JP3358056B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
- C08K5/357—Six-membered rings
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い紫外線吸収能
を有するベンゾオキサジノン化合物を紫外線吸収剤とし
て用いる感熱記録体に関する。
を有するベンゾオキサジノン化合物を紫外線吸収剤とし
て用いる感熱記録体に関する。
【０００２】
【従来技術】感熱記録方式は、支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤
を主成分とする感熱記録層を設け、それを熱ヘッド、熱
ペン、レーザー光などで加熱することにより、染料前駆
体と顕色剤を瞬時に反応させて記録画像を得ようとする
ものであり、特公昭４３−４１６０号公報、同４５−１
４０３９号公報などに開示されている。この様な感熱記
録体は、現像定着の必要がなく、比較的簡単な装置で非
常に鮮明な画像が得られる。また、機器は比較的安価、
コンパクトであり、保守が容易なこと、騒音の発生がな
いことなどの利点があり、ファクシミリ、プリンター、
計測記録計、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の
分野で利用されている。この感熱記録体の一つの用途と
して、近年各種の見出しラベル、ポスターなどの表示媒
体などに用いられることが多くなっている。しかしなが
らこの種の感熱記録体は光や熱に対する安定性が低いた
め、感熱記録体が長期間にわたって室内光や太陽光に曝
されたり高温条件下におかれると、地肌部が黄変して外
観が悪くなったり、記録画像の安定性が損なわれたりす
るため、結果的に感熱記録体の商品イメージも著しく損
ねる原因となっていた。
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤
を主成分とする感熱記録層を設け、それを熱ヘッド、熱
ペン、レーザー光などで加熱することにより、染料前駆
体と顕色剤を瞬時に反応させて記録画像を得ようとする
ものであり、特公昭４３−４１６０号公報、同４５−１
４０３９号公報などに開示されている。この様な感熱記
録体は、現像定着の必要がなく、比較的簡単な装置で非
常に鮮明な画像が得られる。また、機器は比較的安価、
コンパクトであり、保守が容易なこと、騒音の発生がな
いことなどの利点があり、ファクシミリ、プリンター、
計測記録計、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の
分野で利用されている。この感熱記録体の一つの用途と
して、近年各種の見出しラベル、ポスターなどの表示媒
体などに用いられることが多くなっている。しかしなが
らこの種の感熱記録体は光や熱に対する安定性が低いた
め、感熱記録体が長期間にわたって室内光や太陽光に曝
されたり高温条件下におかれると、地肌部が黄変して外
観が悪くなったり、記録画像の安定性が損なわれたりす
るため、結果的に感熱記録体の商品イメージも著しく損
ねる原因となっていた。
【０００３】これらの問題を解決するために、従来から
感熱記録体の地肌部の光による黄変を防止する目的で、
微粉砕した紫外線吸収剤を、感熱記録層や保護層に添加
する方法（特開昭５０−１０４６５０号公報、同５５−
５５８９１号公報、同５５−９３４９２号公報、同５８
−８７０９３号公報など）が提案されている。しかし、
感熱記録層に微粉砕した紫外線吸収剤を含有して十分な
耐光性を得ようとすれば、紫外線の吸収効率、遮蔽効率
が悪いため、この欠点を補うために紫外線吸収剤を多量
に添加する必要がある。そのためこのような感熱記録体
が高温環境下に置かれると、地肌カブリを生じたり、あ
るいは記録濃度が低下するなどの新たな欠点を付随し、
感熱記録体としての性能を損なうという欠点がある。ま
た、保護層中に微粉砕した紫外線吸収剤が含まれていて
も、それが従来提案されている紫外線吸収剤の場合、そ
れらの化合物が比較的低融点であるためか、記録時に感
熱ヘッドの加熱で紫外線吸収剤が容易に溶け、カス、ス
ティッキングが発生し、長時間の印字によって感熱ヘッ
ドが汚れるといった問題が引き起こされる。それに加え
て、紫外線吸収剤が可塑剤や油脂類等の影響によって保
護層より溶出するため保護層の機能が失われ、結果とし
て記録画像の保存性が低下してしまう。
感熱記録体の地肌部の光による黄変を防止する目的で、
微粉砕した紫外線吸収剤を、感熱記録層や保護層に添加
する方法（特開昭５０−１０４６５０号公報、同５５−
５５８９１号公報、同５５−９３４９２号公報、同５８
−８７０９３号公報など）が提案されている。しかし、
感熱記録層に微粉砕した紫外線吸収剤を含有して十分な
耐光性を得ようとすれば、紫外線の吸収効率、遮蔽効率
が悪いため、この欠点を補うために紫外線吸収剤を多量
に添加する必要がある。そのためこのような感熱記録体
が高温環境下に置かれると、地肌カブリを生じたり、あ
るいは記録濃度が低下するなどの新たな欠点を付随し、
感熱記録体としての性能を損なうという欠点がある。ま
た、保護層中に微粉砕した紫外線吸収剤が含まれていて
も、それが従来提案されている紫外線吸収剤の場合、そ
れらの化合物が比較的低融点であるためか、記録時に感
熱ヘッドの加熱で紫外線吸収剤が容易に溶け、カス、ス
ティッキングが発生し、長時間の印字によって感熱ヘッ
ドが汚れるといった問題が引き起こされる。それに加え
て、紫外線吸収剤が可塑剤や油脂類等の影響によって保
護層より溶出するため保護層の機能が失われ、結果とし
て記録画像の保存性が低下してしまう。
【０００４】また、紫外線吸収剤にスルホン酸ナトリウ
ム基を導入し水溶性にした化合物を感熱記録層及び（又
は）保護層中に添加する方法が、特公昭６１−５７１９
８号公報に提案されている。しかし、この方法ではスル
ホン酸ナトリウム基を導入したことで、処方系のｐＨや
液性に悪影響をもたらす上に、地肌部の発色、また感熱
ヘッドへの悪影響などの問題があり、実用的であるとは
言いがたい。この他、マイクロカプセル化した紫外線吸
収剤を保護層に添加して、保存安定性と耐光性に優れた
感熱記録体を得ることが、特開平５−１５５１３４号公
報などに提案されている。しかし、この方法では紫外線
吸収剤のマイクロカプセル化が必要となり、紫外線の吸
収効率を上げるためにはマイクロカプセルを微細化させ
る必要があるが、合成上最小値には限界がある。従って
十分な耐光性を発現させるためには紫外線吸収剤内包マ
イクロカプセルの必要量が多くなりコストアップを招
く。また、紫外線吸収剤内包マイクロカプセルは熱、圧
力に対して安定でなければならないため膜厚を厚くしな
ければならず、これもコストアップの原因となる。最
近、紫外線吸収性のベンゾトリアゾール分子あるいはベ
ンゾフェノン分子を、高分子化した紫外線吸収剤を用い
た感熱記録体が、特開平７−３１４８９４、特開平９−
２２１４８７、特開平９−２６８１８３、特開平９−３
１４４９６、特開平１０−７１７７０、特開平１０−３
６３７１号公報などに提案されている。しかし、これら
の特許に記載の化合物を用いても、カスやスティッキン
グに対する改善効果はまだ十分でない。以上のように、
紫外線吸収剤を用いての感熱記録体への耐光性の付与に
ついては古くから行われているものの、未だ満足な方法
が開発されていないというのが現状である。
ム基を導入し水溶性にした化合物を感熱記録層及び（又
は）保護層中に添加する方法が、特公昭６１−５７１９
８号公報に提案されている。しかし、この方法ではスル
ホン酸ナトリウム基を導入したことで、処方系のｐＨや
液性に悪影響をもたらす上に、地肌部の発色、また感熱
ヘッドへの悪影響などの問題があり、実用的であるとは
言いがたい。この他、マイクロカプセル化した紫外線吸
収剤を保護層に添加して、保存安定性と耐光性に優れた
感熱記録体を得ることが、特開平５−１５５１３４号公
報などに提案されている。しかし、この方法では紫外線
吸収剤のマイクロカプセル化が必要となり、紫外線の吸
収効率を上げるためにはマイクロカプセルを微細化させ
る必要があるが、合成上最小値には限界がある。従って
十分な耐光性を発現させるためには紫外線吸収剤内包マ
イクロカプセルの必要量が多くなりコストアップを招
く。また、紫外線吸収剤内包マイクロカプセルは熱、圧
力に対して安定でなければならないため膜厚を厚くしな
ければならず、これもコストアップの原因となる。最
近、紫外線吸収性のベンゾトリアゾール分子あるいはベ
ンゾフェノン分子を、高分子化した紫外線吸収剤を用い
た感熱記録体が、特開平７−３１４８９４、特開平９−
２２１４８７、特開平９−２６８１８３、特開平９−３
１４４９６、特開平１０−７１７７０、特開平１０−３
６３７１号公報などに提案されている。しかし、これら
の特許に記載の化合物を用いても、カスやスティッキン
グに対する改善効果はまだ十分でない。以上のように、
紫外線吸収剤を用いての感熱記録体への耐光性の付与に
ついては古くから行われているものの、未だ満足な方法
が開発されていないというのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録体の基本性能を損なうことなく、記録部及び地肌部
の耐光性に優れ、かつ記録走行性に優れ、さらに耐可塑
剤性、耐油性、耐溶剤性等の画像保存性に優れた感熱記
録体を提供することである。
記録体の基本性能を損なうことなく、記録部及び地肌部
の耐光性に優れ、かつ記録走行性に優れ、さらに耐可塑
剤性、耐油性、耐溶剤性等の画像保存性に優れた感熱記
録体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（１）で表されるベンゾオキサジノン化合物を、電子供
与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を応用した
感熱記録体に紫外線吸収剤として用いることにより、記
録部の耐光性および地肌部の耐黄変性に優れた感熱記録
体が得られることを見出した。
点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式
（１）で表されるベンゾオキサジノン化合物を、電子供
与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を応用した
感熱記録体に紫外線吸収剤として用いることにより、記
録部の耐光性および地肌部の耐黄変性に優れた感熱記録
体が得られることを見出した。
【０００７】
【化２】
【０００８】但し、Ｒは水素原子、水酸基、炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、ニトロ基のいずれかを示す。中でも
水素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアシル基、炭素
数１〜４のアルコキシカルボニル基、またはハロゲン原
子が好ましい。Ｘは２価の基または直接結合を示し、好
ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素を示す。それ
に加えて、本発明者らは本発明のベンゾオキサジノン化
合物を用いた場合、既存の紫外線吸収剤を用いた場合に
問題であった、記録層に配合した場合の地肌カブリや、
保護層に配合した場合のカス、スティッキングなどの発
生による記録走行性の悪化、耐可塑剤性および耐油性の
悪化を防止できることを見出し本発明に至った。
８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、ニトロ基のいずれかを示す。中でも
水素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアシル基、炭素
数１〜４のアルコキシカルボニル基、またはハロゲン原
子が好ましい。Ｘは２価の基または直接結合を示し、好
ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素を示す。それ
に加えて、本発明者らは本発明のベンゾオキサジノン化
合物を用いた場合、既存の紫外線吸収剤を用いた場合に
問題であった、記録層に配合した場合の地肌カブリや、
保護層に配合した場合のカス、スティッキングなどの発
生による記録走行性の悪化、耐可塑剤性および耐油性の
悪化を防止できることを見出し本発明に至った。
【０００９】その理由としては、本発明のベンゾオキサ
ジノン化合物は、化合物自身が高融点であるため、感熱
ヘッドの加熱でも容易に溶融しないものと思われる。そ
れゆえ本発明の化合物を含有した感熱記録体はカス・ス
ティッキングの発生を完全に抑えることができる。さら
に本発明のベンゾオキサジノン化合物は、一般の有機溶
剤に対する溶解性が非常に低い。そのためか、本発明の
化合物を保護層に含有した感熱記録体が可塑剤や油脂類
等と接触しても、本化合物が保護層から溶出しないとい
う利点を有している。
ジノン化合物は、化合物自身が高融点であるため、感熱
ヘッドの加熱でも容易に溶融しないものと思われる。そ
れゆえ本発明の化合物を含有した感熱記録体はカス・ス
ティッキングの発生を完全に抑えることができる。さら
に本発明のベンゾオキサジノン化合物は、一般の有機溶
剤に対する溶解性が非常に低い。そのためか、本発明の
化合物を保護層に含有した感熱記録体が可塑剤や油脂類
等と接触しても、本化合物が保護層から溶出しないとい
う利点を有している。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明のベンゾオキサジノ
ン化合物及びこれを含有した感熱記録体について詳述す
る。本発明の上記一般式（１）で示されるベンゾオキサ
ジノン化合物は、従来公知の方法により合成することが
できる。例えば、特開昭５８−１９４８５４号公報に記
載された方法で製造することが出来る。即ち下記一般式
（２）で示されるアントラニル酸誘導体と下記一般式
（３）で示されるジカルボン酸のハロゲン化物を炭酸ナ
トリウムなどの無機アルカリ化合物の水溶液中、数分か
ら数時間室温で攪拌または還流下で加熱撹拌することに
よりビスアミドカルボン酸が生成する。さらに、この化
合物を無水酢酸等と反応処理することにより上記一般式
（１）で示されるベンゾオキサジノン化合物を製造する
ことが出来る。
ン化合物及びこれを含有した感熱記録体について詳述す
る。本発明の上記一般式（１）で示されるベンゾオキサ
ジノン化合物は、従来公知の方法により合成することが
できる。例えば、特開昭５８−１９４８５４号公報に記
載された方法で製造することが出来る。即ち下記一般式
（２）で示されるアントラニル酸誘導体と下記一般式
（３）で示されるジカルボン酸のハロゲン化物を炭酸ナ
トリウムなどの無機アルカリ化合物の水溶液中、数分か
ら数時間室温で攪拌または還流下で加熱撹拌することに
よりビスアミドカルボン酸が生成する。さらに、この化
合物を無水酢酸等と反応処理することにより上記一般式
（１）で示されるベンゾオキサジノン化合物を製造する
ことが出来る。
【００１１】
【化３】
【００１２】但し、Ｒは水素原子、水酸基、炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、ニトロのいずれかを示し、中でも水
素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアシル基、炭素数
１〜４のアルコキシカルボニル基、またはハロゲン原子
が好ましい。
８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭
素数１〜６のアルコキシカルボニル基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、ニトロのいずれかを示し、中でも水
素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアシル基、炭素数
１〜４のアルコキシカルボニル基、またはハロゲン原子
が好ましい。
【００１３】
【化４】
【００１４】但し、Ｘは２価の基または直接結合を示
し、好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素が好ま
しい。本発明に用いられる上記一般式（１）で表される
ベンゾオキサジノン化合物の具体例として以下の化合物
を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
く、またこれらを２種類以上混合して使用しても良い。
２，２′―ビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビ
ス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―エチル―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス（４
Ｈ―６―プロピル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―メトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ
―６―アセチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―プロピオニル―３，
１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス
（４Ｈ―６―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―クロル―３，
１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス
（４Ｈ―７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―
オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ
―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、
し、好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素が好ま
しい。本発明に用いられる上記一般式（１）で表される
ベンゾオキサジノン化合物の具体例として以下の化合物
を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
く、またこれらを２種類以上混合して使用しても良い。
２，２′―ビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビ
ス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―エチル―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス（４
Ｈ―６―プロピル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―メトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ
―６―アセチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―プロピオニル―３，
１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス
（４Ｈ―６―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―クロル―３，
１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス
（４Ｈ―７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―
オン）、２，２′―ビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ビス（４Ｈ
―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、
【００１５】２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ
―フェニレンビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレ
ンビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―
６―エチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―プロピル―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ
―フェニレンビス（４Ｈ―６―メトキシ―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレン
ビス（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―
６―アセチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―プロ
ピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―アセトキシ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―クロル―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレン
ビス（４Ｈ―７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６
―ブロモ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―ヨード―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ
―フェニレンビス（４Ｈ―６―ニトロ―３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ
―フェニレンビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレ
ンビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―
６―エチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―プロピル―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ
―フェニレンビス（４Ｈ―６―メトキシ―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレン
ビス（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―
６―アセチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―プロ
ピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―アセトキシ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―クロル―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレン
ビス（４Ｈ―７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６
―ブロモ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―ヨード―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―ｐ
―フェニレンビス（４Ｈ―６―ニトロ―３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、
【００１６】２，２’−ｐ−フェニレンビス（４Ｈ−７
−メトキシカルボニル−３，１−ベンゾオキサジン−４
−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４Ｈ−７−
カルボキシ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、
２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―（２，６
―ナフチレン）ビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―（２，６―
ナフチレン）ビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、２，２′―（２，６―ナフチ
レン）ビス（４Ｈ―６―エチル―３，１―ベンゾオキサ
ジン―４―オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）
ビス（４Ｈ―６―メトキシ―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス
（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４
Ｈ―６―アセチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―
６―プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―
６―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―
６―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―７―ク
ロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
−メトキシカルボニル−３，１−ベンゾオキサジン−４
−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４Ｈ−７−
カルボキシ−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、
２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―（２，６
―ナフチレン）ビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―（２，６―
ナフチレン）ビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、２，２′―（２，６―ナフチ
レン）ビス（４Ｈ―６―エチル―３，１―ベンゾオキサ
ジン―４―オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）
ビス（４Ｈ―６―メトキシ―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス
（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４
Ｈ―６―アセチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―
６―プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―
６―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―
６―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ―７―ク
ロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
【００１７】２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス
（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―ベンゾオキサジン―４―
オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ
―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′
―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―ヒドロ
キシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―メ
チル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―エ
チル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―メ
トキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―エ
トキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―ア
セチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―プ
ロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６
―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―６―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―６―ブロモ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、
（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―ベンゾオキサジン―４―
オン）、２，２′―（２，６―ナフチレン）ビス（４Ｈ
―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′
―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―ヒドロ
キシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―メ
チル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―エ
チル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―メ
トキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―エ
トキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―ア
セチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６―プ
ロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―６
―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―６―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４
Ｈ―６―ブロモ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、
【００１８】２，２′―（４，４′―ビフェニレン）ビ
ス（４Ｈ―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス
（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―メチ
ル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′
―エチレンビス（４Ｈ―６―エチル―３，１―ベンゾオ
キサジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ
―６―プロピル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―メトキシ―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―エ
チレンビス（４Ｈ―６―アセチル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―
６―プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―アセトキシ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
エチレンビス（４Ｈ―６―クロル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―
７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレン
ビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プ
ロピレンビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、
ス（４Ｈ―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキサジン―４
―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス
（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―メチ
ル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′
―エチレンビス（４Ｈ―６―エチル―３，１―ベンゾオ
キサジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ
―６―プロピル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―メトキシ―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―エ
チレンビス（４Ｈ―６―アセチル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―
６―プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―アセトキシ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
エチレンビス（４Ｈ―６―クロル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、２，２′―エチレンビス（４Ｈ―
７―クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―エチレンビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレン
ビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―
３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プ
ロピレンビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、
【００１９】２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―メ
チル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―エチル―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレンビ
ス（４Ｈ―６−プロピル−３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―メ
トキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレン
ビス（４Ｈ―６−アセチル−３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―
プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―アセトキ
シ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′
―プロピレンビス（４Ｈ―６−クロル−３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレンビス
（４Ｈ―７−クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―
オン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６−ブロモ
−３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
プロピレンビス（４Ｈ―６ニトロ−７−クロル―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―シクロヘ
キシレンビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、２，２′―シクロヘキシレン
ビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、
チル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―エチル―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレンビ
ス（４Ｈ―６−プロピル−３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―メ
トキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレン
ビス（４Ｈ―６−アセチル−３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―
プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６―アセトキ
シ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′
―プロピレンビス（４Ｈ―６−クロル−３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、２，２′―プロピレンビス
（４Ｈ―７−クロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―
オン）、２，２′―プロピレンビス（４Ｈ―６−ブロモ
−３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
プロピレンビス（４Ｈ―６ニトロ−７−クロル―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―シクロヘ
キシレンビス（４Ｈ―６―ヒドロキシ―３，１―ベンゾ
オキサジン―４―オン）、２，２′―シクロヘキシレン
ビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベンゾオキサジン―
４―オン）、
【００２０】２，２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ―
６―エチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―メトキシ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―シクロヘキ
シレンビス（４Ｈ―６―アセチル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、２，２′―シクロヘキシレンビス
（４Ｈ―６―プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ
―６―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―ク
ロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，
１―ベンゾオキサジン―４―オン）２，２′―シクロヘ
キシレンビス（４Ｈ―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）等を挙げることができる。この中で
も、紫外線吸収効果と合成の容易さの点から２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）が特に好ましい。
６―エチル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、
２，２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―メトキシ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―
シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―エトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）、２，２′―シクロヘキ
シレンビス（４Ｈ―６―アセチル―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）、２，２′―シクロヘキシレンビス
（４Ｈ―６―プロピオニル―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）、２，２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ
―６―アセトキシ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オ
ン）、２，２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―ク
ロル―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）、２，
２′―シクロヘキシレンビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，
１―ベンゾオキサジン―４―オン）２，２′―シクロヘ
キシレンビス（４Ｈ―６―ニトロ―３，１―ベンゾオキ
サジン―４―オン）等を挙げることができる。この中で
も、紫外線吸収効果と合成の容易さの点から２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン
―４―オン）が特に好ましい。
【００２１】次に、この様にして得られたベンゾオキサ
ジノン化合物の感熱記録体への応用について説明する。
感熱記録体は、通常支持体上に電子供与性化合物と電子
受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けることによ
って得られる。本発明においては感熱記録層に加えて、
感熱記録層上に水溶性あるいは水分散性バインダーを主
成分とする保護層、感熱記録層と保護層の間に中間層、
支持体と感熱記録層の間に填料とバインダーとを主成分
とするアンダーコート層、支持体の裏にバックコート層
などを設けた積層構造とすることが可能である。これら
の層構成は要求する品質に応じて適宜組み合わせればよ
く、感熱記録分野で通常実施されている公知技術を適用
することができる。本発明における感熱記録体は、これ
らの少なくとも一層中に、紫外線吸収剤として上記一般
式（１）で表されるベンゾオキサジノン化合物の少なく
とも一種を含有させることを特徴とする。このベンゾオ
キサジノン化合物を使用することで、感熱記録体の記録
部および地肌部の耐光性は顕著に改善されるが、特に紫
外線の吸収効率及び遮蔽効率の面から、感熱記録層上に
保護層を設けこの保護層中に含有することが望ましい。
また、本発明のベンゾオキサジノン化合物の高温安定性
により、サーマルヘッドでの記録時に、溶融によるステ
ィッキングやヘッドカスを生じることもなく、安定した
記録走行性が得られる。
ジノン化合物の感熱記録体への応用について説明する。
感熱記録体は、通常支持体上に電子供与性化合物と電子
受容性化合物とを含有する感熱記録層を設けることによ
って得られる。本発明においては感熱記録層に加えて、
感熱記録層上に水溶性あるいは水分散性バインダーを主
成分とする保護層、感熱記録層と保護層の間に中間層、
支持体と感熱記録層の間に填料とバインダーとを主成分
とするアンダーコート層、支持体の裏にバックコート層
などを設けた積層構造とすることが可能である。これら
の層構成は要求する品質に応じて適宜組み合わせればよ
く、感熱記録分野で通常実施されている公知技術を適用
することができる。本発明における感熱記録体は、これ
らの少なくとも一層中に、紫外線吸収剤として上記一般
式（１）で表されるベンゾオキサジノン化合物の少なく
とも一種を含有させることを特徴とする。このベンゾオ
キサジノン化合物を使用することで、感熱記録体の記録
部および地肌部の耐光性は顕著に改善されるが、特に紫
外線の吸収効率及び遮蔽効率の面から、感熱記録層上に
保護層を設けこの保護層中に含有することが望ましい。
また、本発明のベンゾオキサジノン化合物の高温安定性
により、サーマルヘッドでの記録時に、溶融によるステ
ィッキングやヘッドカスを生じることもなく、安定した
記録走行性が得られる。
【００２２】さらに、本発明のベンゾオキサジノン化合
物は、感熱記録層に配合した場合でも、高温環境下での
記録部の地肌カブリが極めて少ない。しかも可塑剤、
油、有機溶剤等にほとんど溶解しないため、保護層に用
いた場合、保護層表面がこれら有機溶剤と接触しても、
紫外線吸収剤の溶出に起因するバリヤー機能の低下を来
すことがなく、画像保存性にも優れた改善効果が得られ
る。本発明のベンゾオキサジノン化合物を感熱記録体に
使用する際には、所望の効果を得るためにベンゾオキサ
ジノン化合物の平均粒径が２μｍ以下であることが好ま
しく、特に０．５μｍ以下であると更に好ましい。平均
粒径が０．５μｍ以下になると、紫外線吸収効率が著し
く向上するだけでなく、保護層に含有した場合、記録像
をほとんど隠蔽しないため、鮮明な記録画像が得られ
る。この、ベンゾオキサジノン化合物の平均粒径を２μ
ｍ以下に微細化する方法としては、一般に水を分散媒体
とし、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機による方法等があるので、それらの方法で粉砕微
粒化することによって達成される。なかでも、サンドミ
ルタイプの粉砕機が望ましく、その分散メディアの平均
粒径は１ｍｍ以下が好ましい。
物は、感熱記録層に配合した場合でも、高温環境下での
記録部の地肌カブリが極めて少ない。しかも可塑剤、
油、有機溶剤等にほとんど溶解しないため、保護層に用
いた場合、保護層表面がこれら有機溶剤と接触しても、
紫外線吸収剤の溶出に起因するバリヤー機能の低下を来
すことがなく、画像保存性にも優れた改善効果が得られ
る。本発明のベンゾオキサジノン化合物を感熱記録体に
使用する際には、所望の効果を得るためにベンゾオキサ
ジノン化合物の平均粒径が２μｍ以下であることが好ま
しく、特に０．５μｍ以下であると更に好ましい。平均
粒径が０．５μｍ以下になると、紫外線吸収効率が著し
く向上するだけでなく、保護層に含有した場合、記録像
をほとんど隠蔽しないため、鮮明な記録画像が得られ
る。この、ベンゾオキサジノン化合物の平均粒径を２μ
ｍ以下に微細化する方法としては、一般に水を分散媒体
とし、分散剤や消泡剤等の添加剤を必要に応じて添加
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・
粉砕機による方法等があるので、それらの方法で粉砕微
粒化することによって達成される。なかでも、サンドミ
ルタイプの粉砕機が望ましく、その分散メディアの平均
粒径は１ｍｍ以下が好ましい。
【００２３】本発明のベンゾオキサジノン化合物は、所
望の効果を損なわない限りにおいて他の公知の紫外線吸
収剤を併用することも可能である。また、ニッケルビス
（オクチルフェニル）サルファイド、［２，２’−チオ
ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）］−ｎ−
ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
−リン酸モノエチレート、ニッケルジブチルジチオカー
バメート、ベンゾエートタイプのクエンチャーのような
紫外線安定剤、及びビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミ
ン系光安定剤を併用することも好ましい。本発明におけ
る電子供与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を
利用した感熱記録方式としては、例えば染料前駆体と顕
色剤との組み合わせ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組
み合わせ、鉄などの遷移元素とキレート化合物との組み
合わせ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物と
の組み合わせなどが挙げられるが、染料前駆体と顕色剤
との組み合わせが発色濃度及び記録感度にも優れている
ため、以下染料前駆体と顕色剤との発色反応を利用した
感熱記録体について詳細に述べる。
望の効果を損なわない限りにおいて他の公知の紫外線吸
収剤を併用することも可能である。また、ニッケルビス
（オクチルフェニル）サルファイド、［２，２’−チオ
ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）］−ｎ−
ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
−リン酸モノエチレート、ニッケルジブチルジチオカー
バメート、ベンゾエートタイプのクエンチャーのような
紫外線安定剤、及びビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミ
ン系光安定剤を併用することも好ましい。本発明におけ
る電子供与性化合物と電子受容性化合物との発色反応を
利用した感熱記録方式としては、例えば染料前駆体と顕
色剤との組み合わせ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組
み合わせ、鉄などの遷移元素とキレート化合物との組み
合わせ、芳香族イソシアネート化合物とイミノ化合物と
の組み合わせなどが挙げられるが、染料前駆体と顕色剤
との組み合わせが発色濃度及び記録感度にも優れている
ため、以下染料前駆体と顕色剤との発色反応を利用した
感熱記録体について詳細に述べる。
【００２４】本発明で使用する染料前駆体としては各種
公知の化合物が使用できる。これらは単独あるいは２種
以上を混合することもでき、用途や要求される特性によ
って選択される。具体例を示すと次のような化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。 （１）トリアリールメタン化合物 ３，３’−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド＜商品名：クリスタルバイオレ
ットラクトン、ＣＶＬ＞、３−（４−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）フタリド、３，３’−ビス（２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテ
ニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜ＮＩ
Ｒ−Ｂｌａｃｋ＞、３，３’−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド＜ＭＧＬ＞、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３’−ビス（４−エチルカルバゾール−３
−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、３，３’−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド＜インドリルレッド＞、３，３’−ビス（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン
＜ＬＣＶ＞等が挙げられる。 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
が挙げられる。
公知の化合物が使用できる。これらは単独あるいは２種
以上を混合することもでき、用途や要求される特性によ
って選択される。具体例を示すと次のような化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。 （１）トリアリールメタン化合物 ３，３’−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド＜商品名：クリスタルバイオレ
ットラクトン、ＣＶＬ＞、３−（４−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）フタリド、３，３’−ビス（２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテ
ニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜ＮＩ
Ｒ−Ｂｌａｃｋ＞、３，３’−ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド＜ＭＧＬ＞、３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３’−ビス（４−エチルカルバゾール−３
−イル）−３−ジメチルアミノフタリド、３，３’−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド＜インドリルレッド＞、３，３’−ビス（２−フ
ェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン
＜ＬＣＶ＞等が挙げられる。 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
が挙げられる。
【００２５】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２＞、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−ジエチルアミノ−７
−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン＜Ｂ
ｌａｃｋ−１００＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−
２＞、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプ
ロピルアミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオラン＜ＯＲ−５５＞、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−フェニルフルオラン等が挙げられる。
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−アニリノフルオラン＜Ｇｒｅｅｎ−２＞、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン＜ＴＨ−１０７＞、３−ジエチルアミノ−７
−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン＜Ｂ
ｌａｃｋ−１００＞、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ＞、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン＜ＯＤＢ−
２＞、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン＜Ｓ−２０５＞、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン＜ＰＳＤ−１５０＞、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプ
ロピルアミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロロフルオラン＜ＯＲ−５５＞、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−フェニルフルオラン等が挙げられる。
【００２６】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等が挙げられる。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３
−メチルナフト−（６’−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン等が挙げられる。 （６）ペンタジエン化合物 １，１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン、１，
１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，４−ペンタジエン等が挙げられる。次に、本
発明で使用される顕色剤としては、活性白土、アタパル
ジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無
機酸性物質、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸ノル
マルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
４−ヒドロキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安
息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキ
シルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタ
ル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノシクロヘキシ
ルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸
モノメチルフェニルエステルなどのフタル酸モノエステ
ル類、ビス（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−
２，５−ジメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシ−５−エチル−２−メチルフェニル）スルフィ
ドなどのビスヒドロキシフェニルスルフィド類、３，４
−ビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン＜ビスフェノールＡ＞、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン＜ビスフェノールＦ＞、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、テトラメチ
ルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス（２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロピル）ベンゼン、
１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２’−ビス−（４−ヒドロキ
シ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、１，４−ビ
ス（１−（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−プロピル）フェニル）エチル）ベンゼンなどのビスフ
ェノール類、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン＜Ｄ−８＞、４−ヒドロキシ−４’−
メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
ノルマルプロポキシジフェニルスルホンなどの４−ヒド
ロキシフェニルアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン＜ビスフェノールＳ＞、テトラ
メチルビスフェノールＳ、ビス（３−エチル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（３−プロピル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−イソプロピ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ス
ルホン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、２−ヒドロキシフェニル−４’−ヒドロ
キシフェニルスルホンなどのビスヒドロキシフェニルス
ルホン類、４−ヒドロキシベンゼンスルホナート、４−
ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒ
ドロキシフェニル−ｐ−クロロベンゼンスルホナートな
どの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル、４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマルプロピル、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチルな
どの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル
類、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、α，α’−
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−
ジイソプロピルベンゾフェノン、２，３，４，４’−テ
トラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類、Ｎ−ステアリル−ｐ−アミノフェノール、４−ヒド
ロキシサリチルアニリド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、ｎ−ブチルビス（ヒドロキシフェニ
ル）アセテート、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼ
ン、没食子酸ステアリル、４，４’−チオビス（６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２−ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）サルファイド、ｐ−tert−ブ
チルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベンジ
ルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等のフ
ェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニル
チオウレア等のチオ尿素化合物、安息香酸、ｐ−tert−
ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、３−sec−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプ
ロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、４−
（２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ）サリ
チル酸、４−（３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピル
オキシ）サリチル酸、５−（ｐ−（２−（ｐ−メトキシ
フェノキシ）エトキシ）クミル）サリチル酸等の芳香族
カルボン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチ
オシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデ
ヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機
酸性物質等が挙げられる。これらは２種以上を混合して
も良い。
ルロイコメチレンブルー等が挙げられる。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３
−メチルナフト−（６’−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン等が挙げられる。 （６）ペンタジエン化合物 １，１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−メトキシ−１，４−ペンタジエン、１，
１，５，５−テトラキス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，４−ペンタジエン等が挙げられる。次に、本
発明で使用される顕色剤としては、活性白土、アタパル
ジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無
機酸性物質、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸ノル
マルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
４−ヒドロキシ安息香酸ブチルなどの４−ヒドロキシ安
息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジヘキ
シルなどの４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタ
ル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノシクロヘキシ
ルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、フタル酸
モノメチルフェニルエステルなどのフタル酸モノエステ
ル類、ビス（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−
２，５−ジメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシ−５−エチル−２−メチルフェニル）スルフィ
ドなどのビスヒドロキシフェニルスルフィド類、３，４
−ビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン＜ビスフェノールＡ＞、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン＜ビスフェノールＦ＞、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、テトラメチ
ルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス（２−
（４−ヒドロキシフェニル）プロピル）ベンゼン、
１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２，２’−ビス−（４−ヒドロキ
シ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、１，４−ビ
ス（１−（４−（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−プロピル）フェニル）エチル）ベンゼンなどのビスフ
ェノール類、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン＜Ｄ−８＞、４−ヒドロキシ−４’−
メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
ノルマルプロポキシジフェニルスルホンなどの４−ヒド
ロキシフェニルアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン＜ビスフェノールＳ＞、テトラ
メチルビスフェノールＳ、ビス（３−エチル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（３−プロピル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−イソプロピ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ス
ルホン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、２−ヒドロキシフェニル−４’−ヒドロ
キシフェニルスルホンなどのビスヒドロキシフェニルス
ルホン類、４−ヒドロキシベンゼンスルホナート、４−
ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート、４−ヒ
ドロキシフェニル−ｐ−クロロベンゼンスルホナートな
どの４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル、４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、４−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマルプロピル、
４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピ
ル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチルな
どの４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル
類、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、α，α’−
ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−
ジイソプロピルベンゾフェノン、２，３，４，４’−テ
トラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類、Ｎ−ステアリル−ｐ−アミノフェノール、４−ヒド
ロキシサリチルアニリド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、ｎ−ブチルビス（ヒドロキシフェニ
ル）アセテート、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼ
ン、没食子酸ステアリル、４，４’−チオビス（６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２−ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）サルファイド、ｐ−tert−ブ
チルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ベンジ
ルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール等のフ
ェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニル
チオウレア等のチオ尿素化合物、安息香酸、ｐ−tert−
ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、３−sec−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３−イソプ
ロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、４−
（２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ）サリ
チル酸、４−（３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピル
オキシ）サリチル酸、５−（ｐ−（２−（ｐ−メトキシ
フェノキシ）エトキシ）クミル）サリチル酸等の芳香族
カルボン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、さらにはチ
オシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデ
ヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機
酸性物質等が挙げられる。これらは２種以上を混合して
も良い。
【００２７】通常、感熱記録体においては、感度向上を
目的として増感剤が使用される。本発明の感熱記録体に
おいても、目的に応じて感熱記録層中に増感剤を添加す
ることができる。以下にその具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではなく、またこれらを２種類
以上混合して使用しても良い。ステアリン酸アミド、メ
トキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ
−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸ア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールアマ
イド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル
酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ
オクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−
ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリ
ルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエ
チル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２
−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェ
ニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブ
タン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジ
ド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（−ビフ
ェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェ
ニルエタン等が例示される。これらの増感剤は、通常、
染料前駆体１重量部に対して０．１〜１０重量部が使用
される。
目的として増感剤が使用される。本発明の感熱記録体に
おいても、目的に応じて感熱記録層中に増感剤を添加す
ることができる。以下にその具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではなく、またこれらを２種類
以上混合して使用しても良い。ステアリン酸アミド、メ
トキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ
−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸ア
ミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールアマ
イド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル
酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ
オクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−
ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリ
ルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエ
チル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２
−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−
（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェ
ニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブ
タン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジ
ド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（−ビフ
ェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェ
ニルエタン等が例示される。これらの増感剤は、通常、
染料前駆体１重量部に対して０．１〜１０重量部が使用
される。
【００２８】また、本発明の感熱記録体には、保存時の
安定化のために保存安定剤を使用することができる。該
保存安定剤の具体例としては、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，
４’−ブチリデンビス（２−tertーブチル−５−メチル
フェノール）、４，４’−チオビス（２−tertーブチル
−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−
tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）などのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジロ
キシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニ
ルスルホン、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，
６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェート等が挙げ
られ、これらの保存安定剤は、通常染料前駆体１重量部
に対して０．１〜１０重量部が使用される。本発明の感
熱記録体において、各層に使用されるバインダーの具体
例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビ
ニルアルコール、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、スチレン−アクリル酸共重合体アルカリ塩などの水
溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテックス類、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などの水
分散性バインダーなどが挙げられる。これらのバインダ
ーは、少なくともその一種類が感熱記録層、保護層、中
間層、またはアンダー層の全固形量に対して１５〜８０
重量％の範囲で使用される。
安定化のために保存安定剤を使用することができる。該
保存安定剤の具体例としては、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，
４’−ブチリデンビス（２−tertーブチル−５−メチル
フェノール）、４，４’−チオビス（２−tertーブチル
−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−
tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノー
ル）などのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジロ
キシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニ
ルスルホン、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，
６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェート等が挙げ
られ、これらの保存安定剤は、通常染料前駆体１重量部
に対して０．１〜１０重量部が使用される。本発明の感
熱記録体において、各層に使用されるバインダーの具体
例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビ
ニルアルコール、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、スチレン−アクリル酸共重合体アルカリ塩などの水
溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテックス類、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂などの水
分散性バインダーなどが挙げられる。これらのバインダ
ーは、少なくともその一種類が感熱記録層、保護層、中
間層、またはアンダー層の全固形量に対して１５〜８０
重量％の範囲で使用される。
【００２９】また、填料としては、活性白土、クレー、
焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオ
リン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウムなどの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリス
チレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料などが利用
される。ヘッド磨耗防止、スティッキング防止などの目
的で熱可融性物質を加えることもできる。その例として
は、蜜ロウ、セラックロウ等の動物性ワックス類、カル
ナバロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックス等
の鉱物性ワックス類、微晶ワックス等の石油ワックス
類、高級脂肪酸多価アルコールエステル、ステアリン酸
アミドなどの高級脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、高級ア
ミン、脂肪酸とアミンの縮合物、芳香族とアミンの縮合
物、合成パラフィン、塩素化パラフィン、酸化パラフィ
ン、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシヘキサヒド
ロフタル酸ジアルキル、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン等の合成ワックスなどが挙げられる。さらに、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、界面活性
剤、消泡剤、蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤などが所望に
応じて利用される。本発明の感熱記録体における支持体
としては、上質紙、中質紙、コート紙等の紙が主として
利用されるが、各種の不織布、プラスチックフィルム、
合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートなどが任意に用いられる。
焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオ
リン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウムなどの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリス
チレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料などが利用
される。ヘッド磨耗防止、スティッキング防止などの目
的で熱可融性物質を加えることもできる。その例として
は、蜜ロウ、セラックロウ等の動物性ワックス類、カル
ナバロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックス等
の鉱物性ワックス類、微晶ワックス等の石油ワックス
類、高級脂肪酸多価アルコールエステル、ステアリン酸
アミドなどの高級脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、高級ア
ミン、脂肪酸とアミンの縮合物、芳香族とアミンの縮合
物、合成パラフィン、塩素化パラフィン、酸化パラフィ
ン、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシヘキサヒド
ロフタル酸ジアルキル、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン等の合成ワックスなどが挙げられる。さらに、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、界面活性
剤、消泡剤、蛍光増白剤、耐水化剤、滑剤などが所望に
応じて利用される。本発明の感熱記録体における支持体
としては、上質紙、中質紙、コート紙等の紙が主として
利用されるが、各種の不織布、プラスチックフィルム、
合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複合シ
ートなどが任意に用いられる。
【００３０】以上述べたような各種材料を用いて、本発
明の感熱記録体は従来公知の方法によって製造すること
ができる。感熱記録体の各層用塗液の調製方法について
は特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体と
し、本発明の新規ベンゾオキサジノン化合物の他、バイ
ンダーや必要に応じて添加される填料、滑剤などを混合
撹拌して調製される。感熱記録層の場合は、染料前駆
体、顕色剤を加えて調整する。染料前駆体および顕色剤
は、それぞれ別々に水系でサンドグラインダー、アトラ
イター、ボールミルなどで粉砕、分散した後、混合する
ことによって水系の塗料を得る方法や、染料前駆体およ
び顕色剤のいずれかをマイクロカプセル化したのちに水
系の塗料を得る方法などが知られている。染料前駆体と
顕色剤との使用比率は、用いる染料前駆体や顕色剤の種
類に応じて適宜選択され特に限定するものではないが、
一般に染料前駆体１重量部に対して１〜５０重量部、好
ましくは２〜１０重量部程度の顕色剤が使用される。
明の感熱記録体は従来公知の方法によって製造すること
ができる。感熱記録体の各層用塗液の調製方法について
は特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体と
し、本発明の新規ベンゾオキサジノン化合物の他、バイ
ンダーや必要に応じて添加される填料、滑剤などを混合
撹拌して調製される。感熱記録層の場合は、染料前駆
体、顕色剤を加えて調整する。染料前駆体および顕色剤
は、それぞれ別々に水系でサンドグラインダー、アトラ
イター、ボールミルなどで粉砕、分散した後、混合する
ことによって水系の塗料を得る方法や、染料前駆体およ
び顕色剤のいずれかをマイクロカプセル化したのちに水
系の塗料を得る方法などが知られている。染料前駆体と
顕色剤との使用比率は、用いる染料前駆体や顕色剤の種
類に応じて適宜選択され特に限定するものではないが、
一般に染料前駆体１重量部に対して１〜５０重量部、好
ましくは２〜１０重量部程度の顕色剤が使用される。
【００３１】本発明のベンゾオキサジノン化合物は、感
熱記録層、保護層、中間層、またはアンダーコート層の
各層の全固形量に対して１〜５０重量％、特に１０〜４
０重量％の範囲で存在させるのが好ましい。かかる化合
物が全固形量に対して１重量％未満になると記録部およ
び地肌部での耐光性が著しく低下し、５０重量％以上で
あると塗料の経時での増粘が激しくなり塗工適性に劣
る。保護層に含有する場合は、５０重量％を越えると保
護層の成膜性が低下して、記録部の画像保存性が著しく
低下する。感熱記録体の各層の形成方法については特に
限定されず、エアーナイフコーティング、バリバーブレ
ードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロ
ッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティ
ング、カーテンコーティング、ダイコーティング等を適
宜選択することができ、例えば感熱記録層用塗液を支持
体上に塗布、乾燥した後、さらに保護層用塗液を感熱記
録層上に塗布、乾燥する等の方法で形成される。また、
感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ
2程度、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、中間層または
保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１５ｇ／ｍ
2程度、好ましくは０．５〜７ｇ／ｍ2程度の範囲で調節
される。なお、本発明の感熱記録体は必要に応じて支持
体の裏面側にバックコート層を設け、保存性を一層高め
ることも可能である。更に、各層形成後にスーパーカレ
ンダー掛けなどの平滑化処理を施したり、あるいは感熱
記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工した
り、磁気感熱記録層や印刷用塗被層さらには熱転写感熱
記録層を設けるなど、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術を用途に応じて付加することができる。
熱記録層、保護層、中間層、またはアンダーコート層の
各層の全固形量に対して１〜５０重量％、特に１０〜４
０重量％の範囲で存在させるのが好ましい。かかる化合
物が全固形量に対して１重量％未満になると記録部およ
び地肌部での耐光性が著しく低下し、５０重量％以上で
あると塗料の経時での増粘が激しくなり塗工適性に劣
る。保護層に含有する場合は、５０重量％を越えると保
護層の成膜性が低下して、記録部の画像保存性が著しく
低下する。感熱記録体の各層の形成方法については特に
限定されず、エアーナイフコーティング、バリバーブレ
ードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロ
ッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティ
ング、カーテンコーティング、ダイコーティング等を適
宜選択することができ、例えば感熱記録層用塗液を支持
体上に塗布、乾燥した後、さらに保護層用塗液を感熱記
録層上に塗布、乾燥する等の方法で形成される。また、
感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ
2程度、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、中間層または
保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜１５ｇ／ｍ
2程度、好ましくは０．５〜７ｇ／ｍ2程度の範囲で調節
される。なお、本発明の感熱記録体は必要に応じて支持
体の裏面側にバックコート層を設け、保存性を一層高め
ることも可能である。更に、各層形成後にスーパーカレ
ンダー掛けなどの平滑化処理を施したり、あるいは感熱
記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工した
り、磁気感熱記録層や印刷用塗被層さらには熱転写感熱
記録層を設けるなど、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術を用途に応じて付加することができる。
【００３２】
【実施例】以下、この発明を具体的な実施例により詳述
する。ただし本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。 ＜感熱記録体の製造＞ 〔実施例１〕 感熱記録層の形成 Ａ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０．０部 水 １７．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｂ液（染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 Ａ液 ４３．０部 Ｂ液 １０．０部 カオリンクレー３０％分散液 １０．０部
する。ただし本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。 ＜感熱記録体の製造＞ 〔実施例１〕 感熱記録層の形成 Ａ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０．０部 水 １７．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｂ液（染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 Ａ液 ４３．０部 Ｂ液 １０．０部 カオリンクレー３０％分散液 １０．０部
【００３３】上記各塗液を５０ｇ／ｍ2の支持体の片面
に塗布量６．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥して、感
熱記録層を形成した。 保護層の形成（紫外線吸収剤含有） Ｃ液（紫外線吸収剤分散液） ２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２６．２部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ６．０部 Ｃ液 １０．０部 希釈水 ４８．１部 蛍光染料２５％水溶液 ０．１部 上記各塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ2にな
るように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録体を得た。
に塗布量６．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥して、感
熱記録層を形成した。 保護層の形成（紫外線吸収剤含有） Ｃ液（紫外線吸収剤分散液） ２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２６．２部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ６．０部 Ｃ液 １０．０部 希釈水 ４８．１部 蛍光染料２５％水溶液 ０．１部 上記各塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ2にな
るように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録体を得た。
【００３４】 〔実施例２〕 感熱記録層の形成（紫外線吸収剤含有） Ａ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０．０部 水 １７．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｂ液（染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｃ液（紫外線吸収剤分散液） ２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 Ａ液 ４３．０部 Ｂ液 １０．０部 Ｃ液 １０．０部 カオリンクレー３０％分散液 １０．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2の支持体の片面に塗布量６．
０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥して、感熱記録層を形
成した。
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｂ液（染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｃ液（紫外線吸収剤分散液） ２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 Ａ液 ４３．０部 Ｂ液 １０．０部 Ｃ液 １０．０部 カオリンクレー３０％分散液 １０．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2の支持体の片面に塗布量６．
０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥して、感熱記録層を形
成した。
【００３５】保護層の形成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ５０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 希釈水 ５０．０部 蛍光染料２５％水溶液 ０．５部 上記各塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ2にな
るように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録体を得た。
るように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録体を得た。
【００３６】 〔実施例３〕 感熱記録層の形成 Ａ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０．０部 水 １７．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｂ液（染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 Ａ液 ４３．０部 Ｂ液 １０．０部 カオリンクレー３０％分散液 １０．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ２の支持体の片面に塗布量６．
０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥して、感熱記録層を形
成した。
径１ミクロンまで磨砕した。 Ｂ液（染料分散液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液
を混合して塗液とした。 Ａ液 ４３．０部 Ｂ液 １０．０部 カオリンクレー３０％分散液 １０．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ２の支持体の片面に塗布量６．
０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥して、感熱記録層を形
成した。
【００３７】中間層の形成（紫外線吸収剤含有） 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 ２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン） ３．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．０部 水 ２．０部 上記の組成物の混合液をサンドグラインダーで平均粒子
径１ミクロンまで磨砕した。この塗液を感熱記録層上に
３．０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥して、中間層を形
成した。 保護層の形成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ５０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 希釈水 ５０．０部 蛍光染料２５％水溶液 ０．５部 上記各塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ２にな
るように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録体を得た。
径１ミクロンまで磨砕した。この塗液を感熱記録層上に
３．０ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥して、中間層を形
成した。 保護層の形成 下記の割合で分散液を混合して塗液とした。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ６０．０部 水酸化アルミニウム（５０％分散液） ５０．０部 ステアリン酸亜鉛 １０．０部 希釈水 ５０．０部 蛍光染料２５％水溶液 ０．５部 上記各塗液を感熱記録層上に塗布量３．０ｇ／ｍ２にな
るように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録体を得た。
【００３８】〔実施例４〕上記紫外線吸収剤のかわり
に、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―クロロ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、そ
れ以外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造し
た。 〔実施例５〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―７―クロロ―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例６〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例７〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―アセトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実
施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例８〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例９〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―ヨード―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。
に、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―クロロ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、そ
れ以外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造し
た。 〔実施例５〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―７―クロロ―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例６〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―メチル―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例７〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―アセトキシ―３，１―
ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実
施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例８〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―ブロモ―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例９〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′―
ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―ヨード―３，１―ベン
ゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施例
１と同様の方法で感熱記録体を製造した。
【００３９】〔実施例１０〕上記紫外線吸収剤のかわり
に、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―７―ニトロ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、そ
れ以外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造し
た。 〔実施例１１〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′
―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―カルボキシ―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は
実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例１２〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′
―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施
例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔比較例１〕上記紫外線吸収剤を使用せず、それ以外は
実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔比較例２〕上記紫外線吸収剤のかわりに、既存の紫外
線吸収剤である２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチルフェノール〕を用いて、それ以
外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。
に、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―７―ニトロ
―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、そ
れ以外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造し
た。 〔実施例１１〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′
―ｐ―フェニレンビス（４Ｈ―６―カルボキシ―３，１
―ベンゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は
実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔実施例１２〕上記紫外線吸収剤のかわりに、２，２′
―（４，４′―ビフェニレン）ビス（４Ｈ―３，１―ベ
ンゾオキサジン―４―オン）を用いて、それ以外は実施
例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔比較例１〕上記紫外線吸収剤を使用せず、それ以外は
実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。 〔比較例２〕上記紫外線吸収剤のかわりに、既存の紫外
線吸収剤である２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチルフェノール〕を用いて、それ以
外は実施例１と同様の方法で感熱記録体を製造した。
【００４０】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録体について品質性能試験を行った結果を表１に示す。 発色性：ＵＢＩ ＥａｓｙＣｏｄｅｒ ２０１ ＩＩ
Ｅ（ＵＢＩ社製）０．２６ｍｊ／ｄｏｔで記録した画像
濃度をマクベス濃度計アンバーフィルターで測定した。 耐光性：上記条件で印字した感熱記録体をキセノンラ
ンプウェザーメーターにて２４時間処理後、記録部、地
肌部の濃度をマクベス濃度計アンバーフィルターで測定
した。（放射照度６７Ｗ／ｍ２， 積算放射照度５３４
８ｋｊ／ｍ２） ヘッドカス：上記発色性試験の際に、ＵＢＩ Ｅａｓ
ｙＣｏｄｅｒ ２０１ＩＩＥ（ＵＢＩ社製）０．４１ｍ
ｊ／ｄｏｔで記録した後のサーマルヘッドの汚れ具合
（ヘッドカス）を下記の如く目視評価した。 評価基準 ◎：ヘッドカス全くなし。 ○：ヘッドカス若干あるが、実用上問題なし。 ×：ヘッドカス多い。
録体について品質性能試験を行った結果を表１に示す。 発色性：ＵＢＩ ＥａｓｙＣｏｄｅｒ ２０１ ＩＩ
Ｅ（ＵＢＩ社製）０．２６ｍｊ／ｄｏｔで記録した画像
濃度をマクベス濃度計アンバーフィルターで測定した。 耐光性：上記条件で印字した感熱記録体をキセノンラ
ンプウェザーメーターにて２４時間処理後、記録部、地
肌部の濃度をマクベス濃度計アンバーフィルターで測定
した。（放射照度６７Ｗ／ｍ２， 積算放射照度５３４
８ｋｊ／ｍ２） ヘッドカス：上記発色性試験の際に、ＵＢＩ Ｅａｓ
ｙＣｏｄｅｒ ２０１ＩＩＥ（ＵＢＩ社製）０．４１ｍ
ｊ／ｄｏｔで記録した後のサーマルヘッドの汚れ具合
（ヘッドカス）を下記の如く目視評価した。 評価基準 ◎：ヘッドカス全くなし。 ○：ヘッドカス若干あるが、実用上問題なし。 ×：ヘッドカス多い。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるベンゾ
オキサジノン化合物を用いた感熱記録体は、記録部及び
地肌部の耐光性に優れており、長時間日光の下や高温下
で保存しても変色せず、外観が損なわれることがない。
また、記録時のヘッドカス付着が抑えられ記録走行性も
良好である。さらに、耐可塑剤性などの画像保存性にも
優れているなど、極めて有用な感熱記録体となってい
る。
オキサジノン化合物を用いた感熱記録体は、記録部及び
地肌部の耐光性に優れており、長時間日光の下や高温下
で保存しても変色せず、外観が損なわれることがない。
また、記録時のヘッドカス付着が抑えられ記録走行性も
良好である。さらに、耐可塑剤性などの画像保存性にも
優れているなど、極めて有用な感熱記録体となってい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−36371（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−267558（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−314894（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−209979（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−12952（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−53719（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−324283（ＪＰ，Ａ) 特開2000−264879（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に、電子供与性化合物と電子受
容性化合物とを主成分とする感熱記録層を有する感熱記
録体において、紫外線吸収剤として下記一般式（１）で
示されるベンゾオキサジノン化合物の少なくとも１種を
含有することを特徴とする感熱記録体。 【化１】 但し、Ｒは水素原子、水酸基、炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシ
ル基、炭素数１〜６のアシルオキシ基、炭素数１〜６の
アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基のいずれかを示し、Ｘは２価の基または直
接結合を示す。 - 【請求項２】 一般式（１）で示されるベンゾオキサジ
ノン化合物として、２，２′―ｐ―フェニレンビス（４
Ｈ―３，１―ベンゾオキサジン―４―オン）を含有する
ことを特徴とする感熱記録体。 - 【請求項３】 前記一般式（１）で示されるベンゾオキ
サジノン化合物の少なくとも１種を、感熱記録層、感熱
記録層上に設けた保護層、感熱記録層と保護層との間の
中間層のいずれか一層以上に含有することを特徴とする
請求項１に記載の感熱記録体。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
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| JP29584598 | 1998-10-16 | ||
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| KR20020096024A (ko) * | 2002-09-30 | 2002-12-28 | 건설화학공업(주) | 벤조옥사지논(Benzooxazinone)을 갖는 바이페닐 유도체와이를 발색재료로서 채용하고 있는 유기전기 발광소자 |
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| KR101668231B1 (ko) * | 2011-10-31 | 2016-10-21 | 닛뽄세이시가부시끼가이샤 | 페놀술폰산 아릴 에스테르, 현색제 및 감열 기록 재료 |
| CN105061349B (zh) * | 2015-09-07 | 2018-07-06 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 一种含苯并噁嗪酮基团的二元酸单体及其聚酯共聚物 |
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| DE4410539A1 (de) * | 1994-03-26 | 1995-09-28 | Sandoz Ag | Verwendung von 4 H-3,1-Benzoxazin-4-on-Verbindungen zur Verbesserung der Lichtechtheit von Textilmaterialien |
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-
1999
- 1999-05-28 JP JP15067199A patent/JP3358056B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 DE DE69915962T patent/DE69915962T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 US US09/418,821 patent/US6440897B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-15 EP EP99308135A patent/EP0993965B1/en not_active Expired - Lifetime
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