JP2003137337A - 包装用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オリゴマー封止性、Ａｌ接着性、耐ブロッキ
ング性、耐削れ性及び回収性に優れた、ガスバリア性を
必要とする包装用材料に有用なポリエステルフィルムを
提供する。 【解決手段】 ポリエステルフィルムの少なくとも一方
の表面に、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物である架橋剤（Ａ）と、ポリエステル樹脂
（Ｂ−１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）、アクリル変性ポ
リエステル樹脂（Ｂ−３）から成る群から選ばれる少な
くとも１種のバインダー樹脂（Ｂ）を固形成分として含
有し、固形成分中の架橋剤（Ａ）とバインダー樹脂
（Ｂ）が重量比で０．５〜３０：７０〜９９．５の範囲
である塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた塗膜が
設けられていることを特徴とする包装用ポリエステルフ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は包装用ポリエステル
フィルムに関する。更に詳しくはオリゴマー封止性、ア
ルミニウム接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性及び回
収性に優れた、ガスバリア性を必要とする包装用材料に
有用なポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは、その機械強度、熱寸法安
定性等の利点から、多くの軟包装用フィルムの構成体と
して用いられている。その中で、食品や薬品は、酸素や
水蒸気によって腐敗や変質が促進されるため、長期保管
するためには外気からの酸素や水蒸気の侵入を遮断する
効果を持った、いわゆるガスバリア性に優れた材料で包
装を行う必要がある。ガスバリア性に優れたフィルムと
してポリ塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共
重合体を積層したものが知られており、また、金属酸化
物を高分子フィルム基材上に形成したものが知られてい
る。例えば、酸化アルミニウムをポリエステルフィルム
上に形成したものが特公昭６２−１７９９３５号公報に
より知られている。

【０００３】しかし、ポリ塩化ビニリデンやエチレンビ
ニルアルコール共重合体を積層したものでは耐熱性が乏
しく、レトルト処理などの高温湿熱処理によりガスバリ
ア性が劣化する欠点を有する。更に、ポリ塩化ビニリデ
ンは焼却時に塩素ガスの発生があり、地球環境への影響
が懸念されている。

【０００４】また、金属酸化物をポリエステルフィルム
上に形成する場合、熱処理によって表面に析出する低分
子化合物やオリゴマーを低減するとガスバリア性が良好
になることが特開２０００−１０８２８５号公報により
知られている。

【０００５】しかしながら、基材としてポリエステルフ
ィルムを用いた場合、一般的にポリエステルフィルムは
金属酸化物との接着性に乏しく、界面における剥離を生
じ、ガスバリア性が劣化する欠点を有する。また、製品
とならない屑フィルム（例えば製品から切断除去したフ
ィルム端部等）を回収し、フィルム製造用の再生材料と
して使用すると、溶融製膜の際に再生材料中に含まれる
塗膜成分が熱劣化し、得られたフィルムが著しく着色し
てしまい、実用性に欠ける（回収性が劣る）ものとなる
等の問題がある。更に、フィルム同士が剥離し難い（ブ
ロッキング）欠点や塗膜が剥がれやすい欠点等があり、
その解決が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、オリゴマー封止性、アル
ミニウム接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性、回収性
に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、本発明
によれば、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表
面に、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ
化合物である架橋剤（Ａ）と、ポリエステル樹脂（Ｂ−
１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）、アクリル変性ポリエス
テル樹脂（Ｂ−３）から成る群から選ばれる少なくとも
１種のバインダー樹脂（Ｂ）を固形成分として含有し、
固形成分中の架橋剤（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）との
重量割合が下記式（Ｉ）の範囲である塗液を塗布し、乾
燥、延伸してつくられた塗膜が設けられていることを特
徴とする包装用ポリエステルフィルムにより達成され
る。

【０００８】

【数２】 ０．５／９９．５≦（Ａ）／（Ｂ）≦３０／７０・・・（Ｉ） （式（Ｉ）で、（Ａ）は塗液成分中の架橋剤（Ａ）の重
量割合（％）、（Ｂ）は塗液成分中のバインダー（Ｂ）
の重量割合（％）を表わす。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明においてポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分と
からなる線状飽和ポリエステルである。このジカルボン
酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデカンジカルボン酸等を例示することができ
る。これらのジカルボン酸成分のうち、フィルムの機械
的性質の点からテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸が特に好ましい。

【００１０】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール
などを例示しうる。これらのグリコール成分のうち、フ
ィルムの剛直性の点からエチレングリコールが特に好ま
しい。

【００１１】本発明におけるポリエステルは、ポリエチ
レンテレフタレート或いはポリエチレン−２,６−ナフ
タレンジカルボキシレートの単独重合体が特に好ましい
が、第３成分として上記ジカルボン酸成分あるいはグリ
コール成分を共重合したコポリエステルであってもよ
く、三官能以上の多価カルボン酸成分あるいはポリオー
ル成分を、得られるポリエステルが実質的に線状となる
範囲（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエス
テルであってもよい。

【００１２】かかるポリエステルは常法により作ること
ができ、ポリエステルの固有粘度（オルトクロロフェノ
ール中、３５℃）が０．４５ｄｌ／ｇ以上であるとフィ
ルムの剛性が高いなどの機械的特性が良好となるため好
ましい。

【００１３】本発明のフィルムに用いるポリエステルの
重縮合金属触媒残渣は１５０ｐｐｍ未満、かつアンチモ
ンの量が全酸成分１ｍｏｌ当たり１０ｍｍｏｌ％以下で
あると、フィルムの透明性が高くなり好ましい。

【００１４】本発明においてポリエステルフィルムは二
軸延伸フィルムであることが好ましく、その厚さは１μ
ｍ以上、好ましくは５〜５００μｍ、特に好ましくは９
〜３５０μｍである。この厚さが１μｍ以下ではフィル
ムを製膜する際に切断が多発して好ましくない。また、
５００μｍ以上となるとフィルムに腰がありすぎ（剛性
が強すぎ）、製膜性が劣る傾向が見られる。前記ポリエ
ステルフィルムは単相構造であっても、共押出法等によ
る２層以上の多層構造であってもよい。

【００１５】本発明において、上記ポリエステルフィル
ムの少なくとも片面に設ける塗膜は、固形成分として２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物である架橋
剤（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹脂
（Ｂ−２）、アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３）か
らなる群から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂
（Ｂ）を含有し、架橋剤（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）
が重量比で０．５〜３０：７０〜９９．５である塗液を
塗布し、乾燥、延伸して設けられる。

【００１６】塗膜中の固形成分は、架橋剤（Ａ）とバイ
ンダー樹脂（Ｂ）のみであっても良いが、架橋剤（Ａ）
とバインダー樹脂（Ｂ）が重量比で０．５〜３０：７０
〜９９．５の範囲であれば固形成分中５０重量％を超え
ない範囲で例えば界面活性剤等その他の成分が存在して
もよい。

【００１７】本発明において、分子内に２個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物である架橋剤（Ａ）とし
ては、例えば下記の式（１）から式（１４）で示される
構造の化合物、およびビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとの付加縮合物の水溶性もしくは水分散性エポキ
シ化合物を例示することができる。特に下記式（１）の
架橋剤を用いるとオリゴマー封止性が良好となり好まし
い。

【００１８】

【化２】 （ただし、式（１）中のｎは１〜１３の数）

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】 （式（６）でｐは１〜１３の数である。）

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】 （但し、式（１３）でｍは１〜１３の数である。）

【００３１】

【化１５】

【００３２】本発明における塗膜（以下、『オリゴマー
封止性塗膜』ということがある）を形成させる塗液に
は、塗膜とポリエステルフィルムとの接着をより強固な
ものとするために、バインダー樹脂（Ｂ）が含まれてい
ることが必要である。

【００３３】このバインダー樹脂としてはポリエステル
樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）、アクリル−
ポリエステル樹脂（Ｂ−３）から選ばれる少なくとも１
種類以上の樹脂である。

【００３４】本発明においてポリエステル樹脂（Ｂ−
１）は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを構成成
分とする線状ポリエステルである。このジカルボン酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニ
ルジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダンジカル
ボン酸、ダイマー酸等を例示することができる。これら
の成分は二種以上を用いることができる。更に、これら
の成分とともにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−
（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の如きヒドロキ
シカルボン酸を少割合用いることができる。不飽和多塩
基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々１０
モル％、好ましくは５モル％以下である。

【００３５】また、グリコール成分としては、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリ（エチレンオキシ）グリコール、ポリ（テトラ
メチレンオキシ）グリコール、ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイド付加物などを例示することができる。
これらは二種以上を用いることができる。

【００３６】かかるグリコール成分の中でもエチレング
リコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物やポリプロピレンオキサイド付加物、１，４−ブタン
ジオールが好ましく、更に好ましくは、エチレングリコ
ール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物や
プロピレンオキサイド付加物である。

【００３７】また、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）には、
水性液化を容易にするために、若干量のスルホン酸塩基
を有する化合物やカルボン酸塩基を有する化合物を共重
合させることが可能であり、その方が好ましい。

【００３８】このスルホン酸塩基を有する化合物として
は、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−アンモニ
ウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａスルホイソフタル
酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−
Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、
４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスルホイソフタル
酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩
系またはスルホン酸アミン塩系化合物等が好ましく例示
することができる。

【００３９】また、カルボン酸塩基を有する化合物とし
ては、例えば無水トリメリット酸、トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シ
クロブタンテトラカルボン酸、ジメチロールプロピオン
酸等、あるいはこれらのモノアルカリ金属塩等が例示で
きる。なお、遊離カルボキシル基は共重合後にアルカリ
金属化合物やアミン化合物を作用させてカルボン酸塩基
とする。

【００４０】本発明においてアクリル樹脂（Ｂ−２）
は、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸
アンモニウム、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタク
リル酸アンモニウム、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等を例示する
ことができる。これらのモノマーは、例えばスチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベ
ンゼン、スチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸
ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ等の他の不飽和単量
体と併用することもできる。

【００４１】本発明においてアクリル−ポリエステル樹
脂（Ｂ−３）は、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリ
エステル変性アクリル樹脂を包含する意味で用いられて
おり、前記ポリエステル樹脂（Ｂ−１）成分と前記アク
リル樹脂（Ｂ−２）成分とが互いに結合したものであ
る。この結合は、例えばグラフトタイプ、ブロックタイ
プを包含する。かかるアクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ
−３）は、例えばポリエステル樹脂成分の両端にラジカ
ル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせた
り、ポリエステル樹脂成分の側鎖にラジカル開始剤を付
加してアクリル単量体の重合を行わせたり、あるいはア
クリル樹脂成分の側鎖に水酸基を付け、末端にイソシア
ネート基やカルボキシル基を有するポリエステル樹脂成
分と反応させる等によって製造することができる。

【００４２】前記アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）のポリエステル樹脂成分／アクリル樹脂成分のモル
比は１／９以上５／５以下が好ましく、より好ましくは
２／８以上４／６以下である。この比が１／９未満であ
ると、塗膜のポリエステルフィルムとの密着性が不足
し、５／５を超えると塗膜の耐削れ性、オリゴマー封止
性が劣る。

【００４３】アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３）を
構成するアクリル樹脂成分は、アルキルメタクリレート
成分５０モル％以上９５モル％以下、エポキシ基含有ア
クリル系モノマー成分３モル％以上３０モル％以下およ
びアルキルアクリレート成分３モル％以上３０モル％以
下からなる成分を主成分とすることが好ましい。

【００４４】前記アクリルメタクリレート成分の割合は
５０モル％以上９５モル％以下が好ましく、より好まし
くは６０モル％以上９０モル％以下である。この割合が
５０モル％に満たないと、アクリル−ポリエステル樹脂
の重合が難しくなる。一方、９６モル％を超えると、エ
ポキシ基含有アクリル系モノマー成分、アルキルアクリ
レート成分の割合が減少し、削れ性や平坦性が悪化す
る。

【００４５】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜を形
成させる塗液には、塗膜とポリエステルフィルムとの接
着性を調節するため、上記以外のバインダー樹脂を配合
することができる。かかる樹脂としては、例えばポリウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂（架橋剤（Ａ）を除く）、ビ
ニル樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性樹脂等を挙げるこ
とができる。尚、塗膜成分には架橋剤（Ａ）以外に、イ
ソシアネート基、オキサゾリン基、アジリジン基などを
含む架橋性化合物を加えることもできる。

【００４６】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜を形
成させる塗液には、塗液、特に水性塗液の安定性を向上
させ、塗液をポリエステルフィルムに塗布する際の濡れ
性を向上させるため、界面活性剤（Ｃ）を配合すること
ができる。界面活性剤（Ｃ）としては、例えばアルキレ
ンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重合
体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加物、
多価アルコール脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アミドアル
コール等のノニオン系界面活性剤、４級アンモニウム塩
を有する化合物、アルキルピリジニウム塩を有する化合
物、スルホン酸塩を有する化合物などのカチオン系また
はアニオン系界面活性剤などを例示することができ、特
にノニオン系界面活性剤が好ましい。

【００４７】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜を形
成させる塗液には２種類以上の架橋剤（Ａ）を配合する
ことができる。

【００４８】本発明のオリゴマー封止性塗膜は、前述の
架橋剤（Ａ）及びバインダー樹脂（Ｂ）を含む塗液を塗
布することにより形成されるが、更に界面活性剤（Ｃ）
及び／又は２種類以上の架橋剤（Ａ）（例えば、架橋剤
（Ａ−１）、架橋剤（Ａ−２））を含む塗液であること
が好ましい。塗液に含まれる架橋剤（Ａ）の割合は、オ
リゴマー封止性を良好なものにするために固形成分中
０．５〜３０重量％であることが好ましい。また、バイ
ンダー樹脂（Ｂ）の割合は、塗膜とポリエステルフィル
ムとの接着性をより強固なものとする為に固形成分中７
０〜９９．５重量％であることが好ましい。

【００４９】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜の特
に好ましい態様としては、以下を例示することができ
る。すなわち、オリゴマー封止性塗膜を形成させる塗液
の特に好ましい固形分組成としては、架橋剤（Ａ）０．
５〜３０重量％、バインダー樹脂（Ｂ）７０〜９９．５
重量％、界面活性剤（Ｃ）１〜１５重量％であって、架
橋剤（Ａ−１）が前述の式（１）で示される構造（ただ
し、式（１）中のｎは１〜１３の数を示す）の化合物、
架橋剤（Ａ−２）が例えばポリグリシジル化合物（１〜
１５重量％）であり、バインダー樹脂（Ｂ）がアクリル
−ポリエステル樹脂（Ｂ−３）であって、ポリエステル
樹脂成分／アクリル樹脂成分のモル比が１／９以上５／
５以下であり、該アクリル樹脂成分がアルキルメタクリ
レート成分５０モル％以上９５モル％以下、エポキシ含
有アクリル系モノマー成分３モル％以上３０モル％以下
及びアルキルアクリレート成分３モル％以上３０モル％
以下からなる成分を主成分としたアクリル変性ポリエス
テル、界面活性剤（Ｃ）がアルキレンオキサイド共重合
体の如きノニオン系界面活性剤である。

【００５０】架橋剤（Ａ）が０．５〜３０重量％の範囲
であるとオリゴマー封止性が良好であり、バインダー樹
脂（Ｂ）が７０〜９９．５重量％の範囲であるとオリゴ
マー封止性および塗膜とポリエステルフィルムの接着性
が良好であり、界面活性剤（Ｃ）が１〜１５重量％の範
囲であると塗膜とポリエステルフィルムの接着性および
オリゴマー封止性フィルムの耐ブロッキング性が良好で
あり、架橋剤（Ａ−２）が１〜１５重量％の範囲である
と、架橋剤（Ａ−１）を単独で用いた場合と比べて更に
オリゴマー封止性が良好なものとなる。

【００５１】本発明における塗液の固形分濃度は０．５
〜３０重量％であることが好ましい。この固形分濃度が
０．５重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの
濡れ性が不足し、また３０重量％を超えると塗布外観が
悪化する傾向がある。

【００５２】本発明において、前述の各成分を含む塗液
はポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布する
が、該ポリエステルフィルムとしては配向結晶が完了す
る前のポリエステルフィルムが好ましい。配向結晶が完
了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエステ
ルを熱溶融してそのままフィルム状と成した未延伸状フ
ィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向のいずれ
か一方に配向せしめた一軸延伸フィルム、縦方向および
横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的
に縦方向および横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完
了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を例示することが
できる。

【００５３】ポリエステルフィルムへの塗液の塗布方法
としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロ
ールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコ
ート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプ
レーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およびカ
ーテンコート法等を単独または組み合わせて適用すると
良い。なお、水性塗液を用いる場合には、塗液の安定性
を助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませてもよい。

【００５４】塗布量は走行しているフィルム１ｍ² あた
り０．５〜５０ｇが好ましく、更に好ましくは５〜３０
ｇである。最終乾燥塗膜の厚さとしては、０．０２〜１
μｍが好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．８μｍ
である。塗膜の厚さが０．０２μｍ未満であると、オリ
ゴマー封止性が不十分となり、他方１μｍを超えると、
耐ブロッキング性が低下する傾向がある。塗布は、フィ
ルムの用途に応じて片面のみに行うことも両面に行うこ
ともできる。塗布後、乾燥することにより均一な塗膜と
なる。

【００５５】本発明においては、ポリエステルフィルム
に塗液を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を行う
ことが好ましいが、乾燥は９０〜１３０℃で２〜２０秒
間行うのが好ましい。乾燥は延伸処理の余熱処理ないし
延伸時の加熱処理を兼ねる事ができる。ポリエステルフ
ィルムの延伸処理は、温度７０〜１４０℃で縦方向に
２．５〜７倍、横方向に２．５〜７倍、面積倍率で８倍
以上、更には９〜２８倍延伸するのが好ましい。再延伸
する場合には、１．０５〜３倍の倍率で延伸するのが好
ましい（但し、面積倍率は前記と同じ）。延伸後の熱固
定処理は、最終延伸温度より高く融点以下の温度で１〜
３０秒行うのが好ましい。例えばポリエチレンテレフタ
レートフィルムでは１７０〜２４０℃で２〜３０秒熱固
定するのが好ましい。

【００５６】かくして得られたオリゴマー封止性塗膜を
塗設したポリエステルフィルムは、オリゴマー封止性、
Ａｌ接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性、回収性に優
れたものであり、特に包装材料用フィルムとして極めて
有用である。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。本発明における評価は次に示す方法で行った。

【００５８】１．オリゴマー封止性 １５０ｍｍ×１００ｍｍに切断したサンプルフィルムを
乾燥機で１５０℃において１ｈｒ加熱処理を行った後、
サンプルフィルムの表面に指などが触れないように十分
注意して静置することで室温まで冷却した。得られたサ
ンプルフィルムの表面を顕微鏡（反射、倍率：５０倍、
２００倍）で観測し、オリゴマー封止性を下記の基準で
評価した。 ランクＡ： オリゴマーの発生が無い （オリゴマ
ー封止性良好） ランクＢ： オリゴマーがやや発生する （オリゴマ
ー封止性やや良好） ランクＣ： 多量のオリゴマーが発生する （オリゴマ
ー封止性不良）

【００５９】２．アルミニウム接着性 ２５０ｍｍ×１５０ｍｍに切断したサンプルフィルムの
塗膜塗設面にアルミニウム（以下『Ａｌ』と略記する）
蒸着を行う。次に、Ａｌ蒸着面にエポキシ系接着剤を塗
り、その上に厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを張り合わせ、温度８０℃、速度６０ｍ／ｍ
ｉｎ、ニップ圧３．０ｂａｒの条件でラミネートする。
得られたラミネートサンプルを６０℃において４８ｈｒ
ｓエージングした後、エポキシ系接着剤によって張り合
わせたフィルムを剥離し、サンプルフィルム側に残った
Ａｌの量を観測することで下記の基準で評価した。ラン
クＡ：サンプルフィルム側にＡｌが大部分残っている
（Ａｌ接着性良好）ランクＢ：サンプルフィルム側にＡ
ｌが約半分残っている（Ａｌ接着性やや良好）ランク
Ｃ：サンプルフィルム側にＡｌが殆んど残っていない
（Ａｌ接着性不良）

【００６０】３．耐ブロッキング性 ５０ｍｍ幅に切断したサンプルフィルムの塗膜塗設面と
非塗設面とを重ねあわせ、１．０ｋｇ／ｃｍ² の荷重
下、６０℃×８０％ＲＨにて１７時間処理した後、塗設
面と非塗設面との剥離力を測定し、耐ブロッキング性を
下記の基準で評価した。 ランクＡ： 剥離力≦１０ｇ （耐ブロッキン
グ性良好） ランクＢ： １０ｇ＜剥離力≦３０ｇ （耐ブロッキン
グ性やや不良） ランクＣ： ３０ｇ＜剥離力 （耐ブロッキン
グ性不良）

【００６１】４．耐削れ性 ２０ｍｍ幅に切断したフィルムサンプルを用い、フィル
ムの塗膜塗設面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製固
定バーに当てて２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ走
行させた後、バーに付着した塗膜の白粉を観察し、耐削
れ性を下記の基準で評価した。 ランクＡ： バーに白粉の付着が無い （耐削れ性
良好） ランクＢ： バーに白粉がやや付着する （耐削れ性
やや良好） ランクＣ： バーに白粉が多量に付着する （耐削れ性
不良）

【００６２】５．再生フィルムの着色度（回収性） 塗膜を設けないフィルムを粉砕し、押し出し機にて約３
００℃で溶融しチップ化した。次いで、得られたチップ
を溶融製膜し、ブランクフィルムを作成した。このフィ
ルムの着色度をブランクとした。一方、塗膜を設けたサ
ンプルフィルムを粉砕し、押し出し機にて約３００℃で
溶融しチップ化した。続いて、得られたチップを溶融製
膜して、再生フィルムを作成した。このフィルムの着色
度を下記の基準により評価した。 ランクＡ： 着色度がブランクフィルム並 ランクＢ： フィルムがやや着色している ランクＣ： フィルムの着色度が大で実用性に欠ける

【００６３】６．ガラス転移温度 サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封
入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００
型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３
００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出
し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度示
差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温
させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定する。

【００６４】７．固有粘度 固有粘度（ｄｌ／ｇ）は、３５℃のオルソクロロフェノ
ール溶液で測定する。

【００６５】［実施例１］ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを、重合触媒として酸化ゲルマニウムを、安定剤
として亜燐酸を、更に滑剤として凝集粒子である平均粒
径０．９μｍの多孔質シリカ粒子をポリマーに対して２
０ｐｐｍになるように添加して常法により重合し、固有
粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６５ｄｌ
／ｇのポリエチレンテレフタレート（Ｔｇ：７８℃）を
得た。このポリエチレンテレフタレートのペレットを１
７０℃で３時間乾燥後、押出機にて溶融温度２９５℃で
溶融し、不織布型フィルターで濾過し、スリット状ダイ
から表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に押出し、未延
伸フィルムを得た。続いて、この未延伸フィルムを７５
℃に予熱し、低速ローラーと高速ローラーの間で加熱し
て縦方向に３．６倍延伸し、急冷した後、下記固形分組
成の１．５重量％水性塗液を上記フィルムの片面にロー
ルコーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）１．５重量％：下記式（１５）
で示される化合物。

【００６６】

【化１６】

【００６７】（II）アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−
３−１）（ポリエステル成分とアクリル成分の比が１：
９であるグラフト共重合体）８５重量％：幹ポリマーと
してのポリエステル成分が、テレフタル酸（７０モル
％）／イソフタル酸（１８モル％）／５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸（１２モル％）／エチレングリコール
（９２モル％）／ジエチレングリコール（８モル％）か
ら成り、枝ポリマーとしてのアクリル成分が、メチルメ
タクリレート（８０モル％）／グリシジルメタクリレー
ト（１５モル％）／ｎ−ブチルアクリレート（５モル
％）から成り、ポリエステル成分とアクリル成分の比が
１：９であるグラフト共重合体。

【００６８】特開平０６−１１６４８７号公報の実施例
１に記載の方法に準じて、テレフタル酸ジメチル１６３
部、イソフタル酸ジメチル４２部、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル４３部、エチレングリコール１
４４部、ジエチレングリコール８部を反応器に仕込み、
これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素
雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、
生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行
った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇さ
せ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、共
重合ポリエステル（平均分子量４０００）を得た。

【００６９】次いで、特開昭６２−２６７３１０号公報
の実施例１に記載の方法に準じて、この共重合ポリエス
テル３０部をテトラヒドロフラン１２０部に溶解し、得
られた溶液に１００００回転／分の高速攪拌下で水１７
０部を滴下して分散体を得た。次いでこの分散体を２０
ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去
した。かくして固形分濃度１５ｗｔ％のポリエステル水
分散体を得た。

【００７０】更に、このポリエステル水分散体（固形分
濃度１５％）６０８部を撹拌しつつ、重合開始剤乳化液
（過酸化ベンゾイル２部、ベンジルクロライド１５部、
ポリオキシエチレングリコールリン酸エステル３．５
部、イオン交換水３５．５部）を加え、２０分間、バブ
リングによる窒素パージを行った。

【００７１】その後、徐々に昇温させ、７０℃になった
らビニルモノマー混合物（メタクリル酸メチル６４８
部、グリシジルメタクリレート１２２部、ｎ−ブチルア
クリレート５２部）を、液温を７０〜８５℃に保ちつつ
６０分間で滴下した。滴下終了後も８０〜８５℃で９０
分間保持しつつ、反応を継続させる。２５℃まで撹拌を
続けながら冷却し、ポリエステル成分とアクリル成分の
比が１：９である上記グラフト共重合体の水分散体を得
た。 （III）界面活性剤（Ｃ）７．５重量％：ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル（ライオン株式会社製レオコー
ルＳＣ−７０）。 （IV）架橋剤（Ａ−２）６重量％：下記式（１６）で示
される、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−
キシレンジアミン。

【００７２】

【化１７】

【００７３】続いてステンターに供給し、１２０℃にて
横方向に３．７倍に延伸した。得られた２軸配向フィル
ムを２３５℃の温度で５秒間熱固定し、この間に１．５
％幅弛緩し、更にフィルム温度が１００℃付近に低下し
たところで把持具から切り離して積層ポリエステルフィ
ルムを得た。乾燥後の塗膜の膜厚は０．０２μｍであっ
た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００７４】［実施例２］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）２０重量％：実施例１と同様の
化合物。 （II）アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３−２）（ポ
リエステル成分とアクリル成分の比が３：７であるグラ
フト共重合体）７０重量％：アクリル−ポリエステル樹
脂（Ｂ−３−１）を作成する場合に用いたポリエステル
水分散体（固形分濃度１５％）６０８部を撹拌しつつ、
重合開始剤乳化液（過酸化ベンゾイル２部、ベンジルク
ロライド１５部、ポリオキシエチレングリコールリン酸
エステル３．５部、イオン交換水３５．５部）を加え、
２０分間、バブリングによる窒素パージを行った。その
後、徐々に昇温させ、７０℃になったらビニルモノマー
混合物（メタクリル酸メチル１６８部、グリシジルメタ
クリレート３２部、ｎ−ブチルアクリレート１４部）
を、液温を７０〜８５℃に保ちつつ６０分間で滴下し
た。滴下終了後も８０〜８５℃で９０分間保持しつつ、
反応を継続させる。２５℃まで撹拌を続けながら冷却
し、ポリエステル成分とアクリル成分の比が３：７であ
る上記グラフト共重合体の水分散体を得た。 （III）界面活性剤（Ｃ）５重量％：ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 （IV）架橋剤（Ａ−２）５重量％：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（実施例１
と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００７５】［実施例３］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）１．５重量％：実施例１と同様
の化合物。 （II）アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３−２）８５
重量％：実施例２と同様の共重合体。 （III）界面活性剤（Ｃ）７．５重量％：ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 （IV）架橋剤（Ａ−２）６重量％：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（実施例１
と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００７６】［実施例４］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）１．５重量％：実施例１と同様
の化合物。 （II）ポリエステル樹脂（Ｂ−１−１）８５重量％：テ
レフタル酸（６０モル％）／イソフタル酸（３５モル
％）／トリメリット酸（５モル％）／エチレングリコー
ル（８０モル％）／ジエチレングリコール（２０モル
％）からなる共重合体特開平０６−１１６４８７号公報
の実施例１に記載の方法に準じて、テレフタル酸ジメチ
ル１４２部、イソフタル酸ジメチル８３部、トリメリッ
ト酸１３部、エチレングリコール１３８部、ジエチレン
グリコール２４部を反応器に仕込み、これにテトラブト
キシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を
２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノー
ルを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応
系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨ
ｇの減圧にして重縮合反応を行い、共重合ポリエステル
（平均分子量４１００）を得た。 （III）界面活性剤（Ｃ）７．５重量％：ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 （IV）架橋剤（Ａ−２）６重量％：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（実施例１
と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００７７】［実施例５］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）１．５重量％：実施例１と同様
の化合物。 （II）アクリル樹脂（Ｂ−２−１）８５重量％：メチル
メタクリレート（５５モル％）／エチルアクリレート
（３５モル％）／Ｎ−メチロールアクリルアミド（５モ
ル％）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５モル
％）からなる共重合体。

【００７８】水６００部を撹拌しつつ、重合開始剤乳化
液（過酸化ベンゾイル２部、ベンジルクロライド１５
部、ポリオキシエチレングリコールリン酸エステル３．
５部、イオン交換水３５．５部）を加え、２０分間、バ
ブリングによる窒素パージを行った。その後、徐々に昇
温させ、７０℃になったらビニルモノマー混合物（メチ
ルメタクリレート１１６部、エチルアクリレート７４
部、Ｎ−メチロールアクリルアミド１１部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１４部）を、液温を７０〜８
５℃に保ちつつ６０分間で滴下した。滴下終了後も８０
〜８５℃で９０分間保持しつつ、反応を継続させる。２
５℃まで撹拌を続けながら冷却し上記のアクリル樹脂の
水分散体を得た。 （III）界面活性剤（Ｃ）７．５重量％：ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 （IV）架橋剤（４−２）６重量％：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（実施例１
と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００７９】［実施例６］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）１２．５重量％：実施例１と同
様の化合物。 （II）アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３−２）（ポ
リエステル成分とアクリル成分の比が３：７であるグラ
フト共重合体）（実施例２と同様の共重合体）：７７．
５重量％ （III）界面活性剤（Ｃ）１０重量％：ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００８０】［実施例７］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）１．５重量％：実施例１と同様
の化合物。 （II）アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３−３）（ポ
リエステル成分とアクリル成分の比が７：３であるグラ
フト共重合体）８５重量％：アクリル−ポリエステル樹
脂（Ｂ−３−１）を作成する場合に用いたポリエステル
水分散体（固形分濃度１５％）６０８部を撹拌しつつ、
重合開始剤乳化液（過酸化ベンゾイル２部、ベンジルク
ロライド１５部、ポリオキシエチレングリコールリン酸
エステル３．５部、イオン交換水３５．５部）を加え、
２０分間、バブリングによる窒素パージを行った。その
後、徐々に昇温させ、７０℃になったらビニルモノマー
混合物（メタクリル酸メチル３１部、グリシジルメタク
リレート６部、ｎ−ブチルアクリレート３部）を、液温
を７０〜８５℃に保ちつつ６０分間で滴下した。滴下終
了後も８０〜８５℃で９０分間保持しつつ、反応を継続
させる。２５℃まで撹拌を続けながら冷却し、ポリエス
テル成分とアクリル成分の比が７：３である上記グラフ
ト共重合体の水分散体を得た。 （III）界面活性剤（Ｃ）７．５重量％：ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 （IV）架橋剤（Ａ−２）６重量％：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（実施例１
と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００８１】［比較例１］実施例１において、水性塗液
を塗布せずに直接一軸延伸ポリエステルフィルムを横方
向に延伸することで二軸延伸ポリエステルフィルムを得
た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００８２】［比較例２］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３−２）（ポ
リエステル成分とアクリル成分の比が３：７であるグラ
フト共重合体）（実施例２と同様の共重合体）：９０重
量％ （II）界面活性剤（Ｃ）１０重量％：ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００８３】［比較例３］塗液の固形成分が下記である
以外は実施例１と同様にしてフィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。 ＜水性塗液の固形分組成＞ （Ｉ）架橋剤（Ａ−１）５０重量％：実施例１と同様の
化合物。 （II）アクリル−ポリエステル樹脂（Ｂ−３−２）（ポ
リエステル成分とアクリル成分の比が３：７であるグラ
フト共重合体）（実施例２と同様の共重合体）：３６．
５重量％ （III）界面活性剤（Ｃ）７．５重量％：ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル（実施例１と同様の化合物）。 （IV）架橋剤（Ａ−２）６重量％：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（実施例１
と同様の化合物）。 得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００８４】表１に示す結果から明らかなように、本発
明の包装用積層ポリエステルフィルムは、オリゴマー封
止性、Ａｌ接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性および
回収性に優れたものである。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、オリゴマー封止性、Ａ
ｌ接着性、耐ブロッキング性、耐削れ性及び回収性に優
れた、ガスバリア性を必要とする包装用材料に有用なポ
リエステルフィルムを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保 耕司 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 (72)発明者 古谷 幸治 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD01 BA04 BA15 BA24 BB02 BB05 BB52 BB90 CA01 CA28 4F006 AA35 AB24 AB34 AB35 BA01 BA02 BA12 CA07 DA04 4F100 AA20 AB22B AK25B AK41A AK41B AK42 AK53B AL05B AL06B BA02 BA07 CA02B CA18 CA19 DE01 EH46 EJ37 GB15 JD02 JL00 JL11B YY00B

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも一方
   の表面に、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポ
   キシ化合物である架橋剤（Ａ）と、ポリエステル樹脂
   （Ｂ−１）、アクリル樹脂（Ｂ−２）、アクリル変性ポ
   リエステル樹脂（Ｂ−３）から成る群から選ばれる少な
   くとも１種のバインダー樹脂（Ｂ）を固形成分として含
   有し、固形成分中の架橋剤（Ａ）とバインダー樹脂
   （Ｂ）との重量割合が下記式（Ｉ）の範囲である塗液を
   塗布し、乾燥、延伸してつくられた塗膜が設けられてい
   ることを特徴とする包装用ポリエステルフィルム。 【数１】 ０．５／９９．５≦（Ａ）／（Ｂ）≦３０／７０・・・（Ｉ） （式（Ｉ）で、（Ａ）は塗液成分中の架橋剤（Ａ）の重
   量割合（％）、（Ｂ）は塗液成分中のバインダー（Ｂ）
   の重量割合（％）を表わす。）
2. 【請求項２】 架橋剤（Ａ）が下記式（１）で示される
   構造のエポキシ化合物である請求項１に記載の包装用ポ
   リエステルフィルム。 【化１】 （ただし、式（１）中のｎは１〜１３の数）
3. 【請求項３】 バインダー樹脂（Ｂ）がアクリル変性ポ
   リエステル樹脂（Ｂ−３）である請求項１または２に記
   載の包装用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−
   ３）のポリエステル樹脂成分／アクリル樹脂成分のモル
   比が１／９以上５／５以下であり、該アクリル樹脂成分
   がアルキルメタクリレート成分５０モル％以上９５モル
   ％以下、エポキシ含有アクリル系モノマー成分３モル％
   以上３０モル％以下及びアルキルアクリレート成分３モ
   ル％以上３０モル％以下からなる成分を含む請求項１ま
   たは２に記載の包装用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルフィルム中のアンチモン金
   属量が全酸成分１ｍｏｌ当たり１０ｍｍｏｌ％以下であ
   る請求項１ないし４のいずれか１項に記載の包装用ポリ
   エステルフィルム。