CZ187690A3 - Process for preparing colored contact lens - Google Patents

Process for preparing colored contact lens Download PDF

Info

Publication number
CZ187690A3
CZ187690A3 CS901876A CS187690A CZ187690A3 CZ 187690 A3 CZ187690 A3 CZ 187690A3 CS 901876 A CS901876 A CS 901876A CS 187690 A CS187690 A CS 187690A CZ 187690 A3 CZ187690 A3 CZ 187690A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
quot
lens
hydrogen
functional groups
polymer
Prior art date
Application number
CS901876A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael H Quinn
Original Assignee
Schering Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Corp filed Critical Schering Corp
Publication of CZ187690A3 publication Critical patent/CZ187690A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00048—Production of contact lenses composed of parts with dissimilar composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2339/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2339/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C08J2339/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

-1.- -- .. XJS patent, č1 2 4-668240 /losňaek/ popisuje, "barevné kon- --"tit.aSSni^SóČky·2 ve. výhodném provedeni z: polymeru pro čočky i, \ 1
JllilgS^čh polymerů, obsahujících, funkční skupiny -OK a. Iší sloučeninu obsahující nejméně dvě skupiny —ROT. /Isokyahát/ na molekulu2 US. patentová přihláška, č» .--.¾-124:724' podaná 24.·listopadu. 1987». nyní US" patent, č. 4857072 ν'^'Λ'ϊ íi-.'' ·. 2 1 ' ’ ''' 2 t + ' ' ' •sf/rp:opisuje mechanismus vázání "barvy,, který se od. loshaeka "..· lisí",, ale ve svém výhodném: provedení vyžaduje rovněž, Iso- :¾ .kýánátavou sloučeninu. - Ačkoli-T čočky vyráběné, podle loshae.kova; patentu v je-ýk hoŘvýhodném projedení, jsou obzvláště obchodně, úspěšné,,, jejich, výroba vyžaduje použití isokyanátové sloučeniny-pro vázání barvy na Čočku2 Isokyanátová sloučenina má některé nevýhody2. Je.jí páry jsou škodlivé a toxické pokud, jsou nadměrně Inhaloványv Musí být. používány proto., s velkou opatr ností2 Isokyanátová sloučenina, je velmi, chemicky reaktivní s aktivním vodíkem skupin, jako je: -0E v molekule, vody. Jeho koncentrace mohou být sníženy, jestliže: takové molekuly jsou přítomny v pracovním prostředí2 Jeho velká, reaktivita také zvyšuje'· problémy životnosti,, po jeho přidání k barevné pavlé-kaeí sloučenině. A o přidání Isokyanátové. sloučeniny k barevné po.vlékací barvě" se viskozita rychle zvýší do bodu, kdy barva: musí být vyřazena, £měna visko žity zně snadhuje řízení povlékacího postupu a ovlivňuje kvalitu povlékání. Předložený vynález,· který nevyžaduje použití isokyanátové sloučeniny, má určité přednosti proti loshaekovu
výhodnému provedení:. r·. -fit? .ν.'.ρ.-'Γ^.ΐΊ · , ; -, . y*· Λ^.· r .v^P·/'· ' ’ · ?oužiti škodlivých a toxických. isořyanátOYrýe-ii. sloučenin ' :.není. nutné*. :"·.·.· - Z*. Je možné., potiskovat' hydrofňlnx čcuiky^iktere jsou; plně hyaratováné,které nevyžaduje: prakticky použiti "barev ’ ofesaliujicícli Isokyanáiove aIouče£LUiý^ - i ‘‘;· : · 13*.Barvy,, které"neohs^ují iňokyanáiávé·· sloučeniny mají lepšx životnost* ' :l!' ' '4i Ixskazxta. "barvy je stabilnější; a snadněji je možno ji. • římuv\' ' ' ~ .. ' '
Brvní. aspektem vynálezu múze byt způsob, pro· přípravu barvených. kontaktních. čoček, zahrnující tyto, stupně t a/ příprava, kontaktních, čoček. zhotovených, z ne hydro xxlních polymerů* majících, funkční skupiny vyhrané z; nejméně jedné ze skupin*, zahrnujících -C.OOff, -OíT.a -1ΓΗ-Ε* kde E znamená vodík:· něho;- C^- až". CgalkyL naho. hydrofxlnxch polymerů; o/ potažení nejméně. Části povrchu čoček, harvo.u obsahující nejméně jeden, pigment* pojící polymer: mající funkční skupiny vybrané v poctu, nejméně jedné ze skupiny zahrnující -dOOEr -0E a -NK-R* kde R. znamená, vodík něho. G^-Ggaliyl a promotor adheze mající na molekulu nejméně dvě" íunkčnx 1 1 ,. skupiny vzorce -GH^-O-E * kde E znamena vodík, nebo C"^-
T CT^galkyl. a. uvedené —GH^—0~E" skupiny jsou připojeny k atomu uhlíku, který je částí aromatického kruhu, něho jsou připojeny k. atomu dusíku ne.bo. kyslíku;. •5- '· >.. s. · TH .7-'/-í·* **$*" ^ Χ '
TohitivyJl o/ vystaveni čoček. podmínkám:, které zpu sebí,pžilnatí ba- .. > ,"*ř :. ' V *·*“»· *2, - ·· .^tVpU^-í 1 let*: ťYÍ^y.v^-Í··^· * --<V<- -. ' ·* Ur . ·.. > .· -ďhiřÍfctV. .^'i " v-y .; .·*" t·- ·* '*^>7^ y^ — , .- J ť+ ^_-*. ’ ' ily'- * *\ „' . , *· j\: '* - ‘J·:? layér^f^lM^^á^.íuakčj^ . ϊ- Λΐ»4.·«ϊ*υ=(.βί.ιηι^ν’ι^ *' · . * :;: V šlSKinvi^r^ "Óč^^áě-jméněT Jědaé’»vyoranélz^s^plíi?- CCOIf; “ř OE v • .ι·ν„- -·λ-. •-'^^s^e^^.vi^Íjeť.-.Wíři --ϊ _\rt«K.s ..--:-111.¾.. :,...1., v·. ' . . " * '<· · · - - ·»ν ^' .-’-"'S?‘,,‘’t . .v a.-KE-Ev kde; R; znamená voaífc nebo. C;^az|.Gr^a.ll^lv .· . • ·> ’ . " i .'.· . ·~'"···,~··-*·; -r ·>>—·. .λ? : -. -.?»!. -· : ..-..·>-1.λλ·^3>.·< «· " '4.»· ·,
- vlymér;íásou|^yárbíilníná'fdsbu-přípravénylzvm . . ·*·, . k. " ·*Τ··^ :/* ' vvfl ?r/».:,? "· j-i*.· V r u ·' . *· -f^r -Á^V. y -. * ,*.· »- .—V^ -Ki- - ^/-V ·;·, ·*£-;ΐ;;^ V\ ! V- >·'* · .· ' ' · Λ -. .v*'·'-?'.·'·'·-' -' ' 3Xcíč&1aéámétt.ěJ::Íedntt’ae-'sibu6enin’ ze-:so©)ořu^který tvoří W" . " ' U . . . *J Λ*%τ .SjIxiífejV .& _V‘ . ... - ·^čyšβIi"aá:=Xa^aťyIwáň^se^¾a-^ήa½a¾xyiΌvá^ϊ¢coaQrG^0¾a·3-Γ -----------
Vr · ,'· · ;,>.’.; y -».»., .’ . y . * '.% ,-í i 7". ..... >_: kylestei: k^^II^ý;·.okčýlb.vé a‘ kys.eliflyv^e'íhá^ylpyé, ,azaxao- , .. .*_;·.. ... .· .— 1:/-r\ ..... V. _ .
Cl.. ažl (Tíalkvíe.st,er:'akrylové a raetbakry.i^ei.kyseliiiy,, estery J "·_ ’’ O. : ' · “í * ·'· *·’ · ' *y‘ - ‘ glycerolu s. kyselinou: akrylovou'a metfiáíryiavou, a jejich směsi... . i + 4. » / ^ ' ‘ 2vlásťě .výhodně, jsou. polymer pro..čočku a. pojivový po- lymer- připraveny ze .směsi, monomerů zahrnující, hydroryethyIr methakrylat, etiioryethylmethakrylát a'.kyselinu, methakrylovou*
Je také výhodné, "'když. je polymer pro. Čočku, hydrofilní a je připraven, z: monomeru, zahrnujícího vinylpyrrolidon a hydro- fobní monomer» ______j ______ ^ - _ _ Je také výhodré , když promotorem adhez.e. je sloučenina ----vzorce:— -4.- n n/ch2och5/2
Η.. / CHo0C.H_ 2 3 A „A ”‘r' r. /CF„CCH1 Ar Τί/ΠΤΤ;0ΓΠΓ_Λ· JÍ 2 5 ' 2 ' CH- H.
N H. i / *’·
R H" CE„OCH, 2 5 / E-C^OH,
n. ^ n:
XX /0¾0¾ -.ch^och^n; . Nr .n: HGC.ER
Y /RXCH^
2 n/ch2or“/2· J· kde Sr znamená CH^ nebo C2Hq> R5OCH2 / n:_ Γ Ν' ] CE2 OR.- ch2rcoce n:
X
N/ x N;' / -0¾ OR' HOOCRCH, /
CEgRCOOE kde R znamená' jednoduchou vazbu, uhlík-uhlík nebo až C^al-5 , kylen a nezávisle.znamena az C^alkyl, - r '
\ V \ .4 4* j
CH^ neb o I εobufy!, kdei-kaM^sB^znamená.· nezávisle; na druhém· H,. -CHx». -C2H5* ··: ·.'«?- ' ;·.· V. · . ' · ..... , : -5¾¾. . í/—«· 'í.· . r · , 4 néha^C^Hg,:.: -V- ; , ;i;‘Cy··· hi o h: -X:—cž2cř6:.....'" '· '.......... * ” “V £%r' *i«,· ·' —' ·. - --·<*· - · .....
Me; R. žhameflá nezávisle, na druhém. H". něho. ·
ch2oh jejich, polymery a jejich, kombinace*». ...............
...........Druhý— a.sp,e.kt_Yyná.Ie.z.u_mů.lejÍýj_£.hr.nu..jb_ja.ko_gpjú.sp_hjj:rL ~ro.by hářěvňyčh._řonta^hň“íěhVčočeT,''vy zhaču jí č í se tím, že zahrnuje- stupně! a/ příprava, kontaktních, čoček zhotovených, z nehyďrofilních. polymerů, majících, funkční skupiny vybrané z nejméně jedné. ze skupin, zahrnujících -CBEH, -OH. a -lšH-R, kde R znamená vodík nebo až Obálky!. nebo hydrofilních polymerů; -6- . -^/ potažení, nejméně části povrchu čoček barevným, povlakem ^ ~r.-^-'-.".V, / ^S^i^žbbsahu.iícím:. nejméně: jeden, pigment a promotor, adheze. mající •, v - ' *, , . -. JiagágSěagssas^JSÍ: -J- ? .. ‘ . , . . “ . j- . >- ;^^^^l#íunkGní "skúpÍjay obecného, vzorce.'-CH0-O-R í He R znamená. ^^TK^aaagsšš^ÁvP^·-r · * ,······· . T A ^.-.7 f ^^^^^Ě^Odit;nebo až. G^^alky! s* uvedenými-C^-O-R funkčními. .7 ^"^tcýr^skupíaainjL· připojenými. k.'atomu uhlíku,; který je Částí aro- ^matického-·kruhu, nebo. priu o jeny k atomu dusíku nebo. kyslíku > · . . -.<· - ·-. '· -· #~sťáveal-'5otažeňjeE čoček, podmínkám/, které způsobí,.ze; \C'1^&r% \ř.:. ." : ’ -'i. . -» · -*C ; bárevný povlak přilne k Čočkám.. ‘ *./*' ' ‘ . . - · ' ř ·*·'*’. jf*· ÍC..,·: , . xre t ím.aspektem vynálezu může být, způsob, přípravy ba- ‘ ' ;V ýrevnýcli kontaktních čoček, který‘zahrnuje: následující stup- ·'..· ví.; - . nět; μ a/ příprava kontaktních čoček zhotovených, z. polymeru: majícího. funkční skupiny vzorce -CH^-O-R^, kde R.^ znamená, vodík, nebo. C^ažG^alkyl, kde. uvedené, skupiny -C^-O-R^'jsou připojeny k. atomu uhlíku,, který je Částí, aromatického kruhu:, nebo jsou připojeny k. atomu dusíku nebo. kyslíku, b/ potažení, nejméně' částí povrchu čoček barevným povlakem. zahrnujícím..nejméně"jeden pigment a pojivový polymer, mající nejméně jednu, funkční skupinu, vybranou ze souboru, který tvoří -COGH, -OH. a -líH-R, kde R. znamená .vodík neb© C^. as C^alkyl a c/. vystavení potažených čoček podmínkám, které způsobí přilnutí barevného povlaku k čočkám. Čtvrtý”'aspekt, “vy n á 1 ěž u^u z e~býiT's hr hú x "" "j a kb"" zp~ύ s o b" přípravy barevných kontaktních. Čoček, který zahrnuje stupně:: a/ přípravy kontaktních čoček zhotovených z polymeru mají- 1 l čího funkční skupiny vzorce -CH^-O-R , kde R znamená, vodík t •vť 1 “T~ nebo C.j až. C^alkyl,. kde uvedené funkční skupiny — CHg-OR ' jsou připojeny k atomu, uhlíku,. který, je součástí aromatic- , " 'V"’’ ' .*· ' . i ’ 1 ř . -'li- kéhoíkruhu, nebo, jsou. připojeny k atomu' dusíkujajeha kyslíku», -1·-J>/..pótážeňí!·nejméně- části povrchu čoček, barevným potahem, který ' zahrnu je nejméně jeden,, pigment,, pojivový po.lymer' 1 1 . mající· funkční' skupiny vzoree.-.CH^-G-R. ,, kda E zatamená , . vodík neb.a .CTj až. Obálky 1,, kde; uvedené. funkční. skupiny, jsou*připojený k uhlíkovému atomu,.' který je. čás.tí. —. ...... -p-ř£poj.eny *k*.atomu: dusllnr"/ne1" * “ ~ bo kyaiiku a, promotor .adhez.e; mající n. molekule; ne jméuě%.,.,:, . dvě skupiny vybrané ze. souboru, který tvoři -C.OOff, —QE' a: -NE-K, kde: E. znamená, vodík, nebo C|. až Cgalkyl a s c/ vystaveni potažených čoček podmínkám,, které způsobí přilnutí barevného, povlaku na., čočky*. Pátý aspekt vynálezu může. být. shrnut, jako barevné, kontaktní čočky vyrobené, některým, z: výše. uvedených Čtyř postupů Šestý aspekt, vynálezu, může. být shrnut jako barevné kontaktní Čočky zahrnující: zf čočky zhotovené z. polymeru,. of pigment smísený s* promotorem, adheze. na. nejméně části ...........P_ovrc.h.u_.Č.o.Č.e.k,.________,_________________________________ - - -- ag£ kde promotor adheze a polymer pro. čočky jsou vzájemně . spojeny reakeí prvních funkčních skupin vybraných z nejméně jedné ze skupin. .-COGE, -OH', a. -KE-R, kde R. znamená vodík nebo až Obálky! s druhými funkčními, skupinami vzorce, 1 1 -CH^-G-R kde. R. znamená, vodík, nebo C.'^· až G^alkyl s uvedenými druhými funkčními skupinami připojenými k atomu uhlí ku, který je částí aromatického kruhu nebo k atomu dusíku f- . -8— nebo. kyslíku* Týhodně. Je polymer-pra Čo.cky tvořen, z nejméně jednoiioř ádhómeřu: Tybranéřo z.e. skoginyji která 'zahrnuje:· akry- '· :;.····. ^ '·. ' . ··: V . . 'tóó^kyáelf nit^; 'nieťfíakřylQVoa •kyggXgtt^' hyáxoxx. d^. až Cfesrl-tyire^terTakryldvé .kyseliny nebořmethakřylove} kyseliny* ami.- . jt · *·" ·. " no e^. až Cgalkyleateji akrylové hebo máthakrylavé kyseliny;», ' ! ‘ -< ' n •glyc er o le ste r" akrylové, nebo. metba kry love kyseliny a. jejich smě s£Í * Žrláš tě/vy bod ne je p olymer^přo* čočky·: vytvořen z; nej méně' jednoho, monomeru: z.e. skupiny zahrnující akrylovou kyselinu:;· méthakrylovou kyselinu: e;hýdr'Q.xyeLthyIméthakrylát. ' Hlavní přeďn ostí p ře dlo ž áného: vynálezu jet o» že sloučeniny použité Jako. promotory adhez.e iebo. pro. účely po Jenů pigmentu'a: promotoru.·, adhaze Jsou založeny-na kondenzací, a c1do—b ázickeut katalytickém, mechanismu, kte.ry Jsou. odlišné od. isokyanhtových sloučenin podle předchozích postupů·, lak
Jelikož! isokyanáío.vé sloučeniny Jsou velmi reaktivní s i stopovými. množstvími vody nebo alkoholu.,, sloučeniny podle předloženého vynálezu Jsou obecně stabilní» když Jsou voda: a al-kohoi přítomny ve. velkých množstvích* ent.o typ chemické" reakce, umožňuje větší, kontrolu reakční rychlosti a. Širší rozsah kempatibilxty v závislosti na specriické struktuře· a. re akčním mediu jako Jsou voda, alkohol a. Jiné sloučeniny s: aktivním vodíkem:, kter.j působí obtíže, při postupu s iso—. kyarátavými sloučeninami* Výsledkem. Je mnohem, větší kontrola, doby životností, a změn visko síty, které mohou ovlivňovat kvalitu produktu.*
Barvená Čočky podle prvního aspektu podle předloženého vynálezu mohou být zhotoveny z: nehydroiilního polymeru připraveného- z. hydrofobních monomerů Jako Je. methylmethakrylát, -9- ť tere/butylstyrem/US patent c- 4.22826.9, loshaek a. S.ken/_ i í j i i * \ i -i r. nebo, šilakonový-polymer /nap£1 2-US patent č2 .412Q5JO, . i'2. , ' 2. , ' 2’2 " . 7 ,· · " ’ 2 · '.2 íSSř'aftár'.\ . •..Sf. '· 2.-.'2 I ; . ' " — a. liytf-pfifi Τιτί ch~monomeru ma-jicicfL.funkční.', skup'; brané; ze,; skupiny; zahrnujíc í -UÓOHrf-OE a.-3Q£-B_t kďe Hf ώφτ^:· ^ menu vodík nebo C'^ ak Cga lkyl„ iVožatví hydxofílníitíi jaono- merů. není dostatečné', k tomu,. aby se čočky staly hydro f.lir . '' ' - - · . - .·: ·? .. - .. ·: -· · -v ··· -· · aímiv- tjlČ&eky neabsorbují;podat.atná množství vody. aYné^r>: < - - . · · · · · ,-ΓΧ tvoří hýdrogely». ....,- ,-Aiternattrně:rČQ.aky barvene-podle prřndlm;;a^ektii:-pQd±fc r vynálezu..mohou být zhotoveny- zl hydro fil ní ha palymera/ -kte- / rý má. funkční skupiny -CGOH/ -0ΉΓ a/nebs -EK-K:; Baba- hydro?-íílního; polymeru,, který může. být těchto} funkčních skupin zbaven, k obou, případech hydrofilní polymery absorbují podstatné množství vody za. vzniku hydrogelu, Výhodné hydro?2 filní polymery obsahující, funkční, skupiny jsou připraveny zr nap_ř, akrylové kyseliny, methakr.ylove kyseliny, hydroxy-Ογ až' Obálky lasterl. akrylové a methaknylové kyselí ny/např, hya roxyě.thyI:ne t h 2 kr y 1 át a hydrorybutylakrylat/2 amixLQ-.C^ až __ Ogalky leste ry akrylová' a metha kry love kyseliny /např, amin, o-et hýla kry lát, nebo- K-ethylaminomethylmethskrylát/, glyce,- 1 ----rolestery-a-kry-l-ové-a-me-t-hakr-ylove-ky-se-liny-a jejich směsi,--------------- Výhodné hydrofilní. Čočky mající funkční skupiny jsou uvede- ' 2 ny v UE patentu Č, 4.4.05773- /loshaek/ a jsou vytvořeny ze ? směsi hydroxyethylmethakryláf.u2 ethoxyethylmethakrylátu. a. kyseliny methakryiové2 Výhodné hydrofilní monomery nemající funkční skupiny jsou uvedeny v US patentu č. 4.158089 /loshaek/ a jsou připraveny z. vinylpyrrolidonu, který je hydrofilním. monkomerem a. hydrofobních monomeru jako jsou alkylestery ky- -1Q- seliay akrylové, a methakrylavé. Jiné kontaktní čočky-přir-pravené; z hyďroíilníliQ polymeru,..f který Je,· vr podstatě.; zbá~-yen. funkčhxcli skupin. "CGOE, -GH,; -NR-R,.. Jede R znamená: yp-· : /dikneDo:. C^.. až: C8alkyl,.^-EC0. ai epoxy J.soul: popsány..y; US,.pa- . ténioye přihlášce; ČY 124724 podané. 24Y11*1S87, nyní. US patent δΥ 4.857072* Typické polymery, tohoto· typu. Jsou,připraveny kopolymerací hydrofllního. Tftnylhetérbčýklieké^^ mer.u*. jako je. E--vínyIpyrroliden, K-sukcinimiď,. N—vinyi-e- kap— rolaktam,. v^ttylpyridin. nebo E-yinylglntarimid: a hyďro.fob-nífro-monomeru jako Je. styr en, nebo C ^ až. Gga lky le stery a kry- lo.vé. nebo. methakrylavé kyseliny,: např* methylmethakrylat, eihylmethakrylát,: me.thylakrylát atď*. ^olymer pro čočky Je ; typicky zeeííovaný' sííovacím. činidlem. Jako je dialíylita-konát.,. allylmethakrylát. nebo: ethylenglykoldimethakrylát*. *· Typické' hydrofilní. čočky zbavené skupin -0H.,-C.0.0H a. NH-R, .-ECO a. epoxy jsou popsány v US patentech, č*.' 41 58089 /£dsha..ek/, 4182802 /1 oshaek/. a britském patentu. čY .1595501 /National. Research. Development C.orp.*/*.
Hydrofilní čočky v podstatě prosté výše.uveděných, funkci-nich. skupin. barvené podle .vynálezu jsou výhodně vytvořeny z monomerů zahrnujících, hyďr.ofi.lní monomer Jako, je N-vInyl-pyrrelidon* Množství. N-vinylpyrrolidonu v Čočkách, je výhodně od asi. 50 do. 9C % hmotnostních, xx±£ výhodněji cd: asi 60 do asi 80 % hmotnostních a zvláště výhodně, od. asi. 65 ds asi 75 % hmotnostních. Jestliže se použije jiný B-vinyl-heterocyklický hydrofilní monomer, jiný než E-vinylpyrrolidoa, jsou výše uvedená množství také použitelná. Obecně, množství hydrofebního monomeru, použité v čočkách není dostatečné pro
-1.1- to,, aby čočky byly hyďroiabjíí.. _ . . (i.. .· ........ ? ·. -.. ' " y · ·.. * . <- .dií .... \ty τ "V' '* vyřež: polymer; znamená^ďteriál'připravený polymerací. Λ* i7:'> 3eda£ ra’e,bo.,-yiee monomernďcMsioxičenxn':' nebe smísením, tako— '"‘yycii; monomerů^b p/ol^ei^le^ící-ck. funkční. skupiny, vyčnívají ' .. - tyta·· funkční skupiny z: p"ól'jWro.vé'ho řetězce; nebo z jiný## í; C: ^.'^.^sjkůpi^kťerí vyčnívá; z._ře^ě^ei.*Například, polymerovaný 1 ', .‘ν''*--’, ‘•‘'ί*." '"'-i*'* ' . '*· . ‘ ’ ‘·. η-’-Ιλ ‘ 'Nť^ k'* 'v- - .-· · 1 · ’ ·';:. v ’··ifvKýár.bxýěthylmethalo:yláťtMž'e:^být; reprezentován, vzorcem::. 1 - CH* í ϊ* jíjlT '· řetězec. p olymeru řetězec: i polymeru. řa 0. i CIL ch; oh:
Hydroxylová. funkční, skupina, je na., spodu výše. uvedeného, vzorce* ___ř-olymerace a_ tvarování čoček, jsou odbor ní kum známé a netveř.í složku tohoto vynálezu* Mohou být použity různé —z.—těch-to—tee-hn-i-k-,--------------------------------- - ............—
Pro- přípravu čoček, v souladu s prvním aspektem vynálezu je Čočka zhotovená z: nehydrofilních polymerů majících funkční skupiny vybrané z nejméně jedné ze souboru tvořeného--COGH, -CH a -ΚΉ-Κ, kde R znamená vodík-nebo až. Cgalkyl. nebo. hydrofilního polymeru povlečena na nejméně části, svého povrchu, barevným povlakem obsahujícím nejméně jeden, pigment, pojivový polymer mající funkční skupiny -12- vybrané' v počtu nejméně jedné ze. skupiny zahrnující -GH, . - C.OGE';'á:.'ř-KH- B; a promotor· adheze· majíc! nejméně dvě funkční.
Ti 'tiESit&ÍBBĚĚĚ -A·-.— - .-. -- 1 - · - ·. jí '-.' -.-,-1 1 ·. · , W1 ' 'ÍĚĚĚ&ĚĚiir.'' skirolnví, vzorce. -CH«-J0—R.1, kde R. znamená Yoďík nebo. CT,. až:
UfrltyjÍr... - ’ ,, , sr‘ ~f~r . "Cm , ·* j“· . ... ’ . . čeří!"alkyl., kde tytóďvě funkční', skupiny na molekulu promoto- .. iD- ' - ' /·'',·'·' r‘' ruadheze jsou připojeny k. atomu uhlíku, který je. členem- . aromati.ckého .kr.uhu nebo.·'jsou připojeny k: atomu dusíku nebe. kyslíku.. Popis. pojivového polymeru:'ma jícího po zádová né', .funkční skupiny je: stejný jako popis UYedený pro polymery pro ěočky; mající' funkční skupiny * w: i
Promotor adheze: mající nejméně dvě skupiny vzorce. —CH^-O-R? na, molekulu adhezního, promotoru jsou obecně připraveny reakcí. formaldehydu s různými jinými' sloučeninami v poměru nejméně dvou molekul, formaldehydn. na molekulu . /. ‘ jinoch. sloučenin.. Výhodnými, adhezními promotory, které jsou všechny obchodně dostupné, jsou:.
Hexametiioxymethylmelaminová pryskyřice prodávaná jako Cy- fplýí' mel.301 má zjednodušený sxrukturní vzorec H/CKgCCH /2
K
/CE50CH2/Jí^ 1K ^N/CE. GCH /
KexhoxjTnethyliminosnelaminformaldehydová pryskyřice prodávaná jako Gymel 2;>7 má zjednodušený strukturní vzorec
-13- K celoch* '“'' A V h-1«- · ** AVr^ JV,?S~mrmCTTy:ř|t--. j ^C^SiJ';'^1'^ff-*i,'t-'''s- »-,ifi~'!Yir" i. iHb· í *ΐτ! Ρφ φ ir ._ . -· fj:?·;?"·· « j;* ,t? ·
'H
2í. N
• cÉrOCEp II ||. Siř Aií. A iť' GHz0CE5 jrí. </„ř* '«VA·^ jňt·V Γ* I .i ! */ Λ,-I-Ii”^—·' «m.-íSNv·/ IH*' íiij^Me^dxyme.thylo.lmelaisinformald.eliydQvá. pryskyřice..prodávaná -’ '-i-** ~ * ^f^jákóv CýmeX 385^ má zjednodušený strukturní, vzorec-. . "f- .-
2Γ.
/ícceH2/2E H'
2í/CE20R^/2 kde každý subsii.tuent nezávisle na druhém znamená -CK^» -CB^CJEj nebo jejich, kombinaci, se prodává jako Cymel. 1123^;. s Kethylovaná. -isobutylovaná. m.elaminiormaldehydová. pryskyři- --ee·'-0'bsahu.jící“kysel-é7'skup;rny'ř---ma jící - zjednoduš eaý struktur· - -rái*ní—vzorec:------—p—................——— .............— _____GHgORí........................... . ... /
I CÍL,RC00H. . 1Γ r5och, HODECH,
O
K
βΕΛΚ' N C \
CH2RC.CCH kde R nezávisle na druhém znamená jednoduchou vazbu uhlík-uhlík nebo ag c^alkylen, výhodně, methylen a r5 znamena -14- -14- τκ;
nezávisle na druhém. G1 až. Cg se prodává, jako Cymel 1141 V .·*. >:=: Methylovaná. ethylovahá-lnebo'? tetramethylolglykourilová .y??·:**''ϊ. 1 " „ ; ' ' . · ' Ί .....'··· ' pryskyřice·· maJící' ^JéďnodišM^rzqrec
kďe každý r5 nezávisle na druhém, znamená. E, -CE* nebo. ' ATM* . φΐγτ se. prodává jako. Cymel 11.71 a Cymel. 1172. j ' Me.thylovaná'močovlnoformalde^ydová pryskyřice mající zjednodušený strukturní vzoree. ' 0. K II | κ ~ c. - έ: -- ch2or6
Rp0CIL
T r~ íďe R°' nezávisle na, druhém znamená H, -CE^ nebo isobutyl. ΪΜ se. prodává, jako Beezle 60 a, rezalová. pryskyřice, mající zjednodušený vzorec .HOCH,
CHg OH" oh2°h·
TM
Cymel. pryskyřice a Beetle 60 pryskyřice jsou dostupné odl The: American. Cysnamid Ca.., V/ayne, New Jersey. řlezolové pryskyřice, jsou dostupné od konomér-1olymer and iajac labo-- -15- ratorles, lne., -revose,, Permsylvania. U všech. výše, uvedených. sloučenin, které, mají nejméně dvě'skapiny -CHg-O-R. se předpokládá* že. polymerují τ menším. ' rozsahu,. proto je každý strukturní' vzorec- označen jako. "zjeď- v .. f mwr noduseny". Například C'yme.1 327 “ může polymerovat podle reakce, r.
-Iř-pO-pOdyTcera-e-i—'bude—·fea-k-av-ý-po-Iymer—obs£havai_ne-j.mině_dv.ě„___ skupiny -CH^-Ó^R.^ .>
Pro. dosažení reaktivity je metný lolová. /tj* ChtOtí/ nebo substituovaná methyloíová skupina připojena k atomu dusíku, kyslíku nebo k atomu,uhlíku, který je částí aroma- kruhem je výhodně tického kruhu* Aromatickým/benzenovým: kruh jako. v rezolové pryskyřicí., ale. mohou být použity i jiné. nenasycené kruh? jako. jsou kruhy íuranové, pyrrolové, imidazolové, thiofenové, thlazolové, naftalenoyé, inaolové, purinové, anthracenové, -16- fenathrenové a podobně.
Pro provedení stupně patakování se. směs: pojivového. po-
a rozpouštědlo nanese na nejméne část přední nebo zadní části, povrchu: čočky, áčkoliv.. Je preíerováho. potažení, ujedenou, smě-
* ‘ 1 < v i :t . ·τ> . ~ sí vr Jednom, stupni* mže být. stupán potahování proveden. τη " ' i
hodně připraven stejným. způsobem popsanýirjioshLaekem v US! patentu ě... 4.66824.0,. sloupec 5,. t j> použitím roztoku* který obsahuje, monomery, které, mohou být. použity pro, tvorbu pojí-vových polymerů.* rozpouštědla pro, monomer, modiílkátoru molekulové' hmotnostl^a Iniciátoru polymera.ee:. £ dýmena ca se výkoďně provádí v zahřívané' re akční nádobě. Je. třeba, uvést* že, rozpouštědlo používané pro; přípravu pojivového; polymeru není v předloženém: vynálezu omezeno, na molekuly bez skupin s aktivním, vodíkem., kvůli výše. uvedeným různým reakěním mechanismům.. adhezního promotoru.
Yhodné modiíikátory molekulové hmotnosti zahrnují 2— -merka-ptoethanoi, -1* dode-eylmerkaptan y ďaTší' 'dTylmbřkap tány...... nebo zvláštní rozpouštědla. Yhodné iniciátory polymerace. zahrnují Iniciátor volných, radikálů jako- je, 2,2^-azQbis/iao-butyronitro.1/, benzoylperoxid* ťerc.*bu.tylperoxybenzoát a terč* butylper.oxld* Vhodná rozpouštědla zahrnují ethylcellosolve, cyklon entanon:, eihanal, ťer.c:.butanol* aceton. a. další ali-fa.ti.aka,a; allcyklické' ketony, ethyllaktát a. monomery používané pro. přípravu pojivového polymeru*
velmi. široký^
Mze být po užita! Jaká-’ koliv barvící složka nebo Je jich. kombinace:, která 5 oskytae požadovanou barvu* Týho.dné pigmenty· zahrnují. /c:*T* Je barevný inďev- cý' pro- modr,, ftalocyarunovou. modr / pigmentx‘: nrcdr 1^..0^^74.160/-. kobaltovou modr' /pigment modr 36,. ff*l* s-ei^aQUw£taí^a->3.ni^v-Oi?:_ze],e,n /OÍement zelen 7/ 0*1*74.260/ a: aeskvíoxfď chromuj pro- žlutou,' červenou, hneW ácu nebo černou různé oxidy železa;, pro., fialovou, kar ba z olo va víc. lat.
Samozřejmě se pro. dosažení požadovaného odstínu: používají směsí takových bervících. substancí* Pra matný barevný povlak může být použit oxid titaniSi.tý nebo· Jiná mátovác£ činidla*. Katovací činidla, která Jsou uvažována pro pigment podle předloženého- popisu, a předmětu vynálezu, se: smísí s dalšími, pigmenty do barevného, povlaku*
Po potažení se čacká. vystaví takovým podmínkám, které způsobí to, že barevný povlak přilne k. č.oč&e:, takto, se spojí. pigment do. pojivového, polymeru takovým způsobem,., že vytvoří barevnou kontaktní čočku* Potažená. Čočka, například, může kdy se vysuší většina která může' být pro být. ponechána při. teplotě místnc.srl, rozpouštědel a pak ošetřena v píce, čištěna inertním: plynem, např. dusíkem a/nebo za částečného vakua* Samozřejmě mohou být. využity Jakékoliv podmínky, které způsobí adhezi. barevného potahu. ~16r
Jestliže Je. čočka zhotovena. z. hydroíilního· polymeru*
Je hydrát ovánu po zpracování metodami obvyklými pro: naBa- ·' ,_-V · ' · ; ' " . , '· řevná cočiyV ^ncéntrace složek. Barevného: potahu se mčLže. velmi, široce měnit, v: závislosti na Jednotlivém: po jivovém: polymeru a přídavné sloučenině« Příklady specifických, formulací,, které mohou, být.. použity a obecná rozmezí udává, následující' tabulka.:.'
Hmatnestnl procenta. složek v barevných. pňtazích
Složka. j.slroká, - ,. I . - _ Mmi. 1 Λ ··' · v*»i -v- ·,, ·:* a^ i ·«*<·,'*í«í,vv r : ro zmezr-:
pojivový polymer, -/zahrimjící zbytkový nezreagovaný monomer/' přídavný monomer promotor' adheze Q~5Q 0*5-10. výhodné rozmezí 6,5-20.15-^5 tMG __ t .0,5-5.
Iniciátor p olymeracet; kysely katalyzátor Z rozpouštědlo. ' 0-1. ,0 Mg. do 1G0 procent Q*Q5-G»5 °-5 do 100 procent 1 /y’"
Obvykle použit pouze jestliže "barva obsahuje, přídavné monomery 2 „ „
Zahrnuje. rozpouštědlo, z. roztoko, polymerace pojivovfkk polymerů,,. jestliže, byla provedena polymerace v roztoku: a. rozpouštědla: po.užite pro: mletí pigmentu* následující příklady'vynález ilustrují,, ale nikterak: jej neomezují* T těchto příkladech, je .barevný..p.n.tah. natištěn____________ na Čočku: a je označen jako. "barva",. Mohou být, také použity jiné typy barevných povlaků, např. laky,. -20- lreperat£vní příklad, č* 1 Čiře kontaktní bočkyltc-- : e ** - *L ’C? -· · '' - - * ^0tóč>'j^?poXymé£]i5^(^eiSky .. ’ Sl02ÍC3 Li: . .12. L3 hmotnostní- díly \ ^ -I·: l'1 · ·: y.;. / -« ^ 1 _--J. ' hydroiye.thylmethakýt^.£‘/HMA/ . „ '........ . , . 0.8838 - — e.th.oxyethy3^ethakrylát/EGEMA/ 0,.0.982 — . mebháicrylbvá kyselinay/MAA/.. 0,0170 . — . - \j IT^dime-^Ialai|Í^tíd.ř' ' — 0,7068 • H-viny Ip yrrelidpný; v. /. * . £*·· ?f ^ i ' '' ' ··· ** Í-VK* J - " m,» 0*7056 — . methyljmethakryl^i-1.;-:-., — · .0,264-3 - . 0*2623 isobůtylakrylá^; Γ' — 0-,0249. , 0,0249 -' . « r· -» 7* ' diallylitakonái.: ' - 0,0016 0*0015' a zobisis obutyr.anltriL 0*00.1.0 — - 2,5-dimethyI~2,5-b£s/2-ethylr· ' i ,w!'' hexQylper.oxy/hexan. ' - 0,0030. 0*0030 terč «.buty lp er oxyb e nz o át. KW- o ..0006: 0,001.5 celkem 1,0000. 1:,0000 1,0000 Příprava Čirých cecek. LI.
Směs: všech, složek se odplyní. př£.as£ 1-3,.-5 Pa P.o. dobu asi'. 15' minut a. uzavře, ve skleněné trubici.,. Tato. trubice umís.tí do. vodní. lázně s konstantní teplotou 35 'C. na' dobu asi. T dní*. Trubka se. pak přenese do pícky a teplota se postupně zvýší až na 90 °C během. asi. 4.8 hodin*. Eícks. se nechá vychlad-' ηδΰΙΓ'η “trubka sě’-ž: pTcky* vy jme.* Skleněná trubka se rozbije, á získá se prut polymeru.* Tento se nařeže na kousky, které zpracují na kontaktní čoeky způsoby dobře známými v oboru. Příprava čirých čoček: L2
Složitý se· odplyni při. set 1$,.S5 kPa. |tži-po dobu: asi. 'jS .řr-yTífí '.Γ1.2 Γ ' · · ’ · - *"4 .... 4 T· lahvi'., pak se: umístí' do skleněné trubky.. Náplně— ^§^aa|skleněná.'- trubka- s.e. uzavře a umístí' do: vodní lázně' pří.. .n·; ^ gfg»jt·^^· · tii-Iátě 20 ®σ na- dobu: 72 hodin a. pak. na: 96 hodin. při. 30 aC. · Během· této.· doby složky ztuhnou1 Skleněná, trubice, se-vyjme: ,\:T' · ... avvodnl .lázně! a:'zpracuje se:-v-pícce následujícím: způsobem1 ^\^·. ’ 1 ' '. · p££. 50! eG»v 41 h při. 70' ®C a 24 hodin: při 110; °'C1 Sak- . "polymer:.'vyjme:·'skleněné· trubky ;a ·-zahřívá ser-2~hod-iny - 1 ..V'^·.·™' "i ·. .· 1 . 2 b^í^fiaa^l40: 0O1. Polymer: set. pak tvaruje, na. kontaktní čočky běž-hými. metodami1 . Příprava čirých. Čoček. 13' Čirá/ Čočky 13 se: připraví.' v podstatě stejným, způso— V ‘ ’ . bem jak. je popsáno, pro. čir.é Čočky L2 s tím. rozdílem, še napiěná. skleněná', trubka;, se. zahřívá na 35 °G po, dobu 6; dní. , ve: vodní lázni předl zpracováním v pícce.. Čočky 1-1, obsahu jící polymerovaný HEKÁ a MAA, má funkční skupiny -OH', a. -CCOH1 Žádná z čoček 12 nebo čoček 13 nemá tyto funkční, skupinye ^řse.chny tři" polýmery jsou. kydrofilní a. bot- ' hájí v; sa ]Xnic"kem' řoztbku"“z'a~v's,nx'ku'“tak~zvaný'c-hrměkkýc1h~č'0=r—^“ ček1 Před botnáním se potiskují barvami, jak je popsáno dále1 4 4 , r .· t' S1 hmotnostní ďiiy-^ic 0,3776' .0,0416. *ir· -as i **-' 1 ' **. v-Í.S “'J , · i 0,0064. . 0,5699 · o",0022 r ·, «ΛΛ .. rr‘d' 0.,0022 0rGQ01. í *·> ’ ·* - Í.,0000 *4, · · l i 5 ' ·* -22-
Preparatlvni příklad 2
Roztok.pojivového polymeru .·, Složka· ' ' .·. hyďrpxyethyLnétha.krylát · e.thoxyethylmethakrylát;.. methakrylovál kyselina-cyklopentanoHi. a z ohi' si s obutyronitrIX , 2-merka,p t o e.tha ne L -hydrochin.omonoffie.thýlethjer celkem
Polymerač.ní postup " * olymersce- pojivá se provádí/-,-tak, že se. všechny složky s výjimkou hydrochinonmonomethyletheru umísti do. tříhxdlé lahve1 opatřené, míchadlem, přívodem dusíku· a odplyneiav Láhev: se umístí, na vodní lázeň, a udržuje., na teplotě. 40 C*. Pomalu míchaným: roztokem., sé. nechá procházet dusík*.
Bolymerace- se průběžně sleduje: dokud., měřená viskozl.ta není. mezi. 20000 a. 40000 cps- na Brnokfielďově viskometru. s počtem vřeten 5 při. frekvenci otáčeni 3 otáčky za minutu* ř o této. době se přidá hydrochinonmoncmethylether* Pro-dukt se pak ze tfíhrdlé banky vyjme, a uftioží ďo chladničky* — -V..t.omtp.,.přípa_Ae se:pojivovy polymer připraví v roztoku rolymerací v roztoku* Mohou být. ovšem, použity jiné způsoby polvmerace, např* suspenzní neoa blokovou polymerací♦
-23-
Prepara.ti.vní příklad. 5*3
Barvy
Barvy obsahující'. Cymel. 301^·· 1 .5 Označení barvy 1 2. 3. 4: 'i složky hmotnostní díly i a I * hydroxye thyIme tha kry lát.. 0,..2332. 0,2.139. 0,2234 0,2276 •5 i ethoxyethylmethakrylát; 0,0264 0,0242 0,0.252. 0,0258 ?* j \ methárylová kyselina. 0,.0043 0,004.0. 0,0042 0,0042 i 3 a .'T.ci.bi.cj - r\ i-* r\ 4 0 vy | OC/-Í-5—CrpO í u 0 ,. C\J i J \J , WJ, f J polymerovány-roztok; por* Jíva- Sí. 0,.5034. 0,4616' 0,4828 0,4956 ethyl laktát. 0,1615 0.,1464 0,1549 0,1590- ftalocyaninová modř ' 0,0027, °,0025 0,0026 0,00-26 oxid. titáni čitý 0,0551- 0,0506 0,0529 0,0543 Cymel 3Q1 0,0121. 0,0939 0,0527. 0,0254 m'aTýžát'oř'4040$^* —.......... .. _ ._ . .. 0,0042' celkem 1,000Q 1,0000 ί,οοοο 1,0000 ____________Cymel. 301. je bexaffiethoxymethylnelaBÍ.nová pryskyřice · X.*F _ ΦΙϊΤ --kat aí-y zát or-4:04‘0.-----Je—4:0^~rO'zt'crk“ky selila y~ťo lu.en s ulf on o~ Yě r i.sopropanolu. přidaný k aktivačnímu roztoku. -24- -24- ΪΚ. _ »·
Barva obsahující Gymel 327 ,Označení, barvy λ • _ 3 6 7. 8- složky ' · hmotnostní díly1 ' " ' - kydroxyethylmethakrylát 0,2345 0,2.145 0,2319 0,2140 ethoxye.thylmethakrylát. 0,0265 0,0243 0,0262 0,0242 méthakrylová. kyselina.. .0,0044 0,0040 0,0040 0,0037 azoblsisobutyr.enitril. 0,0015 · 0,0012. 0,00.1.3'V, 0012. roztok S1. polymerovaného ' pojivá. ' 0,5037' 0,4633 0,5003’ 0,4616 ethyllaktát: 0,1616. 0,1467 0,1605 0,1462 ftalocyaníno.v.á modř.' 0,0027 0,0025 0,0026 0,0024 oxid tltanicitý 0,0552 0,0508 0,0546 0,0505 TO*; Cymel. 527 Λ 0,0101 0,0907. 0,0184' 0,0942. TKsx: kata 1 jžá t br'404' 0 -..... — celkem. 1 ,000 ._u I o O o 1,000 1,0.00 mwr ^Cyffiel 327 je $Q°p roztok, methoxymethyllminomelaminiorin- aldehydové pryskyíiee. τ isobutanolu. ^katalyzátor 4040ΪΚ je 40 % roztok, kyseliny toluensulf onové y isopropanolu.
Složky hmotnostní díly hydroxyethylmethakryiát.. 0,,2243 0,210a - 0,2212 ' QV,2112. ethosyethylmethalccylát. ..v-1»-* " ' * 0,0254 0,0239. 0,02.50' 0,0239. me.thakrylo.vá'. kyselina. 0,0042 0,Q039 0,0041: .0,0039 azobisizobutyronltril 0,00.1.3 0,001:2. 0,0012 G,00t2 roztok. S1 polymerovaného pojivá. 0,4839 0,4.555 0,4827 0,4.595 -ethy Hiaktá.t. - · '......... -0,1-554: - 0,1462. 0,1-549- 10-,1475 ftaloc.yaiiih.ova modř' 0,002.6. 0,0024 0 ,.002.6:. 0,0024 oxid tit.anlčitý 0,.0550 0,0499 0,0529 0,050.3 Cymel 32.7™* 0,S3S4 0,0954 0,0528. 0,0976: katalyzátor. 404.0™**: 0,011.5· .0,0106 0,002.6. 0,002.5 celkem o σ o 0 0 I 1,OGCO * 0 0 0 0 1,0000 xCym.eI 327^ le:-30% roztok, ffiethoxym&thylimánomelaminlorm- aldehydavé 'pryskyřice v Isobutanolu: ^k&ialyzáťo.r 4040^* je 4.0% roztok, kyseliny tοIueπsulionové v~ isopropanoliu T barvě 9 a.· 10. se kalalyzátor 4C4.0 přidá k ._a_ktivcy a n éap.a.s± ě_h ar.vy___Tbarvách,-1-1— a--4-2—-se^-ka-tarl-yz-á-t-or 4040 přidá k aktivovanému roztoku». - -26- TE4 Barvy o.bsahuQÍcí Cymel 385 : Označení- barvy & . j’* v 13 14 i . , · S ' hmotnostní .QÍI3L— - '.Ά·.*;..·'.· · —-«íáilSšBeiKfeaaftřie. ·... ·' "V.'-"·'· rí,’ ‘C‘#< ’ ' ’ Zrf^:y.V,·. ».....·' ·, 0,2315' 0,2128 ·: ·· éflIóiý^j^-]^|HatocyÍát. 0,0261 0,0240 metáakrýlo.vá kyselina. 0,0043 0,0040 . · a zó.bí^a0)ut^q^ trLL* ‘. 0,0013' 0,00.12 i S*š>-. · - ·· ".· '· ťvv-V -· .'- ./XtX ' '' roztoKSÍljolymerovánéka.. v phjXva:.':. . y 0,5030 0,4629 · . "yy ethyliaktát;·-X ' 0,.161-4 0,1486: £ta loeyáainčvá modř 0,.0027 0,.0023 cxii titáničitý . 0,0551 0,0507·. °ymel 3851Mk 0,01 19 0,0908 káialyžáťor V'4;0'4.'Q^S3£"' ' 0,002,7' 0,0025' celkem. - 1,0000 1,0000 . ^Cyrne-X 385^ -Je. 8Q^ roztok ffietftoxymethylmethylolmelamiit-iormaLiehydové pryskyřice 've., vodě . ' ^katalyzátor 4.04GTK je. 40# roztok kyseliny toluensulfoao-vé wisopropanolu. přidaný k aktivačnímu roztoku.
J ΦΜ 15 16
Barv.y obsahující Cymel 1123^1 : Označení, barvy
Složky -li.'./. hmotnostní díly -- ~ . "xií&jí**·*. T4·;-·. * ,,.μ .v... , jš . * fcydroxjetfcylraéiliakrylát ." *£/ 0,2311 Q,21G6: e.thoxye/thylmethakrylát . 0,0261 0,0238 . m.athakrylová. kyselina. 0,0043 0,0039 azohisis:.o.b,utyropitriL " 0,0013 0,0012 roztok. S.1 polymerovaného. pojivá: · ' 0.498.1 0^4532_ eťhyllaktát ...Oj 598 0,1461· - fialocyaninová modř 0,0027 0,0024 oxid. titariČlty 0,054'a 0,0499 rr T Cymel 1123. 0,0.1.1:1: . 0,0968 "kala l"ýžátor ' 4G40^';3QC' ’ 0,0.1.09 ’ 0,0101" celkem' 1,0000 1,0000 ^Cyme.l 112.3®·“· je. methyl ováná,, ethyl ováná benzoguananúnová pryskyřice. ^katalyzátor 4040®^ je 40# roztok kyseliny to.luensulÍcaGvé' vr isoprc-panoltr přidáný—k-5·ktIvo van é—pas t e barvy.- —28— Barvy obsahující Cymsl. 114-1 J označení barvy složky :- * hydf oxjé'^^^ atboxyethylmětha^yiát: Kietha.krylo.vá kyselina. . ázobisi.Eobutyxonitrii roztok S1. p alymeřovaného pojívá. athyllaktát ·' iťalocyaninoVá ínoďif oxid tiťanlčitý '= Cyme.l 1H1TKaE ' - ‘ 'Xaíá^záíoir' ‘40'40^'Í®E‘ ee.lkem 1.7 . 18. I ^ " 1 ‘ hmot no stní~ díly-*·’ ♦ ^0,0261^-^10^0258:. * r.-\ -^^77¾ '.'Μ'ι;·’,'.4 0^0045^^0^0059 0,0015^^0^0(112 r * /vtS&ssiWIí· 4. · .ut, , .*. . Λ _ j .. X **-»> ^ G,4.S&5' y 0,4565 0,1.600 0,1465 0,0026 ^[6^0024 0,0546 ; 0,050c 0,01.2.0 0,092.2 0,0C9S 0,0155 1 roooo ' 1:,0000 ^Cym&l 1141®' je 85/¾ roztok, methylované-i sobu tylová né' mela mijrformaIdehydo v*- pryskyřice obsahující kyselé skupiny v ís. obuta no.Iu* ^katalyzátor 4.04Q®1 Ďe 40% roztok kyseliny tolnensulionové v isopropanolu- přidaný k aktivované pastě barvy* -29-
TM Ejrrvy obsahující C.ymel 1171 · . ..^fe.^Qzna&ení taxvy -j. ' tftfcÍATt.rfrj·* řl^jfiÍtiErfÍgitjÍU ^r' ~ „ ·' i rfM£WS&S§?- složky .· žť5teBMSSa»^~' - ·· 1.9 hmotnostní díly * '-^^SISBSSEWsi 0,23OS , * r&i : *> - i ·- rý]_"*" Μν«ΐ '·, · ·ΐ"1 ětfi.oxyetiy lai ethakr y lát 0*0261 d. : , methakrylová. kyselina. 0,0047 *,y 1 v., ' ' ;·.' ázobisisobutyroniiril •a< · 0:,001.7 í-V··' Ο-.^νΛ .. vv} . 4 rk — Γ .' '“i 'V roztok. St polymerovaneM i*\|Cl. .·» ' . ' Γ. v, i. . ".ppirca:,. _.' -. ' . ·0ζ4§β3' ’ 'v1 Í-^v-í T , , étňyilaktát : ' 0,1593 ; : ft&locyanínová. modr 0,.0026: orli ťitaničity 0,0544 Cymel. 1171ΪΙ& 0*0147 katalýz a tór ¢04.0 '** '0,0102 éelkem: * o o o o \ ap- ΦΤγΓ s • ^ymel 1171· Je 95% roztok. IT-Mtyls Ikono lu obsahující • .... ’ v metrLylQTanou·,. et&yloYsnou. glykourílovou pryskyřici. ... ^Katalyzátor 404.0^ íe..4C% roztát toluenrulfořové kyseliny- -v f5?ορτηρanolr.přiďany k-aktiyoya.né^p.a.sj.ě„ó.arxy^.-- -50-
-50- TK
Barvy obsahující Cymel 1.172 označeni barvy 20
2.T 22.. 25' 24
'MĎťnDstjĎá.. '^ďitórethylmet6atoy-Iált 0,22:1! 0,2062. 0,.2528 0,2248!)*2154 eťřtoxye.thylmetliakry lát 0,0250 0,0255 .0,0264, 0,0254.0,0242 mstfaakrylayaL kyselina; , 0,0042 0,,0059 0,.0045- 0,004^.·. 0*0040 ·! azoblslso^vityxonitril:v 0fc0Q15 0*0012. 0,00.15 0,,00.15- 0.,.0012:- roztok S1:'polyneravaneha- pojlva 0,4768 0,4457 0,5055 0,4845.0,4607 etliylLaktájfc. ' 0,1550 0,1450 0,16.1 T 0*1554 0,1478 itsI.aeyam" nová modr 0,0025 0*0024 0,002:7 0,002 6 0,0024 eoclď xrtanlritý ·· 0,0522. 0,0488 0,0552 0,0551- 0,0505-
OymeL H72TřS,E· ‘ · 0,0450. 0:,0577 0,0117 0,,0491.0,0958 katalyzátor: 4.04G.,0149 0,0278 — . — — celkem: 1,0000. 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 ^yrneL 1172™ je, 45$ roztok xetramethylol^lykolurilu. ve. vodě' ^katalyzátor 4040™ je 4'C$ roztok kyseliny xoluensuUTo nove v Isopropanolu. přidaný a. a. kt Iv ovane pastě barvy. --31:- --31:- m
Barvy obsahující Beetle 60 29 0,2305 0,2240 0,2143 0,2285 0,2246 0,0261 0,0254 0,0243 0,0258. 0,02.55 0,0045 0,0042 0,004.0 0,0042. 0,0042 0,0013 0 ,001J 0 ,00.12. 0,00.1 3' 0 ,0013. označením barvy složky hyďroxyethylme.th&krylát. e.thGxyethylmethakrylát methskrylová kyselina azoblsisobutyronitril. rG2.tok S1 polymerovaného 25 26 27 2S ......hmatáos tni' 'díly' p ojiva. fialocyanijiGvá. modř oxid: ti ta ni city' Beetle. 60~ídc fca taiyzátor: 4040^^ 0,,4975 0,4859--0^4^3^5 0,A9'4:i:'0^:878': 0,1597' 0,1552. 0,14.87 0,1585' 0,1566" 0,0026 0,0026 0,0025 0,0026: 0,0026 0,0545 0,0530 0,0508 0,054í 0,0535 0,0235 0,0504 0,0907 0,0309 0,0397 -............. -....... - 0,0042. celkem 1,0000 1,0000 í.,0000 1,0000 1,0000 xBeetl'e 6Q®^ je S5/°. roztok, methylované mecovinoformaldehy--dové pryskyřice, v isapropylalkoholu* - .5¾½ t a lyzát.Q r_ 404O"1'1· je 4P/í r o z to k._ť o 1 u e n s u 1 f on e v é kyseliny - _v_Is-oprooa n Q lu. 7' barvě 29 byl katalyzátor.· 4040 přidán k.
ák ťi v a čh inm~r o'ztokUT -32-
Barva obsahující rezolovou pryskyřici. / bez přídavku, roz- bVí^ťggafpolyineroyaného pojivá/: l ' . , . 30 "' hmbihósťhí'' •-iffleo2Baeenitbarvy":' ·,x1f:gwL»i%»r i-Wivv^-i‘ Tv- · . ·,.« v, '^^^gl0ŽSa:v "-'·:' : "ry ' ,v roztok 51. polymerovaného ,pijiva 0,000 '^hýařoxyethylmethakřylát. : V-; ;-.2k "Kipk .rfiiůý ··_· ” ’:v , , . . „i. ' ^ ^ ! etíioxyeťiiyliiiethakrylát · 1 ' " .v Γ+ . - 3,2246. 0,0254 . · i · methakrylovl kyselina;. 0;OG43 ·,.ν,νέ^a z obísi s;obutyr. onitr il. 12-“'^’ J .iř4l f . V 1 . 0,00.15 řezoi1 /'irt .2· %· .>. - 0,4863 . i'%thyll'aktá't.'' 0,1553 ; ; ftalocyaninová. modř . 0,0026 oxid titaničí.tý '' 0,0531 Tát a 1 y z át oř. _4040^ 3' 0,0471 celkem o o o o v- 1
Rezol. je., f.enolf ormaidehydové pryskyřice» 2 ^Katalyzátor: 4040^ je. 4-0% roztok toluen suli ono ve kyseliny v isopropanolu přidaný k aktivované pastě'barvy. 3 řříprava barvy:
Ethyllsktái, ftalecyaninová modr a oxid titaničity se. společně melou v mlýnv/s. keramickými koulemi, dokuti velikost. Částic není menší než 5 yum podle. Hegmanovy zkoušky pro přípravu směsi pigmentu.. Na konci, mlecího cyklu se přidá k mleté, směsi, roztok polymerovaného pojivá /nebo rezolu.,. je-li použit/ za vzniku pasty. Zbylé ingredience označené jako “aktivační roztok" se smísí, s pastou za vzniku "akti- -33^ -33^ (ΐ'ϊ. volané barevné pasty"* Aktivační roztok, obsahuje hyďroxy- " ethylmethakrylat, ethoxyé.thylmethakrylát., methakrylo.vá. ký^f/, ^ selina, a z obisi s obut yro.nl trii, promotor, adheze: Cyael-jag-^...·· i Λ
l-r . ' · · * y*rt* ^ιί pryskyřice- a. popřípadě se: přidá katalyzátor-- jako.- je Catalyst- TM" ‘ ·' 4040 . Jestliže se použij"e katalyzátor .múze být. přidáš. /
k. aktivované pastě, barvy nebo. k. aktivačnímu., roztoku: za: vzniku: barvy označené jako ''barva"'* ý V
Postup potiskovaní čočky pro každou, čočku -bvqj-jari±i.šlějavul.i___tvp.ootažení'. metodou: nanese^ * · jP * · · ní -barevných bodů., podle. US patentu.- 6.. 4582402, /Khapp/*.'.11·.·.·.
Pro každou barvu a. čočku se. barva umístí na kovový'štor cek. obsahující vzor vytvořený podle vzoru... Přebytečná' barva- se. ze- štočku: odstraní setřením, lékařskou stěrkou*. Bar-va- ve vzoru se: přene.se- na měkkou gumovou- podložku, která se přitiskne na uvedené vzory. Barva na gumové podložce: se. pak přenese, na: čočku,,stykem, barvené' části, podložky s- čočkou* Čerstvě potištěné čočky se zahřívají 3. hodiny na 90 °G. v atmosféře, dusíku.
Postup testování adheze ............ P o tištěn é~~cčc ky se hyb ratlTjí^^ifČdlíry 8-"0O-v~~sol- -------- ném. roztoku při pB 8. Kydratované čočky se zkoušejí, na odstranění potisku během hydratačního procesu-*. Toto je označeno "Test T11* Náročně jšl test, - "Test 2" byl-proveden-působením: prcudu vzduchu: na-'potištěná místa hydra Pováných. Čoček ze vzdáleností. 10,16 cm- Proud vzduchu se použije pro postřik, čočky methanolem stlačeným při. 40 psi dusíku po dobu 30 sekund. Po zpracování proudem vzduchu se ČGČka umístí při. pH 7,4 do solného roztoku na 2 až 3 minuty. "34r ·.Mheze byla hodnocena jako nevyhovující /KP/ jestli-
vj i "í^r" r**"' ' .jaího testu jsou uvedeny dále *,V>. : 1: , · y.· .-?<,· ."u.v ;7 Ll·* í/*, ;}'. í,í·" Λ Λ
Γ*.
' --35- Shrnutí, výsledků, adhezního testu pro první as * ¥' Barva promotor adheze. katalyzátor. .·..·· *». 'r"··. , . ' - - o*... v- ' hladj^^%/ff‘·; ' \ · * - · i- ·· . . ::.....1 . .‘- typ·' množství.. 7’ .pekt vynálezu ¥ test adhezní P.=PASS; HP.=K0T'.PAS6 v p olymer pro \ larvy/#// ........ - v.-,......... čočky ~L1 " -test...!—Z— - 41 12. ....... -1.2- _:..... ' . 1: __ 2: " . ; 5 : 0ymel 301™· 1,2.1: . ..._9_n39. ... • '5,27. • . Ϊ . ' E * . E P .....P:_ p‘ p; 4:· ' 2,54. 0,,42/' E E in.. ....... ? Cyrneí. 327™ 1 ,0! ' p' E — ε 9,07 — 2 E —' - ' 7 1.,84 — — — E KP. 8 9,42 . — . — — E KP. S '3*84 t,15 '' P Ρ. E ke: 10. 3,54/- 1,08 p: E. E KP 1.1 5,28 0,2.6. e P. F KE 12. 9,76: 0,25 P. γ E HP · 1-5 Cymel. 385™ Ί, 19 0,27 P P E · HP η: 9,.08 0,25 P. E p KP. 15 Cymel 1.123™!, 11 1,09 “D ±,. E P P 16: ________________ 3,.68____ 1,01 P E E E_____________ . . 17 ΦΜ Cymel 114.1 1,20. 0,99 S3f-‘ · XX XX- XX 18. _ 9,22 1,33 XX- SX XX 3K 19' Cymel 117.Γ11' 1,47 1,02 ? KE. P KP 20 Cymel 1172in 4,50' 1,4.9 P. P E P 21. 9,77 2,78 p P E E 22 1,17 -- — P P * 25 4,91 — — P 1€ 24 9,58 _ p- KP. 25 Beetle 60xu 2,35 - — — P P 26 5,04 - — — P NE 27. 0,07 - P HP /pokračování/ 28 29:¾¾. ·...«»*= **·«<£ . 3,.05 . ·--/ ,·.; ...p -ΗΡ -. /..- ; .//3,91.-.0,42/^¾ -/Ρ.Λ.:- .- /7- *Ca.ťálýst:· 4040/¾/40#· kyselina - toluensulfbnóvá v: isopropanold/l ^Barvy gelovatěly před: potiskováním· . H%ti stě né .vzory, na; všech. Sečkách/vyhověly .Tjásttf? í.a Yíce: . 'natištěných, vzorúí s. polymerem 11 pro, čočky vyhovělo. Testu. 2.. .a: menši počet;polymeru. 12 pr.O- čočky vyhověl. Testu 2 2 Zkou- Secí postup v Testu. 2,.·· kde čočky jsou. postříkány- methauGlém je fyzikálně a chemicky velmi, drsný,, drsně jšní než. běžné. poškrábaní, kterému mohou být Čočky podrobeny při běžném por užívání* Proto Čočka·., která nevyhovuje testu 2 nemusí být / '' nezbytně označena jako nepoužitelná čočka,, poněvadž takové čočky byly shledány jako více. vyhovující testu. 1*
Velká většina, čoček, obsahujících funkční skupiny - OH. á -COCH /tj* zhotovených. 2. polymeru, pro čočky 1.1./ vyhovuje, testu. 2* Výjimkami jsou čočka, potištěná barvou obsahujíc.!
Cymel 1171·· /barva č*t2/'a další čacká potištěná barvou, obsahující Beetle 60^/barva č*28/* Předpokládá, se, Že vyšší mnozsxví Cyme.lu 1.171 nebo, Beetlu €0"^- v barvě nebo vyšší hladina katalyzátoru mohou vést ke zlepšení výsledku. Kej-méně jedna Čočka; potištěná, barvami obsahujícími další aai.ční .................| slouáehihy'májídí skupinu -CHg-Q-H ‘ vyhovuje testu*
Jak bylo předpokládáno, jako skupiny, více. čoček majících funkční skupiny tj.ll bylo shledáno jako. vyhovující oběma, te.stům. 1 a 2 než čočky, které' postrádají funkční skupiny -OH, -C00H nebo. -HH-R,. tj* čočky zhotovené z polymeru pro čočky L2* Nicméně.' ale.spoň jedna, čočka, posledního typu vyho— ty.·- vrt je testu, jestliže ediční sloučeninou v barvě "byl, C,ymel ^^^1301™,, Cyme.1 32.^, Cymel 1123^, Cyme.1 1.172m ^ Beetle. 60m ‘-irv -- · - \ >0- skutečnost prokazuje, ze. vynalez je opraY.au široce. p< imi.m/n -» ^ . W' . :·*** i, p-^Sf. n 9. J·. pro hyďrafilní Čočky, které nemají, funkční sku.-plny -ΟΕ,,.-CCCE nebo. -KE-R*. ΦΤ-Τ '... Obě barvy obsahující Cymel 1.1.41 gelovati před. na-' ' " . , t* tištěníin* Předpokládá.. se,, ze použití menšího. množství ka-· ·' 'v/p/ ' '. - ťslyzátoru,.. jiného katalyzátoru nebo žádného katalyzátoru -fý-rr ,.„· v roztoku·,, který se nanáší na. potištěné čočkyh obsahuji— 1;;. ··_ címjcatalyzátorv. může; odstranit problém: gelovatění. Příklad, podle. druhého aspektu vynálezu dostup potištění, čoček. a. způsob testovaní adheze: je / pte jný jako· v přikladu podle prvního aspektu podle, vynáke— ne. zu s: tím·, rozdílem,, ža se/přidá k barvě použité pro potisk roztok ST polymerovaného pojivá. Výsledky jsou následujícíí
Souhrn- výsledků testu adheza pro druhý aspekt vynálezu
Barva promotor adheze · ' káta lyz.át.or test a aha ze množství/^/. P=vyhovujě. -—-----—............— -------—íčč=ne-V-yho-VU.j.e " typ^mnoŽs tví—v----------------. —po.ly-me r p r-o č očku.· bsrvě/W LT.............12 '___ ________________________________tssjuj_I__1__2__ 50 rezol 48,65 4,71 p P E KE " čočka obsahující iunkcní skupiny -OK, a. -CGGK /tj. zhotovená z polymeru pro čočky 11/ vyhovuje oběma testům 1 a 2, zatímco Čočka. 12. bez funkčních, skupin -OH. a -C.OQE vyhovuje jen testu 1.

Claims (3)

  1. i *38- 38- f 31 :.U t i -í&^r· “ 'M'"" Ačkoliv byl předložený vynález popsán ve spojení se .- - specifickými: provedeními,..která jsou uvedena., výše, . jsou. .Igpjjgp· v- _ .-./'-v. jme, různé! další: alternativy,. modifikace: a:. variace.^ ...TĚec.Jiný1 takové.·· alternarivy/ modifikace a: variace Jsou, v souladu.''sr. aucáem a podstatou předloŽenéjao;vynálezu.* ,l: -jt&hsv!jffwffgJS *·£^· V*»*Hl*f | '4to40E3té> ’ [« i - , Ji v^VATř'íAí.ř ’ ·.' 'ΤΗ,ίϊί-ίί · :-SíiíV . •aasgKíy;· •5 τί*· * ·“ -39- -39- Ι Ό TI '— 33 J” > o o < c- co Γ.: Ctf
    PATENTOVÉ N A R O K V 1i Způsob přípravy barevné kontaktní čočky,, vyzná— čudící se. tím, že. zahrnuje1 stupně.' a/ přípravy kontaktní cecky zhotovené z. nehydr οϋΐηίch. polymerů. majících. funkční' skupiny v počtu nejméně Jedné vyhrané ze souboru,, který tvoří -COOH* -OK a -KH-R, kde R znamená, vodík nebo, ογ až.' Obálky! nebo' z hydro ilíní eh polymerů, . : ................. - - b/ potažení nejméně části povrchu čočky barevným, povlakem, obsahujícím ne jméně Jeden, pigment', pojící polymer mající funkční, skupiny vybrané" v počtu nejméně Jedné' ne skupiny zahrnující -CJ3BR, -OK a. -KKr-R, kde R znamená. vodík ne.bo CT| až Cgalkyl, a, promotor· adheze mající na. molekulu nejméně dvě funkční skupiny vzorce —dE^-O-R^, kde R*· znamená, vodík ί nebo, G'| až C^alkyl a uvedené, skupiny -CER-Q-R Jsou připojeny'k a Tomu uhlíku,, který Je. částí aromatického kruhu, nebo. Jsou; připojený k atomu dusíku nebo. kyslíku, c/‘ vystavení potažené čočky takovým, podmínkám, které, způsobí přilnutí barevného, povlaku k čočke-c
  2. 2 „ Způsob, podle bodu 1, vyznačující se tím, že polymer pro čočku Je nydrofilní a má. funkční, skupiny vybrané v poG-tu. nejméně Jedné; ze skupiny zahrnující'-COGH, -OH a.-KH-R» kde R znamená vodík nebo CT.j zž. C^alkyl, <G- 5 w; :5* Způsob pbňIe..bodiyA.MfeŠs'.2, vyznačující sa tím, že f '•jíl'»!'"'Ίν'1''''· ' · i- - ·’ ,-,7 !' '-*:|@^Wí^>9@^9^PS^S^ÍS^E''Íee«L' SÍiSMraňar «e mě· .a^^|^pgi'./t:'· ;. ,:_χ. '', .·>:. ·· ΓΛ: ** ··· šiL~, monom eruTza hrnu Jíe í cj®|í^ro^e.t£iyIme^tfiakrylát:,' etíioxy-1· W^nt55^^ií9ř"< ►^sž^r^í?5&-"«íiVr '; r ·· " -’· . ,.· etžýímetha.ja:ýlájt· a·'''kyse^ -'· >.*!« ' - * Λ' Ϊ ΝΗ*··ν ...$1·Λ?ΐ·-ί*ί« .· ^ ^ . ...... ť ... ........ , , „ ’”< ^¾¾ ^Xr- ·Υ £.£ ZpásotL b oďle· boduji ví;vy značící ler' s e‘ tik, že b alymerem: i ·:;γΧ.::y '... v '', . .'. "'- ' .·, .',- ., '; X γ;- -γ YÁÝpróácQČlců: Jet.hydio£íIa£<BáIymé3ř:'.a: Je: ffíBřa^cén:.· ž, mnáomert. <: “^rsfv “' 2^iirnttjícíc£i vlnylpyxrolidojx a... 1: monomer, ~:' í&nsalxpodle':'ňěíctéréhoiz: badfi. 1 až7 áfí .vyznáciijxex .’· se tím, Že: promotor 8(ϊίιΙ^&|.ώί.··ζ:ί6ΰ;ηοίΰεββ:/ _ atrakturní vz&~ rec . ^Cr%QCKj A E' £ Hr J ®rc\ /CH^CCfí^E ', E^ l^eHgQCH^/^ · ^ N/ČagOGHj/^
    X jj- E-AíEirjQCE y CíCjGCHj
    K-€H20E E i^QCH^- K^ir^K-OHjOClj F/CHgOR2/, KGCĚ, CILQE 9 ·..... 2 . /HrOCH^/^E ícďe íT znamená CH^. nebo. C2H^,. -41— CH^QBL^ -41— Κ / HDGGKCHrt K
    K
    -CH^RCOOE λ*- ..rsrfr.-.r. .· ί· ‘V w τ'*··-*r. Γτ·ϊ ^7---77,7-11 r ϊ'-ίΡϊΤ1*' Η Ν ^ ΟΕ2(Ε? 'CH^EGCOE ιί-τ1 -’;· t ’ μ. ·... ’/.Γ . \ • ΤΤί·*··-- '"’·* Me Κ znamená. ledrodiialiau: tezbu. uhlíkruhlífc ne ba <T| Cg- · ' aEfcyiejr -ar-B^ -irezág^íb-^-gáaij^iiL· znaffi.ená--G-^--a-á.--G^a.Xžy-l-1.- - . .... . . ge^gk ! * ’ CH^OR*..... . :....... ... . _..·'.Ί i..·. - . / .... κ — —K Q ^ )=° · lS' —*, CIIp Gr5 - CH^GRn „ ^ í kale kazlďj Er ne zarinle. na, druhem: známe.na. £» -cHj» -¾. -C^ ~%K$* -E___________1 E&GCEZ- I - (Γ - i - ge^oeq kdle každý' nezáriele. na. druhém, znamená Eř -CH^· neb a Iso— buňyl neb a -42-
    •---’τ'.-V·: ' ’ v-·'"' ·’. 6» &»eka. připravena padla některého.· z bodů. 1 a ij., , • r , ' ' \ . . |u p 1 ,Τβ. . , , Způsob. přípravy . barevné kontaktu! čočky vy znač ujíeí se fík, že. zahrnuje· stupně ‘ a/pří pravý kontaktní čočky zhotovené z: nehydrofilních póly—' mářu majících funkční skupiny vybrané v počtu nejméně jedné ze. skupiny zahrnující -COOEt -QHT a -KE-EL* kde 2 znamená, vodit nebo až. C^alkyl nebo. hydrofilsích polymerů* h/ potažení nejméně časti povrchu čočky barevným; povlakem obsahujícím:, nejméně jeden, pigment, a promotor adheze; mající funkční, skupiny vzorce: -CH^-O-R kde R. znamená vedík. nebo C'^ az C16alkyl,., přičemž uvedené -CH^-C-R^ funkční skupiny jsou. připojeny k. atomu uhlíku, který je- Částí, aromatického kruhu, nebo Jsou připojeny k atomu dusíku, nebo kyslíku, e/ vystavení potažené čočky takovým.podmínkám, které, způsobí přilnutí barevného povlaku, k Čoceé*
  3. 3* Čočka připravená, způsobem, podle bodu 7. V -43— 9* Způsob pro příprayu. /barevné kontaktní čočky,, vyzna-: :‘:íU::r J,i-V i cunici. se. tm, ze zakcnu-oesstupne.·; - - 1 ai/"přípravy kontaktní, čoč^TzHotóvéné. z polymeru; mající ha.· -·**<*» • -·...; : .· ·; p, r;·^ · 1 \ funkční skupiny vzorce — CH^”" O-íL'» kde. E. znamenáš vodík ne— ho 6^. až' (fialky 1 s. uvedenými funkčními skupinami -CE^-Q-R p^poXenymivk. atomu, uhlíku, který Ja- časti aromatického, kruhu; nebo: přip o j.eny-. k' atomu .dusíku nebo- kyslíku, b/í-P-O-t ažení. .ne.jnéně..,Čá.sti .povrchu. ň.o5)Qr.j3.2je^ým...s.Qy.lak(5in.________.. “oDšanu. 2,1 c ímrne^méXe-a--p;a2i^"evy_p;oxymer.^iHa.3i=: cí-;íimkčaíískupiny v počtu "nejméně, jedné' "ze: skupiny zahrnu-, jící -CQ.GE,, -GH! a: -hH-K, kde K. znamená, vodík' nebo- Gj až CgSl·· kyl a .:.· c/ vystavení potažené čočky podmínkám, které, způsobí přilnutí. barevného1 2 3 povlaku k čočce* . 10*. .. Čočka, připravená způsobem, podle: bodu S. /' . 1 ΐ» Způsob přípravy barevných kontaktních, čoček, vyznačující se. tím, že. zahrnuje stupni a/ přípravy kontaktní čočky zhpipvené' z polymeru, majícího 1 ___ímkč_ní_skupiny_ vzorce,-CHg-M^.-kdfi._R2._ znamená, .vodík nebo______________ 2 C.j až. G^alkyl s uvedenými, funkčními skupinami -CHg-O-R « připojenými, k. atomu uhlíku., který je částí aromatického kru- ? hu nebo, připojenými, k atomu dusíku nebo atomu kyslíku, b/ potažení nejméně Části povrchu Čočky barevným povlakem zahrnujícím.· nejméně jeden, pigment, pojivový polymer mající 3 funkční skupiny vzorce -CH^-O-R ? kde R znamená vodík nebo C1 ^-jgalkyl s uvedenými funkčními skupinami připojenými 1 *r’ÍV*^W¥íijÍV1tf/Ť^^W^-;í^-Íi2,,^ň.. . .· ’l 3 :. ··
    * ->Λ 4fv;U; S* ’ *" ·· .v.*», ’ ... ” irW · í^-ffiitiHilíjsíVjwA -W; £*Z . £:- I. Sf^ · .' ! 1, ‘ ‘ .yl . ^ ^ ‘a5·’*?. !
    .'il'·.I;··--·.··,\i-J?:“/·vV, r -44- • který.· je."Částí aromatického, kruhu, nebo á %?: -*V Γ ”.·· · ‘ Jk' _ . . 2 . lreaTtValjVífiis•fld»'*- riehn Vvsl ílrii va·· wrninfttňr>arihe«β·, Ί" ·Ί." V‘.^v* í^NHtR' a^kďe.-R.. znamená.,v:oáílc; jaeoo ' *'. "S-V^rtfipřo^apíyl-a;,.’./ ,: . .y?l^Á‘^'-^MÍM^eMárea£ potažené 'čočky podmínkám·» která způsobí! přilaur- .· .‘i?;·· -v J:} v / ·. v .: . ·= ..-. ·*„ ;>v. _··:-. v povlaku:- k. čočce* ' . . v: : ···--..-,-..---V*: - ”·*-*; >J2'v'^ ' Čočka;, připravená, způs.ohem podle. bodu.. 1.1 - * :y~\ ·ϊ ' ’” ''·:· ' -.------- ';-: -. -.-.^:-=- .V5'!!?;?·>'".! '-..!"! .-';:v ·".:.'·"· Γ - '.íV^IJw^' -- Barevná.·kontaktní, čočka; vyznačující se: tím, že- .i- ... ______*V.|.,»%aíig>;; .... - . . , ' . v 1 .'-Í-*. i " : !-.... . · : '/Λν ' ' -.-. .£- %/ ·..*-£'* fL r . :' .V '""' :¾¾ a^ěpckulzhotovenGu z polymeru,· ; ί;ΐ, ".b/^iplgment. 'smíšeny s· promotorem adheze: na alespoň, části, po- ’.,- -.- ' . ..·-čočky fc; V-.rÉ^^rpmetor adheze: a polymer čočky jsou vzájemná spojeny · .. ·* ; V<^;cv, : · . · . ' ·* λ řeákeí prvních funkčních skupin, vybraných z. alespoň, jedná . .^-.V --:..^..---1^ -. -- . · " ' :-í:;zW&lai2Ín. -C.OGHí -OH a -NH-R,. kde R znamená, vodík, nebo až. . V-'".'V.:.'·' ' ' , t · Cg alkyl. se. sekundárními, funkčními, skupinami vzorce. -CH^-G-R.' '’·.'·'^'1-" - i’ . káé:;R'..' znamená, vodík, nebo G.!j· až. G^alkyl. s uvedenými sekundárními. funkčními skupinami, připojenými, k uhlíkovému atomu, který .je částí aromatického kruhu nebo. připojenými k. atomu dusíku a kyslíku:* ‘1:4;.' ' Barevná "kontaktní Čočka podle: bodu. 15, kde polymer Čočky je připraven z alespoň jednoho monomeru, vybraného ze skupiny zahrnující akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu, hydroxy-C^ až Cgalkylestex. akrylové nebo methskrylové kyseliny,
CS901876A 1989-04-14 1990-04-13 Process for preparing colored contact lens CZ187690A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33807789A 1989-04-14 1989-04-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ187690A3 true CZ187690A3 (en) 1995-02-15

Family

ID=23323315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS901876A CZ187690A3 (en) 1989-04-14 1990-04-13 Process for preparing colored contact lens

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5272010A (cs)
EP (2) EP0393532B1 (cs)
JP (1) JPH0623264B2 (cs)
KR (1) KR0171571B1 (cs)
CN (1) CN1045126C (cs)
AT (1) ATE139549T1 (cs)
AU (1) AU631425B2 (cs)
BR (1) BR9007294A (cs)
CA (1) CA2051387C (cs)
CZ (1) CZ187690A3 (cs)
DE (1) DE69027475T2 (cs)
DK (1) DK0393532T3 (cs)
ES (1) ES2088395T3 (cs)
HK (1) HK1007434A1 (cs)
IL (1) IL94072A (cs)
NZ (1) NZ233317A (cs)
PL (1) PL163759B1 (cs)
PT (1) PT93750B (cs)
RU (1) RU2049097C1 (cs)
SG (1) SG43306A1 (cs)
WO (1) WO1990012840A2 (cs)
ZA (1) ZA902842B (cs)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5266077A (en) * 1992-11-09 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Method for tinting a hydrophilic contact lens
US5770259A (en) * 1994-11-10 1998-06-23 2C Optics, Inc. Quantitative tinting
US8039026B1 (en) 1997-07-28 2011-10-18 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc Methods for treating skin pigmentation
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US8093293B2 (en) 1998-07-06 2012-01-10 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods for treating skin conditions
US6750229B2 (en) 1998-07-06 2004-06-15 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Methods for treating skin pigmentation
US8106094B2 (en) 1998-07-06 2012-01-31 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions and methods for treating skin conditions
US6183083B1 (en) 1998-09-08 2001-02-06 Wesley-Jessen Corporation Contact lens comprising a violet tint
US6149842A (en) * 1998-11-12 2000-11-21 Novartis Ag Methods and compositions for manufacturing tinted ophthalmic lenses
US7985404B1 (en) 1999-07-27 2011-07-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Reducing hair growth, hair follicle and hair shaft size and hair pigmentation
US6478423B1 (en) 1999-10-12 2002-11-12 Johnson & Johnson Vison Care, Inc. Contact lens coating selection and manufacturing process
US6488375B2 (en) 1999-10-28 2002-12-03 Ocular Sciences, Inc. Tinted contact lens and method for making same
US7267846B2 (en) 1999-11-01 2007-09-11 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
JP2003515787A (ja) 1999-11-01 2003-05-07 ドーシ，プレイフール 薄く色付けられたレンズとその製造方法
US7048375B2 (en) 1999-11-01 2006-05-23 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6880932B2 (en) 1999-11-01 2005-04-19 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6451236B1 (en) 2000-02-02 2002-09-17 Gentex Optics, Inc. Method of making photochromic thermoplastics
US6811259B2 (en) * 2000-06-12 2004-11-02 Novartis Ag Printing colored contact lenses
SG121688A1 (en) * 2000-08-24 2006-05-26 Oculus Contact Lens Mfg Pte Lt Ink for printing contact lenses, a printing process for coloured contact lenses, and lenses made thereby
US8431550B2 (en) 2000-10-27 2013-04-30 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Topical anti-cancer compositions and methods of use thereof
KR20020063382A (ko) * 2001-01-29 2002-08-03 주식회사 티씨 싸이언스 미용 칼라 콘택트렌즈 및 그의 제조방법
CA2371965C (en) * 2001-02-23 2010-07-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US7192615B2 (en) 2001-02-28 2007-03-20 J&J Consumer Companies, Inc. Compositions containing legume products
EP1381331B1 (en) 2001-03-16 2009-03-11 Novartis AG Method for making a colored contact lens
US6767097B2 (en) 2001-03-29 2004-07-27 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6655804B2 (en) * 2001-06-29 2003-12-02 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6733126B2 (en) 2001-06-29 2004-05-11 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US20030165015A1 (en) * 2001-12-05 2003-09-04 Ocular Sciences, Inc. Coated contact lenses and methods for making same
US8147728B2 (en) 2004-04-01 2012-04-03 Novartis Ag Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink
ES2498971T3 (es) * 2004-04-21 2014-09-26 Novartis Ag Tintas coloreadas curables para fabricar lentes de hidrogel de silicona coloreados
CA2574143A1 (en) * 2004-07-28 2006-02-02 Novartis Ag Water-based inks for hydrogel lenses
MY142084A (en) * 2004-09-01 2010-08-30 Novartis Ag Method for making colored silicone hydrogel contact lenses
US7255438B2 (en) * 2004-09-30 2007-08-14 Novartis Ag Pad transfer printing method for making colored contact lenses
US20060065138A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Tucker Robert C Pad printing method for making colored contact lenses
US9120924B2 (en) * 2006-11-17 2015-09-01 Mitsui Chemicals, Inc. Aqueous thermosetting composition
US8524800B2 (en) 2006-12-13 2013-09-03 Novartis Ag Actinically curable silicone hydrogel copolymers and uses thereof
CN101308218B (zh) * 2007-05-15 2011-01-05 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 有色镜片的制作方法
JP2012530052A (ja) * 2009-06-15 2012-11-29 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． ホスロリルコリンをベースにする医療用両親媒性シリコーン
MY158165A (en) * 2009-12-17 2016-09-15 Novartis Ag Pad transfer printing method for making colored contact lenses
US10413506B2 (en) 2010-04-03 2019-09-17 Praful Doshi Medical devices including medicaments and methods of making and using same including enhancing comfort, enhancing drug penetration, and treatment of myopia
US9931296B2 (en) 2010-04-03 2018-04-03 Praful Doshi Medical devices including medicaments and methods of making and using same
PT2638878T (pt) 2010-07-30 2019-12-05 Novartis Ag Lentes de hidrogel de silicone com superfícies ricas em água
KR20120039398A (ko) * 2010-10-15 2012-04-25 삼성전자주식회사 에어로젤, 에어로젤용 조성물, 에어로젤 복합체 및 이들의 제조방법
MY164605A (en) 2011-10-12 2018-01-30 Novartis Ag Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses
WO2013106196A1 (en) 2011-12-31 2013-07-18 Novartis Ag Method of making contact lenses with identifying mark
US9346194B2 (en) 2011-12-31 2016-05-24 Novartis Ag Colored contact lenses and method of making the same
HUE031702T2 (en) 2012-12-17 2017-07-28 Novartis Ag A method for producing improved UV absorbing ophthalmic lenses
HUE038809T2 (hu) 2013-12-17 2018-11-28 Novartis Ag Térhálósított hidrofíl bevonattal ellátott szilikon hidrogél lencse
HUE046948T2 (hu) 2014-08-26 2020-03-30 Novartis Ag Eljárás stabil bevonat felvitelére szilikon hidrogél kontaktlencsékre
US10449740B2 (en) 2015-12-15 2019-10-22 Novartis Ag Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
WO2017115167A1 (en) 2015-12-28 2017-07-06 Novartis Ag Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses
KR20200098540A (ko) 2017-12-13 2020-08-20 알콘 인코포레이티드 한 주 및 한 달 착용용 워터 그래디언트 콘택트 렌즈
EP3976381A1 (en) 2019-05-28 2022-04-06 Alcon Inc. Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1395501A (en) * 1971-07-21 1975-05-29 Nat Res Dev Hydrophilic plastic materials
US3900672A (en) * 1973-04-04 1975-08-19 Hoya Lens Co Ltd Process for coating an optical material and the resulting product
JPS51111276A (en) * 1975-03-26 1976-10-01 Nippon Sheet Glass Co Ltd Molded article of polycarbonate resin of improved abrasion resistance
US4127682A (en) * 1975-05-19 1978-11-28 American Optical Corporation Abrasion and antifog-resistant optical element
US4127697A (en) * 1975-05-19 1978-11-28 American Optical Corporation Abrasion-resistant lenses and process of making
JPS52128968A (en) * 1976-04-22 1977-10-28 Sumitomo Chemical Co Method of vacuum evaporation
US4120570A (en) * 1976-06-22 1978-10-17 Syntex (U.S.A.) Inc. Method for correcting visual defects, compositions and articles of manufacture useful therein
JPS5450042A (en) * 1977-09-27 1979-04-19 Sumitomo Chem Co Ltd Coated article and its production
US4158089A (en) * 1977-12-27 1979-06-12 Wesley-Jessen Inc. Contact lenses of high water content
US4182802A (en) 1977-12-27 1980-01-08 Samuel Loshaek Hydrophilic polymers and contact lenses of high water content
US4228269A (en) 1978-06-08 1980-10-14 Wesley-Jessen Inc. Contact lenses of high gas permeability
JPS56141323A (en) * 1980-04-04 1981-11-05 Asahi Glass Co Ltd Coating composition
JPS57143336A (en) * 1981-03-02 1982-09-04 Teijin Chem Ltd Production of polycarbonate moldings with increased surface hardness
US4411932A (en) * 1981-11-23 1983-10-25 Alcon Laboratories, Inc. Method for the prevention of soilant deposits on contact lenses
US4405773A (en) 1982-02-05 1983-09-20 Schering Corporation Hydrophylic contact lenses and methods for making same
US4490495A (en) * 1982-11-15 1984-12-25 Techsight Corp. Composition and method for tinting plastic
US4582402A (en) 1984-04-16 1986-04-15 Schering Corporation Color-imparting contact lenses
IL77453A (en) * 1985-01-04 1992-09-06 Schering Corp Colored contact lenses and method for making same
US4668240A (en) * 1985-05-03 1987-05-26 Schering Corporation Pigment colored contact lenses and method for making same
US4963159A (en) * 1987-11-24 1990-10-16 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lens
US4857072A (en) * 1987-11-24 1989-08-15 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lenses

Also Published As

Publication number Publication date
AU5529090A (en) 1990-11-16
PT93750B (pt) 1996-10-31
AU631425B2 (en) 1992-11-26
CA2051387A1 (en) 1990-10-15
DE69027475T2 (de) 1996-12-12
ZA902842B (en) 1990-12-28
EP0393532A3 (en) 1990-11-28
ATE139549T1 (de) 1996-07-15
RU2049097C1 (ru) 1995-11-27
JPH0623264B2 (ja) 1994-03-30
CN1045126C (zh) 1999-09-15
CA2051387C (en) 1996-06-25
EP0393532A2 (en) 1990-10-24
NZ233317A (en) 1992-04-28
PL163759B1 (pl) 1994-04-29
DK0393532T3 (da) 1996-08-19
US5272010A (en) 1993-12-21
IL94072A (en) 1994-06-24
CN1046575A (zh) 1990-10-31
BR9007294A (pt) 1992-03-03
PT93750A (pt) 1990-11-20
EP0393532B1 (en) 1996-06-19
DE69027475D1 (de) 1996-07-25
WO1990012840A2 (en) 1990-11-01
IL94072A0 (en) 1991-01-31
JPH04500696A (ja) 1992-02-06
SG43306A1 (en) 1997-10-17
KR0171571B1 (ko) 1999-05-01
WO1990012840A3 (en) 1990-11-29
KR920700252A (ko) 1992-02-19
HK1007434A1 (en) 1999-04-09
ES2088395T3 (es) 1996-08-16
EP0467977A1 (en) 1992-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ187690A3 (en) Process for preparing colored contact lens
CA1223998A (en) Adhesive coating material
CN107530230A (zh) 水性牙科用玻璃离聚物组合物
EP0187137B1 (en) Colored contact lenses and method for making same
SE408180B (sv) Forfarande for framstellning av en latex av en vinylestersampolymer
US3889385A (en) Liquid dental opaquer and method
KR20060028703A (ko) 불포화 단쇄 카복실산의 금속염 제조방법 및 그 용도
JPH08501108A (ja) 脂環式アクリルモノマー
KR20010030851A (ko) 스크럽 내성 라텍스
JPH02212455A (ja) イタコン酸モノエステル化合物及びそれらを含有してなる接着剤
EP0741764A1 (en) Waterborne wiping stain for wood
JP4033514B2 (ja) 可溶性セルロース誘導体および用途
JPS6335674B2 (cs)
US6214959B1 (en) Functionalized polymer, a method for producing same and curable compositions containing same
JPS6069008A (ja) 歯科用組成物
US20010051702A1 (en) Functionalized polymer, a method for producing same and curable compositions containing same
Nakabayashi et al. Studies on dental self‐curing resins. XV. Application of nitrene to reactive adhesive with a tooth
JPH06212078A (ja) 抗血栓性ポリマ組成物およびその製造方法
SU834289A1 (ru) Состав пигментированного покрыти дЕКОРАТиВНОгО МАТЕРиАлА HA буМАжНОйОСНОВЕ
JPS60217233A (ja) 水性アクリル樹脂組成物
KR0181745B1 (ko) 속 경화 자연건조형 수지 조성물 및 그의 제조방법
JP3478416B2 (ja) 自己架橋性樹脂
CN111683640A (zh) 牙科组合物
JPH05214276A (ja) 皮様塗料
JPS62275115A (ja) コ−チング、フイルム、マスチツク、コ−キング材および接着剤用変性溶液ポリマ−組成物及びその製造方法