JP2003171487A - 光学用易接着性積層フィルム - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々の光学用途に用いられる機能層との接着
力、透明性、スクラッチ傷耐性に優れ、しかも耐候性に
優れた光学用易接着性積層フィルムを提供する。 【解決手段】 紫外線吸収剤を含有するポリエステルを
主要構成成分とするポリエステルフィルムの少なくとも
片面に皮膜を塗設した積層フィルムであって、該皮膜
が、固形分としてガラス転移点が40〜100℃の範囲
であるポリエステル樹脂(A)を50〜95重量%、架
橋剤(B)を1〜40重量%および粒子径が0.02〜
0.2μの範囲のフィラー(C)を0.1〜20重量%
含む塗液を用いて形成されることを特徴とする光学用易
接着性積層フィルム。
力、透明性、スクラッチ傷耐性に優れ、しかも耐候性に
優れた光学用易接着性積層フィルムを提供する。 【解決手段】 紫外線吸収剤を含有するポリエステルを
主要構成成分とするポリエステルフィルムの少なくとも
片面に皮膜を塗設した積層フィルムであって、該皮膜
が、固形分としてガラス転移点が40〜100℃の範囲
であるポリエステル樹脂(A)を50〜95重量%、架
橋剤(B)を1〜40重量%および粒子径が0.02〜
0.2μの範囲のフィラー(C)を0.1〜20重量%
含む塗液を用いて形成されることを特徴とする光学用易
接着性積層フィルム。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は光学用易接着性積層
フィルムに関し、更に詳しくは、紫外線吸収剤を含有す
るポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定の組
成物からなる易接着性塗膜を形成した、優れた接着、透
明性、スクラッチ傷耐性を有する耐候性に優れた光学用
易接着性積層フィルムに関するものである。
フィルムに関し、更に詳しくは、紫外線吸収剤を含有す
るポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定の組
成物からなる易接着性塗膜を形成した、優れた接着、透
明性、スクラッチ傷耐性を有する耐候性に優れた光学用
易接着性積層フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延
伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を
有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィ
ルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁
フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディス
プレイなどの表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フ
ィルム等の素材として広く用いられている。
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延
伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を
有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィ
ルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁
フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディス
プレイなどの表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フ
ィルム等の素材として広く用いられている。
【0003】ポリエステルフィルムは、近年、各種光学
用フィルムの素材として多く用いられ、特に、液晶表示
装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バ
ックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムの
ベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム
等の用途に用いられている。このような光学用フィルム
に用いられるベースフィルムは優れた透明性とプリズム
レンズ、ハードコート、粘着剤、反射防止処理等に対す
る優れた易接着性が要求される。
用フィルムの素材として多く用いられ、特に、液晶表示
装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バ
ックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムの
ベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム
等の用途に用いられている。このような光学用フィルム
に用いられるベースフィルムは優れた透明性とプリズム
レンズ、ハードコート、粘着剤、反射防止処理等に対す
る優れた易接着性が要求される。
【0004】光学用フィルムは、透明性が要求されるた
め、通常内部に添加するフィラー(内添フィラー)を最
小限にする必要がある。通常、易接着層の接着力を向上
させるには易接着層にガラス転移点の低い樹脂が用いら
れる。光学用フィルムでは最小限の内添フィラーしか添
加されていないのでフィルム表面が平坦になっており、
ガラス転移点の低い樹脂を易接着層に用いるとフィルム
を巻いたり、重ね合わせた時に貼付きが発生し、フィル
ム同士が滑らずハンドリング性が悪化したり、滑りにく
いために製膜や加工工程で表面に傷が入り易くなる問題
等がある。
め、通常内部に添加するフィラー(内添フィラー)を最
小限にする必要がある。通常、易接着層の接着力を向上
させるには易接着層にガラス転移点の低い樹脂が用いら
れる。光学用フィルムでは最小限の内添フィラーしか添
加されていないのでフィルム表面が平坦になっており、
ガラス転移点の低い樹脂を易接着層に用いるとフィルム
を巻いたり、重ね合わせた時に貼付きが発生し、フィル
ム同士が滑らずハンドリング性が悪化したり、滑りにく
いために製膜や加工工程で表面に傷が入り易くなる問題
等がある。
【0005】また、ノート型PCや、PDAなど、屋外
で使用される用途の場合、従来のポリエステルフィルム
は耐候性が劣るために、フィルムの強度が低下したり、
透明度が低下するなどの問題が生じ、長期間の使用に耐
えるものが要望されている。
で使用される用途の場合、従来のポリエステルフィルム
は耐候性が劣るために、フィルムの強度が低下したり、
透明度が低下するなどの問題が生じ、長期間の使用に耐
えるものが要望されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解消し、種々の光学用途に用いられる機
能層との接着力、透明性、スクラッチ傷耐性に優れ、し
かも耐候性に優れた光学用易接着性積層フィルムを提供
することを目的とするものである。
技術の問題点を解消し、種々の光学用途に用いられる機
能層との接着力、透明性、スクラッチ傷耐性に優れ、し
かも耐候性に優れた光学用易接着性積層フィルムを提供
することを目的とするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、紫外線吸収剤を含有するポリエステル
を主要構成成分とするポリエステルフィルムの少なくと
も片面に皮膜を塗設した積層フィルムであって、該皮膜
が、固形分としてガラス転移点が40〜100℃の範囲
であるポリエステル樹脂(A)を50〜95重量%、架
橋剤(B)を1〜40重量%および粒子径が0.02〜
0.2μの範囲のフィラー(C)を0.1〜20重量%
含む塗液を用いて形成されることを特徴とする光学用易
接着性積層フィルムによって達成される。
本発明によれば、紫外線吸収剤を含有するポリエステル
を主要構成成分とするポリエステルフィルムの少なくと
も片面に皮膜を塗設した積層フィルムであって、該皮膜
が、固形分としてガラス転移点が40〜100℃の範囲
であるポリエステル樹脂(A)を50〜95重量%、架
橋剤(B)を1〜40重量%および粒子径が0.02〜
0.2μの範囲のフィラー(C)を0.1〜20重量%
含む塗液を用いて形成されることを特徴とする光学用易
接着性積層フィルムによって達成される。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【0009】[ポリエステルフィルム]本発明において
光学用易接着性積層フィルムのベースフィルムに用いる
ポリエステルフィルムは紫外線吸収剤を含有するポリエ
ステルを主要構成成分とするものである。ポリエステル
フィルムを構成するポリエステルとしては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、2,6―ナフタリンジカルボ
ン酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、1,4
―ブタンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノー
ル、1,6―ヘキサンジオール等のグリコール成分とか
ら構成される芳香族ポリエステルが好ましく、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフ
タリンジカルボキシレートが好ましい。また、上記成分
等の共重合ポリエステルであっても良い。
光学用易接着性積層フィルムのベースフィルムに用いる
ポリエステルフィルムは紫外線吸収剤を含有するポリエ
ステルを主要構成成分とするものである。ポリエステル
フィルムを構成するポリエステルとしては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、2,6―ナフタリンジカルボ
ン酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、1,4
―ブタンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノー
ル、1,6―ヘキサンジオール等のグリコール成分とか
ら構成される芳香族ポリエステルが好ましく、特にポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフ
タリンジカルボキシレートが好ましい。また、上記成分
等の共重合ポリエステルであっても良い。
【0010】前記ポリエステルには、製膜時のフィルム
の巻取り性や、ハードコート層や粘着剤等を塗設する際
のフィルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて滑
剤としての有機又は無機の微粒子を含有させることがで
きる。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カ
ルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸
化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂
粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコー
ン樹脂粒子等が例示される。また、微粒子以外にも着色
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマ
ー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も透
明性を損なわない範囲で任意に含有させることができ
る。
の巻取り性や、ハードコート層や粘着剤等を塗設する際
のフィルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて滑
剤としての有機又は無機の微粒子を含有させることがで
きる。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カ
ルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸
化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂
粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコー
ン樹脂粒子等が例示される。また、微粒子以外にも着色
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマ
ー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も透
明性を損なわない範囲で任意に含有させることができ
る。
【0011】[紫外線吸収剤]本発明においてポリエス
テルフィルムを構成するポリエステルには、フィルムの
耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤を含有させる
必用がある。この紫外線吸収剤は、その種類を特に特定
されないが、下記式(I)で表わされる環状イミノエス
テル及び下記式(II)で表わされる環状イミノエステル
から選ばれる少なくとも1種の化合物を、未反応の形態
で用いるのが好ましい。
テルフィルムを構成するポリエステルには、フィルムの
耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤を含有させる
必用がある。この紫外線吸収剤は、その種類を特に特定
されないが、下記式(I)で表わされる環状イミノエス
テル及び下記式(II)で表わされる環状イミノエステル
から選ばれる少なくとも1種の化合物を、未反応の形態
で用いるのが好ましい。
【0012】
【化5】
【0013】(式(I)で、X1 は、上記式に表わされ
たX1 からの2本の結合手が1位、2位の位置関係にあ
る、2価の芳香族残基であり;nは1、2又は3であ
り;R1はn価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原
子を含有していてもよい、又はR 1 はn=2のとき直接
結合であることができる。)
たX1 からの2本の結合手が1位、2位の位置関係にあ
る、2価の芳香族残基であり;nは1、2又は3であ
り;R1はn価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原
子を含有していてもよい、又はR 1 はn=2のとき直接
結合であることができる。)
【0014】
【化6】
【0015】(式(II)で、Aは下記式(II)-aで表
わされる基であるか又は下記式(II)-bで表わされる
基であり;R2 およびR3 は同一もしくは異なり1価の
炭化水素残基であり;X2 は4価の芳香族残基で、これ
は更にヘテロ原子を含有していてもよい。)
わされる基であるか又は下記式(II)-bで表わされる
基であり;R2 およびR3 は同一もしくは異なり1価の
炭化水素残基であり;X2 は4価の芳香族残基で、これ
は更にヘテロ原子を含有していてもよい。)
【0016】
【化7】
【0017】
【化8】
【0018】かかる環状イミノエステルは紫外線吸収剤
として公知の化合物であり、例えば特開昭59−129
52号公報に記載されている。
として公知の化合物であり、例えば特開昭59−129
52号公報に記載されている。
【0019】前記一般式(I)中、X1 は式(I)に表
わされたX1からの2本の結合手が1位、2位の位置関係
にある2価の芳香族残基であり;nは1、2又は3であ
り;R1はn価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原
子を含有していてもよい、又はR1はn=2のとき直接
結合であることができる。
わされたX1からの2本の結合手が1位、2位の位置関係
にある2価の芳香族残基であり;nは1、2又は3であ
り;R1はn価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原
子を含有していてもよい、又はR1はn=2のとき直接
結合であることができる。
【0020】X1 としては、好ましくは例えば1,2−
フェニレン、1,2−ナフチレン、2,3−ナフチレ
ン、下記式(a)または(b)で表わされる基を挙げる
ことができる。これらのうち、特に1,2−フェニレン
が好ましい。
フェニレン、1,2−ナフチレン、2,3−ナフチレ
ン、下記式(a)または(b)で表わされる基を挙げる
ことができる。これらのうち、特に1,2−フェニレン
が好ましい。
【0021】
【化9】
【0022】(式(a)または(b)中、Rは−O−、
−CO−、−S−、−SO2−、−CH2−、−(C
H2)−または−C(CH3)2−である。) X1 について例示した上記芳香族残基は、例えば炭素数
1〜10のアルキル例えばメチル、エチル、プロピル、
ヘキシル、デシル等;炭素数6〜12のアリール例えば
フェニル、ナフチル等;炭素数5〜12のシクロアルキ
ル例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等;炭素数8
〜20のアラルキル例えばフェニルエチル等;炭素数1
〜10のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、デシル
オキシ等;ニトロ;ハロゲン例えば塩素、臭素等;炭素
数2〜10のアシル例えばアセチル、プロポニル、ゼン
ゾイル、デカノイル等;などの置換基で置換されていて
もよい。
−CO−、−S−、−SO2−、−CH2−、−(C
H2)−または−C(CH3)2−である。) X1 について例示した上記芳香族残基は、例えば炭素数
1〜10のアルキル例えばメチル、エチル、プロピル、
ヘキシル、デシル等;炭素数6〜12のアリール例えば
フェニル、ナフチル等;炭素数5〜12のシクロアルキ
ル例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等;炭素数8
〜20のアラルキル例えばフェニルエチル等;炭素数1
〜10のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、デシル
オキシ等;ニトロ;ハロゲン例えば塩素、臭素等;炭素
数2〜10のアシル例えばアセチル、プロポニル、ゼン
ゾイル、デカノイル等;などの置換基で置換されていて
もよい。
【0023】R1 はn価(ただし、nは1、2又は3で
ある)の炭化水素残基であるか、又はnが2であるとき
に限り直接結合であることができる。
ある)の炭化水素残基であるか、又はnが2であるとき
に限り直接結合であることができる。
【0024】1価の炭化水素残基(n=1の場合)とし
ては、第一に、例えば炭素数1〜10の未置換脂肪族
基、炭素数6〜12の未置換芳香族基、炭素数5〜12
の未置換脂環族基が挙げられる。
ては、第一に、例えば炭素数1〜10の未置換脂肪族
基、炭素数6〜12の未置換芳香族基、炭素数5〜12
の未置換脂環族基が挙げられる。
【0025】炭素数1〜10の未置換脂肪族基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシ
ル等を、炭素数6〜12の未置換芳香族基としては、例
えばフェニル、ナフチル、ビフェニル等を;炭素数5〜
12の未置換脂環族基としては、例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシ
ル等を、炭素数6〜12の未置換芳香族基としては、例
えばフェニル、ナフチル、ビフェニル等を;炭素数5〜
12の未置換脂環族基としては、例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
【0026】また、上記1価の炭化水素残基としては、
第二に、例えば下記式(c)で表わされる基、
第二に、例えば下記式(c)で表わされる基、
【0027】
【化10】
【0028】(式(c)中、R4 は炭素数2〜10のア
ルキレン、フェニレン又はナフチレンである。) 下記式(d)で表わされる基、
ルキレン、フェニレン又はナフチレンである。) 下記式(d)で表わされる基、
【0029】
【化11】
【0030】(式(d)中、R5 は炭素数1〜10のア
ルキル基、フェニル基又はナフチル基である。) 下記式(e)で表わされる基、
ルキル基、フェニル基又はナフチル基である。) 下記式(e)で表わされる基、
【0031】
【化12】
【0032】(式(e)中、R4 およびR5 の定義は上
記に同じであり、R6 は水素原子又はR5 に定義された
基のいずれかである。) 下記式(f)で表わされる置換された脂肪族残基又は芳
香族残基を挙げることができる。
記に同じであり、R6 は水素原子又はR5 に定義された
基のいずれかである。) 下記式(f)で表わされる置換された脂肪族残基又は芳
香族残基を挙げることができる。
【0033】
【化13】
【0034】(式(f)中、R4 およびR6 の定義は上
記に同じであり、R7は水素原子又はR5に定義された基
のいずれかである。) また、上記1価の炭化水素残基としては、第三に、上記
未置換の芳香族残基が例えば上記X1 を表わす芳香族残
基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されてい
るものを挙げることができる。それ故、かかる置換基で
置換された場合の例としては、例えばトリル、メチルナ
フチル、ニトロフェニル、ニトロナフチル、クロロフェ
ニル、ベンゾイルフェニイル、アセチルフェニル又はア
セチルナフチル等を挙げることができる。
記に同じであり、R7は水素原子又はR5に定義された基
のいずれかである。) また、上記1価の炭化水素残基としては、第三に、上記
未置換の芳香族残基が例えば上記X1 を表わす芳香族残
基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されてい
るものを挙げることができる。それ故、かかる置換基で
置換された場合の例としては、例えばトリル、メチルナ
フチル、ニトロフェニル、ニトロナフチル、クロロフェ
ニル、ベンゾイルフェニイル、アセチルフェニル又はア
セチルナフチル等を挙げることができる。
【0035】1価の炭化水素残基としては、上記式
(c)、(d)、(e)又は(f)で表わされる基、す
なわち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特にその
うち置換された芳香族残基が好ましい。
(c)、(d)、(e)又は(f)で表わされる基、す
なわち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特にその
うち置換された芳香族残基が好ましい。
【0036】2価の炭化水素残基(n=2の場合)とし
ては、第一に、例えば2価の、炭素数2〜10の未置換
の脂肪族残基、炭素数6〜12の未置換の芳香族残基、
炭素数5〜12の未置換の脂環族残基基が挙げられる。
ては、第一に、例えば2価の、炭素数2〜10の未置換
の脂肪族残基、炭素数6〜12の未置換の芳香族残基、
炭素数5〜12の未置換の脂環族残基基が挙げられる。
【0037】2価の炭素数2〜10の未置換の脂肪族基
としては、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、デカメチレン等を、2価の炭素数6〜12の未置
換の芳香族残基としては、例えばフェニレン、ナフチレ
ン、P,P’−ビフェニレン等を;2価の炭素数5〜1
2の未置換の脂環族残基としては、例えばシクロペンチ
レン、シクロヘキシレン等を挙げることができる。
としては、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチ
レン、デカメチレン等を、2価の炭素数6〜12の未置
換の芳香族残基としては、例えばフェニレン、ナフチレ
ン、P,P’−ビフェニレン等を;2価の炭素数5〜1
2の未置換の脂環族残基としては、例えばシクロペンチ
レン、シクロヘキシレン等を挙げることができる。
【0038】また、上記2価の炭化水素残基としては、
第二に、例えば下記式(g)又は下記式(h)で表わさ
れる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げること
ができる。
第二に、例えば下記式(g)又は下記式(h)で表わさ
れる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げること
ができる。
【0039】
【化14】
【0040】(式(g)中、R8 はR4 に定義された基
のいずれかである。)
のいずれかである。)
【0041】
【化15】
【0042】(式(h)中、R8 の定義は上記に同じで
あり、R9 はR4 に定義された基のいずれかであり、そ
してR10はR6 に定義された基のいずれかである。) また、上記2価の炭化水素残基としては、第三に、上記
未置換の2価の芳香族残基が、例えば上記X1を表わす
芳香族基の置換基として例示したと同じ置換基で置換さ
れているものを挙げることができる。
あり、R9 はR4 に定義された基のいずれかであり、そ
してR10はR6 に定義された基のいずれかである。) また、上記2価の炭化水素残基としては、第三に、上記
未置換の2価の芳香族残基が、例えば上記X1を表わす
芳香族基の置換基として例示したと同じ置換基で置換さ
れているものを挙げることができる。
【0043】nが2の場合には、R1 としては、これら
のうち直接結合又は上記第一〜第三の群の未置換又は置
換された2価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特に2
本の結合手が最も離れた位置から出ている第一又は第三
の群の未置換又は置換された芳香族炭化水素残基が好ま
しく、就中P−フェニレン、P,P’−ビフェニレン又
は2,6−ナフチレンが好ましい。
のうち直接結合又は上記第一〜第三の群の未置換又は置
換された2価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特に2
本の結合手が最も離れた位置から出ている第一又は第三
の群の未置換又は置換された芳香族炭化水素残基が好ま
しく、就中P−フェニレン、P,P’−ビフェニレン又
は2,6−ナフチレンが好ましい。
【0044】3価の炭化水素残基(n=3の場合)とし
ては、例えば3価の炭素数6〜12の芳香族残基を挙げ
ることができる。
ては、例えば3価の炭素数6〜12の芳香族残基を挙げ
ることができる。
【0045】かかる芳香族残基としては、例えば下記の
もの等を挙げることができる。
もの等を挙げることができる。
【0046】
【化16】
【0047】かかる芳香族残基は、上記1価の芳香族残
基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されてい
てもよい。
基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されてい
てもよい。
【0048】上記一般式(I)中、R2 およびR3 は同
一もしくは異なり1価の炭化水素残基であり、X2 は4
価の芳香族炭化水素残基である。
一もしくは異なり1価の炭化水素残基であり、X2 は4
価の芳香族炭化水素残基である。
【0049】R2 およびR3 としては、上記式(I)の
説明において、n=1の場合のR1について例示したと
同じ基を例として挙げることができる。
説明において、n=1の場合のR1について例示したと
同じ基を例として挙げることができる。
【0050】4価の芳香族炭化水素残基としては、例え
ば下記で表わされる基を挙げることができる。
ば下記で表わされる基を挙げることができる。
【0051】
【化17】
【0052】(ここで、Rの定義は式(a)に同じ。)
上記4価の芳香族残基は、上記式(I)の説明におい
て、R1 を表わす1価の芳香族残基の置換基として例示
したと同じ置換基で置換されていてもよい。
て、R1 を表わす1価の芳香族残基の置換基として例示
したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【0053】本発明において用いられる上記式(I)お
よび(II)で表わされる環状イミノエステルの具体例と
しては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
よび(II)で表わされる環状イミノエステルの具体例と
しては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【0054】(上記式(I)の化合物)
(n=1の場合の化合物)2−メチル−3,1−ベンゾ
オキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン、2−(1−又は2−ナフチル)−
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(4−ビフ
ェニル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−
p−ニトロフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−
オン、2−m−ニトロフェニル−3,1−ベンゾオキサ
ジン−4−オン、2−p−ベンゾイルフェニル−3,1
−ベンゾオキサジン−4−オン、2−p−メトキシフェ
ニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−o−
メトキシフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン、2−シクロヘキシル−3,1−ベンゾオキサジン−
4−オン、2−p−(又はm−)フタルイミドフェニル
−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、N−フェニル
−4−(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イ
ル)フタルイミド、N−ベンゾイル−4−(3,1−ベ
ンゾオキサジン−4−オン−2−イル)アニリン、N−
ベンゾイル−N−メチル−4−(3,1−ベンゾオキサ
ジン−4−オン−2−イル)アニリン、2−(p−(N
−メチルカルボニル)フェニル)−3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン。
オキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン、2−(1−又は2−ナフチル)−
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(4−ビフ
ェニル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−
p−ニトロフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−
オン、2−m−ニトロフェニル−3,1−ベンゾオキサ
ジン−4−オン、2−p−ベンゾイルフェニル−3,1
−ベンゾオキサジン−4−オン、2−p−メトキシフェ
ニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−o−
メトキシフェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン、2−シクロヘキシル−3,1−ベンゾオキサジン−
4−オン、2−p−(又はm−)フタルイミドフェニル
−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、N−フェニル
−4−(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イ
ル)フタルイミド、N−ベンゾイル−4−(3,1−ベ
ンゾオキサジン−4−オン−2−イル)アニリン、N−
ベンゾイル−N−メチル−4−(3,1−ベンゾオキサ
ジン−4−オン−2−イル)アニリン、2−(p−(N
−メチルカルボニル)フェニル)−3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン。
【0055】(n=2の場合の化合物)2,2’−ビス
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−
エチレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、2,2’−テトラメチレンビス(3,1−ベンゾ
オキサジン−4−オン)、2,2’−デカメチレンビス
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−
p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−
オン)、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベン
ゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジ
フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、2,2’−(2,6−又は1,5−ナフチレン)
ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,
2’−(2−メチル−p−フェニレン)ビス(3,1−
ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2−ニト
ロ−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン
−4−オン)、2,2’−(2−クロロ−p−フェニレ
ン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、
2,2’−(1,4−シクロヘキシレン)ビス(3,1
−ベンゾオキサジン−4−オン)、N−p−(3,1−
ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)フェニル、4
−(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)
フタルイミド、N−p−(3,1−ベンゾオキサジン−
4−オン−2−イル)ベンゾイル、4−(3,1−ベン
ゾオキサジン−4−オン−2−イル)アニリン。
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−
エチレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、2,2’−テトラメチレンビス(3,1−ベンゾ
オキサジン−4−オン)、2,2’−デカメチレンビス
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−
p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−
オン)、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベン
ゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジ
フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、2,2’−(2,6−又は1,5−ナフチレン)
ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,
2’−(2−メチル−p−フェニレン)ビス(3,1−
ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2−ニト
ロ−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン
−4−オン)、2,2’−(2−クロロ−p−フェニレ
ン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、
2,2’−(1,4−シクロヘキシレン)ビス(3,1
−ベンゾオキサジン−4−オン)、N−p−(3,1−
ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)フェニル、4
−(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)
フタルイミド、N−p−(3,1−ベンゾオキサジン−
4−オン−2−イル)ベンゾイル、4−(3,1−ベン
ゾオキサジン−4−オン−2−イル)アニリン。
【0056】(n=3の場合の化合物)1,3,5−ト
リ(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)
ベンゼン、1,3,5−トリ(3,1−ベンゾオキサジ
ン−4−オン−2−イル)ナフタレン、2,4,6−ト
リ(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)
ナフタレン (上記式(II)の化合物)2,8−ジメチル−4H,6H
−ベンゾ(1,2−d;5,4−d’)ビス(1,3)
−オキサジン−4,6−ジオン、2,7−ジメチル−4
H,9H−ベンゾ(1,2−d;4,5−d’)ビス
(1,3)−オキサジン−4,9−ジオン、2,8−ジ
フェニル−4H,8H−ベンゾ(1,2−d;5,4−
d’)ビス(1,3)−オキサジン−4,6−ジオン、
2,7−ジフェニル−4H,9H−ベンゾ(1,2−
d;4,5−d’)ビス(1,3)−オキサジン−4,
6−ジオン、6,6’−ビス(2−メチル−4H,3,
1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ビス
(2−エチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−
オン)、6,6’−ビス(2−フェニル−4H,3,1
−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−メチレン
ビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−
4−オン)、6,6’−メチレンビス(2−フェニル−
4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,
6’−エチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベン
ゾオキサジン−4−オン)、6,6’−エチレンビス
(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4
−オン)、6,6’−ブチレンビス(2−メチル−4
H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’
−ブチレンビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾ
オキサジン−4−オン)、6,6’−オキシビス(2−
メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、6,6’−オキシビス(2−フェニル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ス
ルホニルビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン)、6,6’−スルホニルビス(2−
フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、6,6’−カルボニルビス(2−メチル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−カ
ルボニルビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン)、7,7’−メチレンビス(2−
メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、7,7’−メチレンビス(2−フェニル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−ビ
ス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4
−オン)、7,7’−エチレンビス(2−メチル−4
H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’
−オキシビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン)、7,7’−スルホニルビス(2−
メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、7,7’−カルボニルビス(2−メチル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,7’−ビ
ス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4
−オン)、6,7’−ビス(2−フェニル−4H,3,
1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,7’−メチレ
ンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン
−4−オン)、6,7’−メチレンビス(2−フェニル
−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)。
リ(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)
ベンゼン、1,3,5−トリ(3,1−ベンゾオキサジ
ン−4−オン−2−イル)ナフタレン、2,4,6−ト
リ(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)
ナフタレン (上記式(II)の化合物)2,8−ジメチル−4H,6H
−ベンゾ(1,2−d;5,4−d’)ビス(1,3)
−オキサジン−4,6−ジオン、2,7−ジメチル−4
H,9H−ベンゾ(1,2−d;4,5−d’)ビス
(1,3)−オキサジン−4,9−ジオン、2,8−ジ
フェニル−4H,8H−ベンゾ(1,2−d;5,4−
d’)ビス(1,3)−オキサジン−4,6−ジオン、
2,7−ジフェニル−4H,9H−ベンゾ(1,2−
d;4,5−d’)ビス(1,3)−オキサジン−4,
6−ジオン、6,6’−ビス(2−メチル−4H,3,
1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ビス
(2−エチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−
オン)、6,6’−ビス(2−フェニル−4H,3,1
−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−メチレン
ビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−
4−オン)、6,6’−メチレンビス(2−フェニル−
4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,
6’−エチレンビス(2−メチル−4H,3,1−ベン
ゾオキサジン−4−オン)、6,6’−エチレンビス
(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4
−オン)、6,6’−ブチレンビス(2−メチル−4
H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’
−ブチレンビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾ
オキサジン−4−オン)、6,6’−オキシビス(2−
メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、6,6’−オキシビス(2−フェニル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−ス
ルホニルビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン)、6,6’−スルホニルビス(2−
フェニル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、6,6’−カルボニルビス(2−メチル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,6’−カ
ルボニルビス(2−フェニル−4H,3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン)、7,7’−メチレンビス(2−
メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、7,7’−メチレンビス(2−フェニル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’−ビ
ス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4
−オン)、7,7’−エチレンビス(2−メチル−4
H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、7,7’
−オキシビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキ
サジン−4−オン)、7,7’−スルホニルビス(2−
メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、7,7’−カルボニルビス(2−メチル−4H,
3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,7’−ビ
ス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4
−オン)、6,7’−ビス(2−フェニル−4H,3,
1−ベンゾオキサジン−4−オン)、6,7’−メチレ
ンビス(2−メチル−4H,3,1−ベンゾオキサジン
−4−オン)、6,7’−メチレンビス(2−フェニル
−4H,3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)。
【0057】上記例示化合物のうち、上記式(I)の化
合物、より好ましくはn=2の場合の上記式(I)の化
合物、特に好ましくは下記式(I)−1で表わされる化
合物が有利に用いられる。
合物、より好ましくはn=2の場合の上記式(I)の化
合物、特に好ましくは下記式(I)−1で表わされる化
合物が有利に用いられる。
【0058】
【化18】
【0059】(式中、R11は2価の芳香族炭化水素残基
である。) 式(I)−1の化合物としては、就中2,2’−p−フ
ェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)および2,
2’−(2,6−ナフチレン)ビス(3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン)が好ましい。
である。) 式(I)−1の化合物としては、就中2,2’−p−フ
ェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オ
ン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス
(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)および2,
2’−(2,6−ナフチレン)ビス(3,1−ベンゾオ
キサジン−4−オン)が好ましい。
【0060】これら環状イミノエステルの紫外線吸収特
性は、例えばその代表的化合物について特開昭59−1
2952号公報に記載されているので、それを援用す
る。
性は、例えばその代表的化合物について特開昭59−1
2952号公報に記載されているので、それを援用す
る。
【0061】前記環状イミノエステルは、ポリエステル
に対して優れた相溶性を有するが、前記特開昭59−1
2952号公報や米国特許第4291152号明細書に
記載されているように、ポリエステルの末端水酸基と反
応する能力を有する。そこで、環状イミノエステルが実
質的に未反応な状態で含有されるように、環状イミノエ
ステルとポリエステルとを注意深く混合させることが求
められる。ただし、ポリエステルとして、主たる割合の
末端基がカルボキシル基であるポリエステルや、末端水
酸基が該環状イミノエステルと反応性の無い末端封鎖剤
で封鎖されているポリエステルを用いる場合、環状イミ
ノエステルを未反応の状態で含有する組成物を製造する
のに特別の注意を払う必要は無い。末端基の主たる割合
が水酸基であるポリエステルを用いる場合には、溶融混
合の時間は、下記式(1)及び式(2)を満足するよう
に、短時間で完了するようにするのが望ましい。
に対して優れた相溶性を有するが、前記特開昭59−1
2952号公報や米国特許第4291152号明細書に
記載されているように、ポリエステルの末端水酸基と反
応する能力を有する。そこで、環状イミノエステルが実
質的に未反応な状態で含有されるように、環状イミノエ
ステルとポリエステルとを注意深く混合させることが求
められる。ただし、ポリエステルとして、主たる割合の
末端基がカルボキシル基であるポリエステルや、末端水
酸基が該環状イミノエステルと反応性の無い末端封鎖剤
で封鎖されているポリエステルを用いる場合、環状イミ
ノエステルを未反応の状態で含有する組成物を製造する
のに特別の注意を払う必要は無い。末端基の主たる割合
が水酸基であるポリエステルを用いる場合には、溶融混
合の時間は、下記式(1)及び式(2)を満足するよう
に、短時間で完了するようにするのが望ましい。
【0062】
【数1】
Logt≦−0.008T+4.8 ……(1)
【0063】
【数2】Tm<T<320 ……(2)
(式(1)及び(2)中、tは溶融混合時間(秒)、T
は溶融混合温度(℃)、Tmはポリエステルの溶融温度
(℃)である。) この場合、環状イミノエステルとポリエステルとが少し
の割合で反応する可能性があるが、この反応によってポ
リエステルの分子量は大きくなるので、この割合によっ
ては可視光吸収剤によるポリエステルの劣化による分子
量低下を防ぐことが可能である。なお、環状イミノエス
テルがポリエステルと反応した場合、紫外線吸収波長領
域が、一般に、未反応の状態の紫外線吸収波長領域より
低波長側にずれる傾向を示し、それ故高波長側の紫外線
を透過する傾向をもつ。
は溶融混合温度(℃)、Tmはポリエステルの溶融温度
(℃)である。) この場合、環状イミノエステルとポリエステルとが少し
の割合で反応する可能性があるが、この反応によってポ
リエステルの分子量は大きくなるので、この割合によっ
ては可視光吸収剤によるポリエステルの劣化による分子
量低下を防ぐことが可能である。なお、環状イミノエス
テルがポリエステルと反応した場合、紫外線吸収波長領
域が、一般に、未反応の状態の紫外線吸収波長領域より
低波長側にずれる傾向を示し、それ故高波長側の紫外線
を透過する傾向をもつ。
【0064】前記環状イミノエステルは、適量を添加す
る場合、昇華物が殆どないので、製膜でダイ周辺を汚す
ことが少なく、紫外線から380nm付近の光線を吸収
するのでフィルムの着色が無く、可視光線吸収剤やフィ
ルムの劣化を防止する特性に優れている。
る場合、昇華物が殆どないので、製膜でダイ周辺を汚す
ことが少なく、紫外線から380nm付近の光線を吸収
するのでフィルムの着色が無く、可視光線吸収剤やフィ
ルムの劣化を防止する特性に優れている。
【0065】前記紫外線吸収剤の添加量は、ポリエステ
ルに対し、0.1〜5重量%が好ましく、さらには0.
2〜3重量%が好ましい。この量が0.1%未満では紫
外線劣化防止効果が小さく、一方5重量%を超えるとポ
リエステルの製膜特性が低下し、好ましくない。
ルに対し、0.1〜5重量%が好ましく、さらには0.
2〜3重量%が好ましい。この量が0.1%未満では紫
外線劣化防止効果が小さく、一方5重量%を超えるとポ
リエステルの製膜特性が低下し、好ましくない。
【0066】前記紫外線吸収剤のポリエステルへの添加
方法は特に限定されないが、ポリエステル重合工程、フ
ィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込み、二
軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることができ、特
にポリエステル重合度低下を防止する意味でもフィルム
製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込みが好まし
い。その際、紫外線吸収剤の練込みは、化合物粉体の直
接添加法、マスターバッチ法などにより行うことができ
る。
方法は特に限定されないが、ポリエステル重合工程、フ
ィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込み、二
軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることができ、特
にポリエステル重合度低下を防止する意味でもフィルム
製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込みが好まし
い。その際、紫外線吸収剤の練込みは、化合物粉体の直
接添加法、マスターバッチ法などにより行うことができ
る。
【0067】[フィルムのヘーズ]本発明における光学
用易接着性積層フィルムは、ヘーズが3%未満であるこ
とが好ましい。このヘーズが3%以上であると、各種デ
ィスプレイ用途において視認性を損なうなど光学用途と
して適さないことがある。
用易接着性積層フィルムは、ヘーズが3%未満であるこ
とが好ましい。このヘーズが3%以上であると、各種デ
ィスプレイ用途において視認性を損なうなど光学用途と
して適さないことがある。
【0068】[皮膜]本発明における光学用易接着性積
層フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、固形分としてガラス転移点が40〜100℃の範囲
であるポリエステル樹脂(A)を50〜95重量%、架
橋剤(B)を1〜40重量%および粒子径が0.02〜
0.2μの範囲のフィラー(C)を0.1〜20重量%
含む塗液を用いて形成される皮膜が塗設されたものであ
る。
層フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、固形分としてガラス転移点が40〜100℃の範囲
であるポリエステル樹脂(A)を50〜95重量%、架
橋剤(B)を1〜40重量%および粒子径が0.02〜
0.2μの範囲のフィラー(C)を0.1〜20重量%
含む塗液を用いて形成される皮膜が塗設されたものであ
る。
【0069】この皮膜を形成する成分として用いるポリ
エステル樹脂(A)は、ガラス転移点が40〜100℃
の範囲であるポリエステル共重合体である。ポリエステ
ル樹脂(A)のガラス転移点は60〜90℃の範囲がよ
り好ましい。ポリエステル樹脂(A)のガラス転移点が
40℃未満であるとフィルム同士のブロッキングが発生
する場合があり好ましくなく、100℃を超えると塗布
層が脆くなりスクラッチ傷が入り易くなる場合があるた
め好ましくない。
エステル樹脂(A)は、ガラス転移点が40〜100℃
の範囲であるポリエステル共重合体である。ポリエステ
ル樹脂(A)のガラス転移点は60〜90℃の範囲がよ
り好ましい。ポリエステル樹脂(A)のガラス転移点が
40℃未満であるとフィルム同士のブロッキングが発生
する場合があり好ましくなく、100℃を超えると塗布
層が脆くなりスクラッチ傷が入り易くなる場合があるた
め好ましくない。
【0070】かかるガラス転移点が40〜100℃の範
囲であるポリエステル樹脂(A)としては、以下のよう
な多塩基酸またはそのエステル形成誘導体から得られる
多塩基酸成分と、ポリオールまたはそのエステル形成誘
導体から得られるポリオール成分から成る。
囲であるポリエステル樹脂(A)としては、以下のよう
な多塩基酸またはそのエステル形成誘導体から得られる
多塩基酸成分と、ポリオールまたはそのエステル形成誘
導体から得られるポリオール成分から成る。
【0071】すなわち、多塩基酸成分としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2、6
ーナフタレンジカルボン酸、1、4ーシクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等が挙げられる。これら酸成分を2種以
上用いて共重合ポリエステル樹脂を合成する。また、若
干量ながら不飽和多塩基酸成分のマレイン酸、イタコン
酸等及びp−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカ
ルボン酸を用いることができる。また、これらモノマー
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2、6
ーナフタレンジカルボン酸、1、4ーシクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等が挙げられる。これら酸成分を2種以
上用いて共重合ポリエステル樹脂を合成する。また、若
干量ながら不飽和多塩基酸成分のマレイン酸、イタコン
酸等及びp−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカ
ルボン酸を用いることができる。また、これらモノマー
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【0072】また、ポリオール成分としては、エチレン
グリコール、1、4ーブタンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、1、6ーヘキサンジ
オール、1、4ーシクロヘキサンジメタノール、キシレ
ングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレン
オキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコール等が挙げられる。また、これらモノマー
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
グリコール、1、4ーブタンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、1、6ーヘキサンジ
オール、1、4ーシクロヘキサンジメタノール、キシレ
ングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレン
オキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコール等が挙げられる。また、これらモノマー
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【0073】前記皮膜を形成する成分として用いる架橋
剤(B)としては、オキサゾリン基含有ポリマー、尿素
系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂等を好ましく
挙げることができる。
剤(B)としては、オキサゾリン基含有ポリマー、尿素
系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂等を好ましく
挙げることができる。
【0074】前記オキサゾリン基含有ポリマーとして
は、特公昭63−48884号公報、特開平2−609
41号公報、特開平2−99537号公報等に記載の重
合体、あるいはこれらに準じた重合体を挙げることがで
きる。具体的には、下記式(III)で表わされる付加重
合性オキサゾリン(a)、および必要に応じて他のモノ
マー(b)を重合させて得られる重合体が挙げられる。
は、特公昭63−48884号公報、特開平2−609
41号公報、特開平2−99537号公報等に記載の重
合体、あるいはこれらに準じた重合体を挙げることがで
きる。具体的には、下記式(III)で表わされる付加重
合性オキサゾリン(a)、および必要に応じて他のモノ
マー(b)を重合させて得られる重合体が挙げられる。
【0075】
【化19】
【0076】(但し、式中のR11、R12、R13およびR
14は、それぞれ、水素、ハロゲン、アルキル基、アラル
キル基、フェニル基および置換フェニル基から選ばれる
置換基を示し、R15は付加重合性不飽和結合基を有する
非環状有機基を示す。) 前記式(III)で表わされる付加重合性オキサゾリン
(a)の具体例としては、2−ビニル−2−オキサゾリ
ン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−
ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロ
ペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−
メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−
メチル−2−オキサゾリン等を挙げることができる。こ
れらは1種または2種以上の混合物として使用すること
ができる。これらの中、2−イソプロペニル−2−オキ
サゾリンが工業的に入手しやすく好適である。
14は、それぞれ、水素、ハロゲン、アルキル基、アラル
キル基、フェニル基および置換フェニル基から選ばれる
置換基を示し、R15は付加重合性不飽和結合基を有する
非環状有機基を示す。) 前記式(III)で表わされる付加重合性オキサゾリン
(a)の具体例としては、2−ビニル−2−オキサゾリ
ン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−
ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロ
ペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−
メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−
メチル−2−オキサゾリン等を挙げることができる。こ
れらは1種または2種以上の混合物として使用すること
ができる。これらの中、2−イソプロペニル−2−オキ
サゾリンが工業的に入手しやすく好適である。
【0077】次に、付加重合性オキサゾリン以外のモノ
マー(b)としては、付加重合性オキサゾリン(a)と
共重合可能なモノマーであれば特に制限はなく、例えば
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル
類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの不飽
和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどの不飽和ニトリル類、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロ
ールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィ
ン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなど
の含ハロゲン−α,β−不飽和モノマー類、スチレン、
α−メチルスチレンなどのα,β−不飽和芳香族モノマ
ー類などを挙げることができる。これらは1種または2
種以上の混合物として使用することができる。
マー(b)としては、付加重合性オキサゾリン(a)と
共重合可能なモノマーであれば特に制限はなく、例えば
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル
類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの不飽
和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどの不飽和ニトリル類、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロ
ールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィ
ン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなど
の含ハロゲン−α,β−不飽和モノマー類、スチレン、
α−メチルスチレンなどのα,β−不飽和芳香族モノマ
ー類などを挙げることができる。これらは1種または2
種以上の混合物として使用することができる。
【0078】前記付加重合性オキサゾリン(a)および
必要に応じて少なくとも1種以上の他のモノマー(b)
を用いて重合体を得るためには、従来から知られている
重合法によって重合することができる。例えば、乳化重
合法(重合触媒、水、界面活性剤およびモノマーを一括
混合して重合する方法)、モノマー滴下法、多段重合
法、プレエマルジョン法など各種の方法を採用できる。
必要に応じて少なくとも1種以上の他のモノマー(b)
を用いて重合体を得るためには、従来から知られている
重合法によって重合することができる。例えば、乳化重
合法(重合触媒、水、界面活性剤およびモノマーを一括
混合して重合する方法)、モノマー滴下法、多段重合
法、プレエマルジョン法など各種の方法を採用できる。
【0079】重合触媒は、従来から知られているものを
使用することができる。例えば、過酸化水素、過硫酸カ
リウム、2,2’−アゾビス(2−アミノジプロパン)
2塩酸塩など、通常のラジカル重合開始剤を挙げること
ができる。
使用することができる。例えば、過酸化水素、過硫酸カ
リウム、2,2’−アゾビス(2−アミノジプロパン)
2塩酸塩など、通常のラジカル重合開始剤を挙げること
ができる。
【0080】また、界面活性剤としては、従来から知ら
れているアニオン系、ノニオン系、カチオン系および両
性界面活性剤や反応性界面活性剤を挙げることができ
る。
れているアニオン系、ノニオン系、カチオン系および両
性界面活性剤や反応性界面活性剤を挙げることができ
る。
【0081】重合温度は、通常0〜100℃、好ましく
は50〜80℃である。また、重合時間は、通常1〜1
0時間である。
は50〜80℃である。また、重合時間は、通常1〜1
0時間である。
【0082】付加重合性オキサゾリン(a)および少な
くとも1種以上の他のモノマー(b)を用いて重合体を
得る場合、付加重合性オキサゾリン(a)の配合量は、
全モノマーに対して0.5重量%以上の範囲で適宜決め
ることが好ましい。付加重合性オキサゾリン(a)の配
合量が0.5重量%未満では、本発明の目的を達成する
ことが困難となることがある。
くとも1種以上の他のモノマー(b)を用いて重合体を
得る場合、付加重合性オキサゾリン(a)の配合量は、
全モノマーに対して0.5重量%以上の範囲で適宜決め
ることが好ましい。付加重合性オキサゾリン(a)の配
合量が0.5重量%未満では、本発明の目的を達成する
ことが困難となることがある。
【0083】前記架橋剤(B)として用いるエポキシ系
樹脂としては、具体的には、ポリエポキシ化合物、ジエ
ポキシ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられる。
このポリエポキシ化合物としては、例えばソルビトトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル、N,N,
N’,N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミ
ン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’
−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テ
トラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキ
サン等を挙げることができる。ジエポキシ化合物として
は、例えばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル等を挙げることができる。また、モノエポキシ化合物
としては、例えばアリルグリシジルエーテル、2−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。この中でも、N,N,N’,
N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、N,
N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’−ジアミ
ノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリ
シジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンが好
ましく例示できる。
樹脂としては、具体的には、ポリエポキシ化合物、ジエ
ポキシ化合物、モノエポキシ化合物などが挙げられる。
このポリエポキシ化合物としては、例えばソルビトトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシア
ネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンポリグリシジルエーテル、N,N,
N’,N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミ
ン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’
−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テ
トラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキ
サン等を挙げることができる。ジエポキシ化合物として
は、例えばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテ
ル等を挙げることができる。また、モノエポキシ化合物
としては、例えばアリルグリシジルエーテル、2−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテルなどが挙げられる。この中でも、N,N,N’,
N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、N,
N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’−ジアミ
ノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリ
シジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンが好
ましく例示できる。
【0084】架橋剤(B)として用いる尿素系樹脂とし
ては、例えばジメチロール尿素、ジメチロールエチレン
尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラメチロール
アセチレン尿素、4−メトキシ5−ジメチルプロピレン
尿素ジメチロールなどを好ましく挙げることができる。
ては、例えばジメチロール尿素、ジメチロールエチレン
尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラメチロール
アセチレン尿素、4−メトキシ5−ジメチルプロピレン
尿素ジメチロールなどを好ましく挙げることができる。
【0085】架橋剤(B)として用いるメラミン系樹脂
としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得ら
れるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとして
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等を反応させてエーテル化した化合物およびそ
れらの混合物を好ましく挙げることができる。
としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得ら
れるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとして
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等を反応させてエーテル化した化合物およびそ
れらの混合物を好ましく挙げることができる。
【0086】また、架橋剤(B)として用いるメチロー
ルメラミン系誘導体としては、例えばモノメチロールメ
ラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミ
ン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラ
ミン、ヘキサメチロールメラミンなどを挙げることがで
きる。
ルメラミン系誘導体としては、例えばモノメチロールメ
ラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミ
ン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラ
ミン、ヘキサメチロールメラミンなどを挙げることがで
きる。
【0087】これらの架橋剤(B)のなかでも、オキサ
ゾリン基含有ポリマーが、特に優れた易接着性を示すた
め好ましい。これらの架橋剤は単独、場合によっては2
種以上併用してもよい。
ゾリン基含有ポリマーが、特に優れた易接着性を示すた
め好ましい。これらの架橋剤は単独、場合によっては2
種以上併用してもよい。
【0088】皮膜を形成するポリエステル樹脂(A)は
塗布層中に50〜95重量%含有し、更に好ましくは6
0〜90重量%である。塗布層を形成する架橋剤(B)
は塗布層中に1〜40重量%含有し、更に好ましくは1
0〜30重量%である。ポリエステル樹脂が95重量%
を超えるか、もしくは架橋剤が1重量%未満になると塗
布層の凝集力が低下しスクラッチ傷耐性が不十分となる
場合がある。塗布層中のポリエステル樹脂が50重量%
未満か、もしくは架橋剤が40重量%超えると塗布層が
脆弱になりスクラッチ傷耐性が不十分となる場合があ
る。
塗布層中に50〜95重量%含有し、更に好ましくは6
0〜90重量%である。塗布層を形成する架橋剤(B)
は塗布層中に1〜40重量%含有し、更に好ましくは1
0〜30重量%である。ポリエステル樹脂が95重量%
を超えるか、もしくは架橋剤が1重量%未満になると塗
布層の凝集力が低下しスクラッチ傷耐性が不十分となる
場合がある。塗布層中のポリエステル樹脂が50重量%
未満か、もしくは架橋剤が40重量%超えると塗布層が
脆弱になりスクラッチ傷耐性が不十分となる場合があ
る。
【0089】本発明における皮膜を形成する成分として
用いるフィラー(C)は、粒子径が0.02〜0.2μ
mの範囲であり、含有量は0.1〜20重量%である。
粒子径が0.02μm未満であるか、塗布層中のフィラ
ーの含有量が0.1重量%より少ないとフィルムが滑ら
なくなり、スクラッチ傷耐性が不十分となる。フィラー
の粒子径が0.2μmを超えるか、フィラー含有量が2
0重量%を超えると塗布量の透明性が無くなり、ディス
プレイ用途等に使用できなくなる。かかるフィラーは有
機又は無機の微粒子であり、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化
亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒
子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等を例
示することができる。
用いるフィラー(C)は、粒子径が0.02〜0.2μ
mの範囲であり、含有量は0.1〜20重量%である。
粒子径が0.02μm未満であるか、塗布層中のフィラ
ーの含有量が0.1重量%より少ないとフィルムが滑ら
なくなり、スクラッチ傷耐性が不十分となる。フィラー
の粒子径が0.2μmを超えるか、フィラー含有量が2
0重量%を超えると塗布量の透明性が無くなり、ディス
プレイ用途等に使用できなくなる。かかるフィラーは有
機又は無機の微粒子であり、炭酸カルシウム、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化
亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒
子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等を例
示することができる。
【0090】本発明において、ポリエステルフィルム表
面に形成される皮膜を構成する組成物には、更に、ワッ
クスが含有されていることが好ましい。皮膜中にワック
スを含有させることでより優れた易滑性を得ることがで
きる。
面に形成される皮膜を構成する組成物には、更に、ワッ
クスが含有されていることが好ましい。皮膜中にワック
スを含有させることでより優れた易滑性を得ることがで
きる。
【0091】このワックスの具体例としては、カルナバ
ワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木
ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワック
ス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エ
スパルトワックス、バークワックス等の植物系ワック
ス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラッ
クワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オ
ゾケライト、セレシンワックスなどの鉱物系ワックス、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロ
プッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプ
ロピレンワックスなどの合成炭化水素系ワックス等であ
る。更に、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と
滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィン
ワックス、ポリエチレンワックス等の脂肪族ワックスが
より好ましい。更には環境問題や取扱のし易さから水分
散体がより好ましい。
ワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木
ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワック
ス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エ
スパルトワックス、バークワックス等の植物系ワック
ス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラッ
クワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オ
ゾケライト、セレシンワックスなどの鉱物系ワックス、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロ
プッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプ
ロピレンワックスなどの合成炭化水素系ワックス等であ
る。更に、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と
滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィン
ワックス、ポリエチレンワックス等の脂肪族ワックスが
より好ましい。更には環境問題や取扱のし易さから水分
散体がより好ましい。
【0092】ワックスは塗布層中に0.5〜20重量%
の範囲で含有させることが好ましい。より好ましくは1
重量%〜10重量%の範囲である。0.5重量%未満で
あるとフィルム表面の易滑性が得られないことがある。
一方、20重量%を超えるとポリエステル基材への密着
やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する
場合がある。
の範囲で含有させることが好ましい。より好ましくは1
重量%〜10重量%の範囲である。0.5重量%未満で
あるとフィルム表面の易滑性が得られないことがある。
一方、20重量%を超えるとポリエステル基材への密着
やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する
場合がある。
【0093】また、本発明における皮膜は、その表面エ
ネルギーが50mN/m未満であることが好ましい。こ
の表面エネルギーが50mN/m以上であると、ハード
コートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があ
る。
ネルギーが50mN/m未満であることが好ましい。こ
の表面エネルギーが50mN/m以上であると、ハード
コートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があ
る。
【0094】本発明においては皮膜を形成する成分とし
て、上記の成分以外に、帯電防止剤、着色剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。
て、上記の成分以外に、帯電防止剤、着色剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。
【0095】[フィルムの製造]本発明においては、ポ
リエステルフィルムの少なくとも片面に前記成分を用い
た皮膜を塗設するが、例えば延伸可能なポリエステルフ
ィルムに皮膜を形成する成分を含む水性液を塗布した
後、乾燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより
塗設することができる。この水性液の固形分濃度は、通
常30重量%以下であり、10重量%以下がさらに好ま
しい。
リエステルフィルムの少なくとも片面に前記成分を用い
た皮膜を塗設するが、例えば延伸可能なポリエステルフ
ィルムに皮膜を形成する成分を含む水性液を塗布した
後、乾燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより
塗設することができる。この水性液の固形分濃度は、通
常30重量%以下であり、10重量%以下がさらに好ま
しい。
【0096】前記の延伸可能なポリエステルフィルムと
は、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステ
ルフィルム又は二軸延伸ポリエステルフィルムである。
このうちフィルムの押出し方向(縦方向)に一軸延伸し
た縦延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。
は、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステ
ルフィルム又は二軸延伸ポリエステルフィルムである。
このうちフィルムの押出し方向(縦方向)に一軸延伸し
た縦延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。
【0097】水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗
布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面に
コロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理
を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性
な界面活性剤を併用することが好ましい。
布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面に
コロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理
を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性
な界面活性剤を併用することが好ましい。
【0098】かかる界面活性剤は、ポリエステルフィル
ムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、ア
ルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙
げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成
物中に、1〜10重量%含まれていることが好ましい。
この範囲であれば40mN/m以下にすることができ、
塗布層のハジキを防止可能である。
ムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、ア
ルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙
げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成
物中に、1〜10重量%含まれていることが好ましい。
この範囲であれば40mN/m以下にすることができ、
塗布層のハジキを防止可能である。
【0099】ポリエステルフィルムへ水性液を塗布する
場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリ
エステルフィルムに該フィルムの製造工程と切り離した
工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易く、好ましくな
い。かかる観点より、クリーンな雰囲気での塗布、即ち
フィルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗
布によれば、皮膜(塗膜)のポリエステルフィルムへの
密着性がさらに向上する。
場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリ
エステルフィルムに該フィルムの製造工程と切り離した
工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易く、好ましくな
い。かかる観点より、クリーンな雰囲気での塗布、即ち
フィルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗
布によれば、皮膜(塗膜)のポリエステルフィルムへの
密着性がさらに向上する。
【0100】塗布方法としては、公知の任意の塗布法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独
または組合せて用いることができる。塗布量は走行して
いるフイルム1m2 当り、0.5〜20g、さらには1
〜10gが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液とし
て用いるのが好ましい。なお、塗膜は、必要に応じ、フ
ィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成して
もよい。
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独
または組合せて用いることができる。塗布量は走行して
いるフイルム1m2 当り、0.5〜20g、さらには1
〜10gが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液とし
て用いるのが好ましい。なお、塗膜は、必要に応じ、フ
ィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成して
もよい。
【0101】水性液を塗布した延伸可能なポリエステル
フィルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる
処理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことが
できる。好ましい条件としては、例えば乾燥条件は90
〜130℃×2〜10秒であり、延伸温度は90〜13
0℃、延伸倍率は縦方向3〜5倍、横方向3〜5倍、必
要ならば再縦方向1〜3倍であり、熱固定する場合は1
80〜240℃×2〜20秒である。
フィルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる
処理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことが
できる。好ましい条件としては、例えば乾燥条件は90
〜130℃×2〜10秒であり、延伸温度は90〜13
0℃、延伸倍率は縦方向3〜5倍、横方向3〜5倍、必
要ならば再縦方向1〜3倍であり、熱固定する場合は1
80〜240℃×2〜20秒である。
【0102】かかる処理後の二軸配向ポリエステルフィ
ルムの厚さは50〜250μmであること、また塗膜の
厚さは0.02〜1μmであることが好ましい。
ルムの厚さは50〜250μmであること、また塗膜の
厚さは0.02〜1μmであることが好ましい。
【0103】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、各特性値は以下の方法で測定した。
なお、各特性値は以下の方法で測定した。
【0104】(1)ヘーズ値
日本電色工業社製のヘーズ測定器(NDH―20)を使
用してフィルムのヘーズ値を測定した。尚、フィルムの
ヘーズを下記の基準で評価した。 ◎: ヘーズ値≦1.5% ……フィルムのヘ
ーズ極めて良好 ○:1.5%<ヘーズ値≦3.0% ……フィルムのヘ
ーズ良好 ×:3.0%<ヘーズ値 ……フィルムのヘ
ーズ不良
用してフィルムのヘーズ値を測定した。尚、フィルムの
ヘーズを下記の基準で評価した。 ◎: ヘーズ値≦1.5% ……フィルムのヘ
ーズ極めて良好 ○:1.5%<ヘーズ値≦3.0% ……フィルムのヘ
ーズ良好 ×:3.0%<ヘーズ値 ……フィルムのヘ
ーズ不良
【0105】(2)フィルム製造時のスクラッチ傷耐性
製造直後のフィルムにて、面積4m2範囲で塗布層スク
ラッチ傷の有無を蛍光灯及びハロゲン光の反射光を用い
て目視で観察し、あった場合はその場所をマジックでマ
ーキングし、そのスクラッチ傷をキーエンス社製のレー
ザー光学顕微鏡(VF−750)で長さ、幅及び深さを
測定する。長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ
0.5μm以上のスクラッチ傷個数を求める。 ◎:長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ0.2μ
m以上のスクラッチ傷皆無 ……極めて良好 ○:長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ0.5μ
m以上のスクラッチ傷皆無……良好 ×:長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ0.5μ
m以上のスクラッチ傷が1個以上存在 ……不良
ラッチ傷の有無を蛍光灯及びハロゲン光の反射光を用い
て目視で観察し、あった場合はその場所をマジックでマ
ーキングし、そのスクラッチ傷をキーエンス社製のレー
ザー光学顕微鏡(VF−750)で長さ、幅及び深さを
測定する。長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ
0.5μm以上のスクラッチ傷個数を求める。 ◎:長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ0.2μ
m以上のスクラッチ傷皆無 ……極めて良好 ○:長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ0.5μ
m以上のスクラッチ傷皆無……良好 ×:長さ1mm以上、幅0.5mm以上、深さ0.5μ
m以上のスクラッチ傷が1個以上存在 ……不良
【0106】(3)接着性
・ハードコート
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ10
μmのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット
(1mm2 のマス目を100個)を施し、その上に24
mm幅のセロハンテープ(ニチバン社製)を貼り付け、
180°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察
し、下記の基準で評価した。 5:剥離面積が10%未満 ……接着力極め
て良好 4:剥離面積が10%以上20%未満 ……接着力良好 3:剥離面積が20%以上30%未満 ……接着力やや
良好 2:剥離面積が30%以上40%未満 ……接着力不良 1:剥離面積が40%を超えるもの ……接着力極め
て不良 ・粘着剤(PSA) 易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ20
μmの粘着剤(PSA)層を形成してフロートガラスに
粘着剤層面を貼付、23℃、65%RHの雰囲気下で1
日経時させ、90°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面
に粘着剤(PSA)の残留状態を観察し、下記の基準で
評価した。 5:粘着剤(PSA)残留面積が10%未満
……接着力極めて良好 4:粘着剤(PSA)残留面積が10%以上20%未満
……接着力良好 3:粘着剤(PSA)残留面積が20%以上30%未満
……接着力やや良好 2:粘着剤(PSA)残留面積が30%以上40%未満
……接着力不良 1:粘着剤(PSA)残留面積が40%を超えるもの
……接着力極めて不良
μmのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット
(1mm2 のマス目を100個)を施し、その上に24
mm幅のセロハンテープ(ニチバン社製)を貼り付け、
180°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察
し、下記の基準で評価した。 5:剥離面積が10%未満 ……接着力極め
て良好 4:剥離面積が10%以上20%未満 ……接着力良好 3:剥離面積が20%以上30%未満 ……接着力やや
良好 2:剥離面積が30%以上40%未満 ……接着力不良 1:剥離面積が40%を超えるもの ……接着力極め
て不良 ・粘着剤(PSA) 易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ20
μmの粘着剤(PSA)層を形成してフロートガラスに
粘着剤層面を貼付、23℃、65%RHの雰囲気下で1
日経時させ、90°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面
に粘着剤(PSA)の残留状態を観察し、下記の基準で
評価した。 5:粘着剤(PSA)残留面積が10%未満
……接着力極めて良好 4:粘着剤(PSA)残留面積が10%以上20%未満
……接着力良好 3:粘着剤(PSA)残留面積が20%以上30%未満
……接着力やや良好 2:粘着剤(PSA)残留面積が30%以上40%未満
……接着力不良 1:粘着剤(PSA)残留面積が40%を超えるもの
……接着力極めて不良
【0107】(4)耐ブロッキング性
2枚のフィルムを、塗膜形成面と非形成面が接するよう
に重ね合せ、これに、60℃、80%RHの雰囲気下で
17時間にわたって0.6kg/cm2 の圧力をかけ、
その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性
を下記の基準で評価した。 ◎: 剥離力<98mN/5cm ……耐ブロッ
キング性極めて良好 ○:98mN/5cm≦剥離力<147mN/5cm…
…耐ブロッキング性良好 △:147mN/5cm≦剥離力<196mN/5cm
……耐ブロッキング性やや良好 ×:196mN/5cm≦剥離力 ……耐ブロッキング
性不良
に重ね合せ、これに、60℃、80%RHの雰囲気下で
17時間にわたって0.6kg/cm2 の圧力をかけ、
その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性
を下記の基準で評価した。 ◎: 剥離力<98mN/5cm ……耐ブロッ
キング性極めて良好 ○:98mN/5cm≦剥離力<147mN/5cm…
…耐ブロッキング性良好 △:147mN/5cm≦剥離力<196mN/5cm
……耐ブロッキング性やや良好 ×:196mN/5cm≦剥離力 ……耐ブロッキング
性不良
【0108】(5)二次転移点(Tg)
デュポン製 Thermal Analyst 2000型 示差熱量計
にて、20℃/分の昇温速度にて測定する。
にて、20℃/分の昇温速度にて測定する。
【0109】(6)固有粘度
オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を35℃
にて測定し求める。
にて測定し求める。
【0110】(7)耐候性
易接着評価同様、易接着性ポリエステルフィルムの塗膜
形成面に厚さ10μmのハードコート層を形成する。こ
のサンプルを、サンシャインウェザーメーター(スガ試
験機(株)性、WEL−SUN−HCL型)を使用し、
JIS−K−6783bに準じて、1000時間(屋外
曝露1年間に相当)照射することにより屋外曝露促進試
験を行う。処理後、日本電色工業社製のヘーズ測定器
(NDH―20)を使用してフィルムのヘーズ値を測定
した。尚、フィルムのヘーズを下記の基準で評価した。 ◎: ヘーズ値≦2.0% ……フィルムのヘ
ーズ極めて良好 ○:2.0%<ヘーズ値≦3.5% ……フィルムのヘ
ーズ良好 ×:3.5%<ヘーズ値 ……フィルムのヘ
ーズ不良
形成面に厚さ10μmのハードコート層を形成する。こ
のサンプルを、サンシャインウェザーメーター(スガ試
験機(株)性、WEL−SUN−HCL型)を使用し、
JIS−K−6783bに準じて、1000時間(屋外
曝露1年間に相当)照射することにより屋外曝露促進試
験を行う。処理後、日本電色工業社製のヘーズ測定器
(NDH―20)を使用してフィルムのヘーズ値を測定
した。尚、フィルムのヘーズを下記の基準で評価した。 ◎: ヘーズ値≦2.0% ……フィルムのヘ
ーズ極めて良好 ○:2.0%<ヘーズ値≦3.5% ……フィルムのヘ
ーズ良好 ×:3.5%<ヘーズ値 ……フィルムのヘ
ーズ不良
【0111】[実施例1〜4、比較例1〜6]下記式
(A)に示す紫外線吸収剤を1重量%含有するポリエチ
レンテレフタレート(固有粘度:0.62)を20℃に
維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィ
ルムとした。
(A)に示す紫外線吸収剤を1重量%含有するポリエチ
レンテレフタレート(固有粘度:0.62)を20℃に
維持した回転冷却ドラム上に溶融押出しして未延伸フィ
ルムとした。
【0112】
【化20】
【0113】次いで縦方向に3.4倍に延伸した後、そ
の両面に下記塗膜用組成物(表1)の濃度8%の水性塗
液をロールコーターで均一に塗布した。
の両面に下記塗膜用組成物(表1)の濃度8%の水性塗
液をロールコーターで均一に塗布した。
【0114】
【表1】
【0115】ポリエステルA−1:酸成分が2,6―ナ
フタレンジカルボン酸65モル%/イソフタル酸30モ
ル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グ
リコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチ
レングリコール10モル%で構成されている(Tg=8
0℃)。
フタレンジカルボン酸65モル%/イソフタル酸30モ
ル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グ
リコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチ
レングリコール10モル%で構成されている(Tg=8
0℃)。
【0116】ポリエステルA−2:酸成分がテレフタル
酸80モル%/イソフタル酸15モル%/5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチ
レングリコール60モル%/ジエチレングリコール40
モル%で構成されている(Tg=43℃)。
酸80モル%/イソフタル酸15モル%/5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチ
レングリコール60モル%/ジエチレングリコール40
モル%で構成されている(Tg=43℃)。
【0117】ポリエステルA−3:酸成分がテレフタル
酸80モル%/イソフタル酸15モル%/5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチ
レングリコール5モル%/1,4−ブタンジオール90
モル%で構成されている(Tg=25℃)。
酸80モル%/イソフタル酸15モル%/5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸5モル%、グリコール成分がエチ
レングリコール5モル%/1,4−ブタンジオール90
モル%で構成されている(Tg=25℃)。
【0118】ポリエステルA−4:酸成分が2,6―ナ
フタレンジカルボン酸85モル%/イソフタル酸10モ
ル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グ
リコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチ
レングリコール10モル%で構成されている(Tg=1
05℃)。
フタレンジカルボン酸85モル%/イソフタル酸10モ
ル%/5−ナトリウムスルホイソフタル酸5モル%、グ
リコール成分がエチレングリコール90モル%/ジエチ
レングリコール10モル%で構成されている(Tg=1
05℃)。
【0119】架橋剤B−1:メチルメタクリレート30
モル%/2−イソプロペニル−2−オキサゾリン30モ
ル%/ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレー
ト10モル%/アクリルアミド30モル%で構成されて
いるオキサゾリン基を有する重合体(Tg=50℃)。
モル%/2−イソプロペニル−2−オキサゾリン30モ
ル%/ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレー
ト10モル%/アクリルアミド30モル%で構成されて
いるオキサゾリン基を有する重合体(Tg=50℃)。
【0120】架橋剤B−2:エポキシ系樹脂;N,N,
N’,N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン 架橋剤B−3:メラミン系樹脂;トリメトキシメチルメ
ラミン(トリメチロールメラミンをメタノールでエーテ
ル化したもの) 架橋剤B−4:ジメチロールエチレン尿素 フィラーC−1:架橋アクリルフィラー(100nm) フィラーC−2:シリカフィラー(20nm) フィラーC−3:架橋アクリルフィラー(15nm) フィラーC−4:架橋アクリルフィラー(250nm) 添加剤:カルナバワックス 濡れ剤:ポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテ
ル
N’,N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン 架橋剤B−3:メラミン系樹脂;トリメトキシメチルメ
ラミン(トリメチロールメラミンをメタノールでエーテ
ル化したもの) 架橋剤B−4:ジメチロールエチレン尿素 フィラーC−1:架橋アクリルフィラー(100nm) フィラーC−2:シリカフィラー(20nm) フィラーC−3:架橋アクリルフィラー(15nm) フィラーC−4:架橋アクリルフィラー(250nm) 添加剤:カルナバワックス 濡れ剤:ポリオキシエチレン(n=7)ラウリルエーテ
ル
【0121】次いで、この塗布フィルムを引き続いて9
5℃で乾燥し、横方向に120℃で3.7倍に延伸し、
220℃で幅方向に3%収縮させ熱固定し、厚さ188
μmの積層フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは0.1
5μmであった。これらの評価結果を表2に示す。
5℃で乾燥し、横方向に120℃で3.7倍に延伸し、
220℃で幅方向に3%収縮させ熱固定し、厚さ188
μmの積層フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは0.1
5μmであった。これらの評価結果を表2に示す。
【0122】[比較例7]水性液を塗布しない以外は、
実施例1と同様に行なった。得られた二軸配向ポリエス
テルフィルムの特性を表2に示す。
実施例1と同様に行なった。得られた二軸配向ポリエス
テルフィルムの特性を表2に示す。
【0123】[実施例5,6および比較例8]ポリエス
テルに含有させる紫外線吸収剤とその配合割合を、実施
例5では下記構造式(B)の紫外線吸収剤を1重量%含
有、実施例6では下記構造式(C)の紫外線吸収剤を1
重量%含有に変更し、比較例8では紫外線吸収性剤を含
まないポリエステルを使用した以外は実施例1と同様に
して積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性
を表2に示す。
テルに含有させる紫外線吸収剤とその配合割合を、実施
例5では下記構造式(B)の紫外線吸収剤を1重量%含
有、実施例6では下記構造式(C)の紫外線吸収剤を1
重量%含有に変更し、比較例8では紫外線吸収性剤を含
まないポリエステルを使用した以外は実施例1と同様に
して積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの特性
を表2に示す。
【0124】
【化21】
【0125】
【化22】
【0126】
【表2】
【0127】表2に示す結果から明らかなように、本発
明の光学用易接着性積層フィルムは耐候性に優れ、かつ
接着性、透明性、スクラッチ傷耐性に優れ、光学用易接
着性基材フィルムとして有用である。
明の光学用易接着性積層フィルムは耐候性に優れ、かつ
接着性、透明性、スクラッチ傷耐性に優れ、光学用易接
着性基材フィルムとして有用である。
【0128】
【発明の効果】本発明の光学用易接着性積層フィルム
は、耐候性に優れ、しかも優れた接着性、透明性、スク
ラッチ傷耐性を有するので各種光学用用途の基材フィル
ムとして有用である。
は、耐候性に優れ、しかも優れた接着性、透明性、スク
ラッチ傷耐性を有するので各種光学用用途の基材フィル
ムとして有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
C08K 5/35 C08K 5/35 4J040
C08L 67/00 C08L 67/00
C09D 167/00 C09D 167/00
201/00 201/00
C09J 7/02 C09J 7/02 Z
167/00 167/00
201/00 201/00
G02B 1/04 G02B 1/04
(72)発明者 矢野 真司
神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝
人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ
ンター内
Fターム(参考) 4F006 AA35 AB35 BA01 CA05
4F100 AJ11H AK36H AK41A AK41B
AK42 AK53H AL05B BA02
CA02B CA07A CA23B CC00B
DE01B GB15 GB90 JA05B
JK09 JL11 JN01
4J002 CF061 CF081 EU216 EU226
EU236 FD056 GJ01
4J004 AA11 AA12 AA13 AA15 CA06
CC02 FA04 FA10
4J038 CC032 CG142 DA142 DA162
DB002 DD001 DJ002 DL032
HA186 HA216 HA286 HA446
HA526 KA03 KA08 KA20
MA13 NA01 NA03 NA11 NA12
PB08
4J040 DB032 DF042 EB112 EB132
EC002 ED001 EH022 EK032
HA136 HA156 HA196 HA306
HA356 JA09 KA03 KA16
KA42 LA02 LA06 LA07 LA10
NA17
Claims (4)
- 【請求項1】 紫外線吸収剤を含有するポリエステルを
主要構成成分とするポリエステルフィルムの少なくとも
片面に皮膜を塗設した積層フィルムであって、該皮膜
が、固形分としてガラス転移点が40〜100℃の範囲
であるポリエステル樹脂(A)を50〜95重量%、架
橋剤(B)を1〜40重量%および粒子径が0.02〜
0.2μの範囲のフィラー(C)を0.1〜20重量%
含む塗液を用いて形成されることを特徴とする光学用易
接着性積層フィルム。 - 【請求項2】 架橋剤(B)が、オキサゾリン基含有ポ
リマー、尿素系樹脂、メラミン系樹脂及びエポキシ系樹
脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項
1に記載の光学用易接着性積層フィルム。 - 【請求項3】 皮膜がワックスを0.5〜20重量%更
に含有する請求項1または2に記載の光学用易接着性積
層フィルム。 - 【請求項4】 紫外線吸収剤が、下記式(I)で表わさ
れる環状イミノエステル及び下記式(II)で表わされる
環状イミノエステルから選ばれる少なくとも1種の化合
物である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の光学
用易接着性積層フィルム。 【化1】 (式(I)で、X1 は、上記式に表わされたX1 からの
2本の結合手が1位、2位の位置関係にある、2価の芳
香族残基であり;nは1、2又は3であり;R1はn価
の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有してい
てもよい、又はR 1 はn=2のとき直接結合であること
ができる。) 【化2】 (式(II)で、Aは下記式(II)-aで表わされる基で
あるか又は下記式(II)-bで表わされる基であり;R
2 およびR3 は同一もしくは異なり1価の炭化水素残基
であり;X2 は4価の芳香族残基で、これは更にヘテロ
原子を含有していてもよい。) 【化3】 【化4】
Priority Applications (8)
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---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2010540684A (ja) * | 2007-08-02 | 2010-12-24 | デュポン テイジン フィルムス ユーエス リミテッド パートナーシップ | コーティングされたポリエステルフィルム |
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WO2015019977A1 (ja) * | 2013-08-06 | 2015-02-12 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | ポリエステルフィルム |
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EP2150596A4 (en) * | 2007-05-29 | 2016-04-27 | Henkel IP & Holding GmbH | GLUE DETECTION METHOD |
-
2001
- 2001-12-10 JP JP2001375392A patent/JP2003171487A/ja active Pending
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