CN1476460A - 易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜 - Google Patents

易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1476460A
CN1476460A CNA028031350A CN02803135A CN1476460A CN 1476460 A CN1476460 A CN 1476460A CN A028031350 A CNA028031350 A CN A028031350A CN 02803135 A CN02803135 A CN 02803135A CN 1476460 A CN1476460 A CN 1476460A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
weight
polyester
receiving layer
ink receiving
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA028031350A
Other languages
English (en)
Inventor
�Ͼñ���
久保耕司
北泽谕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Film Solutions Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2001268574A external-priority patent/JP2003071991A/ja
Priority claimed from JP2002132432A external-priority patent/JP2003320581A/ja
Application filed by Teijin DuPont Films Japan Ltd filed Critical Teijin DuPont Films Japan Ltd
Publication of CN1476460A publication Critical patent/CN1476460A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/506—Intermediate layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C08K5/353—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2471/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2429/00—Presence of polyvinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2471/00—Presence of polyether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31794—Of cross-linked polyester

Abstract

一种易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜，其特征在于，其包括含紫外线吸收剂的聚酯薄膜，在其至少一个表面涂覆有涂布膜，并且该涂布膜的表面能为54～70达因/厘米。所述易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜具有优异的与油墨接收层的粘合性，并且具有优异的透明性和耐候性，因此适合作为喷墨印刷机用的收像纸等。

Description

易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜
技术领域
本发明涉及易与油墨接收层粘合并具有优良耐候性的聚酯粘合性薄膜。
背景技术
目前，以聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜为代表的聚酯薄膜被广泛用作收像纸用基础薄膜。
近年来，随着对彩色印刷机的需求，开发了喷墨方式等新式印刷方法。该印刷方法所使用的收像纸用薄膜，如JP-A 64-36479和JP-A1-95091(JP-A指日本未审专利申请)所提出的，必须于薄膜上形成油墨接收层。具有好的油墨吸收性的多孔材料被用于油墨接收层；但是油墨接收层对作为基础薄膜使用的聚酯薄膜的粘合性差。
因此，为提高与油墨接收层的粘合性，已提出许多方法用于在薄膜的表面上提供可提高与油墨接收层粘合性的涂布膜。但是，由于所有薄膜的耐候性差，因此在用于商业性的大型广告牌等室外应用时，常因薄膜劣化、油墨变色等原因而无法长时间使用。
发明内容
本发明的目的是提供易与油墨接收层粘合并具有优异的与油墨接收层的粘合性、优异的透明性和耐候性并可用作喷墨印刷机用收像纸的聚酯粘合性薄膜。
本发明包括下述第1项，并包括作为优选方案的第2项至第10项。
第1项、一种易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其包括表面能为50～70达因/厘米的涂布膜和含有紫外线吸收剂的聚酯薄膜，其中所述聚酯薄膜的至少一个表面涂覆有所述涂布膜。
第2项、如第1项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚酯粘合性薄膜的涂布膜由包含以下组分的组合物组成：基于100重量％的组合物，(B)10至30重量％的(B1)聚乙烯醇和/或(B2)数量平均分子量为600至2000的聚环氧烷，和(C)3至25重量％的平均粒径为20至80nm的微粒子。
第3项、如第2项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚酯粘合性薄膜的涂布膜包含，基于100重量％的组合物，(A)50至80重量％的共聚酯，其中具有磺酸盐基团的二羧酸组分的比例基于全部酸组分为1至16摩尔％，和该聚合物的二次转变点为20至90℃。
第4项、如第2项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚酯粘合性薄膜的涂布膜包含，基于100重量％的组合物，(D)1至20重量％的交联剂。
第5项、如第2项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中交联剂(D)是选自含噁唑啉基团的聚合物、脲醛树脂、三聚氰胺树脂及环氧树脂中的至少一种。
第6项、如第1项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述涂布膜的表面能为54至70达因/厘米。
第7项、如第2项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚乙烯醇(B1)的皂化度为74至90摩尔％。
第8项、如第7项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚乙烯醇(B1)用羧酸改性。
第9项、如第1项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中雾度为5％以下。
第10项、如第1项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述涂布膜表面的中心线平均粗糙度Ra为2nm至40nm。
第11项、如第1项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述紫外线吸收剂是至少一种选自以下的化合物：
以下述通式(I)所示的环状亚胺基酯
Figure A0280313500051
其中，X1是二价芳香族残基，其中由以上述通式所示的连接X1的2个键具有1位和2位的位置关系；n为1、2或3；R1为n价的烃残基并且还可以含有杂原子，或者当n＝2时，R1可为直接键合，和
以下述通式(II)表示的环状亚胺基酯其中，A为以下述通式(II)-a所示的基团
Figure A0280313500062
或以下述通式(II)-b所示的基团
Figure A0280313500063
其中，R2与R3是相同或不同的并且各自是一价烃残基；和X2为4价芳香族残基，其还可以含有杂原子。
笫12项、如第1项的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其被用作用于喷墨印刷机的收像纸。
以下，对本发明内容做详细说明。
<聚酯薄膜>
<聚酯>
本发明中构成聚酯薄膜的聚酯优选为例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-联苯二羧酸等芳香族羧酸组分与例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇或1，6-己二醇等二醇组分构成的芳香族聚酯。尤其优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二羧酸乙二醇酯。也可以使用上述组分等的共聚物聚酯。
上述聚酯，因于制膜时为增强薄膜的卷曲性，或在涂敷于油墨接收层等时提高薄膜通过性，必要时可使其含有作为润滑剂的有机或无机微粒子。该微粒子的例子包括碳酸钙、氧化钙、氧化铝、高岭土、氧化硅、氧化锌、交联丙烯酸树脂粒子、交联聚苯乙烯树脂粒子、脲醛树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子和交联聚硅氧烷树脂粒子等。除微粒子以外，在于不损及透明性的前提下，亦可任选添加着色剂、抗静电剂、抗氧化剂、润滑剂、催化剂和其他树脂，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-聚合物或烯烃类离聚物等。
<紫外线吸收剂>
在构成本发明聚酯薄膜的聚酯中，为提高耐候性，必须含有紫外线吸收剂。优选用作紫外线吸收剂的是至少一种选自以下的化合物：
由通式(I)表示的环状亚胺基酯
Figure A0280313500071
其中，X1是二价芳香族残基，其中由以上述通式所示的连接X1的2个键具有1位和2位的位置关系；n为1、2或3；R1为n价的烃残基并且还可以含有杂原子，或者当n＝2时，R1可为直接键合，和
以下述通式(II)表示的环状亚胺基酯
Figure A0280313500072
其中，A为以下述通式(II)-a表示的基团
Figure A0280313500073
或以下述通式(II)-b表示的基团
Figure A0280313500081
其中，R2与R3是相同或不同的并且各自是一价烃残基；和X2为4价芳香族残基，其还可以含有杂原子，
并且上述化合物尤其优选以未反应的形式使用。
上述环状亚胺基酯为公知的可作为紫外线吸收剂的化合物，例如JP-A 59-12952所记载的。
在上述通式(I)中，X1是为二价芳香族残基，其中由式(I)所示的连接X1的2个键具有1位和2位的位置关系；n为1、2或3；R1为n价的烃残基，其还可以含有杂原子，或R1于n＝2时可为直接键合。
X1的较优选示例包括1，2-亚苯基、1，2-亚萘基、2，3-亚萘基或由以下述通式表示的基团
其中，R为-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-CH2-、-(CH2)-或-C(CH3)2-。其中，1，2-亚苯基是尤其优选的。
X1所示的芳香族残基可以被以下取代基取代，例如碳数1至10的烷基，如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等；碳数6至12的芳基，如苯基、萘基等；碳数5至12的环烷基，如环戊基或环己基等；碳数8至20的芳烷基，如苯乙基等；碳数1至10的烷氧基，如甲氧基、乙氧基或癸氧基等；硝基；卤素，如氯、溴等；碳数2至10的酰基，如乙酰基、丙酰基、丁酰基或癸酰基等。
R1可以为n价(其中，n为1、2或3)的烃残基，或n＝2时可为直接键合。
所述一价的烃残基(n＝1时)的例子包括，第一，例如碳数1至10的未取代脂肪族基团、碳数6至12的未取代芳香族基团或碳数5至12的未取代脂环族基团。
碳数1至10的未取代脂肪族基团的例子包括甲基、乙基、丙基、己基或癸基，碳数6至12的未取代芳香族基团的例子包括苯基、萘基或联苯基。碳数5至12的未取代脂环族基团的例子包括环戊基或环己基。
上述一价的烃残基的例子包括，第二，以下述通式(c)表示的集团
其中，R4为碳数2至10的亚烷基、亚苯基或亚萘基，
以下述通式(d)表示的基团
其中，R5为碳数1至10的烷基、苯基或萘基，
以下述通式(e)表示的基团
其中，R4和R5的定义与上述内容相同，R6为氢原子或为R5所定义的基团，或
以下述通式(f)表示的取代的脂肪族残基或芳香族残基
其中，R4和R6的定义与上述内容相同，R7为氢原子或为R5所定义的基团。
上述一价烃残基的例子包括，第三，被作为上述X1所示芳香族残基的取代基所例示的相同取代基所取代的上述未取代的芳香族残基。被取代基取代的上述未取代的芳香族残基情形的例子包括，甲苯基、甲基萘基、硝基苯基、硝基萘基、氯苯基、氯萘基、苯甲酰基苯基、乙酰基苯基或乙酰基萘基。
优选的一价烃残基的例子是由通式(c)、(d)、(e)或(f)所示的基团，即脂肪族残基或芳香族残基，其中取代的芳香族残基是尤其优选的。
二价烃残基(n＝2时)的例子包括，第一，二价的碳数2至10的未取代脂肪族残基、碳数6至12的未取代芳香族残基、碳数5至12的未取代脂环族残基。
二价的碳数2至10的未取代脂肪族残基的例子包括亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚癸基；二价的碳数6至12的未取代芳香族残基的例子包括亚苯基、亚萘基或p，p′-亚联苯基等；二价的碳数5至12的未取代脂环族残基的例子包括亚环戊基或亚环己基。
上述二价烃残基的例子包括，第二，以下述通式(g)表示的基团
Figure A0280313500111
其中，R8是如为R4所定义的任何基团，或以下述通式(h)表示的取代的脂肪族残基或芳香族残基
Figure A0280313500112
其中，R8的定义与上述相同，R9是如为R4所定义的任何基团，和R10是如为R5所定义的任何基团。
上述二价的烃残基的例子包括，第三，被为上述X1所示芳香族基团的取代基所例示的相同取代基所取代的未取代的二价芳香族残基。
当n为2时，R1的例子优选包括直接键合或上述第一或第三组的未取代或取代的二价芳香族烃残基团，尤其优选的是其中两个键从最远的位置延伸的第一或第三组内的未取代或取代的芳香族烃残基，尤其优选p-亚苯基、p，p′-亚联苯基或2，6-亚萘基。
三价的烃残基(n＝3的情形)的例子包括三价的碳数6至12的芳香族残基。
所述芳香族残基的例子包括
前述芳香族残基可被为上述一价芳香族基的取代基所例示的相同取代基取代。
在上述通式(I)中，R2与R3可以相同或不同并且是一价烃残基；和X2为四价的芳香族烃残基。
R2和R3的例子包括在上述通式(I)的说明中，当n＝1时，为R1所例示的相同取代基。
四价的芳香族烃残基的例子包括以下表示的基团
其中，R如在式(a)中的定义。
上述四价芳香族残基的例子可以被在上述通式(I)说明中为R1表示的一价芳香族残基的取代基所例示的相同取代基所取代。
本发明所使用的上述通式(I)和(II)所示的环状亚胺基酯的具体例子包括下述化合物：
上述通式(I)的化合物
n＝1的化合物
2-甲基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1或2-萘基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3，1苯并噁嗪-4-酮、2-p-硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-m-硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-p-苯甲酰氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-p-甲氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-o-甲氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-p-(或m-)苯甲酸酰亚胺基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酸酰亚胺、N-苯酰基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯酰基-N-甲基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(p-(N-甲基羰基)苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮。
n＝2的化合物
2，2′-双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-亚乙基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-亚丁基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-亚癸基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-p-亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-m-亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′(4，4′-二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′(2，6′-或1，5亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′(2-甲基-p-亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′(2-硝基-p-亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′(2-氯基-p-亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′(1，4-亚环己基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、N-p-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酸酰亚胺、N-p-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯酰基、4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺。
n＝3的化合物
1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1，3，5-三(-3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2，4，6-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘等。
上述通式(II)的化合物
2，8-双甲基-4H，6H-苯并(1，2-d；5，4-d′)双(1，3)噁嗪-4，6-双酮、2，7-双甲基-4H，9H-苯并(1，2-d；5，4-d′)双(1，3)噁嗪-4，9-双酮、2，8-双苯基-4H，8H-苯并(1，2-d；5，4-d′)双(1，3)噁嗪-4，6-双酮、2，7-双苯基-4H，9H-苯并(1，2-d；5，4-d′)双(1，3)噁嗪-4，6-双酮、6，6′-双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-双(2-乙基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚甲基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚甲基双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚乙基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚乙基双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚丁基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-亚丁基双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-氧代双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-氧代双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-磺酰基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-磺酰基双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-羰基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6′-羰基双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚甲基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚甲基双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-亚乙基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-氧代双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-磺酰基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7′-羰基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-亚甲基双(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7′-亚甲基双(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
上述例示中，使用上述通式(I)化合物，更优选n＝2的式(I)化合物，尤其优选下述通式(I)-1
其中，R11为二价芳香族烃残基，是有利的。
式(I)-1的化合物中，2，2′-p-亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2′-(4，4′-二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)与2，2′-(2，6-亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)是尤其优选的。
前述环状亚胺基酯的紫外线吸收特性，其具有代表性的化合物例如公开于JP-A 59-12952，在此引为参考。
上述环状亚胺基酯与聚酯具有优良的相溶性，但是，如前述JP-A59-12952和美国专利4291152所描述的，其具有可与聚酯末端羟基反应的能力。因此，为使环状亚胺基酯以实际上未反应的状态存在，需小心地将环状亚胺基酯与聚酯混合。聚酯中例如使用末端基中大部分为羧基的聚酯或末端羟基用与环状亚胺基酯不具反应性的末端封闭剂封闭的聚酯时，对于制造含有未反应的环状亚胺基酯的组合物，并无须特别处理。使用末端基中大部分为羟基的聚酯时，其熔融混合优选在短的时间内完成，以满足下述通式，
Log t≤-0.008T+4.8
与
Tm＜T＜320
式中，t为熔融混合时间(秒)，T为熔融混合温度(℃)，Tm为聚酯的熔融温度(℃)。此时，环状亚胺基酯与聚酯可于较低比例下进行反应；然而，基于此反应可使聚酯的分子量增大。因此，于该比例下可使可见光吸收剂防止因聚酯的劣化造组分子量降低的可能性。环状亚胺基酯与聚酯反应时，紫外线吸收波长的区域，一般而言多显示出从未反应状态下的紫外线吸收波长区域向更低波长区域的偏移，因而具有可使紫外线透过高波长区域的倾向。
上述环状亚胺基酯，于适量添加时，因几乎不会产生升华物，故于制膜时不会污染模具周边，并因吸收从紫外线至380nm附近的光线而使薄膜不着色，从而具有优良的可防止可见光线吸收剂或薄膜劣化的特性。
上述紫外线吸收剂的含量，基于薄膜中100重量％聚酯，优选为0.1至5重量％，更优选0.2至3重量％。该添加量低于0.1％时，防止紫外线劣化的效果不佳，另一方面，超过5重量％时，会使聚酯的成膜特性降低，因而是不希望的。
上述紫外线吸收剂添加于聚酯的方法并没有特别的限制，其可于聚酯的聚合步骤或薄膜制膜前的熔融步骤中混入，或使其浸渍到双轴取向薄膜中。但就防止聚酯聚合度降低的观点而言，将其于薄膜制膜前的熔融步骤中混入是优选的。在该工艺中，紫外线吸收剂的混入可以通过例如将化合物粉末直接加入或加入母料来进行。
<薄膜的热收缩率>
本发明的聚酯薄膜，于150℃下保持30分钟时的热收缩率以1％以下为优选。热收缩率处于此范围内时，聚酯薄膜用于收像纸时将具有良好的尺寸稳定性，从而可抑制印刷偏移等。具有该热收缩率的聚酯薄膜可以通过如下获得：例如于双轴取向后的热定形或聚酯的Tg以上温度下的热处理，以提高薄膜的密度，例如对于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，薄膜可得到1.390g/cm3以上的密度。
<涂布膜>
本发明的聚酯薄膜的至少一个表面上涂覆有涂布膜。此涂布膜的表面能为50至70达因/厘米。
该涂布膜由组合物组成，该组合物包含，基于1 00重量％的该组合物，(B)10至30重量％的聚乙烯醇(B1)和/或数量平均分子量为600至2000的聚环氧烷(B2)，和(C)3至25重量％的平均粒径为20至80nm的微粒子。
该涂布膜优选包含，基于100重量％的组合物，(A)50至80重量％的共聚酯，其中具有磺酸盐基团的二羧酸组分的比例基于全部酸组分为1至16摩尔％，和该聚合物的二次转变点为20至90℃。
该涂布膜优选包含，基于100重量％的组合物，(D)1至20重量％的交联剂。
因此，所述涂布膜优选由以下组合物组成，该组合物包含，基于100重量％的该组合物，(A)50至80重量％的共聚酯，其中具有磺酸盐基团的二羧酸组分的比例基于全部酸组分为1至16摩尔％，(B)10至30重量％的聚乙烯醇(B1)和/或数量平均分子量为600至2000的聚环氧烷(B2)，(C)3至25重量％的平均粒径为20至80nm的微粒子和(D)1至20重量％的交联剂。
以下将对涂布膜的组成组分作更详细的说明。
<共聚酯(A)>
当共聚酯(A)作为组成涂布膜的组分时，该共聚酯(A)为基于分子内的全部酸组分具有磺酸盐基团的二羧酸组分的比例为1至16摩尔％的共聚酯。该共聚酯由例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、六氢对苯二甲酸、4，4′-联苯二羧酸、苯基茚满二羧酸、己二酸、癸二酸、5-磺酰基间苯二甲酸、偏苯三酸或二羟甲基丙酸等羧酸组分与5-Na磺酰间苯二甲酸、5-K磺酰间苯二甲酸、5-K磺酰对苯二甲酸等具有磺酸盐的二羧酸组分，与乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和双酚A的烯化氧加成物等的羟基化合物组分所构成的共聚酯，其可作为水溶液、水分散液或乳液使用。
在共聚酯(A)中，为了赋予亲水性，具有磺酸盐基团的二羧酸组分的量，基于分子中全部酸组分，为1到16mol％、优选5到15mol％是必要的。当所述具有磺酸盐基团的二羧酸组分的量低于1mol％时，共聚酯的亲水性不够。另一方面，该量超过16mol％是不希望的，因为涂层的防潮性被降低。
必要的是，共聚酯(A)的二次转变点(Tg)为20到90℃、优选30到70℃。当Tg低于20℃时，薄膜易于粘连。另一方面，当Tg超过90℃时是不希望的，因为薄膜的磨擦性能和粘合性降低。
<聚乙烯醇(B1)>
当聚乙烯醇(B1)被用作构成涂布层的组分时，聚乙烯醇(B1)的皂化度优选为74到90mol％。当皂化度低于74mol％时，涂布层的防潮性降低。，另一方面，当皂化度超过90mol％时是不希望的，因为对油墨接收层的粘合性降低。聚乙烯醇(B1)更优选是羧酸改性聚乙烯醇。
<聚环氧烷(B2)>
当聚环氧烷(B2)被用作构成所述涂布层的组分时，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧乙烷-聚环氧丙烷可以优选作为聚环氧烷(B2)。
对于聚环氧烷(B)的分子量，必要的是数均分子量为600到2000。当分子量低于600时，涂布层的粘连趋势和防潮性降低。另一方面，当数均分子量超过2000时，对油墨接收层的粘合性降低。
<微粒子(C)>
被用作构成所述涂布层的组分的微粒子(C)是有机或者无机微粒子，其平均粒径为20到80nm。微粒子的例子包括碳酸钙、氧化钙、氧化铝、高岭土、氧化硅、氧化锌、交联丙烯酸树脂粒子、交联聚苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子和交联聚硅氧烷树脂粒子。当所述微粒子的平均粒径低于20nm时，薄膜易于粘连。另一方面，当平均粒子超过80nm时，磨擦性能降低。
<交联剂(D)>
当交联剂(D)被用作构成所述涂布层的组分时，使用的交联剂(D)的例子包括包含噁唑啉基团的聚合物、尿素树脂、三聚氰胺树脂和环氧树脂。
JP-B 63-48884(以下JP-B指“日本审查的专利出版物”)、JP-A 2-60941、JP-A 2-99537等中描述的聚合物或者其相应的聚合物可以用作所述包含噁唑啉基团-的聚合物。特别地，可以列举借助于聚合可加成聚合的由以下通式(III)表示的噁唑啉(a)和，如有必要，其他单体(b)获得的聚合物。
其中，R12、R13、R14和R15各自表示选自氢、卤素、烷基、芳烷基、苯基和替代的苯基的取代基；和R16表示具有可加成聚合的不饱和键基团的非环状的有机基团。
由上述通式(III)表示的可加成聚合的噁唑啉(a)的具体的例子包括2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-甲基-2-噁唑啉等等。所述噁唑啉可以一种或者两种或多种的混合物使用。它们当中，2-异丙烯基-2-噁唑啉是工业上易于得到的和适合的。
可加成聚合的噁唑啉以外的单体(b)没有特别的限定，只要可与可加成聚合的噁唑啉(a)共聚，其例子包括例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等不饱和羧酸类，丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基等，甲基乙烯基醚乙基乙烯基醚等乙烯基醚类，乙烯、丙烯等α-烯烃类，氯化乙烯、氯化亚乙烯、氟化乙烯等含卤素-α，β-不饱和单体类，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等-α，β-不饱和芳香族单体类等。其可将一种或将二种以上混合使用。
为制得由上述可加成聚合的噁唑啉(a)与必要时使用的至少一种其它单体(b)以制得聚合物时，可使用以往公知的聚合法进行聚合。例如，乳液聚合法(将聚合催化剂、水、表面活性剂、与单体整体混合以进行聚合的方法)、单体滴下法、多段聚合法、预乳液聚合法等各种方法。
聚合催化剂可使用目前已知的各种催化剂。例如过氧化氢催化剂、过硫酸钾、2，2′-偶氮双(2-胺基二丙烷)二盐酸盐等一般常用的自由基聚合引发剂。对于表面活性剂，例如可使用以往所习用的阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂或反应性表面活性剂等。聚合温度一般为0至100℃，优选为50至80℃。聚合时间一般为1至10小时。
由上述可加成聚合的噁唑啉(a)与必要时使用的至少一种其它单体(b)制得聚合物时，可加成聚合的噁唑啉(a)的添加量，基于全部单体为0.5重量％或以上的范围为优选。可加成聚合的噁唑啉(a)的添加量低于0.5重量％时，不易达到本发明的目的。
作为上述交联剂(D)使用的环氧树脂的具体例子包括多环氧化合物、二环氧化合物、单环氧化合物等。多环氧化合物的例子包括山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、二丙三醇聚缩水甘油醚、三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰酸酯、丙三醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基间亚二甲苯基二胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二胺基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-1，3-双胺基甲基环己烷等。二环氧化合物的例子包括新季戊四醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚等。单环氧化合物的例子包括烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等。其中以N，N，N′，N′-四缩水甘油基间亚二甲苯基二胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二胺基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-1，3-双胺基甲基环己烷等为最优选。
作为上述交联剂(D)使用的尿素树脂的例子优选包括二羟甲基脲、二羟甲基亚乙基脲、二羟甲基亚丙基脲、四羟甲基亚乙炔脲、4-甲氧基-5-二甲基亚丙基脲二羟甲基等。
作为上述交联剂(D)使用的三聚氰胺树脂的例子优选包括三聚氰胺与醛缩合所得的羟甲基三聚氰胺衍生物与低级醇如甲醇、乙醇、异丙醇等反应而醚化所得的化合物与其混合物等。
作为上述交联剂(D)使用的羟甲基三聚氰胺树脂的例子包括单羟甲基三聚氰胺、二羟甲基三聚氰胺、三羟甲基三聚氰胺、四羟甲基三聚氰胺、五羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺等。
前述交联剂(D)中，以环氧树脂、特别是多环氧化合物为优选。前述交联剂可单独或于必要时可将二种以上合并使用。
<涂布层中组成组分含量>
在构成所述涂布层的组合物中，该组合物包括，基于100％重量的该组合物，(B)10到30％重量的(B1)聚乙烯醇和/或(B2)数均分子量为600到2000的聚环氧烷和(C)3到2 5％重量的平均粒径为20到80nm的微粒子。当(B)(B1)聚乙烯醇和/或(B2)数均分子量为600到2000的聚环氧烷的量低于10％重量时，对油墨接收层的粘合性不够。当该量超过30％重量时，抗粘连性降低。当微粒子(C)的量低于3％重量时，薄膜的滑爽性(可输送性)不够。当该量超过25％重量时，磨擦性能降低。
该组合物优选进一步包含，基于100％重量的该组合物，(A)50到80％重量的共聚酯。当共聚酯(A)的量低于50％重量时，对聚酯薄膜的粘合性不够。当该量超过80％重量时，这是不希望的，因为对油墨接收层的粘合性降低。
所述组合物优选进一步包含，基于100％重量的该组合物，(D)1到20％重量的交联剂。当交联剂(D)的量低于1％重量时，耐水性和粘连趋势不足。当该量超过20％重量时，这是不希望的，因为对油墨接收层的粘合性降低。
构成涂布膜的组合物，除上述以外的组分，可再添加含噁唑啉的聚合物、尿素树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂等交联剂、静电防止剂、着色剂、表面活性剂等，其中以添加表面活性剂为优选。
<涂布膜的表面能>
本发明涂布膜，其表面能为50至70达因/厘米。
本发明的涂布膜，其涂布膜组合物若含有数量平均分子量为600至2000的聚环氧烷(B2)时，其表面能较优选为54至70达因/厘米，更优选为60至65达因/厘米。此表面能低于50达因/厘米时，将造成水性油墨接收层的涂覆性与粘合性不好，超过70达因/厘米时，将造成与基材的聚酯薄膜粘合性不足，或涂布膜的耐湿性不足等问题，因此是不希望的。
本发明的涂布膜，其涂布膜组合物若含有聚乙烯醇(B1)时，其表面能较优选为50至65达因/厘米，更优选为55至62达因/厘米。此表面能低于50达因/厘米时，将造成水性油墨接收层的涂覆性与粘合性不好，超过65达因/厘米时，将造成与基材的聚酯薄膜粘合性不足，或涂布膜的耐湿性不足等问题，因此是不希望的。
具有所述表面能的涂布层可以通过将上述构成所述涂布层的组合物在所述薄膜上层合到例如0.02到1μm的厚度而得到。
<涂布层的中心线粗糙度>
本发明的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜优选具有的涂布层表面的中心线粗糙度(Ra)在优选2到40nm、特别优选4到30nm范围内。当Ra小于2nm时，复合薄膜的抗粘连性有时低劣。当Ra超过40nm时，这是不希望的，因为复合薄膜的透明性有时降低。Ra可以通过聚酯薄膜中包含的润滑剂的种类、尺寸和量以及作为涂布层组分的微粒子(C)的种类、尺寸和量来调节。
<雾度>
本发明的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜的雾度优选小于5％、更优选小于3％、特别优选小于1.5％。当雾度为5％或以上时，印刷的清晰度有时恶化。
<生产方法>
在本发明中，所述聚酯薄膜的至少一个表面用由如上所述组合物组成的涂布层涂覆；然而，所述表面可以用所述涂布层涂覆，例如通过用包含上述组合物的含水液体涂覆可取向的聚酯薄膜，然后干燥所述含水液体，取向所述薄膜，和如有必要，热处理所述得到的薄膜。所述含水液体的固相含量通常为30％重量或者更小、更优选10％重量或者更小。
所述可取向的聚酯薄膜是非取向的聚酯薄膜、单轴取向膜或者双轴取向聚酯薄膜。它们当中，在薄膜挤出方向(纵向)上单轴取向的纵向取向聚酯薄膜是特别优选的。
当所述聚酯薄膜用所述含水液体涂覆时，当涂覆在通常用于双轴取向和热定形聚酯薄膜的涂覆步骤中进行时，即在从所述薄膜的生产工艺中分离出来的步骤中进行时，因为包裹污物、粉尘等等，因此是不利的。就此而言，所述涂覆优选在清洁氛围，即在薄膜生产工艺中进行。涂布层对聚酯薄膜的粘合通过所述涂覆而进一步改善。
已知的任选的涂覆方法可被用于所述涂覆。例如，可以单独使用或者组合使用辊式涂布方法、凹版涂布方法、滚轮涂刷法、喷涂方法、气刀涂布方法、浸透法和幕涂方法。涂布量优选为0.5到20g、更优选1到10g，基于1m2的运动薄膜。涂覆液体优选以含水分散体或者乳液使用。
涂有所述含水液体的可取向的聚酯薄膜被引到干燥和取向处理步骤；然而所述处理可以在本领域已知的条件下进行。优选的条件是，例如干燥条件是90到130℃和2到10秒和拉伸温度是90到130℃。取向比例在纵向上是3到5倍和横向上是3到5倍，并且如有必要，可再于纵向上取向1到3倍。当所述薄膜被热定形时，条件是180到240℃和2到20秒。
所述双轴取向聚酯薄膜在处理之后的厚度优选为50到150μm和涂布层的厚度优选为0.02到1μm。
<实施例>
以下，将以实施例对本发明作更详细的说明。特性值是根据下述方法测定的。
1.粘合性
在聚酯薄膜的一侧表面上，将含有球状氧化硅(平均粒径18μm，平均细孔径200埃，平均细孔容积1.5cc/g)30重量％，聚乙烯醇(Kuraray Co.Ltd.PVA117)70重量％的水性淤浆以干燥厚度为20μm的方式涂覆于其上，再于其上以不混入气泡的方式将宽12.7mm，长150mm的玻璃胶带(3M公司，No.600)粘合于其上。在其上方，用JISC2701(1975)描述的手动式荷重滚筒使其平整紧密粘着。切取胶带的宽度。在观察将依此方式制得的样品由胶带剥离时油墨接收层与聚酯薄膜所产生的剥离状态，其粘合性依下述评价。
A：完全未产生剥离，粘合性良好
B：于异物部分发现仅有轻微剥离
C：发现有显著剥离情形
2.耐水粘合性
对于评价上述粘合性后的样品，于油墨接收层的上方，用浸有水分的纱布进行磨擦，并依下述方式评价经过多少次磨擦后接收层产生的脱落。
A：50次或以上…耐水粘合性极好
B：30至50次…耐水粘合性好
C：30次以下…耐水粘合性差
3.摩擦系数
根据ASTM·D1894-63，使用Toyo Tester制造的摩擦测定仪，将薄膜的正面与背面放在一起，在荷重1kg下测定其静摩擦系数。摩擦系数超过0.6时，会对薄膜输送性产生影响。
4.粘连性
将2片以50mm宽度切断的薄膜重叠，于荷重50kg/cm2下经40℃和50％RH下17小时的处理后，用拉伸试验测定荷重部分的剥离强度(g/50mm)。根据剥离强度的值，依下述方式评价。
剥离强度≤10g/50mm…粘连性良好
10g/50mm＜剥离强度≤30g/50mm…粘连性尚好
30g/50mm＜剥离强度…粘连性不好
5.表面能
将根据W.A.Zisman：“Contact Angle，Wettability andAdhesion”，Am.Chem.Soc.，(1964)的方法所测定的临界表面张力γc作为表面能。
6.二次转变点
使用E.I.du Pont de Nemours and Co.制造的Thermal Analyst2000型差示热量计，于20℃/分钟的升温速度下测定。
7.特性粘度
测定35℃下的以邻氯苯酚为溶剂时溶液的粘度。
8.水分散性
将涂覆剂以水稀释后制成0.2重量％的水分散液，并使用石英容器，以Hitachi，Ltd.制造的双光束分光光度计(228A型)测定其光线透过率。由测定结果按照如下所示进行评价：
光线透过率≥80％…水分散性良好
80％＞光线透过率≥30％…水分散性尚好
30％＞光线透过率…水分散性不好
9.耐湿性
以与上述粘连性评价相同的方法测定剥离强度(g/50mm)，除处理条件改为60℃和70％RH进行17小时。根据其结果进行如下评价：
剥离强度≤10g/50mm…耐湿性良好
10g/50mm＜剥离强度≤30g/50mm…耐湿性尚好
30g/50mm≤剥离强度…耐湿性不好
10.雾度
使用Murakami Color Research Laboratory制造的HR-100型雾度测定计，按照ASTM D1003进行测定。
11.热收缩率
将聚酯薄膜经150℃×30分钟热处理后的收缩率在标距为30cm下测定。
12.中心线平均粗糙度(Ra)
根据JIS B0601，使用Kosaka Laboratory Ltd.制造的高精度表面粗糙度计SE-3FAT，于针半径为2μm、荷重30mg、放大率5万倍、截止0.08mm的条件下作图。在其中心线方向，切取表面粗糙度曲线的测定长度L部分，将此切取部分的中心线为X轴，纵倍率方向为Y轴，粗糙度曲线以Y＝f(x)表示时，依下式计算所得的数值以nm单位表示。 Ra = 1 L &Integral; 0 L | f ( x ) | dx
13.清晰度
对于涂覆有油墨接收层的聚酯薄膜，以喷墨印刷机(SEIKO EPSON公司制PM-750C)印刷用个人电脑的CAD制作的图案，并以目视方式观察印刷物的清晰度，并根据下述方式评价：
A：清晰度优异…清晰度优异
B：清晰度好…清晰度好
C：清晰度差…清晰度差
14.耐候性
将评价清晰度的印刷物，在贴附在黑色纸板上后，四角用铝制胶带紧密贴合，使用曝晒耐候测试仪(Suga Test Instrument Co.，Ltd.制WEL-SUN-HCL型)，根据JiS-K-6783b，经1000小时(相当于屋外曝晒1年)照射后，进行加速室外曝晒试验。视觉观察样品印刷物的变色，进行以下评价：
A：几乎未发现变色…耐候性极好
B：仅有轻微变色，但不影响印刷品的清晰度…耐候性好
C：显著变色，失去印刷清晰度…耐候性不好
实施例1
将含有下述通式(A)所示紫外线吸收剂1重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度：0.62)熔融挤出到维持在20℃下的旋转冷却鼓上以制得未取向薄膜。
Figure A0280313500251
随后，将该未取向膜在机器轴方向于100℃下取向3.5倍后，将含有酸组分为对苯二甲酸[50摩尔％]、间苯二甲酸[40摩尔％]与5-Na磺基间苯二甲酸[10摩尔％]，乙二醇组分为乙二醇[30摩尔％]、二乙二醇[20摩尔％]与新戊二醇[50摩尔％]的共聚物聚酯(Tg＝53℃，以下简称[E-1])60重量％，分子量1000的聚环氧乙烷20重量％，平均粒径40nm的交联丙烯酸树脂粒子10重量％与聚氧乙烯月桂基醚(表面活性剂)10重量％所组成的固体组分浓度为4重量％的水性溶液以滚筒涂覆法涂覆于其上。
其次，将涂覆有水性溶液的纵向取向薄膜于干燥中，于120℃下横向取向3.8倍，再于230℃下，进行热定形而制得厚度100μm的双轴取向薄膜。
此薄膜的涂布膜厚度为0.03μm，表面能为61达因/厘米，热收缩率为纵向方向0.8％，横向方向为0.3％。此薄膜的特性如表1所示。
比较例1
除不涂覆水性溶液以外，其它皆依实施例1相同方法进行。所得双轴取向聚酯薄膜的特性如表1所示。
实施例2至7
除将涂覆剂的种类与比例依表1所示内容变更外，其它皆依实施例1相同方法进行。所得双轴取向聚酯薄膜的特性如表1所示。
由表1所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良耐候性、且具有优良粘合性，适合作为易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜。
表1
涂布层用组合物 涂布层表面粗糙度Ra[nm] 雾度[％] 粘合性 耐候性 表面能[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)聚环氧烷 (C)微粒子 聚氧乙烯月桂基醚[重量％]
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例1  E-1  60  P-1  20  M-1  10  10  5  0.8  A  A  59
实施例2  E-1  65  P-1  15  M-1  10  10  5  0.7  A  A  57
实施例3  E-1  60  Q-1  20  M-1  10  10  5  0.8  A  A  57
实施例4  E-1  65  Q-1  15  M-1  10  10  5  0.8  A  A  56
实施例5  F-1  60  P-1  20  M-1  10  10  6  1.0  A  A  60
实施例6  F-1  65  P-1  15  M-1  10  10  6  0.9  A  A  58
实施例7  F-1  55  Q-1  25  N-1  10  10  7  1.4  A  A  62
比较例1  -  -  -  4  0.7  C 未能评价  46
因此，表1中聚酯种类的E-1，F-1是为下述共聚物聚酯。
E-1：对苯二甲酸[50摩尔％]、间苯二甲酸[40摩尔％]与5-Na磺基间苯二甲酸[10摩尔％]，乙二醇[30摩尔％]、二乙二醇[20摩尔％]、新戊二醇[50摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝53℃)
F-1：2，6-萘二羧酸[20摩尔％]、间苯二甲酸[65摩尔％]与5-K磺基对苯二甲酸[15摩尔％]，乙二醇[50摩尔％]、新戊二醇[50摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝66℃)
表1的聚环氧烷的种类中，P-1与Q-1是为下述化合物。
P-1：分子量1000的聚环氧乙烷
Q-1：分子量1200的聚环氧丙烷
表1的微粒子种类中，M-1与N-1是下述化合物。
M-1：平均粒径40nm的交联聚丙烯酸类粒子
N-1：平均粒径40nm的胶态氧化硅粒子
实施例8至11与比较例2、3
除将(A)共聚酯的种类依表2与表3所示内容变更，并使用不同Tg的共聚酯外，其它皆依实施例1相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表2所示。
由表2所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良耐候性、且具有优良粘合性，适合作为易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜。
表2
(A)共聚酯的种类 (A)共聚酯的Tg[℃] 粘连性 涂布层表面粗糙度Ra[mm] 雾度[％] 粘合性 耐候性
实施例8  G-1  25 尚好 4  0.7  A  A
实施例9  H-1  42 良好 5  0.9  A  A
实施例10  I-1  77 良好 5  1.2  A  A
实施例11  J-1  86 良好 7  1.6  B  A
比较例2  K-1  15 不佳 4  0.8  A  A
比较例3  L-1  93 良好 8  1.9  C  A
表3
共聚合组分 (A)共聚酯的共聚组成内容(数值为摩尔％)
(A)的种类 G-1 H-1  I-1  J-1  K-1  L-1
对苯二甲酸 55
间苯二甲酸 90 35  20  10  90  10
2，6-萘二羧酸  70  80  80
5-Na磺基间苯二甲酸 10  10  10  10  10
5-K磺基间苯二甲酸 10
乙二醇 60  70  75  85
二乙二醇 40  30  25  15
1，4-丁二醇 50  70
新戊二醇 50  30
实施例12至16与比较例4、5
除将(A)共聚酯中含磺酸盐基团的二羧酸组分的比例依表4所示内容变更外，其它皆依实施例1相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表4所示。
由表4所示结果可知，本发明的涂覆剂具有优良水分散性，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良耐湿性。
表4
(A)共聚酯的二羧酸组分的比例(摩尔％) 水分散性 耐湿性 耐候性
5-Na磺基异丁基 对苯二甲酸 间苯二甲酸
实施例12  1  50  49 尚好 良好 A
实施例13  4  50  46 尚好 良好 A
实施例14  6  50  44 良好 良好 A
实施例15  12  50  38 良好 良好 A
实施例16  16  50  34 良好 尚好 A
比较例4  0  50  50 不佳 良好 未能评价
比较例5  20  50  30 良好 不佳 未能评价
实施例17至19与比较例6、7
除将(A)共聚酯、(B)聚环氧烷与(C)微粒子的比例依表5所示内容变更外，其它皆依实施例1相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表5所示。
由表5所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良粘合性、输送性与耐候性。
表5
涂布层用组合物 粘合性 耐候性 摩擦系数 表面能[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)聚环氧烷 (C)微粒子
重量％ 重量％ 重量％
实施例17  70  10  10  A  A  0.35  56
实施例18  58  22  10  A  A  0.39  63
实施例19  54  26  10  A  A  0.57  66
比较例6  43  37  10  B 未能评价  0.69  70
比较例7  73  7  10  C 未能评价  0.34  52
实施例20、21与比较例8、9
除将(C)微粒子的粒径依表6所示内容变更外，其它皆依实施例1相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表6所示。
由表6所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良抗粘连性。
表6
(C)微粒子的平均粒径[nm] 粘连性
实施例20  20 尚好
实施例21  80 良好
比较例8  10 不佳
比较例9  130 良好
实施例22、23与比较例10、11
除将(A)共聚酯、(B)聚环氧烷与(C)微粒子的比例依表7所示内容变更外，其它皆依实施例1相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表7所示。
由表7所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良粘合性与输送性。
表7
(A)共聚酯[重量％] (B)聚环氧烷[重量％] (C)微粒子[重量％] 粘合性 耐候性 摩擦系数[μs]
实施例22  69  18  3  A  A  0.41
实施例23  52  18  20  B  A  0.32
比较例10  71  18  1  A  A  0.65
比较例11  45  18  27  C  A  0.33
实施例24、25与比较例12
除将聚酯中所含有的紫外线吸收剂依下述内容变更外，其它皆依实施例1相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。
实施例24…含1重量％如下述通式(B)的紫外线吸收剂
实施例25…含1重量％如下结构式(C)的紫外线吸收剂
比较例12…使用不含紫外线吸收剂的聚酯
Figure A0280313500391
使用前述薄膜进行耐候试验，得知实施例24、25的耐候性试验结果为A，比较例12的耐候性试验结果为很差的C。
实施例26
将含有1重量％下述通式(A)所示紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度：0.62)熔融挤出到维持在20℃下的旋转冷却鼓上以制得未取向薄膜。
随后，将该位取向膜依机器轴方向于90℃下取向3.6倍后，将含有酸组分为对苯二甲酸[50摩尔％]、间苯二甲酸[45摩尔％]与5-Na磺基间苯二甲酸[5摩尔％]，乙二醇组分为乙二醇[60摩尔％]与二乙二醇[40摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝28℃，以下，简称[E-2])50重量％，皂化度74至80mol％的聚乙烯醇20重量％，平均粒径30nm的交联丙烯酸树脂粒子10重量％，N，N，N′，N′-四缩水甘油基间亚二甲苯基二胺10重量％与聚氧乙烯月桂基醚10重量％所组成的固体组分浓度为4重量％的水性溶液以滚筒涂覆法涂覆于其上。
其次，将涂覆有水性溶液的纵向取向薄膜于干燥中，于95℃下横向取向4倍，在于230℃下进行热定形而制得厚度100μm的双轴取向薄膜。
此薄膜的涂布膜厚度为0.04μm，表面能为61达因/厘米，热收缩率为纵向方向0.8％，横向方向为0.2％。此薄膜的特性如表8所示。
比较例13
除不涂覆水性液体以外，其它皆依实施例26相同方法进行，所制得的双轴取向聚酯薄膜的特性如表8所示。
实施例27至36
除将涂覆剂的种类与比例依表8所示内容变更外，其它皆依实施例26相同方法进行。所得双轴取向聚酯薄膜的特性如表8所示。
由表8所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良耐候性、且具有优良粘合性，适合作为易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜。
表8
涂布层用组合物 粘合性 耐水粘合性 耐候性 表面能[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)羧酸改性PVA (C)微粒子 (D)交联剂
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例26  E-2  50  R-2  20  M-2  10  T  10  A  A  A  61
实施例27  E-2  63  R-2  12  M-2  10  T  5  A  A  A  58
实施例28  E-2  50  S-2  20  M-2  10  T  10  A  A  A  61
实施例29  E-2  63  S-2  12  M-2  10  T  5  A  A  A  58
实施例30  E-2  60  R-2  15  M-2  10  U  5  A  A  A  59
实施例31  E-2  60  R-2  15  M-2  10  X  5  A  A  A  59
实施例32  E-2  60  R-2  15  M-2  10  V  5  A  A  A  59
实施例33  F-2  55  R-2  15  M-2  10  T  10  A  A  A  59
实施例34  F-2  63  R-2  12  M-2  10  T  5  A  A  A  58
实施例35  F-2  50  S-2  20  M-2  10  T  10  A  A  A  61
实施例36  E-2  61  R-2  12  N-2  7  T  10  A  A  A  57
比较例13  -  -  -  C  C 未能评价  46
因此，表8、12、14、15中，共聚酯种类的E-2、F-2是为下述共聚物聚酯。
E-2：对苯二甲酸[50摩尔％]、间苯二甲酸[40摩尔％]与5-Na磺基间苯二甲酸[5摩尔％]，乙二醇[60摩尔％]、二乙二醇[40摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝28℃)
F-2：2，6-萘二羧酸[50摩尔％]、间苯二甲酸[46摩尔％]、5-K磺基对苯二甲酸[4摩尔％]，乙二醇[50摩尔％]、新戊二醇[50摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝72℃)
聚乙烯醇的种类中，R-2与S-2是为下述化合物。
R-2：皂化度76至82mol％的聚乙烯醇
S-2：皂化度86至89mol％的聚乙烯醇
微粒子种类中，M-2与N-2是下述化合物。
M-2：平均粒径40nm的交联聚丙烯酸类粒子
N-2：平均粒径40nm的胶态氧化硅粒子
交联剂的种类中，T、U、X与V是为下述化合物。
T：环氧树脂；N，N，N′，N′-四缩水甘油基间亚二甲苯基二胺
U：三聚氰胺树脂；三甲氧甲基三聚氰胺(将三羟甲基三聚氰胺经甲醇醚化形成的化合物)
X：具有噁唑啉基的聚合物；2-丙烯基-噁唑啉(60摩尔％)与甲基丙烯酸甲酯(40摩尔％)的共聚物
V：二羟甲基亚乙基脲。
实施例37至40与比较例14、15
除将(A)共聚酯的种类依表9与表10所示内容变更，并使用不同Tg的共聚酯外，其它皆依实施例1相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表9所示。
由表9所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良的耐候性、抗粘连性和粘合性，适合作为易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜。
表9
(A)共聚酯的种类 (A)共聚酯的Tg[℃] 粘连性 粘合性 耐候性
实施例37  G-2  24 尚好 A  A
实施例38  H-2  45 良好 A  A
实施例39  I-2  65 良好 A  A
实施例40  J-2  79 良好 B  A
比较例14  K-2  17 不佳 A  A
比较例15  L-2  98 良好 C  A
表10
共聚合组分 (A)共聚酯的共聚组成内容(数值为摩尔％)
(A)的种类 G-2 H-2  I-2  J-2  K-2  L-2
对苯二甲酸 59 45  75  16  17
间苯二甲酸 37 41  19  34  78
2，6-萘二羧酸 10  60  77
5-Na磺基间苯二甲酸 4  6  6  6  6
5-K磺基间苯二甲酸 4
乙二醇 5  60  60  70  90
二乙二醇 3  5
1，4-丁二醇 42  4  10  60
新戊二醇 50  36  40  20  35  10
实施例41至45与比较例16、17
除将(A)共聚酯中含磺酸盐基团的二羧酸组分的比例依表11所示内容变更外，其它皆依实施例26相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表11所示。
由表11所示结果可知，本发明的涂覆剂具有优良水分散性，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良耐湿性。
表11
(A)共聚酯的二羧酸组分的比例(摩尔％) 水分散性 耐湿性 耐候性
5-Na磺基间苯二甲酸 对苯二甲酸 间苯二甲酸
实施例41  1  55  44 尚好 良好 A
实施例42  2  55  43 良好 良好 A
实施例43  6  55  39 良好 良好 A
实施例44  12  55  33 良好 良好 A
实施例45  16  55  29 良好 尚好 A
比较例16  0  55  45 不佳 良好 未能评价
比较例17  20  55  25 良好 不佳 未能评价
实施例46至48与比较例18至21
除将(A)共聚酯树脂、(B)聚乙烯醇、(C)微粒子与(D)交联剂的比例依表12所示内容变更外，其它皆依实施例26相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表12所示。
由表12所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良粘合性、输送性与耐候性。
表12
涂布层用组合物 粘合性 耐候性 摩擦系数 表面能[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)羧酸改性PVA (C)微粒子 (D)交联剂
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例46  H-2  45  R-2  26  M-2  9  T  10  A  A  0.35  64
实施例47  H-2  51  R-2  20  M-2  9  T  10  A  A  0.33  61
实施例48  H-2  60  R-2  11  M-2  9  T  10  A  A  0.41  57
比较例18  H-2  41  R-2  40  M-2  9  T  10  B  A  0.69  69
比较例19  H-2  69  R-2  2  M-2  9  T  10  C  A  0.34  52
比较例20  H-2  21  R-2  50  M-2  9  T  10  C  A  0.63  68
比较例21  H-2  64  R-2  7  M-2  9  T  10  C  A  0.35  54
实施例49、50与比较例22、23
除将(C)微粒子的粒径依表6所示内容变更外，其它皆依实施例26相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表13所示。
由表13所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良抗粘连性。
表13
(C)微粒子的平均粒径[nm] 粘连性
实施例49  20 尚好
实施例50  80 良好
比较例22  10 不佳
比较例23  130 良好
实施例51、52与比较例24、25
除将(A)共聚酯树脂、(B)聚乙烯醇、(C)微粒子与(D)交联剂的比例依表14所示内容变更外，其它皆依实施例26相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表14所示。
由表14所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良粘合性与输送性。
表14
(A)共聚酯 (B)水溶性聚合物 (C)微粒子 粘合性 耐候性 摩擦系数[μs]
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例51  H-2  67  R-2  20  M-2  3  A  A  0.41
实施例52  H-2  50  R-2  20  M-2  20  B  A  0.32
比较例24  H-2  69  R-2  20  M-2  1  A  A  0.65
比较例25  H-2  43  R-2  20  M-2  27  C  A  0.33
实施例53至55与比较例26至28
除将(A)共聚酯树脂、(B)聚乙烯醇、(C)微粒子与(D)交联剂的比例依表15所示内容变更外，其它皆依实施例26相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表15所示。
由表15所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良粘合性与输送性。
表15
涂布层用组合物 粘合性 抗湿性 耐候性 表面能[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)羧酸改性PVA (C)微粒子 (D)交联剂
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例53  E-2  59  R-2  20  M-2  10  T  1  A 良好 A  60
实施例54  E-2  51  R-2  20  M-2  10  T  9  A 良好 A  57
实施例55  E-2  40  R-2  20  M-2  10  T  20  A 良好 A  56
比较例26  E-2  60  R-2  20  M-2  10  -  -  B 不佳 A  61
比较例27  E-2  30  R-2  20  M-2  10  T  30  B 不佳 A  56
比较例28  E-2  20  R-2  20  M-2  10  T  40  B 不佳 A  55
实施例56、57
除将聚酯中所含有的紫外线吸收剂依下述内容变更外，其它皆依实施例26相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。
实施例56：含1重量％如下通式(B)的紫外线吸收剂
实施例57：含1重量％如下结构式(C)的紫外线吸收剂
Figure A0280313500551
使用前述薄膜进行耐候试验，得知实施例56、57的耐候性试验结果为优良的A。
实施例58
将含有1重量％下述通式(A)所示紫外线吸收剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度：0.62)熔融挤出到维持在20℃下的旋转冷却鼓上以制得未取向薄膜。
随后，将该未取向膜依机器轴方向于90℃下取向3.6倍后，将含有酸组分为对苯二甲酸[60摩尔％]、间苯二甲酸[36摩尔％]与5-Na磺基间苯二甲酸[4摩尔％]，乙二醇组分为乙二醇[60摩尔％]与新戊二醇[40摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝30℃，以下，简称[E-3])55重量％，皂化度74至80mol％的羧酸改性聚乙烯醇16重量％，平均粒径30nm的交联丙烯酸树脂粒子10重量％，N，N，N′，N′-四缩水甘油基间亚二甲苯基二胺10重量％与聚氧乙烯月桂基醚9重量％所组成的固体组分浓度为4重量％的水性溶液以滚筒涂覆法涂覆于其上。
其次，将涂覆有水性溶液的纵向取向薄膜于干燥中，于95℃下横向取向4倍，在于230℃下进行热定形而制得厚度100μm的双轴取向薄膜。
此薄膜的涂布膜厚度为0.03μm，表面能为60达因/厘米，热收缩率为纵向方向0.9％，横向方向为0.2％。此薄膜的特性如表16所示。
比较例29
除不涂覆水性液体以外，其它皆依实施例58相同方法进行，所制得的双轴取向聚酯薄膜的特性如表16所示。
实施例59至67
除将涂覆剂的种类与比例依表16所示内容变更外，其它皆依实施例58相同方法进行制作。所得双轴取向聚酯薄膜的特性如表16所示。
由表16所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良耐候性、且具有优良粘合性，适合作为易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜。
表16
涂布层用组合物 粘合性 耐水粘合性 耐候性 表面能量[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)羧酸改性PVA (C)微粒子 (D)交联剂
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例58  E-3  55  P-3  16  M-3  10  T  10  A  A  A  59
实施例59  E-3  65  P-3  11  M-3  10  T  5  A  A  A  57
实施例60  E-3  55  Q-3  16  M-3  10  T  10  A  A  A  57
实施例61  E-3  65  Q-3  11  M-3  10  T  5  A  A  A  56
实施例62  E-3  60  P-3  16  M-3  10  U  5  A  A  A  56
实施例63  E-3  60  P-3  16  M-3  10  X  5  A  A  A  59
实施例64  F-3  55  P-3  16  M-3  10  T  10  A  A  A  60
实施例65  F-3  65  P-3  11  M-3  10  T  5  A  A  A  57
实施例66  F-3  55  Q-3  16  M-3  10  T  10  A  A  A  58
实施例67  E-3  58  P-3  11  N-3  7  T  10  A  A  A  56
比较例29  -  -  -  C  C 未能评价  46
在表16中，共聚酯种类E-3、F-3为下述共聚物聚酯。
E-3：对苯二甲酸[60摩尔％]、间苯二甲酸[36摩尔％]、5-Na磺基间苯二甲酸[4摩尔％]，乙二醇[60摩尔％]、新戊二醇[40摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝30℃)
F-3：2，6-萘二羧酸[20摩尔％]、间苯二甲酸[76摩尔％]、5-K磺基对苯二甲酸[4摩尔％]，乙二醇[50摩尔％]、新戊二醇[50摩尔％]所得的共聚物聚酯(Tg＝42℃)
羧酸改性聚乙烯醇种类P-3、Q-3、R-3与S-3为下述化合物。
P-3：皂化度74至80mol％的羧酸改性聚乙烯醇
Q-3：皂化度85至90mol％的羧酸改性聚乙烯醇
R-3：皂化度76至82mol％的聚乙烯醇
S-3：皂化度86至89mol％的聚乙烯醇
微粒子种类中，M-3与N-3是下述化合物。
M-3：平均粒径30nm的交联聚丙烯酸类粒子
N-3：平均粒径30nm的胶态氧化硅粒子
交联剂种类中，T、U、X与V为下述化合物。
T：环氧树脂；N，N，N′，N′-四缩水甘油基间亚二甲苯基二胺
U：三聚氰胺树脂；三甲氧甲基三聚氰胺(将三羟甲基三聚氰胺经甲醇醚化形成的化合物)
X：具有噁唑啉基的聚合物；2-丙烯基-噁唑啉(60摩尔％)与甲基丙烯酸甲酯(40摩尔％)的共聚物
V：二羟甲基亚乙基脲。
实施例68至71与比较例30、31
除将(A)共聚酯的种类依表17与表18所示内容变更，并使用不同Tg的共聚酯外，其它皆依实施例58相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表17所示。
由表17所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良耐候性、抗粘连性与粘合性，适合作为易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜。
表17
(A)共聚酯的种类 (A)共聚酯的Tg[℃] 粘连性 粘合性 耐水粘合性 耐候性
实施例68  G-3  24 尚好 A  A  A
实施例69  H-3  45 良好 A  A  A
实施例70  I-3  65 良好 A  A  A
实施例71  J-3  79 良好 B  B  A
比较例30  K-3  17 不佳 A  A  A
比较例31  L-3  98 良好 C  C  A
表18
共聚合组分 (A)共聚酯的共聚组成内容(数值为摩尔％)
(A)的种类 G-3  H-3  I-3  J-3  K-3  L-3
对苯二甲酸 60  46  70  16  19
间苯二甲酸 30  40  24  36  80
2，6-萘二羧酸  10  60  77
5-Na磺基间苯二甲酸 4  6  4  4  4
5-K磺基间苯二甲酸 4
乙二醇 5  60  60  70  90
二乙二醇 3  2  3  5
1，4-丁二醇 42  2  10  60
新戊二醇 50  36  37  20  35  10
实施例72至76与比较例32、33
除将(A)共聚酯中含磺酸盐基团的二羧酸组分的比例依表19所示内容变更外，其它皆依实施例58相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表19所示。
由表19所示结果可知，本发明的涂覆剂是为具有优良的水分散性，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良的耐湿性。
表19
(A)共聚酯的二羧酸组分的比例(摩尔％) 水分散性 耐湿性 耐候性
5-Na磺基间苯二甲酸 对苯二甲酸 间苯二甲酸
实施例72  1  60  39 尚好 良好 A
实施例73  2  60  38 良好 良好 A
实施例74  6  60  34 良好 良好 A
实施例75  12  60  28 良好 良好 A
实施例76  16  60  24 良好 尚好 A
比较例32  0  60  40 不佳 良好 未能评价
比较例33  20  60  20 良好 不佳 未能评价
实施例77至79与比较例34至39
除将(A)共聚酯树脂、(B)羧酸改性聚乙烯醇、聚乙烯醇(C)微粒子与(D)交联剂的比例依表20所示内容变更外，其它皆依实施例58相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表20所示。
由表20所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良粘合性、输送性与耐候性。
表20
涂布层用组合物 粘合性 耐水粘合性 耐候性 摩擦系数 表面能[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)羧酸改性PVA (C)微粒子 (D)交联剂
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例77  H-3  45  P-3  26  M-3  10  T  10  A  A  A  0.35  64
实施例78  H-3  51  P-3  20  M-3  10  T  10  A  A  A  0.33  61
实施例79  H-3  60  P-3  11  M-3  10  T  10  A  A  A  0.41  57
比较例34  H-3  40  P-3  40  M-3  10  T  10  B  B  A  0.69  69
比较例35  H-3  69  P-3  2  M-3  10  T  10  C  C  A  0.34  52
比较例36  H-3  21  P-3  50  M-3  10  T  10  C  C  A  0.63  68
比较例37  H-3  64  P-3  7  M-3  10  T  10  C  C  A  0.35  54
比较例38  H-3  51  R-3  20  M-3  10  T  10  A  C  A  0.35  69
比较例39  H-3  51  S-3  20  M-3  10  T  10  A  C  A  0.33  54
实施例80、81与比较例41、41
除将(C)微粒子的粒径依表21所示内容变更外，其它皆依实施例58相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表21所示。
由表21所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良的抗粘连性。
表21
(C)微粒子的平均粒径[nm] 粘连性
实施例80  20 尚好
实施例81  80 良好
比较例40  10 不佳
比较例41  130 良好
实施例82、83与比较例42、43
除将(A)共聚酯树脂、(B)羧酸改性聚乙烯醇(C)微粒子与(D)交联剂的比例依表22所示内容变更外，其它皆依实施例58相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表22所示。
由表22所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良粘合性与输送性。
表22
(A)共聚酯 (B)水溶性聚合物 (C)微粒子 粘合性 耐候性 摩擦系数[μs]
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例82  H-3  72  P-3  16  M-3  3  A  A  0.41
实施例83  H-3  55  P-3  16  M-3  20  B  A  0.32
比较例42  H-3  74  P-3  16  M-3  1  A  A  0.65
比较例43  H-3  48  P-3  16  M-3  27  C  A  0.33
实施例84至86与比较例44至46
除将(A)共聚酯树脂、(B)羧酸改性聚乙烯醇(C)微粒子与(D)交联剂的比例依表23所示内容变更外，其它皆依实施例58相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。所得薄膜的特性如表23所示。
由表23所示结果可知，本发明的双轴取向聚酯薄膜具有优良的粘合性与输送性。
表23
涂布层用组合物 粘合性 耐水粘合性 耐候性 表面能[达因/厘米]
(A)共聚酯 (B)羧酸改性PVA (C)微粒子 (D)交联剂
种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％] 种类 [重量％]
实施例84  E-3  64  P-3  16  M-3  10  T  1  A  A  A  60
实施例85  E-3  56  P-3  16  M-3  10  T  9  A  A  A  57
实施例86  E-3  45  P-3  16  M-3  10  T  20  A  A  A  56
比较例44  E-3  65  P-3  16  M-3  10  -  -  B  C  A  61
比较例45  E-3  35  P-3  16  N-3  10  T  30  B  C  A  56
比较例46  E-3  25  P-3  16  M-3  10  T  40  B  C  A  55
实施例87、88
除将聚酯中所含有的紫外线吸收剂依下述内容变更外，其它皆依实施例58相同方法制得双轴取向聚酯薄膜。
实施例87：含1重量％如下通式(B)的紫外线吸收剂
实施例88：含1重量％如下结构式(C)的紫外线吸收剂
使用前述薄膜进行耐候试验，得知实施例87、88的耐候性试验结果为极为优良的A。
发明效果
本发明的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，具有优良的透明性和耐候性，并对用于喷墨印刷机的水性油墨接收层具有优异的粘合性，因此适合用作喷墨印刷机用收像纸。

Claims (12)

1.一种易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其包括表面能为50～70达因/厘米的涂布膜和含有紫外线吸收剂的聚酯薄膜，其中所述聚酯薄膜的至少一个表面涂覆有所述涂布膜。
2.如权利要求1的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚酯粘合性薄膜的涂布膜由包含以下组分的组合物组成：基于100重量％的组合物，(B)10至30重量％的(B1)聚乙烯醇和/或(B2)数量平均分子量为600至2000的聚环氧烷，和(C)3至25重量％的平均粒径为20至80nm的微粒子。
3.如权利要求2的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚酯粘合性薄膜的涂布膜包含，基于100重量％的组合物，(A)50至80重量％的共聚酯，其中具有磺酸盐基团的二羧酸组分的比例基于全部酸组分为1至16摩尔％，和该聚合物的二次转变点为20至90℃。
4.如权利要求2的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚酯粘合性薄膜的涂布膜包含，基于100重量％的组合物，(D)1至20重量％的交联剂。
5.如权利要求2的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中交联剂(D)是选自含噁唑啉基团的聚合物、脲醛树脂、三聚氰胺树脂及环氧树脂中的至少一种。
6.如权利要求1的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述涂布膜的表面能为54至70达因/厘米。
7.如权利要求2的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚乙烯醇(B1)的皂化度为74至90摩尔％。
8.如权利要求7的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述聚乙烯醇(B1)用羧酸改性。
9.如权利要求1的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中雾度为5％以下。
10.如权利要求1的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述涂布膜表面的中心线平均粗糙度Ra为2nm至40nm。
11.如权利要求1的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其中所述紫外线吸收剂是至少一种选自以下的化合物：以下述通式(I)所示的环状亚胺基酯
Figure A0280313500031
其中，X1是二价芳香族残基，其中由以上述通式所示的连接X1的2个键具有1位和2位的位置关系；n为1、2或3；R1为n价的烃残基并且还可以含有杂原子，或者当n＝2时，R1可为直接键合，和
以下述通式(II)表示的环状亚胺基酯
Figure A0280313500032
其中，A为以下述通式(II)-a所示的基团或以下述通式(II)-b所示的基团
Figure A0280313500034
其中，R2与R3是相同或不同的并且各自是一价烃残基；和X2为4价芳香族残基，其还可以含有杂原子。
12.如权利要求1的易与油墨接收层粘合的聚酯粘合性薄膜，其被用作用于喷墨印刷机的收像纸。
CNA028031350A 2001-09-05 2002-09-05 易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜 Pending CN1476460A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001268574A JP2003071991A (ja) 2001-09-05 2001-09-05 耐候性に優れた、インク受像層易接着性ポリエステルフィルム
JP268574/2001 2001-09-05
JP2002132432A JP2003320581A (ja) 2002-05-08 2002-05-08 インク受像層易接着性ポリエステルフィルム
JP132432/2002 2002-05-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1476460A true CN1476460A (zh) 2004-02-18

Family

ID=26621690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA028031350A Pending CN1476460A (zh) 2001-09-05 2002-09-05 易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20040081839A1 (zh)
EP (1) EP1426404A4 (zh)
KR (1) KR20040040399A (zh)
CN (1) CN1476460A (zh)
WO (1) WO2003022913A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103273710A (zh) * 2006-02-09 2013-09-04 杜邦帝人薄膜美国有限公司 涂层聚酯薄膜的制造方法
CN104290422A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 安徽国风塑业股份有限公司 一种挤出涂布型包装袋用聚酯复合膜及其制备方法
CN113906061A (zh) * 2019-06-06 2022-01-07 株式会社日本触媒 共聚物和复合树脂

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080050583A1 (en) * 2004-11-25 2008-02-28 Teijin Dupont Films Japan Limited Easily Adhesive Polyester Film and Film for Protecting Back Side of Solar Cell Using the Same
CN1869108B (zh) * 2005-05-26 2010-06-09 东丽株式会社 层合聚酯膜、使用了该层合聚酯膜的阻燃性聚酯膜、覆铜层合板以及电路基板
CN101297395A (zh) * 2005-10-25 2008-10-29 日东电工株式会社 清洁片材，附有清洁功能的输送构件及基板处理装置的清洁方法
KR101103899B1 (ko) * 2009-12-09 2012-01-12 한전케이피에스 주식회사 소켓 용접부의 체적 검사 장치
JP2011245809A (ja) * 2010-05-29 2011-12-08 Mitsubishi Plastics Inc 積層ポリエステルフィルム
JP5536697B2 (ja) * 2011-03-15 2014-07-02 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
US8933162B2 (en) 2011-07-15 2015-01-13 Saudi Basic Industries Corporation Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US8877862B2 (en) 2011-07-15 2014-11-04 Saudi Basic Industries Corporation Method for color stabilization of poly(butylene-co-adipate terephthalate
US9334360B2 (en) 2011-07-15 2016-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US8946345B2 (en) 2011-08-30 2015-02-03 Saudi Basic Industries Corporation Method for the preparation of (polybutylene-co-adipate terephthalate) through the in situ phosphorus containing titanium based catalyst
EP2567812B1 (en) 2011-09-12 2015-06-17 Agfa-Gevaert PET-C based security laminates and documents
US8901273B2 (en) 2012-02-15 2014-12-02 Saudi Basic Industries Corporation Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8969506B2 (en) 2012-02-15 2015-03-03 Saudi Basic Industries Corporation Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8889820B2 (en) 2012-02-15 2014-11-18 Saudi Basic Industries Corporation Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8895660B2 (en) 2012-03-01 2014-11-25 Saudi Basic Industries Corporation Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture, and uses thereof
US8901243B2 (en) 2012-03-30 2014-12-02 Saudi Basic Industries Corporation Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4605591A (en) * 1983-10-27 1986-08-12 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin film laminate and production thereof
JP3109159B2 (ja) * 1991-08-23 2000-11-13 東レ株式会社 記録シート
JPH05140277A (ja) * 1991-11-18 1993-06-08 Teijin Ltd 水性ポリエステル、これを塗設した易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法
JP2905001B2 (ja) * 1992-06-18 1999-06-14 帝人株式会社 熱転写用記録シート
US5380590A (en) * 1992-09-16 1995-01-10 Teijin Limited Water-dispersible aromatic polyester, aqueous dispersion thereof and polyester film coated therewith which permits fast adhesion
JPH07287347A (ja) * 1994-04-19 1995-10-31 Teijin Ltd 写真フイルム用下引きフイルム
JP3205205B2 (ja) * 1995-02-27 2001-09-04 帝人株式会社 Ｏｈｐ用ポリエステルフイルム
US5480926A (en) * 1995-04-28 1996-01-02 Eastman Chemical Company Blends of ultraviolet absorbers and polyesters
JP3193300B2 (ja) * 1996-07-12 2001-07-30 帝人株式会社 制電性ポリエステルフイルム
FR2766199B1 (fr) * 1997-07-17 1999-10-22 Toray Plastics Europ Sa Films polyester composites a proprietes barriere
FR2766200B1 (fr) * 1997-07-17 1999-09-24 Toray Plastics Europ Sa Films polyester composites metallises a proprietes barriere
KR100537033B1 (ko) * 1997-11-13 2005-12-16 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 이접착성 폴리에스테르 필름
JP4318327B2 (ja) * 1998-04-27 2009-08-19 三菱樹脂株式会社 被記録媒体用ポリエステルフィルム
JP4194686B2 (ja) * 1998-07-22 2008-12-10 帝人株式会社 白色ポリエステルフィルムおよびそれを基材とする受像シート
JP3358056B2 (ja) * 1998-10-16 2002-12-16 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP2000336309A (ja) * 1999-06-01 2000-12-05 Teijin Ltd インク受像層易接着ポリエステルフイルム
JP2000272222A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Toyobo Co Ltd 記録材
JP3650541B2 (ja) * 1999-05-28 2005-05-18 帝人株式会社 インク受像層易接着ポリエステルフイルム
JP2000336308A (ja) * 1999-06-01 2000-12-05 Teijin Ltd インク受像層易接着ポリエステルフイルム
JP2001150620A (ja) * 1999-11-25 2001-06-05 Teijin Ltd インク受像層易接着ポリエステルフイルム
JP3935647B2 (ja) * 1999-11-25 2007-06-27 帝人株式会社 インク受像層易接着ポリエステルフイルム

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103273710A (zh) * 2006-02-09 2013-09-04 杜邦帝人薄膜美国有限公司 涂层聚酯薄膜的制造方法
CN101384653B (zh) * 2006-02-09 2013-09-18 杜邦帝人薄膜美国有限公司 涂层聚酯薄膜的制造方法
US8591998B2 (en) 2006-02-09 2013-11-26 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Manufacturing process for polyester film exhibiting low thermal shrinkage
US8802226B2 (en) 2006-02-09 2014-08-12 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Manufacturing process for coated polyester film
CN103273710B (zh) * 2006-02-09 2016-01-06 杜邦帝人薄膜美国有限公司 涂层聚酯薄膜的制造方法
US9522983B2 (en) 2006-02-09 2016-12-20 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Manufacturing process for coated polyester film
CN104290422A (zh) * 2014-09-19 2015-01-21 安徽国风塑业股份有限公司 一种挤出涂布型包装袋用聚酯复合膜及其制备方法
CN113906061A (zh) * 2019-06-06 2022-01-07 株式会社日本触媒 共聚物和复合树脂

Also Published As

Publication number Publication date
US20040081839A1 (en) 2004-04-29
EP1426404A1 (en) 2004-06-09
EP1426404A4 (en) 2006-04-26
WO2003022913A1 (en) 2003-03-20
KR20040040399A (ko) 2004-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1476460A (zh) 易与油墨接收层粘合的聚酯薄膜
CN1096477C (zh) 1,1－二氟乙烯类晶种聚合物水性分散液及其制法
CN1093801C (zh) 直接成像型无水平版印刷版原版
CN1098881C (zh) 热塑性复合料
CN1638963A (zh) 装饰片材及其生产方法
CN1301510C (zh) 透明导电性薄膜、其制造方法以及触摸面板
CN1161628C (zh) 透明薄膜及其制造方法和包含该透明薄膜的椭圆形偏振片
CN1267503C (zh) 光固化性树脂组合物、光固化性膜和模塑制品及其制备
CN1168768C (zh) 橡胶组合物
CN1249108C (zh) 乙烯基缩醛类聚合物及其用途
CN1101435C (zh) 用于含氟涂料的材料和使用该材料的涂覆方法
CN1073137C (zh) 水基涂料用固化性树脂组合物
CN1046575A (zh) 接触镜片的着色机理
CN1226275A (zh) 稳定的含氨基聚合物共混物
CN1025206C (zh) 涂料及其涂敷制品的方法
CN1178274A (zh) 喷墨记录纸张
CN1617797A (zh) 阻气性薄膜、阻气性涂覆剂及其制造方法
CN1434844A (zh) 丙烯酸类聚合物组合物、丙烯酸类压敏胶粘带及其制备方法
CN1512934A (zh) 光学用粘结性聚酯膜
CN1827725A (zh) 粘合剂组合物、粘合型光学薄膜及图像显示装置
CN1656183A (zh) 光催化性涂布剂、光催化性复合材料及其制造方法以及自净化性水性涂料组合物和自净化性构件
CN1675290A (zh) 具有碳化二亚胺树脂层的复合粒子及其制造方法
CN1256294A (zh) 可橡皮擦除的水性墨水和使用该墨水的书写材料
CN1690152A (zh) 粘合剂组合物和其制造方法及其用途
CN1918005A (zh) 牛顿环防止膜以及使用该膜的触摸屏

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned
C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned