JP3935647B2 - インク受像層易接着ポリエステルフイルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインク受像層易接着ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは隠ぺい性に優れ、かつインクジェットプリンター等の水性インク受像層に対する耐水接着性、折り曲げ接着性に優れた、受像紙用に有用なインク受像層易接着ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表されるポリエステルフイルムは、受像紙用フイルムのベースフイルムとして従来より広く使用されている。近年、カラープリンターの需要に伴い、インクジェット方式等の新しい印字方式が発展してきた。このような印字方式用の受像紙用フイルムでは、特開昭６４−３６４７９号公報、特開平１−９５０９１号公報で提案されているように、フイルム上にインク受像層の形成が必要となる。このインク受像層には多孔質でインクの吸収性が良好なものが使用されるが、このインク受像層はベースフイルムとして用いるポリエステルフイルムに対する接着性が乏しい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インク受像層との接着性に優れ、かつ隠ぺい性を兼備した、インクジェットプリンター用受像紙などに有用なインク受像層易接着ポリエステルフイルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に塗膜を積層せしめたフイルムであって、該塗膜が（Ａ）全カルボン酸成分に対するスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合が６〜１５モル％であり、かつ二次転移点が２０〜４０℃であるコポリエステル３０〜８０重量％、（Ｂ）ケン化度７０〜９０ｍｏｌ％のポリビニルアルコール１５〜４５重量％、（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び、（Ｄ）下記式（Ｉ）で示される化合物５〜２０重量％からなる成分を主成分とし、該塗膜の表面エネルギーが５０〜６５ｍＮ／ｍであることを特徴とするインク受像層易接着ポリエステルフイルムにより達成される。
【０００５】
【化２】
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
［ポリエステルフイルム］
本発明におけるポリエステルフイルムを構成するポリエステルは、熱可塑性ポリエステルであり、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール等のグリコール成分とから構成されるポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタリンジカルボキシレートが好ましい。また、上記成分等の共重合ポリエステルであっても良い。
【０００８】
ポリエステルにはフイルムを製造する際の巻取性や、インク受像層等を塗設する際のフイルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて滑剤としての有機又は無機の微粒子を含有させることが好ましい。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示される。また、微粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等もポリエステルフイルムの機械的特性を損なわない範囲で任意に含有させることができる。
【０００９】
また、本発明におけるポリエステルフイルムには、光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下でありかつ白色であるポリエステルフイルム（白色ポリエステルフイルム）を用いることが好ましい。この白色ポリエステルフイルムは、ポリエステルに白色顔料、例えば酸化チタン及び／または硫酸バリウムを例えば５〜２０重量％含有させることにより得ることができる。また、白色ポリエステルフイルムは、受像紙として用いるときの印字物の鮮映性より光沢度が５０以上で、印字物の意匠性から、その光線透過率が２０％以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明におけるポリエステルフイルムは、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が１％以下の二軸延伸フイルムであることが、ポリエステルフィルムを受像紙に用いた際に寸法安定性が良好であり、印字のずれ等を抑制できるため好ましい。このような熱収縮率を有する二軸延伸フイルムは、例えば、二軸延伸後に熱固定やポリエステルのＴｇ以上の温度での熱処理によりフィルムの密度を例えば１．３９０ｇ／ｃｍ3 以上とすることにより得ることができる。
【００１１】
［（Ａ）コポリエステル］
本発明においては、ポリエステルフイルム少なくとも片面に、（Ａ）全ジカルボン酸成分に対するスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合が６〜１５モル％であり、かつ二次転移点が２０〜４０℃であるコポリエステル（以下『（Ａ）コポリエステル』と略記する）、（Ｂ）ケン化度７０〜９０ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（以下『（Ｂ）ポリビニルアルコール』と略記する）、（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子（以下『（Ｃ）微粒子』と略記する）及び、（Ｄ）前記式（Ｉ）で示される化合物（以下『（Ｄ）化合物』と略記する）からなる成分を主成分とする塗膜を積層する。
【００１２】
この塗膜を形成する成分として用いる（Ａ）コポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、５−スルホイソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピオン酸等のジカルボン酸成分及び５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホテレフタル酸等のスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチレングコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェノール−Ａのアルキレンオキシド付加物等のヒドロキシ化合物成分とから構成される共重合ポリエステルであって、水溶液、水分散液又は乳化液として使用される。
【００１３】
（Ａ）コポリエステルには、親水性を付与するためのスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が、分子内の全ジカルボン酸成分に対し６〜１５モル％共重合されていることが必要である。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の共重合割合は、上限が１４モル％であることが好ましく、下限が７モル％であることが好ましい。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が６モル％未満では（Ａ）コポリエステルの親水性が不足し、一方１６モル％を超えると塗膜の耐湿性が低下するので好ましくない。
【００１４】
また、（Ａ）コポリエステルの二次転移点（Ｔｇ）は２０〜４０℃であることが必要である。この二次転移点（Ｔｇ）は、上限が３５℃であることが好ましく、下限が２５℃であることが好ましい。Ｔｇが２０℃未満ではフイルムがブロッキングしやすく、一方４０℃を超えるとインク受容層の折り曲げ接着性が低下するので好ましくない。
【００１５】
[（Ｂ）ポリビニルアルコール]
本発明において塗膜を形成する成分として用いる（Ｂ）ポリビニルアルコールは、ケン化度が７０〜９０ｍｏｌ％であることが必要がある。このケン化度が７０ｍｏｌ％未満では塗膜の耐湿性が低下し、一方９０ｍｏｌ％を超えるとインク受像層に対する接着性が低下するので好ましくない。
【００１６】
[(Ｃ）微粒子]
本発明において塗膜を形成する成分として用いる（Ｃ）微粒子は有機又は無機の微粒子であり、平均粒径が２０〜８０ｎｍのものである。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示される。（Ｃ）微粒子の粒径が２０ｎｍ未満ではフイルムがブロッキングしやすく、一方８０ｎｍを超えると削れ性が低下するので好ましくない。
【００１７】
[(Ｄ）化合物]
さらに、本発明において塗膜を形成する成分として用いる(Ｄ）化合物は下記式（Ｉ）で示される化合物であり、この化合物を用いることにより塗膜とインク受像層との接着性が十分なものとなる。
【００１８】
【化３】
【００１９】
[塗膜]
本発明において、塗膜を構成する（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子及び（Ｄ）化合物の配合割合は、（Ａ）コポリエステルが３０〜８０重量％、（Ｂ）ポリビニルアルコールが１５〜４５重量％、（Ｃ）微粒子が３〜３５重量％、（Ｄ）化合物が５〜２０重量％である。（Ａ）コポリエステル成分の割合が３０重量％未満では塗膜のポリエステルフイルムとの接着性が不足し、一方８０重量％を超えると塗膜とインク受像層との接着性が低下するので好ましくない。（Ｂ）ポリビニルアルコール成分の割合が１５重量％未満では塗膜とインク受像層との接着性が不足し、一方４５重量％を超えるとフイルムの耐ブロッキング性が低下するので好ましくない。また、(Ｃ）微粒子成分の割合が３重量％未満ではフイルムの滑性（搬送性）が不足し、一方２５重量％をこえると塗膜の削れ性が低下するので好ましくない。(Ｄ）化合物成分の割合が５重量％未満ではインクジェットプリンターでの印刷後のインク受像層との接着性が不足し、一方２０重量％を超えるとフイルムの耐ブロッキング性の低下や、塗膜のポリエステルフィルムとの接着性が低下するため好ましくない。
【００２０】
また、本発明における塗膜は、その表面エネルギーが５０〜６５ｍＮ／ｍであることが必要である。表面エネルギーの上限は６０ｍＮ／ｍであることが特に好ましく、下限はに５２ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。この表面エネルギーが５０ｍＮ／ｍ未満であると、水性インク受像層の塗工性及び接着性が不良となり、６５ｍＮ／ｍを超えると基体であるポリエステルフィルムとの密着性が不足したり、塗膜の耐湿性が不足することがあるため好ましくない。
【００２１】
表面エネルギーが５０〜６５ｍＮ／ｍの塗膜は、（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子及び（Ｄ）化合物の成分割合が本発明の範囲である塗膜を、例えば０．０２〜１μｍの厚さで積層することにより得ることができる。
【００２２】
本発明においては、塗膜を形成する成分として上記の成分以外にオキサゾリン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の他の樹脂、帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。
【００２３】
［塗膜の積層］
本発明においては、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に前記成分からなる塗膜を積層するが、例えば延伸可能なポリエステルフイルムに塗膜を形成する成分を含む水性液を塗布した後、乾燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより積層することができる。この水性液の固形分濃度は、通常３０重量％以下であり、１０重量％以下がさらに好ましい。
【００２４】
上記の延伸可能なポリエステルフイルムとは、未延伸ポリエステルフイルム、一軸延伸ポリエステルフイルム又は更に延伸可能な二軸延伸ポリエステルフイルムである。このうちフイルムの押出し方向（縦方向）に一軸延伸した縦延伸ポリエステルフイルムが特に好ましい。
【００２５】
ポリエステルフイルムへ水性液を塗布する場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムに該フイルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等を巻き込み易く好ましくない。かかる観点よりクリーンな雰囲気での塗布、即ちフイルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗布によれば、塗膜のポリエステルフイルムへの密着性がさらに向上する。
【００２６】
塗布方法としては、公知の任意の塗布法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独または組み合わせて用いることができる。塗布量は走行しているフイルム１ｍ2 当り０．５〜２０ｇ、更に１〜１０ｇが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液として用いるのが好ましい。
【００２７】
水性液を塗布した延伸可能なポリエステルフイルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる処理は、従来から知られている条件で行うことができる。このうち特に好ましい条件としては、例えば乾燥条件は９０〜１３０℃の温度で２〜１０秒間であり、延伸温度は９０〜１３０℃、延伸倍率は縦方向３〜５倍、横方向３〜５倍、必要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固定する場合は１８０〜２４０℃の温度で２〜２０秒間である。
【００２８】
かかる処理後のポリエステルフイルムの厚さは５０〜１５０μｍであること、また塗膜の厚さは０．０２〜１μｍであることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下実施例により、本発明を更に説明する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
【００３０】
１．印刷前接着性
ポリエステルフイルムの塗膜面に、球状シリカ（平均粒径１８μ、平均細孔径２００オングストローム、平均細孔容積１．５ｃｃ／ｇ）７０重量％、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ１１７）３０重量％を混合した水性スラリーを乾燥厚さで２０μｍ塗設し、その上に幅１２．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍのスコッチテープ（スリーエム社製・Ｎｏ．６００）を気泡が入らないよう粘着し、この上をＪＩＳ・Ｃ２７０１（１９７５）記載の手動式荷重ロールでならして密着させた後、テープ幅に切り出す。このようにして作成したサンプルからスコッチテープを剥離する際の、インク受像層のポリエステルフイルムからの剥離状態を観察して接着性を下記の通り評価した。
Ａ：剥離が全く認められず、密着性良好
Ｂ：異物部分で僅かに剥離が認められる
Ｃ：剥離が顕著に認められる
【００３１】
２．印刷後接着性
ポリエステルフイルムの塗膜面に、球状シリカ（平均粒径１８μ、平均細孔径２００オングストローム、平均細孔容積１．５ｃｃ／ｇ）７０重量％、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ１１７）３０重量％を混合した水性スラリーを乾燥厚さで２０μｍ塗設し、その上に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製ＰＭ−７５０Ｃ）でデジタルカメラ等で撮影した画像をパソコンに取り込み、印刷し、印刷の上に幅１２．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍのスコッチテープ（スリーエム社製・Ｎｏ．６００）を気泡が入らないよう粘着し、この上をＪＩＳ・Ｃ２７０１（１９７５）記載の手動式荷重ロールでならして密着させた後、テープ幅に切り出す。このようにして作成したサンプルからスコッチテープを剥離する際の、インク受像層のポリエステルフイルムからの剥離状態を観察して接着性を下記の通り評価した。
Ａ：剥離が全く認められず、密着性良好
Ｂ：異物部分で僅かに剥離が認められる
Ｃ：剥離が顕著に認められる
【００３２】
３．耐水接着性
上記接着性を評価した物について、インク受像層の上から、ガーゼに水を染み込ませ、ラビングし、何回ラビングしたらインク受像層が脱落するかを下記の通り評価した。
Ａ：５０回以上・・・耐水接着性が極めて良好
Ｂ：３０〜５０回・・耐水接着性が良好
Ｃ：３０回未満 ・・耐水接着性不良
【００３３】
４．折り曲げ接着性
上記接着性を評価したものについて、最初インク受容層側に１８０℃折り曲げ、その後インク受容層と反対側に１８０℃折り曲げ、もどし折り曲げ部分のインク受容層上にスコッチテープを貼り付け、剥離しインク受容層の脱落を下記の通り評価した。
Ａ：折り曲げ部分のみ、インク受容層が脱落（剥離巾１ｍｍ未満）
Ｂ：折り曲げ巾＋３０％の巾で、インク受容層が脱落（剥離巾１ｍｍ以上１．３ｍｍ未満）
Ｃ：折り曲げ巾＋５０％の巾で、インク受容層が脱落（剥離巾１．５ｍｍ以上）
【００３４】
５．摩擦係数
ＡＳＴＭ・Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパ―測定器を使用し、フイルムの表面と裏面を合わせ、荷重１ｋｇを加えて静摩擦係数を測定した。摩擦係数が０．６を超えるとフイルム搬送性に支障をきたす。
【００３５】
６．ブロッキング性
５０ｍｍ幅に切断したフイルムを２枚重ね、４．９ＭＰａの荷重下４０℃×５０％ＲＨ×１７時間処理した後、引張り試験機にて荷重を加えた箇所の剥離強度（ｇ／５０ｍｍ）を測定した。剥離強度の値により下記の通り評価した。
【００３６】
７．表面エネルギー
W.A.Zisman:“Contact Augle, Wettability and Adhesion ",Am. Chem.Soc., (1964)に従い、測定した臨界表面張力γｃをもって、表面エネルギーとした。
【００３７】
８．二次転移点
デュポン製 Thermal Analyst 2000型 示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度にて測定した。
【００３８】
９．固有粘度
オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を３５℃にて測定し求めた。
【００３９】
１０．耐湿性
前記ブロッキング性の評価において、処理条件を６０℃×７０％ＲＨ×１７時間としたほかは同様の方法で剥離強度（ｇ／５０ｍｍ）を測定した。測定結果より下記の通り評価した。
【００４０】
１１．水分散性
塗布剤を水で希釈して０．２重量％の水分散体とし、石英製セルを用いて、日立製作所製 ダブルビーム分光光度計（２２８Ａ型機）にて光線透過率を測定した。測定結果より下記の通り評価した。
【００４１】
１２． 光沢度Ｇｓ（６０°）
（株）村上色彩技術研究所製光沢計ＧＭ−３Ｄ型を使用し、ＪＩＳ Ｚ ８７４１−１９６２に準じて測定する。測定角は６０°とし、測定数はｎ＝５とし、その平均値を光沢度Ｇｓ（６０°）の値とする。
【００４２】
１３．光線透過率
村上色彩技術研究所製 ＨＲ―１００型 ヘーズメーターにより、ＡＳＴＭ・Ｄ１００３に準じて測定した。
【００４３】
１４．熱収縮率
ポリエステルフイルムを１５０℃×３０分熱処理した後の収縮率を標点間距離３０ｃｍで測定した。
【００４４】
１５．中心線平均粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じて、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率５万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下に、チャートを描かせ表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜きとり、この抜きとり部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表した時、次式で与えられた値をｎｍ単位で表わした。
【００４５】
【数１】
【００４６】
この測定は基準長を１．２５ｍｍとして、４個測定し、平均値で表わした。
【００４７】
１６．鮮映性
インク受像層を塗布したポリエステルフィルムについて、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製 ＰＭ−７５０Ｃ）でデジタルカメラ等で撮影した画像をパソコンに取り込み、印刷し、印刷物の鮮明性を目視で観察し、下記の通り評価した。
Ａ：印刷が極めて鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が極めて良好
Ｂ：印刷が鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が極めて良好
Ｃ：印刷が不鮮明で鮮明性が不良・・・・鮮映性が不良
【００４８】
［実施例１］
テレフタル酸成分及びエチレングリコール成分からなるポリエステル（固有粘度が０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押し出しして未延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方向に３．６倍延伸した後、水性バインダーとして、コポリエステル（酸成分がテレフタル酸［６９モル％］、イソフタル酸［２１モル％］および５−Ｎａスルホイソフタル酸［１０モル％］、グリコール成分がジエチレングリコール［６０モル％］およびネオペンチルグリコール［４０モル％］よりなる共重合ポリエステル（Ｔｇ＝３０℃、以下、単に『Ｅ』と略記することがある））５１重量％、ケン化度８６〜８９モル％のポリビニルアルコール２０重量％、平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒子１０重量％、下記式（II）で示される化合物（以下、単に『Ｏ』と略記することがある）１０重量％並びにポリオキシエチレンラウリルエーテル９重量％からなる組成の、固形分濃度４重量％の水性液をロールコーターにて塗布した。次いで、水性液を塗布した縦延伸フイルムを乾燥しつつ横方向に４倍延伸し、更に２３０℃で熱固定して厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００４９】
このフイルムでの塗膜厚さは０．０３μｍ、中心線平均表面粗さは１４ｎｍ、表面エネルギーは５９ｍＮ／ｍ、熱収縮率は縦方向で０．９％、横方向で０．２％であった。このフイルムの特性を表１に示す。
【００５０】
【化４】
【００５１】
［比較例１］
水性液を塗布しない以外は、実施例１と同様にして得た二軸延伸ポリエステルフイルムの特性を表１に示す。
【００５２】
［実施例２〜７］
塗布剤の種類と比率を表１に示すように変える以外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特性を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
表１に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着性に優れる。
【００５５】
尚、表１において（Ａ）コポリエステルの種類ＥおよびＦ（注１）は、下記の化合物であることを示す。
Ｅ：テレフタル酸［６９モル％］・イソフタル酸［２１モル％］・５−Ｎａスルホイソフタル酸［１０モル％］／ジエチレングリコール［６０モル％］・ネオペンチルグリコール［４０モル％］の共重合体（Ｔｇ＝３０℃）
Ｆ：テレフタル酸［６０モル％］・イソフタル酸［３０モル％］・５−Ｋスルホテレフタル酸［１０モル％］／エチレングリコール［２０モル％］・１，４−ブタンジオール［６０モル％］・ネオペンチルグリコール［２０モル％］共重合体（Ｔｇ＝２５℃）
【００５６】
また、表１において（Ｂ）ポリビニルアルコールの種類Ｐ、ＱおよびＲ（注２）は、下記の化合物であることを示す。
Ｐ：ケン化度８６〜８９ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
Ｑ：ケン化度７４〜７８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
Ｒ：ケン化度９２〜９５ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
【００５７】
表１において(Ｃ）微粒子の種類ＭおよびＮ（注３）は、下記の化合物であることを示す。
Ｍ：平均粒径 ４０ｎｍの架橋アクリル粒子
Ｎ：平均粒径 ８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子
表１において（Ｄ）化合物の種類ＯおよびＳ（注４）は、Ｏが下記式（II）で示される化合物、Ｓが下記式（III）で示される化合物であることを示す。
【００５８】
【化５】
【００５９】
【化６】
【００６０】
［実施例８、９及び比較例２〜４］
（Ａ）コポリエステルの種類を表２および表３に示す様に変えて、Ｔｇの異なるコポリエステルを用いた以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
表２に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐ブロッキング性および接着性に優れる。
【００６４】
［実施例１０〜１３及び比較例５］
（Ａ）コポリエステルのスルホン酸塩基を含有するジカルボン酸成分の割合を表４に示す様に変えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表４に示す。
【００６５】
【表４】
【００６６】
表４に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐湿性、接着性に優れる。
【００６７】
［実施例１４〜１８及び比較例６〜１３］
（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）化合物の種類と比率を表５に示すように変えた外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を表５に示す。尚、表５における塗装用組成物の種類の各記号は、前記の化合物であることを示す。
【００６８】
【表５】
【００６９】
表５に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着性、搬送性に優れる。
【００７０】
［実施例１９、２０及び比較例１４、１５］
（Ｃ）微粒子の粒径を表６に示すように変えた外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を表６に示す。
【００７１】
【表６】
【００７２】
表６に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐ブロッキング性に優れる。
【００７３】
［実施例２１、２２及び比較例１６、１７］
（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）化合物の比率を表７に示すように変えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を表７に示す。
【００７４】
【表７】
【００７５】
表７に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着性及び搬送性に優れる。
【００７６】
［実施例２３］
テレフタル酸成分及びエチレングリコール成分からなるポリエステル（固有粘度が０．６２）９０重量％と酸化チタン１０重量％からなる組成物を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押し出しして未延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方向に３．６倍延伸した後、水性バインダーとして、共重合ポリエステル（酸成分がテレフタル酸［６９モル％］、イソフタル酸［２１モル％］および５−Ｎａスルホイソフタル酸［１０モル％］、グリコール成分がジエチレングリコール［６０モル％］およびネオペンチルグリコール［４０モル％］よりなる共重合ポリエステル：Ｔｇ＝３０℃）５１重量％、ケン化度８６〜８９モル％のポリビニルアルコール２０重量％、平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒子１０重量％、前記式（II）で示される化合物（Ｏ）１０重量％並びにポリオキシエチレンラウリルエーテル９重量％からなる組成の、固形分濃度４重量％の水性液をロールコーターにて塗布した。次いで、水性液を塗布した縦延伸フイルムを乾燥しつつ横方向に４倍延伸し、更に２３０℃で熱固定して厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。このフイルムでの塗膜厚さは０．０３μｍ、光沢度が６０、光線透過率は３％、熱収縮率は縦方向で０．９％、横方向で０．２％、鮮映性、接着性は良好であった。
【００７７】
【発明の効果】
本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは、隠ぺい性に優れ、かつインクジェットプリンター等の水性インク受像層に対する接着性に優れたものであり、受像紙用として有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明はインク受像層易接着ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは隠ぺい性に優れ、かつインクジェットプリンター等の水性インク受像層に対する耐水接着性、折り曲げ接着性に優れた、受像紙用に有用なインク受像層易接着ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表されるポリエステルフイルムは、受像紙用フイルムのベースフイルムとして従来より広く使用されている。近年、カラープリンターの需要に伴い、インクジェット方式等の新しい印字方式が発展してきた。このような印字方式用の受像紙用フイルムでは、特開昭６４−３６４７９号公報、特開平１−９５０９１号公報で提案されているように、フイルム上にインク受像層の形成が必要となる。このインク受像層には多孔質でインクの吸収性が良好なものが使用されるが、このインク受像層はベースフイルムとして用いるポリエステルフイルムに対する接着性が乏しい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インク受像層との接着性に優れ、かつ隠ぺい性を兼備した、インクジェットプリンター用受像紙などに有用なインク受像層易接着ポリエステルフイルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に塗膜を積層せしめたフイルムであって、該塗膜が（Ａ）全カルボン酸成分に対するスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合が６〜１５モル％であり、かつ二次転移点が２０〜４０℃であるコポリエステル３０〜８０重量％、（Ｂ）ケン化度７０〜９０ｍｏｌ％のポリビニルアルコール１５〜４５重量％、（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び、（Ｄ）下記式（Ｉ）で示される化合物５〜２０重量％からなる成分を主成分とし、該塗膜の表面エネルギーが５０〜６５ｍＮ／ｍであることを特徴とするインク受像層易接着ポリエステルフイルムにより達成される。
【０００５】
【化２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
［ポリエステルフイルム］
本発明におけるポリエステルフイルムを構成するポリエステルは、熱可塑性ポリエステルであり、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール等のグリコール成分とから構成されるポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタリンジカルボキシレートが好ましい。また、上記成分等の共重合ポリエステルであっても良い。
【０００８】
ポリエステルにはフイルムを製造する際の巻取性や、インク受像層等を塗設する際のフイルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて滑剤としての有機又は無機の微粒子を含有させることが好ましい。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示される。また、微粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等もポリエステルフイルムの機械的特性を損なわない範囲で任意に含有させることができる。
【０００９】
また、本発明におけるポリエステルフイルムには、光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下でありかつ白色であるポリエステルフイルム（白色ポリエステルフイルム）を用いることが好ましい。この白色ポリエステルフイルムは、ポリエステルに白色顔料、例えば酸化チタン及び／または硫酸バリウムを例えば５〜２０重量％含有させることにより得ることができる。また、白色ポリエステルフイルムは、受像紙として用いるときの印字物の鮮映性より光沢度が５０以上で、印字物の意匠性から、その光線透過率が２０％以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明におけるポリエステルフイルムは、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が１％以下の二軸延伸フイルムであることが、ポリエステルフィルムを受像紙に用いた際に寸法安定性が良好であり、印字のずれ等を抑制できるため好ましい。このような熱収縮率を有する二軸延伸フイルムは、例えば、二軸延伸後に熱固定やポリエステルのＴｇ以上の温度での熱処理によりフィルムの密度を例えば１．３９０ｇ／ｃｍ3 以上とすることにより得ることができる。
【００１１】
［（Ａ）コポリエステル］
本発明においては、ポリエステルフイルム少なくとも片面に、（Ａ）全ジカルボン酸成分に対するスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合が６〜１５モル％であり、かつ二次転移点が２０〜４０℃であるコポリエステル（以下『（Ａ）コポリエステル』と略記する）、（Ｂ）ケン化度７０〜９０ｍｏｌ％のポリビニルアルコール（以下『（Ｂ）ポリビニルアルコール』と略記する）、（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子（以下『（Ｃ）微粒子』と略記する）及び、（Ｄ）前記式（Ｉ）で示される化合物（以下『（Ｄ）化合物』と略記する）からなる成分を主成分とする塗膜を積層する。
【００１２】
この塗膜を形成する成分として用いる（Ａ）コポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、５−スルホイソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピオン酸等のジカルボン酸成分及び５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホテレフタル酸等のスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチレングコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェノール−Ａのアルキレンオキシド付加物等のヒドロキシ化合物成分とから構成される共重合ポリエステルであって、水溶液、水分散液又は乳化液として使用される。
【００１３】
（Ａ）コポリエステルには、親水性を付与するためのスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が、分子内の全ジカルボン酸成分に対し６〜１５モル％共重合されていることが必要である。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の共重合割合は、上限が１４モル％であることが好ましく、下限が７モル％であることが好ましい。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が６モル％未満では（Ａ）コポリエステルの親水性が不足し、一方１６モル％を超えると塗膜の耐湿性が低下するので好ましくない。
【００１４】
また、（Ａ）コポリエステルの二次転移点（Ｔｇ）は２０〜４０℃であることが必要である。この二次転移点（Ｔｇ）は、上限が３５℃であることが好ましく、下限が２５℃であることが好ましい。Ｔｇが２０℃未満ではフイルムがブロッキングしやすく、一方４０℃を超えるとインク受容層の折り曲げ接着性が低下するので好ましくない。
【００１５】
[（Ｂ）ポリビニルアルコール]
本発明において塗膜を形成する成分として用いる（Ｂ）ポリビニルアルコールは、ケン化度が７０〜９０ｍｏｌ％であることが必要がある。このケン化度が７０ｍｏｌ％未満では塗膜の耐湿性が低下し、一方９０ｍｏｌ％を超えるとインク受像層に対する接着性が低下するので好ましくない。
【００１６】
[(Ｃ）微粒子]
本発明において塗膜を形成する成分として用いる（Ｃ）微粒子は有機又は無機の微粒子であり、平均粒径が２０〜８０ｎｍのものである。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示される。（Ｃ）微粒子の粒径が２０ｎｍ未満ではフイルムがブロッキングしやすく、一方８０ｎｍを超えると削れ性が低下するので好ましくない。
【００１７】
[(Ｄ）化合物]
さらに、本発明において塗膜を形成する成分として用いる(Ｄ）化合物は下記式（Ｉ）で示される化合物であり、この化合物を用いることにより塗膜とインク受像層との接着性が十分なものとなる。
【００１８】
【化３】
[塗膜]
本発明において、塗膜を構成する（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子及び（Ｄ）化合物の配合割合は、（Ａ）コポリエステルが３０〜８０重量％、（Ｂ）ポリビニルアルコールが１５〜４５重量％、（Ｃ）微粒子が３〜３５重量％、（Ｄ）化合物が５〜２０重量％である。（Ａ）コポリエステル成分の割合が３０重量％未満では塗膜のポリエステルフイルムとの接着性が不足し、一方８０重量％を超えると塗膜とインク受像層との接着性が低下するので好ましくない。（Ｂ）ポリビニルアルコール成分の割合が１５重量％未満では塗膜とインク受像層との接着性が不足し、一方４５重量％を超えるとフイルムの耐ブロッキング性が低下するので好ましくない。また、(Ｃ）微粒子成分の割合が３重量％未満ではフイルムの滑性（搬送性）が不足し、一方２５重量％をこえると塗膜の削れ性が低下するので好ましくない。(Ｄ）化合物成分の割合が５重量％未満ではインクジェットプリンターでの印刷後のインク受像層との接着性が不足し、一方２０重量％を超えるとフイルムの耐ブロッキング性の低下や、塗膜のポリエステルフィルムとの接着性が低下するため好ましくない。
【００２０】
また、本発明における塗膜は、その表面エネルギーが５０〜６５ｍＮ／ｍであることが必要である。表面エネルギーの上限は６０ｍＮ／ｍであることが特に好ましく、下限はに５２ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。この表面エネルギーが５０ｍＮ／ｍ未満であると、水性インク受像層の塗工性及び接着性が不良となり、６５ｍＮ／ｍを超えると基体であるポリエステルフィルムとの密着性が不足したり、塗膜の耐湿性が不足することがあるため好ましくない。
【００２１】
表面エネルギーが５０〜６５ｍＮ／ｍの塗膜は、（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子及び（Ｄ）化合物の成分割合が本発明の範囲である塗膜を、例えば０．０２〜１μｍの厚さで積層することにより得ることができる。
【００２２】
本発明においては、塗膜を形成する成分として上記の成分以外にオキサゾリン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の他の樹脂、帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。
【００２３】
［塗膜の積層］
本発明においては、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に前記成分からなる塗膜を積層するが、例えば延伸可能なポリエステルフイルムに塗膜を形成する成分を含む水性液を塗布した後、乾燥、延伸し、必要に応じて熱処理することにより積層することができる。この水性液の固形分濃度は、通常３０重量％以下であり、１０重量％以下がさらに好ましい。
【００２４】
上記の延伸可能なポリエステルフイルムとは、未延伸ポリエステルフイルム、一軸延伸ポリエステルフイルム又は更に延伸可能な二軸延伸ポリエステルフイルムである。このうちフイルムの押出し方向（縦方向）に一軸延伸した縦延伸ポリエステルフイルムが特に好ましい。
【００２５】
ポリエステルフイルムへ水性液を塗布する場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムに該フイルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等を巻き込み易く好ましくない。かかる観点よりクリーンな雰囲気での塗布、即ちフイルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗布によれば、塗膜のポリエステルフイルムへの密着性がさらに向上する。
【００２６】
塗布方法としては、公知の任意の塗布法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独または組み合わせて用いることができる。塗布量は走行しているフイルム１ｍ2 当り０．５〜２０ｇ、更に１〜１０ｇが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液として用いるのが好ましい。
【００２７】
水性液を塗布した延伸可能なポリエステルフイルムは、乾燥、延伸処理工程に導かれるが、かかる処理は、従来から知られている条件で行うことができる。このうち特に好ましい条件としては、例えば乾燥条件は９０〜１３０℃の温度で２〜１０秒間であり、延伸温度は９０〜１３０℃、延伸倍率は縦方向３〜５倍、横方向３〜５倍、必要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固定する場合は１８０〜２４０℃の温度で２〜２０秒間である。
【００２８】
かかる処理後のポリエステルフイルムの厚さは５０〜１５０μｍであること、また塗膜の厚さは０．０２〜１μｍであることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下実施例により、本発明を更に説明する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。
【００３０】
１．印刷前接着性
ポリエステルフイルムの塗膜面に、球状シリカ（平均粒径１８μ、平均細孔径２００オングストローム、平均細孔容積１．５ｃｃ／ｇ）７０重量％、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ１１７）３０重量％を混合した水性スラリーを乾燥厚さで２０μｍ塗設し、その上に幅１２．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍのスコッチテープ（スリーエム社製・Ｎｏ．６００）を気泡が入らないよう粘着し、この上をＪＩＳ・Ｃ２７０１（１９７５）記載の手動式荷重ロールでならして密着させた後、テープ幅に切り出す。このようにして作成したサンプルからスコッチテープを剥離する際の、インク受像層のポリエステルフイルムからの剥離状態を観察して接着性を下記の通り評価した。
Ａ：剥離が全く認められず、密着性良好
Ｂ：異物部分で僅かに剥離が認められる
Ｃ：剥離が顕著に認められる
【００３１】
２．印刷後接着性
ポリエステルフイルムの塗膜面に、球状シリカ（平均粒径１８μ、平均細孔径２００オングストローム、平均細孔容積１．５ｃｃ／ｇ）７０重量％、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ１１７）３０重量％を混合した水性スラリーを乾燥厚さで２０μｍ塗設し、その上に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製ＰＭ−７５０Ｃ）でデジタルカメラ等で撮影した画像をパソコンに取り込み、印刷し、印刷の上に幅１２．７ｍｍ、長さ１５０ｍｍのスコッチテープ（スリーエム社製・Ｎｏ．６００）を気泡が入らないよう粘着し、この上をＪＩＳ・Ｃ２７０１（１９７５）記載の手動式荷重ロールでならして密着させた後、テープ幅に切り出す。このようにして作成したサンプルからスコッチテープを剥離する際の、インク受像層のポリエステルフイルムからの剥離状態を観察して接着性を下記の通り評価した。
Ａ：剥離が全く認められず、密着性良好
Ｂ：異物部分で僅かに剥離が認められる
Ｃ：剥離が顕著に認められる
【００３２】
３．耐水接着性
上記接着性を評価した物について、インク受像層の上から、ガーゼに水を染み込ませ、ラビングし、何回ラビングしたらインク受像層が脱落するかを下記の通り評価した。
Ａ：５０回以上・・・耐水接着性が極めて良好
Ｂ：３０〜５０回・・耐水接着性が良好
Ｃ：３０回未満 ・・耐水接着性不良
【００３３】
４．折り曲げ接着性
上記接着性を評価したものについて、最初インク受容層側に１８０℃折り曲げ、その後インク受容層と反対側に１８０℃折り曲げ、もどし折り曲げ部分のインク受容層上にスコッチテープを貼り付け、剥離しインク受容層の脱落を下記の通り評価した。
Ａ：折り曲げ部分のみ、インク受容層が脱落（剥離巾１ｍｍ未満）
Ｂ：折り曲げ巾＋３０％の巾で、インク受容層が脱落（剥離巾１ｍｍ以上１．３ｍｍ未満）
Ｃ：折り曲げ巾＋５０％の巾で、インク受容層が脱落（剥離巾１．５ｍｍ以上）
【００３４】
５．摩擦係数
ＡＳＴＭ・Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパ―測定器を使用し、フイルムの表面と裏面を合わせ、荷重１ｋｇを加えて静摩擦係数を測定した。摩擦係数が０．６を超えるとフイルム搬送性に支障をきたす。
【００３５】
６．ブロッキング性
５０ｍｍ幅に切断したフイルムを２枚重ね、４．９ＭＰａの荷重下４０℃×５０％ＲＨ×１７時間処理した後、引張り試験機にて荷重を加えた箇所の剥離強度（ｇ／５０ｍｍ）を測定した。剥離強度の値により下記の通り評価した。
７．表面エネルギー
W.A.Zisman:“Contact Augle, Wettability and Adhesion ",Am. Chem.Soc., (1964)に従い、測定した臨界表面張力γｃをもって、表面エネルギーとした。
【００３７】
８．二次転移点
デュポン製 Thermal Analyst 2000型 示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度にて測定した。
【００３８】
９．固有粘度
オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を３５℃にて測定し求めた。
【００３９】
１０．耐湿性
前記ブロッキング性の評価において、処理条件を６０℃×７０％ＲＨ×１７時間としたほかは同様の方法で剥離強度（ｇ／５０ｍｍ）を測定した。測定結果より下記の通り評価した。
１１．水分散性
塗布剤を水で希釈して０．２重量％の水分散体とし、石英製セルを用いて、日立製作所製 ダブルビーム分光光度計（２２８Ａ型機）にて光線透過率を測定した。測定結果より下記の通り評価した。
１２． 光沢度Ｇｓ（６０°）
（株）村上色彩技術研究所製光沢計ＧＭ−３Ｄ型を使用し、ＪＩＳ Ｚ ８７４１−１９６２に準じて測定する。測定角は６０°とし、測定数はｎ＝５とし、その平均値を光沢度Ｇｓ（６０°）の値とする。
【００４２】
１３．光線透過率
村上色彩技術研究所製 ＨＲ―１００型 ヘーズメーターにより、ＡＳＴＭ・Ｄ１００３に準じて測定した。
【００４３】
１４．熱収縮率
ポリエステルフイルムを１５０℃×３０分熱処理した後の収縮率を標点間距離３０ｃｍで測定した。
【００４４】
１５．中心線平均粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じて、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率５万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下に、チャートを描かせ表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜きとり、この抜きとり部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表した時、次式で与えられた値をｎｍ単位で表わした。
【００４５】
【数１】
この測定は基準長を１．２５ｍｍとして、４個測定し、平均値で表わした。
【００４７】
１６．鮮映性
インク受像層を塗布したポリエステルフィルムについて、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製 ＰＭ−７５０Ｃ）でデジタルカメラ等で撮影した画像をパソコンに取り込み、印刷し、印刷物の鮮明性を目視で観察し、下記の通り評価した。
Ａ：印刷が極めて鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が極めて良好
Ｂ：印刷が鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が極めて良好
Ｃ：印刷が不鮮明で鮮明性が不良・・・・鮮映性が不良
【００４８】
［実施例１］
テレフタル酸成分及びエチレングリコール成分からなるポリエステル（固有粘度が０．６２）を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押し出しして未延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方向に３．６倍延伸した後、水性バインダーとして、コポリエステル（酸成分がテレフタル酸［６９モル％］、イソフタル酸［２１モル％］および５−Ｎａスルホイソフタル酸［１０モル％］、グリコール成分がジエチレングリコール［６０モル％］およびネオペンチルグリコール［４０モル％］よりなる共重合ポリエステル（Ｔｇ＝３０℃、以下、単に『Ｅ』と略記することがある））５１重量％、ケン化度８６〜８９モル％のポリビニルアルコール２０重量％、平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒子１０重量％、下記式（II）で示される化合物（以下、単に『Ｏ』と略記することがある）１０重量％並びにポリオキシエチレンラウリルエーテル９重量％からなる組成の、固形分濃度４重量％の水性液をロールコーターにて塗布した。次いで、水性液を塗布した縦延伸フイルムを乾燥しつつ横方向に４倍延伸し、更に２３０℃で熱固定して厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。
【００４９】
このフイルムでの塗膜厚さは０．０３μｍ、中心線平均表面粗さは１４ｎｍ、表面エネルギーは５９ｍＮ／ｍ、熱収縮率は縦方向で０．９％、横方向で０．２％であった。このフイルムの特性を表１に示す。
【００５０】
【化４】
［比較例１］
水性液を塗布しない以外は、実施例１と同様にして得た二軸延伸ポリエステルフイルムの特性を表１に示す。
【００５２】
［実施例２〜７］
塗布剤の種類と比率を表１に示すように変える以外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。このフイルムの特性を表１に示す。
【００５３】
【表１】
表１に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着性に優れる。
【００５５】
尚、表１において（Ａ）コポリエステルの種類ＥおよびＦ（注１）は、下記の化合物であることを示す。
Ｅ：テレフタル酸［６９モル％］・イソフタル酸［２１モル％］・５−Ｎａスルホイソフタル酸［１０モル％］／ジエチレングリコール［６０モル％］・ネオペンチルグリコール［４０モル％］の共重合体（Ｔｇ＝３０℃）
Ｆ：テレフタル酸［６０モル％］・イソフタル酸［３０モル％］・５−Ｋスルホテレフタル酸［１０モル％］／エチレングリコール［２０モル％］・１，４−ブタンジオール［６０モル％］・ネオペンチルグリコール［２０モル％］共重合体（Ｔｇ＝２５℃）
【００５６】
また、表１において（Ｂ）ポリビニルアルコールの種類Ｐ、ＱおよびＲ（注２）は、下記の化合物であることを示す。
Ｐ：ケン化度８６〜８９ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
Ｑ：ケン化度７４〜７８ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
Ｒ：ケン化度９２〜９５ｍｏｌ％のポリビニルアルコール
【００５７】
表１において(Ｃ）微粒子の種類ＭおよびＮ（注３）は、下記の化合物であることを示す。
Ｍ：平均粒径 ４０ｎｍの架橋アクリル粒子
Ｎ：平均粒径 ８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子
表１において（Ｄ）化合物の種類ＯおよびＳ（注４）は、Ｏが下記式（II）で示される化合物、Ｓが下記式（III）で示される化合物であることを示す。
【００５８】
【化５】
【化６】
［実施例８、９及び比較例２〜４］
（Ａ）コポリエステルの種類を表２および表３に示す様に変えて、Ｔｇの異なるコポリエステルを用いた以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００６１】
【表２】
【表３】
表２に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐ブロッキング性および接着性に優れる。
【００６４】
［実施例１０〜１３及び比較例５］
（Ａ）コポリエステルのスルホン酸塩基を含有するジカルボン酸成分の割合を表４に示す様に変えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表４に示す。
【００６５】
【表４】
表４に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐湿性、接着性に優れる。
【００６７】
［実施例１４〜１８及び比較例６〜１３］
（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）化合物の種類と比率を表５に示すように変えた外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を表５に示す。尚、表５における塗装用組成物の種類の各記号は、前記の化合物であることを示す。
【００６８】
【表５】
表５に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着性、搬送性に優れる。
【００７０】
［実施例１９、２０及び比較例１４、１５］
（Ｃ）微粒子の粒径を表６に示すように変えた外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を表６に示す。
【００７１】
【表６】
表６に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐ブロッキング性に優れる。
【００７３】
［実施例２１、２２及び比較例１６、１７］
（Ａ）コポリエステル、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）微粒子および（Ｄ）化合物の比率を表７に示すように変えた以外は実施例１と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。得られたフイルムの特性を表７に示す。
【００７４】
【表７】
表７に示す結果から明らかなように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着性及び搬送性に優れる。
【００７６】
［実施例２３］
テレフタル酸成分及びエチレングリコール成分からなるポリエステル（固有粘度が０．６２）９０重量％と酸化チタン１０重量％からなる組成物を２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押し出しして未延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを機械軸方向に３．６倍延伸した後、水性バインダーとして、共重合ポリエステル（酸成分がテレフタル酸［６９モル％］、イソフタル酸［２１モル％］および５−Ｎａスルホイソフタル酸［１０モル％］、グリコール成分がジエチレングリコール［６０モル％］およびネオペンチルグリコール［４０モル％］よりなる共重合ポリエステル：Ｔｇ＝３０℃）５１重量％、ケン化度８６〜８９モル％のポリビニルアルコール２０重量％、平均粒径４０ｎｍの架橋アクリル樹脂粒子１０重量％、前記式（II）で示される化合物（Ｏ）１０重量％並びにポリオキシエチレンラウリルエーテル９重量％からなる組成の、固形分濃度４重量％の水性液をロールコーターにて塗布した。次いで、水性液を塗布した縦延伸フイルムを乾燥しつつ横方向に４倍延伸し、更に２３０℃で熱固定して厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。このフイルムでの塗膜厚さは０．０３μｍ、光沢度が６０、光線透過率は３％、熱収縮率は縦方向で０．９％、横方向で０．２％、鮮映性、接着性は良好であった。
【００７７】
【発明の効果】
本発明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは、隠ぺい性に優れ、かつインクジェットプリンター等の水性インク受像層に対する接着性に優れたものであり、受像紙用として有用である。
Claims (5)
- ポリエステルフイルムの少なくとも片面に塗膜を積層せしめたフイルムであって、該塗膜が（Ａ）全ジカルボン酸成分に対するスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合が６〜１５モル％であり、かつ二次転移点が２０〜４０℃であるコポリエステル３０〜８０重量％、（Ｂ）ケン化度７０〜９０ｍｏｌ％のポリビニルアルコール１５〜４５重量％、（Ｃ）平均粒径が２０〜８０ｎｍの微粒子３〜２５重量％及び、（Ｄ）下記式（Ｉ）で示される化合物５〜２０重量％からなる成分を主成分とし、該塗膜の表面エネルギーが５０〜６５ｍＮ／ｍであることを特徴とするインク受像層易接着ポリエステルフイルム。
- ポリエステルフイルムが光沢度５０以上、光線透過率２０％以下の白色フイルムである請求項１記載のインク受像層易接着ポリエステルフイルム。
- ポリエステルフイルムが１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が１％以下の二軸延伸フイルムである請求項１記載のインク受像層易接着ポリエステルフイルム。
- ポリエステルフイルムが光線透過率２０％以下の白色フイルムであり、塗膜の上に更に水性インク受像層を設けて用いる請求項２記載のインク受像層易接着ポリエステルフイルム。
- インクジェットプリンター用受像紙に用いる請求項４記載のインク受像層易接着ポリエステルフイルム。
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