CN1046575A - 接触镜片的着色机理 - Google Patents

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Abstract

描述了新型的有色接触镜片及其制备方法。着色涂料和镜片之间的粘合是通过使用含—CH2—O-R1官能团的化合物来实现的，这里R1为氢或C1—C16烷基，所述—CH2—O—R1基团连在芳环碳原子上或连在氮原子或氧原子上。

Description

美国专利4，668，240（Loshaek）公开了有色接触镜片，其优选制造方法是使用镜片聚合物和含有-OH和-COOH官能团的有粘合性能的聚合物及每分子至少含有两个-NCO（异氰酸酯）基团的另一种化合物来制造。1987年11月24日提交的美国专利申请124，724，即现在的美国专利4，857，072，公开了一种不同于Loshaek的着色机理，但其优选方案也需要异氰酸酯化合物。
尽管按照Loshaek专利的最优方案制造的镜片已在商业上取得巨大的成功，但在其制造过程中需使用一种异氰酸酯化合物给镜片着色。异氰酸酯化合物有几个缺点，如果过量吸入它的蒸汽是有害和有毒的。因而使用时必须十分小心。异氰酸酯化合物与诸如水分子中的-OH这样的活泼氢基团具有很强的化学反应活性。因此，如果在生产环境中有这种分子，异氰酸酯化合物的浓度会降低而造成浪费。当异氰酸酯化合物加入到着色化合物中之后，它的高反应活性还会造成适用期问题。因而，当异氰酸酯化合物加入到着色油墨中之后，其粘度迅速增加直至不得不把油墨丢弃。粘度的不断改变造成涂复过程控制困难并影响涂复质量。
本发明不需使用异氰酸酯化合物，较之Loshaek的最佳方案有若干优点：
1、不需处理有害和有毒的异氰酸酯化合物。
2、可以在完全水合的亲水性镜片上印刷，这在使用含异氰酸酯化合物油墨时被认为是不可行的。
3、不含异氰酸酯化合物的油墨有更好的适用期。
4、油墨粘度更加稳定而易于控制。
本发明的第一个方面可概述为一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a）准备一种由非亲水性聚合物或亲水性聚合物制成的接触镜片，非亲水性聚合物含有选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一个的官能团，这里R是氢或C1-C8烷基。
b）在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，这种着色涂料含有至少一种颜料;一种带官能团的有粘合性的聚合物，这些官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中的至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基;一种粘合促进剂，这种促进剂每分子至少含有两个式-CH2-O-R1的官能团，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1基团连在芳环上的一个碳原子上或者连在氮或氧原子上。
c）对已涂复的镜片施加一定条件，使着色涂料粘合到镜片上。
镜片聚合物最好是亲水性的并含有选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一种的官能团，这里R为氢或C1-C8烷基。
此外，最好镜片聚合物和有粘合性的聚合物均为亲水性的，并且由下列单体中的至少一种形成：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6羟烷基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C8氨基烷基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的甘油酯、以及它们的混合物。
更好的是，镜片聚合物和有粘合性的聚合物由甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸乙氧乙基酯和甲基丙烯酸几种单体的混合物形成。
此外，最好镜片聚合物为亲水性而且由含乙烯基吡咯烷酮的单体和憎水性单体形成。
粘合促进剂最好为以下化合物及其聚合物和组合物：
这里每个R4可是互不相关的H、-CH3、-C2H5、-C3H7、或-C4H9;
Figure 901020591_IMG5
这里每个R6可是互不相关的H、-CH3或异丁基;
或
Figure 901020591_IMG6
本发明的第二个方面可概述为一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a）准备一种由非亲水性聚合物或亲水性聚合物制成的接触镜片，非亲水性聚合物含有选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一个的官能团，这里R为氢或C1-C8烷基。
b）在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，这种着色涂料含有至少一种颜料和带有式-CH2-O-R1官能团的粘合促进剂，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1官能团连在芳环上的一个碳原子上，或者连在氮原子或氧原子上;
c）对已涂有着色涂料的镜片施加一定条件使着色涂料粘合在镜片上。
本发明的第三个方面可概述为一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a）准备一种由含有式-CH2-O-R1官能团的聚合物制成的接触镜片，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1官能团连在芳环上的一个碳原子上或者连在氮原子或氧原子上;
b）在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，这种着色涂料中含有至少一种颜料和含有官能团的有粘合性的聚合物，该官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中的至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基;
c）对已涂复的镜片施加一定条件使着色涂料粘合在镜片上。
本发明的第四个方面可概述为一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a）准备一种由含有式-CH2-O-R1官能团的聚合物制成的接触镜片，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1官能团连在芳环上的一个碳原子上或者连在氮原子或氧原子上;
b）在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，这种着色涂料含有：至少一种颜料;带有式-CH2-O-R1官能团的有粘合性的聚合物，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1官能团连在芳环上的一个碳原子上或连在氮原子或氧原子上;一种粘合促进剂，它的每个分子中至少有两个选自-COOH、-OH和-NH-R中任意一种的基团，这里R为氢或C1-C8烷基;
c）对已涂复的镜片施加一定条件使着色涂料粘合在镜片上。
本发明的第五个方面可概述为由上述四种方法中的任何一种制造的有色接触镜片。
本发明的第六个方面可概述为由以下几部分构成的有色接触镜片：
a）由聚合物制成的镜片;
b）涂在至少一部分镜片表面上的混有粘合促进剂的颜料;
在这里粘合促进剂和镜片聚合物通过第一类官能团和第二类官能团之间的反应而彼此粘合。第一类官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中的至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基;第二类官能团具有式-CH2-O-R1，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述第二类官能团连在芳环上的一个碳原子上或连在氮原子或氧原子上。镜片聚合物优选由下述至少一种单体制成：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8羟烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8氨基烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的甘油酯、以及它们的混合物。镜片聚合物最好由选自丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯的至少一种单体制成。
本发明的一个主要优点在于，用作粘合促进剂或者起颜料结合和粘合促进双重作用的化合物是基于一种酸碱催化的缩合反应机理，这不同于先有技术的异氰酸酯化合物。因此，本发明的化合物一般在有大量水或醇存在时也是稳定的，而异氰酸酯化合物即使有微量的水或醇也非常活泼。这种类型的化学反应能使反应速度得到更有效的控制，并且根据具体的结构和诸如水、醇和其它活泼氢化合物等反应介质，能具有更大范围的相容性，而这些介质却会给异氰酸酯化合物带来问题。其结果是能够更有效地控制适用期和粘度变化，从而使产品质量得到改善。
由本发明第一个方面着色的镜片可由非亲水性聚合物制成，这些聚合物由憎水性单体如甲基丙烯酸甲酯、叔丁基苯乙烯（美国专利4，228，269，Loshaek和Shen）或硅氧烷聚合物（例如美国专利4，120，570，Gaylord）以及带有官能团的亲水性单体形成，该官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中的至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基。亲水性单体的用量不足以使镜片亲水，即，镜片不会吸收大量的水而形成水凝胶。
另外，按本发明第一方面着色的镜片也可以由带有-COOH、-OH和/或-NH-R官能团的亲水性聚合物制成;亲水性聚合物也可不含这些官能团。无论哪种情况，亲水性聚合物都吸收大量的水而形成水凝胶。较好的含官能团的亲水性聚合物由下述单体制成，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6羟烷基酯（如甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丁酯）、丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C8氨基烷基酯（如丙烯酸氨乙基酯或N-乙基甲基丙烯酸氨甲基酯）、丙烯酸和甲基丙烯酸的甘油酯，以及它们的混合物。较好的含官能团的亲水性镜片已在美国专利4，405，773（Loshaek）中公开，它们由甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯和甲基丙烯酸的混合物制成。较好的不带官能团的亲水性单体已在美国专利4，158，089（Loshaek）中公开，它们由亲水性单体乙烯基吡咯烷酮和憎水性单体如丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯制成。其它由基本上不含-COOH、-OH、-NH-R（R为氢或C1-C8烷基）、-NCO和环氧基官能团的亲水性聚合物制成的接触镜片已在1987年11月24日提交的美国专利申请124，724即现在的美国专利4，857，072中有叙述。这类聚合物一般是由一个亲水性的乙烯基杂环单体和一个憎水性单体共聚合而制成的;亲水性单体如N-乙烯基吡咯烷酮、N-琥珀酰亚胺、N-乙烯基ε-己内酰胺、乙烯基吡啶、或N-乙烯基戊二酰亚胺;憎水性单体如苯乙烯或丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯等。镜片聚合物一般用一种交联剂交联，如甲叉丁二酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、或双甲基丙烯酸乙二醇酯。典型的不含-OH、-COOH和-NH-R、-NCO和环氧基的亲水性镜片在美国专利4，158，089（Loshaek）、4，182，802（Loshaek）和英国专利1，395，501（国家研究发展公司）中有叙述。
用本发明着色的基本不含上述官能团的亲水性镜片最好是由诸如N-乙烯基吡咯烷酮这样的亲水单体制成。镜片中N-乙烯基吡咯烷酮的含量较好的范围是由约50%至约90%（重量），更好的是从约60%至约80%（重量），最好是从约65%至约75%（重量）。如果使用不是N-乙烯基吡咯烷酮的N-乙烯基杂环亲水性单体，上述优选重量百分数仍然适用。一般来说，镜片中的憎水性单体的用量不足以使镜片憎水。
聚合物一词是指由一种或多种单体化合物或者这些单体的混合物聚合所得到的材料。对于含官能团聚合物，官能团连在聚合物骨架上或连在另一个连在聚合物骨架上的基团上。例如，甲基丙烯酸羟乙酯聚合后可表示为：
Figure 901020591_IMG7
在上面图示中羟基官能团在最底部。
聚合反应和镜片成型在技术上是熟知的，它们不是本发明的一部分。任何熟知的技术都可采用。
在制造本发明第一个方面的镜片时，镜片由带有选自-COOH、-OH和-NH-R（这里R为氢或C1-C8烷基）中至少一种的官能团的非亲水性聚合物制成，或由亲水性聚合物制成;在至少一部分镜片表面涂复上着色涂料，着色涂料含有至少一种颜料;带有-OH、-COOH和-NH-R中至少一种官能团的有粘合性的聚合物;和含有至少两个式-CH2-O-R1官能团的粘合促进剂，这里R1为氢或C1-C16烷基，粘合促进剂每个分子中的所述两个官能团连在芳环的碳原子上或者连在氮原子或氧原子上。带所需官能团的有粘合性的聚合物的说明和前面已给出的关于带官能团的镜片聚合物的说明相同。
每分子中含有至少两个式-CH2-O-R1基团的粘合促进剂一般是由甲醛和各种其它化合物反应所形成，其配比为每个其它化合物分子至少两个甲醛分子。较好的粘合促进剂都可买到，它们是：
六甲氧甲基三聚氰胺树脂，商品牌号为Cymel 301TM，具有如下简化结构式：
Figure 901020591_IMG8
甲氧甲基-亚氨基三聚氰胺-甲醛树脂，商品牌号为Cymel 327TM，具有如下简化结构式：
Figure 901020591_IMG9
甲氧甲基-羟甲基三聚氰胺-甲醛树脂，商品牌号为Cymel 385TM，具有如下简化结构式：
甲基化乙基化的苯并胍胺，商品牌号为Cymel 1123TM，具有如下简化结构式：
这里每个R2为互不相关的-CH3、-CH2CH3或它们的组合;
甲基化-异丁基化的三聚氰胺-甲醛树脂，含有酸性基团，商品牌号为Cymel 1141TM，具有如下简化结构式：
Figure 901020591_IMG12
这里R为互不相关的碳-碳单键或C1-C6亚烷基，最好是亚甲基，R5为互不相关的C1-C6烷基;
甲基化乙基化或四羟甲基甘脲树脂，商品牌号为Cymel 1171TM和Cymel 1172TM，具有如下简化结构式：
Figure 901020591_IMG13
这里每个R4为互不相关的H、-CH3或-C2H5;
甲基化脲甲醛树脂，商品牌号为Beetle 60TM，具有如下简化结构式：
这里R6为互不相关的H、-CH3或异丁基;
具有如下简化结构式的甲阶酚醛树脂：
CymelTM树脂和Beetle 60TM树脂可从The American Cyanamid Co.，Wayne，New Jersey购得。甲阶酚醛树脂可从Monomer-Polymer and Dajac Laboratories，Inc.，Trevose，Pennsylvania购得。
所有上述每分子含有至少两个-CH2-O-R1基团的化合物，都被认为是已经进行较小程度的聚合，因此，每个结构式都标明是“简化”的。例如，Cymel 327TM可按下列反应聚合：
即使在聚合后，这种聚合物的每个分子中仍会含有至少两个-CH2-O-R1基团。
为了具有反应活性，羟甲基（即CH2OH）或取代的羟甲基连在氮原子、氧原子或者芳环的碳原子上。芳环最好是苯环，如酚醛树脂化合物，但也可采用其它不饱和环，例如呋喃环、吡咯环、咪唑环、噻吩环、噻唑环、萘环、吲哚环、嘌呤环、蒽环、菲环等等。
在进行涂复这一步时，将含有所需官能团的有粘合性的聚合物、颜料、每分子中带有至少两个-CH2-O-R1基团的附加化合物以及溶剂的混合物涂在镜片的至少一部分前表面或背表面上。最好是一步将混合物涂复上，但涂复步骤也可分成两步或更多分步来完成。比如，第一步往镜片上涂有粘合性的聚合物、颜料和溶剂的混合物，然后再往第一层涂层上涂上一层溶剂和附加化合物。
当使用或者存在有具有粘合性的聚合物时，这种聚合物最好是按Loshaek的美国专利4，668，240第5栏所述的方法制备，也就是使用含有可形成有粘合性的聚合物的单体、单体的溶剂、分子量调节剂、以及聚合引发剂的溶液来制备。聚合反应最好在加热的反应器内进行。值得注意的是，本发明制造有粘合性的聚合物时，如果选用溶剂，则无需限定必须使用不含活泼氢的分子作为溶剂，因为上文已提到粘合促进剂具有不同的反应机理。
合适的分子量调节剂包括：2-巯基乙醇、1-十二烷基硫醇、其它烷基硫醇或额外的溶剂。合适的聚合反应引发剂包括自由基引发剂，如2，2′-偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁基酯、过氧叔丁醚。合适的溶剂包括乙基溶纤剂、环戊酮、乙醇、叔丁醇、丙酮和其它脂肪及脂环酮、乳酸乙酯、以及用于制造有粘合性的聚合物的单体。
颜料的选择是很灵活的。任何可得到所需要的颜色的色料或几种色料组合均可使用。较好的颜料包括（C.I.是颜色指数编号）：蓝色的有酞菁蓝（颜料蓝15，C.I.74160）、钴蓝（颜料蓝36，C.I.77343）;绿色的有酞菁绿（颜料绿7，C.I.74260）和三氧化二铬;黄色、红色、棕色、或黑色的有各种氧化铁;紫色的有咔唑紫。当然，用这些色料的混合物可得到所需要的不同深浅的颜色。不透明着色涂料可使用二氧化钛或其它遮光剂。在本说明书和权利要求书中，遮光剂也被看作为颜料，它们和其它颜料一起混入着色涂料中。
涂复之后，对镜片施加一定条件，使着色涂料粘合在镜片上，从而将颜料包含在有粘合性的聚合物中形成着色的接触镜片。可以将涂复的镜片室温保存，让大部分溶剂挥发干，而后再于烘箱中固化，烘箱内可以通惰性气体如氮或造成部分真空。当然，能使着色涂料粘合到镜片上的任何条件均可使用。
如果镜片由亲水性聚合物制成，固化之后可采用无色镜常用的方法进行吸水。根据所选用的有粘合性的聚合物和附加化合物，着色涂料中各成分的浓度可以在很大范围内变化。下面诸实例给出可以使用的一些具体配方，下表中给出一般的用量范围：
着色涂料中各组份的重量百分数
成份    宽范围    优选范围
颜料    0.5-30    6.5-20
有粘合性的聚合物（包含    0-50    13-25
任何残留的未反应单体）
附加单体    0-50    15-30
带≥2个-CH2-O-R10.5-10 0.5-5
基团的粘合促进剂
聚合反应引发剂（1）0-1.0 0.05-0.5
酸催化剂    0-10    0-3
溶剂（2）加到100% 加到100%
（1）一般仅当油墨含附加单体时才使用。
（2）如果进行溶液聚合并且用溶剂来研磨颜料，包括有粘合性的聚合物溶液聚合所带入的溶剂。
下面的诸实例是用来解释说明本发明，但本发明并不限于此。在这些实例中，着色涂料是印制到镜片上的，因而称之为“油墨”。当然，其它类型的着色涂料如油漆也同样适用。
制备实例1：透明接触镜片
镜片聚合物编号    L1    L2    L3
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）.8838    -    -
甲基丙烯酸乙氧乙酯（EOEMA）.0982    -    -
甲基丙烯酸（MAA）.0170    -    -
N，N-二甲基丙烯酰胺    -    -    .7068
N-乙烯基吡咯烷酮    -    .7056    -
甲基丙烯酸甲酯    -    .2643    .2623
丙烯酸异丁酯    -    .0249    .0249
甲叉丁二酸二烯丙基酯    -    .0016    .0015
偶氮二异丁腈    .0010    -    -
2，5-二甲基-2，    -    .0030    .0030
5-双（2-乙基己酰
基过氧）己烷
过氧化苯甲酸叔丁酯    -    .0006    .0015
总量    1.0000    1.0000    1.0000
透明镜片L1的制备：
将所有组份的混合物在大约0.1毫米汞柱（mmHg）的压力下脱气约15分钟，然后将其封在玻璃管中。将玻璃管放在35℃的恒温水浴中约7天。然后将玻璃管转移到烘箱内，在约48小时之内将温度逐步升到90℃。然后使烘箱降温，将玻璃管取出烘箱。将玻璃管打碎得到聚合物棒。将聚合物棒切成圆帽状，然后按照本领域熟知的方法加工成接触镜片。
透明镜片L2的制备
将各组分在大约150mmHg压力下于烧瓶内脱气15分钟左右，然后装入玻璃管中。将装料的玻璃管封盖并放入20℃水浴中保持72小时，然后在30℃水浴中保持96小时。在此期间各组分固化。将玻璃管取出水浴而后在烘箱内进行下述处理：50℃24小时，70℃4小时，以及110℃24小时。然后将聚合物从玻璃管内取出并于140℃下加热2小时。按常规方法将聚合物加工成接触镜片。
透明镜片L3的制备
透明镜片L3的制备基本上与透明镜片L2的方法相同，只是加料的玻璃管先在水浴中于35℃加热6天，然后再进入烘箱处理。
镜片L1含聚合的HEMA和MAA，具有-OH和-COOH官能团。镜片L2和镜片L3均无这些官能团。所有这三种聚合物都是亲水性的，浸入盐水中便溶胀而形成所谓软质镜片。但在吸水之前，要在这些镜片上按后面所述的方法印上油墨。
制备实例2：有粘合性的聚合物的溶液
溶液编号    S1
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .3776
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0416
甲基丙烯酸    .0064
环戊酮    .5699
偶氮二异丁腈    .0022
2-巯基乙醇    .0022
对苯二酚独甲醚    .0001
总量    1.0000
聚合方法
在装有搅拌器、通氮管和排气管的三颈瓶中，加入所有组分（对苯二酚独甲醚除外），进行有粘合性的聚合物的聚合反应。将三颈瓶放在水浴内保持40℃。氮气在慢慢搅动的溶液上方通过。
对聚合反应定期取样，在Brookfield粘度计上使用3号测量杆以3转/分（rpm）的速度测量粘度，直至所测粘度在20，000到40，000厘泊（cps）之间。此时加入对苯二酚独甲醚，然后将产品从三颈瓶中取出，于冰箱内保存。
在这种情况下，有粘合性的聚合物是在溶液中通过溶液聚合反应制得的。当然也可使用其它聚合方法，例如悬浮聚合或本体聚合。
制备实例3
油墨
含Cymel 301TM的油墨：
油墨编号    1    2    3    4
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2332    .2139    .2234    .2276
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0264    .0242    .0252    .0258
甲基丙烯酸    .0043    .0040    .0042    .0042
偶氮二异丁腈    .0013    .0012    .0013    .0013
聚合的粘合剂溶液S1    .5034    .4616    .4828    .4956
乳酸乙酯    .1615    .1481    .1549    .1590
酞菁蓝    .0027    .0025    .0026    .0026
二氧化钛    .0551    .0506    .0529    .0543
Cymel 301TM＊.0121 .0939 .0527 .0254
催化剂 4040TM＊＊- - - .0042
总量    1.0000    1.0000    1.0000    1.0000
＊Cymel 301TM是一种六甲氧基甲基三聚氰胺树脂。
＊＊催化剂4040TM是一种加到活化溶液中的40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
含Cymel 327TM的油墨：
油墨编号
5    6    7    8
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2345    .2145    .2319    .2140
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0265    .0243    .0262    .0242
甲基丙烯酸    .0044    .0040    .0040    .0037
偶氮二异丁腈    .0013    .0012    .0013    .0012
聚合的粘合剂溶液S1    .5037    .4633    .5003    .4616
乳酸乙酯    .1616    .1487    .1605    .1482
酞菁蓝    .0027    .0025    .0026    .0024
二氧化钛    .0552    .0508    .0548    .0505
Cymel 327TM＊.0101 .0907 .0184 .0942
催化剂4040TM＊＊- - - -
总量    1.000    1.000    1.000    1.000
＊Cymel 327TM是90%的甲氧基甲基-亚氨基三聚氰胺-甲醛树脂在异丁醇中的溶液。
＊＊催化剂4040TM是40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
9    10    11    12
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2243    .2108    .2212    .2112
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0254    .0239    .0250    .0239
甲基丙烯酸    .0042    .0039    .0041    .0039
偶氮二异丁腈    .0013    .0012    .0012    .0012
聚合的粘合剂溶液S1    .4839    .4555    .4827    .4595
乳酸乙酯    .1554    .1462    .1549    .1475
酞菁蓝    .0026    .0024    .0026    .0024
二氧化钛    .0530    .0499    .0529    .0503
Cymel 327TM＊.0384 .0954 .0528 .0976
催化剂4040TM＊＊.0115 .0108 .0026 .0025
总量    1.0000    1.0000    1.0000    1.0000
＊Cymel 327TM是90%的甲氧甲基-亚氨基三聚氰胺-甲醛树脂在异丁醇中的溶液。
＊＊催化剂4040TM是40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。在油墨9和10中，催化剂4040加在活化油墨膏中。在油墨11和12中，催化剂4040加在活化溶液中。
含Cymel 385TM的油墨：
油墨编号    13    14
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2315    .2128
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0261    .0240
甲基丙烯酸    .0043    .0040
偶氮二异丁腈    .0013    .0012
聚合的粘合剂溶液S1    .5030    .4629
乳酸乙酯    .1614    .1486
酞菁蓝    .0027    .0025
二氧化钛    .0551    .0507
Cymel 385TM＊.0119 .0908
催化剂4040TM＊＊.0027 .0025
总量    1.0000    1.0000
＊Cymel 385TM是甲氧甲基-羟甲基三聚氰胺-甲醛树脂的80%水溶液。
＊＊催化剂4040TM是一种加到活化溶液中的40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
含Cymel 1123TM的油墨：
油墨编号    15    16
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2311    .2106
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0261    .0238
甲基丙烯酸    .0043    .0039
偶氮二异丁腈    .0013    .0012
聚合的粘合剂溶液S1    .4981    .4552
乳酸乙酯    .1598    .1461
酞菁蓝    .0027    .0024
二氧化钛    .0546    .0499
Cymel 1123TM＊.0111 .0968
催化剂4040TM＊＊.0109 .0101
总量    1.0000    1.0000
＊Cymel 1123TM为甲基化乙基化的苯并胍胺树脂。
＊＊催化剂4040TM为加到活化油墨膏中的40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
含Cymel 1141TM的油墨：
油墨编号    17    18
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2307    .2106
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0261    .0238
甲基丙烯酸    .0043    .0039
偶氮二异丁腈    .0013    .0012
聚合的粘合剂溶液S1    .4985    .4563
乳酸乙酯    .1600    .1463
酞菁蓝    .0026    .0024
二氧化钛    .0546    .0500
Cymel 1141TM＊.0120 .0922
催化剂4040TM＊＊.0099 .0133
总量    1.0000    1.0000
＊Cymel 1141TM是含酸性基团的甲基化-异丁基化-三聚氰胺-甲醛树脂的85%异丁醇溶液。
＊＊催化剂4040TM是加到活化油墨膏中的40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
含Cymel 1171TM的油墨：
油墨编号    19
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2308
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0261
甲基丙烯酸    .0043
偶氮二异丁腈    .0013
聚合的粘合剂溶液S1    .4963
乳酸乙酯    .1593
酞菁蓝    .0026
二氧化钛    .0544
Cymel 1171TM＊.0147
催化剂4040TM＊＊.0102
总量    1.0000
＊Cymel 1171TM是95%甲基化乙基化甘脲树脂的正丁醇溶液。
＊＊催化剂4040TM是加到活化油墨膏中的40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
含Cymel 1172TM的油墨：
油墨编号    20    21    22    23    24
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2211    .2062    .2328    .2246    .2134
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0250    .0233    .0264    .0254    .0242
甲基丙烯酸    .0042    .0039    .0043    .0042    .0040
偶氮二异丁腈    .0013    .0012    .0013    .0013    .0012
聚合的粘合剂溶液S1    .4768    .4457    .5039    .4843    .4607
乳酸乙酯    .1530    .1430    .1617    .1554    .1478
酞菁蓝    .0025    .0024    .0027    .0026    .0024
二氧化钛    .0522    .0488    .0552    .0531    .0505
Cymel 1172TM＊.0490 .0977 .0117 .0491 .0958
催化剂4040TM＊＊.0149 .0278 - - -
总量    1.0000    1.0000    1.0000    1.0000    1.0000
＊Cymel 1172TM是45%四羟甲基甘脲的水溶液。
＊＊催化剂4040TM是加到活化油墨膏中的40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
含Beetle 60TM的油墨：
油墨编号    25    26    27    28    29
组份    重量分数
甲基丙烯酸羟乙酯    .2305    .2240    .2143    .2285    .2246
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0261    .0254    .0243    .0258    .0255
甲基丙烯酸    .0043    .0042    .0040    .0042    .0042
偶氮二异丁腈    .0013    .0013    .0012    .0013    .0013
聚合的粘合剂溶液S1    .4975    .4839    .4635    .4941    .4878
乳酸乙酯    .1597    .1552    .1487    .1585    .1566
酞菁蓝    .0026    .0026    .0025    .0026    .0026
二氧化钛    .0545    .0530    .0508    .0541    .0535
Beetle 60TM＊.0235 .0504 .0907 .0309 .0397
催化剂4040TM＊＊- - - - .0042
总量    1.0000    1.0000    1.0000    1.0000    1.0000
＊Beetle 60TM是85%甲基化脲甲醛树脂的异丙醇溶液。
＊＊催化剂4040TM是40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。在油墨29中，催化剂4040加入到活化溶液中。
含甲阶酚醛树脂的油墨（不加聚合的粘合剂溶液）：
油墨编号    30
组份    重量分数
聚合的粘合剂溶液S1    .000
甲基丙烯酸羟乙酯    .2246
甲基丙烯酸乙氧基乙酯    .0254
甲基丙烯酸    .0043
偶氮二异丁腈    .0013
甲阶酚醛树脂＊.4863
乳酸乙酯    .1553
酞菁蓝    .0026
二氧化钛    .0531
催化剂4040TM＊＊.0471
总量    1.0000
＊甲阶酚醛树脂为一种酚醛树脂。
＊＊催化剂4040TM是加到活化油墨膏中的40%甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
油墨的制备
将乳酸乙酯、酞菁蓝以及二氧化钛一起在陶瓷球研磨机上研磨，直至在Hegman研磨测量仪上测得粒度小于5微米，从而得到磨好的颜料混合物。在研磨结束时，将已聚合的粘合剂溶液（或甲阶酚醛树脂）加入到磨好的混合物中，得到膏状物。剩余的组份称为“活化溶液”，将它们混入膏中形成一种“活化油墨膏”。活化溶液中含有甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸、偶氮二异丁腈、粘合促进剂即CymelTM树脂，还可视需要加入催化剂如催化剂4040TM。使用催化剂时，可将其加入活化溶液中或加入活化油墨膏内形成成品“油墨”。
本发明第一方面的实例
每个镜片的印刷方法：
镜片是按美国专利4，582，402（Knapp）以有色圆点图案这样一种涂复方法印刷的。
对每种油墨和镜片，将油墨放到含有小凹坑构成的图案的金属板上。用刮刀擦金属板表面，将多余的油墨刮去。将一软橡胶垫压到凹型图案上而将其上的油墨转移过来，从而移出凹型图案中的油墨。将含油墨的橡胶垫按到镜片上从而将橡胶垫上的油墨转移到镜片上。新印好的镜片在氮气中于90℃下加热3小时。
粘合测试方法
将印刷好的镜片在pH8的盐水中在98℃下吸水2小时。检查吸水的镜片在吸水过程中是否有印刷图案脱落。这称为“测试1”。更加严格的测试是“测试2”，它是将吸水镜片的印刷面固定到距离一个空气刷4英寸远处进行的。用空气刷在40磅/平方英寸的氮气压力下往镜片上喷30秒钟甲醇。经空气刷处理之后，将镜片在pH7.4盐水中放置2～3分钟。
如果在测试1的吸水过程中或测试2中最后的盐水处理时有任何涂层脱落，则认为粘附力不通过（NP）。否则认为粘附力通过（P）。下面给出了粘合测试结果。
本发明第一方面的粘合测试结果总结
油墨 粘合促进剂 催化剂＊粘附力测试
编号    含量（%）    P＝通过;NP＝不通过
种类    在油墨中的    镜片聚合物
含量（%）    L1    L2
测试1    测试2    测试1    测试2
1 CYMEL 301TM1.21 - - - P P
2    9.39    -    -    -    P    P
3    5.27    -    P    P    -    -
4    2.54    0.42    P    P    -    -
5 CYMEL 327TM1.01 - P P - -
6    9.07    -    P    P    -    -
7    1.84    -    -    -    P    NP
8    9.42    -    -    -    P    NP
9    3.84    1.15    P    P    P    NP
10    9.54    1.08    P    P    P    NP
11    5.28    0.26    P    P    P    NP
12    9.76    0.25    P    P    P    P
13 CYMEL 385TM1.19 0.27 P P P NP
14    9.08    0.25    P    P    P    NP
15 CYMEL 1123TM1.11 1.09 P P P P
16    9.68    1.01    P    P    P    P
17 CYMEL 1141TM1.20 0.99 ＊＊ ＊＊ ＊＊ ＊＊
18    9.22    1.33    ＊＊    ＊＊    ＊＊    ＊＊
19 CYMEL 1171TM1.47 1.02 P NP P NP
20 CYMEL 1172TM4.90 1.49 P P P P
21    9.77    2.78    P    P    P    P
22    1.17    -    -    -    P    P
23    4.91    -    -    -    P    NP
24    9.58    -    -    -    P    NP
25 BEETLE 60TM2.35 - - - P P
26    5.04    -    -    -    P    NP
27    9.07    -    -    -    P    NP
28    3.09    -    P    NP    -    -
29    3.97    0.42    P    P    -    -
＊催化剂4040TM（40%）甲基苯磺酸的异丙醇溶液。
＊＊油墨在可印刷前凝胶化。
所有镜片上的印刷图案均通过测试1。镜片聚合物L1上的大多数印刷图案通过测试2，较少数目的镜片聚合物L2通过测试2。测试2的测试方法中用甲醇喷镜片，这在物理上和化学上都是很强烈的，比镜片正常使用时所承受的正常摩擦还要强烈。因而，不能通过测试2的镜片并不一定意味着不能使用，因为这种镜片至少能通过测试1。
绝大多数含有官能团-OH和-COOH的镜片（即由镜片聚合物L1制成的镜片）能通过测试2。用含Cymel 1171TM的油墨（19号油墨）印刷的镜片以及另外一种用含Beetle 60TM的油墨（28号油墨）印刷的镜片是例外。在油墨中有较高含量的Cymel 1171TM或Beetle 60TM或较高水平的催化剂用量相信会对结果有改善。用含有另一种带-CH2-O-R1基团的附加化合物的油墨印刷的镜片中，至少有一个镜片通过了测试。
正如所能预期的那样，带有官能团的镜片即L1作为一组，比不含官能团-OH、-COOH或-NH-R的镜片即由镜片聚合物L2制成的镜片能更多地通过测试1和测试2两项。但当油墨中的附加化合物为Cymel 301TM、Cymel 327TM、Cymel 1123TM、Cymel 1172TM和Beetle 60TM时，上述后一种镜片中，至少有一个镜片通过测试。这表明本发明对于不含-OH、-COOH、或-NH-R官能团的亲水性镜片是确实可行的。
含Cymel 1141TM的两种油墨在能印刷之前会凝胶化。相信如用较少量的催化剂，或用不同种类的催化剂或不用催化剂，然后再往印刷好的镜片上涂上一层含催化剂的溶液，可以解决凝胶化问题。
本发明第二个方面的实例
镜片印刷方法和粘合测试方法类似于本发明第一方面的实例所用的方法，但是在印刷用的油墨中不加入聚合的粘合剂溶液S1。结果如下：
本发明第二方面的粘合测试结果总结
油墨    粘合促进剂    催化剂    粘合测试
编号    含量（%）    P＝通过;NP＝不通过
种类    在油墨中    镜片聚合物
用量（%）    L1    L2
测试1    测试2    测试1    测试2
甲阶酚
30    醛树脂    48.63    4.71    P    P    P    NP
含有官能团-OH和-COOH的镜片（即由镜片聚合物L1制成的镜片）通过测试1和测试2，而不含官能团-OH和-COOH的镜片L2只通过测试1。
虽然上面已结合具体实例对本发明进行了描述，但对本领域普通技术人员显而易见可做许多替代、修改和变换，所有这些替代、修改和变换都将落在本发明的要旨和范围内。

Claims (15)

1、一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a)准备一种由非亲水性聚合物或亲水性聚合物制成的接触镜片，非亲水性聚合物带有官能团，该官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中的至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基；
b)在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，着色涂料中含有：至少一种颜料；带有官能团的有粘合性的聚合物，该官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基；一种每分子至少带有两个式-CH2-O-R1官能团的粘合促进剂，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1基团连在一个芳香环中的碳原子上或连在氮原子或氧原子上；
c)对已涂复的镜片施加一定的条件，使着色涂料粘合在镜片上。
2、权利要求1的方法，其特征在于，镜片聚合物是亲水性的并带有选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一种的官能团，这里R为氢或C1-C8烷基。
3、权利要求1或2的方法，其特征在于，镜片聚合物和有粘合性的聚合物由一种单体混合物制成，该混合物中含有甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸乙氧乙酯和甲基丙烯酸。
4、权利要求1的方法，其特征在于，镜片聚合物是亲水性的并且是由乙烯基吡咯烷酮和憎水性单体制成的。
5、权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于，粘合促进剂具有以下简化结构式或其聚合物和组合：
Figure 901020591_IMG1
这里每个R4为互不相关的H、-CH3、-C2H5、-C3H7或-C4H9;
Figure 901020591_IMG2
这里每个R6为互不相关的H、-CH3或异丁基;
或
Figure 901020591_IMG3
6、一种由权利要求1-5中任一项的方法制造的镜片。
7、一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a）准备一种由非亲水性聚合物或亲水性聚合物制成的接触镜片，非亲水性聚合物带有官能团，该官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基;
b）在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，着色涂料中含有至少一种颜料和带有式-CH2-O-R1官能团的粘合促进剂，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1官能团连在一个芳香环中的碳原子上或连在氮原子或氧原子上;
c）对已涂复的镜片施加一定的条件，使着色涂料粘合在镜片上。
8、一种由权利要求7的方法制造的镜片。
9、一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a）准备一种由带有式-CH2-O-R1官能团的聚合物制成的接触镜片，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述-CH2-O-R1官能团连在一个芳香环中的碳原子上或连在氮原子或氧原子上;
b）在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，着色涂料中含有至少一种颜料和带有官能团的有粘合性的聚合物，该官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一种，这里R为氢或C1-C8烷基;
c）对已涂复的镜片施加一定的条件，使着色涂料粘合在镜片上。
10、一种由权利要求9的方法制造的镜片。
11、一种制造有色接触镜片的方法，该方法包括以下步骤：
a）准备一种由带有式-CH2-O-R1官能团的聚合物制成的接触镜片，这里R1是氢或C1-C6烷基，所述-CH2-O-R1官能团连在一个芳香环中的碳原子上或连在氮原子或氧原子上;
b）在至少一部分镜片表面涂上着色涂料，着色涂料中含有：至少一种颜料;带有式-CH2-O-R1官能团的有粘合性的聚合物，这里R1为氢或C1-C16烷基，所述官能团连在一个芳香环中的碳原子或连在氮原子或氧原子上;一种每分子至少带有两个选自-COOH、-OH和-NH-R中任一种的基团的粘合促进剂，这里R为氢或C1-C8烷基;
c）对已涂复的镜片施加一定的条件，使着色涂料粘合在镜片上。
12、一种由权利要求11的方法制造的镜片。
13、一种有色接触镜片，它包括：
a）一种由聚合物制成的镜片;
b）涂在至少一部分镜片表面上的混有粘合促进剂的颜料;
这里粘合促进剂和镜片聚合物通过第一类官能团与第二类官能团的反应而彼此粘合，第一类官能团选自-COOH、-OH和-NH-R中至少一种，其中R为氢或C1-C8烷基，第二类官能团具有式-CH2-O-R1，其中R1为氢或C1-C16烷基，所述第二类官能团连在一个芳香环中的碳原子上或连在氮原子或氧原子上。
14、权利要求13的有色接触镜片，其特征在于，镜片聚合物由至少一种单体制成，该单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8羟烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C8氨烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的甘油酯、以及它们的混合物。
15、权利要求13的镜片，其特征在于，镜片聚合物由选自丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯的至少一种单体制成。
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ZA (1) ZA902842B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101308218B (zh) * 2007-05-15 2011-01-05 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 有色镜片的制作方法

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5266077A (en) * 1992-11-09 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Method for tinting a hydrophilic contact lens
US5770259A (en) * 1994-11-10 1998-06-23 2C Optics, Inc. Quantitative tinting
US8039026B1 (en) 1997-07-28 2011-10-18 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc Methods for treating skin pigmentation
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US6750229B2 (en) 1998-07-06 2004-06-15 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods for treating skin pigmentation
US8093293B2 (en) 1998-07-06 2012-01-10 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods for treating skin conditions
US8106094B2 (en) 1998-07-06 2012-01-31 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions and methods for treating skin conditions
US6183083B1 (en) 1998-09-08 2001-02-06 Wesley-Jessen Corporation Contact lens comprising a violet tint
US6149842A (en) * 1998-11-12 2000-11-21 Novartis Ag Methods and compositions for manufacturing tinted ophthalmic lenses
US7985404B1 (en) 1999-07-27 2011-07-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Reducing hair growth, hair follicle and hair shaft size and hair pigmentation
US6478423B1 (en) 1999-10-12 2002-11-12 Johnson & Johnson Vison Care, Inc. Contact lens coating selection and manufacturing process
US6488375B2 (en) 1999-10-28 2002-12-03 Ocular Sciences, Inc. Tinted contact lens and method for making same
DE60025539T2 (de) 1999-11-01 2006-07-27 Praful Poway Doshi Getönte kontaktlinse aus kunststoff und verfahren zu deren herstellung
US7267846B2 (en) 1999-11-01 2007-09-11 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US7048375B2 (en) 1999-11-01 2006-05-23 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6880932B2 (en) 1999-11-01 2005-04-19 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6451236B1 (en) 2000-02-02 2002-09-17 Gentex Optics, Inc. Method of making photochromic thermoplastics
US6811259B2 (en) * 2000-06-12 2004-11-02 Novartis Ag Printing colored contact lenses
SG121688A1 (en) * 2000-08-24 2006-05-26 Oculus Contact Lens Mfg Pte Lt Ink for printing contact lenses, a printing process for coloured contact lenses, and lenses made thereby
US8431550B2 (en) 2000-10-27 2013-04-30 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Topical anti-cancer compositions and methods of use thereof
KR20020063382A (ko) * 2001-01-29 2002-08-03 주식회사 티씨 싸이언스 미용 칼라 콘택트렌즈 및 그의 제조방법
CA2371965C (en) * 2001-02-23 2010-07-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US7192615B2 (en) 2001-02-28 2007-03-20 J&J Consumer Companies, Inc. Compositions containing legume products
EP1381331B1 (en) * 2001-03-16 2009-03-11 Novartis AG Method for making a colored contact lens
US6767097B2 (en) 2001-03-29 2004-07-27 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6733126B2 (en) 2001-06-29 2004-05-11 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6655804B2 (en) * 2001-06-29 2003-12-02 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US20030165015A1 (en) * 2001-12-05 2003-09-04 Ocular Sciences, Inc. Coated contact lenses and methods for making same
US8147728B2 (en) 2004-04-01 2012-04-03 Novartis Ag Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink
ES2498971T3 (es) 2004-04-21 2014-09-26 Novartis Ag Tintas coloreadas curables para fabricar lentes de hidrogel de silicona coloreados
EP1774368B1 (en) * 2004-07-28 2009-08-26 Novartis AG Water-based inks for hydrogel lenses
TW200613391A (en) * 2004-09-01 2006-05-01 Novartis Ag Method for making colored silicone hydrogel contact lenses
US7255438B2 (en) * 2004-09-30 2007-08-14 Novartis Ag Pad transfer printing method for making colored contact lenses
US20060065138A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Tucker Robert C Pad printing method for making colored contact lenses
US9120924B2 (en) * 2006-11-17 2015-09-01 Mitsui Chemicals, Inc. Aqueous thermosetting composition
JP5669396B2 (ja) 2006-12-13 2015-02-12 ノバルティス アーゲー 化学線硬化性シリコーンヒドロゲルコポリマーおよびその使用
EP2444448A1 (en) * 2009-06-15 2012-04-25 DSM IP Assets B.V. Phosphorylcholine-based amphiphilic silicones for medical applications
WO2011084442A1 (en) * 2009-12-17 2011-07-14 Novartis Ag Pad transfer printing method for making colored contact lenses
JP2013524275A (ja) 2010-04-03 2013-06-17 ドシ，プラフル 薬剤を含む医療機器、その製造方法とその使用方法
US10413506B2 (en) 2010-04-03 2019-09-17 Praful Doshi Medical devices including medicaments and methods of making and using same including enhancing comfort, enhancing drug penetration, and treatment of myopia
TWI669554B (zh) 2010-07-30 2019-08-21 瑞士商諾華公司 可易於使用之聚矽氧水凝膠隱形鏡片
KR20120039398A (ko) * 2010-10-15 2012-04-25 삼성전자주식회사 에어로젤, 에어로젤용 조성물, 에어로젤 복합체 및 이들의 제조방법
MY164605A (en) 2011-10-12 2018-01-30 Novartis Ag Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses
US9205608B2 (en) 2011-12-31 2015-12-08 Novartis Ag Contact lenses with identifying mark
CN104023958B (zh) 2011-12-31 2017-03-01 诺华股份有限公司 有色接触透镜的制备方法
WO2014095690A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Novartis Ag Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses
SG11201603699SA (en) 2013-12-17 2016-07-28 Novartis Ag A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
EP3186070B1 (en) 2014-08-26 2019-09-25 Novartis AG Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
CN108369291B (zh) 2015-12-15 2021-07-20 爱尔康公司 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法
CN108368363B (zh) 2015-12-28 2021-06-22 爱尔康公司 用于制造有色硅酮水凝胶镜片的可固化有色油墨
EP3724697B1 (en) 2017-12-13 2022-01-12 Alcon Inc. Method for producing mps-compatible water gradient contact lenses
SG11202111038UA (en) 2019-05-28 2021-12-30 Alcon Inc Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1395501A (en) * 1971-07-21 1975-05-29 Nat Res Dev Hydrophilic plastic materials
US3900672A (en) * 1973-04-04 1975-08-19 Hoya Lens Co Ltd Process for coating an optical material and the resulting product
JPS51111276A (en) * 1975-03-26 1976-10-01 Nippon Sheet Glass Co Ltd Molded article of polycarbonate resin of improved abrasion resistance
US4127682A (en) * 1975-05-19 1978-11-28 American Optical Corporation Abrasion and antifog-resistant optical element
US4127697A (en) * 1975-05-19 1978-11-28 American Optical Corporation Abrasion-resistant lenses and process of making
JPS52128968A (en) * 1976-04-22 1977-10-28 Sumitomo Chemical Co Method of vacuum evaporation
US4120570A (en) 1976-06-22 1978-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein
JPS5450042A (en) * 1977-09-27 1979-04-19 Sumitomo Chem Co Ltd Coated article and its production
US4158089A (en) 1977-12-27 1979-06-12 Wesley-Jessen Inc. Contact lenses of high water content
US4182802A (en) * 1977-12-27 1980-01-08 Samuel Loshaek Hydrophilic polymers and contact lenses of high water content
US4228269A (en) * 1978-06-08 1980-10-14 Wesley-Jessen Inc. Contact lenses of high gas permeability
JPS56141323A (en) * 1980-04-04 1981-11-05 Asahi Glass Co Ltd Coating composition
JPS57143336A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Teijin Chem Ltd Production of polycarbonate moldings with increased surface hardness
US4411932A (en) * 1981-11-23 1983-10-25 Alcon Laboratories, Inc. Method for the prevention of soilant deposits on contact lenses
US4405773A (en) * 1982-02-05 1983-09-20 Schering Corporation Hydrophylic contact lenses and methods for making same
US4490495A (en) * 1982-11-15 1984-12-25 Techsight Corp. Composition and method for tinting plastic
US4582402A (en) 1984-04-16 1986-04-15 Schering Corporation Color-imparting contact lenses
IL77453A (en) * 1985-01-04 1992-09-06 Schering Corp Colored contact lenses and method for making same
US4668240A (en) * 1985-05-03 1987-05-26 Schering Corporation Pigment colored contact lenses and method for making same
US4963159A (en) * 1987-11-24 1990-10-16 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lens
US4857072A (en) * 1987-11-24 1989-08-15 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lenses

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101308218B (zh) * 2007-05-15 2011-01-05 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 有色镜片的制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1045126C (zh) 1999-09-15
WO1990012840A3 (en) 1990-11-29
DE69027475D1 (de) 1996-07-25
KR0171571B1 (ko) 1999-05-01
BR9007294A (pt) 1992-03-03
EP0393532B1 (en) 1996-06-19
EP0393532A3 (en) 1990-11-28
IL94072A (en) 1994-06-24
ATE139549T1 (de) 1996-07-15
PT93750B (pt) 1996-10-31
US5272010A (en) 1993-12-21
ES2088395T3 (es) 1996-08-16
AU5529090A (en) 1990-11-16
JPH0623264B2 (ja) 1994-03-30
CA2051387A1 (en) 1990-10-15
NZ233317A (en) 1992-04-28
CA2051387C (en) 1996-06-25
EP0467977A1 (en) 1992-01-29
JPH04500696A (ja) 1992-02-06
SG43306A1 (en) 1997-10-17
HK1007434A1 (en) 1999-04-09
DK0393532T3 (da) 1996-08-19
EP0393532A2 (en) 1990-10-24
PT93750A (pt) 1990-11-20
RU2049097C1 (ru) 1995-11-27
DE69027475T2 (de) 1996-12-12
WO1990012840A2 (en) 1990-11-01
IL94072A0 (en) 1991-01-31
CZ187690A3 (en) 1995-02-15
KR920700252A (ko) 1992-02-19
PL163759B1 (pl) 1994-04-29
AU631425B2 (en) 1992-11-26
ZA902842B (en) 1990-12-28

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