JPS62161709A - 歯質接着性硬化剤 - Google Patents
歯質接着性硬化剤Info
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- JPS62161709A JPS62161709A JP61002274A JP227486A JPS62161709A JP S62161709 A JPS62161709 A JP S62161709A JP 61002274 A JP61002274 A JP 61002274A JP 227486 A JP227486 A JP 227486A JP S62161709 A JPS62161709 A JP S62161709A
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- meth
- monomer
- acryloyl group
- adhesive
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- Dental Preparations (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は常温付近の低温硬化性や耐水接着性能に優れた
、エナメル質や象牙質、特に象牙質の歯質に適用して歯
の矯正または修復に好適な歯質接着性硬化剤に関する。
、エナメル質や象牙質、特に象牙質の歯質に適用して歯
の矯正または修復に好適な歯質接着性硬化剤に関する。
〈従来の技術〉
歯の矯正または修復の為の接着剤として（メタ）アクリ
ル酸エステル系ビニルモノマーなどのラジカル重合性モ
ノマーと触媒とから成るものが多数提案されていて、（
メタ）アクリル酸エステル系ビニルモノマーと（メタ）
アクリロイルオキシル基含有芳香族カルボン酸（無水物
）、アミン及びスルフィン酸（塩）から成る硬化性組成
物（特開昭ｔ、ｏ−ｔＩＩｓｏｐｒ号）や常温で液状の
（メタ）アクリル酸エステル、アミン、スルフィン酸（
塩）、過酸化物から成る接着剤（特開昭３３−．７９，
７．７／号）、ターＭＥＴＡ 、グルタルアルデヒド及
び／またはホルムアルデ町ド及びターシャリ−ブチルボ
ラン（ＴＢＢ）から成る接着剤（歯科材料・器械紙 ｔ
ｔｔｒ、ｙ）などが報告されている。
ル酸エステル系ビニルモノマーなどのラジカル重合性モ
ノマーと触媒とから成るものが多数提案されていて、（
メタ）アクリル酸エステル系ビニルモノマーと（メタ）
アクリロイルオキシル基含有芳香族カルボン酸（無水物
）、アミン及びスルフィン酸（塩）から成る硬化性組成
物（特開昭ｔ、ｏ−ｔＩＩｓｏｐｒ号）や常温で液状の
（メタ）アクリル酸エステル、アミン、スルフィン酸（
塩）、過酸化物から成る接着剤（特開昭３３−．７９，
７．７／号）、ターＭＥＴＡ 、グルタルアルデヒド及
び／またはホルムアルデ町ド及びターシャリ−ブチルボ
ラン（ＴＢＢ）から成る接着剤（歯科材料・器械紙 ｔ
ｔｔｒ、ｙ）などが報告されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら従来の接着剤や硬化性組成物では歯質への
、特に象牙質への十分な接着力を得ることが困難であり
、また従来から象牙質に高い接着性を付与すると言われ
て来たＴＢＢは、空気中の酸素等と反応し、発火あるい
は不活性化し易く、取扱い上危険性が高いほか、ＭＭＡ
系単官能モノマーにしか適用できないなど、いずれも実
用性に劣ると言う問題点がある。
、特に象牙質への十分な接着力を得ることが困難であり
、また従来から象牙質に高い接着性を付与すると言われ
て来たＴＢＢは、空気中の酸素等と反応し、発火あるい
は不活性化し易く、取扱い上危険性が高いほか、ＭＭＡ
系単官能モノマーにしか適用できないなど、いずれも実
用性に劣ると言う問題点がある。
〈問題点を解決する為の手段〉
本発明は従来技術の問題点を解決する為になされたもの
で、エナメル質や象牙質などの歯質に適用して歯の矯正
または修復に好適な接着性及び安定性に秀れた歯質接着
性硬化剤を提供するものである。本発明の歯質接着性硬
化剤は炭素数λ〜ｇの脂肪族ジアルデヒド、芳香族スル
フィン酸塩、有機過酸化物、ターシャリ−アミン、（メ
タ）アクリロイル基含有モノマー及び（メタ）アクリロ
イル基含有接着性モノマーから成シ、場合によって前記
成分とエツチング剤とから成る。
で、エナメル質や象牙質などの歯質に適用して歯の矯正
または修復に好適な接着性及び安定性に秀れた歯質接着
性硬化剤を提供するものである。本発明の歯質接着性硬
化剤は炭素数λ〜ｇの脂肪族ジアルデヒド、芳香族スル
フィン酸塩、有機過酸化物、ターシャリ−アミン、（メ
タ）アクリロイル基含有モノマー及び（メタ）アクリロ
イル基含有接着性モノマーから成シ、場合によって前記
成分とエツチング剤とから成る。
本発明の炭素数λ〜ｇの脂肪族ジアルデヒドとしては通
常のジアルデヒドが會まれ、例えばグリオキザル、マロ
ンアルデヒド、コハク酸アルデヒド、グル、タルアルデ
ヒド、アジプアルデヒド、コーヒドロキシアジボアルデ
ヒド、ピメリンジアルデヒド、スペリンジアルデヒドな
どが含まれる。
常のジアルデヒドが會まれ、例えばグリオキザル、マロ
ンアルデヒド、コハク酸アルデヒド、グル、タルアルデ
ヒド、アジプアルデヒド、コーヒドロキシアジボアルデ
ヒド、ピメリンジアルデヒド、スペリンジアルデヒドな
どが含まれる。
本発明の芳香族スルフィン酸塩としてはアルカリ金属、
アルカリ土類金属及びアミン等の塩が用イラレ、例えば
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン
酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸ストロンチウム、
ベンゼンスルフィン酸エンスルフィン酸、β−す７タレ
ンスルフイン酸、スチレンスルフィン酸などの塩を挙げ
ることができる。
アルカリ土類金属及びアミン等の塩が用イラレ、例えば
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン
酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸ストロンチウム、
ベンゼンスルフィン酸エンスルフィン酸、β−す７タレ
ンスルフイン酸、スチレンスルフィン酸などの塩を挙げ
ることができる。
本発明の有機過酸化物としては通常硬化剤として用いら
れるものであればいずれでも良いが、なかでもジベンゾ
イルパーオキシド、ジ−ｐ−クロロベンゾイルパーオキ
シド、ジラウロイルパーオキシド等のジアシルパーオキ
シドが好ましく用いられる。
れるものであればいずれでも良いが、なかでもジベンゾ
イルパーオキシド、ジ−ｐ−クロロベンゾイルパーオキ
シド、ジラウロイルパーオキシド等のジアシルパーオキ
シドが好ましく用いられる。
本発明のターシャリ−アミンとしてはアリール基にアミ
ノ基の結合した化合物がなかでも有効である。例えばＮ
、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−）ル
イジン、Ｎ−メチル、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニ
リン、Ｎ Ｉ Ｎ−シ（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイ
ジン等が好ましい例として挙げることができる。
ノ基の結合した化合物がなかでも有効である。例えばＮ
、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−）ル
イジン、Ｎ−メチル、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニ
リン、Ｎ Ｉ Ｎ−シ（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイ
ジン等が好ましい例として挙げることができる。
本発明の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては
人体に対して為害作用のないものであれば使用できるが
、例えばメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ビス７１ノール−Ａ−ジ（メ
タ）アクリレート、コ、２′−ビス〔（メタ）アクリロ
キシーエトキシフヱニル〕プロパン、コ、２′−ビス（
γ−（メタ）アクリロキシ−β−ヒドロキシグプロオキ
シ７工二ル）プロパン、トリメチロールプロパントリ（
メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、モノ、ジ、トリ及びテトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートなどを挙げることがで
きる。
人体に対して為害作用のないものであれば使用できるが
、例えばメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ビス７１ノール−Ａ−ジ（メ
タ）アクリレート、コ、２′−ビス〔（メタ）アクリロ
キシーエトキシフヱニル〕プロパン、コ、２′−ビス（
γ−（メタ）アクリロキシ−β−ヒドロキシグプロオキ
シ７工二ル）プロパン、トリメチロールプロパントリ（
メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、モノ、ジ、トリ及びテトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートなどを挙げることがで
きる。
本発明の（メタ）アクリロイル基含有接着性モノマーと
しては、クー（メタ）アクリロイルオキシメトキシカル
ボニルフタル酸またはその酸無水物、クー（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸またはその
酸無水物、グー〔コーヒドロキシ−３−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸またはその酸
無水物、２．３−ビス（Ｊ、４ｔ−ジカルボキシベンゾ
イルオキシ）プロピル（メタ）アクリレートまたはその
ｅｌｌｌｌｌｋ水物、’ −（Ｊ、”−ジカルボキシベ
ンゾイルオキシ）−７，３−ジメタクリロイルオキシプ
ロパンまたはその酸無水物、コー（メタ）アクリロキシ
エチルホスホリック酸、〔−一（メタ）アクリロキシエ
チル〕フェニルホスホリック酸などを例示することがで
きる。これらの中ではり−メタクリロイルオキシエトキ
シカルボニルフタル酸またはその酸無水物が好ましい。
しては、クー（メタ）アクリロイルオキシメトキシカル
ボニルフタル酸またはその酸無水物、クー（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸またはその
酸無水物、グー〔コーヒドロキシ−３−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸またはその酸
無水物、２．３−ビス（Ｊ、４ｔ−ジカルボキシベンゾ
イルオキシ）プロピル（メタ）アクリレートまたはその
ｅｌｌｌｌｌｋ水物、’ −（Ｊ、”−ジカルボキシベ
ンゾイルオキシ）−７，３−ジメタクリロイルオキシプ
ロパンまたはその酸無水物、コー（メタ）アクリロキシ
エチルホスホリック酸、〔−一（メタ）アクリロキシエ
チル〕フェニルホスホリック酸などを例示することがで
きる。これらの中ではり−メタクリロイルオキシエトキ
シカルボニルフタル酸またはその酸無水物が好ましい。
エツチング処理に使用するエツチング剤としては公知の
６５％リン酸水溶液や１０％クエン酸／Ｊ％塩化等二鉄
水溶液などが挙げられる。な九参−ｔｌＬ−’＞ ゛ζ５檜成々分は言うまでもなく複数種を併用すること
もできる。
６５％リン酸水溶液や１０％クエン酸／Ｊ％塩化等二鉄
水溶液などが挙げられる。な九参−ｔｌＬ−’＞ ゛ζ５檜成々分は言うまでもなく複数種を併用すること
もできる。
本発明の硬化剤には必要に応じて、ポリマー、フィラー
、安定剤などが構成成分として加えられる。重合収縮を
低下させたり、粘度を調整したりするために添加される
ポリマーとしては、例えばポリメチル（メタ）アクリレ
ート、ポリエチル（メタ）アクリレートなど前述の単官
能性モノマーの重合体または共重合体などがある。また
フィラーの例としては粒径／−１００μｍ程度のガラス
ピーズ、酸化アルミナ、α−石英粉、コロイダルシリカ
などがある。また安定剤としてはハイドロキノンモノメ
チルエーテル、ｔ−ｙ’チル−ｐ−フレソール、ヒドロ
キシメトキシベンシフエノンなどが用いられる。
、安定剤などが構成成分として加えられる。重合収縮を
低下させたり、粘度を調整したりするために添加される
ポリマーとしては、例えばポリメチル（メタ）アクリレ
ート、ポリエチル（メタ）アクリレートなど前述の単官
能性モノマーの重合体または共重合体などがある。また
フィラーの例としては粒径／−１００μｍ程度のガラス
ピーズ、酸化アルミナ、α−石英粉、コロイダルシリカ
などがある。また安定剤としてはハイドロキノンモノメ
チルエーテル、ｔ−ｙ’チル−ｐ−フレソール、ヒドロ
キシメトキシベンシフエノンなどが用いられる。
本発明の歯質接着性硬化剤は通常、適当に研削した歯質
表面にジアルデヒド及びスルフィン酸塩を塗付し、一定
時間後エアープローなどの手段で乾燥した後、過酸化物
、アミン、（メタ）アクリロイル基含有モノマー及び（
メタ）アクリロイル基含有接着性モノマーを施すと言う
手段で使用される。場合によってはジアルデヒド、スル
フィン酸塩で処理する前に、常法に従ってエツチング処
理を施すことＫよって本発明の硬化剤の歯質への接着性
が更に向上する。
表面にジアルデヒド及びスルフィン酸塩を塗付し、一定
時間後エアープローなどの手段で乾燥した後、過酸化物
、アミン、（メタ）アクリロイル基含有モノマー及び（
メタ）アクリロイル基含有接着性モノマーを施すと言う
手段で使用される。場合によってはジアルデヒド、スル
フィン酸塩で処理する前に、常法に従ってエツチング処
理を施すことＫよって本発明の硬化剤の歯質への接着性
が更に向上する。
本発明のジアルデヒド及びスルフィン酸塩は通常溶媒に
溶かした溶液の形で歯質に塗付することが好ましい。溶
媒の種類＃ｉ特に限定されるものではないが、安全衛生
性及びジアルデヒド、スルフィン酸塩の溶解度の点から
水または含水エタノールが好適である。溶液中のジアル
デヒド、スルフィン酸塩の１度はそれらが十分溶解する
濃度であれば良いが、その作業性から通常θ、０／−！
；０％が好便である。ジアルデヒド溶液とスルフィン酸
溶液の併用方法としては、例えば両液を予め混合した後
塗付したり、あるいは６液を個別に塗付するなどの方法
がある。
溶かした溶液の形で歯質に塗付することが好ましい。溶
媒の種類＃ｉ特に限定されるものではないが、安全衛生
性及びジアルデヒド、スルフィン酸塩の溶解度の点から
水または含水エタノールが好適である。溶液中のジアル
デヒド、スルフィン酸塩の１度はそれらが十分溶解する
濃度であれば良いが、その作業性から通常θ、０／−！
；０％が好便である。ジアルデヒド溶液とスルフィン酸
溶液の併用方法としては、例えば両液を予め混合した後
塗付したり、あるいは６液を個別に塗付するなどの方法
がある。
本発明の過酸化物及びアミンは重合性モノマーの存在下
で混合すると通常数分でモノマーの重合硬化をもたらす
ので、貯蔵安定性の点から過酸化物とアミンとは個別に
本発明の（メタ）アクリロイル基含有モノマーなどに配
合して使用すると好都合である。
で混合すると通常数分でモノマーの重合硬化をもたらす
ので、貯蔵安定性の点から過酸化物とアミンとは個別に
本発明の（メタ）アクリロイル基含有モノマーなどに配
合して使用すると好都合である。
本発明に係るポリマー、フィラー等は通常本発明の（メ
タ）アクリロイル基含有モノマーと共に筆積み法で歯質
に施される。
タ）アクリロイル基含有モノマーと共に筆積み法で歯質
に施される。
以下に実施例を推げて本発明を詳述するが、本発明の歯
質接着性硬化剤は従来技術に比較して明らかに大きな耐
水接着強度で象牙質やエナメル質の歯質に安定に接着す
るという特徴を有するものである。
質接着性硬化剤は従来技術に比較して明らかに大きな耐
水接着強度で象牙質やエナメル質の歯質に安定に接着す
るという特徴を有するものである。
本発明の歯質接着性硬化剤の耐水接着性は主に下記の要
領で評価した。
領で評価した。
耐水接着性評価方法
ウシの上アゴ門歯の象牙質を耐水研削紙＋１．００で研
削し、その研削面に、イ１）脂肪族ジアルデヒドのグル
タルアルデヒド（ＧＡ）の水／エタノール（水／ＥｔＯ
）Ｉ ） ２ ！ｒ％溶液を塗付し、７０分後にエアー
ブローによってこれを乾燥し、次いで芳香族スルフィン
酸塩のｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム（ｐ’ｒｓ
ｓａ）の水／ｇｔｏＨＪチ溶液を塗付して１分後に乾燥
するか、あるいは１２１ＧＡとＰＴＳＮａとの水／Ｅｔ
ＯＨ混合溶液を塗付して１分後に乾燥するかした後、こ
の塗付面に素早（ｔａｍｇ穴あき、０、／ Ｉ１ｍ厚の
セロハンテープを貼りつけ、それに有機過酸化物のジベ
ンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）／％配合のポリマー（
ＤＮＰ−１：メチルメタクリレートとエチルメタクリレ
ートのコポリマー）とターシャリ−アミンのジメチル−
ｐ−）ルイジン（ＤＭＰＴ ） ／ ％を配合した（メ
タ）アクリロイル基含有モノマーのメチルメタクリレー
ト（ＭＭＡ）溶液及び（メタ）アクリロイル基含有接着
性モノマーのダーメタクリロキシェチルトリメリット酸
（ｌＩ−ＭｇＴ）の１０％ＭＭＡ溶液を各々／〜／、ｓ
： ｉ ：ｔ （ｌｔ部）の割合−ｔ’ｉｉみ法ｉて盛
上げ、その穴あき部分に先端部６龍ρテーパー付ｐ５
ｔｔｕｔｌ ＰＭＭＡ＃スベシメンをテーパー先端部で
突合せ接着させた。この接着試験片を３０分間放置し、
続いて３７で水中に２夕時間浸漬後、島津判作所製引張
試験機（オートグラフ■）を用いて試験片の接着力を測
定した。測定は同一条件で９〜１０点行い、その平均値
を接着強朋とした。
削し、その研削面に、イ１）脂肪族ジアルデヒドのグル
タルアルデヒド（ＧＡ）の水／エタノール（水／ＥｔＯ
）Ｉ ） ２ ！ｒ％溶液を塗付し、７０分後にエアー
ブローによってこれを乾燥し、次いで芳香族スルフィン
酸塩のｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム（ｐ’ｒｓ
ｓａ）の水／ｇｔｏＨＪチ溶液を塗付して１分後に乾燥
するか、あるいは１２１ＧＡとＰＴＳＮａとの水／Ｅｔ
ＯＨ混合溶液を塗付して１分後に乾燥するかした後、こ
の塗付面に素早（ｔａｍｇ穴あき、０、／ Ｉ１ｍ厚の
セロハンテープを貼りつけ、それに有機過酸化物のジベ
ンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）／％配合のポリマー（
ＤＮＰ−１：メチルメタクリレートとエチルメタクリレ
ートのコポリマー）とターシャリ−アミンのジメチル−
ｐ−）ルイジン（ＤＭＰＴ ） ／ ％を配合した（メ
タ）アクリロイル基含有モノマーのメチルメタクリレー
ト（ＭＭＡ）溶液及び（メタ）アクリロイル基含有接着
性モノマーのダーメタクリロキシェチルトリメリット酸
（ｌＩ−ＭｇＴ）の１０％ＭＭＡ溶液を各々／〜／、ｓ
： ｉ ：ｔ （ｌｔ部）の割合−ｔ’ｉｉみ法ｉて盛
上げ、その穴あき部分に先端部６龍ρテーパー付ｐ５
ｔｔｕｔｌ ＰＭＭＡ＃スベシメンをテーパー先端部で
突合せ接着させた。この接着試験片を３０分間放置し、
続いて３７で水中に２夕時間浸漬後、島津判作所製引張
試験機（オートグラフ■）を用いて試験片の接着力を測
定した。測定は同一条件で９〜１０点行い、その平均値
を接着強朋とした。
先ずエツチング処理を施さない場合について例示する。
比較例１〜ニ
ーｚ％ａｈ及び−％ＰＴＳＮａを用いる代りに、２５％
ＨＡまたは２憾ＰＴＳＮａのみを単独で用りるか、ある
いは三者共に用いない場合の比較例を表に示す。この場
合全く接着性を示さず接着強度けＯであった。
ＨＡまたは２憾ＰＴＳＮａのみを単独で用りるか、ある
いは三者共に用いない場合の比較例を表に示す。この場
合全く接着性を示さず接着強度けＯであった。
実施例１
前記した評価方法の（１）の方法、すなわちｘｚｑ６Ｇ
Ａ、次いでコ％ ＰＴＳＮａを施す方法で実施した場合
の実施例を表に示す。
Ａ、次いでコ％ ＰＴＳＮａを施す方法で実施した場合
の実施例を表に示す。
実施例１では、比較例１−ユに比較して、驚くべきこと
Ｋは４ ？ Ｋｐｒ／１ｍ２の接着強度が得られた。
Ｋは４ ？ Ｋｐｒ／１ｍ２の接着強度が得られた。
このことは脂肪族ジアルデヒドのＧＡと芳香族スルフィ
ン酸塩のＰＴＳＮａの共用かスメア層に覆われた象牙質
への接着に有効であることを示している。
ン酸塩のＰＴＳＮａの共用かスメア層に覆われた象牙質
への接着に有効であることを示している。
次に前記した評価方法においてジアルデヒド、スルフィ
ン酸塩の塗付の前に（Ａ）Ａ、！ｔ％！Ｊン酸水溶液ま
たは（Ｂ） ／ ０４ク工ン酸／Ｊ％塩化第二鉄水溶液
によるエツチング処理を施す場合について例示する。
ン酸塩の塗付の前に（Ａ）Ａ、！ｔ％！Ｊン酸水溶液ま
たは（Ｂ） ／ ０４ク工ン酸／Ｊ％塩化第二鉄水溶液
によるエツチング処理を施す場合について例示する。
比較例に〜ク
コ３％ＧＡ及びコ％ ＰＴＳＮＩＬを用いる代りに何も
使用しないか、ＧＡまたはＰＴＳＮａを単独で用いた場
合の比較例を表に示す。この場合接着強度は１０〜４ｔ
ｏにｐｔ／１ｍ２であり、不十分であった。
使用しないか、ＧＡまたはＰＴＳＮａを単独で用いた場
合の比較例を表に示す。この場合接着強度は１０〜４ｔ
ｏにｐｔ／１ｍ２であり、不十分であった。
比較例ｇ〜デ
４’−ＭＥＴを３％含有するＭＭＡをモノマーを使用す
る代シに、ｌ−ＭＥＴを含有しないＭＭＡのみを用いた
場合の比較例を表に示す。この場合も接着強度はコθ〜
ダ０Ｋ９ｒ／ａｔ＋２であり、不十分であった。
る代シに、ｌ−ＭＥＴを含有しないＭＭＡのみを用いた
場合の比較例を表に示す。この場合も接着強度はコθ〜
ダ０Ｋ９ｒ／ａｔ＋２であり、不十分であった。
実施例−〜よ
コＳ％ＯＡとコ％ＰＴＳＮａを逐次塗付するか、または
併用塗付するかしてダーＭＥＴを５優含有するＭＭＡを
モノマーとして使用した場合の実権例を表に示す。
併用塗付するかしてダーＭＥＴを５優含有するＭＭＡを
モノマーとして使用した場合の実権例を表に示す。
実施例ａ〜よでは、比較例９〜９に比較して、更に驚く
べきことには１２０〜２コθＫｐｒ／ｌｙｎ’の接着強
度が得られた。
べきことには１２０〜２コθＫｐｒ／ｌｙｎ’の接着強
度が得られた。
このことは従来技術とは異な広脂肪族ジアルデヒド、芳
香族スルフィン酸塩及び（メタ）アクリロイル基含有接
着性モノマーの共用が象牙質への接着に極めて有効であ
ることを示している。
香族スルフィン酸塩及び（メタ）アクリロイル基含有接
着性モノマーの共用が象牙質への接着に極めて有効であ
ることを示している。
実施例に〜ｇ
実施例ユでコ５％ＧＡを塗付後ｉｏ分後に乾燥する代り
に／、３及び５分後に乾燥した場合の実施例を表に示す
。
に／、３及び５分後に乾燥した場合の実施例を表に示す
。
この実施例で接着強度は塗付１分後の乾燥でも９ダＫｐ
ｒ／ａｍ２であり、塗付３分後の乾燥では実施例ユの７
θ分後乾燥と同等の２／７にれ／／Ｊ１２であり、いず
れも実用的なレベルであった。
ｒ／ａｍ２であり、塗付３分後の乾燥では実施例ユの７
θ分後乾燥と同等の２／７にれ／／Ｊ１２であり、いず
れも実用的なレベルであった。
実施例デ〜ｌコ
ＧＡの代シにλ−ヒドロキシアジボアルデヒド（ＨＡＡ
）を用いる他は実施例２〜よと同様にした場合の実施例
を表に示す。
）を用いる他は実施例２〜よと同様にした場合の実施例
を表に示す。
実施例デ〜ｌコの接着強度は意外にもデθ〜／ｒθにｙ
ｔ／ａｍ２であった。ＨＡＡはヒドロキシ基を含有する
ものの脂肪族ジアルデヒドであり、本発明に言う脂肪族
ジアルデヒドの有効性を立証するものである。
ｔ／ａｍ２であった。ＨＡＡはヒドロキシ基を含有する
ものの脂肪族ジアルデヒドであり、本発明に言う脂肪族
ジアルデヒドの有効性を立証するものである。
実施例１．２〜１９
実施例ユにおいて、ＰＴＳＮａの代りにｐ−）ルエンス
ルフィン酸リチウム（ｐＴｓＬｉ）またはベンゼンスル
フィン酸ナトリウム（８８Ｎａ ）を用いた場合の実施
例１３．及び／＠、 ＤＭＰＴの代りにＮ、Ｎ−シ（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−）ルイジン（ｎｇｐＴ）
を用いた場合の実施例１よ、ＢＰＯの代りに２．タージ
クロロベンゾイルパーオキシド（ＣＢＰＯ）を用いた場
合の実施例／＆、＊−ＭＥＴ。
ルフィン酸リチウム（ｐＴｓＬｉ）またはベンゼンスル
フィン酸ナトリウム（８８Ｎａ ）を用いた場合の実施
例１３．及び／＠、 ＤＭＰＴの代りにＮ、Ｎ−シ（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−）ルイジン（ｎｇｐＴ）
を用いた場合の実施例１よ、ＢＰＯの代りに２．タージ
クロロベンゾイルパーオキシド（ＣＢＰＯ）を用いた場
合の実施例／＆、＊−ＭＥＴ。
代りに（−一メタクリロキシエチル）フェニルホスホリ
ック酸（ｐｈａｎｙｌ −Ｐ ） を用いた場合の実
施例１７及びＭＭＡの代りにＭＭＡにトリエチレングリ
コールジメタクリレート（ｊＧ）ｔたはトリメチロール
プロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）を各々−０％
または／＆％添加した場合の実施例／Ｃ及び／デを表に
示す。
ック酸（ｐｈａｎｙｌ −Ｐ ） を用いた場合の実
施例１７及びＭＭＡの代りにＭＭＡにトリエチレングリ
コールジメタクリレート（ｊＧ）ｔたはトリメチロール
プロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）を各々−０％
または／＆％添加した場合の実施例／Ｃ及び／デを表に
示す。
本発明の種々のジアルデヒド、スルフィン酸塩、過酸化
物、アミン、モノマー及び接着性モノマーを使用したこ
れらの実施例７．２〜１９の象牙質に対する接着強度は
約／ Ａ Ｏ〜／ ９０ Ｋｐｆ／ｒｍ２であった。
物、アミン、モノマー及び接着性モノマーを使用したこ
れらの実施例７．２〜１９の象牙質に対する接着強度は
約／ Ａ Ｏ〜／ ９０ Ｋｐｆ／ｒｍ２であった。
実施例コθ〜λｌ
実施例２及びダで、象牙質の代りにエナメル質に本発明
の硬化剤を適用し１．７７？：水中にコグ時間浸漬後（
更に６Ｑυ−ダＣのヒートサイクル処理を６０回追加し
た場合の実施例を表に示す。
の硬化剤を適用し１．７７？：水中にコグ時間浸漬後（
更に６Ｑυ−ダＣのヒートサイクル処理を６０回追加し
た場合の実施例を表に示す。
この実施例でも接着強度は実用的な１００〜／ＪＯにｐ
ｆ／（Ｍ’であった。
ｆ／（Ｍ’であった。
手続補正書（自発）
昭和６１年３月ｌ〃口
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
■、事件の表示
昭和６１年特許願第２２７４号
２、発明の名称
歯質接着性硬化剤
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代１１区霞が関三丁目２番５号名称 （
５８８）三井石油化学工業株式会社４、代理人 ■１００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号ム
補正の内容 明細書筒１６頁第ｇ行の文末「／３θＫｐ ｒ／川用で
あった。」の後に 「 実施例２２〜コ３ 実施例グーＳ−３の接着性モノマーグーＭＥＴ（，５−
％ｑ−Ｍ Ｅ Ｔ ／ Ｍ Ｍ Ａ溶液）をモノマー／
ポリマー（ＭＭＡ／ＤＩＰ −ｅ ）と共に用いる代り
に、ライナー（ｊ％ＧＡ／コ％ｐＴｓＮａの水／ＥｔＯ
Ｈ溶液）と共に用いた他は実施例ｑ〜Ｓと同様にした場
合、象牙質に対する接着強度は各々、実用レベルの１３
ｇ、／１２にｐ ｒ７ｎｙｂ２−ｃ’ アった。
５８８）三井石油化学工業株式会社４、代理人 ■１００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号ム
補正の内容 明細書筒１６頁第ｇ行の文末「／３θＫｐ ｒ／川用で
あった。」の後に 「 実施例２２〜コ３ 実施例グーＳ−３の接着性モノマーグーＭＥＴ（，５−
％ｑ−Ｍ Ｅ Ｔ ／ Ｍ Ｍ Ａ溶液）をモノマー／
ポリマー（ＭＭＡ／ＤＩＰ −ｅ ）と共に用いる代り
に、ライナー（ｊ％ＧＡ／コ％ｐＴｓＮａの水／ＥｔＯ
Ｈ溶液）と共に用いた他は実施例ｑ〜Ｓと同様にした場
合、象牙質に対する接着強度は各々、実用レベルの１３
ｇ、／１２にｐ ｒ７ｎｙｂ２−ｃ’ アった。
実施例、２ｑ〜−５
実施例２２〜．２３の接着性モノマーＦ−ＭＥＴをＭＭ
Ａ溶液の形で用いる代シに、ｇＯ％ＭＭＡ／−θ壬ＨＥ
ＭＡ（ヒドロキシエチルメタクリレート）溶液の形で用
いた他は実施例コニ〜２．２と同様にした場合、象牙質
に対する接着強度は各々、実用レベルの１ｔｒｓ、１ｓ
ｑＫｐｒ／１ｍ２であった。」を加入する。
Ａ溶液の形で用いる代シに、ｇＯ％ＭＭＡ／−θ壬ＨＥ
ＭＡ（ヒドロキシエチルメタクリレート）溶液の形で用
いた他は実施例コニ〜２．２と同様にした場合、象牙質
に対する接着強度は各々、実用レベルの１ｔｒｓ、１ｓ
ｑＫｐｒ／１ｍ２であった。」を加入する。
Claims (2)
- （１）炭素数２〜８の脂肪族ジアルデヒド、芳香族スル
フィン酸塩、有機過酸化物、ターシャリーアミン、（メ
タ）アクリロイル基含有モノマー及び（メタ）アクリロ
イル基含有接着性モノマーから成る歯質接着性硬化剤 - （２）エッチング剤、炭素数２〜８の脂肪族ジアルデヒ
ド、芳香族スルフィン酸塩、有機過酸化物、ターシャリ
ーアミン、（メタ）アクリロイル基含有モノマー及び（
メタ）アクリロイル基含有接着性モノマーから成ること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の歯質接着
性硬化剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61002274A JPS62161709A (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 歯質接着性硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61002274A JPS62161709A (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 歯質接着性硬化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62161709A true JPS62161709A (ja) | 1987-07-17 |
Family
ID=11524784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61002274A Pending JPS62161709A (ja) | 1986-01-10 | 1986-01-10 | 歯質接着性硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62161709A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05920A (ja) * | 1991-06-20 | 1993-01-08 | Kuraray Co Ltd | 歯質用接着剤 |
| US5234972A (en) * | 1989-02-14 | 1993-08-10 | Ube Industries, Ltd. | Dental adhesive comprising an itaconic acid monoester compound |
| JPH0624928A (ja) * | 1992-07-10 | 1994-02-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プライマー溶液組成物 |
| WO2008090784A1 (ja) * | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Kuraray Medical Inc. | 分包型のレドックス硬化型組成物 |
-
1986
- 1986-01-10 JP JP61002274A patent/JPS62161709A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5234972A (en) * | 1989-02-14 | 1993-08-10 | Ube Industries, Ltd. | Dental adhesive comprising an itaconic acid monoester compound |
| JPH05920A (ja) * | 1991-06-20 | 1993-01-08 | Kuraray Co Ltd | 歯質用接着剤 |
| JPH0624928A (ja) * | 1992-07-10 | 1994-02-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プライマー溶液組成物 |
| WO2008090784A1 (ja) * | 2007-01-23 | 2008-07-31 | Kuraray Medical Inc. | 分包型のレドックス硬化型組成物 |
| US8329845B2 (en) | 2007-01-23 | 2012-12-11 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Divided redox-curing type composition |
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