JP3063077B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性および耐可
塑剤性に優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、感熱記録シートは、通常無色な
いし淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤
とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混
合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその
他の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、
サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等
の加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像
を得るものである。

【０００３】これらの感熱記録体は、計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録シートに対する要求品質もより
高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴っ
て、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を
得ることが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水
性、耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優れた感熱
記録シートが要求されている。

【０００４】しかし、支持体上に染料前駆体、顕色剤及
び結着剤を主成分とする感熱記録層を塗工した従来の感
熱記録体においては、発色画像が経時的に消色すること
が知られており問題となっていた。この消色は、光、高
温、高湿雰囲気下において加速され、さらに水中での長
時間の放置、サラダオイルのような油、ラップフィルム
等に含まれる可塑剤との接触によって著しく進行し、記
録画像は読取り不可能になってしまう。

【０００５】このような記録画像の消色現象を抑制する
ために、染料前駆体と顕色剤を主成分とする感熱記録体
について、数多くの技術が開示されてきた。例えば特開
昭６０−７８７８２号公報及び特開昭５９−１１４０９
６号公報に見られるようにフェノ−ル系酸化防止剤を感
熱発色層中に配合したもの、特開昭５６−１４６７９４
号に見られるように疎水性高分子化合物エマルジョン等
を保護層に使用したもの、特開昭６２−１６４５７９号
に見られるようにフェノ−ル系顕色剤にエポキシ化合物
を併用したもの等が知られている。しかしながら、これ
らの添加剤による可塑剤に対する効果は十分でなく、経
時での消色が問題として残っていた。

【０００６】さらに最近では、電子写真方式やインクジ
ェット方式などの普通紙へ記録する方式が普及するにつ
れて、感熱記録もこれらの普通紙記録と比較される機会
が多くなっている。例えば、画像の安定性はトナー記録
並の品質に、記録前後の非記録部分（白紙部あるいは地
色部）の安定性は、普通紙記録並の品質に近づくことが
要求されている。また、高温で滅菌処理を行う食品用ラ
ベルとして感熱記録紙を利用する場合や、リフト券等の
カード類を作製する際に熱ラミネート処理を行うことな
どから、１００℃程度の熱に対する地色部の安定性への
要求も高まっている。

【０００７】熱に対する地色安定性に関して、特開平４
−３５３４９０号公報には、染料として３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを用い、
融点が１２０℃以上の４−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン化合物、及び２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウ
ム塩と珪酸マグネシウムの混合物等を含有せしめた感熱
記録体が記載されており、９０℃前後の高温環境下にお
いても地色部や記録画像部の安定性に優れていることが
開示されている。

【０００８】また、本発明者らは、１００℃以上の高温
でも耐熱性を有する感熱記録体として、特開平７−３０
４７２７号公報、特開平８−２５８１０号公報、特開平
８−５３４０７号公報、特開平８−５９６０３号公報、
特開平８−１３２７３９号公報、特願平７−９７０２１
号明細書、特願平７−１２２３９３号明細書、あるいは
特願平７−２５０７８９号明細書において、アミノベン
ゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤とする感熱記録体を
記載している。しかし、これらの感熱記録体は、耐熱性
の点では優れてはいるものの耐可塑剤性においては不満
足なものであった。

【０００９】一方、特公昭５１−２７５９９号公報に
は、圧力発色防止や感度向上等を目的として、感熱記録
体に脂肪酸アミドと石油系ワックスを併用することが提
案され、メチロール化脂肪酸アマイドを用いることが記
載されているが、地色部の熱安定性の点で問題があり、
１００℃程度の温度下に置かれた場合地色発色はむしろ
悪化する。

【００１０】また、特開昭５７−１８８３９４号公報に
は、顕色剤としてｐ−オキシ安息香酸ベンジルを用い、
メチロール化脂肪酸アマイドと組合わせて使用すること
が提案されている。しかし、地色部の４０℃９０％ＲＨ
における熱安定性は良好ではあるものの、１００℃程度
の温度下では地色発色が悪化し、さらに可塑剤によって
画像部が消色してしまうという欠点があった。

【００１１】さらに、特開平６−１７９２８９号公報で
は、特定の染料前駆体とメチロール化ベヘン酸アマイド
とを使用することが提案されている。しかし、地色部の
６０℃における熱安定性が得られるだけであり、可塑剤
性については保護層を設けた感熱記録体において試験を
実施しており、保護層を取り除いた場合には記録画像の
消色が起こり耐可塑剤性は認められなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】特開平４−３５３４９
０号公報に開示された感熱記録体の地色の熱安定性は、
９５℃の熱風乾燥器中で５時間処理した後の地色のマク
ベス濃度が０．１１であって、かなりの安定性を示すと
はいえ耐熱温度においては未だ不十分である。そこで、
本発明は、従来技術の上記問題点を解決し、高い耐熱性
を有するとともに、記録画像部及び地色（未記録部）の
耐可塑剤性に優れた感熱記録体の提供を課題とした。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題は、支持体上
に、無色ないし淡色の染料前駆体と、該染料前駆体と反
応して発色させる顕色剤とを主成分として含有する記録
層を設けた感熱記録体において、前記顕色剤が下記一般
式（１）で表される少なくとも１種の化合物であり、か
つ前記記録層に下記一般式（２）で表される少なくとも
１種のメチロール化脂肪酸アマイドを含有せしめること
により達成された。

【００１４】

【化３】 （式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭
素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは炭素数２〜６
の低級アルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級
アルキル基、又は電子吸引性基を表す。ｎは０〜４の整
数を表し、ｐは１〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦５
を満たすものとする。）

【００１５】

【化４】Ｒ₁−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ （２） （式中、Ｒ₁は、炭素数１１〜２１のアルキル基を表
す。） 本発明において、顕色剤として使用する一般式（１）で
表されるアミノベンゼンスルホンアミド誘導体は、下記
式のように一般式（１）の中性構造（尿素の場合はケト
型構造）から構造変化を起こして酸性構造（尿素の場合
はエノ−ル型構造）に変化することによって、顕色能力
を示すと考えられる。熱を供給するサーマルヘッドは瞬
間的に２００〜３００℃以上の高温になるので、記録層
中に含有される一般式（１）の化合物は、互変異性を起
こして酸性型となり顕色機能が発現すると考えられる。
これにより、染料前駆体のラクトン環が開裂し発色す
る。

【００１６】

【化５】 （式中、Ｘは酸素原子、または硫黄原子を表す。）

【００１７】上記のような互変異性には高温が必須の条
件であり、可塑剤などによって引き起こされることはほ
とんどない。従って、これらの構造を有する化合物を顕
色剤として用いた場合、地色部に可塑剤が接触しても発
色反応が引き起こされることはないので、可塑剤による
地色発色の問題が極めて小さくなる。

【００１８】さらに、一般式（１）の化合物が酸性型の
構造に変化（エノール化、又はチオール化）する温度
は、熱ラミネート処理や加熱による殺菌処理などに必要
な温度よりも高いと考えられ、そのため高温熱環境下で
も酸性型の構造に変化することはなく顕色剤機能が発現
しないので、地色部の熱安定性が高くなる。

【００１９】また、一般式（１）で表されるアミノベン
ゼンスルホンアミド誘導体においては、アミノスルホニ
ル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）が顕色機能の促進と酸性型構造の
安定化に寄与していると推定される。加熱後に顕色能力
を示す酸性型構造を安定化させるためには、前記一般式
の尿素構造あるいはチオ尿素構造のＮ位（あるいは１
位）にアミノスルホニル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）を有する芳
香環が存在していればよい。尿素構造あるいはチオ尿素
構造の部位に対し、アミノスルホニル基（−ＳＯ₂Ｎ
Ｈ₂）がオルト位かメタ位に存在する場合、パラ位のも
のに比べ低い熱エネルギー（記録エネルギー）での発色
性が良好であり好ましく用いることができる。

【００２０】一般式（１）中のＲとしては、特に顕色能
力や安定性を阻害するものでなければよく、例えば無置
換或いは置換されたフェニル基、ナフチル基、アラルキ
ル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、或いは炭素数２〜６の低級アルケニ
ル基が挙げられる。さらに、一般式（１）中のＲには、
発色、耐熱性を阻害しないような置換基を入れることが
できる。置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素
数１〜６の低級アルキル基、イソプロペニル基等の低級
アルケニル基、又は、フッ素、塩素、臭素、ニトロ基等
の電子吸引性基が挙げられる。さらに、一般式（１）中
のＺは、発色、耐熱性を阻害しないような置換基であれ
ばよい。そのような置換基としては、メチル基、エチル
基等の炭素数１〜６の低級アルキル基、又は、フッ素、
塩素、臭素、ニトロ基等の電子吸引性基が挙げられる。

【００２１】前記一般式（１）で表される化合物を具体
的に例示すると以下に示す（Ａ−１）〜（Ａ−５４）、
あるいは（Ｂ−１）〜（Ｂ−１８）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】一方、本発明の感熱記録体に使用される一
般式（２）で表されるメチロール化脂肪酸アマイドは、
前記の如く従来は耐熱性をむしろ悪化させるものであっ
たが、驚くべきことに本発明の一般式（１）で表される
アミノベンゼンスルホンアミド誘導体とともに用いた場
合、一般式（１）の化合物の特性である極めて高い耐熱
性を維持しつつ、本発明の感熱記録体に一層強い耐可塑
剤性を与えるものである。メチロール化脂肪酸アマイド
に代えて本発明の感熱記録層中にステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイドを添加した場合
は、増感効果こそあるが耐可塑剤性を付与することはで
きず、メチロール化脂肪酸アマイドを同時に存在させる
ことによってのみ、強い耐可塑剤性効果が認められる。

【００３１】一般式（２）のメチロール化脂肪酸アマイ
ドは、脂肪酸アマイドの末端のアミノ基の水素をメチロ
ール基で置換した構造をもつ。合成の一例としては、脂
肪酸アマイドにホルムアルデヒドを付加させればよく、
一般式（２）中のＲ₁としては、１５、１７、又は２１
のアルキル基が望ましい。これらは、単独、又は２種類
以上混合しても差支えない。

【００３２】前記一般式（１）で表される化合物が、サ
ーマルヘッドから供給される熱により一旦酸性型構造を
とると、メチロール化脂肪酸アマイドは一般式（１）の
アミノスルホニル基の効果を助長するように、顕色機能
の促進と酸性型構造の安定化に寄与する。この理由につ
いては明確に解明されていないが、次のように推定され
る。

【００３３】一般に、感熱記録体においては、顕色剤と
染料前駆体とが熱溶融により反応すると、両者の間で電
子の授受が起こり一種の電荷移動錯体が形成され、固化
することによって発色画像が得られる。これに可塑剤が
付着すると、錯体内部の結合力が弱められ、最終的に元
の染料前駆体と顕色剤に戻ってしまい消色現象が起こ
る。本発明の場合は、一般式（１）の顕色剤と染料前駆
体とが反応する際に、一般式（２）のメチロール化脂肪
酸アマイドも熱溶融し電荷移動錯体に取り込まれ、これ
により一般式（１）の化合物の酸性型構造を安定させる
とともに錯体内部の結合力を維持するように作用すると
考えられる。さらに、本発明では、メチロール化脂肪酸
アマイドが発色画像中に含まれていることによって、可
塑剤が画像へ浸透しにくい状態になっていると考えられ
る。

【００３４】特に、本発明の一般式（２）においては、
脂肪酸アマイドの末端に結合するメチロール基が重要で
ある。メチロール基により置換されることによって、例
えば無置換体である脂肪酸アマイドの場合の水素に比べ
反応活性が強くなり、発色画像の安定化を促進する。従
って、可塑剤のような強い画像消色物質に接しても、消
色することのない極めて耐可塑剤性に優れた感熱記録体
が得られる。

【００３５】本発明の感熱記録体において、１００℃以
上の温度が加わるとメチロール化脂肪酸アマイドは溶解
してしまうが、一般式（１）の化合物は２００〜３００
℃以上の高温が与えられなければ顕色機能を示す酸性型
構造に変化しない。しかし、例えば増感剤等が存在し比
較的低い温度でこの溶解が始まった場合、一般式（１）
の化合物の一部では増感剤に溶融されることによって酸
性型構造に移行する確率が高くなり、顕色機能が発現し
やすくなる。これは完全な発色現象とは認められないも
のの、地色発色が起こり着色する原因となる。これに対
し、本発明で用いるメチロール化脂肪酸アマイドは、溶
解状態となっても一般式（１）の化合物を溶融させる力
が小さい、あるいはメチロール基で置換されていること
によって、酸性型構造へ移行させにくい平衡状態をつく
ると推察される。

【００３６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる一般式（１）で表
される化合物を得るには、一例として、アミノスルホニ
ル基をもつようなアミノベンゼンスルホンアミド類とイ
ソシアン酸エステル類、又はイソチオシアン酸エステル
類の反応により製造することができる。すなわち、反応
は、前記アミノベンゼンスルホンアミド類１モルに対し
て、イソシアン酸エステル類若しくはイソチオシアン酸
エステル類を１〜２．５モルの割合で加える。使用する
溶媒としては、前記アミノベンゼンスルホンアミド類、
イソシアン酸エステル類、若しくはイソチオシアン酸エ
ステル類を溶解するものであれば良く、たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、クロ
ロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼンなどのハロ
ゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリルなどのニトリル類、酢酸エチルなどのエステ
ル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非
プロトン供与性極性溶媒、メタノール、エタノールなど
のアルコール類、またはこれらの混合溶媒などである。
反応温度は０〜１５０℃の範囲である。

【００３７】本発明の感熱記録体を製造する一般的な方
法は、染料前駆体と、顕色剤として一般式（１）で表さ
れる少なくとも一種の化合物と、一般式（２）で表され
る少なくとも一種のメチロール化脂肪酸アマイドとを、
バインダーと共に各々分散し、必要に応じて、填料、滑
剤、紫外線吸収剤、耐水化剤、消泡剤等の助剤を添加し
て塗液を作製し、支持体上に通常の方法で塗布、乾燥す
る方法である。

【００３８】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知の
ものは全て使用可能であり、特に制限されるものではな
いが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合
物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以
下に代表的な染料前駆体の具体例を示す。また、これら
の染料前駆体は単独または２種以上混合して使用しても
よい。

【００３９】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］

【００４０】＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン

【００４１】＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］

【００４２】＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００４３】＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００４４】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、目的の熱環境に対する耐熱
温度特性に応じて、染料前駆体を発色させる従来公知の
顕色剤を併用することができる。ただし、極めて少量の
添加が望ましく、一般式（１）で表される化合物に対し
従来公知の顕色剤は０．０１〜０．９部程度である。耐
熱性の極めて優れた感熱記録体を製造する場合には、従
来公知の顕色剤の併用を避けた方がよい。

【００４５】かかる顕色剤としては、例えば、特開平３
−２０７６８８号、特開平５−２４３６６号公報等に記
載のビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エス
テル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル
酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スル
フィド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン
類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、
１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安
息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類が例示され
る。

【００４６】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を
使用することができる。耐熱性の極めて優れた感熱記録
体を製造する場合には、原則として増感剤を使用しない
方がよいが、目的の熱環境に対する耐熱温度特性に応じ
て、増感剤を適当量添加することができる。かかる増感
剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエ
チレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキ
シ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオ
キシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、
シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル
酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、
ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチル
カーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシ
レリン−ビス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチ
ルフェノキシメチル）ビフェニルを例示することができ
るが、特に、これらに制限されるものではない。これら
の増感剤は単独または２種以上混合して使用してもよ
い。

【００４７】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。

【００４８】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。

【００４９】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。

【００５０】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。

【００５１】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。

【００５２】本発明の感熱記録体に使用する染料前駆体
と顕色剤の量、さらにメチロール化脂肪酸アマイドの
量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及
び記録適性に従って決定され、特に限定されるものでは
ないが、通常、染料前駆体１部に対して、一般式（１）
で表される顕色剤１〜８部、メチロール化脂肪酸アマイ
ド０．５〜１０部、填料１〜２０部を使用し、バインダ
ーは全固形分中１０〜２５％が適当である。

【００５３】顕色剤、染料前駆体並びに必要に応じて添
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数
ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー
及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロ
ールコーター法、エアナイフコーター法、ブレンドコー
ター法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラ
ビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロ
ールコーター法等が挙げられる。又、噴霧、吹付け又は
浸漬後、乾燥してもよい。

【００５４】本発明の感熱記録体においては、さらに、
保存性を高める目的で高分子物質等のオーバーコート層
を感熱記録層上に設けることもできる。また、保存性及
び感度を高める目的で、有機填料または無機填料を含有
するアンダーコート層を記録層と支持体の間に設けるこ
ともできる。

【００５５】本発明の感熱記録体は、その感熱記録層等
に光を吸収して熱に変換する光吸収剤を含有させて、光
記録可能な感熱記録体とすることができる。本発明の記
録体に使用する光を熱に変換する光吸収剤としては、各
種光源の発光波長を吸収する物質であればよく、各種染
料、各種顔料、近赤外吸収剤等が使用でき、特に限定さ
れるものではない。

【００５６】また、本発明の感熱記録体は、耐熱性に優
れ、地色の熱安定性が極めて高いため、プラスチックフ
ィルムの熱ラミネートにより、強力な保護膜を設けるこ
とが可能である。従って、熱や光などによる記録前ある
いは記録後のいずれにおいても、熱ラミネート用プラス
チックフィルムと市販のラミネーターにより、プラスチ
ックフィルムで保護された耐熱性や各種安定性に優れた
カードを容易に作製することができる。熱ラミネート用
プラスチックフィルムの基材としては、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）等が
挙げられ、熱ラミネート用プラスチックフィルムのヒー
トシール剤としては、例えば、低密度ポリエチレン、エ
チレン・酢ビ共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・エチルア
クリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メチルメタ
クリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、及びエチレン・メタ
クリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等の熱可塑性樹脂を用い
ることができる。

【００５７】その他、本発明の感熱記録体に、押出し処
理可能な押出しコーティング用樹脂を用いて、押出しコ
ーティング処理も可能である。押出しコーティング用樹
脂としては、前記ヒートシール剤として有用な各種熱可
塑性樹脂をはじめ、ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げられる。

【００５８】また、本発明の感熱記録体は、耐熱性に優
れるため、電子写真複写機のトナー熱定着部に接触して
も地発色することがない。従って、電子写真複写機用紙
としての使用も可能である。電子写真複写機によるトナ
ー記録の前、あるいは後に、熱による記録も可能であ
る。

【００５９】

【実施例】

＜＜感熱記録体の製造；実施例１〜１５、比較例１〜５
＞＞以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明す
る。尚、説明中、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％
を示す。各種溶液、分散液、あるいは塗液を以下のよう
に調製した。

【００６０】［実施例１〜６］実施例１〜６は、本発明
の感熱記録体に、顕色剤として化合物Ａ−１、Ａ−１
０、Ａ−１３、Ａ−１９、Ａ−４０及びＢ−５、染料前
駆体として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン（以下ＯＤＢとする）、一般式（２）
で表されるメチロール化脂肪酸アマイドとしてＣ₁₇Ｈ₃₅
ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨを使用した例である。下記配合の顕
色剤分散液（Ａ液）、染料前駆体分散液（Ｂ液）、そし
て一般式（２）のメチロール化脂肪酸アマイド分散液
（Ｃ液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均
粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ａ液（顕色剤分散液） 一般式（１）の顕色剤 ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｃ液（メチロール化脂肪酸アマイド分散液） Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とし
た。 記録層塗液 Ａ液（顕色剤分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ９．２部 Ｃ液（メチロール化脂肪酸アマイド分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００６１】［実施例７〜１０］実施例７〜１０は、顕
色剤として化合物Ａ−１０、染料前駆体としてＯＤＢ以
外の下記に示す染料前駆体、一般式（２）で表されるメ
チロール化脂肪酸アマイドとしてＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ
₂ＯＨを使用した例である。 （染料前駆体） ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン ＰＳＤ−１７０；３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン ＢＬＡＣＫ１００；３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン ＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド 実施例１〜６と同様にして化合物Ａ−１０の顕色剤分散
液及びＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨの分散液を処理し
た。ＯＤＢ以外の染料前駆体の分散液（Ｄ液）は、それ
ぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒径１ミクロンに
なるまで湿式磨砕を行った。 Ｄ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液） 前記の染料前駆体 ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗液を調製
した。 Ａ液（顕色剤［化合物（Ａ−１０）］分散液 ３６．０部 Ｄ液（ＯＤＢ以外の染料前駆体分散液） ９．２部 Ｃ液（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００６２】［実施例１１、１２］実施例１１、１２
は、顕色剤として化合物Ａ−１０、染料前駆体としてＯ
ＤＢ、一般式（２）で表されるメチロール化脂肪酸アマ
イドとしてＣ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ、Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯ
ＮＨＣＨ₂ＯＨを使用した例である。実施例１〜６と同
様にして化合物Ａ−１０の顕色剤分散液及びＯＤＢ分散
液を処理し、Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ及びＣ₂₁Ｈ₄₃
ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨはＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨと同様
に処理して分散液Ｅを得た。次いで下記の割合で分散液
を混合、攪拌し、塗液を調製した。 Ａ液（顕色剤［化合物（Ａ−１０）］分散液 ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｅ液（メチロール化脂肪酸アマイド分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００６３】［実施例１３］実施例１３は、顕色剤とし
てＡ−１及びＡ−１０、染料前駆体としてＯＤＢ、メチ
ロール化脂肪酸アマイドとしてＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂
ＯＨを使用した例である。実施例１〜６と同様にして化
合物Ａ−１及びＡ−１０の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散
液、Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ分散液を処理した。次
いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗液を調製し
た。 Ａ液（顕色剤［化合物（Ａ−１）］分散液 １８．０部 Ａ液（顕色剤［化合物（Ａ−１０）］分散液 １８．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｃ液（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００６４】［実施例１４］実施例１４は、顕色剤とし
てＡ−１０、染料前駆体としてＯＤＢ及びＰＳＤ−１７
０、メチロール化脂肪酸アマイドとしてＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ＯＨを使用した例である。実施例１〜１０と同
様にして化合物Ａ−１０の顕色剤分散液、ＯＤＢ及びＰ
ＳＤ−１７０の分散液、Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ分
散液を処理した。 次いで下記の割合で分散液を混合、
攪拌し、塗液を調製した。 Ａ液（顕色剤［化合物（Ａ−１０）］分散液 ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ４．６部 Ｄ液（染料前駆体［ＰＳＤ−１７０］ ４．６部 Ｃ液（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００６５】［実施例１５］実施例１５は、顕色剤とし
てＡ−１０、染料前駆体としてＯＤＢ、メチロール化脂
肪酸アマイドとしてＣ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ及びＣ
₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨを使用した例である。実施例
１〜１２と同様にして化合物Ａ−１０の顕色剤分散液、
ＯＤＢの分散液、Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ及びＣ₁₇
Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨの分散液を処理した。次いで下
記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗液を調製した。 Ａ液（顕色剤［化合物（Ａ−１０）］分散液 ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｃ液（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ分散液） １７．０部 Ｅ液（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ分散液） １７．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００６６】［比較例１］実施例２のＣ液を除いた以外
は、同様の処理を行った。

【００６７】［比較例２］実施例４のＣ液を除き、染料
前駆体をＯＤＢ２にした以外は、同様の処理を行った。

【００６８】［比較例３］下記配合の比較例の顕色剤で
あるビスフェノールＡ（以下ＢＰＡとする）分散液（Ｆ
液）をサンドグラインダーで平均粒子径１ミクロンにな
るまで湿式磨砕を行った。 Ｆ液（ＢＰＡ分散液） ＢＰＡ ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで、Ｆ液と、前記Ｂ液を下記の割合で分散液を混合
して記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ｆ液（ＢＰＡ分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体分散液） ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００６９】［比較例４］比較例３に、表１に示すメチ
ロール化脂肪酸アマイドのＣ液を加えた以外は、同様の
処理を行った。

【００７０】［比較例５］下記配合の増感剤であるステ
アリン酸アマイド分散液（Ｇ液）をサンドグラインダー
で平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 Ｇ液（ステアリン酸アマイド分散液） ステアリン酸アマイド ４．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 次いで、Ｇ液と、前記Ａ液及びＢ液を下記の割合で分散
液を混合して記録層の塗液とした。 記録層塗液 Ａ液（顕色剤［化合物（Ａ−１０）］分散液） ３６．０部 Ｂ液（染料前駆体［ＯＤＢ］分散液） ９．２部 Ｇ液（ステアリン酸アマイド分散液） ３４．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 次いで、記録層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ²の基紙）の
片面に塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパー
カレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように処
理し、塗布量６．０ｇ／ｍ²の記録層を得た。

【００７１】＜＜感熱記録体の評価；実施例１〜１５、
比較例１〜５＞＞実施例１〜１５、比較例１〜５の感熱
記録体について、感熱記録性テスト（記録濃度、地色濃
度）、及び耐可塑剤性テストを行った（表１「実施例１
〜１５の感熱記録特性（記録感度、地色）及び耐可塑剤
性」参照）。

【００７２】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］パ
ーソナルワープロＲｕｐｏ−９０ＦII（（株）東芝製）
のプリンターを使用し、印加エネルギー最大で、実施例
１〜１０及び比較例１〜５の感熱記録体に感熱記録を行
った（以下に示す感熱記録は全て同じ条件）。記録部の
記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバー
フィルター使用、以下全て同じ条件）で測定した。本発
明の化合物を顕色剤に使用した実施例１〜１５の感熱記
録体は、プリンターにより十分な記録濃度が得られた。

【００７３】［耐可塑剤性テスト］紙管に塩ビラップ
（三井東圧製ハイラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、こ
の上に前記プリンターにより記録した感熱記録体を貼り
付け、更にこの上に塩ビラップを３重に巻き付けたもの
を４０℃４時間放置した後、画像部及び地色部のマクベ
ス濃度を測定した。本発明の実施例１〜１５の感熱記録
体では、記録画像はほぼ残存しており、地色部の発色も
起こらなかった。これに対し、比較例の感熱記録体はど
れも可塑剤により悪影響を与えられ、特に画像部の残存
率は半分以下であった。具体的には、一般式（２）のメ
チロール化脂肪酸アマイドを含有しない比較例１、２で
は画像の消色が激しく、さらに本発明の一般式（１）で
表される顕色剤も使用しない比較例３では、画像部の消
色および地色部の着色が起こった。また、一般式（２）
のメチロール化脂肪酸アマイドを含有するものの本発明
の顕色剤を使用しない比較例４では、画像部、地色部と
もに耐可塑剤性が著しく劣り、さらに、比較例５では本
発明の顕色剤とステアリン酸アマイドを用いているが、
画像部の消色が発生した。

【００７４】［地色の熱安定性テスト］ギヤー式老化試
験機（（株）東洋精機製作所）を使用し、試験温度１１
０℃の耐熱性試験（２時間）を、実施例１〜１５及び比
較例１〜５の感熱記録体に行った。耐熱性試験後、地色
の濃度をマクベス濃度計で測定した。この場合、マクベ
ス濃度の値が小さいほど、地色発色が少なく、地色の熱
安定性が高いことになる。本発明の化合物を顕色剤に使
用した実施例１〜１５の感熱記録体は、メチロール化脂
肪酸アマイドが添加されているにもかかわらず、１１０
℃でも０．１以下の値であり、良好な熱安定性を示して
いる。これに対し、本発明の顕色剤以外のものを使用し
た比較例３、４では特に、値が０．６以上となり極めて
強い地色発色が認められた。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】表１から示される通り、一般式（１）の化
合物とともにメチロール化されていない脂肪酸アマイド
を使用した場合は、これが添加されないものに比べ地色
部の熱安定性がむしろ悪化する（比較例１、２、５よ
り）。さらに、従来顕色剤として知られているビスフェ
ノールＡを使用した場合は、メチロール化脂肪酸アマイ
ドを添加することによって画像部の耐可塑剤性および地
色部の熱安定性が一層悪化してしまう（比較例３、４よ
り）。これらのことから明らかなように、一般式（１）
の化合物とともに一般式（２）のメチロール化脂肪酸ア
マイドを用いる本発明によってこそ、耐熱性、耐可塑剤
性に優れた感熱記録体が得られる。

【００７８】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、高い耐熱性を有
しかつ記録画像部および地色部の耐可塑剤性が極めて強
い。本発明の効果をまとめると次の諸点が挙げられる。 （１）日常使用されるラップフィルム等に含有されてい
る可塑剤と接触しても、記録画像が消色せず実用性に富
み、また、地色部の着色も起こらないので外観を損なう
ことがない。 （２）本発明の感熱記録体は、ラップフィルムに付着さ
せたまま電子レンジなどで加温したり、高温殺菌処理を
行なうことができるため、食品用ラベルや医療関係等の
分野において大変有用である。本発明の感熱記録体は、
記録層中に一般式（１）で表される顕色剤と一般式
（２）で表されるメチロール化脂肪酸アマイドを含有し
ていることから、少なくとも１回の塗工により、感熱記
録ができ、かつ耐熱性や耐可塑剤性を有する層を形成す
ることが可能であるため、経済性にも優れている。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−304727（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−237357（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−210961（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−179289（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−216461（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−86049（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−25810（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−99646（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の染料前駆
   体と、該染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とを主
   成分として含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、前記顕色剤が下記一般式（１）で表される少なくと
   も１種の化合物であり、かつ前記記録層が下記一般式
   （２）で表される少なくとも１種のメチロール化脂肪酸
   アマイドを含有することを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｘは、酸素原子あるいは硫黄原子を表し、Ｒ
   は、無置換あるいは置換されたフェニル基、ナフチル
   基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭
   素数３〜６のシクロアルキル基、あるいは炭素数２〜６
   の低級アルケニル基を表す。Ｚは、炭素数１〜６の低級
   アルキル基、又は電子吸引性基を表す。ｎは０〜４の整
   数を表し、ｐは１〜５の整数を表す。但し、ｎ＋ｐ≦５
   を満たすものとする。） 【化２】Ｒ₁−ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＨ （２） （式中、Ｒ₁は、炭素数１１〜２１のアルキル基を表
   す。）