PT93750B - Metodo para o fabrico de lentes de contacto coloridas - Google Patents

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Description

SCHERING CORPORATION
MÉTODO PARA 0 FABRICO DE LENTES DE CONTACTO COLORIDAS
A patente dos E.U. 4.668.240(Loshaek) revela lentes de contacto coloridas produzidas, na sua forma preferida de realização, de polímeros de lente e polímeros de ligação contendo os grupos funcionais -OH e -COOH e um composto adicional contendo pelo menos dois grupos por molécula do grupo -NCO (isocianato). 0 Pedido de Patente dos E.U., Série No. 124.724, depositado em 24 de Novembro de 1987, hoje Patente dos E.U. No.4.857.072 revela um mecanismo de ligação de cor que é diferente do de Loshaek, mas que também, na sua forma preferida de realização, requer um composto isocianato.
Embora as lentes produzidas de acordo com a forma preferida de realização da patente de Loshaek constituam um enorme sucesso comercial, o seu fabrico requer o uso de um composto isocianato para fixar a côràs lentes.
composto isocianato tem várias desvantagens. Os seus vapores são nocivos e tóxicos se excesslvamente inalados. Assim, ele deve ser usado com grande cautela. 0 composto isocianato ê muito reactivo quimicamente com grupos hidrogénio activo tais como -OH na molécula da água. Desse modo, as suas concentrações podem ser prodigamente reduzidas, caso tais moléculas estejam presentes no ambiente da produção. A sua grande reactividade dá também origem a problemas de permanência em recipiente, depois de ter sido adicionado ao compostp de revestimento colorido. Assim, depois do composto isociana to ser adicionado à tinta de cor de revestimento, a viscosidade aumenta rápidamente até um ponto em que a tinta deve ser desprezada. A alteração da viscosidade torna dificil o controlo do processo de revestimento e prejudica a qualidade do revestimento.
presente invento, que não requer o emprego de um composto isocianato, tem várias vantagens sobre a forma preferida de realização do invento de Loshaek:
1. Não é necessária a manipulação de compostos isocianato tóxicos e nocivos.
2. E possível produzir lentes hidrofílicas que são completamente hidratadas, o que não torna praticável o uso de tinta contendo compostos isocianato.
3. As tintas, que não contêm compostos isocianato, têm uma melhor capacidade de permanência em recipiente.
4. A viscosidade da tinta é mais estável e de controlo mais simples.
RESUMO DO INVENTO
Um primeiro aspecto do invento pode ser resumido como um método para fabricar uma lente de contacto colorida que consiste nos passos de:
a) se preparar uma lente de contacto construída de polímeros não hidrofilicos tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos grupos COOH, -OH e -NH-R, em que
R é hidrogénio ou Cj a CQ alquilo ou polímeros hidrofilicos;
b) se revestir pelo menos uma porção de uma superfície da lente com um revestimento colorido constituído pelo menos por um pigmento, um polímero de ligação tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos -COOH, -OH e -NH-R, em que R é hidrogénio ou Cj a Cg alquilo, e um promotor de adesão tendo pelo menos dois grupos funcionais por molécula da fórmula -CH2-O-R1, em que R1 é hidrogénio ou Cj a CJ6 alquilo, e os referidos grupos -CH2~O-R^ estão ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático ou ligados a um átomo de oxigénio ou azoto;
c) se sujeitar a lente revestida a condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente.
De preferência, o polímero da lente é hidrofilico e tem grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos -COOH, -OH, e -NH-R, em que R ê hidrogénio ou C a Οθ alquilo.
E também preferível que o polímero da lente e o polímero de ligação sejam hidrofílicos e sejam formados de monómeros constituídos pelo menos por um ãcido acrílico, ácido metacrilico, éster hidroxi alquilico C^ a Cg de ácido acrílico e ãcido metacrilico, éster amino alquilico Cj a C8 de ácido acrílico e metacrilico, ésteres de glicerol de ácido acrílico e metacrilico e suas misturas.
Mais preferivelmente, o polímero da lente e os polímeros de ligação são formados de uma mistura de monómeros constituídos por metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de etoxietilo e ácido metacrilico.
E também preferivel o facto de o polímero da lente ser hidrofilico e ser formado de monómero constituido por vinilpirrolidona e monómero hidrofóbico.
Igualmente preferido é o promotor de adesão
-5N(CH2OCH3)2
N kA (CH3OCH2)2N N(CH2OCH3)2
CH2OCH3 N—CH2OH ch3och2.
hoch2
CH2OCH3 ch2oh
Hx ,CH2OCH3 N
CH3OCH2'
Z N ι
.ch2och3 (FrOCH2)2N N N(CH2ORU2 em que R2 é CH3 or C2H5,
N.
(CH2OR5 ch2rcooh
N R5°CHk Jk ,ch2or·
N N hoocrck/ ch2rcooh em que R é uma ligação simples carbono-a-carbono ou Cj a C&a£ quileno e R$ é,independemente, Cj a Οθ alquilo, çh2or4 ch2or4
ch2or4 ch2or4 em que cada R4 é, independentemente, H, -CH^, -C2Hg, -C3H7, OU —C 4 H g ) H S? H r ι Η ι R6OCH2—N—C-N—CH2OR6 em que cada R6 é, independentemente, H, -CH^, ou isobutilo, ou hoch2 ch2oh ch2oh seus polímeros e suas combinações.Um segundo aspecto do invento pode ser resumido como um método para fabricar uma lente de contacto colorida, que consiste nos passos de:
a) se preparar uma lente de contacto construida de polímeros não hidrofilicos tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos grupos -COOH, -OH, e -NH-R, em que R é hidrogénio ou Cj a Οθ alquilo ou polímeros hidrofilicos;
b) se revestir pelo menos uma porção de uma superfície da lente com um revestimento colorido constituído por pelo menos um pigmento e promotor de adesão tendo grupos funcionais da fórmula -CHg-O-Rl, em que R^ é hidrogénio ou Cj a C16 alquilo, com os referidos grupos funcionais -CH2-0-R^ ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático, ou ligados a um átomo de azoto ou oxigénio;
c) se sujeitar a lente revestida a condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente.
Um terceiro aspecto do invento pode ser resumido como um método para fabricar uma lente de contacto colorida que consiste nos passos de:
a) se preparar uma lente de contacto construida de polímero tendo grupos funcionais da fórmula -CHo-0-R^, em que
R é hidrogénio ou Cj a Cj6 alquilo com os referidos grupos funcionais -CH2-0-R^ ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático ou ligados a um átomo de azoto ou oxigénio;
b) se revestir pelo menos uma porção duma superfície da lente com um revestimento colorido constituído pelo menos por um pigmento e polímero de ligação tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos -COOH, -OH, e -NH-R, em que R ê hidrogénio ou C^a Cgalquilo, e
c) se sujeitar a lente revestida a condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente.
Um quarto aspecto do invento pode ser resumido como um método para o fabrico de uma lente de contacto colorida, compreendendo os passos de:
a) se preparar uma lente de contacto produzida de polímero tendo grupos funcionais da fórmula -CH9-O-R^, em que R é hidrogénio ou Çl a C16 alquilo com os referidos grupos funcionais -CHg-O-R^ ligados à um ãtomo de carbono que é parte de um anel aromático ou ligados a um átomo de oxigénio ou azoto;
b) se revestir pelo menos uma porção duma superfície da lente com um revestimento colorido constituído por pelo menos um pigmento, polímero de ligação tendo grupos funcionais da fórmula -CHg-O-R^, em qê R^é hidrogénio ou Cj a Cjg alquilo com os referidos grupos funcionais -CHg-O-R^ ligados a um átomo de carbono que é parte dum anel aromático ou ligados a um átomo de oxigénio ou azoto, e um promotor de adesão tendo pelo menos dois grupos por molécula seleccionado do grupo formado por pelo menos um tfcs -COOH, -OH, e -NH-R, em que R é hidrogénio ou Cj a CQ alquilo, e
c) se sujeitar a lente de contacto a condições que provocam a adesão do revestimento colorido â lente.
Um quinto aspecto do invento pode ser resumido como uma lente de contacto colorida feita de acordo com qualquer um dos quatro métodos descritos anteriormente.
Um sexto aspecto do invento pode ser resumido como uma lente de contacto colorida, constituída por:
a) uma lente construída de polímero;
b) pigmento misturado com promotor de adesão sobre pelo menos uma porção duma superfície da lente;
em que o promotor de adesão e o polímero da lente estão ligados um ao outro pela reacção dos primeiros grupos funcionais seleccionados de, pelo menos, um dos -COOH,
-OH, e -NH-R, em que R é hidrogénio ou C, a CQ alquilo com i «1 , segundos grupos funcionais da fórmula -CH2-0-R , em que R é hidrogénio ou Cj a Cj6 alquilo, com os referidos grupos funcionais secundários ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático ou ligados a um átomo de oxigénio ou azoto. De preferencia, o polímero da lente é formado de, pelo menos, um monómero seleccionado do grupo constituído por ácido acrílico, ácido metacrílico, éster hidroxialquilico Cj a Οθ de ácido acrílico ou ácido metacrílico, éster aminoalqui1ico Cj a CQ de ácido acrílico ou metacrilico, éster de glicerol de ácido acrilico ou metacrílico e suas misturas. Mais preferivelmente, o polímero da lente é formado de, pelo menos, um monómero seleccionado de ácido acrilico, ácido metacrílico e metacrilato de hidroxietilo.
Uma grande vantagem deste invento é o facto dos compostos utilizados como promotores de adesão ou para o duplo objectivo de ligação do pignento e promoção da adesão, dependetem de uma condensação de mecanismo de catálise de base ácida, que difere da dos compostos isocianato da anterior técnica da especialidade. Assim, enquanto que os compostos isocianato são muito reactivos mesmo com quantidades vestigiárias de água ou álcool, os compostos deste invento são geralmente estáveis quando água ou álcool estão presentes em grandes quantidades. Este tipo de reacção
química permite um maior controlo da velocidade da reacção com uma mais ampla gama de compatibilidade, dependendo da estrutura especifica e meios da reacção, tais como água,álcool e outros compostos hidrogénio activos que apresentam problemas com os compostos isocianato. 0 resultado é um muito maior controlo da variação da viscosidade e tapo de permanência no recipiente, que se pode traduzir numa melhor qualidade do produto.
MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTO
As lentes coloridas feitas de acordo com o primeiro aspecto deste invento podem ser construídas de polímero não hidrofilico formado de monómeros hidrofóbicos tais como metacrilato de metilo, estireno de t-butilo (Patente dos E.U. No. 4.228.269, de Loshaek and Shen) ou polímero de silicone (por exemplo Patente dos E.U. No.4.120.570 de Gaylord) e monómeros hidrofílicos tendo grupos funcionais seleccionados de, pelo menos, um dos -COOH, -OH, e -NH-R, em que R ê hidrogénio ou a CQ alquilo. A quantidade de monómeros hidrofílicos não é suficiente para tornar a lente hidrofilica, isto é, as lentes não absorvem uma quantidade substancial de ãgua e formam hidrogêis.
Em alternativa, as lentes coloridas feitas de acordo com o primeiro aspecto do invento podem ser produzidas de polímero hidrofilico que tem os grupos funcionais -COOH, -OH, e/ou -NH-R; ou o polímero hidrofilico pode estar isento destes grupos funcionais. Em qualquer caso, os polímeros hidrofílicos absorvem quantidades substanciais de água para formar hidrogêis. Os polímeros hidrofi1icos preferidos contendo os grupos funcionais são formados de, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres hidroxialqui1icos Cj a C^ de ácido acrílico e metacrílico (por ex., metacrilato de hidroxietilo e acrilato de hidroxi-11-
butilo, ésteres aminoalqui1icos Cj a Cg de ácido acrilico e metacrilico (p.ex., acrilato de aminoetilo ou metacrilato de N-etilamino-metilo), ésteres de glicerol de ácido acrílico e metacrilico e suas misturas. As lentes hidrofilicas preferidas, tendo os grupos funcionais, são reveladas na Patente No.4.405.773 (Loshaek) e são formadas duma mistura de metacrilato de hidroxieti lo, metacrilato de etoxietilo e ácido metacrilico. Os monómeros hidrofilicos preferidos, não tendo os grupos funcionais, são revelados na Patente dos E.U.
No.4.158.089 (Loshaek) e são formados de vini1-pirrolidona, que é um monómero hidrofilico, e monómeros hidrofóbicos, tais como ésteres alquilicos de ãcido acrilico e metacrilico. Outras lentes de contacto feitas de polímero hidrofilico, que são substancialmente isentas dos grupos funcionais -COOH, -OH, -NH-R, em que R é hidrogénio ou a Οθ alquilo, -NCO, e epoxi, são descritas no Pedido de Patente dos E.U.,Série No. 124.724, depositado em 24 de Novembro de 1987,hoje Patente dos E.U.No.4.857.072. Os polímeros típicos deste tipo são produzidos por copolimerização de um monómero hidrofilico vini1-heterocic1ico, nomeadamente N-vini1-pirrolidona, N-succinimida, N-vinil- e -caprolactame, vini1-pirrolidona, ou N-vini1-glutarimida e im monómero hidrofóbico, nomeadamente ésteres de estireno ou alquilicos a Cg de ácido acrilico ou metacrilico, p.ex., metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de metilo, etc. 0 polímero da lente forma tipicamente ligação cruzada com um agente de ligação cruzada tal como itaconato de dialilo, metacrilato de alilo, ou dimetacrilato de etilenoglicol. As lentes hidrofilicas tipicas isentas dos grupos -OH, -COOH e -NH-R, -NCO e epoxi são descritas na Patente dos E.U. Nos. 4.158.089 (Loshaek),4.182.802 (Loshaek), e na fbtente Britânica No. 1.395.501 (National Research Development Corp).
As lentes hidrofilicas coloridas substancialmente isentas dos anteriores grupos funcionais feitas de acordo com este invento são de preferencia formadas
de monómeros, nomeadamente monómero hidrofilico, tal como N-vini1-pirrolidona. A quantidade de N-vini1-pirrolidona na lente é, de preferencia, de cerca de 50 a cerca de 90% em peso, mais preferivelmente de cerca de 60 a cerca de 80%, em peso, e mais preferivelmente ainda de cerca de 65 a cerca de 75%, em peso. Se se utilizar um monómero hidrofilico N-vini 1-heterociclico diferente da N-vini1-pirrolidona, apli cam-se iguakmente as perferidas percentagens, em peso, acima referidas. Em geral, a quantidade de monómero hidrofóbico utilizada numa lente não é suficiente para tornar a lente hidrofóbica.
termo polímero significa um material formado por polimerização de um ou mais compostos monoméricos ou uma mistura de tais monómeros. Para os políme ros tendo grupos funcionais, estes projectam-se da espinha dorsal do polímero ou de um outro grupo que se projecte da espinha dorsal. Por exemplo, o metacrilato de hidroxietilo polimerizado pode ser representado por:
CH3
Polímero I Polímero
-C-CH2---Espinha Dorsalj Espinha Dorsal
C=O
I o
I ch2 ch2
I
OH grupo funcional hidroxilo está na parte inferior da representação acima.
A polimerização e a modelação da lente são técnicas bem conhecidas na técnica da especialidade e não fazem parte deste invento. Pode ser utilizada qualquer uma das técnicas bem conhecidas.
Para produzir lentes de acordo com o primeiro aspecto do invento, uma lente construída de polímeros não hidrofilicos tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos -COOH, -OH, e -NH-R, em que R é hidrogénio ou Cj a Οθ alquilo ou polímeros hidrofílico, é revestida em, pelo menos, uma porção da sua superfície com um revestimento colorido constituido, por, pelo menos, um pigmento, polímero de ligação tendo grupos funcionais seleccionados de, pelo menos um dos -OH, -COOH, e -NH-R, e um promotor de adesão tendo pelo menos dois grupos funcionais da fórmula -CH^-O-R^, em que ê hidrogénio ou Cj a Cj6 alquilo, com os dois grupos funcionais referidos por molécula do promotor de adesão ligados a um átomo de carbono que faz parte dum anel aromático, ou ligados a um átomo de oxigénio ou azoto.
A descrição do polímero de ligação tendo os referidos grupos funcionais é igual à feita anteriormente para polímeros de lente tendo os grupos funcionais.
promotor de adesão, tendo pelo menos dois grupos da fórmula -CHg-O-R^ por molécula do promotor de adesão, é geralmente formado por reacção dê formaldeido com vários outros compostos na relação de pelo menos duas moléculas de formaldeido por molécula dos outros compostos.
Os promotores de adesão preferidos, qje são todos comercializados, são:
Uma resina de hexametoximetilamina vendida como Cymel 301™, tendo a fórmula estrutural simplificada
N(CH2OCH3)2 (CH3OCH2)2N
N(CH2OCH3)2
Uma resina de metoximetil-imino-me lamina-formaldeido, vendida como Cymel 327™, tendo a forma estrutural simplificada ,CH2OCH3
N ch3och2VA n-^n^n,ch2och3
Uma resina de metoximeti1-metilol-melamina-formaIdeido vendida como Cymel 385™, tendo a fórmula estrutural simplificada
CH2OCH3 N—CH2OH
CH3OCH2 •N
HOCH2 .CH2OCH3
N
I ch2oh
-15Uma benzoquanamina metilada etilada tendo a fórmula estrutural simplificada £ í (R2OCH2)2N/^:nX^NN(CH2OR2)2 em que cada R é, independentemente -CHg, -CH2CH3 ou suas combinações, vedida como Cymel 1123™lu,
Uma resina de melamina-formaldeido metilada-isobutilada, que contem grupos acídicos, tendo a fórmula estrutural simplificada
N.
zCH2or5
R5OCH;
„A
ΛΆhoocrch2
CH2RCOOH
N
CH2OR5 'ch2rcooh
-16em que R é, independentemente, uma ligação simples carbono-a-carbono ou C, a CK alquileno, de preferencia, metileno, e R é, independentemente, Cj a Cg, vendido como Cymel 1141
Uma resina metilada-eti lada ou de tetrameti lol-gl icoluri 1 tendo a fórmula estrutural simplificada
Çh2or4 ch2or4 I I
em que cada R é, independentemente, H, -CHg, ou -θ2Η5> vendida como Cymel 1171™ e Cymel 1172™.
Uma resina de ureia-forraldeido metilada tendo a fórmula simplificada
H O H r6OCH2—N-C-N—ch2OR6
-17em que R6 ê, independentemente, H, -CHg, ou isobutilo,vendida como Beetle 60™; e
Resina de resole tendo a fórmula simplifiçada
TM
As resinas Cymel e a resina SBeetle 60™ são comercializadas por The American Cuanamid Co, Wayne.New Jersey. As resinas de resole são comercializadas por Monomer-Polymer and Dajac Laboratories,Inc; Trevose, Pennsy1vania.
Pretende-se que todos os compostos acima tendo pelo menos dois grupos por molécula de -C^-O-R1 sejam polimerizados numa extensão menor, daí cada fórmula estrutural ser descrita como sendo simplificada. Por exemTM pio, Cymel 327 pode polimerizar segundo a reacção;
-18CH3OCH2
ch2-o-ch2^ ζ
Η
Ηχ ,CH2OCH3 Ν
Ν
Ν
CH3OCH2
Η
Ν'
I
Η
Η
CH2OCH3
Mesmo polimerizados, tais polímeros conterão ainda pelo menos dois grupos por molécula de -CH^-O-R^.
Para obter a reactividade, o metilol (isto ê, CH2OH), ou grupo metilol substituido,está ligado a um átomo de azoto, oxigénio, ou a um átomo de carbono que faz parte dum anel aromático. 0 anel aromático é, de preferencia, um anel de benzeno, como no composto de resina de resole, embora se possam utilizar outros anéis insaturados tais como anéis de furano, pirrol, imidazol, tiofeno, tiazol, naftaleno, indol, purina, antraceno, fenantreno e afins.
Para executar 0 passo do revestimento, a mistura do polímero de ligação tendo os requeridos grupos funcionais, pigmento, composto adicional tendo pelo menos dois grupos por molécula de -CH2-0-R^, e solvente, é revestida, pelo menos, numa porção da superfície frontal ou
traseira da lente. Embora seja preferida o revestimento num único passo com esta mistura, o passo do revestimento pode ser executado em dois ou mais sub-passos, por exemplo,primeiro revestindo a lente com uma mistura de polímero de ligação, pigmento e solvente, e a seguir aplicando um revestimento de solvente e composto adicional sobre o primeiro revestimento.
polímero de revestimento, se utilizado ou quando presente, é de preferencia preparado pelo processo descrito na Patente dos E.U. de Loshaek 4.668.240, coluna 5, isto é, utilizando uma solução que contem os monómeros que serão usados para formar os polímeros de ligação, solvente para o monómero, um modificador de peso molecular e um iniciador de polimerização. A polimerização é, de preferencia, executada num recipiente.de reacção aquecido. Deve ter-se em conta, no entanto, que o solvente utilizado para o fabrico do polímero de ligação, se existente, no presente invento não precisa de estar restrito a moléculas sem grupos de hidrogénio activos, devido aos diferentes mecanismos de reacção anteriormente referidos para o promotor de adesão.
Os modificadores de peso molecular adequado incluem 2-mercaptoe tano1, 1-dodeci1-mercaptano, outros alqui1-mercaptanos ou solvente extra. Os iniciadores de polimerização adequados incluem um iniciador de radical livre, nomeadamente 2,2'-azobis(isobutironitrilo),peróxido de benzoilo, peroxibenzoato de t-butilo e peróxido de t-butilo. Os solventes adequados incluem eti1-celosolve, ciclopentanona, etanol, t-butanol, acetona e outras cetonas alifãticas e alicíclicas, eti 1-lactacto e monómeros utilizados para o fabrico do polímero de ligação.
A escolha do pigmento é muito flexível. Pode-se utilizar qualquer substância corante, ou uma sua combinação que forneça a côr desejada. Os pigmentos preferidos incluem (C.I. é o n5 do índice de côr) para azul,
azul de ftalocianina (pigmento azul 15, C.I. 74160), azul de cobalto (pigmento azul 36, C.I. 77343); para verde, verde de ftalocianina (pigmento verde 7, C.I. 74260) e sesquiôxido de crómio; para amarelo, vermelho, castanho ou preto, vários óxidos de ferro; para violeta, violeta de carbazol.
Utilizam-se, evidentemente, misturas daquelas substâncias corantes para se obter a tonalidade desejada. Para um revestimento colorido, opaco,pode-se utilizar dióxido de titânio ou outro agente opacificante.Os agentes opacificantes, que são considerados como sendo o pigmento especificado nas presentes reivindicações e memória descritiva, são misturados com os outros pigmentos no revestimento colorido.
Após o revestimento, a lente é sujeita a condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente, aprisionando desse modo o pigmento dentro do polímero de ligação de uma maneira que forma uma lente de contacto colorida.
A lente colorida pode, por exemplo, permanecer à temperatura ambiente da sala onde θ maior parte dos solventes são secos e a seguir curada num forno que pode ser purgado com gás inerte, p. ex., azoto, e/ou sob vácuo parcial. Podem evidentemente ser utilizadas quaisquer condições que possibilitem a adesão do revestimento colorido.
Se a lente é construída de um polímero hidrofilico, ela é hidratada durante a cura pelos métodos normalmente utilizados para as lentes não coloridas. As concentrações dos ingredientes no revestimento colorido podem variar numa gama bastante vasta, dependendo do polímero de ligação especifico e do composto adicional escolhido. Os exemplos apresentam formulações especificas que podem ser usa das e a tabela seguinte indica as gamas gerais:
PERCENTAGEM EM PESO,DOS COMPONENTES DOS REVESTIMENTOS COLORIDOS
Ingrediente Gama genérica Gama preferida
Pigmento 0,5-30 6,5-20
Polimeto de ligação (incluindo qualquer monómero residual não reagido) 0-50 13-25
Monómero adicional 0-50 15-30
Promotor de adesão . com grupos 2-CHg-O-R1 0,5-10 0,5-5
Iniciador de ,.. Polimerizaqão'1' 0-1,0 0,05-0,5
Catalisador ãcido 0-10 0-3
SolventeA perfazer 100% A perfazer 100% (1) NormaImente utilizado se a tinta contem monómeros adicionais.
(2) Inclui solvente da polimerização da solução de polímeros de ligação, se a polimerização da solução for executada e os solventes utilizados na moagem do pigmento.
Pretende-se que os exemplos seguintes ilustrem, mas não limitem, o invento. Nestes exemplos, o revestimento colorido é imprimido na lente e daí o termo tinta de imprimir. Podem, evidentemente, ser também adequados outros tipos de revestimentos coloridos,nomeadamente tintas.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO NO.I LENTES DE CONTACTO TRANSPARENTES
Identificação do polímero da lente LI L2 L3
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo(HEMA) 0,8838 -- --
Metacrilato de etoxietilo (EOEMA) 0,0982
Acido metacrílico(MAA) 0,0170
N,N-Dimetilacrilamida 0,7068
N-vinil-pirrolidona 0,7056
Metacrilato de metilo 0,2643 0,2623
Acrilato de isobutilo 0,0249 0,0249
Itaconato de dialilo 0,0016 0,0015
Azobisisobutironitrilo 0,0010
2,5-Dimetil-2,5-bis 0,0030 0,0030
(2-etil-hexoilperoxi)Hexano
Peroxibenzoato de t-Butilo 0,0006 0,0015
TOTAL 1,0000 1,0000 1,0000
-23Preparação da lente transparente LI
Faz-se a desgaseificação duma mistura de todos os ingredientes em cerca de 0,1 milímetros de mercúrio (mmHg)durante cerca de 15 minutos, que ê vedada num tubo de vidro e o tubo é colocado numbanho de água de temperatura constante a 35°C durante 7 dias. 0 tubo é a seguir transferido para um forno e a temperatura é aumentada por fases para 90°C durante um período de cerca de 48 horas. 0 forno é deixado arrefecer e o tubo é retirado do forno. Parte-se o tubo de vidro e obtêm-se uma barra de polímero. A barra de polímero é cortada em bonnets que, por sua vez, são maquinados em lentes de contacto pelos processos conhecidos na técnica da especialidade.
Preparação da lente transparente L2
Os ingredientes foram desgaseifiçados em cerca de 150 mmHg durante cerca de 15 minutos num balão e a seguir colocados num tubo de vidro. 0 tubo cheio foi tapado e colocado num banho de ãgua durante 72 horas a 20°C e a seguir durante 96 horas(h) a 30°C. Os ingredientes solidificaram durante este período de tempo. 0 tubo de vidro foi retirado do banho de água e sujeito ao seguinte tratamenti num forno: 24 h a 50°C, 4 h a 70°C e 24h a 110°C. 0 polímero foi a seguir removido do tubo de vidro e aquecido durante 2 h a 140°C. 0 polímero foi transformado em lentes de contacto pelos métodos convencionais.
-24Preparação da lente transparente L3
A lente transparente L3 é preparada de forma substancialmente idêntica à descrita para a lente transparente L2, com a excepção dos tubos de vidro cheios serem aquecidos a 35°C durante 6 dias num banho de água antes de serem sujeitos ao tratamento no forno.
A lente Ll, contendo HEMA e MAA polimerizados, tem os grupos funcionais -OH e -COOH. Nem a lente L2 nem a lente L3 contêm estes grupos funcionais. Todos os três polímeros são hidrofilicos e intumescem em solução salina para formar uma lente designada por macia. No entanto, antes do intumescimento, são-lhes aplicadas tintas de imprimir, como descrito posteriormente.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2 SOLUÇÃO DE POLÍMERO DE LIGAÇÃO
Identificação da Solução Ingrediente
Sl
Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,3776 Metacrilato de etoxietilo 0,0416 Acido metacrílico 0,0064 Ciclopentanona 0,5699 Azobisisobutironitrilo 0,0022 2-Mercaptoetanol 0,0022 Eter monometílico de hidroquinona_ 0,0001
TOTAL
1,0000
Processo de polimerização
A polimerização do ligante foi realizada introduzindo-se todos os ingredientes, com excepção do éter monometilico de hidroquinona num balão de Woulff equipado com um agitador, entrada de azoto e um orifício de escape. 0 balão foi colocado num banho de água mantido a 40°C. Passou-se azoto através da solução agitada lentamente.
A polimerização foi verificada periodj_ camente até a viscosidade medir entre 20 000 e 40 000 centipoise (cps) num Viscosímetro de Brookfield com um fuso No.3 a 3 revoluções por minuto (rpm). Adicionou-se nesta altura éter monometilico de hidroquinona. 0 produto foi a seguir removido do balão de Woulff e armazenado num frogorifico.
Neste caso, o polímero de ligação foi preparado em solução por polimerização da solução. Pode-se evidentemente utilizar outros métodos de polimerização, p.ex., suspensão ou polimerização completa.
-26EXEMPLO DE PREPARAÇÃO NO.3
TINTAS
Lentes contendo Cymel 301™:
Identificação da tinta 1 2 3 4
Ingrediente Fracçâo em peso
Metacrilato de nidroxietilo 0,2332 0,2139 0,2234 0,2276
Metacrilato de etoxietilo 0,0264 0,0242 0,0252 0,0258
Acido metacrilico 0,0043 0,0040 0,0042 0,0042
Azobisisobutironi trilo 0,0013 0,0012 0,0013 0,0013
Solução ligante SI polimerizada 0,5034 0,4616 0,4828 0,4956
Lactato de etilo 0,1615 0,1481 0,1549 0,1590
Azul de ftalocianina 0,0027 0,0025 0,0026 0,0026
Dióxido de titânio 0,0551 0,0506 0,0529 0,0543
Cymel 301™* 0,0121 0,0939 0,0527 0,0254
Catalisador 4040™** 0,0042
TOTAL 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000
Cymel 3011¾ uma resina de hexametoximetilmelanina.
TM ** Catalisador 4040 é uma solução a 40% de ácido toluenosulfónico em isopropanol adicionada à solução de activação
TM„.
Tintas Contendo Cymel 327
Identificação da tinta
5 6 7 8
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,2345 0,2145 0,2319 0,2140
Metacrilato de etoxietilo 0,0265 0£243 0,0262 0,0242
Acido metacrílico 0,0044 0,0040 0,0040 0,0037
Azobisisobutironitrilo 0,0013 0,0012 0,0013 0,0012
Solução ligante SI polimerizada 0,5037 0,4633 0,5003 0,4616
Lactato de etilo 0,1616 0,1487 0,1605 0,1482
Azul de ftalocianina 0,0027 0,0025 0,0026 0,0024
Dióxido de titânio 0,0552 0,0508 0,0548 0,0505
Cymel 327™ ♦ 0,0101 0,0907 0,0184 0,0942
Catalisador 4040™**
TOTAL 1,000 1,000 1,000 1,000
M Cymel 327™ é uma solução a 90% em i isobutanol de uma resi
na de metoximeti1-iminomelanina-formaldeido.
♦•Catalisador 4040™ é uma solução a 40% de ácido toluenosulfónico em isopropanoi.
9 10 11 12
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,2243 0,2108 0,2212 0,2112
Metacrilato de etoxietilo 0,0254 0,0239 0,0250 0,0239
Acido metacrilico 0,0042 0,0039 0,0041 0,0039
Azobisisobutironitrilo 0,0013 0,0012 0,0012 0,0012
Solução ligante SI polimerizada 0,4839 0,4555 0,4827 0,4595
Lactato de etilo 0,1554 0,1462 0,1549 0,1475
Azul de ftalocianina 0,0026 0,0024 0,0026 0,0024
Dióxido de titânio 0,0530 0,0499 0,0529 0,0503
Cymel 327™ * 0,0384 0,0954 0,0528 0,0976
Catalisador 4040™“** 0,0115 0,0108 0,0026 0,0025
TOTAL 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000
TM ♦ Cymel 327 é uma solução a 90% em isobutanol de de metoximeti1-imino-melanina-forma Ide ido. resina
** Catai isador 4040 TM é uma solução a 40% de ácido tolueno
sulfónico em isopropanol.Nas tintas 9 e 10, o catalisador 4040 foi adicionado à pasta de tinta activada.Nas tintas 11 e 12, o catalisador 4040 foi adicionado à solução de activação.
TM Tintas Contendo Cymel 385
Identificação da tinta 13 14
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,2315 0,2128
Metacrilato de etoxietilo 0,0261 0,0240
Acido metacrílico 0,0043 0,0040
Azobisisobutironitrilo 0,0013 0,0012
Solução ligante SI
polimerizada 0,5030 0,4629
Lactato de etilo 0,1614 0,1486
Azul de ftalocianina 0,0027 0,0025
Dióxido de titãnio 0,0551 0,0507
Cymel 385™ « 0,0119 0,0908
'Catalisador 4040™ ** 0,0027 0,0025
TOTAL 1,0000 1,0000
TM * Cymel 385 é uma solução a 80% em água de resina metoximetil-metilol-melanina-formaldeido.
TM ** Catalisador 4040 é uma solução a 40% de ácido tolueno sulfõnico em isopropanol adicionado à solução de activação
Tintas Contendo “Cymel 1123™:
Identificação da tinta 15 16
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,2311 0,2106
Metacrilato de etoxietilo 0,0261 0,0238
Acido metacrílico 0,0043 0,0039
Azobisisobutironitrilo 0,0013 0,0012
Solução Ligante Sl polimerizada 0,4981 0,4552
Lactato de etilo 0,1598 0,1461
Azul de ftalocianina 0,0027 0,0024
Dióxido de titânio 0,0546 0,0499
“Cymel 1123™ « 0,0111 0,0968
Catalisador 4040™ ** 0,0109 0,0101
TOTAL 1,0000 1,0000
TM * Cymel 1123 é uma resina de benzoguanamina metilada ,etila da.
Τ M ** Catalisador 4040 ê uma solução a 40% de ácido toluenosulfónico em isopropanol adicionado à pasta de tinta acti vada.
-31Tintas Contendo Cymel 1141™:
Identificação da tinta 17 18
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,2307 0,2106
Metacrilato de etoxietilo 0,0261 0,0238
Acido metacrílico 0,0043 0,0039
Azobisisobutironitrilo 0,0013 0,0012
Solução Ligante SI polimerízada 0,4985 0,4563
Lactato de etilo 0,1600 0,1463
Azul de ftalocíanina 0,0026 0,0024
Dióxido de titãnio 0,0546 0,0500
Cymel 1141™ « 0,0120 0,0922
“Catalisador 4040™»* 0,0099 0,0133
TOTAL 1,0000 1,0000
* Cymel 1141 é uma solução a 85% em isobutanol duma resina de melanina-formaldeido metilada-isobutilada, que contem grupos acldicos.
** Catalisador 4040™ é uma solução a 40% de ácido tolueno-sulfónico em isopropanol adicionada à pasta de tinta activada.
-32Tintas Contendo Cymel 1171™“:
Identificação da tinta 19
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,2308
Metacrilato de etoxietilo 0,0261
Acido metacrilico 0,0043
Azobisisobutironitrilo 0,0013
Solução Ligante Sl polimerizada 0,4963
Lactato de etilo 0,1593
Azul de ftalocianina 0,0026
Diôxido de titânio 0,0544
Cymel 1171™ * 0,0147
“(àtalisador 4040™“ *♦ 0,0102
TOTAL 1,0000
TM * Cymel 1171 ' é uma solução a 5% em álcool N-butilico duma resina de glicolurilo meti1ada,eti1ada.
♦* Catalisador 4040™ é uma solução a 40% de ãcido tolueno-sulfónico em isopropanol adicionada à pasta de tinta acti vada.
Tintas Contendo Cymel 1172™:
Identificação da tinta 20
Ingrediente
Metacrilato de hidroxietilo 0,2211
22 23 24
Metacrilato de etoxietilo 0,0250
Acido metacrílico 0,0042
Azobisisobutironitrilo 0,0013
Solução Ligante Sl polimerizada 0,4768
Lactato de etilo 0,1530
Azul de ftalocianina 0,0025
Dióxido de titânio 0,0522
Cymel 1172™ ♦ 0,0490 ‘Catalisador 4040™ «* 0,0149
TOTAL 1,0000
Fracção em peso
0,2062 0,2328 0,2246 0,2134
0,0233 0,0264 0,0254 0,0242
0,0039 0,0043 0,0042 0,0040
0,0012 0,0013 0,0013 0,0012
0,4457 0,5039 0,4843 0,4607
0,1430 0,1617 0,1554 0,1478
0,0024 0,0027 0,0026 0,0024
0,0488 0,552 0,0531 0,0505
0,0977n 0,0117 0,0491 0,0958
0,0278 --
1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 * Cymel 1172™ é uma solução a 45% em água de tetrameti lolg1i co1uri1.
T M ** Catalisador 4040 é uma solução a 40% de ácido tolueno-sulfónico em isopropanol adicionada à pasta de tinta act i vada.
-34Tintas Contendo Beetle 60™:
Identificação da tinta 25 26 27 28 29
Ingrediente Fracção em peso
Metacrilato de hidroxietilo 0,2305 0,2240 0,2143 0,2285 0,2246
Metacrilato de etoxietilo 0,0261 0,0254 0,0243 0,0258 0,0255
Acido metacrilico 0,0043 0,0042 0,0040 0,0042 0,0042
Azobisisobutironitrilo 0,0013 0,0013 0,0012 0,0013 0,0013
Solução Ligante SI polimerizada 0,4975 0,4839 0,4635 0,4941 0,4878
Lactato de etilo 0,1597 0,1552 0,1487 0,1585 0,1566
Azul de ftalocianina 0,0026 0,0026 0,0025 0,0026 0,0026
Dióxido de titânio 0,0545 0,0530 0,0508 0,0541 0,0535
Beetle 60™ * 0,0235 0,0504 0,0907 0,0309 0,0397
Catalisador 4040™ ** 0,0042
TOTAL 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000
♦ Beetle 60™ ê uma solução a 85% em álcool isopropílico duma resina de ureia-formaldeido metilada.
TM ** Catalisador 4040 ê uma solução a 40% de ácido toluenosulfónico em isopropanol. Na tinta 29, o catalisador 4040 foi adicionado à solução de activação.
-35Tinta Contendo Resina de Resole(sem se adicionar rizada)
Identificação da tinta
Ingrediente
Solução ligante SI polimerizada
Metacrilato de hidroxietilo
Metacrilato de etoxietilo
Acido metacrílico
Azobisisobutironitrilo
Resole*
Lactato de etilo
Azul de ftalocianina
Dióxido de titânio
Catalisador 4040™ **
TOTAL solução ligante polime30
Fracção em peso
0,000
0,2246
0,0254
0,0043
0,0013
0,4863
0,1553
0,0026
0,0531
0,0471
1,0000 ♦Resole é uma resina de feno1-forma1 deido.
♦♦ Catalisador 4040™ é uma solução a 40% de ácido tolueno-sulfónico em isopropanol adicionado â pasta de tinta activada.
-36 Preparação das tintas lactato de etilo, o azul de ftalocianj_ na e o dióxido de titânio são moídcs em conjunto num moinho de bolas de cerâmica até o diâmetro das partículas ser inferior a 5 micron, um caliorador Hegmann, para formar uma mistura moída de pigmento. No final do ciclo de moagem, a solução de ligante polimerizada (ou de resole, se utilizada) foi adicionada à mistura moída para formar uma pasta. Os restantes ingredientes, designados por solução de activação foram misturados com a pasta para formar uma pasta de tinta activada. A solução de activação contem metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de etoxietilo, ãcido metacrilico, azobisisobutironitrilo, promotor de adesão, isto é, resina de Cymel™ e eventualmente um catalisador adicional, nomeadamente catalisador 4040™ . Quando se utiliza um catalisador, ele pode ser adicionado à solução de activação ou à pasta de tinta activada para formar a tinta acabada, designada por tinta.
EXEMPLOS DE ACORDO COM 0 PRIMEIRO ASPECTO DO INVENTO
Processo para impressão de lentes, para cada lente
As lentes foram sujeitas a impressão, isto é, a um tipo de revestimento, com uma matriz marcada a pontos coloridos de acordo com a Patente dos E.tl.
No. 4.582.402 (Knapp).Para cada tinta e lente, a tinta foi colocada num cliché de metal contendo uma imagem formada por uma matriz de células de recesso. A tinta em excesso foi retirada do cliché, esfregando-se a superfície com uma lâmina. A tinta na imaqem de recesso foi retirada, e foi transferida para uma almofada de borracha macia que foi comprimida contra
q imagem de recesso. A tinta na almofada de borracha foi a seguir transferida para uma lente pondo-se a parte da almofada com a tinta em contacto com a lente. As lentes de umpressão recente foram aquecidas a 90°C até 3 horas numa atmosfera de azoto.
Processo de teste de adesão
As lentes impressoras foram hidratadas durante 2 horas a 98°C numa solução salina com um pH 8.
As lentes hidratadas foram examinadas para se determinar se tinha sido removido qualquer matriz impressora durante o processo de hidratação. Isto é designado por Teste 1. Executou-se um teste mais rigoroso, Teste 2, montando-se o lado impresso da lente hidratada a quatro polegadas de distância de uma escova pneumática. A escova pneumática foi utilizada para pulverizar a lente, durante 30 segundos.com metanol comprimido a 40 libras por polegada quadrada (psi) de azoto. Depois do tartamento, com a escova pneumática, a lente foi colocada numa solução salina de pH 7,4 durante 2-3 mi nutos.
A adesão foi considerada como não passando (NP) se qualquer revestimento foi removido durante a hidratação no Teste 1, ou durante o último tratamento salino no Teste 2. No caso contrário, a adesão foi considerada como Passando (P). Os resultados do teste de adesão são indicados a seguir.
RESUMO DOS RESULTADOS DO TESTE DE ADESÃO DE
ACORDO COM O PRIMEIRO ASPECTO DO INVENTO
TINTA PROMOTOR DE CATALISADOR^ TESTE DE ADESÃO
NO. ADESÃO N1VEL(%) P= =PASSA NP= NÃO PASSA
Tipo NIVEL 1 DA TINTA POLÍMERO DA LENTE
(%) Ll L2
Teste 1 Teste 2 Teste 1 Teste
1 CYMEL 301™ 1,21 .. .. P P
2 9,39 P P
3 5,27 P P
4 CYMEL 327™ 2,54 0,42 P P
5 1,01 P P
6 9,07 P P
7 1,84 P NP
8 9,42 P NP
9 3,84 * J,15 P P P NP
10 9,54 1,08 P P P NP
11 5,28 0,26 P P P NP
12 CYMEL 385™ 9,76 0,25 P P P P
13 1,19 0,27 P P P NP
14 CYMEL 1123™ 9,08 0,25 P P P NP
15 1,11 1,09 P P P P
16 CYMEL 1141™ 9,68 1,01 P P P P
17 1,20 0,99 ♦♦ ♦♦ ♦♦ »♦
18 CYMEL 1171™ CYMEL 1172' 9,22 1,33 ♦♦ ♦♦ ♦♦ ♦♦
19 1,47 1,02 P NP P NP
20 4,90 1,49 P P P P
21 9,77 2,78 P P P P
22 1,17 -- P P
23 4,91 P NP
24 BEETLE 60™ 9,58 -- P NP
25 2,35 -- P P
26 5,04 -- P NP
27 9,07 -- -- P NP
28 3,09 -- P NP
29 3,97 0,42 P P
TM ♦Catalisador 4040 (40%) ácido tolueno-sulfónico em isopropano 1.
♦♦ As tintas geiificaram antes de poderem ser imprimidas.
A matriz impressora em todas as lentes passou no Testenl. A maior parte das matrizes impressoras com o polímero da lente LI passou no Teste 2 e um número mais pequeno de Dolímeros da lente L2 passou no Teste 2.
processo no Teste 2, em que as lentes são puherizadas com metanol, é fisica e quimicamente muito adstringente -- mais adstringente do que a fricção normal· a que as lentes seriam sujeitas numa utilização normal.
Daí que uma lente que não passou no Teste 2 não indica necessáriamente uma lente inútil, dado se ter verificado que tais lentes passaram, pelo menos, no Teste 1.
A grande maioria das lentes contendo os grupos funcionais -OH e -COOH (isto é, aquelas construídas de polímero de lente Ll) passou no teste 2. As excepções foram uma lente impressa com tinta contendo Cymel 1171™“(tinta
No.19) e uma outra lente impressa com tinta contendo TM
Beetle 60 (tinta No.28). Crê-se que uma maior quantidade de Cymel 1171™ ou Beetle 60™ na tinta ou um mais elevado nível do catalisador melhoraria o resultado. Pelo menos uma lente impressa com tintas contendo os outros compostos adicionais tendo o grupo -CH^O-R1 passou no teste.
Como seria de esperar, como um grupo, verificou-se que mais lentes que tinham grupos funcionais, isto é, Ll, passaram tanto no Teste 1 como no Teste 2, do que as lentes que estavam isentas dos grupos funcionais -OH,
-COOH, ou -NH-R, isto ê, lentes construídas do polímero de lente L2. No entanto,pelo menos uma lente do último tipo passou no teste quano o composto adicional na tinta foi Cymel 301™, Cymel 327™, Cymel 1123™, Cymel 1172™, e Beetle 60™. Isto indica que o invento é de facto viável para lentes hidrofilicas que não têm os grupos funcionais -OH, -COOH, ou NH-R.
ΤΜ
Ambas as tintas contendo Cymel 1141 gelificaram antes de poderem ser impressas. Crê-se que o uso de menos catalisador, um catalisador diferente ou nenhum catalisador a que se segue o sobre-revestimento da lente impressa com uma solução contendo o catalisador ultrapassará o problema da gelificação.
EXEMPLO DE ACORDO COM 0 SEGUNDO ASFECTO DO INVENTO processo de impressão da lente e processo de teste de adesão foram semelhantes aos utilizados nos Exemplos para o Primeiro Aspecto do Invento, com a excepção de se não ter adicionado solução ligante SI polimerizado â tinta utilizada para a impressão. Os resultados foram os segui ntes:
RESUMO DOS RESULTADOS DE TESTE DE ADESÃO DE ACORDO COM 0 SEGUNDO ASPECTO DO INVENTO
TINTA PROMOTOR DE ADESAO CATALISADOR NO. NIVEL(%)
TESTE DE ADESAO P=PASSA; NP= NAO PASSA
TIPO NÍVEL DA TINTA (Ϊ)
POLÍMERO DA LENTE LI L2
TESTE 1 TESTE 2 TESTE 1 TESTE 2
RESOLE
48,63 4,71
P NP
A lente contendo os grupos funcionais -OH e -COOH (isto é, a construida de polímero de lente Ll) passou tanto no Teste 1 como no Teste 2, enquanto que a lente L2, sem os grupos funcionais -OH e -COOH, apenas passou no Teste 1.
Enquanto que o presente invento foi descrito em conjunção com as formas de realização específicas indicadas anteriores, muitas alternativas, modificações e variações serão evidentes para o perito na técnica de especialidade. Todas essas alternativas, modificações e variações devem estar no espirito e âmbito do presente invento.

Claims (12)

  1. REIVINDICAÇOES
    1». - Método para o fabrico de leni tes de contacto coloridas caracterizado por compreender os passos de:
    a) se preparar uma lente de contacto construida de polímeros não hidrofilicos tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos grupos -COOH, -OH, e -NH-R, em que R ê hidrogénio ou alquilo a Οθ ou polímeros hidrofilicos.
    b) se revestir pelo menos uma porção de uma superfície da lente com um revestimento colorido constituído pelo menos por um pigmento, polímero de ligação tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos -COOH, -OH e -NHH-R, em que R é hidrogénio ou alquilo C, a Cft e um promotor de adesão ι ο ι , funcionais por molécula da fórmula -CH2-0-R , em que R é hidrogénio ou alquilo Cj a Cjg, e os referidos grupos -CH2-O-R1 estão ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático, ou estão ligados a um átomo de azoto ou oxigénio;
    c) se sujeitar a lente revestida às condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente.
  2. 2â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por 0 polímero da lente ser hidrofilico e ter grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos -COOH, -OH e -NH-R, em que R é hidrogénio ou alquilo Cj a CQ.
  3. 3*. - Processo de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizado por 0 polímero da lente e 0 polímero de ligação serem formados a partir
    -43- de uma mistura de monómeros incluindo metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de etoxietilo e ácido metacrílico.
  4. 4*. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o polímero da lente ser hidrofilico e ser formado de monómeros incluindo vini1-pirro1idona e monómero hidrofôbico.
  5. 5S. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o promotor de adesão ter a fórmula estrutura simplificada
    N(CH2OCH3)2 (CH3OCH2)2N ^'N/ N(CH2OCH3)2 ( CH3OCH2 ch2och3 /
    N-CH2OH sk.
    ch3och2· .ch2och3 hoch2^ l
    ch2oh
    CH2OCH3
    N em que R‘ é CHg ou
    HOOCRCH2
    CH2OR5 'CH2RCOOH SN
    R5OCH2 \
    N
    N ZCH2OR5 sch2rcooh em que R é uma ligação única carbono-carbono ou alquileno 5
    Cj a C6 e R é independentemente alquilo Cj a Cg,
    CH2OR4 CH2OR4 em que cada R é independentemente H, -CH^, -C2H5, -CgHy.ou ^4^9»
    Η 0 H
    II
    R60CH2-H-C-N-CH20R6 em que cada R6 é independentemente H, -CH^, ou isobutilo, ou seus polímeros e suas combinações.
  6. 6*. - Lente de contacto, caracterizado por ser fabricada pelo método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
  7. 7#. - Método para o fabrico de uma lente de contacto colorida, caracterizado por compreender os passos de:
    a) se preparar uma lente d& contacto construídadfe polímeros não hidrofilicos tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos grupos -COOH, -OH, e -NH-R, em que R é hidrogénio ou alquilo Cj a CQ ou polímeros hidrofilicos.
    b) se revestir pelo menos uma porção de uma superfície da lente com um revestimento colorido constituido pelo menos por um pigmento e promotor de adesão tendo grupos funcionais da fórmula -CH2-0-R^, em que é hidrogénio ou alquilo Cj a Cjg, com os referidos grupos funcionais -CH2-0-R^ ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático, ou ligados a um átomo de azoto ou oxigénio;
    c) se sujeitar a lente de contacto às condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente.
  8. 8a. - Processo para o fabrico de lente de contacto, caracterizado por ser fabricado pelo método de acordo com a reivindicação 7.
  9. 9*. - Método para o fabrico de uma lente de contacto colorida caracterizado por compreender os passos de:
    a) se preparar uma lente de contacto construída de polímeros tendo grupos funcionais da fórmula -CH^-O-R1, em que
    1 1 á R ê hidrogénio ou alquilo C a Cj6, com os referidos grupos funcionais -CH^-O-R1 ligados a um átomo de carbono que é parte de um anel aromático ou ligados a um átomo de azoto ou oxigénio;
    b) se revestir pelo menos uma porção de uma superficie da lente com um revestimento colorido constituído pelo menos por um pigmento e polímero de ligação tendo grupos funcionais seleccionados de pelo menos um dos -COOH, -OH e -NH-R, em que R é hidrogénio ou alquilo a Οθ, e
    c) se sujeitar a lente revestida a condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente.
  10. 10*. - Lente de contacto, caracterizado por ser fabricada pelo método de acordo com a reivindicação 9.
  11. 11a.- Método para o fabrico de uma lente de contacto colorkè, caracterizado por compreender os passos de:
    -47a) se preparar urna lente de contacto construída de polímero tendo grupos funcionais da fórmula -CH^-O-R^, em que R^ é hidrogénio ou alquilo Cj a ΰθ com os referidos grupos funcionais -CH^-O-R1 ligados a um átomo de carbono, que é parte de um anel aromático ou ligados a um átomo de azoto ou oxigénio;
    b) se revestir pelo menos uma porção de uma superfície da lente com um revestimento colorido constituído por pelo menos um pigmento, polímero de ligação tendo grupos funcionais da fórmula -CH2-0-R^, em que R^ ê hidrogénio ou alquilo Cj a Cjg com os referidos grupos funcionais ligados a um ãtomo de carbono que é parte de um anel aromático ou ligados a um átomo de azoto ou oxigénio, e um promotor de adesão tendo pelo menos dois grupos por molécula seleccionados de, pelo menos um dos -COOH, -OH e -NHR, em que R é hidrogénio ou alquilo Cj a CQ, e
    c) se sujeitar a lente revestida a condições que provocam a adesão do revestimento colorido à lente.
  12. 12*. - Lente de contacto caracterizado, por ser fabricada pelo método de acordo com a reivindicação 11.
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ZA (1) ZA902842B (pt)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5266077A (en) * 1992-11-09 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Method for tinting a hydrophilic contact lens
US5770259A (en) * 1994-11-10 1998-06-23 2C Optics, Inc. Quantitative tinting
US8039026B1 (en) 1997-07-28 2011-10-18 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc Methods for treating skin pigmentation
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US8093293B2 (en) 1998-07-06 2012-01-10 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods for treating skin conditions
US6750229B2 (en) 1998-07-06 2004-06-15 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods for treating skin pigmentation
US8106094B2 (en) 1998-07-06 2012-01-31 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions and methods for treating skin conditions
US6183083B1 (en) 1998-09-08 2001-02-06 Wesley-Jessen Corporation Contact lens comprising a violet tint
US6149842A (en) * 1998-11-12 2000-11-21 Novartis Ag Methods and compositions for manufacturing tinted ophthalmic lenses
US7985404B1 (en) 1999-07-27 2011-07-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Reducing hair growth, hair follicle and hair shaft size and hair pigmentation
US6478423B1 (en) 1999-10-12 2002-11-12 Johnson & Johnson Vison Care, Inc. Contact lens coating selection and manufacturing process
US6488375B2 (en) 1999-10-28 2002-12-03 Ocular Sciences, Inc. Tinted contact lens and method for making same
US7267846B2 (en) 1999-11-01 2007-09-11 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
JP2003515787A (ja) 1999-11-01 2003-05-07 ドーシ,プレイフール 薄く色付けられたレンズとその製造方法
US7048375B2 (en) 1999-11-01 2006-05-23 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6880932B2 (en) 1999-11-01 2005-04-19 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6451236B1 (en) 2000-02-02 2002-09-17 Gentex Optics, Inc. Method of making photochromic thermoplastics
US6811259B2 (en) * 2000-06-12 2004-11-02 Novartis Ag Printing colored contact lenses
SG121688A1 (en) * 2000-08-24 2006-05-26 Oculus Contact Lens Mfg Pte Lt Ink for printing contact lenses, a printing process for coloured contact lenses, and lenses made thereby
US8431550B2 (en) 2000-10-27 2013-04-30 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Topical anti-cancer compositions and methods of use thereof
KR20020063382A (ko) * 2001-01-29 2002-08-03 주식회사 티씨 싸이언스 미용 칼라 콘택트렌즈 및 그의 제조방법
CA2371965C (en) * 2001-02-23 2010-07-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US7192615B2 (en) 2001-02-28 2007-03-20 J&J Consumer Companies, Inc. Compositions containing legume products
EP1381331B1 (en) 2001-03-16 2009-03-11 Novartis AG Method for making a colored contact lens
US6767097B2 (en) 2001-03-29 2004-07-27 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6655804B2 (en) * 2001-06-29 2003-12-02 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6733126B2 (en) 2001-06-29 2004-05-11 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US20030165015A1 (en) * 2001-12-05 2003-09-04 Ocular Sciences, Inc. Coated contact lenses and methods for making same
US8147728B2 (en) 2004-04-01 2012-04-03 Novartis Ag Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink
ES2498971T3 (es) * 2004-04-21 2014-09-26 Novartis Ag Tintas coloreadas curables para fabricar lentes de hidrogel de silicona coloreados
CA2574143A1 (en) * 2004-07-28 2006-02-02 Novartis Ag Water-based inks for hydrogel lenses
MY142084A (en) * 2004-09-01 2010-08-30 Novartis Ag Method for making colored silicone hydrogel contact lenses
US7255438B2 (en) * 2004-09-30 2007-08-14 Novartis Ag Pad transfer printing method for making colored contact lenses
US20060065138A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Tucker Robert C Pad printing method for making colored contact lenses
US9120924B2 (en) * 2006-11-17 2015-09-01 Mitsui Chemicals, Inc. Aqueous thermosetting composition
US8524800B2 (en) 2006-12-13 2013-09-03 Novartis Ag Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
CN101308218B (zh) * 2007-05-15 2011-01-05 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 有色镜片的制作方法
JP2012530052A (ja) * 2009-06-15 2012-11-29 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. ホスロリルコリンをベースにする医療用両親媒性シリコーン
MY158165A (en) * 2009-12-17 2016-09-15 Novartis Ag Pad transfer printing method for making colored contact lenses
US10413506B2 (en) 2010-04-03 2019-09-17 Praful Doshi Medical devices including medicaments and methods of making and using same including enhancing comfort, enhancing drug penetration, and treatment of myopia
US9931296B2 (en) 2010-04-03 2018-04-03 Praful Doshi Medical devices including medicaments and methods of making and using same
PT2638878T (pt) 2010-07-30 2019-12-05 Novartis Ag Lentes de hidrogel de silicone com superfícies ricas em água
KR20120039398A (ko) * 2010-10-15 2012-04-25 삼성전자주식회사 에어로젤, 에어로젤용 조성물, 에어로젤 복합체 및 이들의 제조방법
MY164605A (en) 2011-10-12 2018-01-30 Novartis Ag Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses
WO2013106196A1 (en) 2011-12-31 2013-07-18 Novartis Ag Method of making contact lenses with identifying mark
US9346194B2 (en) 2011-12-31 2016-05-24 Novartis Ag Colored contact lenses and method of making the same
HUE031702T2 (en) 2012-12-17 2017-07-28 Novartis Ag A method for producing improved UV absorbing ophthalmic lenses
HUE038809T2 (hu) 2013-12-17 2018-11-28 Novartis Ag Térhálósított hidrofíl bevonattal ellátott szilikon hidrogél lencse
HUE046948T2 (hu) 2014-08-26 2020-03-30 Novartis Ag Eljárás stabil bevonat felvitelére szilikon hidrogél kontaktlencsékre
US10449740B2 (en) 2015-12-15 2019-10-22 Novartis Ag Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
WO2017115167A1 (en) 2015-12-28 2017-07-06 Novartis Ag Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses
KR20200098540A (ko) 2017-12-13 2020-08-20 알콘 인코포레이티드 한 주 및 한 달 착용용 워터 그래디언트 콘택트 렌즈
EP3976381A1 (en) 2019-05-28 2022-04-06 Alcon Inc. Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1395501A (en) * 1971-07-21 1975-05-29 Nat Res Dev Hydrophilic plastic materials
US3900672A (en) * 1973-04-04 1975-08-19 Hoya Lens Co Ltd Process for coating an optical material and the resulting product
JPS51111276A (en) * 1975-03-26 1976-10-01 Nippon Sheet Glass Co Ltd Molded article of polycarbonate resin of improved abrasion resistance
US4127682A (en) * 1975-05-19 1978-11-28 American Optical Corporation Abrasion and antifog-resistant optical element
US4127697A (en) * 1975-05-19 1978-11-28 American Optical Corporation Abrasion-resistant lenses and process of making
JPS52128968A (en) * 1976-04-22 1977-10-28 Sumitomo Chemical Co Method of vacuum evaporation
US4120570A (en) * 1976-06-22 1978-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein
JPS5450042A (en) * 1977-09-27 1979-04-19 Sumitomo Chem Co Ltd Coated article and its production
US4158089A (en) * 1977-12-27 1979-06-12 Wesley-Jessen Inc. Contact lenses of high water content
US4182802A (en) 1977-12-27 1980-01-08 Samuel Loshaek Hydrophilic polymers and contact lenses of high water content
US4228269A (en) 1978-06-08 1980-10-14 Wesley-Jessen Inc. Contact lenses of high gas permeability
JPS56141323A (en) * 1980-04-04 1981-11-05 Asahi Glass Co Ltd Coating composition
JPS57143336A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Teijin Chem Ltd Production of polycarbonate moldings with increased surface hardness
US4411932A (en) * 1981-11-23 1983-10-25 Alcon Laboratories, Inc. Method for the prevention of soilant deposits on contact lenses
US4405773A (en) 1982-02-05 1983-09-20 Schering Corporation Hydrophylic contact lenses and methods for making same
US4490495A (en) * 1982-11-15 1984-12-25 Techsight Corp. Composition and method for tinting plastic
US4582402A (en) 1984-04-16 1986-04-15 Schering Corporation Color-imparting contact lenses
IL77453A (en) * 1985-01-04 1992-09-06 Schering Corp Colored contact lenses and method for making same
US4668240A (en) * 1985-05-03 1987-05-26 Schering Corporation Pigment colored contact lenses and method for making same
US4963159A (en) * 1987-11-24 1990-10-16 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lens
US4857072A (en) * 1987-11-24 1989-08-15 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lenses

Also Published As

Publication number Publication date
AU5529090A (en) 1990-11-16
AU631425B2 (en) 1992-11-26
CA2051387A1 (en) 1990-10-15
DE69027475T2 (de) 1996-12-12
ZA902842B (en) 1990-12-28
EP0393532A3 (en) 1990-11-28
ATE139549T1 (de) 1996-07-15
RU2049097C1 (ru) 1995-11-27
JPH0623264B2 (ja) 1994-03-30
CN1045126C (zh) 1999-09-15
CA2051387C (en) 1996-06-25
EP0393532A2 (en) 1990-10-24
NZ233317A (en) 1992-04-28
PL163759B1 (pl) 1994-04-29
CZ187690A3 (en) 1995-02-15
DK0393532T3 (da) 1996-08-19
US5272010A (en) 1993-12-21
IL94072A (en) 1994-06-24
CN1046575A (zh) 1990-10-31
BR9007294A (pt) 1992-03-03
PT93750A (pt) 1990-11-20
EP0393532B1 (en) 1996-06-19
DE69027475D1 (de) 1996-07-25
WO1990012840A2 (en) 1990-11-01
IL94072A0 (en) 1991-01-31
JPH04500696A (ja) 1992-02-06
SG43306A1 (en) 1997-10-17
KR0171571B1 (ko) 1999-05-01
WO1990012840A3 (en) 1990-11-29
KR920700252A (ko) 1992-02-19
HK1007434A1 (en) 1999-04-09
ES2088395T3 (es) 1996-08-16
EP0467977A1 (en) 1992-01-29

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