JP3492625B2 - 虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物 - Google Patents
虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物Info
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- A61K6/00—Preparations for dentistry
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明は、物理的及び機械的特性
と生体適合性が向上し、施術後、長期間使用可能な虫歯
予防用光重合型歯面裂溝填塞材（dental pit and fissu
re sealant）組成物に関する。更に詳しくは、本発明は
従来の虫歯予防用歯面裂溝填塞材（シーラント）組成物
の基材プレポリマーとして使用されている２，２−ビス
−（４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシ
プロポキシ）フェニル）プロパン（Bis−ＧＭＡ）と、
このBis−ＧＭＡの分子中に存在するヒドロキシ基（−
ＯＨ）の水素原子をメタクリレート基で置換した多官能
性プレポリマー（multifunctional prepolymer）を混合
した多官能性プレポリマー混合物を基材とし、希釈剤、
無機充填剤（inorganic filler）、光開始系及びその他
の添加剤を含む新たな虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞
材に関する。
と生体適合性が向上し、施術後、長期間使用可能な虫歯
予防用光重合型歯面裂溝填塞材（dental pit and fissu
re sealant）組成物に関する。更に詳しくは、本発明は
従来の虫歯予防用歯面裂溝填塞材（シーラント）組成物
の基材プレポリマーとして使用されている２，２−ビス
−（４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシ
プロポキシ）フェニル）プロパン（Bis−ＧＭＡ）と、
このBis−ＧＭＡの分子中に存在するヒドロキシ基（−
ＯＨ）の水素原子をメタクリレート基で置換した多官能
性プレポリマー（multifunctional prepolymer）を混合
した多官能性プレポリマー混合物を基材とし、希釈剤、
無機充填剤（inorganic filler）、光開始系及びその他
の添加剤を含む新たな虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞
材に関する。
【０００２】
【従来の技術】虫歯（歯牙齲蝕症）は、約８４％が奥歯
の噛む面、即ち、咬合面の歯面裂溝内で発生し、咬合面
は全歯牙面の約１２％を占めている。歯牙の咬合面には
Ｖ型、Ｕ型、瓶の首型（bottleneck）など、種々の形態
の歯面裂溝があり、ここに飲食物の残渣や口腔内細菌が
沈着して虫歯が発生することになる。虫歯の予防法には
１９３６年に考案された予防歯牙切除術（prophylactic
odontomy）と１９６５年に考案された予防充填法があ
ったが、これらは共に歯質を削除する短所があったため
使用が中止され、現在は、歯面細菌管理法、ふっ素利用
法、食餌調節法、歯面裂溝填塞法などの方法が用いられ
ている。この中で最も最近に開発された方法が歯面裂溝
填塞法である。
の噛む面、即ち、咬合面の歯面裂溝内で発生し、咬合面
は全歯牙面の約１２％を占めている。歯牙の咬合面には
Ｖ型、Ｕ型、瓶の首型（bottleneck）など、種々の形態
の歯面裂溝があり、ここに飲食物の残渣や口腔内細菌が
沈着して虫歯が発生することになる。虫歯の予防法には
１９３６年に考案された予防歯牙切除術（prophylactic
odontomy）と１９６５年に考案された予防充填法があ
ったが、これらは共に歯質を削除する短所があったため
使用が中止され、現在は、歯面細菌管理法、ふっ素利用
法、食餌調節法、歯面裂溝填塞法などの方法が用いられ
ている。この中で最も最近に開発された方法が歯面裂溝
填塞法である。
【０００３】歯面裂溝填塞材は歯牙を人工的に削らず狭
くて深い裂溝と小窩を塞いで細菌や飲食物のカスが挟ま
れないようにして虫歯を予防することである。
くて深い裂溝と小窩を塞いで細菌や飲食物のカスが挟ま
れないようにして虫歯を予防することである。
【０００４】歯面裂溝填塞材は、シアノアクリレート
（cyanoacrylate）系歯面裂溝填塞材、ガラス−アイオ
ノマーセメント（glass-ionomer cement）歯面裂溝填塞
材、Bis−ＧＭＡレジン系歯面裂溝填塞材がある。
（cyanoacrylate）系歯面裂溝填塞材、ガラス−アイオ
ノマーセメント（glass-ionomer cement）歯面裂溝填塞
材、Bis−ＧＭＡレジン系歯面裂溝填塞材がある。
【０００５】１９６０年代の初めにブノコア（Buonocor
e）がシアノアクリレート系歯面裂溝填塞材を開発し、
虫歯減少効果があると発表して使われてきたが、シアノ
アクリレートは、湿気があれば重合反応が速く起こる
が、硬くなりやすいため、満足のいくほどの結果が得ら
れず現在は用いられていない。
e）がシアノアクリレート系歯面裂溝填塞材を開発し、
虫歯減少効果があると発表して使われてきたが、シアノ
アクリレートは、湿気があれば重合反応が速く起こる
が、硬くなりやすいため、満足のいくほどの結果が得ら
れず現在は用いられていない。
【０００６】ガラス−アイオノマーセメント歯面裂溝填
塞材は、琺瑯質のカルシウム成分と化学結合を行い、ふ
っ素イオンが放出されて琺瑯質に沈着して虫歯予防効果
がある。しかし、酸腐蝕法によるレジン系統の歯面裂溝
填塞材よりは強い結合ができず、Ｖ型歯面裂溝には効果
的であるが、粘度が高く歯面裂溝内への浸透率が低いた
め、瓶の首型の歯面裂溝には使用し難い。またガラス−
アイオノマーセメントは、初期溶解度が高いため、硬化
前に水分との接触により汚染されれば、臨床的に失敗す
ることになる。そして、粘度を下げるために液を多量使
用すれば物理的性質が低下するため、液で粘度を調節す
ることは絶対に避けなければならない。
塞材は、琺瑯質のカルシウム成分と化学結合を行い、ふ
っ素イオンが放出されて琺瑯質に沈着して虫歯予防効果
がある。しかし、酸腐蝕法によるレジン系統の歯面裂溝
填塞材よりは強い結合ができず、Ｖ型歯面裂溝には効果
的であるが、粘度が高く歯面裂溝内への浸透率が低いた
め、瓶の首型の歯面裂溝には使用し難い。またガラス−
アイオノマーセメントは、初期溶解度が高いため、硬化
前に水分との接触により汚染されれば、臨床的に失敗す
ることになる。そして、粘度を下げるために液を多量使
用すれば物理的性質が低下するため、液で粘度を調節す
ることは絶対に避けなければならない。
【０００７】ボウェン（Bowen）により開発されたBis−
ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材は、ビスフェノールＡ（bisphe
nol A）とグリシジルメタクリレート（glycidyl methac
rylate）の反応産物である。Bis−ＧＭＡ系歯面裂溝填
塞材は、接着力に優れており、重合収縮が小さく、口腔
内で容易に硬化する長所があるものの、粘度が高過ぎて
歯面裂溝に浸透し難いため、メチルメタクリレート（me
thyl methacrylate、ＭＭＡ）やグリコールジメタクリ
レート（glycol dimethacrylate、ＧＤＭＡ）などのよ
うな希釈剤を配合して粘度を低くし、歯面裂溝填塞材と
して使用する。反応促進剤と反応開始剤がそれぞれ存在
し、反応促進剤により反応開始剤が活性化し、活性化さ
れた反応開始剤はBis−ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材を重合
させる。この反応促進剤が化学添加物であれば化学重合
型歯面裂溝填塞材であり、可視光線であれば光重合型歯
面裂溝填塞材である。現在使われている大部分の歯面裂
溝填塞材はBis−ＧＭＡ系である。
ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材は、ビスフェノールＡ（bisphe
nol A）とグリシジルメタクリレート（glycidyl methac
rylate）の反応産物である。Bis−ＧＭＡ系歯面裂溝填
塞材は、接着力に優れており、重合収縮が小さく、口腔
内で容易に硬化する長所があるものの、粘度が高過ぎて
歯面裂溝に浸透し難いため、メチルメタクリレート（me
thyl methacrylate、ＭＭＡ）やグリコールジメタクリ
レート（glycol dimethacrylate、ＧＤＭＡ）などのよ
うな希釈剤を配合して粘度を低くし、歯面裂溝填塞材と
して使用する。反応促進剤と反応開始剤がそれぞれ存在
し、反応促進剤により反応開始剤が活性化し、活性化さ
れた反応開始剤はBis−ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材を重合
させる。この反応促進剤が化学添加物であれば化学重合
型歯面裂溝填塞材であり、可視光線であれば光重合型歯
面裂溝填塞材である。現在使われている大部分の歯面裂
溝填塞材はBis−ＧＭＡ系である。
【０００８】虫歯予防法に用いられる歯面裂溝填塞材の
臨床結果、シアノアクリレート系歯面裂溝填塞材は、施
術６ケ月後９２％の咬合面齲蝕減少率と８０％の維持率
を示し、１２ケ月後８６％の齲蝕減少率と７１％の維持
率を示した。ガラス−アイオノマーセメント歯面裂溝填
塞材は僅か６ケ月後には２０％程度しか存在せず、３年
後には全部摩耗された。反面、Bis−ＧＭＡレジン系歯
面裂溝填塞材は臨床報告の信頼度が最も高く、填塞材が
維持された部位での虫歯予防率は８５％以上である。
臨床結果、シアノアクリレート系歯面裂溝填塞材は、施
術６ケ月後９２％の咬合面齲蝕減少率と８０％の維持率
を示し、１２ケ月後８６％の齲蝕減少率と７１％の維持
率を示した。ガラス−アイオノマーセメント歯面裂溝填
塞材は僅か６ケ月後には２０％程度しか存在せず、３年
後には全部摩耗された。反面、Bis−ＧＭＡレジン系歯
面裂溝填塞材は臨床報告の信頼度が最も高く、填塞材が
維持された部位での虫歯予防率は８５％以上である。
【０００９】Bis−ＧＭＡレジン系歯面裂溝填塞材は、B
is−ＧＭＡ自体だけではその粘度が高いため、希釈剤を
添加して低い粘度を有するようにし、重合方法により化
学重合型または自己重合型填塞材（chemically-cured o
r self-cured sealant）と光重合型填塞材（photo-cure
d sealant）に区分される。また無機充填剤の添加可否
によって無機充填剤添加型と無機充填剤非添加型があ
り、化学重合型填塞材は無機充填剤が添加されないもの
が大部分であり、光重合型填塞材は無機充填剤が添加さ
れたものと添加されないものの二つの形態がある。化学
重合型填塞材は満足のいく浸透率を有するが、水吸収
率、熱膨張率、摩耗率などが高いという短所を有してい
る。反面、光重合型填塞材中、無機充填剤添加型は浸透
率が低く、水吸収率、熱膨張率、摩耗率などが非常に低
く最良の物性を示している。
is−ＧＭＡ自体だけではその粘度が高いため、希釈剤を
添加して低い粘度を有するようにし、重合方法により化
学重合型または自己重合型填塞材（chemically-cured o
r self-cured sealant）と光重合型填塞材（photo-cure
d sealant）に区分される。また無機充填剤の添加可否
によって無機充填剤添加型と無機充填剤非添加型があ
り、化学重合型填塞材は無機充填剤が添加されないもの
が大部分であり、光重合型填塞材は無機充填剤が添加さ
れたものと添加されないものの二つの形態がある。化学
重合型填塞材は満足のいく浸透率を有するが、水吸収
率、熱膨張率、摩耗率などが高いという短所を有してい
る。反面、光重合型填塞材中、無機充填剤添加型は浸透
率が低く、水吸収率、熱膨張率、摩耗率などが非常に低
く最良の物性を示している。
【００１０】虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物
は、表面処理したシリカ（silica）などの無機充填剤と
多官能性メタクリレートのプレポリマー、希釈剤、光開
示系（光開始剤及び還元剤）、その他添加剤などを含
み、歯面裂溝の基底部まで浸透して高い虫歯予防効果を
得るための低い粘度、飲食物を噛む時、発生する高い咬
合圧に耐え、歯牙、歯ブラシ、飲食物及び歯磨き粉など
による摩耗量が少なくて維持期間を延ばすことができる
機械的強度、歯牙と類似した熱膨張率、重合硬化時、歯
牙との剥離を防止するための低い重合収縮率などの物理
的特性と共に天然感を感じさせる修復のために天然歯牙
と同様な色相及び艶、舌との接触時、天然歯牙と同様な
感じを与えるなどの要件を備えなければならない。最も
普遍的に使われているプレポリマーは、ジメタクリレー
ト（dimethacrylate）系のBis−ＧＭＡである。これは
揮発性及び重合収縮度が小さく、これを使用した重合物
は優れた強度などの長所を有しているため、マトリック
ス樹脂に用いられている。これは、米国特許第４，１０
２，８５６号、第４，１３１，７２９号、第３，７３
０，９４７号などにその例を見出すことができる。ま
た、歯面裂溝填塞材は歯面裂溝の基底部まで浸透して虫
歯予防効果を増大させるため、歯面裂溝填塞材の製造の
際、トリエチレングリコールジメタクリレート（trieth
ylene glycol dimethacrylate、ＴＥＧＤＭＡ）のよう
な希釈剤を混合しなければならない。歯面裂溝填塞材は
飲食物の咀嚼や歯磨き及び歯牙との摩擦により摩耗さ
れ、歯面裂溝填塞材に摩耗抵抗性を付与するためにシリ
カ、アルミナ（alumina）、カルシウム（calcium）、ス
トロンチウム（strontium）のような無機充填剤を添加
する。これは米国特許第４，０４３，３２７号、第４，
８０６，３８１号などにその例を見出すことができる。
は、表面処理したシリカ（silica）などの無機充填剤と
多官能性メタクリレートのプレポリマー、希釈剤、光開
示系（光開始剤及び還元剤）、その他添加剤などを含
み、歯面裂溝の基底部まで浸透して高い虫歯予防効果を
得るための低い粘度、飲食物を噛む時、発生する高い咬
合圧に耐え、歯牙、歯ブラシ、飲食物及び歯磨き粉など
による摩耗量が少なくて維持期間を延ばすことができる
機械的強度、歯牙と類似した熱膨張率、重合硬化時、歯
牙との剥離を防止するための低い重合収縮率などの物理
的特性と共に天然感を感じさせる修復のために天然歯牙
と同様な色相及び艶、舌との接触時、天然歯牙と同様な
感じを与えるなどの要件を備えなければならない。最も
普遍的に使われているプレポリマーは、ジメタクリレー
ト（dimethacrylate）系のBis−ＧＭＡである。これは
揮発性及び重合収縮度が小さく、これを使用した重合物
は優れた強度などの長所を有しているため、マトリック
ス樹脂に用いられている。これは、米国特許第４，１０
２，８５６号、第４，１３１，７２９号、第３，７３
０，９４７号などにその例を見出すことができる。ま
た、歯面裂溝填塞材は歯面裂溝の基底部まで浸透して虫
歯予防効果を増大させるため、歯面裂溝填塞材の製造の
際、トリエチレングリコールジメタクリレート（trieth
ylene glycol dimethacrylate、ＴＥＧＤＭＡ）のよう
な希釈剤を混合しなければならない。歯面裂溝填塞材は
飲食物の咀嚼や歯磨き及び歯牙との摩擦により摩耗さ
れ、歯面裂溝填塞材に摩耗抵抗性を付与するためにシリ
カ、アルミナ（alumina）、カルシウム（calcium）、ス
トロンチウム（strontium）のような無機充填剤を添加
する。これは米国特許第４，０４３，３２７号、第４，
８０６，３８１号などにその例を見出すことができる。
【００１１】前述の如く、Bis−ＧＭＡ基材の歯面裂溝
填塞材が用いられているが、依然として水分吸収率、歯
面裂溝浸透率、物性及び審美性などの改善が要求されて
いる。
填塞材が用いられているが、依然として水分吸収率、歯
面裂溝浸透率、物性及び審美性などの改善が要求されて
いる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、従来のBis−ＧＭＡレジン系歯面裂溝填塞材組成物
に比べて光硬化物の高い転換率、填塞物の強度及び硬度
のみならず、優れた湿潤性と浸透率、摩耗抵抗性と水分
吸収率などの物理的及び機械的な特性及び生体適合性が
向上した虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材を提供する
ことにある。
は、従来のBis−ＧＭＡレジン系歯面裂溝填塞材組成物
に比べて光硬化物の高い転換率、填塞物の強度及び硬度
のみならず、優れた湿潤性と浸透率、摩耗抵抗性と水分
吸収率などの物理的及び機械的な特性及び生体適合性が
向上した虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材を提供する
ことにある。
【００１３】本発明の他の目的及び利点は、後述する本
発明の詳細な説明により明らかになる。
発明の詳細な説明により明らかになる。
【００１４】
【課題を解決するための手段】以下、本発明を詳細に説
明する。前記本発明の目的は、従来の虫歯予防用光重合
型歯面裂溝填塞材組成物において、プレポリマーとして
使用されているBis−ＧＭＡに、このBis−ＧＭＡ分子中
に存在するヒドロキシ基の水素原子をメタクリレート基
で置換したマルチメタクリレート基含有多官能性プレポ
リマーの１種以上を混合したプレポリマー混合物を基材
とし、希釈剤、無機充填剤、光開始系、及びその他の添
加剤を適正量配合することにより、物理的、機械的な特
性及び生体適合性を向上させた虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物を得ることにより達成される。
明する。前記本発明の目的は、従来の虫歯予防用光重合
型歯面裂溝填塞材組成物において、プレポリマーとして
使用されているBis−ＧＭＡに、このBis−ＧＭＡ分子中
に存在するヒドロキシ基の水素原子をメタクリレート基
で置換したマルチメタクリレート基含有多官能性プレポ
リマーの１種以上を混合したプレポリマー混合物を基材
とし、希釈剤、無機充填剤、光開始系、及びその他の添
加剤を適正量配合することにより、物理的、機械的な特
性及び生体適合性を向上させた虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物を得ることにより達成される。
【００１５】一般に、Bis−ＧＭＡは硬化後の高い強度
など、優れた物理的特性のために従来歯科修復用プレポ
リマーとして最も多く使用されている。Bis−ＧＭＡ分
子は二つのヒドロキシ基（−ＯＨ）を有しているが、こ
のヒドロキシ基は有機樹脂と無機充填剤との親和力を増
進させる役割を果たす反面、親水性が強くて水分を吸収
する性質もある。有機樹脂が水分を吸収すれば、光重合
された歯面裂溝填塞材の物性及び審美性が徐々に低下す
る。即ち、重合された樹脂が水分吸収により膨潤されれ
ば、充填剤との結合力が弱くなって充填剤の粒子が脱離
し、強度や摩耗抵抗性のような物理的な特性が弱くなっ
たり、細胞毒性が誘発されることもあり、修復物に飲飲
食物が吸収されて変色の原因になったりする。また、歯
面裂溝填塞材は歯面裂溝のみならず、酸腐蝕された琺瑯
質の微細な気孔にも完全に浸透されて始めて充分な維持
力を得て、満足する臨床効果が得られる。浸透率が高け
れば、歯面裂溝填塞材が琺瑯質の表面に更に密着するこ
とができ、歯面裂溝の基底部まで浸透することができ、
虫歯予防効果が得られる。Bis−ＧＭＡ系の歯面裂溝填
塞材は接着力に優れており、重合収縮が小さく、口腔内
で容易に硬化される長所があるものの、粘度が大き過ぎ
て歯面裂溝に浸透することが困難であるため、メチルメ
タクリレート、グリシジルジメタクリレート及びトリエ
チレングリコールジメタクリレートのような希釈剤を添
加して粘度を低める。しかし、このような希釈剤が多量
添加されれば、Bis−ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材の物性を
低下させる原因になることもある。
など、優れた物理的特性のために従来歯科修復用プレポ
リマーとして最も多く使用されている。Bis−ＧＭＡ分
子は二つのヒドロキシ基（−ＯＨ）を有しているが、こ
のヒドロキシ基は有機樹脂と無機充填剤との親和力を増
進させる役割を果たす反面、親水性が強くて水分を吸収
する性質もある。有機樹脂が水分を吸収すれば、光重合
された歯面裂溝填塞材の物性及び審美性が徐々に低下す
る。即ち、重合された樹脂が水分吸収により膨潤されれ
ば、充填剤との結合力が弱くなって充填剤の粒子が脱離
し、強度や摩耗抵抗性のような物理的な特性が弱くなっ
たり、細胞毒性が誘発されることもあり、修復物に飲飲
食物が吸収されて変色の原因になったりする。また、歯
面裂溝填塞材は歯面裂溝のみならず、酸腐蝕された琺瑯
質の微細な気孔にも完全に浸透されて始めて充分な維持
力を得て、満足する臨床効果が得られる。浸透率が高け
れば、歯面裂溝填塞材が琺瑯質の表面に更に密着するこ
とができ、歯面裂溝の基底部まで浸透することができ、
虫歯予防効果が得られる。Bis−ＧＭＡ系の歯面裂溝填
塞材は接着力に優れており、重合収縮が小さく、口腔内
で容易に硬化される長所があるものの、粘度が大き過ぎ
て歯面裂溝に浸透することが困難であるため、メチルメ
タクリレート、グリシジルジメタクリレート及びトリエ
チレングリコールジメタクリレートのような希釈剤を添
加して粘度を低める。しかし、このような希釈剤が多量
添加されれば、Bis−ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材の物性を
低下させる原因になることもある。
【００１６】本発明者らは、Bis−ＧＭＡプレポリマー
を単独で使用する従来の光重合型歯面裂溝填塞材におけ
るこのような問題点を改善するために鋭意研究を重ねた
結果、Bis−ＧＭＡプレポリマーに、Bis−ＧＭＡ分子中
に存在する二つのヒドロキシ基（−ＯＨ）のうち、少な
くとも一つの水素原子をメタクリロイル基で置換して親
水性を減少させた三官能性メタクリレートプレポリマー
（Tri−ＧＭＡ）及び／または四官能性メタクリレート
プレポリマー（Tetra−ＧＭＡ）を混合したプレポリマ
ー混合物を基材にすれば、混合されたプレポリマーの粘
度が低いため、希釈剤の添加量が減少することになり、
希釈剤の添加による歯面裂溝填塞材光重合物の物理的、
機械的な特性及び審美性の低下を減少させることがで
き、また、Bis−ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材に比べて低い
粘度を有することより、歯牙表面の小窩及び裂溝の基底
部まで浸透できるようにして虫歯予防効果が得られるこ
とを確認した。
を単独で使用する従来の光重合型歯面裂溝填塞材におけ
るこのような問題点を改善するために鋭意研究を重ねた
結果、Bis−ＧＭＡプレポリマーに、Bis−ＧＭＡ分子中
に存在する二つのヒドロキシ基（−ＯＨ）のうち、少な
くとも一つの水素原子をメタクリロイル基で置換して親
水性を減少させた三官能性メタクリレートプレポリマー
（Tri−ＧＭＡ）及び／または四官能性メタクリレート
プレポリマー（Tetra−ＧＭＡ）を混合したプレポリマ
ー混合物を基材にすれば、混合されたプレポリマーの粘
度が低いため、希釈剤の添加量が減少することになり、
希釈剤の添加による歯面裂溝填塞材光重合物の物理的、
機械的な特性及び審美性の低下を減少させることがで
き、また、Bis−ＧＭＡ系歯面裂溝填塞材に比べて低い
粘度を有することより、歯牙表面の小窩及び裂溝の基底
部まで浸透できるようにして虫歯予防効果が得られるこ
とを確認した。
【００１７】本発明の第１の実施様態によると、下記一
般式（１）の２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシ−
３−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル）プロ
パン（「Bis−ＧＭＡ」）と、下記一般式（２）のTri−
ＧＭＡとのプレポリマー混合物１５〜８０重量％、希釈
剤５〜５０重量％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始
系、及びその他の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物が提供される。
般式（１）の２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシ−
３−メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル）プロ
パン（「Bis−ＧＭＡ」）と、下記一般式（２）のTri−
ＧＭＡとのプレポリマー混合物１５〜８０重量％、希釈
剤５〜５０重量％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始
系、及びその他の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物が提供される。
【００１８】
【化４】
【００１９】前記本発明の第１の実施様態において、前
記一般式（１）のBis−ＧＭＡと一般式（２）のTri−Ｇ
ＭＡの比は重量比で９５：５〜５：９５である。
記一般式（１）のBis−ＧＭＡと一般式（２）のTri−Ｇ
ＭＡの比は重量比で９５：５〜５：９５である。
【００２０】本発明の第２の実施様態によると、前記一
般式（１）のBis−ＧＭＡと下記一般式（３）のTetra−
ＧＭＡとのプレポリマー混合物１５〜８０重量％、希釈
剤５〜５０重量％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始
系、及びその他の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物が提供される。
般式（１）のBis−ＧＭＡと下記一般式（３）のTetra−
ＧＭＡとのプレポリマー混合物１５〜８０重量％、希釈
剤５〜５０重量％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始
系、及びその他の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物が提供される。
【００２１】
【化５】
【００２２】前記本発明の第２の実施様態において、前
記一般式（１）のBis−ＧＭＡと一般式（３）のTetra−
ＧＭＡの比は重量比で９５：５〜５：９５である。
記一般式（１）のBis−ＧＭＡと一般式（３）のTetra−
ＧＭＡの比は重量比で９５：５〜５：９５である。
【００２３】本発明の第３の実施様態によると、前記一
般式（１）のBis−ＧＭＡ、前記一般式（２）のTri−Ｇ
ＭＡ及び前記一般式（３）のTetra−ＧＭＡとのプレポ
リマー混合物１５〜８０重量％、希釈剤５〜５０重量
％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始系、及びその他
の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成
物が提供される。
般式（１）のBis−ＧＭＡ、前記一般式（２）のTri−Ｇ
ＭＡ及び前記一般式（３）のTetra−ＧＭＡとのプレポ
リマー混合物１５〜８０重量％、希釈剤５〜５０重量
％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始系、及びその他
の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成
物が提供される。
【００２４】前記本発明の第３の実施様態において、前
記一般式（１）のBis−ＧＭＡは９０〜５重量％、一般
式（２）のTri−ＧＭＡは９０〜５重量％、そして一般
式（３）のTetra−ＧＭＡは９０〜５重量％である。
記一般式（１）のBis−ＧＭＡは９０〜５重量％、一般
式（２）のTri−ＧＭＡは９０〜５重量％、そして一般
式（３）のTetra−ＧＭＡは９０〜５重量％である。
【００２５】本発明の虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞
材組成物で基材として使用するプレポリマー混合物を構
成する前記一般式（２）のTri−ＧＭＡ及び前記一般式
（３）のTetra−ＧＭＡプレポリマーは、下記の反応式
により一般式（１）のBis−ＧＭＡ分子中に存在する二
つのヒドロキシ基のうち、少なくとも一つの水素原子を
メタクリレート基で置換することにより合成することが
できる。即ち、上記Tri−ＧＭＡ及びTetra−ＧＭＡは下
記の反応式１に見られるように、Bis−ＧＭＡを有機ア
ミン、例えばトリエチルアミンの存在下でメタクリロイ
ルクロライドと反応させて定量的に合成することができ
る。
材組成物で基材として使用するプレポリマー混合物を構
成する前記一般式（２）のTri−ＧＭＡ及び前記一般式
（３）のTetra−ＧＭＡプレポリマーは、下記の反応式
により一般式（１）のBis−ＧＭＡ分子中に存在する二
つのヒドロキシ基のうち、少なくとも一つの水素原子を
メタクリレート基で置換することにより合成することが
できる。即ち、上記Tri−ＧＭＡ及びTetra−ＧＭＡは下
記の反応式１に見られるように、Bis−ＧＭＡを有機ア
ミン、例えばトリエチルアミンの存在下でメタクリロイ
ルクロライドと反応させて定量的に合成することができ
る。
【００２６】
【化６】
【００２７】合成された多官能性プレポリマー混合物
は、エチルアセテート（ethyl acetate）とノルマルヘ
キサン（n-hexane）が５０：５０の重量比で混合された
溶出液を使用したカラム（column）を通じてBis−ＧＭ
Ａ、Tri−ＧＭＡ、Tetra−ＧＭＡにそれぞれ分離した。
は、エチルアセテート（ethyl acetate）とノルマルヘ
キサン（n-hexane）が５０：５０の重量比で混合された
溶出液を使用したカラム（column）を通じてBis−ＧＭ
Ａ、Tri−ＧＭＡ、Tetra−ＧＭＡにそれぞれ分離した。
【００２８】本発明による光重合型歯面裂溝填塞材組成
物において、プレポリマーは組成物全重量の１５〜８０
重量％を含有する。
物において、プレポリマーは組成物全重量の１５〜８０
重量％を含有する。
【００２９】本発明の組成物には、プレポリマー混合物
の粘度を減少させるために希釈剤（diluent）が使用さ
れる。希釈剤には、メチルメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート（ethylene glycol dimethac
rylate, ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタ
クリレート（diethylene glycol dimethacrylate,ＤＥ
ＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート
（ＴＥＧＤＭＡ）、１，４−ブタンジオールジメタクリ
レート（１，４−butanediol dimethacrylate）、１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート（１，６−hexa
nediol dimethacrylate）、１−メチル−１，３−プロ
パンジオールジメタクリレート（１−methyl−１，３−
propanediol dimethacrylate）または１，６−ビス（メ
タクリロイルオキシ−２−エトキシカルボニルアミノ）
−２，２，４−トリメチルヘキサン（１，６−bis（met
hacryloyloxy−２−ethoxycarbonylamino）−２，２，
４−trimethylhexane）等が適し、組成物全重量の５〜
５０重量％を含有する。
の粘度を減少させるために希釈剤（diluent）が使用さ
れる。希釈剤には、メチルメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート（ethylene glycol dimethac
rylate, ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタ
クリレート（diethylene glycol dimethacrylate,ＤＥ
ＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート
（ＴＥＧＤＭＡ）、１，４−ブタンジオールジメタクリ
レート（１，４−butanediol dimethacrylate）、１，
６−ヘキサンジオールジメタクリレート（１，６−hexa
nediol dimethacrylate）、１−メチル−１，３−プロ
パンジオールジメタクリレート（１−methyl−１，３−
propanediol dimethacrylate）または１，６−ビス（メ
タクリロイルオキシ−２−エトキシカルボニルアミノ）
−２，２，４−トリメチルヘキサン（１，６−bis（met
hacryloyloxy−２−ethoxycarbonylamino）−２，２，
４−trimethylhexane）等が適し、組成物全重量の５〜
５０重量％を含有する。
【００３０】本発明の組成物には摩耗抵抗性を増加さ
せ、水分吸収率及び熱膨張率を減少させるために無機充
填剤が使用される。無機充填剤は、シラン（silane）カ
ップリング剤により表面処理された粒度０．１nm〜５０
μmのシリカ、石英、バリウムガラス、バリウムガラス
／シリカ、バリウムガラス混合物、石英／バリウムガラ
ス、ジルコニア／シリカ、シリカ混合物、アルミノシリ
ケート、リチウムアルミノシリケートまたはバリウムア
ルミノシリケートなどが好ましく、全組成物重量の１〜
４０重量％の量で添加される。
せ、水分吸収率及び熱膨張率を減少させるために無機充
填剤が使用される。無機充填剤は、シラン（silane）カ
ップリング剤により表面処理された粒度０．１nm〜５０
μmのシリカ、石英、バリウムガラス、バリウムガラス
／シリカ、バリウムガラス混合物、石英／バリウムガラ
ス、ジルコニア／シリカ、シリカ混合物、アルミノシリ
ケート、リチウムアルミノシリケートまたはバリウムア
ルミノシリケートなどが好ましく、全組成物重量の１〜
４０重量％の量で添加される。
【００３１】無機充填剤の表面処理にはシラン系のカッ
プリング剤が主に使用される。代表的な例として、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（γ−meth
acryloxy propyl trimethoxysilane, γ−ＭＰＳ）、
ジメチルジクロロシラン（dimethyl dichlorosilan
e）、ヘキサメチレンジシラザン（hexamethylene disil
azane）、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルポリシロ
キサン（dimethyl polysiloxane）などが使用され得
る。
プリング剤が主に使用される。代表的な例として、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（γ−meth
acryloxy propyl trimethoxysilane, γ−ＭＰＳ）、
ジメチルジクロロシラン（dimethyl dichlorosilan
e）、ヘキサメチレンジシラザン（hexamethylene disil
azane）、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルポリシロ
キサン（dimethyl polysiloxane）などが使用され得
る。
【００３２】本発明を通じて製造された歯面裂溝填塞材
は、人体に無害な可視光線領域の光源に晒されると、光
開始剤と触媒がラジカル（radical）を形成し、生成さ
れたラジカルが単量体の重合反応を開始して硬化する。
重合反応は、主にα−ジケトン（α−diketone）系の脂
肪族及び芳香族カルボニル化合物（carbonyl compoun
d）光開始剤と３級アミン系触媒を使用して波長４００
〜５００nm領域の可視光線により起こる。光開始系は光
開始剤と還元剤からなり、光開始剤としてはカンファー
キノン（camphorquinone, ＣＱ）が好ましく、組成物
全重量を基準として０．１〜１０重量％の量で、そして
光励起されたＣＱにより水素を奪われると、実際にラジ
カル重合を開始する還元剤としては、エチルｐ−ジメチ
ルアミノベンゾエート（ethyl ｐ−dimethyl aminobenz
oate, ＥＤＭＡＢ）またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート（Ｎ，Ｎ−dimethylaminoethyl met
hacrylate, ＤＭＡＥＭＡ）を組成物の全重量を基準と
して０．１〜１０重量％の量で使用される。
は、人体に無害な可視光線領域の光源に晒されると、光
開始剤と触媒がラジカル（radical）を形成し、生成さ
れたラジカルが単量体の重合反応を開始して硬化する。
重合反応は、主にα−ジケトン（α−diketone）系の脂
肪族及び芳香族カルボニル化合物（carbonyl compoun
d）光開始剤と３級アミン系触媒を使用して波長４００
〜５００nm領域の可視光線により起こる。光開始系は光
開始剤と還元剤からなり、光開始剤としてはカンファー
キノン（camphorquinone, ＣＱ）が好ましく、組成物
全重量を基準として０．１〜１０重量％の量で、そして
光励起されたＣＱにより水素を奪われると、実際にラジ
カル重合を開始する還元剤としては、エチルｐ−ジメチ
ルアミノベンゾエート（ethyl ｐ−dimethyl aminobenz
oate, ＥＤＭＡＢ）またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート（Ｎ，Ｎ−dimethylaminoethyl met
hacrylate, ＤＭＡＥＭＡ）を組成物の全重量を基準と
して０．１〜１０重量％の量で使用される。
【００３３】その他の添加剤には重合禁止剤、光安定
剤、酸化安定剤及び歯面裂溝填塞材の色調を調節するた
めの顔料などが添加され得る。重合禁止剤としては、ヒ
ドロキノン（hydroquinone, ＨＱ）、ヒドロキノンモ
ノメチルエーテル（hydroquinone monomethyl ether）
及びヒドロキノンモノエチルエーテル（hydroquinone m
onoethyl ether）を組成物全重量の０．１〜１０重量％
の量で、光安定剤としてはチヌビンを０．０１〜５重量
％の量で、酸化安定化剤としてはイルガノックス及び
２，６ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノールブチル
化ヒドロキシトルエン（２，６−Di−tert−butyl−４
−methyl phenol butylated hydroxytoluene,ＢＨＴ）
を組成物全重量の０．０１〜５重量％、そして顔料とし
ては黄色、紺色及び赤色の酸化鉄系及びチタニウムジオ
キシド無機顔料を組成物全重量の０．００１〜５重量％
の量で添加することができる。
剤、酸化安定剤及び歯面裂溝填塞材の色調を調節するた
めの顔料などが添加され得る。重合禁止剤としては、ヒ
ドロキノン（hydroquinone, ＨＱ）、ヒドロキノンモ
ノメチルエーテル（hydroquinone monomethyl ether）
及びヒドロキノンモノエチルエーテル（hydroquinone m
onoethyl ether）を組成物全重量の０．１〜１０重量％
の量で、光安定剤としてはチヌビンを０．０１〜５重量
％の量で、酸化安定化剤としてはイルガノックス及び
２，６ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノールブチル
化ヒドロキシトルエン（２，６−Di−tert−butyl−４
−methyl phenol butylated hydroxytoluene,ＢＨＴ）
を組成物全重量の０．０１〜５重量％、そして顔料とし
ては黄色、紺色及び赤色の酸化鉄系及びチタニウムジオ
キシド無機顔料を組成物全重量の０．００１〜５重量％
の量で添加することができる。
【００３４】製造された歯面裂溝填塞材試片の物性は、
下記の方法により評価した。 １）光転換率 可視光線による光重合効率は赤外線吸収分光法を用いて
評価した。メタクリレート単量体の転換率は赤外線分光
分析において芳香族環に起因する１６０９cm-1における
吸収帯の面積を基準とし、脂肪族二重結合に起因する１
６３８cm-1における吸収帯の面積減少を測定して計算し
た。
下記の方法により評価した。 １）光転換率 可視光線による光重合効率は赤外線吸収分光法を用いて
評価した。メタクリレート単量体の転換率は赤外線分光
分析において芳香族環に起因する１６０９cm-1における
吸収帯の面積を基準とし、脂肪族二重結合に起因する１
６３８cm-1における吸収帯の面積減少を測定して計算し
た。
【００３５】２）曲げ強度（flexural strength）
長さ２５mm、幅２．５mm、厚さ２．０mmの鋳型に試験材
料を気泡が生じないように少しずつ流し込んだ後、可視
光線光照射機を利用して上下面をそれぞれ光重合し、サ
ンドペーパーで研磨した後、３７℃、相対湿度１００％
で２４時間保管する。引張試験機で０．１mm／secの速
度で試片の３点に圧縮力を加えて破折が起こるまでの最
大荷重を求めた後、次の式により３点曲げ強度（３−po
int bending strength, ＦＳ）を求める。
料を気泡が生じないように少しずつ流し込んだ後、可視
光線光照射機を利用して上下面をそれぞれ光重合し、サ
ンドペーパーで研磨した後、３７℃、相対湿度１００％
で２４時間保管する。引張試験機で０．１mm／secの速
度で試片の３点に圧縮力を加えて破折が起こるまでの最
大荷重を求めた後、次の式により３点曲げ強度（３−po
int bending strength, ＦＳ）を求める。
【００３６】
【数１】
【００３７】３）水分吸収率と溶解度
歯面裂溝填塞材組成物を直径約６mm、厚さ約３mmである
試片にして硬化させた後、硬化された試片の重量を測定
し、３７℃で維持される蒸留水に浸し、２４時間または
４８時間ごとに取り出して表面の水分を除去した後、重
量を測定して次の式により水分吸収率を計算した。
試片にして硬化させた後、硬化された試片の重量を測定
し、３７℃で維持される蒸留水に浸し、２４時間または
４８時間ごとに取り出して表面の水分を除去した後、重
量を測定して次の式により水分吸収率を計算した。
【００３８】
【数２】
【００３９】溶解度は試料を水から取り出して水分を除
去した後、乾燥機で再乾燥させ、一定の重さを表すとき
に重さを測定した後、次の式により溶解度を計算した。
去した後、乾燥機で再乾燥させ、一定の重さを表すとき
に重さを測定した後、次の式により溶解度を計算した。
【００４０】
【数３】
【００４１】４）摩耗度（two-body abrasion）の測定
直径６mm×厚さ３．６mmの試片を製作した後、摩耗試験
機を利用して上下面を平行するように試片を研磨した。
マイクロメーターで厚さを０．１μmまで測定し、摩耗
試験機に再度置き、２５０ｇの荷重で４００回サンドペ
ーパー上を１０ｍ往復走行させた後、再び厚さを測定し
た。試験前後の厚さの減少量と重さの変化で摩耗度を評
価した。
機を利用して上下面を平行するように試片を研磨した。
マイクロメーターで厚さを０．１μmまで測定し、摩耗
試験機に再度置き、２５０ｇの荷重で４００回サンドペ
ーパー上を１０ｍ往復走行させた後、再び厚さを測定し
た。試験前後の厚さの減少量と重さの変化で摩耗度を評
価した。
【００４２】５）表面硬度（surface hardness）の測定
２枚のスライドガラスにセルロイドストリップを置き、
その間に若干の填塞材を載せた後、押圧して上下面が平
行した厚さ２mm程度の板型になるようにした状態で、上
下１０秒ずつ２０秒間光重合して試片を製作した。微細
硬度機を利用して１００ｇの荷重を１０秒間加えてビッ
カース硬度（Vickers hardness）を求めた。
その間に若干の填塞材を載せた後、押圧して上下面が平
行した厚さ２mm程度の板型になるようにした状態で、上
下１０秒ずつ２０秒間光重合して試片を製作した。微細
硬度機を利用して１００ｇの荷重を１０秒間加えてビッ
カース硬度（Vickers hardness）を求めた。
【００４３】６） 間接引張強度
試片に直接的な引張応力を与える代わりに安定的な圧縮
応力を与えて試験する方法であって、特に歯科用材料の
物性測定に主に用いられている。この方法は、ディスク
型の試片を直径方向に立てて圧縮荷重を加え、試片の内
部で引張応力を誘発する試験法である。直径６mm×厚さ
３．６mmの試片を製作した後、引張試験機を用いて０．
１mm／secの速度（cross-head speed）で試片が破折さ
れるまで力を加え、次の式により間接引張強度を計算し
た。
応力を与えて試験する方法であって、特に歯科用材料の
物性測定に主に用いられている。この方法は、ディスク
型の試片を直径方向に立てて圧縮荷重を加え、試片の内
部で引張応力を誘発する試験法である。直径６mm×厚さ
３．６mmの試片を製作した後、引張試験機を用いて０．
１mm／secの速度（cross-head speed）で試片が破折さ
れるまで力を加え、次の式により間接引張強度を計算し
た。
【００４４】
【数４】
【００４５】７） 細胞毒性
歯面裂溝填塞材の細胞毒性は寒天重層平板法を用いてそ
の程度を比較した。直径１０mm×厚さ２mmの試片は陽性
対照群としてポリビニルクロライド〔polyvinylchlorid
e, ＰＶＣ， 応答率（response rate）： ４／
４〕、陰性対照群としてポリエチレン（polyethylene,
ＰＥ）と共に実験した。まず、Ｌ−９２９細胞の浮遊
液とEagle's寒天培地を用いて試片の脱色された部位内
における細胞の溶解比を求め、これをそれぞれ区域指数
（zone index）と溶解指数（lysis index）で表示し、
これから応答指数（response index, RI, RI=zone inde
x/lysisindex）を求める。応答指数の数値から細胞毒性
を評価し、その数値が低いほど無毒性であることを意味
する。
の程度を比較した。直径１０mm×厚さ２mmの試片は陽性
対照群としてポリビニルクロライド〔polyvinylchlorid
e, ＰＶＣ， 応答率（response rate）： ４／
４〕、陰性対照群としてポリエチレン（polyethylene,
ＰＥ）と共に実験した。まず、Ｌ−９２９細胞の浮遊
液とEagle's寒天培地を用いて試片の脱色された部位内
における細胞の溶解比を求め、これをそれぞれ区域指数
（zone index）と溶解指数（lysis index）で表示し、
これから応答指数（response index, RI, RI=zone inde
x/lysisindex）を求める。応答指数の数値から細胞毒性
を評価し、その数値が低いほど無毒性であることを意味
する。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明する。しかし、これらの実施例は、単に本発明の最良
の実施形態を例示するために挙げられるのみで、本発明
の範囲がこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。
明する。しかし、これらの実施例は、単に本発明の最良
の実施形態を例示するために挙げられるのみで、本発明
の範囲がこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。
【００４９】
【実施例】実施例１
多官能性プレポリマーの合成のためにメチレンクロライ
ド（５０ｍｌ）にBis−ＧＭＡ ５１．２ｇ（０．１mo
l）を溶解させ、次いでトリエチルアミン１０．２ｇ
（０．１mol）を加えた。氷浴槽でこの溶液を攪拌しな
がら、メタクリロイルクロライド７．９ｇ（０．７５mo
l）を徐々に滴下した。この溶液を室温で攪拌した後、
析出された塩を濾過して除去した。この液を蒸留水で洗
浄した後、脱水させ、減圧下で蒸留して粘性液体をほぼ
定量的に得た。得られた多官能性プレポリマー混合物の
成分比を分析した結果、一般式（１），（２）及び
（３）で示されるBis−ＧＭＡ， Tri−ＧＭＡ及びTetr
a−ＧＭＡがそれぞれ４５：４５：１０の重量％を示し
た。赤外線分光の分析結果、二重結合に該当する９３９
及び１６３８cm-1における吸収帯を始め、殆ど全ての吸
収帯がBis−ＧＭＡのそれと一致したが、ヒドロキシ基
に起因する３４００cm-1における吸収は大きく減少し
た。
ド（５０ｍｌ）にBis−ＧＭＡ ５１．２ｇ（０．１mo
l）を溶解させ、次いでトリエチルアミン１０．２ｇ
（０．１mol）を加えた。氷浴槽でこの溶液を攪拌しな
がら、メタクリロイルクロライド７．９ｇ（０．７５mo
l）を徐々に滴下した。この溶液を室温で攪拌した後、
析出された塩を濾過して除去した。この液を蒸留水で洗
浄した後、脱水させ、減圧下で蒸留して粘性液体をほぼ
定量的に得た。得られた多官能性プレポリマー混合物の
成分比を分析した結果、一般式（１），（２）及び
（３）で示されるBis−ＧＭＡ， Tri−ＧＭＡ及びTetr
a−ＧＭＡがそれぞれ４５：４５：１０の重量％を示し
た。赤外線分光の分析結果、二重結合に該当する９３９
及び１６３８cm-1における吸収帯を始め、殆ど全ての吸
収帯がBis−ＧＭＡのそれと一致したが、ヒドロキシ基
に起因する３４００cm-1における吸収は大きく減少し
た。
【００５０】実施例２
Bis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡが５０：５０重量比からなる
化合物を基材として歯面裂溝填塞材を製造するために、
実施例１を通じて得た多官能性プレポリマーをカラムを
通じてBis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡ、Tetra−ＧＭＡにそ
れぞれ分離した。分離されたTri−ＧＭＡと既存のBis−
ＧＭＡを５０：５０重量％で混合して歯面裂溝填塞材を
製造した。全重量に対してプレポリマーとして用いられ
たBis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡはそれぞれ２１％、ＴＥＧ
ＤＭＡ ４５％、シリカ９％、ＣＱ ０．９％、ＥＤＭ
ＡＢ ０．９％、ＨＱ １．７％、チヌビン０．４％、
イルガノックス ０．１％、そして無機顔料を少量添加
した。歯面裂溝填塞材を製造するために、まず、上記プ
レポリマーに希釈剤、そして無機充填剤と重合禁止剤を
入れ、無機充填剤が均一に分散されるように混合した。
次いで、光開始剤、還元剤及びその他の添加剤を入れて
均一に分散させ、虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組
成物を製造した。
化合物を基材として歯面裂溝填塞材を製造するために、
実施例１を通じて得た多官能性プレポリマーをカラムを
通じてBis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡ、Tetra−ＧＭＡにそ
れぞれ分離した。分離されたTri−ＧＭＡと既存のBis−
ＧＭＡを５０：５０重量％で混合して歯面裂溝填塞材を
製造した。全重量に対してプレポリマーとして用いられ
たBis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡはそれぞれ２１％、ＴＥＧ
ＤＭＡ ４５％、シリカ９％、ＣＱ ０．９％、ＥＤＭ
ＡＢ ０．９％、ＨＱ １．７％、チヌビン０．４％、
イルガノックス ０．１％、そして無機顔料を少量添加
した。歯面裂溝填塞材を製造するために、まず、上記プ
レポリマーに希釈剤、そして無機充填剤と重合禁止剤を
入れ、無機充填剤が均一に分散されるように混合した。
次いで、光開始剤、還元剤及びその他の添加剤を入れて
均一に分散させ、虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組
成物を製造した。
【００５１】実施例３
Bis−ＧＭＡ、Tri−ＧＭＡ及びTetra−ＧＭＡが４５：
４５：１０の重量比からなる混合物を基材として歯面裂
溝填塞材を製造するために、全重量に対してプレポリマ
ー混合物３８％、ＥＧＤＭＡ ４８％、シリカ ９％、
ＣＱ ０．９％、ＤＭＡＥＭＡ １．８％、ＨＱ １．
７％、チヌビン ０．４％、イルガノックス ０．１
％、そして無機顔料を少量添加して実施例２と同様に虫
歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物を製造した。
４５：１０の重量比からなる混合物を基材として歯面裂
溝填塞材を製造するために、全重量に対してプレポリマ
ー混合物３８％、ＥＧＤＭＡ ４８％、シリカ ９％、
ＣＱ ０．９％、ＤＭＡＥＭＡ １．８％、ＨＱ １．
７％、チヌビン ０．４％、イルガノックス ０．１
％、そして無機顔料を少量添加して実施例２と同様に虫
歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物を製造した。
【００５２】実施例４
Bis−ＧＭＡ ７５重量％とTri−ＧＭＡ ２５重量％と
が混合されたプレポリマーを基材として歯面裂溝填塞材
を製造するために、全重量に対してBis−ＧＭＡ ２７
％、Tri−ＧＭＡ ９％、ＤＥＧＤＭＡ ５０％、ＣＱ
０．９％、ＥＤＭＡＢ １．８％、ＨＱ モノメチル
エーテル２．８％、バリウムガラス／シリカ ９％、チ
ヌビン０．４％、ＢＨＴ ０．１％、そして無機顔料を
少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物を製造した。
が混合されたプレポリマーを基材として歯面裂溝填塞材
を製造するために、全重量に対してBis−ＧＭＡ ２７
％、Tri−ＧＭＡ ９％、ＤＥＧＤＭＡ ５０％、ＣＱ
０．９％、ＥＤＭＡＢ １．８％、ＨＱ モノメチル
エーテル２．８％、バリウムガラス／シリカ ９％、チ
ヌビン０．４％、ＢＨＴ ０．１％、そして無機顔料を
少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物を製造した。
【００５３】実施例５
Bis−ＧＭＡ ２５重量％とTri−ＧＭＡ ７５重量％と
が混合されたプレポリマーを基材として歯面裂溝填塞材
を製造するために、全重量に対してBis−ＧＭＡ １０
％、Tri−ＧＭＡ ３０％、ＴＥＧＤＭＡ ４０％、Ｃ
Ｑ ０．９％、ＤＭＡＥＭＡ １．８％、ＨＱ モノエ
チルエーテル１．８％、バリウムガラス９％、チヌビン
０．４％、イルガノックス ０．１％、そして無機顔料
を少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重合型歯
面裂溝填塞材組成物を製造した。
が混合されたプレポリマーを基材として歯面裂溝填塞材
を製造するために、全重量に対してBis−ＧＭＡ １０
％、Tri−ＧＭＡ ３０％、ＴＥＧＤＭＡ ４０％、Ｃ
Ｑ ０．９％、ＤＭＡＥＭＡ １．８％、ＨＱ モノエ
チルエーテル１．８％、バリウムガラス９％、チヌビン
０．４％、イルガノックス ０．１％、そして無機顔料
を少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重合型歯
面裂溝填塞材組成物を製造した。
【００５４】比較例１
Bis−ＧＭＡプレポリマー自体のみを基材として歯面裂
溝填塞材を製造するために、全重量に対してBis−ＧＭ
Ａ ４５％、ＥＧＤＭＡ ４２％、シリカ ９％、ＣＱ
０．９％、ＥＤＭＡＢ ０．９％、ＨＱ １．７％、
チヌビン０．４％、イルガノックス０．１％、そして無
機顔料を少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重
合型歯面裂溝填塞材組成物を製造した。
溝填塞材を製造するために、全重量に対してBis−ＧＭ
Ａ ４５％、ＥＧＤＭＡ ４２％、シリカ ９％、ＣＱ
０．９％、ＥＤＭＡＢ ０．９％、ＨＱ １．７％、
チヌビン０．４％、イルガノックス０．１％、そして無
機顔料を少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重
合型歯面裂溝填塞材組成物を製造した。
【００５５】比較例２
Tri−ＧＭＡプレポリマー自体を基材として歯面裂溝填
塞材を製造するために、全重量に対してTri−ＧＭＡ
５０％、ＴＥＧＤＭＡ ３６％、シリカ ９％、ＣＱ
０．９％、ＤＭＡＥＭＡ １．８％、ＨＱ １．８％、
チヌビン０．４％、イルガノックス０．１％、そして無
機顔料を少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重
合型歯面裂溝填塞材組成物を製造した。以上の実施例と
比較例の物性評価の結果を表３に明示した。
塞材を製造するために、全重量に対してTri−ＧＭＡ
５０％、ＴＥＧＤＭＡ ３６％、シリカ ９％、ＣＱ
０．９％、ＤＭＡＥＭＡ １．８％、ＨＱ １．８％、
チヌビン０．４％、イルガノックス０．１％、そして無
機顔料を少量添加して実施例２と同様に虫歯予防用光重
合型歯面裂溝填塞材組成物を製造した。以上の実施例と
比較例の物性評価の結果を表３に明示した。
【００５６】
【表３】
【００５７】
【発明の効果】上述の如く、本発明による製造方法で製
造されたBis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡ及び／またはTetra
−ＧＭＡのプレポリマー混合物を基材とした虫歯予防用
光重合型歯面裂溝填塞材組成物はBis−ＧＭＡまたはTri
−ＧＭＡ歯面裂溝填塞材と比較して光転換率、曲げ強
度、水分吸収率と溶解度、摩耗度、表面硬度及び間接引
張強度など、物理的及び機械的な特性が優れ、細胞毒性
も殆どない。特に、Bis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡが５０：
５０重量％で混合された歯面裂溝填塞材が最も優れた結
果を示すことから、この二つのプレポリマーを虫歯予防
用歯面裂溝填塞材に利用することにより、物理的、機械
機な特性のみならず、生体適合性が更に向上した虫歯予
防に効果的な光重合型歯面裂溝填塞材組成物を提供する
ことができる。
造されたBis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡ及び／またはTetra
−ＧＭＡのプレポリマー混合物を基材とした虫歯予防用
光重合型歯面裂溝填塞材組成物はBis−ＧＭＡまたはTri
−ＧＭＡ歯面裂溝填塞材と比較して光転換率、曲げ強
度、水分吸収率と溶解度、摩耗度、表面硬度及び間接引
張強度など、物理的及び機械的な特性が優れ、細胞毒性
も殆どない。特に、Bis−ＧＭＡとTri−ＧＭＡが５０：
５０重量％で混合された歯面裂溝填塞材が最も優れた結
果を示すことから、この二つのプレポリマーを虫歯予防
用歯面裂溝填塞材に利用することにより、物理的、機械
機な特性のみならず、生体適合性が更に向上した虫歯予
防に効果的な光重合型歯面裂溝填塞材組成物を提供する
ことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 安 光徳
大韓民国ソウル特別市瑞草区瑞草４洞
1685 三豊アパート２棟408号
(72)発明者 鄭 眞嬉
大韓民国ソウル特別市銅雀区舎党１洞
1018−31番地
(56)参考文献 特開 平２−40311（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−134307（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61K 6/08
A61C 13/00
C08F 2/46
C08L 33/14
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式（１）の２，２−ビス−（４
−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロポ
キシ）フェニル）プロパン（「Bis−ＧＭＡ」という）
と下記一般式（２）のTri−ＧＭＡの重量比で９５：５
〜５：９５のプレポリマー混合物１５〜８０重量％、希
釈剤５〜５０重量％、無機充填剤１〜４０重量％、光開
始系及びその他の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物（各重量％は組成物の全重量を基準と
する）。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式（１）のBis−ＧＭＡと下記
一般式（３）のTetra−ＧＭＡの重量比で９５：５〜
５：９５のプレポリマー混合物１５〜８０重量％、希釈
剤５〜５０重量％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始
系、及びその他の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物（各重量％は組成物の全重量を基準と
する）。 【化２】 - 【請求項３】 プレポリマー混合物の全重量を基準とし
て、９０〜５重量％の下記一般式（１）のBis−ＧＭ
Ａ、９０〜５重量％の下記一般式（２）のTri−ＧＭＡ
及び９０〜５重量％の下記一般式（３）のTetra−ＧＭ
Ａプレポリマー混合物１５〜８０重量％、希釈剤５〜５
０重量％、無機充填剤１〜４０重量％、光開始系及びそ
の他の添加剤を含む虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材
組成物（各重量％は組成物の全重量を基準とする）。 【化３】 - 【請求項４】 希釈剤が、メチルメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１−メチ
ル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、及び
１，６−ビス（メタクリロイルオキシ−２−エトキシカ
ルボニルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサンか
らなる群から選択される請求項１〜３のいずれか１項記
載の虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物。 - 【請求項５】 無機充填剤が、シランで表面処理された
粒度０．１〜５０μmのシリカ、石英、バリウムガラ
ス、バリウムガラス／シリカ、バリウムガラス混合物、
石英／バリウムガラス、ジルコニア／シリカ、シリカ混
合物、アルミノシリケート、リチウムアルミノシリケー
ト、及びバリウムアルミノシリケートからなる群から選
択される請求項１〜３のいずれか１項記載の虫歯予防用
光重合型歯面裂溝填塞材組成物。 - 【請求項６】 無機充填剤の表面処理用シランが、トリ
メトキシシリルプロピルメタクリレート、ジメチルジク
ロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、及びジメチルポ
リシロキサンからなる群から選択された請求項５記載の
虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物。 - 【請求項７】 光開始系が、組成物の全重量を基準とし
て、０．１〜１０重量％の光開始剤と、組成物の全重量
を基準として０．１〜１０重量％の還元剤を含む請求項
１〜３のいずれか１項記載の虫歯予防用光重合型歯面裂
溝填塞材組成物。 - 【請求項８】 光開始剤がカンファーキノンであり、還
元剤がＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートま
たはエチルｐ−ジメチルアミノベンゾエートである請求
項７記載の虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物。 - 【請求項９】 その他の添加剤が、組成物の全重量を基
準として０．１〜１０重量％の重合禁止剤、組成物の全
重量を基準として、０．０１〜５重量％の光安定剤、組
成物の全重量を基準として０．０１〜５重量％の酸化安
定剤、及び組成物の全重量を基準として０．００１〜５
重量％の顔料を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の
虫歯予防用光重合型歯面裂溝填塞材組成物。 - 【請求項１０】 重合禁止剤がヒドロキノン、ヒドロキ
ノンモノメチルエーテル及びヒドロキノンモノエチルエ
ーテルの中から選択され、光安定剤がチヌビンであり、
酸化安定剤がイルガノックスまたは２，６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフェノールブチル化ヒドロキシトル
エンであり、顔料が酸化鉄系及びチタニウムジオキシド
無機顔料である請求項９記載の虫歯予防用光重合型歯面
裂溝填塞材組成物。
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| KR62825/2000 | 2000-10-25 |
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|---|---|
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