JPH02212455A - イタコン酸モノエステル化合物及びそれらを含有してなる接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なイタコン酸モノエステル化合物及びそれ
を含有してなる歯科用接着剤に関する。

さらに詳しくはそれ自体接着性の歯科用充填剤、接着性
レジンセメント、或いは歯科矯正用接着剤等として、ま
た通常のコンポジット・レジン等の充填物や歯科用材料
等と歯牙との接着を高める歯科用接着剤に関する。

〔従来の技術〕

近年、う蝕にかかった歯の治療に対し、燐酸亜鉛セメン
ト、ケイ酸セメント等の歯科用セメントに替わるものと
してコンポジット・レジンが開発され、最近では長期間
にわたって安定な吸水性及び崩壊性の少ない天然歯と見
分けがつかない色調のものも作られるようになっている
。しかしコンポジット・レジンは歯のエナメル質、象牙
質と本質的には接着しないので、長期間のうちには歯質
と充ｌしたコンポジット・レジンの間に隙間が生じ、二
次う蝕を起こし易く、やがてはコンポジット・レジンが
脱落してしまう結果も生じていた。

従来このようなコンポジット・レジンと窩壁との接着を
向上させるものとして接着性ライナー等の種々の接着向
上剤が開発され、また接着性う蝕予防充寒剤、歯列矯正
用接着剤等歯質に対し接着することを目的とした歯科用
接着組成物が種々提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これら従来のものは口腔内のように湿潤
し、しかも温度変化の激しい環境下で長期にわたって歯
牙に強く接着するものは少ない。

例えば、歯質に対して接着することを目的としたう蝕予
防充塞剤及び歯列矯正用接着剤としてα−シアノアクリ
レートを主成分とする接着剤が開発されているが、口腔
内での耐久性及び使用時の操作性に問題があるとされて
いる。

一方、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレートを
レジンの主成分とし、過酸化ベンゾイルアミン系触媒を
用いて硬化させる充填剤が近年広く用いられている。し
かしこのものは象牙質及びエナメル質への接着性を有し
ていないため歯の窪みに充填した場合、暫くして充填剤
が脱落したり、さらには二次う蝕の発生を誘引している
。

また、２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸
無水物を含有する接着剤が耐水性、耐久性に優れ、口腔
内での使用にも充分耐えうるとして提案されている。し
かしながら、この接着剤に用いられる常温重合触媒は、
通常トリーｎ−ブチルボラン酸化物に事実上限定され、
歯牙象牙質に対しては強固な接着性を有する利点はある
が、重合反応速度が遅く最終硬化まで主成分要し、さら
に空気中では掻めて不安定であるためその取扱が困難で
あること等歯科臨床の立場からも問題が多いとされてい
る。

上記したように、現在象牙質とエナメル質の両者に対し
接着力を有し、口腔内の湿潤状態でしかも温度変化の激
しい環境下でも長期間にわたって強い接着力を示す歯科
用材料はまだ見出されていない。

本発明者らは、上記の従来技術に鑑み歯科用接着剤とし
て必要な理工学的性質、例えば硬ざ、圧縮強度、吸水性
等の特性を有しかつ象牙質及びエナメル質に対し優れた
接着力を有する歯科用接着剤を得るべく鋭意検討した。

その結果、特定の構造を有するイタコン酸モノエステル
化合物を重合硬化させたものが水中においても歯牙との
間で強い接着力を有し、またイタコン酸モノエステル化
合物の重合体またはイタコン酸モノエステル化合物と他
の重合性単量体との共重合体は、それ自体を歯の充填剤
として使用した場合には、両壁と強く接着し接着不良に
よる間隙の形成や充填剤の脱落もないこと、またコンポ
ジット・レジン等の充填物に対する塗布剤または接着剤
として用いる場合には、辺縁封鎖性を著しく改良するこ
とができ、二次う蝕の発生を効果的に予防することがで
きる等歯牙の接着に好適であることを見出して本発明に
至ったものであ。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、下記−最大（１） ％式％ （但し、Ｒ，は−Ｈまたは−Ｃ１ｈを、Ｒ２はＣ２〜Ｃ
１゜のアルキレン基、オキシエチレン基またはこれらの
誘導体を表す。） で表されるイタコン酸モ、ノエステル化合物が提供され
、また上記イタコン酸モノエステル化合物またはその重
合体を含有してなる歯科用接着剤が提供される。

以下、本発明について詳しく説明する。

上記−最大（１）で示される化合物は新規化合物であり
、通常次式（２）に示すように無水イタコン酸とアクリ
ル（またはメタクリル）酸のヒドロキシアルキルエステ
ルとから構成される装 合成は一般には、原料の無水イタコン酸とアクリルくま
たはメタクリル）酸のヒドロキシアルキルエステルとの
ほぼ等モルの混合物を５０〜７゜°Ｃの温度で加熱撹拌
反応させることにより得られる。

得られたイタコン酸モノエステル化合物は、イタコン酸
の特性であるカルボニル基の赤外線吸収スペクトル（Ｉ
Ｒという、）の波数（ν、、、）　１７２０及び１７７
０ｃｍ−’を示し、またアクリロイル（メタクリロイル
）基のＩＲ波数（ν。Ｘ）１６４０ｃ＋＋＋−’及びオ
キシアルキル基のＩＲ波数（ν□−）　　１．１７０ｃ
ｍ−’を示すことから明らかにアクリロイル（メタクリ
ロイル）基及びオキシアルキル基を化合物分子内に有し
ているものである。さらに詳細な構造は核磁気共鳴スペ
クトル（ＮＭＲ）によって同定され得る。

上記の方法によって得られる本発明のイタコン酸モノエ
ステル化合物は、歯科用接着剤として有用であるほか、
工業用接着側、熱硬化性塗料、紙加工用、潤滑油添加剤
、繊維処理剤（帯電防止用等）、難燃性付与剤、金属結
合溶剤、金属抽出剤等にも利用可能である。−最大（１
）で表されるイタコン酸モノエステル化合物または重合
体を含有してなる歯科用接着剤は、イタコン酸モノエス
テル化合物を重合性単量体として単独または他の重合性
単量体と共に含有するものでもよく、またイタコン酸モ
ノエステル化合物の単独重合体または池の重合性単量体
との共重合体を含有するものでもよく、またこれらの重
合体と重合性単量体との混合物を含有するものでもよい
。通常は、その使用の際に硬化させることにより歯牙に
接着させるものである。

本発明の歯牙用接着剤は（１）式に表されるイタコン酸
モノエステルである点において特徴があり、イタコン酸
モノエステル化合物が有するイタコン酸残基及び他の官
能基の作用とともにエナメル質との接着力を維持しなが
ら、象牙質との接着力において優れた性質を示すもので
ある。象牙質に対して優れた接着力を示す理由は、（１
）弐のイタコン酸モノエステル化合物が有する親水性基
と疎水性基とのバランスが、コラーゲン等の有機質に対
する親和性に関して好適に配置されていることによるも
のと推定される。

本発明の歯科用接着剤に有用な（１）式で表される化合
物としては、例えば次の■〜０のものが挙げられる。

ＨＯＣＨＣｌｈＯＣＯ−Ｃ＝Ｃ１ｈ 丁 ｂ 本発明の歯科用接着剤は、上記した構成成分の他に被接
着材の種類や使用目的に応じ通常配合される公知の成分
を配合使用することができる。

例えば、接着性充填剤として使用する場合には、重合性
単量体として（１）式のイタコン酸モノエステル化合物
のみを用い、使用時に硬化剤存在下で重合・硬化させる
ことにより接着性充填剤として使用することができる。

しかし通常は（１）式のイタコン酸モノエステル化合物
と他の重合性単量体との混合物を用い、使用時に硬化剤
存在下で重合・硬化させて用いる。この場合、他の重合
性単量体としてはメチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、エチレングリコールージーメクク
リレート、ジーまたはトリーまたはテトラエチレングリ
コール−ジ−メタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、２．２’−ビス（メタクリロキシフェニル）プロパ
ン、２，２”−ビス［４−（３−メタクリロキシ）−２
−ヒドロキシプロポキシルフェニル１　プロパン、スチ
レン、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン、ビスオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡジアクリレート等が用いられる。

また必要に応じ、粘度、硬化速度、重縮合等の調節のた
め（１）式イタコン酸モノエステル化合物を含む重合性
単量体ポリマーまたは／及びオリゴマーを配合してもよ
い。さらにシリカ、ガラスピーズ、アルミナ、石英粉末
等の無機質フィラー（好ましくは粒径１００μｍ以下の
もの。）、或いは樹脂との結合性向上のため上記フィラ
ーをγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン等
のシランカップリング剤で処理したもの、硬化剤、重合
禁止剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等所望の添
加剤を配合して用いてもよい。

硬化剤として、アミンと過酸化物やｐ−）ルエンスルフ
ィン酸塩と過酸化物等２種組合せて用いる場合には、重
合性単量体として（＋）式のイタコン酸モノエステル化
合物を２等分し、一方にアミン、ｐ−トルエンスルフィ
ン酸塩等の硬化剤を、他方に過酸化物等の硬化剤を加え
て用い、また（１）式のイタコン酸モノエステル化合物
と他の重合性単量体とを混合して用いる場合には、同様
に他の重合性単量体の２等分のそれぞれに硬化剤の各一
方を添加し、（１）式のイタコン酸モノエステル化合物
を硬化剤添加の他の重合性単量体の２等分したいずれか
一方または双方に混合して用いるのが好ましい。

これら硬化剤は通常使用時に混合して用いる。

（１）式のイタコン酸モノエステル化合物の配合量は、
特に限定されないが、他の重合性単量体と共に用いると
きには、他の重合性単量体に対し１０〜１００％（重量
％、以下同じ、）、好ましくは２０〜９０％がよい。１
０％未満であると接着効果が乏しく好ましくない。重合
性単量体の配合量は接着組成物全体に対し１０〜４５％
、無機質フィラーの配合量は接着組成物全体に対し５５
〜８５％とするのが好ましい。

本発明の歯科用接着剤を歯牙と従来のコンポジット・レ
ジン等充填剤等との接着剤として使用する場合には、エ
チルエーテル、クロロホルム等の有機溶媒中に（１）式
のイタコン酸モノエステル化合物を５〜５０％含有させ
て用いることができる。

また前記他の重合性単量体中に（１）式のイタコン酸モ
ノエステル化合物を５〜５０％含有させて用いてもよい
。また前記した充填剤として用いる場合と同様にして使
用することもできる。

本発明の歯科用接着剤を充填剤として使用する場合には
、充填すべき窩洞内に当該接着剤を充填し、硬化させる
ものである。また歯科用充填物と歯牙との接着に使用す
る場合には、例えば窩洞を形成後、当該接着剤を該窩洞
壁に塗布し次いで所定の充填物を充填し、その後硬化さ
せる等により使用することができる。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細にする。但し
、本発明はこれら実施例に限定されるものでない。

なお、本実施例における合成化合物等の分析測定は下記
の方法によった。

［１１元素分析（ＥＡ） パーキン・エルマー製２４０型元素分析器により炭素、
水素を測定。

［２１赤外線吸収スペクトル（ＩＲ） パーキン・エルマー製１７５０型赤外線吸収スペクトル
グラフイにて塩化ナトリウム板を用い、液膜法により測
定。

［３１核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）日本電子■製Ｇ
Ｘ−２７０型後核磁気共鳴スペクトル分析器にて、重ク
ロロホルムを溶媒に、テトラメチルシランを基準物質に
して測定。

実施例１ 前記化合物■ Ｃｌ、・Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯＣＯＣＨｘ
Ｃ（・ＣＨＩ）−ＣＯＯＨを合成した。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡ
という、）２９．０ｇと無水イタコン酸２５゜０ｇとの
混合物を６０’Ｃで、２４時間加熱撹拌し反応させた。

反応後放冷し、５％炭酸すｌ−ＩＪウム水溶液４５０　
ｍｌｌを加え水溶液とした。その水溶液にエチルエーテ
ル５００戚を４回に分けて水溶液を洗浄した。

洗浄後この水溶液に５％塩酸をｐＨ３〜４になるまで加
え、油状物を水層から分層した。この油状物を酢酸エチ
ル２５０戚で抽出した。抽出液を蒸留水で洗浄した後、
硫酸ナトリウムで一昼夜脱水乾燥した。その後酢酸エチ
ル壱減圧蒸留除去して、油状物を３８．２　ｇ得た。

得られた油状物の分析結果は下記の通りであった。

ＥＡ（χ）：ｃ５４．４５、Ｈ５，９５理論値：Ｃ５４
，５４、Ｈ５，８３ ＮＭＲ（ＣＤＣｊｌ！　ｚ）　；　　δ（ｐｐｍ）　　
：９、２５　（ｂｓ　ＩＩＩ　；−ＣＯＯＩＩ）６．４
５．５．８５　（ｄ　２Ｈ；Ｃ１＝Ｃ（−Ｃｏｏ）り−
）６．１５．５．６０　（ｄ　２＋１　：Ｃ４ｊｌ＝Ｃ
（−ＣＨ３）−）４、３５　（３４１１；−０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０−）３、３５　（ｓ　２Ｈ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｔ
ｈ−）１、９５　（ｓ　３１１　；−ＣＨ：＋）ｒＲν
ｓａＸ　（ｃｍ　−’）　　： １７７０．１７２０．１６４０．１】６０実施例２ 前記化合物■ Ｃ）ＩＺ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ１ｈ）Ｏ
ＣＯＣＨ２Ｃ（＝ＣＨり　−ＣＯＯ１！を実施例１と同
様に無水イタコン酸とヒドロキシイソプロピルメタクリ
レートとを反応させて合成して得た。分析結果は下記の
通りであった。

ＥＡ（χ）　　：Ｃ５６，０１ＳＨ６，３７理論値：Ｃ
５６，２４、Ｈ６，２９ ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３）　；　δ（ｐｐｍ）　　：１０
、５０　（ｂｓ　ＩＨ；−ＣＯＯＨ）６．４５．５．８
５　（ｄ　２Ｈ；ＣＨ＝Ｃ（−ＣＯＯＨ）−）６．１０
．５．５５　（ｄ　２Ｈ；Ｃｈ＝Ｃ（−Ｃ８：＋）−）
５、２０　（ｉ　ＩＨ；−ＣＨｚＣＨ（−ＣＴｏ）−）
４、２０　（Ｔｌｌ　２Ｈ；」ｈＣＩＩ（−ＣＨｚ）−
）３、３５　（ｓ　２ｆｌ　；−Ｃ（＝０）−Ｃｌｂ−
）１、９５　（ｓ　３ＨｉＧＨｚ＝Ｃ（−」旦−）１、
３０　（ｄ　３Ｈ；−ＣＨ２Ｃｌ（−印註一）ＩＲν鴎
ａｘ　（ＣＩ　−’）　　： １７７０、エフ２０．１６４０．１１７０（以下、余白
） 実施例３ 前記化合物■を実施例１と同様に無水イタコン酸と下記
化合物＠とを反応させて合成した。

Ｉｔ？ ６．１５ ５．３０ ４．５５ ４．３０ ３．３５ １．９５ １．３０ シー為× ．５．６０　（ｄ　２Ｈ；ＣＬＬ＝Ｃ（−ＣＨ３）−）
（端ＩＨ；−ＣＨ，飢（−ＣＨ３）−）、４．４５　　
（ｄ４Ｈ；〜ＯＣＨｚＣＨｚＯ−）（ｍ　２Ｈ；匹Ｌｔ
（Ｊｌ（−ＣＨい−）（ｓ　２Ｈ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ
ｚ−）（ｓ　３Ｈ；ＣＨｔ＝Ｃ（−皿−） （ｂｓ　３Ｈ；−（ＪＩｚＣｌｌ（−皿−）（ｃａ＋−
’）： ０．１７２０、１６４０、１１７０ 分析結果は下記の通りであった。

ＥＡ（χ）：Ｃ５８，７７、Ｈ５，５０理論値：Ｃ５８
，９３、Ｈ５，３９ ＮＭＲ（Ｃ［ＩＣｆ　３）　；　δ（ｐｐｍ）　　：８
、７５　（ｂｓ　ＩＨ；−ＣＯＯＨ）１．１０．　７．
５５（ｄ　４Ｈ； 炙 ６．４０．５．８０　（ｄ　２１１　、Ｃｈ−Ｃ（−Ｃ
ＯＯ１１）−）実施例４ 前記化合物■を実施例１と同様にして無水イタコン酸と
下記化合物■とを反応させて合成した。

ＣＨ。

ｌｈ 分析結果は下記の通りであった。

ＥＡ（Ｘ）　　：Ｃ５４，５５、Ｈ６，１９理論値：Ｃ
５４，７３、Ｈ６゜０１ ＮＭＲ（ＣＤＣＩＨｄ　；　δ（ｐｐｍ）　　ニア、　
８５　　（ｂｓ　２ＨニーＣ００Ｈ）６．４０．５．８
０　（ｄ　４Ｈ；ＣＨ＝Ｃ（−ＣＯＯｔｌＬ）６．１５
．５．６０　（ｃ）　４８１ｃｉ＝ｃ（−ＣＩｈＬ）５
、３０　（ｍ　２Ｈ；−ＣＯＯＣＨや０−）４、４０　
Ｃｒｍ　４Ｂ　Ｂ−ＣＨＯ健、ＣＨＯ−）３、７０　（
ｍ　８８　；−ＣＨＱＣ）ｔ　ＣＨ０ＣＨｚ−）３、３
５　（ｓ　４Ｈ；−Ｃ（Ｊ）−ＣＨｚ−）１、９５　（
ｓ　６８　；−Ｃ１１３）ＩＲν。口（Ｃｍ−１）： １７７０．１７２０，１６４０，１１７０実施例５ 前記化合物［相］ ＣＣＨｘ；ＣＣＣＨｓ）−ＣＯＯＣＨｚ）　２ＣＨ−Ｏ
ＣＯＣＨ２Ｃ＜＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨを実施例１と同様
にして、無水イタコン酸と２−ヒドロキシ−１，３−ジ
メタクリロシキプロパンとを反応させて合成した。分析
結果は下記の通りであった。

ＥＡ（χ）：Ｃ５７，６Ｂ、Ｈ７，２１理論値：Ｃ５７
，８９、Ｈ７，０７ ＩＪＭＲ（ＣＤＣｌい；δ（ｐｐｍ）　　：９、３５　
（ｂｓ　ｉｌｌ　；−ＣＯＯＨ）６．４５．５．８０　
Ｃ６２８：Ｃｈ＝ｃ（−ＣＯＯＨ）−）６．１０．５．
６０　（ｄ　４Ｈ；Ｃｈ＝Ｃ（−Ｃｔ１３Ｌ）５、４０
　（ｍ　１８　；−ＣＨｇ−（ｉｊｊ−ＣＨ（ｚ−）４
、４０　　（ｍ　４Ｈ；−ＣＯＯＣｔｌｚ−）３、３５
　（ｓ　２Ｈ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ）Ｉｚ−）１、９５　
（ｓ　６８　Ｈ−ＣＨ：ｉ）ＩＲ’ｖａａｘ　　（Ｃｍ
　　−１）　　：１７７０．１７２０．１６４０．１１
７０実施例６ 〔接着剤の調製〕 実施例１で得られた化合物■４０％、ＨＥＭＡ１０％、
下式■ビスオキシエチレン化ビスフェノールＡジメタク
リレート４９％、過酸化ベンゾイル（以下、ＢＰＯとい
う、）１％とからなる溶液をＡ液とし、一方Ｐ−）ルエ
ンスルフィン酸ナトリウムを２％含むエタノール溶液を
Ｂ液として、２液性接着剤を調製した。

（但し、ｍ　＋　ｎ　＝　２．６　） 〔象牙質とコンポジット・レジンとの接着〕実験用歯牙
は、屠殺直後の顎骨に植立した状態で入手した生歯を抜
去し、付着している歯牙周囲の組織を取り除き、歯冠部
と歯根部とをグイヤモンドカッター（マルト−カッター
ＭＣ−１００）を用いて切断し、歯冠部歯髄を除去した
ものを冷凍保存し、必要時に解凍して用いた。

以下、接着法及び接着試験方法について第１図に示した
例に基づき詳細に説明する。

生歯象牙質を耐水シリコンカーバイド紙の粗いものから
＃６００まで、注水下エコメット■（εＣｏｍｅｔＩ［
ブエーラー（Ｂｕｅｈｌｅｒ）社製）を用いて研削し、
６５％リン酸で３０秒間エツチングした後、３０秒間水
洗して試験用生歯を調製した。

第１図において、上記のように調整した生歯１に直径４
ｍｍの穴の開いたセロハンテープ２を貼って被接着面積
を規定し、さらにセロハンテープ２上に内径６１、高さ
５ｍｍのプラスチックリング３をパラフィンワックス４
で固定した。

次いで上記で調製したＡ液とＢ液とを等量混合した接着
剤を被接着面５に１層塗布し、猟銃にてエタノールを揮
発させた後、光重合型コンポジット・レジン：パイロフ
ィルライトボンド前歯用ユニバーサル０（三金工業■製
）をプラスチックリング３内に約２ｍｍの高さ迄充填し
、光照射器：Ｓｕｒ＋ｃｕｒｅ　Ｌｉｇｈｔ　＠　（三
金工業■製）で３０秒間光照射して充填層６を形成した
。さらに充填Ｎ６の上に化’１台型コンポジット・レジ
ン：パイロフィルボンド前歯用■（三金工業■製）を充
填して充填層７を形成し、硬化する前に金属フック８を
充填層７内に固定した。この後１０分後に３７°Ｃの水
中に浸漬した。２４時間浸漬後、試験用生歯を取り出し
引張り試験を行い接着強度を測定した。

引張り試験は、島原製作所■製のオートグラフＤＤＳ−
５００型試験機を用い、生歯ｌと金属フック８とを把持
させクロスヘツドスピード２．０ｍｍ／ｍｉｎで生歯象
牙質１と光重合型コンポジット・レジン充填層６との接
着強度を測定した。この場合光重合型コンポジット・レ
ジン充填層６と化学重合型コンポジット・レジン充填層
７とは、強力に接着するので充填層６及び７との境界面
で破壊することはない。また充填層７から金属フック８
が抜けることもない。

接着力は、上記のようにして作った試験用生歯８個の引
張り試験結果の平均値で５２ｋｇ／ｃｍ”であった。

比較例１ 試験用生歯を作る際に本発明の接着剤を用いず、直接光
重合型コンポジット・レジンと生歯を接着した以外は実
施例６と同様にして試験用生歯を作成し、同様に接着強
度を測定した。接着力は、０ｋｇ７ｃｍ”であった。

比較例２ 実施例６において、Ａ液としてＨＥＭＡＩＯ％、化合物
ｏ８９％及びＢＰＯＩ％からなる組成物を用い、他は同
様にして接着強度を測定した。接着力はＯｋｇ／ｃｍ”
であった。

実施例７ 実施例６において、Ａ液として化合物■８９％、ＨＥＡ
ＭＩＯ％及びＢＰＯＩ％からなる組成物を用いた以外は
、同様にして接着強度を測定した。

接着力は４２ｋｇ／ｃｍ”であった。

実施例８ 〔エナメル質とコンポジット・レジンとの接着〕生歯象
牙質に替えて、生歯エナメル質を使用した以外は、実施
例６と同様にして接着強度を測定した。接着力は１８７
　ｋｇ／ｃｍ２であった。

実施例９ （Ｃｏ−Ｃｒ合金とコシポジット・レジンとの接着１牛
歯象牙質に替えて、Ｃｏ−Ｃｒ合金：サンコリラム（三
金工業■製）を使用した以外は、実施例６と同様にして
接着強度を測定した。接着力は１６１　ｋｇ／ｃｍ２で
あった。

なお、Ｃｏ−Ｃｒ合金の前処理として実施例６と同様に
耐水性シリコンカーバイド紙で６８００まで注水下で研
磨した後、サンドブラスト処理を行いその後アセトン中
で５分間超音波洗浄を行った。

の接着強度について測定した。その結果を第１表に示し
た。

第１表 実施例１０〜１３ 実施例６において、Ａ液の調製に化合物■の替わりに、
化合物■、■、■及び［相］を用いた以外は同様にして
それぞれ接着剤を調製した。

各接着剤を用いて、実施例６．８及び９と同様に生歯象
牙質、生歯エナメル質及びＣｏ−Ｃｒ合金と〔発明の効
果〕 本発明のイタコン酸モノエステル化合物は、新規な化合
物であって、親水性基及び疎水性基がバランス良く存在
するため特に歯科用接着剤として必要な物性例えば硬さ
、圧縮強度、吸水性等で優れた特性を有するものである
。

さらに本発明のイタコン酸モノエステル化合物を含有す
る接着剤は、（１）弐に示されるイタコン酸モノエステ
ル化合物の重合体が歯質に対する接着性がよいため、水
中または唾液中においても高い接着力を長期間にわたり
保持することができるものである。従って、口腔内での
耐久性が良好で、例えば充填剤としζ用いた場合でも口
腔内の湿潤状態でかつ温度変化の激しい環境下において
も長期にわたり歯牙に強固に接着するものである。また
、コンポジット・レジンや歯列矯正用接着剤等の下塗り
塗布剤として使用する場合も歯牙に強固に接着すると共
に、コンポジット・レジンや歯列矯正用接着剤等とも強
く接着する。従って、歯牙との間に生じていた間隙が確
実に防止でき、辺縁封鎖性も改良され二次う蝕防止が完
全に達成される。

また、支台歯に修復物を合着するリン酸亜鉛セメントの
替わりに唾液に溶けない接着性を有するレジンセメント
としても利用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の化合物の接着性を測定するために用
いた試験生歯の断面図である。 ｌ・・・ｌ　　　　２・・・セロハンテープ３・・・プ
ラスチックリング ４・・・パラフィンワックス ５・・・被接着面 ６・・・光重合型コンポジット・レジン充填層７・・・
化学重合型コンポジット・レジン充填層８・・・金属フ
ック

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （但し、Ｒ＿１は−Ｈまたは−ＣＨ＿３を、Ｒ＿２はＣ
   ＿２〜Ｃ＿１＿０のアルキレン基、オキシエチレン基ま
   たはこれらの誘導体を表す。） で表されるイタコン酸モノエステル化合物。
2. （２）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （但し、Ｒ＿１は−Ｈまたは−ＣＨ＿３を、Ｒ＿２はＣ
   ＿２〜Ｃ＿１＿０のアルキレン基、オキシエチレン基ま
   たはこれらの誘導体を表す。） で表されるイタコン酸モノエステル化合物または重合体
   を含有してなる歯科用接着剤。