JPH07287347A - 写真フイルム用下引きフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光剤層への接着性に優れ、かつ耐ブロッキ
ング性に優れた写真フイルム用下引きフイルムを提供す
る。 【構成】 ポリエチレン―２，６―ナフタレートフイル
ムの少くとも片面に、二次転移点が６０〜１６０℃のバ
インダー樹脂を含む水性液を用いた、そして表面エネル
ギーが３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり水接触角が０〜６
５°の範囲である下引き塗布層を設けてなる写真フイル
ム用下引きフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真フイルム用下引きフ
イルムに関し、さらに詳しくは感光剤層に対する接着性
に優れ、かつ耐ブロッキング性に優れ、写真フイルム用
として有用な下引きフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｘ線用フイルム、製版用フイルム、撮影
用ロールフイルムなどの写真フイルムに用いられる基材
フイルムとしては、従来からトリアセテートフイルムが
広く用いられている。

【０００３】このトリアセテートフイルムは、その製造
工程で有機溶剤を使用するため、溶剤回収を完全に行な
い、環境を汚染することがないように注意しなければな
らない。特に、最近は環境破壊の問題が関心を集めてお
り、環境汚染の恐れがある有機溶剤を使用することは、
なるべく避けたいとする傾向が強くなってきている。

【０００４】一方、このような有機溶剤を使用せずに、
溶融押出法により製膜を行うことのできるフイルムとし
て、ポリエチレンテレフタレートフイルムがあり、写真
フイルムの基材フイルムとして、一部で使用されるよう
になってきている。

【０００５】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは、カール（巻き癖）を生じ、かつこれを取
り除くのが難しいという問題がある。即ち、写真フイル
ムの基材フイルムは、一旦、ロール状に巻き取った形で
貯蔵され、そこからフイルムを取り出して、適当な大き
さに切断し、Ｘ線用フイルム、製版用フイルム、カット
フイルムなどの平坦なシート状フイルムとして使用され
る。また、ロールフイルムの場合は、ロール状にパトロ
ーネ中に収納されたネガフイルムを、撮影現像定着後、
一定の長さに切断して、フイルムアルバムにいれてシー
ト状で保存することになる。ところが、ポリエチレンテ
レフタレートフイルムの場合は、ロール状に巻き取った
ときのカール（巻きぐせカール）が残存し、切断してシ
ート状にした後でもカールしてしまうという問題があ
る。

【０００６】このようなカールの問題を解決する方法と
して、ガラス転移温度よりも５〜３０℃低い温度で長時
間にわたってフイルムを加熱処理する方法が提案されて
いるが不満足であった。

【０００７】また、ポリエチレン―２，６―ナフタレー
トフイルムを基材フイルムとして用いることも提案され
てきたが、加工特性と感光剤接着力とをバランス化させ
ることは難しかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、感光剤層への接着力を改
良しかつ耐ブロッキング性に優れた写真フイルム用下引
きフイルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、ポリエチレン―２，６―ナフタレート
フイルムの少くとも片面に、二次転移点が６０〜１６０
℃のバインダー樹脂を含み、表面エネルギーが３８ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以上であり、かつ水接触角が０〜６５°の範
囲である下引き塗布層を設けてなる写真フイルム用下引
きフイルムによって達成される。

【００１０】本発明におけるポリエチレン―２，６―ナ
フタレートは、ポリエチレン―２，６―ナフタレートホ
モポリマーのみらなず、少割合（例えば１０モル％以
下、更には５モル％以下）の第三成分で変性されたポリ
エチレン―２，６―ナフタレートコポリマーや少割合
（例えば２０重量％以下、更には１０重量％以下）の第
三成分を混合したブレンドポリマーも包含する。

【００１１】かかるポリエチレン―２，６―ナフタレー
トは基本的には公知であり、また公知の方法で製造する
ことができる。例えばポリエチレン―２，６―ナフタレ
ートは、一般に、２，６―ナフタレンジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体とエチレングリコール又はそ
のエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下で縮重合反
応させることによって製造される。コポリマーを製造す
る場合には、第三成分を縮重合反応が完了するまでの段
階で添加し反応させるとよく、またブレンドポリマーを
製造する場合には成膜前の段階で第三成分のポリマーを
混合するとよい。

【００１２】好適な第三成分としては、二価のエステル
形成性官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、アジピ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，７
―ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸等の如きジカルボン酸またはその低級アルキルエ
ステル；ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシエトキシ安息
香酸等の如きオキシカルボン酸またはその低級アルキル
エステル；あるいはプロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等の如き二価
アルコール類等を挙げることができる。

【００１３】また、ポリエチレン―２，６―ナフタレー
トは、例えば安息香酸、メトキシポリアルキレングリコ
ールなどの一官能性化合物によって末端の水酸基および
／またはカルボキシル基の一部または全部を封鎖したも
のであってもよく、あるいは例えば極く少量のグリセリ
ン、ペンタエリスリートル等の如き三官能以上のエステ
ル形成性化合物で実質的に線状のポリマーが得られる範
囲内で変性されたものでもよい。

【００１４】このポリエチレン―２，６―ナフタレート
中には酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、カオ
リン等の如き無機フィラー、架橋アクリル樹脂、架橋ポ
リスチレン、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の如き有
機フィラー、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
着色剤、滑剤、蛍光増白剤等を添加することができる。

【００１５】本発明におけるポリエチレン―２，６―ナ
フタレートフイルムは従来から知られている方法で製造
することができる。例えば、ポリエチレン―２，６―ナ
フタレートを乾燥後溶融し、冷却ドラム上に押出し急冷
して未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを２
軸方向に延伸し、さらに熱処理することで製造すること
ができる。その際、延伸倍率は面積倍率で６〜４０倍と
し、縦方向には２〜５倍、横方向には２〜８倍とするの
が好ましい。また延伸温度は（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋
７０）℃（但し、Ｔｇはポリエチレン―２，６―ナフタ
レートの二次転移点（℃）である）とするのが好まし
い。

【００１６】本発明の下引き塗布層は、二次転移点が６
０〜１６０℃のバインダー樹脂を含み、表面エネルギー
が３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、かつ水接触角が０〜
６５°の範囲のものである。

【００１７】本発明で用いるバインダー樹脂は、二次転
移点が６０〜１６０℃の熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化
性樹脂である。二次転移点が６０℃未満では塗布層の耐
熱性が不足し、フイルムのアニーリング時に下引き塗布
層がブロッキングをおこす。一方１６０℃を超えるとき
はフイルムの透明性や耐削れ性が不足する。

【００１８】かかるバインダー樹脂としては、芳香族ポ
リエステル、ポリアミド、高融点アクリレート系樹脂、
芳香族ビニル共重合体、芳香族ポリエーテル、セルロー
ス変性体、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹
脂、イソシアネート系架橋樹脂等が例示できる。

【００１９】本発明における下引き塗布液としては、上
記のバインダー樹脂の水溶液、エマルジョン、水分散液
等よりなる水性液を用いる。更に、この塗布液として、
該バインダー樹脂を６０重量％以上含む組成物の水性液
を用いることが好ましい。この量が６０重量％未満では
塗布層の耐熱性が不足する。

【００２０】本発明の下引き塗布層は表面エネルギーが
３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上のものであり、好ましくは４３
ｄｙｎｅ／ｃｍ以上のものである。塗布層の表面エネル
ギーが３８ｄｙｎｅ／ｃｍ未満の場合は、接着性が不足
し好ましくない。表面エネルギーの上限は７０ｄｙｎｅ
／ｃｍ迄が耐ブロッキング性が良好であるため好まし
く、特に６２ｄｙｎｅ／ｃｍ迄が好ましい。

【００２１】また、本発明の下引き塗布層は水接触角が
０〜６５°の範囲であり、好ましくは０〜６３°の範囲
である。水接触角が６５°を越えると接着性が不足す
る。

【００２２】かかる下引き塗布層は、二次転移点が６０
〜１６０℃、表面エネルギーが３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上
であり、かつ水接触角が０〜６５°の範囲のバインダー
樹脂を用いることにより得ることができ、或いは二次転
移点が６０〜１６０℃のバインダー樹脂に、塗布層の表
面エネルギーが３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、かつ水
接触角が０〜６５°の範囲となるようアニオン型界面活
性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等
の界面活性剤を必要量添加した水性液を塗布液として用
いることにより得ることができる。

【００２３】かかる界面活性剤としては、ポリエチレン
―２，６―ナフタレートフイルムへの塗布液の濡れを促
進するものが好ましく、例えばポリアルキレンオキシ
ド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、
アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスル
ホコハク酸塩、第４級アンモニウムクロライド塩、アル
キルアミン塩酸等を挙げることができる。

【００２４】更に、塗布層の表面エネルギー及び水接触
角を本発明の範囲とするために特に好ましい界面活性剤
として、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテ
ル、エチレンオキシド・プロピレンオキシシド共重合
体、アルキル・ポリアルキレンオキシドアルキルスルホ
ン酸塩、長鎖アルキル・アルキレンオキシド付加物等を
挙げることができる。

【００２５】さらに、水性液には他の添加剤、例えば帯
電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フィラー、無機フ
ィラー、潤滑剤、ブロッキング防止剤、分散剤等を添加
することができる。

【００２６】前記塗布剤は結晶配向が完了する前のポリ
エチレン―２，６―ナフタレートフイルム例えば未延伸
フイルム、一軸延伸フイルム、結晶配向が完了していな
い二軸延伸フイルム等の片面又は両面に塗布するのが好
ましい。

【００２７】上記塗布液の固形分濃度は、通常３０重量
％以下であり、１０重量％以下が更に好ましい。塗布量
は走行しているフイルム１ｍ² 当り０．５〜２０ｇ、更
に１〜１０ｇが好ましい。

【００２８】かくして得られるフイルムは、更に、好ま
しくは８０〜１３０℃の温度でアニーリング処理される
ことが好ましい。

【００２９】本発明の下引きフイルムは感光剤層との接
着力が優れ、かつ耐ブロッキング性に優れるもにであ
り、写真フイルム用下引きフイルムとして有用である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、例中の特性は次の方法で評価した。

【００３１】（１）接着性 （イ）感光性乳剤の調製 １Ｎの臭化アンモニウム溶液１０ｍｌ、１Ｎのヨウ化カ
リウム０．５ｍｌ、ゼラチン６ｇと水４０ｍｌを混合
し、４０〜５０℃に保って撹拌下に１Ｎアンモニウム性
硝酸銀溶液１０ｍｌを２分かけて滴下して感光性乳剤Ｎ
を調製した。 （ロ）接着性の評価 サンプルフイルムの下引き層塗布面に、上記（イ）で調
製した感光性乳剤Ｎを塗布し、乾燥して３μｍの厚さの
膜を形成させた。次にＰＨ１１の水酸化ナトリウム水溶
液に３２℃で２分間浸漬した。更にＰＨ４．２の酢酸水
溶液（酢酸ナトリウム１％含有）に３２℃で２分間浸漬
した。その後水洗し、一日風乾した後、セルロースを貼
り、剥離テストを行った。剥離状態により３段階の評価
をつける。 Ａ：塗膜が全く剥がれない。 Ｂ：塗膜の一部が剥がれる。 Ｃ：塗膜の全部が剥がれる。

【００３２】（２）耐ブロッキング性 巾４５０ｍｍ、長さ５００ｍｍのロールフイルムを８９
℃又は１０５℃の条件下で２４時間放置した後、ロール
フイルムを解体してブロッキング状況を調べた。 ランクＡ：はりつきが見られない。 ランクＢ：ややはりつき、剥離時に音がする。 ランクＣ：はりつきがつよく、剥離時の音が大きい。

【００３３】（３）二次転移点 ＤＳＣ法により昇温速度２０℃／分、サンプル量約２０
ｍｇにて測定した。

【００３４】（４）表面エネルギー カットシート状フイルムの下引き層塗布面に綿棒で濡れ
指数標準液を塗り、はじきをおこさない限界の表面エネ
ルギー（ｄｙｎｅ／ｃｍ）を求めた。

【００３５】（５）水接触角 カットシート状フイルムの下引き層塗布面に２０℃で水
滴を落とし、１分後に写真撮影して接触角を測定した。

【００３６】［実施例１］固有粘度０．６５のポリエチ
レン―２，６―ナフタレートを溶融し、冷却ドラム上に
押出しキャストして未延伸フイルムを作った。次いで、
この未延伸フイルムを縦方向に３．１倍延伸した後、
４，４´−ジフェニルスルホジカルボン酸（１０モル
％）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（１０モル
％）、４−４´ジフェニルジカルボン酸（８０モル
％）、ジメチロールプロピオン酸（２２モル％）、ネオ
ペンチルグリコール（７８モル％）共重合ポリエステル
のトリエチルアミン中和体（Ｔｇ＝９９℃）８５重量
％、［化１］に示すポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル１５重量％からなるバインダー組成物（Ａ―
１）の４％水性液をフイルムの片面に塗布した。続いて
乾燥後横方向に３．２倍延伸し、２３８℃で熱処理して
二軸延伸フイルムを得た。このフイルムの諸特性及びア
ニール後のブロッキング性を表１に示す。

【００３７】［比較例１］実施例１において塗布液をテ
レフタル酸（５０モル％）、イソフタル酸（２５モル
％）、アジピン酸（１０モル％）、トリメリット酸（１
５モル％）、エチレングリコール（８０モル％）、ジエ
チレングリコール（２０モル％）共重合ポリエステルの
苛性カリ中和体（Ｔｇ＝４１℃）８８重量％、［化１］
に示すポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１２
重量％からなるバインダー組成物（Ａ―２）の４％水性
液にかえること以外は同様にして二軸延伸フイルムを得
た。このフイルムの評価結果を表１に示す。

【００３８】［比較例２］実施例１において塗布液を塗
布しない以外は同様にして二軸延伸フイルムを得た。こ
のフイルムの評価結果を表１に示す。

【００３９】［実施例２〜８及び比較例３〜４］実施例
１において塗布物とその厚さを変える以外は同様にして
二軸延伸フイルムを得た。このフイルムの評価結果を表
１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】符号の説明 Ａ―３：２，６−ナフタレンジカルボン酸（６５モル
％）、テレフタル酸（２０モル％）、トリメシン酸（１
５モル％）、ビスフェノールＡ（６０モル％）、ネオペ
ンチルグリコール（３５モル％）、ジエチレングリコー
ル（５モル％）共重合ポリエステルのアンモニア水中和
体（Ｔｇ＝１１３℃）８５重量％、［化１］に示すポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル１５重量％から
なるバインダー組成物。

【００４２】Ａ―４：４，４´−ジフェニルジカルボン
酸（１５モル％）、テレフタル酸（７０モル％）、イソ
フタル酸（５モル％）、ピロメリット酸（１０モル
％）、ｐ−キシリレングリコール（５０モル％）、ネオ
ペンチルグリコール（４０モル％）、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール（１０モル％）共重合ポリエステル
の苛性ソーダ中和体（Ｔｇ＝１０５℃）８５重量％、
［化１］に示すポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル１５重量％からなるバインダー組成物。

【００４３】Ａ―５：アクリル酸メチル（１０モル
％）、メタクリル酸プロピル（１５モル％）、ポリフル
オロアルキルアクリレート（５０モル％）、アクリル酸
（１０モル％）、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
（１５モル％）共重合体のアンモニア水中和体（Ｔｇ＝
５５℃）８５重量％、［化２］に示すポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル１５重量％からなるバインダ
ー組成物。

【００４４】Ａ―６：ポリアルキレングリコール、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、エチレンジアミン、ｐ
−キシリレングリコール、ジメチロールプロピオン酸系
ポリウレタンのアンモニア水中和体（Ｔｇ＝３８℃）８
５重量％、［化２］に示すポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル１５重量％からなるバインダー組成物。

【００４５】

【化１】

【００４６】

【化２】

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、感光剤層への接着性に
優れ、かつ耐ブロッキング性に優れた写真フイルム用下
引きフイルムを提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレン―２，６―ナフタレートフ
   イルムの少くとも片面に、二次転移点が６０〜１６０℃
   のバインダー樹脂を含み、表面エネルギーが３８ｄｙｎ
   ｅ／ｃｍ以上であり、かつ水接触角が０〜６５°の範囲
   である下引き塗布層を設けてなる写真フイルム用下引き
   フイルム。