JP2003212268A - 包装用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 密着性、オリゴマー封止性、耐削れ性、そし
てガスバリア性に優れた包装用フィルムを得る。 【解決手段】 連続製膜法により製膜されたニ軸配向ポ
リエステルフィルムからなる。１００℃から１９０℃ま
で連続的に加熱したときのフィルムの寸法変化速度が、
フィルム連続製膜縦方向では常に−０．０５％／℃以上
０．０３％／℃未満である。なおかつフィルム中に含ま
れる５０μｍ以上の大きさの粗大粒子の個数が１０個／
ｍ²以下ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は包装用ポリエステル
フィルムに関する。更に詳しくは金属や金属酸化物との
密着性に優れ、フィルムの表面欠陥が少なく、ガスバリ
ア性を必要とする包装用材料に有用なポリエステルフィ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは、その機械強度、熱寸法安
定性等の利点から、多くの軟包装用フィルムの構成体と
して用いられている。その中で、食品や薬品は、酸素や
水蒸気によって腐敗や変質が促進されるため、長期保管
するためには外気からの酸素や水蒸気の侵入を遮断する
効果を持った、いわゆるガスバリア性に優れた材料で包
装を行う必要がある。ガスバリア性に優れたフィルムと
してポリ塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共
重合体を積層したものが知られており、また、金属や金
属酸化物を高分子フィルム基材上に形成したものが知ら
れている。例えば、酸化アルミニウムをポリエステルフ
ィルム上に形成したものが特公昭６２−１７９９３５号
公報により知られている。

【０００３】しかし、ポリ塩化ビニリデンやエチレンビ
ニルアルコール共重合体を積層したものでは耐熱性が乏
しく、レトルト処理などの高温湿熱処理によりガスバリ
ア性が劣化する欠点を有する。更に、ポリ塩化ビニリデ
ンは焼却時に塩素ガスの発生があり、地球環境への影響
が懸念されている。

【０００４】一方、金属または金属酸化物膜をポリエス
テルフィルム上に形成したフィルムのガスバリア性能は
ポリエステルフィルムそのものの性能よりも格段に良化
するが、金属または金属酸化物膜をポリエステルフィル
ム上に形成したフィルムのガスバリア性に関して、詳細
な理論的解析が十分になされておらず、本分野での更な
るガスバリア性能の向上を目的とした検討が行われてい
る。例えば、基材となるポリエステルフィルムの組成や
構成については特開平１０−３１５４２０等で提案がな
されている。

【０００５】さらに、金属酸化物をポリエステルフィル
ム上に形成する場合、熱処理によって表面に析出する低
分子化合物やオリゴマーを低減するとガスバリア性が良
好になることが特開２０００−１０８２８５号公報によ
り知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、基材と
してポリエステルフィルムを用いると、一般的にポリエ
ステルフィルムは金属酸化物との接着性に乏しく、界面
における剥離を生じ、ガスバリア性が劣化する課題を有
する。

【０００７】特開平１１−１９８３２６号公報、特開平
１１−１９８３２７号公報、特開平１１−３３４０１０
号公報には、ポリエステルフィルムに易接着性皮膜を有
するポリエステルフィルムが提案されているが、特に要
求性能の厳しい用途ではオリゴマー封止性に劣るために
金属酸化物蒸着後のガスバリア性が不十分であったり、
またフィルム製造工程や加工工程での耐削れ性が劣るた
めに易接着性皮膜に欠陥が生じたり、基材と金属酸化物
蒸着膜との界面の剥離が生じるため、金属酸化物蒸着後
のガスバリア性が低下することが問題となってきたが、
本分野ではより一層のバリア性能の向上を目的として、
これまでに気付かれていないバリア性能を阻害する要因
の探索がなされている。

【０００８】本発明者らは、上記課題を解決して、金属
や金属酸化物との密着性に優れ、フィルムの表面欠陥が
少ない金属や金属酸化物蒸着後のガスバリア性に優れる
包装用ポリエステルフィルムが得ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の包装用ポリエス
テルフィルムは、連続製膜法により製膜されたニ軸配向
ポリエステルフィルムからなる包装用ポリエステルフィ
ルムにおいて、１００℃から１９０℃まで連続的に加熱
したときのフィルムの寸法変化速度が、フィルム連続製
膜縦方向では常に−０．０５％／℃以上０．０３％／℃
未満であり、なおかつフィルム中に含まれる５０μｍ以
上の大きさの粗大粒子の個数が１０個／ｍ²以下あるこ
とを特徴とする。

【００１０】＜ポリエステルフィルム＞本発明において
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、ジカ
ルボン酸成分とグリコール成分とからなる線状飽和ポリ
エステルである。このジカルボン酸成分としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフェニル
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸等を例示することができる。これらのジカルボ
ン酸成分のうち、フィルムの機械的性質の点からテレフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が特に好まし
い。

【００１１】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール
などを例示しうる。これらのグリコール成分のうち、フ
ィルムの剛直性の点からエチレングリコール、１，３−
プロパンジオールが特に好ましい。

【００１２】本発明におけるポリエステルは、第３成分
として上記ジカルボン酸成分あるいはグリコール成分を
共重合したコポリエステルであってもよく、三官能以上
の多価カルボン酸成分あるいはポリオール成分を、得ら
れるポリエステルが実質的に線状となる範囲（例えば５
モル％以下）で少量共重合したポリエステルであっても
よい。

【００１３】上記ポリエステルの中で特に好ましいポリ
エステルは主にエチレンテレフタレート単位からなり、
４０重量％未満、さらに好ましくは３５重量％未満、特
に好ましくは３０重量％未満のエチレン−２，６−ナフ
タレート単位および／またはトリメチレンテレフタレー
ト単位および／またはトリメチレン−２，６−ナフタレ
ート単位を含む共重合ポリマー又はポリマーの混合物か
ら成るものである。

【００１４】本発明におけるポリエステルは従来公知の
方法で作ることができる。例えばジカルボン酸とグリコ
ールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、
ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとを
従来公知のエステル交換触媒である、例えばナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、スト
ロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、コバル
トを含む化合物の一種または二種以上を用いて反応させ
た後、重合触媒の存在下で重合が行なわれる。重合触媒
としては三酸化アンチモン、五酸化アンチモンのような
アンチモン化合物、二酸化ゲルマニウムで代表されるよ
うなゲルマニウム化合物、テトラエチルチタネート、テ
トラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネートま
たはこれらの部分加水分解物、蓚酸チタニルアンモニウ
ム、蓚酸チタニルカリウム、チタントリスアセチルアセ
トネートのようなチタン化合物が挙げられる。

【００１５】エステル交換反応を経由して重合を行う場
合は、重合反応前にエステル交換触媒を失活させる目的
でトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、
トリ−ｎ−ブチルホスフェート、正リン酸等のリン化合
物が添加されるが、リン元素としてのポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレート中の含有量は２
０重量ｐｐｍ以上１００重量ｐｐｍ以下であることがポ
リエステルの熱安定性の点から好ましい。

【００１６】なお、ポリエステルは溶融重合後これをチ
ップ化し、加熱減圧下または窒素などの不活性気流中に
おいて固相重合することもできる。

【００１７】かかるポリエステルの固有粘度（オルトク
ロロフェノール中、３５℃）が０．４５ｄｌ／ｇ以上、
さらに好ましくは０．４７ｄｌ／ｇ以上、特に好ましく
は０．５０ｄｌ／ｇ以上であるとフィルムの剛性が高い
などの機械的特性が良好となるため好ましい。

【００１８】本発明のフィルムに用いるポリエステルの
重縮合金属触媒残渣は１５０ｐｐｍ未満であり、かつア
ンチモンが触媒として用いられている場合はアンチモン
の量が全酸成分１ｍｏｌ当たり１０ｍｍｏｌ％以下であ
ると、フィルムの透明性が高くなり好ましい。

【００１９】本発明においてニ軸配向ポリエステルフィ
ルムの厚みは１μｍ以上３５０μｍ以下、好ましくは５
μｍ以上２００μｍ以下、特に好ましくは９μｍ以上１
００μｍ以下である。この厚さが１μｍ以下ではフィル
ムを製膜する際に切断が多発して好ましくない。また、
３５０μｍを超えるとフィルムに腰がありすぎ、製膜性
が劣る傾向が見られる。

【００２０】前記ポリエステルフィルムは単層構造であ
ってもよく、また共押出し法等による２層以上の多層構
造であってもよい。なお、包装用フィルムにおいて、よ
り高いバリア性能を発現させるためには、フィルム表面
の平坦性とフィルムの走行性の高いレベルでの両立が可
能となる多層構造が好ましい。

【００２１】＜添加剤＞本発明のポリエステルフィルム
には添加剤、例えば滑剤、安定剤、色相調整剤等を含有
させることができる。フィルムの製造時、加工時、使用
時の走行性やハンドリング性を向上させる目的でフィル
ムに滑り性を付与するために無機粒子、有機粒子、架橋
高分子粒子などの不活性微粒子を少割合含有させること
が好ましい。

【００２２】無機粒子としては例えば、炭酸カルシウ
ム、多孔質シリカ、球状シリカ、カオリン、タルク、炭
酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸
マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化ジルコニウム、フッ化リチウム等を挙げるこ
とができる。

【００２３】有機塩粒子としては例えば蓚酸カルシウム
やカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウ
ム等のテレフタル酸塩などが挙げられる。

【００２４】架橋高分子粒子としては例えば、ジビニル
ベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸もしくはメタクリル酸のビニル系モノマの単独ま
たは共重合体等が挙げられ、この他、ポリテトラフルオ
ロエチレン、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化
性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子
も用いられる。

【００２５】本発明の包装用ポリエステルフィルムには
上記の例示の中で多孔質シリカ粒子、球状シリカ粒子、
カオリン粒子、酸化アルミニウム粒子、シリコーン樹脂
粒子を含有することが特に好ましい。

【００２６】なお、本発明で用いられる多孔質シリカと
は平均粒径が０．０１〜０．１μｍの一次粒子からな
り、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇの範囲にあるも
のをいう。

【００２７】これら滑剤の粒子径は平均粒径が０．０５
μｍ以上５μｍ以下である。平均粒子径としてさらに好
ましくは０．０７μｍ以上４μｍ以下であり、０．１μ
ｍ以上３μｍ以下が特に好ましい。０．０５μｍ未満で
は滑り性改善効果が小さいため添加濃度を非常に高くす
る必要があり、フィルムの透明性が不十分になるため好
ましくない。また、５μｍを超えると粒子の脱落による
フィルム表面の欠陥が増加するので好ましくない。さら
に、積層ポリエステルフィルムの場合、平滑な表面性を
要求される少なくとも一方の最外層には平均粒子径とし
て０．０５μｍ以上０．８μｍ以下、さらに好ましくは
０．０５μｍ以上０．５μｍ以下の滑剤を添加すること
が好ましい。

【００２８】不活性微粒子の添加量は０．００１重量％
以上２．０重量％以下、より好ましくは０．００２重量
％以上１．０重量％以下であり、０．００４量％以上
０．５重量％以下が特に好ましい。０．００１重量％未
満では滑り性の改善が不十分であり、２重量％を超える
とフィルムの透明性が不十分になるため好ましくない。

【００２９】なお、不活性微粒子の添加量は単層構造の
フィルムであればフィルムを構成する樹脂全体に対する
添加量で定義し、多層構造のフィルムであれば各層を構
成する樹脂に対する添加量で定義する。

【００３０】フィルムに添加する不活性微粒子は上記に
例示した中から選ばれた単一成分でもよく、二成分ある
いは三成分以上を含む多成分でもよい。

【００３１】なお、フィルムに滑り性を付与させる目的
で積層ポリエステルフィルムの表面に微粒子含有の塗膜
が設けられ、フィルムの走行性やハンドリング性が十分
に確保できる場合には、ポリエステルフィルム内部に滑
剤を添加しなくても良く、必ずしも上記に限定されるも
のではない。

【００３２】本発明フィルムは、その用途に応じて結晶
核剤、酸化防止剤、熱安定化剤、易滑剤、色相調整剤、
難燃剤、帯電防止剤、ポリシロキサン等を配合すること
ができる。

【００３３】不活性微粒子やその他の添加剤の添加時期
はポリエステルフィルムを製膜するまでの段階であれば
特に制限はなく、例えば重合段階で添加してもよく、ま
た製膜の際に添加してもよい。均一分散の見地からは、
エチレングリコール中に添加して重合時に高濃度添加
し、マスターチップとし、無添加チップで希釈すること
が好ましい。

【００３４】＜粗大粒子の個数＞本発明フィルム中に大
きさ５０μｍ以上の粗大粒子個数が１０個／ｍ²以下と
する必要がある。これは好ましくは５個／ｍ²以下、更
に好ましくは３個／ｍ²以下である。５０μｍ以上の大
きさの粗大粒子の個数が１０個／ｍ²より多いと、フィ
ルム表面に不均一な突起が生じ、表面欠陥となり包装用
フィルムのガスバリア性が不足するので不適当である。
実質的には１００μｍ以上の粗大粒子の個数は２個／ｍ
²以下であることが好ましい。ここで述べる粗大粒子と
は１つの粒子単体および複数の粒子が凝集して１つとな
った凝集粒子を含む。

【００３５】粗大粒子の個数を１０個／ｍ²以下にする
為には、製膜時のフィルターとして、線径１５μｍ以下
のステンレス鋼細線よりなる、平均目開き１０〜３０μ
ｍ、好ましくは１５〜２５μｍの不織布型フィルターで
濾過することが好ましい。フィルターの目開きが３０μ
ｍを超えると溶融ポリマー中の粗大粒子を減少させる効
果がなく、一方目開きが１０μｍ未満の場合は濾過時の
圧力及び圧力上昇が大となり、フィルターとして工業上
実用化することは困難である。また線径が１５μｍを超
えると、平均目開き１０〜３０μｍでは粗大粒子は捕集
できない。

【００３６】フィルターとして、他の網状構造物や焼結
金属等を用いたのでは、たとえその平均目開きが上記平
均目開きと同じか小さくても、粗大粒子、特に粗大凝集
粒子を捕集することが難しい。これは不織布型フィルタ
ーを構成するステンレス鋼細線が粗大粒子を捕集するだ
けでなく、粗大凝集粒子を解砕、分散させる効果を持つ
為と考えられる。

【００３７】＜寸法変化速度＞本発明フィルムを１００
℃から１９０℃まで連続的に加熱したときの寸法変化速
度は、フィルムの連続製膜方向すなわち縦方向（ＭＤ）
では、常に−０．０５％／℃以上０．０３％／℃未満で
ある。これはより好ましくは−０．０４％／℃以上０．
０２％／℃未満である。また、フィルムを１８０℃から
２２０℃まで連続的に加熱したときの寸法変化速度は、
フィルムの連続製膜方向と垂直な方向すなわち横方向
（ＴＤ）では、常に−０．０５％／℃以上０．１０％／
℃未満であることが好ましく、−０．０４％／℃以上
０．１０％／℃未満であることがより好ましく、−０．
０４％／℃以上０．０８％／℃未満であることが特に好
ましい。

【００３８】この寸法変化速度が上記範囲から外れる
と、フィルム上に金属膜や金属酸化物膜を形成し、後加
工を施した後の包装用フィルムのガスバリア性が不足す
ることがある。

【００３９】＜１％歪み強度＞本発明フィルムの縦方向
（ＭＤ）の１％歪み強度は４０ＭＰａ以上であり、より
好ましくは４２ＭＰａ以上、特に好ましくは４５ＭＰａ
以上である。縦方向（ＭＤ）の１％歪み強度が４０ＭＰ
ａ未満であると加工時に縦方向に伸びやすく、フィルム
上に形成した金属膜や金属酸化物膜に歪みを与えること
がある。また縦方向（ＭＤ）の１％歪み強度は６５ＭＰ
ａ以下であることがフィルムの製造の上で好ましい。

【００４０】＜表面粗さ＞本発明フィルムの中心線平均
粗さ（Ｒａ）は、塗膜を有する面、塗膜を有さない面に
関わらず、１ｎｍ以上３５ｎｍ未満であることが好まし
く、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがさらに好まし
い。Ｒａが１ｎｍ未満であると、フィルム製造工程や加
工工程での耐削れ性に劣ることがある。一方、３５ｎｍ
以上であると、透明蒸着層の表面欠陥が生じやすくな
り、ガスバリアー特性が悪化するため好ましくない。

【００４１】さらに、多層構造からなるフィルムの場合
は、少なくとも片面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は１ｎｍ
以上８ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは
１ｎｍ以上６ｎｍ以下、さらに１ｎｍ以上４ｎｍ以下で
あることが特に好ましい。また、フィルム両面の中心線
平均粗さの平均は２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが
好ましく、より好ましくは２ｎｍ以上１７ｎｍ以下、特
に２ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが好ましい。

【００４２】多層構造のフィルムの表面に塗膜を有する
か有さないかに関わらず、少なくとも片面のＲａが１ｎ
ｍ未満であると、フィルム製造工程や加工工程での耐傷
性に劣ることがある。一方、８ｎｍを超えると、突起部
分の削れによる表面欠陥が生じやすくなり、ガスバリア
性が悪化することがある。また、フィルム両面の中心線
平均粗さの平均が２ｎｍ未満であるとフィルムの走行性
が悪くなるため好ましくない。一方、２０ｎｍを超える
とフィルムを巻き取った後に、平滑な面の平坦性が反対
面の突起の押し跡等で乱れるために表面欠陥となる場合
がある。

【００４３】＜表面と裏面の面配向係数の差の絶対値＞
本発明において、積層ポリエステルフィルムの場合は、
表面と裏面の面配向係数の差の絶対値は０．０５０未満
であることが好ましく、さらに好ましくは０．０４０未
満、特に好ましくは０．０３５未満である。フィルムの
表面と裏面の面配向係数の差の絶対値が０．０５０以上
であると、積層ポリエステルフィルムの製造においてフ
ィルムがカールしたり、フィルム表面にシワ（フルー
ト）が発生し易くなり好ましくない。さらに、包装用フ
ィルムの基材として用いた場合の加工工程でフィルムの
カールがより顕著に発生することがある。特に積層ポリ
エステルフィルムの２つの最外層（両面）でポリエステ
ルの組成が異なる場合は注意が必要である。一方、単層
構造のポリエステルフィルムでは実質的には面配向係数
の表裏の差は発生しないが、延伸時の表裏での温度差や
熱固定時の表裏での温度差等がある場合には稀に面配向
係数の表裏の差が現われる場合があるため注意が必要で
ある。

【００４４】＜塗膜＞本発明において、上記ポリエステ
ルフィルムの少なくとも片面に設けるオリゴマー封止塗
膜は、アクリル−ポリエステル樹脂からなるバインダー
樹脂と、平均粒径が２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の不活
性粒子を固形分として１重量％以上２０重量％以下を含
有する塗液を塗布し、乾燥、延伸して設けられる。

【００４５】本発明におけるアクリル−ポリエステル樹
脂は、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリエステル変
性アクリル樹脂を包含する意味で用いられており、ポリ
エステル樹脂成分（Ａ）とアクリル樹脂成分（Ｂ）とが
互いに結合したものである。この結合は、例えばグラフ
トタイプ、ブロックタイプを包含する。かかるアクリル
−ポリエステル樹脂は、例えばポリエステル樹脂成分の
両端にラジカル開始剤を付加してアクリル単量体の重合
を行わせたり、ポリエステル樹脂成分の側鎖にラジカル
開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせたり、
あるいはアクリル樹脂成分の側鎖に水酸基を付け、末端
にイソシアネート基やカルボキシル基を有するポリエス
テル樹脂成分と反応させる等によって製造することがで
きる。

【００４６】該アクリル−ポリエステルを構成するポリ
エステル樹脂成分（Ａ）は、ジカルボン酸成分とグリコ
ール成分とを構成成分とする線状ポリエステルである。
このジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、フェニ
ルインダンジカルボン酸、ダイマー酸等を例示すること
ができる。これらの成分は二種以上を用いることができ
る。更に、これらの成分とともにマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸
等の如きヒドロキシカルボン酸を少割合用いることがで
きる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分
の割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下であ
る。

【００４７】また、グリコール成分としては、エチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリ（エチレンオキシ）グリコール、ポリ（テトラ
メチレンオキシ）グリコール、ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイド付加物などを例示することができる。
これらは二種以上を用いることができる。

【００４８】かかるグリコール成分の中でもエチレング
リコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物やポリプロピレンオキサイド付加物、１，４−ブタン
ジオールが好ましく、更に好ましくは、エチレングリコ
ール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物や
プロピレンオキサイド付加物である。

【００４９】また、前記ポリエステル樹脂には、水性液
化を容易にするために、若干量のスルホン酸塩基を有す
る化合物やカルボン酸塩基を有する化合物を共重合させ
ることが可能であり、その方が好ましい。

【００５０】このスルホン酸塩基を有する化合物として
は、例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−アンモニ
ウムスルホイソフタル酸、４−Ｎａスルホイソフタル
酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、２−
Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、
４−Ｋスルホイソフタル酸、２−Ｋスルホイソフタル
酸、Ｎａスルホコハク酸等のスルホン酸アルカリ金属塩
系またはスルホン酸アミン塩系化合物等が好ましく例示
することができる。

【００５１】このカルボン酸塩基を有する化合物として
は、例えば無水トリメリット酸、トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン酸、シク
ロブタンテトラカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸
等、あるいはこれらのモノアルカリ金属塩等が例示でき
る。なお、遊離カルボキシル基は共重合後にアルカリ金
属化合物やアミン化合物を作用させてカルボン酸塩基と
する。

【００５２】また、該アクリル−ポリエステルを構成す
るアクリル樹脂成分（Ｂ）はアクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ソーダ、メタクリル酸アンモニウム、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等を例示することができる。これらのモノマー
は、例えばスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ジビニルベンゼン、スチレンスルホン酸ソー
ダ、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソー
ダ等の他の不飽和単量体と併用することもできる。

【００５３】該アクリル−ポリエステル樹脂のポリエス
テル樹脂成分／アクリル樹脂成分のモル比は１／９以上
５／５以下が好ましく、より好ましくは２／８以上４／
６以下である。この比が１／９未満であると、塗膜のポ
リエステルフィルムとの密着性が不足し、５／５を超え
ると塗膜の耐削れ性、オリゴマー封止性が劣る。

【００５４】前記アクリル−ポリエステル樹脂を構成す
るアクリル樹脂成分は、アルキルメタクリレート成分５
０モル％以上９５モル％以下、エポキシ基含有アクリル
系モノマー成分３モル％以上３０モル％以下およびアル
キルアクリレート成分３モル％以上３０モル％以下から
なる成分を主成分とすることが好ましい。

【００５５】前記アクリルメタクリレート成分の割合は
５０モル％以上９５モル％以下が好ましく、より好まし
くは６０モル％以上９０モル％以下である。この割合が
５０モル％に満たないと、アクリル−ポリエステル樹脂
の重合が難しくなる。一方、９６モル％を越えると、エ
ポキシ基含有アクリル系モノマー成分、アルキルアクリ
レート成分の割合が減少し、耐削れ性が悪化する。

【００５６】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜を形
成させる塗液には、塗膜とポリエステルフィルムとの接
着性を調節するため、上記以外のバインダー樹脂を配合
することができる。かかる樹脂としては、ポリウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリエーテル樹脂、
水溶性樹脂等を上げることができる。

【００５７】本発明における塗膜には、平均粒径が２０
ｎｍ以上１００ｎｍ以下の不活性粒子を、塗液中の固形
分として１重量％以上２０重量％以下を含有することが
必用である。不活性粒子としては、例えば炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化ア
ルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化錫、カーボンブラック、二硫化モ
リブデン等の無機粒子、アクリル系架橋重合体、スチレ
ン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリ
エチレンワックスなどの有機粒子を挙げることができ
る。

【００５８】不活性粒子の平均粒径は、２０ｎｍ以上１
００ｎｍ以下であることが必用で、好ましくは２５ｎｍ
以上８０ｎｍ以下である。２０ｎｍ未満ではフィルム製
造工程や加工工程での耐削れ性に劣り、金属酸化物蒸着
後のガスバリア性が低下する。一方１００ｎｍを超える
と透明性が損なわれる。

【００５９】また不活性粒子の量は、塗液中の固形分と
して１重量％以上２０重量％以下を含有することが必用
である。１重量％未満ではフィルム製造工程や加工工程
での耐削れ性に劣り、２０重量％を超えると透明性が損
なわれる。

【００６０】本発明におけるオリゴマー封止性塗膜を形
成させる塗液には、塗液、特に水性塗液の安定性を向上
させ、塗液をポリエステルフィルムに塗布する際の濡れ
性を向上させるため、界面活性剤を配合することができ
る。界面活性剤としては、例えばアルキレンオキサイド
単独重合体、アルキレンオキサイド共重合体、脂肪族ア
ルコール・アルキレンオキサイド付加物、多価アルコー
ル脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アミドアルコール等のノ
ニオン系界面活性剤、４級アンモニウム塩を有する化合
物、アルキルピリジニウム塩を有する化合物、スルホン
酸塩を有する化合物などのカチオン系またはアニオン系
界面活性剤などを例示することができ、特にノニオン系
界面活性剤が好ましい。

【００６１】本発明における塗液の固形分濃度は０．５
重量％以上３０重量％以下であることが好ましい。この
固形分濃度が０．５重量％未満であると、ポリエステル
フィルムへの濡れ性が不足し、また３０重量％を超える
と塗布外観が悪化する傾向がある。

【００６２】本発明において、前述の各成分を含む塗液
はポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布する
が、該ポリエステルフィルムとしては配向結晶が完了す
る前のポリエステルフィルムが好ましい。配向結晶が完
了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエステ
ルを熱溶融してそのままフィルム状と成した未延伸状フ
ィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向のいずれ
か一方に配向せしめた一軸延伸フィルム、縦方向および
横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的
に縦方向および横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完
了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を例示することが
できる。

【００６３】ポリエステルフィルムへの塗液の塗布方法
としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロ
ールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコ
ート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプ
レーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およびカ
ーテンコート法等を単独または組み合わせて適用すると
良い。なお、水性塗液を用いる場合には、塗液の安定性
を助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませてもよい。

【００６４】塗布量は走行しているフィルム１ｍ²あた
り０．５ｇ以上５０ｇ以下が好ましく、更に好ましくは
５ｇ以上３０ｇ以下である。最終乾燥塗膜の厚さとして
は、０．０２μｍ以上１μｍ以下が好ましく、更に好ま
しくは０．０２μｍ以上０．８μｍ以下である。塗膜の
厚さが０．０２μｍ未満であると、オリゴマー封止性が
不十分となり、他方１μｍを超えると、耐ブロッキング
性が低下する傾向がある。塗布は、フィルムの用途に応
じて片面のみに行うことも両面に行うこともできる。塗
布後、乾燥することにより均一な塗膜となる。

【００６５】本発明においては、ポリエステルフィルム
に塗液を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を行う
ことが好ましいが、乾燥は９０℃以上１３０℃以下で２
秒間以上２０秒間以下で行うことが好ましい。乾燥は延
伸処理の余熱処理ないし延伸時の加熱処理を兼ねる事が
できる。ポリエステルフィルムの延伸処理は、温度７０
℃以上１４０℃以下で縦方向に２．５倍以上７倍以下、
横方向に２．５倍以上７倍以下、面積倍率で８倍以上、
更には９倍以上２８倍以下で延伸することが好ましい。
再延伸する場合には、１．０５倍以上３倍以下の倍率で
延伸することが好ましい（但し、面積倍率は前記と同
じ）。フィルムの延伸は公知のロール式縦延伸機、赤外
線加熱縦延伸機、テンタークリッブ式横延伸機、これら
の延伸を複数段階にわけて行う多段式延伸機、チューブ
ラ延伸機、オーブン式縦延伸機、同時二軸延伸機などを
用いて行うことができるが特に限定されるものではな
い。延伸後の熱固定処理は、最終延伸温度より高く融点
以下の温度で１秒以上３０秒以下で行うのが好ましく、
例えばポリエチレンテレフタレートフィルムでは１７０
℃以上２４０℃以下の温度で２秒以上３０秒以下の時間
で熱固定をすることが好ましい。また、熱固定処理の後
にフィルムの寸法安定性を付与する目的で縦方向および
／または横方向に弛緩率０．５〜１５％の範囲で熱弛緩
処理を行うこと、さらには熱固定処理後の冷却処理時に
フィルムの把持具から切離して弛緩処理を行うことが好
ましい。フィルムの寸法変化速度を所望の範囲にするた
めには、延伸温度と延伸倍率のバランス、さらには熱固
定温度と熱弛緩率のバランスを最適化することが必要で
ある。

【００６６】かくして得られたニ軸配向ポリエステルフ
ィルムは、金属や金属酸化物との密着性に優れ、フィル
ムの表面欠陥が少なく、さらにはオリゴマー封止性、耐
削れ性に優れ、金属や金属酸化物蒸着後のガスバリア性
に優れたものであり、特に包装材料用フィルムとして極
めて有用である。

【００６７】後述の実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明における評価は次に示す方法で行った。

【００６８】１． 寸法変化速度 セイコー電子工業（株）製測定モジュールＴＭＡ／ＳＳ
１２０Ｃ型およびデータ解析装置として同社製熱分析シ
ステムＳＳＣ／５２００Ｈ型を用いた。フィルムサンプ
ルを幅４ｍｍの短冊状にサンプリングし、測定原長を１
５ｍｍとして、測定原長の方向に一定荷重２．０ＭＰａ
を負荷させた状態で室温から昇温速度５℃／分で昇温す
る。測定原長に対する寸法変化率を、所定の温度範囲で
記録した。温度が１℃上昇したときの寸法変化率の変化
量を、寸法変化速度（％／℃）とした。すなわち温度Ｔ
（℃）における寸法変化速度（％／℃）は、（Ｔ＋１）
℃での寸法変化率からＴ℃での寸法変化率の値を引いた
ものである。なお、縦方向（ＭＤ）の測定では４ｍｍ幅
でフィルムの縦方向に沿ってスリットしたサンプルを使
用し、横方向（ＴＤ）の測定では同様に横方向に沿って
スリットしたサンプルを使用した。

【００６９】２． 粗大粒子の大きさ、個数 万能投影機を用い、透過照明にて２０倍に拡大し、５０
μｍ以上の最大長をもつ粒子数をカウントした。測定面
積は１ｍ²とした。

【００７０】３． １％歪み強度（Ｆ１値） フィルムを試料巾１０ｍｍ（フィルム連続製膜方向と垂
直方向）、長さ１５０ｍｍ（フィルム連続製膜方向）に
切り、チャック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／
分、チャート速度５００ｍｍ／分でインストロンタイプ
の万能引張試験装置で引張る。得られた荷重−伸び曲線
から１％伸長時の強度を読み取り、原断面積で除して、
フィルム連続製膜方向での１％歪み強度（ＭＰａ）とす
る。

【００７１】４． 固有粘度（［η］） ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い、３５℃で測定
した値（単位：ｄｌ／ｇ）である。

【００７２】５． 中心線平均粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ Ｂ−６６０１に規定する方法により、カットオ
フは０．２５ｍｍ、測定触針は半径３μｍのものを用い
て表面粗さ計（東京精密製 サーフコム３Ｂ型）にて測
定する。

【００７３】６． フィルムの表面と裏面の面配向係数
の差の絶対値 アツベの屈折率計（株式会社アタゴ製）を使用して、２
５℃にてＮａ−Ｄ線を用いてフィルムの縦方向（Ｍ
Ｄ）、横方向（ＴＤ）、厚み方向（ｚ）のそれぞれにつ
いて屈折率を求めた。そしてフィルムの表面と裏面それ
ぞれについて、下式により面配向係数を（ｎｓ）算出し
た。なお、式中のｎＭＤは縦方向の屈折率、ｎＴＤは横
方向の屈折率、ｎｚは厚み方向の屈折率である。 ｎｓ＝｛（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２｝−ｎｚ こうして得られた表面と裏面の面配向係数から、両者の
差の絶対値を求める。

【００７４】７． 曇り度（ヘーズ） ＪＩＳ Ｋ−６７１４にて測定し、厚み１２μｍに換算
する。ヘーズは２．５％以下のものが好ましい。

【００７５】８． 耐削れ性 ２０ｍｍ幅に切断したフィルムサンプルを用い、フィル
ムの塗膜塗設面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製固
定バーに当てて２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ走
行させた後、バーに付着した塗膜の白粉を観察し、耐削
れ性を下記の基準で評価した。 Ａ： バーに白粉の付着が無い （耐削れ性良好） Ｂ： バーに白粉がやや付着する （耐削れ性やや良好） Ｃ： バーに白粉が多量に付着する （耐削れ性不良）。

【００７６】９． オリゴマー封止性 １５０ｍｍ×１００ｍｍに切断したサンプルフィルムを
乾燥機で１５０℃において１時間加熱処理を行った後、
サンプルフィルムの表面に指などが触れないように十分
注意して静置することで室温まで冷却した。得られたサ
ンプルフィルムの表面を顕微鏡（反射、倍率：５０倍、
２００倍）で観測し、オリゴマー封止性を下記の基準で
評価した。 Ａ： オリゴマーの発生が無い （オリゴマー封止性良好） Ｂ： オリゴマーがやや発生する （オリゴマー封止性やや良好） Ｃ： 多量のオリゴマーが発生する （オリゴマー封止性不良）。

【００７７】１０． 酸素透過率 フィルムを真空蒸着装置に供給し、５×１０^-5Ｔｏｒｒ
の真空下、１０ｋｗの電子ビーム加熱方式によりＳｉＯ
及びＳｉＯ₂を加熱蒸発させて、フィルムの塗膜を有す
る面側に厚み５２ｎｍのＳｉＯ_xの透明な薄膜が形成さ
れた蒸着フィルムを得た。得られたフィルムの縦方向に
８ｋｇ／ｍの張力を掛け、この状態のまま１８０℃で１
分間の熱処理を行った。

【００７８】次いで本フィルムの蒸着面に、ウレタン系
接着剤（大日本インキ化学工業製、ディックドライＬＸ
−７０３ＡとＫＲ−９０を１５：１の割合で配合した二
成分系接着剤）を３μｍ塗工した後、厚み５０μｍの低
密度ポリエチレンフィルム（タマポリ製、Ｖ−１）をド
ライラミネート法で貼りあわせた。得られたフィルムに
対して、ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準じてガス透過率測定
装置（東洋精機製、ＭＣ−１型）を用いて２５℃におけ
る酸素透過率を測定した。酸素透過率は３ｃｍ ³／（ｍ²
／２４ｈｒ／ａｔｏｍ）以下が好ましい。

【００７９】１１． 総合評価 総合評価は各評価結果を考慮した上で下記の基準とし
た。 ◎：非常に良好な結果であり、包装用のポリエステルフ
ィルムとして極めて有用 ○：良好な結果であり、包装用のポリエステルフィルム
として好ましい △：包装用のポリエステルフィルムとして使用可能であ
る ×：評価結果が悪く、包装用フィルムとしての使用は不
可能である。

【００８０】

【実施例】［実施例１］ジメチルテレフタレートとエチ
レングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マン
ガンを、重合触媒として酸化ゲルマニウムを、安定剤と
して亜燐酸を、更に滑剤として平均粒径１．０μｍの多
孔質シリカ粒子をポリマーに対して１０００重量ｐｐｍ
になるように添加して常法により重合し、固有粘度（ｏ
−クロロフェノール、３５℃）０．６５ｄｌ／ｇのポリ
エチレンテレフタレート（Ｔｇ：７８℃）を得た。この
ポリエチレンテレフタレートのペレットを１７０℃で３
時間乾燥後、押出機にて溶融温度２９０℃で溶融し、線
径１３μｍのステンレス細線よりなる平均目開き２１μ
ｍの不織布型フィルターで濾過し、スリット状ダイから
表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に押出し、未延伸フ
ィルムを得た。続いて、この未延伸フィルムを８０℃に
予熱し、低速ローラーと高速ローラーの間で加熱して縦
方向に３．６倍延伸し、急冷した後、下記固形分組成の
１．５重量％水性塗液を上記フィルムの片面にロールコ
ーターで塗布した。

【００８１】＜水性塗液の固形分組成＞水性塗液は、ア
クリル−ポリエステル樹脂９０重量％と、平均粒径６０
ｎｍのシリカ微粒子からなる不活性粒子５重量％と、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルからなる界面活性剤
５重量％とからなる。ここでアクリル−ポリエステル樹
脂は、幹ポリマーとしてのポリエステル成分と枝ポリマ
ーとしてのアクリル成分の比がモル比で３：７であるグ
ラフト共重合体である。さらにここでのポリエステル成
分は、テレフタル酸（１８モル％）／イソフタル酸（７
０モル％）／５−ナトリウムスルホイソフタル酸（１２
モル％）／エチレングリコール（９２モル％）／ジエチ
レングリコール（８モル％）から成る。またアクリル成
分は、メチルメタクリレート（８０モル％）／グリシジ
ルメタクリレート（１５モル％）／ｎ−ブチルアクリレ
ート（５モル％）から成る。

【００８２】続いてステンターに供給し、１２０℃にて
横方向に３．８倍に延伸した。得られた２軸配向フィル
ムを２３０℃の温度で５秒間熱固定し、この間に３．５
％幅弛緩し、更にフィルム温度が１００℃付近に低下し
たところで把持具から切り離して厚み１２μｍのポリエ
ステルフィルムを得た。乾燥後の塗膜の膜厚は０．０２
μｍであった。得られたフィルムの評価結果を表１に示
す。

【００８３】［実施例２］実施例１のフィルムの製造に
おいて、縦延伸倍率を３．４倍、横延伸倍率を３．９倍
とし、熱固定温度を２３７℃とした以外は同様に製膜を
行った。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００８４】［実施例３］実施例１のフィルムの製造に
おいて、塗布処理をしなかった以外は同様に製膜を行
い、巻き取った後に片面にコロナ放電処理を行った。得
られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００８５】［実施例４］実施例１のフィルムの製造に
おいて、線径１３μｍのステンレス細線よりなる平均目
開き２９μｍの不織布型フィルターで濾過した以外は同
様に製膜を行った。得られたフィルムの評価結果を表１
に示す。

【００８６】［実施例５］ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを、重合触媒として酸化ゲルマニウムを、安定剤
として亜燐酸を、更に滑剤として平均粒径１．２μｍの
多孔質シリカ粒子をポリマーに対して８００重量ｐｐｍ
になるように添加して常法により重合し、固有粘度（ｏ
−クロロフェノール、３５℃）０．６５ｄｌ／ｇのポリ
エチレンテレフタレートＡ（Ｔｇ：７８℃）を得た。

【００８７】また、同様に滑剤として平均粒径０．１μ
ｍの球状シリカ粒子をポリマーに対して８０重量ｐｐｍ
になるように添加して常法により重合し、固有粘度（ｏ
−クロロフェノール、３５℃）０．６５ｄｌ／ｇのポリ
エチレンテレフタレートＢ（Ｔｇ：７８℃）を得た。

【００８８】これら２種類のポリエチレンテレフタレー
トのペレットを各々１７０℃で３時間乾燥後、２つの押
出機から別々に溶融温度２９０℃で溶融して線径１３μ
ｍのステンレス細線よりなる平均目開き２１μｍの不織
布型フィルターで濾過し、フィードブロックで合流積層
させて、スリット状ダイから表面温度２０℃の回転冷却
ドラム上に押出し、未延伸フィルムを得た。続いて、こ
の未延伸フィルムを８０℃に予熱し、実施例１と同条件
にて縦方向に延伸し、急冷した後、実施例１と同様の水
性塗液を上記フィルムのポリエチレンテレフタレートＢ
側の面にロールコーターで塗布した。その後の製膜方法
は実施例１と同様にして行った。積層ポリエステルフィ
ルムの厚みは１２μｍであり、ポリエチレンテレフタレ
ートＡ層は５μｍ、ポリエチレンテレフタレートＢ層は
７μｍであった。得られたフィルムの評価結果を表１に
示す。

【００８９】［実施例６］実施例５のフィルムの製造に
おいて、ポリエチレンテレフタレートＡに平均粒径３．
５μｍの多孔質シリカを１０００重量ｐｐｍ添加した以
外は同様に製膜を行った。得られたフィルムの評価結果
を表１に示す。

【００９０】［実施例７］実施例５のフィルムの製造に
おいて、ポリエチレンテレフタレートＢに以下に示すポ
リエチレン−２，６−ナフタレートを６重量％の割合で
均一に混合し、１７０℃で６時間乾燥後、溶融温度３０
０℃で溶融した以外は同様に製膜を行った。得られたフ
ィルムの評価結果を表１に示す。

【００９１】（ポリエチレン−２，６−ナフタレートの
製造）２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００
部とエチレングリコール６０部の混合物に、酢酸マンガ
ン・４水塩０．０３部を添加し、１５０℃から２４０℃
に徐々に昇温しながらエステル交換反応を行った。途中
反応温度が１７０℃に達した時点で三酸化アンチモン
０．０２４部を添加し、さらに滑剤として平均粒径０．
１μｍの球状シリカ粒子をポリマーに対して８０ｐｐｍ
になるように添加し、次いで２２０℃に達した時点で
３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩０．０４２部（２ｍｍｏｌ％に相当）を
添加した。引き続いてエステル交換反応を行い、エステ
ル交換反応終了後燐酸トリメチル０．０２３部を添加し
た。その後反応生成物を重合反応器に移し、２９０℃ま
で昇温し、０．２ｍｍＨｇ以下の高真空下にて重縮合反
応を行って固有粘度０．６１ｄｌ／ｇ（ｏ−クロロフェ
ノール、３５℃）のポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレートポリマー（Ｔｇ：１２２℃）を得
た。

【００９２】［実施例８］実施例７のフィルムの製造に
おいてポリエチレンテレフタレートＢにポリエチレン−
２，６−ナフタレートを７５重量％の割合で均一に混合
して、未延伸フィルムの予熱温度を１２０℃として行っ
た以外は同様に製膜を行った。得られたフィルムの評価
結果を表１に示す。なお、製膜された積層ポリエステル
フィルムには混合ポリマー側を内側にカールが発生し
た。

【００９３】［比較例１］実施例１のフィルムの製造に
おいて、縦延伸倍率を４．８倍とした以外は同様に製膜
を行った。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。

【００９４】［比較例２］実施例１のフィルムの製造に
おいて、線径１３μｍのステンレス細線よりなる平均目
開き３５μｍの不織布型フィルターで濾過した以外は同
様に製膜を行った。得られたフィルムの評価結果を表２
に示す。

【００９５】［比較例３］実施例１のフィルムの製造に
おいて、実施例７で使用したポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレートのペレット４２重量％と実
施例１で使用したポリエチレンテレフタレートのペレッ
ト５８重量％を均一に混合し、溶融温度３００℃で押出
して得られた未延伸フィルムを予熱温度１１５℃として
縦方向に延伸し、横方向の延伸の後の熱固定温度を２０
０℃とした以外は実施例１と同様に製膜を行った。得ら
れたフィルムの評価結果を表２に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】

【発明の効果】本発明によれば、金属や金属酸化物との
密着性に優れ、フィルムの表面欠陥が少なく、オリゴマ
ー封止性、耐削れ性に優れ、金属や金属酸化物蒸着後の
ガスバリア性が優れるため、特にガスバリア性を必要と
する包装用材料に有用なニ軸配向ポリエステルフィルム
を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ ４Ｊ０３８ Ｃ０８Ｊ 5/18 Ｃ０８Ｊ 5/18 7/04 7/04 Ｐ ＣＦＤ ＣＦＤＥ Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 133/14 133/14 163/00 163/00 167/00 167/00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 奥山 俊介 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 (72)発明者 久保 耕司 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AC06 AC22 BA02 BA04 BA15 BA24 BA33 BA35 BB05 BB22 BB54 BB55 BB67 BB85 BB90 4F006 AA35 AA55 AA56 AB24 AB35 AB37 AB56 AB74 AB75 AB76 BA01 BA05 CA07 DA04 4F071 AA45 AA45X AA46 AA46X AB13 AB17 AB18 AB21 AB26 AF54Y AF61 AH04 BA01 BB06 BC01 BC12 BC16 BC17 4F100 AA20B AA20C AK25B AK25C AK41A AK41B AK41C AK41J AL01A AL05A AL05B AL05C BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA10C BA15 CC00B CC00C DE01B DE01C DE01H EJ38A GB15 GB23 GB66 JA20B JA20C JA20H JD02 JK14 JK15 JL04 JL11 YY00 YY00B YY00C YY00H 4F210 AA21 AA24 AA26 AG01 AG03 QC05 QD08 QG01 QG15 QG18 4J038 CG141 CH031 CH041 CH171 NA01 NA08 NA12 PB04 PC08

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 連続製膜法により製膜されたニ軸配向ポ
   リエステルフィルムからなる包装用ポリエステルフィル
   ムにおいて、 １００℃から１９０℃まで連続的に加熱したときのフィ
   ルムの寸法変化速度が、フィルム連続製膜縦方向では常
   に−０．０５％／℃以上０．０３％／℃未満であり、な
   おかつフィルム中に含まれる５０μｍ以上の大きさの粗
   大粒子の個数が１０個／ｍ²以下あることを特徴とする
   包装用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 １８０℃から２２０℃まで連続的に加熱
   したときのフィルムの寸法変化速度が、フィルム連続製
   膜縦方向と垂直な方向では常に−０．０５％／℃以上
   ０．１０％／℃未満である請求項１に記載の包装用ポリ
   エステルフィルム。
3. 【請求項３】 少なくとも一方のフィルム表面には、塗
   液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた塗膜が設けられ
   ており、塗液にはアクリル−ポリエステル樹脂から成る
   バインダー樹脂と、平均粒径が２０ｎｍ以上１００ｎｍ
   以下の不活性粒子を固形分として含有し、塗液中での固
   形分としての不活性粒子は１重量％以上２０重量％以下
   であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載
   の包装用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 塗液中のアクリル−ポリエステル樹脂
   は、ポリエステル樹脂成分／アクリル樹脂成分のモル比
   が１／９以上５／５以下であり、アクリル樹脂成分はア
   ルキルメタクリレート成分とエポキシ含有アクリル系モ
   ノマー成分とアルキルアクリレート成分とを主成分と
   し、アクリル樹脂成分中でのアルキルメタクリレート成
   分は５０モル％以上９５モル％以下、アクリル樹脂成分
   中でのエポキシ含有アクリル系モノマー成分は３モル％
   以上３０モル％以下、及びアクリル樹脂成分中でのアル
   キルアクリレート成分は３モル％以上３０モル％以下で
   あることを特徴とする請求項３に記載の包装用ポリエス
   テルフィルム。
5. 【請求項５】 フィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１
   ｎｍ以上３５ｎｍ未満であり、フィルムの連続製膜方向
   の１％歪み強度が４０ＭＰａ以上である請求項１〜４の
   いずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 フィルム中のアンチモン量が、全酸成分
   １ｍｏｌ当たり１０ｍｍｏｌ％以下である請求項１〜５
   のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 フィルムが主にエチレンテレフタレート
   単位からなり、４０重量％未満のエチレン−２，６−ナ
   フタレート単位および／またはトリメチレンテレフタレ
   ート単位および／またはトリメチレン−２，６−ナフタ
   レート単位を含むポリマー又はポリマーの混合物から成
   る請求項１〜６のいずれかに記載の包装用ポリエステル
   フィルム。
8. 【請求項８】 ２層以上の多層構造からなる請求項１〜
   ６のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
9. 【請求項９】 フィルムの少なくとも片面の中心線平均
   粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以上８ｎｍ以下であり、フィルム
   両面の中心線平均粗さの平均が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下
   である請求項８に記載の包装用ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 フィルムの表面と裏面の面配向係数の
    差の絶対値が０．０５未満である請求項８〜９のいずれ
    かに記載の包装用ポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 フィルムを構成する各層が主にエチレ
    ンテレフタレート単位からなり、４０重量％未満のエチ
    レン−２，６−ナフタレート単位および／またはトリメ
    チレンテレフタレート単位および／またはトリメチレン
    −２，６−ナフタレート単位を含むポリマー又はポリマ
    ーの混合物から成る請求項８〜１０のいずれかに記載の
    包装用ポリエステルフィルム。