JPH04500696A - コンタクトレンズ用着色剤結合機序 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コンタクトレンズ用着色剤結合機序 米国特許第４．６６８，２４０号明細書しロシェイク（Ｌ、ｏｓｈａｅｋ）　］ に、その好ましい実施態様において、レンズポリマーと、官能基−ＯＨおよび− ＣＯＯＨを有する結合用ポリマーと、基−ＮＣＯ（インシアネー・ト）を１分子 当り少なくとも２個有する追加の化合物とから製造された着色コンタクトレンズ が開示されている。１９８７年１１月２４日出願の米国特許出願第１２４．７２ ４号明細書である現在の米国特許第４，８５７．０７２号明細書にも、着色剤結 合機序がロシェイクのものとは異なるが、その好ましい実施態様において、イン シアネート化合物を必要とする着色剤結合機序＜ｃｏｌｏｒ　ｂｉｎｄｉｎｇｍ ｅｃｈａｎｉｓｍ）が開示されている。

ロシェイクの特許の好ましい実施：ＦＩＸｌｅｌにしたがって製造されたレンズ は商業上大きな成功を収めているが、それらの製造には着色剤をレンズに結合さ せるのにインシアネート化合物の使用を必要とする。そのインシアネート化合物 には若干の欠点がある。その蒸気は、過度に吸入した場合、有害且つ有毒である 。したがって、それは大いに注意して用いなければならない、インシアネート化 合物は、水分子中の−ＯＨなどの活性水素原子団と化学的に極めて反応性である 。したがって、このような分子が生産環境に存在する場合、その濃度を無駄に減 少させることがある。更に、その大きな反応性により、それを色塗料化合物に加 えた後のポットライフの問題が生じる。例えば、インシアネート化合物を色塗料 インキに加えた後に、その粘度はインキを廃棄しなければならないくらいにまで 急速に増加する。粘度の変化はコーティング処理の制御を困器にし且つ塗料の品 質に影響を及ぼす。

インシアネート化合物の使用を必要としない本発明は、ロシエイクの好ましい実 施態様にまさるいくつかの利点を有する。

１、有害且つ有毒なインシアネート化合物の取扱いを必要としない。

２、インシアネート化合物を含むインキを実用的に用いるとは思われない、十分 に水和した親水性レンズをプリントすることが可能である。

３、インシアネート化合物不合インキのポットライフは一層長い。

４、インキ粘度は更に安定であり且つ一層容易に制御される。

立型０叉蚊 本発明の第一の態様は、 （ａ）−ＣＯＯＨｌ−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素または０１〜Ｃ８ アルキルである）の少なくとも１種類から選択される官能基を有する非親水性ポ リマーまなは靭水性ポリマーから構成されたコンタクトレンズを提供し：（ｂ） そのレンズ表面の少なくとも一部分を、少なくとも１種類の顔料と、−ＣＯＯＨ ５−０Ｈおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素または０１〜ｃ８アルキルである） の少なくとも１種類から選択される官能基を有する結合用ポリマーと、式−ＣＨ ２＝Ｏ−Ｒ（式中、Ｒ１は水素または０１〜ｃ１６アルキルである）を有する官 能基を１分子当り少なくとも２個有し且つ前記の基−ＣＭ２−０−Ｒ１が芳香環 の一部である炭素原子に結合しているまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合し ている接着促進剤とを含むカラーコートでコーティングし； （Ｃ）そのコーティングされたレンズに、カラーコートをレンズに接着させる束 件を施す； という段階を含む、着色コンタクトレンズを製造するための方法として要約する ことができる。

好ましくは、レンズポリマーは親水性であり且つ−ＣＯＯＨ，，−ＯＨおよびＮ ＨＲ，（式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである）の少なくとも１種類 から選択される官能基を有する。

更に好ましいのは、レンズポリマーおよび結合用ポリマーが親水性であり且つア クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシＣ１〜Ｃ ６アルキルエステル、アクリル酸およびメタクリル酸のアミノ０１〜ｃ８アルキ ルエステル、アクリル酸およびメタクリル酸のグリセロールエステルおよびそれ らの混合物の少なくとも１種類を含むモノマーがら製造されることである。

更に好ましくは、レンズポリマーおよび結合用ポリマーは、メタクリル敢ヒドロ キシエチル、メタクリル酸エトキシエチルおよびメタクリル酸を含むモノマーの 混合物から製造される。

更に好ましいのは、レンズポリマーが親水性であり且つビニルピロリドンを含む モノマーおよび疎水性モノマーから製造されることである。

更に好ましいのは、接着促進剤が ｃ式中、ＲはＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）、して０１〜Ｃ６アルキルである） 、 またはそれらのポリマーおよびそれらの組合わせであることである。

本発明の第二の態様は、 （ａ）−ＣＯＯＨ，−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ８ アルキルである）の少なくとも１種類から選択される官能基を有する非親水性ポ リマーまたは親水性ポリマーから構成されたコンタクトレンズを提供し：（ｂ） そのレンズ表面の少なくとも一部分を、少なくとも１種類の顔料と、式結合して または窒素原子若しくは酸素原子に結合して有する接着促進剤とを倉むカラーコ ートでコーティングし； （Ｃ）そのコーティングされたレンズに、カラーコートをレンズに接着させる条 件を施す； という段階を含む、着色コンタクトレンズを製造するための方法として要約する ことができる。

本発明の第三のｇ櫟は、 炭素原子に結合してまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合して有するポリマー から構成されたコンタクトレンズを提供し；（ｂ）そのレンズ表面の少なくとも 一部分を、少なくとも１８Ｈの顔料と、−ＣＯＯＨｌ−ＯＨおよび−ＮＨＲ（式 中、Ｒは水素または０１〜Ｃ８アルキルである）の少なくとも１種類から選択さ れた官能基を有する結合用ポリマーとを含むカラーコートでコーティングし：そ して（Ｃ）そのコーティングされたレンズに、カラーコートをレンズに接着させ る条件を施す： という段階を含む、着色コンタクトレンズを製造するための方法として要約する ことができる。

本発明の第四の態様は、 炭素原子に結合してまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合して有するポリマー から構成されたコンタクトレンズを提供し；（ｂ）そのレンズ表面の少なくとも 一部分を、少なくとも１種類の顔料と、式結合してまたは窒素原子若しくは酸素 原子に結合して有する結合用ポリマーと、−Ｃｏｏｌ、−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ （式中、Ｒは水素または０１〜Ｃ８アルキルである）の少なくとも１種類から選 択される基を１分子当り少なくとも２個有する接着促進剤とを含むカラーコート でコーティングし：そして（Ｃ）そのコーティングされたレンズに、カラーコー トをレンズに接着させる条件を施す； というＰｉｉｌｌを含む、着色コンタクトレンズを本造するための方法として要 約することができる。

本発明の第五の態様は、前記に記載した４種類の方法のいずれかによって製造さ れた着色コンタクトレンズとして要約することができる。

本発明の第六の！９様は、 （ａ）ポリマーから構成されたコンタクトレンズ：（ｂ）そのレンズ表面上の少 なくとも一部分において接着促進剤と混合した顔料： を含む着色コンタクトレンズであって、その接着促進剤およびレンズポリマーを 、−ＣＯＯＨ２−０Ｈおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素または０１〜Ｃ８アル キルである）の少なくとも１種類から選択される第一の官能基と、式−ＣＨ−０ −Ｒ１（式中、Ｒ１は水素または０１〜Ｃ□６アルキルである）を有する第二の 官能基を芳香環の一部である炭素原子に結合したまたは窒素原子若しくは酸素原 子に結合した前記の第二の官能基との反応によって互いに結合させている前記の コンタクトレンズとして要約することができる。好ましくは、そのレンズポリマ ーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルｉｈ＝たはメタクリル酸のヒドロキ シＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸のアミン０１〜 Ｃ８アルキルエステル、アクリル′Ｂまたはメタクリル酸のグリセロールエステ ルおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種類のモノマーから製造さ れる。最も好ましくは、レンズポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびメ タクリル酸しドロキシエチルから選択される少なくと５１種類のモノマーから製 造される。

本発明の主要な利点は、接着促進剤としてまたは顔料結合および接着促進の二つ の目的のために用いられる化合物が、先行技術の、インシアネート化合物とは異 なる縮合の酸塩基触媒作用機序によるということである。したがって、インシア ネート化合物はたとえ微量でも水またはアルコールと極めて反応性であるが、本 発明の化合物は、水またはアルコールが多量に存在する場合に、概して安定であ る。この種類の化学反応は、インシアネート化合物で問題になる水、アルコール および他の活性水素化合物であるような特異的構造および反応媒質に応じて、一 層大きな反応速度の制御および一層広範な相溶性を可能にする。その結果が、製 品品質を改良することができるほどの一層大きなポットライフおよび粘度変化の 制御である。

ユ盟Ω詳胆皇脱盟 本発明の第一の態様によって着色されたレンズは、疎水性モノマー、例えばメタ クリル酸メチル、ｔ−ブチルスチレン［米国特許第４．２２８，２６９号明細書 、ロシェイクおよびジエン（Ｓｈｅｎ）ｉまたはシリコーンポリマー［例えば、 米国特許第４，１２０．５７０号明細書、ゲイロード（Ｇａｙｌｏｒｄ）：と、 −ＣＯＯＨｌ−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素または０１〜Ｃ８アルキ ルである）の少なくとも１種類から選択される官能基を有する親水性モノマーと から製造された非親水性ポリマーから構成することができる。その親水性モノマ ーの量はレンズを親水性にするのに不十分であり、すなわち、レンズは十分な量 の水を吸収して且つヒドロゲルを生成することがない。

或いは、本発明の第一の９９によって着色したレンズは、官能基−ＣＯＯＨｌ− 〇トＩおよび／または−ＮＨ−Ｒを有する親水性ポリマーから構成することがで きるし；またはその親水性ポリマーはこれらの官能基を欠いていてもよい、いず れの場合にも、親水性ポリマーはかなりの量の水を吸収してヒドロゲルを生成す る。官能基を有する好ましい親水性ポリマーは、例えばアクリル酸、メタクリル 酸、アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシＣ１〜Ｃ６アルキルエステル（ 例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチルおよびアクリル酸ヒドロキシブチル）、 アクリル酸およびメタクリル酸のアミノ０１〜Ｃ８アルキルエステル（例えば、 アクリル酸アミノエチルまたはＮ−エチルアミノ−メタクリル酸メチル）、アク リル酸およびメタクリル酸のグリセロールエステルおよびそれらの混合物から製 造される。官能基を有する好ましい親水性レンズは、米国特許第４．４０５．７ ７３号明細書（ロシエイク）に開示され且つメタクリル酸ヒドロキシエチル、メ タクリル酸エトキシエチルおよびメタクリル酸の混合物から製造される。官能基 のない好ましい親水性モノマーは米国特許第４．１５８，０８９号明細書（ロシ ェイク）に開示され且つ親水性モノマーであるビニルピロリドンと、疎水性モノ マー、例えばアクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルとから製造さｔ ｒ−る、官能基−ＣＯＯＨ５−０Ｈ１−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素または０１〜 Ｃ８アルキルである＞、　ＮＧＯおよびエポキシを実質的に欠いている親水性ポ リマーから製造された他のコンタクトレンズは、１９８７年１１月２４日出かの 米国特許出願第１２４，７２４号明細書である現在の米国特許第４，８５７，０ ７２号明細書に開示されている。この種類の典型的なポリマーは、親水性複素環 式ビニルモノマー、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−ビ ニル−ε−シカ１０ラクタムビニルピリジンまたはＮ−ビニルグルタルイミドと 、疎水性モノマー、例えばスチレンまたはアクリル酸若しくは、メタクリル酸の ０１〜Ｃ８アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル 、アクリル酸メチル等とを共重合させることによって製造される。レンズポリマ ーは、典型的に、架橋剤、例えばイタコン酸ジアリル、メタクリル酸アリルまた はジメタクリル酸エチレングリコールで架橋される。基−０Ｈ１−ＣＯＯＨ１− ＮＨ−Ｒ２−ＮＣＯおよびエポキシを欠いている典型的な親水性レンズは、米国 特許第４．１５８，０８９号明細書（ロシェイク）、第４，１８２，８０２号明 細書（ロシェイク）および英国特許第１．３９５，５０１号明細書［ナショナル ・リサーチ・ディベロプメント・コーポレーション（ＮａｔｉｏｎａｌＲｅｓｅ ａｒｃｈ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｃｏｒｐ、）コに記載されている。

本発明によって着色された前記の官能基を実質的に欠いている親水性レンズは、 Ｎ−ビニルピロリドンなどの親水性モノマーを含むモノマーから製造されるのが 好ましい、レンズ中のＮ−ビニルピロリドンの量は、好ましくは、約５０〜約９ ０重量％、更に好ましくは、約６０〜約８０重量％、最も好ましくは、約６５〜 約７５重量％である。Ｎ−ビニルピロリドン以外の複素環式親水性Ｎ−ビニルモ ノマーを用いる場合も、前記の好ましい重量百分率が適用される。概して、レン ズに用いられる疎水性モノマーの量は、レンズを疎水性にするには不十分である 。

ポリマーという用語は、１種類以上のモノマー性化合物またはこのようなモノマ ーの配合物を重合させることによって製造された材料を意味する。官能基を有す るポリマーでは、その官能基はポリマー主鎖がらまたはその主鎖がら突出してい る別の基から突出している。例えば、重合し、なメタクリル酸しドロキシエチル は、 晶 で表わすことができる。しドロキシル官能基は前記の式の底部にある。

重合およびレンズ造形は当該技術分野で周知であり、本発明の構成部分ではない １周知の技法のいずれを用いてもよい。

本発明の第一の９様にしたがってレンズを製造するには、−ＣＯＯＨ，・−ＣＨ および−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素または０１〜Ｃ８アルキルである）の少なく とも１種類から選択される官能基を有する非親水性ポリマーまたは親水性ポリマ ーから構成されたレンズを、その表面上の少なくとも一部分に、少なくとも１種 類の顔料と、−０Ｈ１−ＣＯＯＨおよび−ＮＨＲの少なくとも１種類から選択さ れる官能基を有する結合用ポリマーと、式−ＣＨ−０−Ｒ１（式中、Ｒ１は水素 またはＣ□〜Ｃ１６アルキルである）を有する少なくとも２個の官能基を有する 接着促進剤であって、接着促進剤１分子当り２個の前記の官能基を芳香環の一部 である炭素原子に結合したまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合した接着促進 剤とを含むカラーコートをコーティングする。必要とされる官能基を有する結合 用ポリマーの説明は、官能基を有するレンズポリマーについて前記に記載した説 明と同じである。

式−ＣＨ２−０−Ｒを有する基を接着促進剤１分子当り少なくとも２個有する接 着促進剤は、通常、ホルムアルデヒドと他の種々の化合物とを、他の化合物１分 子当り少なくとも２モルのホルムアルデヒドという比率で反応させることによっ て製造される。好ましい接着促進剤はいずれら商業的に入手可能であり、下記の ものである。

ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂：シメル（Ｃｙｍｅ　ｌ　）３０１ＴＨとし て販売され、単純化しｆＳ梢遣式 メトキシメチル−イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂：シメル３２７ＩＨｈ して販売され、単純化した構造式 メトキシメチル−メチロールメラミン−ホルムアルデヒド樹脂：シメル３８５１ Ｍとして販売され、単純化した構造式メチル化したエチル化ベンゾグアナミン： 単純化した構造式メチル化−インブチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂：単 純化した構造式メチル化したエチル化グリコールウリル樹脂またはテトラメチロ ールグリコールウリル樹脂：単純化した構造式 メチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂二車純化した構造式レゾール樹脂：単純化 した式 シメルＴＨｍ脂およびビートル６０７Ｍ樹脂は、アメリカン・シアナミド・力／ バ二一（Ａｒｎｅｒｔｅａｎ　Ｃｙａｎａｍｌｄ　Ｃｏ、）、ニューシャーシー 州、ウェーンから入手可能である。レゾール樹脂は、モノ々−・ポリマー・アン ド・ダジャック・ラボラトリーズ・インコーホレーテッド（Ｍｃｎｏｒ＋１ｅｒ −Ｐ＊ｌｙｍｅｒ　ａｎｄ　ＤａＪａｃ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、Ｉｎｃ、 ）。

ペンシルベニア州、トレヴオースから入手可能である。

基−ＣＨ−０−Ｒ１を１分子当り少なくとも２個有する前記の化合物はいずれも 僅かな程ＩＸ重合されていると思われるので、それぞれの構造式を「単純化した 」と記載している。房えば、シメル３２７■Ｈは、反応にしたがって重合するこ とができる。たとえ重合したとしても、なお、この種の反応性を得るために、メ チロール基（ずなわち、ｃＨ２０Ｈ）または置換メチロール基を窒素原子、酸素 原子にまたは芳香環の一部である炭素原子に結合させる。芳香環は、レゾール樹 脂化合物でのようにベンゼン環であるのが好ましいが、他の不飽和環、例えばフ ラン環、ビロール環、イミダゾール環、チオフェン環、チアゾール環、ナフタレ ン環、インドール環、プリン環、アントラセン環、フェナントレン環等を用いて もよい。

コーティング段階を行うには、必要とされる官能基を有する結合用ポリマー、顔 料、基−ＣＨ２−０−Ｒを１分子当り少なくとも２個有する追加の化合物および 溶媒の混合物を、レンズの前面または裏面の少なくとも一部分に塗布する。

この混合物を用いる単一段階のコーティングが好ましいが、コーティング段階を ２回以上の補足段階で行ってもよく、例えば、最初に、結合用ポリマー、顔料お よび溶媒の混合物をレンズにコーティングした後、溶媒および追加の化合物のコ ートを最初のコート上に塗布する。

結合用ポリマーが用いられる場合または存在する場合、それをロシェイクの米国 特許第４．６６８．２４０号明細書の第５ａに記載された同じ方法によって、す なわち、結合用ポリマーを生成するのに用いられるモノマーを含む溶液、そのモ ノマーのための溶媒、分子量調整剤および重合開始剤を用いて製造するのが好ま しい０重合は加熱した反応容器中で行うのが好ましい、しかしながら、本発明に おいて、結合用ポリマーを製造するのに用いられる溶媒が、たとえあったとして も、接着促進剤のための前記の種々の反応機序ゆえに、活性水素原子団なしに分 子に拘束される必要はないということに留意しなければならない。

適当な分子量調整剤として、２−メルカプトエタノール、１−ドデシルメルカプ タン、他のアル虞ルメル力ブタンまたは特別の溶媒が挙げられろ０Ｍ当な重合開 始剤として、遊離基開始剤、例えば２．２′−アゾビス（インブチロニトリル） 、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルオキシ安息香酸塩およびｔ−ブチル過酸化 物が挙げられる。適当な溶媒として、エチルセロソルブ、シクロペンタノン、エ タノール、ｔ−ブタノール、アセトン並びに池の脂肪族ケトンおよび脂環式ケト ン、乳酸エチル、そして結合用ポリマーを製造するのに用いられるモノマーが挙 げられる。

顔料の選択は極めて柔軟性がある。望ましい色を与える着色剤またはそれらの組 合わせのいずれも用いることができる。好ましい顔料として（Ｃ，１，はカラー インデックス番号である）、青色にはフタロシアニンブルー（ピグメントブルー １５、Ｃ，１，７４１６０）、コバルトブルー（ピグメントブルー３６、Ｃ１１ ，７７３４３）；緑色にはフタロシアニングリーン（ピグメントグリーン７、Ｃ １１，７４２６０）および三二酸化クロム；黄色、赤色、茶色または黒色には種 々の酸化鉄；スミレ色にはカルバゾールバイオレットが挙げられる。当然ながら 、このような着色剤の配合物を、所望の色を得るのに用いる。不透明カラーコー ト用には、二酸化チタンまたは他の不透明化剤を用いてもよい６本明細書および 請求の範囲内の顔料であると考えられる不透明化剤を、他の顔料と一緒にカラー コート中に配合する。

コーテイング後、そのレンズに、カラーコートをレンズに接着させる条件を施し 、それによって、着色コンタクトレンズを製造する方法で顔料が結合用ポリマー 中に取込まれる１例えば、コーティングされたレンズを、大部分の溶媒を乾燥さ せる周囲の室温で保持した後、窒素などの不活性ガスをパージすることができる オーブン中で硬化させてもよいしおよび／、ｔたは部分真空下であってもよい。

当然ながら、カラーコートの接着をもたらす条件のいずれも用いることができる 。

レンズが親水性ポリマーから構成される場合、未着色レンズに通常用いられる方 法によってそれを硬化させた後に水和させる。カラーコート中の成分濃度は、選 択された特定の結合用ポリマーおよび追加の化合物に応じて極めて広範に変化す ることができる。実施例により、用いることがでさる具体的な処方を提供し、下 記の表で一般的な範囲を示す。

カラーコート中の成　の重量 成分　一般的な範囲　好ましい範囲 顔料　０．５〜３０　６．５〜２０ 結合用ポリマー（残留する　Ｏ〜５０　１３〜２５未反応モノマー全部を含む） 追加のモノマー　０〜５０　１５〜３０基−ＣＨ−０−Ｒ１を　Ｏ６５〜１０　 ０．５〜５２個以上有する接着促進剤 重合開始剤（１）　０〜１．０　０．０５〜０．５酸触媒　Ｏ〜１０　０〜３ 溶媒（２）　１００％まで加える　１００％まで加える１　通常、インキに追加 のモノマーが含まれる場合にのみ、用いられる。

（２）溶液重合を行った場合の、結合用ポリマーの溶液重合からの溶媒および顔 料磨砕で用いた溶媒を含む。

下記の実施例は、本発明を例示するためのものであり、制限することを意味する のではない、これらの実施例では、カラーコートはレンズ上にプリントされ、し たがって「インキ」と称される。当然ながら、他の種類のカラーコート、例えば ペイントも適用されうる。

遣　１：透Ｂコンタクトレンズ レンズポリマー識別番号　ＬＩ　Ｌ２　Ｌ３３次　重量分率 メタクリル酸ヒドロキシメチル（ＨＥＭＡ）　、８８３８　−　−メタクリル酸 エトキシジメチル（ＥＯＥＭＡ）　、０’１８２　−　−メタクリル［ｆ　（Ｍ ＡＡ）　、０１７０　−　−Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド　−　−，７０６ １３Ｎ−ビニルピロリドン　−　、７０５ｆｔ　−メタクリル酸メチル　−　、 ２６４３　．２６２３アクリル酸インブチル　−　、０２４９　．０２４９イタ コン該ジアリル　−　、　００１６　・００１５アゾビスイソブチロニトリル　 、ｏｏｉｏ　−−２，５−ジメチル−２，５−ビス　−　、００３０　．００３ ０（２−エチルへキソイルベオキシ）ヘキサン湿盟とＺｘ旦よΩ艶抹 成分全部の混合物を水銀的０．１ｍｍ　（ｍｍＨｇ＞で約１５分間脱気し、ガラ ス管中に密封し、そしてその管を恒温水槽中に研氏度３５度（’Ｃ）で約７日開 入れる０次に、その管をオーブンに移し、温度を徐々に９０℃まで約４８時間の 時間を要して上昇させる。オーブンを冷却し、管をオーブンから取出す、ガラス 管を破壊し、ポリマーのロッドを得る。そのポリマーロッドをボンネットに切断 し、次に、当該技術分野で周知の方法によって、順次コンタクトレンズに機械力 計する。

濃吸ヒこ５−ヱＩ法 成分をフラスコ中、約１５０ｍｍＨｇで約１５分間脱気した後、ガラス管に入れ た。充填した管に蓋をし、水浴中に、２０℃で７２時間、次に、３０℃で９６時 間（ｈｒｓ、）ｉ！ｆいた。成分はこの時間中に凝固した。ガラス管を水浴から 取出し、オーブン中で下記、すなわち、５０℃で２４時間、７０℃で４時間およ び１１０℃で２４時間の処理を施しな０次に、ポリマーをガラス管から取出し、 １４０℃で２時間加熱した。そのポリマーを、通常の方法によってコンタクトレ ンズに成形した。

湿灰に乞Ｘ旦旦Ｑ鼠法 透明レンズＬ３は、充填したガラス管を水浴中、３５℃で６日間加熱した後にオ ーブン処理を施すことを除き、透明レンズＬ２に記載したのとほぼ同じ方法で製 造される。

重合したＨＥＭＡおよびＭＡＡを含むレンズＬ１は、官能基−ＯＨおよび−ＣＯ ＯＨを有する。レンズＬ２もＬ３もこれらの官能基を有していない、３種類のポ リマーはいずれも親水性であり且つ塩水中で膨潤していわゆるソフトレンズを生 成する。しかしながら、膨潤する前に、それらを下記番ご記載のインキでグリシ ドする。

艷漕り島し」ロＶ士机広ヱ二浪進 溶液識別番号　Ｓ１ 成分　重量分率 メタクリル酸ヒドロキシメチル　、３７７６メタクリル酸エトキシエチル　、０ ４１６メタクリル酸　、　００６４ シクロペンタノン　、５６９９ アソビスイソブチロニトリル　、　００２２２−メルカプトエタノール　、　０ ０２２ヒドロキノン−モノメチルエーテル　、ｏｏｏｉ重皇法 結合剤重合は、ヒドロキノン−モノメチルエーテル以外の成分全部を、撹拌機、 窒素入口および排気口を備えた三ロフラスコに充填することによって行った。そ のフラスコを４０℃で保持された水浴中に入れた。徐々に撹拌された溶液上に窒 素を通過させた。

重合について、毎分回転数（ｒｐｍ）３で３番のスピンドルを用いるプル・ｙク ツイールド粘度計で２０，０００　Ｎ４０，０００センチポアズ（ｃｐｓ）の粘 度が測定されるまで定期的にサンプリングを行った。ヒドロキノン−モノメチル エーテルをこの時点で加えた６次に、生成物を三ロフラスコから取出し、冷蔵庫 に貯蔵した。

この場合、結合用ポリマーは溶液重合によって溶液中で製造された。当然ながら 、他の重合方法、例えば懸濁重合または塊状重合を用いてもよい。

敦盗医ユニ乙２ヱ シメル３０１”を含むインキ： インキ識別番号　１　２　３　４ 成分　重量分率 メタクリル酸しドロキシエチル　、２３３２　．２１３９　．２２３４　．２２ ７６メタクリル酸エトキシエチル　、０２６４　．０２４２　．０２５２　．０ ２５８メタクリル酸　、００４３　．００４０　．００４２　．００４２アゾビ スイソブチロニトリル　、０Ｏ７３，００１２，００１３，００１３重合した結 合剤浴液Ｓ　１　．５０３４　．４６１６　．４８２８　．４９５６乳酸エチル 　、１６ｉ５　．１４８１　．１５４９　．１５９０フタロシアニンブルー　、 ００２７　．００２５　．００２６　．００２６二酸化チタン　、０５５１　． ０５０６　．０５２１　．０５４３シメル３０１””　、０１２１　．０９３９ 　．０５２７　．０２５４全量　１．００００　１．００００　１．００００　 １．００００１シメル３０１”はへキサメトキシメチルメラミン樹脂である。

■触媒４０４０”は活性化溶液に加えられたトルエンスルホン酸のインプロパツ ール９４０％溶液である。

玉ムリｌｆ５創バ之辷 インキ識別番号　５　６　７　８ メタクリル酸しドロキシエチル　、２３４５　．２１４５　．２３１９　．２１ ４０メタクリル酸エトキシエチル　、０２６５　．０２４３　．０２６２　．０ ２４２メタクリル酸　、００４４　．００４０　．００４０　．００３７アゾビ スイソプチロニトリル　、００１３　．００１２　．００１３　．００１２重合 した結合剤溶液３１　．５０３７　．４６３３　．５００３　．４６１６乳酸エ チル　、１６１６　．１４８７　．１６０５　．１４８２７９０シアニア１ルー 　、００２７　．００２５　．００２６　．００２４二酸化チタン　、０５５２ 　．０５０８　．０５４８　．０５０５シメル３２７””　、０１０１　．０９ ０７　．０１８４　．０９４２ＪｌＬ土ＴＨ＊　−一一一−ユ、−−ニーーニー −、ニー全量　１．ｏｏｏ　１．ｏｏｏ　ｉ、ｏｏｏ　ｉ、ｏｏ。

８シメル３２７”はメトキシメチル−イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の インブタノール９９０％溶液である。

■触媒４０４０”はトルエンスルホン酸のインプロパツール９４０％溶液である 。

インキ識別番号　９　１０　１１　１２メタクリル酸しドロキシエチル　、２２ ４３　．２１０ｇ　、２２１２　．２１１２メタクリル酸エトキシエチル　、０ ２５４　．０２３９　．０２５０　．０２３９メタクリル酸　、００４２　．０ ０３９　．００４１　．００３９アゾビスイソブチロニトリル　、００１３　． ００１２　．００１２　．００１２重合した結合剤溶液Ｓ　１　．４８３９　． ４５５５　．４８２７　．４５９５乳酸エチル　、１５５４　．１４６２　．１ ５４９　．１４７５フタロシアニンブルー　、００２６　．００２４　．００２ ６　．００２４二酸化チタン　、０５３０　．０４９９　．０５２９　．０５０ ３シメル３２７■Ｍ”　、０３８４　．０９５４　．０５２８　．０９７６触媒 ４０４０””　、０１１５　．０ｉ０８　．００２６　．００２５全量　１．０ ０００　１．００００　ｔｏｏｏｏ　１．００００８シメル３２７”はメトキシ メチル−イミノメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のイソブタノール中９０％溶液 である。

■触媒４０４０”はトルエンスルホン酸のイソプロパツール中４０％溶液である 。インキ９および１０では、触媒４０４０を活性化したインキペーストに加えた 。インキ１１および１２では、触媒４０４０を活性化溶液に加えた。

玉力ロ五１５拒バ之辷 インキ識別番号　１３　１４ メタクリル酸しドロキシエチル　、２３１５　．２１２８メタクリル酸エトキシ エチル　、８２６１　．０２４０メタクリル酸　、００４３　．００４０アゾビ スイソブチロニトリル　、００１３　．００１２重合した結合剤溶液Ｓ　１　． ５０３０　．４６２９乳酸エチル　、１６１４　．１４８６ フタロシアニンブルー　、００２７　．００２５二酸化チタン　、８５５１　． ０５０７シメル３８５”’　、０１１９　．０９０８”＊”　、００２７　００ ２５ 全量　ｉ、ｏｏｏｏ　ｉ、ｏｏｏ。

１シメル３８５”はメトキシメチル−メチロール−メラミン−ホルムアノげヒト 樹脂の８０％水溶液である。

■触媒４０４０”は活性化溶液に加えられたトルエンスルホン酸のインプロ−汐 陳ＵユＪ与皇層之Ｌ イン−１ｒ識別番号　１５　１６ メタクリル酸しドロキシエチル　、２３１１　．２１０６メタクリル酸エトキシ エチル　、８２６１　．０２３８メタクリル酸、００４３　．００３９ アゾビスイソブチロニトリル　、００１３　．００１２重合した結合剤溶液Ｓ　 １　．４９８１　．４５５２乳酸エチル　、１５９８　。１４６１ フタロシアニンブルー　、００２７　．００２４二酸化チタン　、０５４６　． ０４９９シメル１１２３”＊、０１１１　．０９６８””　”　、　１０９　０ １０１ 全量　１．００００　１．００００ １シメル１１２３”はメチル化したエチル化ベンゾグアナミン樹脂である。

ｌ触媒４０４０１Ｍは活性化したインキペーストに加えられたトルエンスルホン 酸のイソプロパツール中４０％濱液である１、玉ｋＨユ主ピｉｔＨ之七 インキ識別番号　１７　１８ メタクリル酸しドロキシエチル　、２３０７　．２１０６メタクリル酸エトキシ エチル　、０２６１　．０２３８メタクリル酸　、００４３　．００３９アゾビ スイソブチロニトリル　、００１３　．００１２重合した結合剤溶液Ｓ　１　． ４９８５　．４５６３乳酸エチル　、１６００　．１４６３ フタロシアニンブルー　、８０２６　．００２４二酸化チタン　、０５４６　． ０５００シメル１１４１丁”　、０１２０　．０９２２■Ｈ”　、００９９　− Ωｊｌｔ− 全量　ｉ、ｏｏｏｏ　１．ｏｏｏ。

９シメル１１４１”は、酸性基を有するメチル化−イツブチル化メラミンーホル ムアルデヒドｆＭ脂のイソブタノール中８５％溶液である。

１触媒４０４０ＴＨは活性化したインキペーストに加えられたトルエンスルホン 酸のインプロパツール中４０％溶液である。

□ＴＨ旨 インキ識別番号　１９ メタクリル酸しドロキシエチル　、２３０ｇメタクリル酸エトキシエチル　、　 ０２６１メタクリル酸　、　００４３ アゾビスイソブチロニトリル　、００１３重合した結合剤溶液３１．４９６３ 乳酸エチル　、１５９３ フタロシアニンブルー　、　００２６ 二酸化チタン　、０５４４ シメル１１７１　ＴＨ”　、０１４？ １１刺り泗＊　＊　、６道−一 全量　１．００００ ９シメル１１７１”は、メチル化したエチル化グリコールウリル樹脂のＮ−ン該 のインプロパツール中４０％溶液である。

ｌ力計Ｅｌ）玉「上船 インキ識別番号　２０　２１　２２　２３　２４メタクリル酸しドロキシエチル 　、２２１１　．２０６２　．２３２８　．２２４６　．２１３４メタクリル酸 エトキシエチル　、０２５０　．０２３３　．０２６４　．０２５４　．０２４ ２メタクリル酸　、００４２　．００３９　．００４３　．００４２　．００４ ０アゾビスイソブチロニトリル　、００１３　．００１２　。００１３　．８０ １３　．００１２重合した結合剤溶液ＳＬ　、４７６８　．４４５７　．５０３ ９　．４８４３　．４６０７乳酸エチル　、１５３０　．１４３０　．１６１？ 　、１５５４　．１４７８フタロシアニンブルー　、００２５　．００２４　． ００２７　．００２６　．００２４二酸化チタン　、０５２２　．０４８８　． ０５５２　．０５３１　．０５０５シメル１１７２”’　、、０４９０　．０９ ７７　、Ｑ１１７　．０４９１　．０９５８上１利犯戸ニー　、０１並−近１− −　−−ニー全量　１．００００　１．００００　１．００００　１．００００ 　１．００００１シメル１１７２”はテトラメチロールグリコールウリルの４５ ％水溶液である。

ｌ触媒４０４０１Ｍは活性化したインキペーストに加えられたトルエンスルホン 酸のイソプロパツール中４０％溶液である。

上ニド玉１５割戸之Ｌ インキ識別番号　２５　２６　２７　２８　２９メタクリル酸しドロキシエチル 　、２３０５　．２２４０　．２１４３　．２２８５　．２２４６メタクリル酸 エトキシエチル　、０２６１　．０２５４　．０２４３　．０２５８　．０２５ ５メタクリル酸　、００４３　．００４２　．００４０　．００４２　．００４ ２アゾビスイソブチロニトリル　、００１３　．００１３　．００１２　．００ １３　．００１３重合した結合剤溶液Ｓｌ　、４９７５　．４ｇ３９　．４６３ ５　．４９４１　．４８７８乳酸エチル　、１５９７　．１５５２　．１４８７ 　．１５８５　．１５６６フタロシアニンプルー　、００２６　．００２６　． ００２５　．００２６　．００２６二酸化チタン、０５４５　．０５３０　．０ ５０８　．０５４１　．０５３５ビートル６ｏ■Ｈ”　、０２３５　．０５０４ 　．０９０７　．０３０９　．０３９７””　−−−−，００４ 全量　１．ｏｏｏｏ　ｔｏｏＯｏ　１．ｏｏｏｏ　１．ｏｏｏｏ　１．ｏｏｏ。

１ビートル６ｏ　ＴＨはメチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂のイソプロピルア ルコール９８５％溶液である。

■触媒４０４０”はトルエンスルホン酸のインプロパツール中４０％溶液である 。インキ２９では、触媒４０４０を活性化溶液に加えた。

レゾール　を　インキ（重合した結合剤溶液を加えない）：インーＩｒ識別番号 　３０ 成分　重量分率 重合した結合剤溶液Ｓｌ　、０００ メタクリル酸しドロキシエチル　、　２２４６メタクリル酸エトキシエチル　、 ０２５４メタクリル酸　、　００４３ アゾビスイソブチロニトリル　、００１３レゾール”　、　４８６３ 乳酸エチル　、１５５３ フタロシアニンブルー　、　００２６ 二酸化チタン　、　０５３１ 全量　１．００００ ルゾールはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂である。

ｌ触媒４０４０”は活性化したインキペーストに加えられたトルエンスルホン酸 のイソプロパツール中４０％溶液である。

盃乙ヱΩ艶迭： 乳酸エチル、フタロシアニンブルーおよび二酸化チタンを、その粒度がヘゲマン （Ｈｅｇｍａｎ）磨砕ゲージで５ミクロン未満になるまでセラミックボールミル 中で一緒に磨砕して磨砕顔料混合物を生成した。＠砕すイクルの最後に、重合し た結合剤溶液（または用いられるならばレゾール）を磨砕混合物に加えてペース トを生成した。′活性化溶液」と称される残りの成分をそのペーストと混合して 「活性化したインキペースト、を生成した。活性化溶液はメタクリル酸しドロキ シエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸、アゾビスイソブチロニ トリル、接着促進剤、すなわち、シメル１Ｍ樹脂および所望により、触媒４０４ ０１Ｈなどの追加した触媒を含む、触媒を用いる場合、それを活性化溶液まなは 活性化したインキペーストに加えて「インキ」と称される完成したインキを生成 することかできる。

Ｂの　−の　様による−　伊 １に乙４生匁公ククツ２上抹 レンズに、米国特許第４，５８２．４０２号明細書［ナツプ（Ｋｎａｐｐ）コに よる着色ドツトパターンをプリント、すなわち、一種のコーティングを行った。

各インキおよびレンズについて、くぼんだスクリーン目のパターンで形成された 像を有する金属クラッチ上にインキをおいた。ｉｈ剰のイン六を、ドクターブレ ードでクラッチの表面をこすることによってそこから除去した。くぼみの像のイ ンキは、そのくぼみの像の上にプレスされたソフトラバーパッドにそれを移すこ とによって取出された０次に、ラバーパッド上のインキを、そのパッドのインキ のついた部分をレンズに接触させることによってレンズに移した。プリントされ たばかりのレンズを窒素雰囲気中９０℃で最大３時間まで加熱した。

送宣越腋法 プリントしたレンズをｐＨ８の塩水中９８℃で２時間水和させた。、任意のプリ ントパターンが水和処理の際に除去された場合に、水和したレンズの測定試験を 行った。これを口試験１」と称する。更に厳密な試験である「試験２」は、水和 したレンズのプリントした測をエアブラシから４インチに取付けることによって 行った。エアブラシを用いて、窒素４０ボンド／平方インチ（ｐｓｉ）で過圧し たメタノールを３０秒間レンズにスプレーした。エアブラシ処理の後、レンズを ｐＨ７，４の塩水中に２〜３分間入れた。

試験１の水和の際にまたは試験２の最後の塩水処理の際に任意のコーティングが 落ちた場合、その接着を不合格（ＮＰ）と見なした。それ以外の場合は、その接 着を合格（Ｐ）と見なした。接着試験の結果を下記に示す。

゛　ａの喧−のか　の１′辷　結果の　・インキ　接着促進剤　触媒本　接着試 験番号　濃度　Ｐ＝合格；ＮＰ＝不合格 種類　インキ中濃度　（％）　レンズポリマー１　シメル３０１丁Ｍ１．２１　 −　−　−Ｐ　Ｐ２　９．３９　−　−　−　Ｐ　Ｐ ７　１．８４　−　−　−　Ｐ　ＮＰ ８　９．４２　−　−　−　Ｐ　ＮＰ ９　３．８４　１．ｉ５　Ｐ　Ｐ　Ｐ　ＮＰｉｏ　９．５４１．０８　Ｐ　Ｐ　 Ｐ　ＮＰｌｌ　５．２８　０．２６　Ｐ　Ｐ　Ｐ　ＮＰ２１　９．７７　２．７ ８　Ｐ　Ｐ　Ｐ　Ｐ２２　１．１７　−　−　−　Ｐ　Ｐ ２３　４．９１　−　−　−−　Ｐ　ＮＰ２６　５．０４　−　−　−　Ｐ　Ｎ Ｐ２７　９．０７　−　−−　Ｐ　ＮＰ ２８　３．０９　−　Ｐ　ＮＰ　−− ２９３，９７０，４２ＰＰ−− ＊触媒４０４０”（イソ元パノール中４０％トルエンスルホン酸）、−傘車この インキは、それをプリントする前にゲル化した。

全部のレンズでのプリントパターンが試験１を合格した。レンズポリマーＬ１で の大部分のプリントパターンが試験ｌを合格し、少数のレンズポリマーＬ２が試 験２を合格した。レンズにメタノールをスプレーする試験２の試験方法は、物理 的且つ化学的に極めて苛酷、すなわち、レンズが通常の使用で受けると思われる 通常の摩擦よりも苛酷である。したがって、試験２を合格しなかったレンズでも 少なくとも試験１を合格することが分かったので、このようなレンズが必ずしも 無用のレンズを示すのではない。

官能基−ＯＨおよび−ＣＯＯＨを有する大部分のレンズ（すなわち、レンズポリ マーＬ１から構成されたもの）は試験２を合格した０例外はシメル１１７１１Ｍ を含むインキ（インキ番号１９）てプリントされたレンズおよびビートル６０７ Ｈを含むインキ（インキ番号２８）でプリントされた別のレンズであった。イン キ中の一層多量の１１７１”若しくはビートル６ｏＴ謳たは一層高い触媒濃度は その結果を改良すると考えられる。基−ＣＨ−０−Ｒ’を有する他の追加の化合 物を含むインキでプリントされた少なくとも１種類のレンズは試験を合格した。

予想されるように、基として、官能基−０Ｈ１−ＣＯＯＨまたはＮＨ−Ｒを欠い たレンズ、すなわち、レンズポリマーＬ２から構成されたレンズよりも、官能基 を有するレンズ、すなわち、Ｌｌの方がよつ多く試験１および試験２双方で合格 することが分かった。しかしながら、官能基を欠いた種類の少なくとも１種類の レンズは、インキ中の追加の化合物がシメル３０１　、シメル３２７−シメＭ ル１１２３”−シメル１１７２”８よびビートル６ｏ　ＴＭであった場合に試験 を合格した。これは、本発明が、官能基−０Ｈ２−ＣＯＯＨまたはＮＨ−Ｒを持 たない親水性レンズ用に実際に実施可能であることを示す。

シメル１１４１ＴＨを含む双方のインキは、それらをプリントする前にゲル化し た。一層少量の触媒を使用すること、種々の触媒を使用することまたは触媒を使 用せずに、次に、そのプリントされたレンズに触媒含有溶液をオーバーコーテイ ングすることで、ゲル化の問題が克服されると考えられる。

Ｂの第二の　棟による レンズプリント法および接着試験法は、重合した結合剤溶液Ｓ１をプリント用に 用いたインキに全く加えなかったことを除き、本発明の第一の態様の実施例で用 いたのと同様であった。結果は下記の通りである。

日の　二の　の　−の　・ インキ　接着促進剤　触ｉＪＸ車　接着試験番号　濃度　Ｐ＝合格、ＮＰ＝不合 格 種類　インキの濃度　１％）　レンズポリマー官能基−ＯＨおよび−ＣＯＯＨを 有するレンズ（すなわち、レンズポリマーＬ１から構成されるもの）は試験１お よび試験２双方を合格し、官能基−ＯＨおよび−ＣＯＯＨを含まないレンズＬ２ は試験１を合格しただけであった。

本発明を前記に記載した具体的な実施ｇ様と一緒に記載したが、その結果、多く の変更、修正および変化が当業者に明らかである。このような変更、修正および 変化は全て本発明の精神および範囲内であることを意味する。

手続補正書　１ 平成　３年１０月１４日

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．　着色コンタクトレンズを製造するための方法であって、（ａ）−ＣＯＯＨ 、−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである） の少なくとも１種類から選択される官能基を有する非親水性ポリマーまたは親水 性ポリマーから構成されたコンタクトレンズを提供し；（ｂ）そのレンズ表面の 少なくとも一部分を、少なくとも１種類の顔料と、−ＣＯＯＨ、−ＯＨおよび− ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである）の少なくとも１種 類から選択される官能基を有する結合用ポリマーと、式−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１（式 中、Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ１６アルキルである）を有する官能基を１分子当 り少なくとも２個有し且つ前記の基−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１が芳香環の一部である炭 素原子に結合しているまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合している接着促進 剤とを含むカラーコートでコーティングし； （ｃ）そのコーティングされたレンズに、カラーコートをレンズに接着させる条 件を施す； という段階を含む前記の製造方法。
2. ２．　レンズポリマーが親水性であり且つ−ＣＯＯＨ、−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ （式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである）の少なくとも１種類から選 択される官能基を有する請求項１記載の方法。
3. ３．　レンズポリマーおよび結合用ポリマーが、メタクリル酸ヒドロキシエチル 、メタクリル酸エトキシエチルおよびメタクリル酸を含むモノマーの混合物から 製造される請求項１または２に記載の方法。
4. ４．　レンズポリマーが親水性であり且つビニルビロリドンを含むモノマーおよ び疎水性モノマーから製造される請求項１記載の方法。
5. ５．　接着促進剤が単純化した構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数 式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ ２はＣＨ３またはＣ２Ｈ５である）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素−炭素単結合またはＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ５は独立 してＣ１〜Ｃ６アルキルである）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ４はそれぞれ独立してＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７またはＣ ４Ｈ９である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ６はそれぞれ独立してＨ、−ＣＨ３またはイソブチルである）、▲数 式、化学式、表等があります▼ またはそれらのポリマーおよびそれらの組合わせを有する請求項１〜４のいずれ か１項に記載の方法。
6. ６．　請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法によって製造されたレンズ。
7. ７．　着色コンタクトレンズを製造するための方法であって、（ａ）−ＣＯＯＨ 、−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである） の少なくとも１種類から選択される官能基を有する非親水性ポリマーまたは親水 性ポリマーから構成されたコンタクトレンズを提供し；（ｂ）そのレンズ表面の 少なくとも一部分を、少なくとも１種類の顔料と、式−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１（式中 、Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ１６アルキルである）を有する官能基を、該官能基 −ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１を芳香環の一部である炭素原子に結合させてまたは窒素原子 若しくは酸素原子に結合させて有する接着促進剤とを含むカラーコートでコーテ ィングし； （ｃ）そのコーティングされたレンズに、カラーコートをレンズに接着させる条 件を施す； という段階を含む前記の製造方法。
8. ８．　請求項７に記載の方法によって製造されたレンズ。
9. ９．　着色コンタクトレンズを製造するための方法であって、（ａ）式−ＣＨ２ −Ｏ−Ｒ１（式中、Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ１６アルキルである）を有する官 能基を、該官能基−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１を芳香環の一部である炭素原子に結合させ てまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合させて有するポリマーから構成された コンタクトレンズを提供し；（ｂ）そのレンズ表面の少なくとも一部分を、少な くとも１種類の顔料と、−ＣＯＯＨ、−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素 またはＣ１〜Ｃ８アルキルである）の少なくとも１種類から選択される官能基を 有する結合用ポリマーとを含むカラーコートでコーティングし；そして（ｃ）そ のコーティングされたレンズに、カラーコートをレンズに接着させる条件を施す ； という段階を含む前記の製造方法。
10. １０．　請求項９に記載の方法によって製造されたレンズ。
11. １１．　着色コンタクトレンズを製造するための方法であって、（ａ）式−ＣＨ ２−Ｏ−Ｒ１（式中、Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ１６アルキルである）を有する 官能基を、該官能基−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１を芳香環の一部である炭素原子に結合さ せてまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合させて有するポリマーから構成され たコンタクトレンズを提供し；（ｂ）そのレンズ表面の少なくとも一部分を、少 なくとも１種類の顔料と、式−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１（式中、Ｒ１は水素またはＣ１ 〜Ｃ１６アルキルである）を有する官能基を、該官能基を芳香環の一部である炭 素原子に結合させてまたは窒素原子若しくは酸素原子に結合させて有する結合用 ポリマーと、−ＣＯＯＨ、−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素またはＣ１ 〜Ｃ８アルキルである）の少なくとも１種類から選択される基を１分子当り少な くとも２個有する接着促進剤とを含むカラーコートでコーティングし；そして（ ｃ）そのコーティングされたレンズに、カラーコートをレンズに接着させる条件 を施す； という段階を含む前記の製造方法。
12. １２．　請求項１１に記載の方法によって製造されたレンズ。
13. １３．　（ａ）ポリマーから構成されたコンタクトレンズ；（ｂ）そのレンズ表 面上の少なくとも一部分において接着促進剤と混合した顔料； を含む着色コンタクトレンズであって、その接着促進剤およびレンズポリマーを 、−ＣＯＯＨ、−ＯＨおよび−ＮＨ−Ｒ（式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ８アル キルである）の少なくとも１種類から選択される第一の官能基と、式−ＣＨ２− Ｏ−Ｒ１（式中、Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ１６アルキルである）を有する第二 の官能基を芳香環の一部である炭素原子に結合したまたは窒素原子若しくは酸素 原子に結合した前記の第二の官能基との反応によって互いに結合させている前記 のコンタクトレンズ。
14. １４．　レンズポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタ クリル酸のヒドロキシＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、アクリル酸またはメタクリ ル酸のアミノＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、アクリル酸またはメタクリル酸のグ リセロールエステルおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種類のモ ノマーから製造される請求項１３に記載の着色コンタクトレンズ。
15. １５．　レンズポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸およびメタクリル酸ヒド ロキシエチルから選択される少なくとも１種類のモノマーから製造される請求項 １３に記載のレンズ。