、印刷の鮮映性も失われる。・・・・耐候性が不良。

【０１０８】［実施例１］下記式（Ａ）に示す紫外線吸
収剤を１重量％含有するポリエチレンテレフタレート
（固有粘度：０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ド
ラム上に溶融押出しして未延伸フィルムとした。

【０１０９】

【化２０】 次に、該未延伸フィルムを機械軸方向に９０℃で３．６
倍延伸した後、酸成分がテレフタル酸［６０モル％］、
イソフタル酸［３６モル％］および５―Ｎａスルホイソ
フタル酸［４モル％］、グリコール成分がエチレングリ
コール［６０モル％］およびネオペンチルグリコール
［４０モル％］よりなる共重合ポリエステル（Ｔｇ＝３
０℃、以下、単に［Ｅ］という）５５重量％、ケン化度
７４〜８０ｍｏｌ％のカルボン酸変性ポリビニルアルコ
ール１６重量％、平均粒径３０ｎｍの架橋アクリル樹脂
粒子１０重量％、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ルメタキシリレンジアミン１０重量％並びにポリオキシ
エチレンラウリルエーテル９重量％からなる組成の、固
形分濃度４重量％の水性液をロールコーターにて塗布し
た。

【０１１０】次いで、水性液を塗布した縦延伸フイルム
を乾燥しつつ横方向に９５℃で４倍延伸し、更に２３０
℃で熱固定して厚さ１００μｍの二軸配向フィルムを得
た。

【０１１１】このフィルムでの塗膜厚さは０．０３μ
ｍ、表面エネルギーは６０ｄｙｎｅ／ｃｍ、熱収縮率は
縦方向で０．９％、横方向で０．２％であった。このフ
ィルムの特性を表１に示す。

【０１１２】［比較例１］水性液を塗布しない以外は、
実施例１と同様に行なった。得られた二軸配向ポリエス
テルフィルムの特性を表１に示す。

【０１１３】［実施例２〜１１］塗布剤の種類と比率を
表１に示すように変える以外は、実施例１と同様に行な
った。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性を
表１に示す。

【０１１４】

【表１】 表１に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは耐候性に優れ、かつ接着性に優
れ、インク受像層易接着性ポリエステルフィルムとして
有用である。

【０１１５】なお、表１、５、７、８において、コポリ
エステルの種類ＥおよびＦは、下記の共重合ポリエステ
ルである。

【０１１６】Ｅ：テレフタル酸［６０モル％］・イソフ
タル酸［３６モル％］・５―Ｎａスルホイソフタル酸
［４モル％］／エチレングリコール［６０モル％］・ネ
オペンチルグリコール［４０モル％］の共重合ポリエス
テル（Ｔｇ＝３０℃） Ｆ：２，６―ナフタリンジカルボン酸［２０モル％］・
イソフタル酸［７６モル％］・５―Ｋスルホテレフタル
酸［４モル％］／エチレングリコール［５０モル％］・
ネオペンチルグリコール［５０モル％］の共重合ポリエ
ステル（Ｔｇ＝４２℃） カルボン酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コールの種類Ｐ、Ｑ、ＲおよびＳは、下記の化合物であ
る。

【０１１７】Ｐ：ケン化度７４〜８０ｍｏｌ％のカルボ
ン酸変性ポリビニルアルコール Ｑ：ケン化度８５〜９０ｍｏｌ％のカルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール Ｒ：ケン化度７６〜８２ｍｏｌ％のポリビニルアルコー
ル Ｓ：ケン化度８６〜８９ｍｏｌ％のポリビニルアルコー
ル 微粒子の種類ＭおよびＮは、下記の化合物である。

【０１１８】Ｍ：平均粒径 ３０ｎｍの架橋アクリル粒
子 Ｎ：平均粒径 ３０ｎｍのコロイダルシリカ粒子 架橋剤の種類Ｔ、Ｕ、ＸおよびＶは、下記の化合物であ
る。

【０１１９】Ｔ：エポキシ系樹脂；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン Ｕ：メラミン系樹脂；トリメトキシメチルメラミン（ト
リメチロールメラミンをメタノールでエーテル化したも
の） Ｘ：オキサゾリン基を有する重合体；２−プロペニル−
オキサゾリン（６０モル％）およびメチルメタクリレー
ト（４０モル％）の共重合体 Ｖ：ジメチロールエチレン尿素。

【０１２０】［実施例１２〜１５及び比較例２、３］ （Ａ）コポリエステル樹脂の種類を表２および表３に示
すように変えて、Ｔｇの異なるコポリエステル樹脂を用
いた外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】

【表３】 表２に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは、耐候性、耐ブロッキング性及
び接着性に優れ、インク受像層易接着性ポリエステルフ
ィルムとして有用である。

【０１２３】［実施例１６〜２０及び比較例４、５］ （Ａ）コポリエステル樹脂のスルホン酸塩基を含有する
ジカルボン酸成分の割合を表４に示すように変えた外は
実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの特性を表４に示す。

【０１２４】

【表４】 表４に示す結果から明らかなように、本発明における塗
布剤は水分散性に優れ、本発明の二軸配向ポリエステル
フィルムは耐湿性に優れる。

【０１２５】［実施例２１〜２３及び比較例６〜１１］ （Ａ）コポリエステル樹脂、（Ｂ）カルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒
子および（Ｄ）架橋剤の比率を表５に示すように変えた
外は実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの特性を表５に示す。

【０１２６】

【表５】 表５に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは接着性、搬送性、耐候性に優れ
る。

【０１２７】［実施例２４、２５及び比較例１２、１
３］ （Ｃ）微粒子の粒径を表６に示すように変えた外は実施
例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表６に示す。

【０１２８】

【表６】 表６に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは耐ブロッキング性に優れる。

【０１２９】［実施例２６、２７及び比較例１４、１
５］ （Ａ）コポリエステル樹脂、（Ｂ）カルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）架橋剤の
比率を表７に示すように変えた外は実施例１と同様にし
て二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィ
ルムの特性を表７に示す。

【０１３０】

【表７】 表７に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは接着性及び搬送性に優れる。

【０１３１】［実施例２８〜３０及び比較例１６〜１
８］ （Ａ）コポリエステル樹脂、（Ｂ）カルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール（Ｃ）微粒子および（Ｄ）架橋剤の比
率を表８に示すように変えた外は実施例１と同様にして
二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィル
ムの特性を表８に示す。

【０１３２】

【表８】 表８に示す結果から明らかなように、本発明の二軸配向
ポリエステルフィルムは接着性及び搬送性に優れる。

【０１３３】［実施例３１、３２］ポリエステルに含有
させる紫外線吸収剤を下記の通り変更する他は、実施例
１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。 実施例３１・・・下記式（Ｂ）の紫外線吸収剤を１重量
％含有 実施例３２・・・構造式（Ｃ）の紫外線吸収剤を１重量
％含有

【０１３４】

【化２１】 ・・・・・・（Ｂ）

【０１３５】

【化２２】 ・・・・・・（Ｃ） これらのフィルムを用いて耐候性試験を行った結果、実
施例３１、３２の場合には耐候性試験結果はＡランクで
非常に良かった。

【０１３６】

【発明の効果】本発明のインク受像層易接着性ポリエス
テルフィルムは、耐候性に優れ、かつインクジェットプ
リンター等の水性インク受像層に対する接着性、耐水接
着性に優れたものであり、受像紙用として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 (72)発明者 北澤 諭 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Ｆターム(参考） 2H086 BA19 BA31 BA38 BA41 BA45 4F006 AA35 AB35 BA01 CA01 DA05 EA06 4F100 AK21B AK25 AK36B AK41A AK41B AK42 AK53B AK80B AL05B AL07B BA02 BA07 CA02B CA07A CA23B CC00B GB90 JA05B JL11 4J002 CF001 CF041 CF051 CF081 EU216 EU236 FD056 FD17 GS00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紫外線吸収剤を含有するポリエステルフ
   ィルムの少なくとも片面に皮膜を塗設したフィルムであ
   って、該皮膜が（Ａ）スルホン酸塩基を有するジカルボ
   ン酸成分の割合が、全酸成分当り、１〜１６モル％であ
   り、かつポリマーの二次転移点が２０〜９０℃であるコ
   ポリエステル樹脂５０〜８０重量％、（Ｂ）カルボン酸
   変性ポリビニルアルコール１０〜３０重量％、（Ｃ）平
   均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び
   （Ｄ）架橋剤１〜２０重量％からなる固形分を含む塗料
   を用いて形成され、かつ該皮膜の表面エネルギーが５０
   〜６５ｄｙｎｅ／ｃｍであることを特徴とする耐候性に
   優れた、インク受像層易接着性ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 （Ｄ）架橋剤が、オキサゾリン基含有ポ
   リマー、尿素系樹脂、メラミン系樹脂及びエポキシ系樹
   脂からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項
   １に記載の耐候性に優れた、インク受像層易接着性ポリ
   エステルフィルム。
3. 【請求項３】 （Ｂ）カルボン酸変性ポリビニルアルコ
   ールのケン化度が７４〜９０ｍｏｌ％である請求項１に
   記載の耐候性に優れた、インク受像層易接着性ポリエス
   テルフィルム。
4. 【請求項４】 紫外線吸収剤が、下記式（I) 【化１】 （ここで、Ｘ¹は、上記式に表わされたＸ¹からの２本の
   結合手が1位、２位の位置関係にある、２価の芳香族残
   基であり；ｎは１、２又は３であり；Ｒ¹はｎ価の炭化
   水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよ
   い、又はＲ¹はｎ＝２のとき直接結合であることができ
   る。）で表わされる環状イミノエステル及び下記式（I
   I) 【化２】 （ここで、Ａは下記式（II)-ａ 【化３】 で表わされる基であるか又は下記式（II)-ｂ 【化４】 で表わされる基であり；Ｒ²およびＲ³は同一もしくは異
   なり１価の炭化水素残基であり；Ｘ²は４価の芳香族残
   基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。）
   で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくと
   も１種の化合物である請求項１に記載の耐候性に優れ
   た、インク受像層易接着性ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルフィルムのヘーズが５％未
   満である請求項１〜４のいずれかに記載の耐候性に優れ
   た、インク受像層易接着性ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 インクジェットプリンター用受像紙に用
   いる請求項１〜４のいずれかに記載の耐候性に優れた、
   インク受像層易接着性ポリエステルフィルム。