CN104023958B - 有色接触透镜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明一般性地涉及制备有色接触透镜的方法，特别是有色硅水凝胶接触透镜。本发明还涉及将模具上的有色印迹第一高强度UV固化并第二高强度UV处理模具以制备有色硅水凝胶接触透镜的方法。本发明阐述了第一高强度UV暴露和第二高强度UV暴露的正确组合容许保持良好离子渗透性(IP)值和良好印刷质量的透镜。

Description

有色接触透镜的制备方法
本申请要求2011年12月31日提交的美国临时申请序列号61/582,279在35USC§119(e)下的利益，通过引用将其全部并入本文中。
本发明涉及制备有色接触透镜的方法，特别是有色硅水凝胶接触透镜。本发明还涉及将模具上的有色印迹高强度UV固化并高强度UV处理模具以制备有色硅水凝胶接触透镜的方法。
背景
对于化妆用目的，非常需要具有一种或多种分散于透镜中或者印在透镜上的着色剂的接触透镜。这些有色接触透镜增强眼睛的自然美，或者提供佩戴者虹膜上独特的图案，或者提供非化妆用图案或标记如旋转标记、翻转标记、产品/商标代码、批号、“DEMO”透镜、安全标记等，这对佩戴者、护眼从业者和厂商而言是有利的。
已经公开了各种方法以制备有色非硅水凝胶接触透镜(参见例如公开于美国专利Nos.4,668,240、4,857,072、5,272,010和5,414,477以及美国专利申请公开Nos.2003/0054109和2004/0044099中，通过引用将其全部并入本文中)。市售的有色接触透镜由非硅水凝胶材料，例如甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA)基水凝胶(即HEMA与其它共聚单体和/或交联剂的共聚物)制备。那些非硅水凝胶透镜通常不具有高透氧性。已知接触透镜必须容许来自周围空气的氧气(即氧气)到达角膜，因为角膜不能像其它组织一样从血液供给中接收氧气。如果足够的氧气不能到达角膜，则发生角膜肿胀。长期缺氧导致角膜内不想要的血管生长。水凝胶接触透镜接近地符合眼睛的形状，所以氧气不能容易地围绕透镜。因此，水凝胶接触透镜必须容许氧气扩散通过透镜以到达角膜，即具有从外表面至内表面的相对高的氧透过率(即透镜厚度上的透氧性)以容许足够的氧气透过透镜到角膜并对角膜健康具有最小的不利影响。另外，离子渗透性是硅水凝胶接触透镜的健康接触透镜佩戴的关键，因为透镜两侧上的泪层作为稀盐溶液行为。具有合适离子渗透性水平的透镜通常表征为可接受临床性能，例如眼移动方面所需的，这在硅水凝胶的情况下尤其重要。
近年来，硅水凝胶接触透镜如Focus NIGHT&DAYTM(CIBA VISION)变得越来越流行，因为它们的高透氧性提供的角膜健康优点和舒适性。然而，只开发了少量几种制备有色硅水凝胶接触透镜的方法，特别是制备具有良好修整透镜印刷图案质量的有色硅水凝胶接触透镜的方法。
因此，需要制备具有高离子渗透性、高透氧性和高质量彩色图像的有色硅水凝胶接触透镜的方法。
发明概述
本发明提供制备有色硅水凝胶接触透镜的方法，所述方法包括步骤：
(a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件；
(b)用油墨将至少一层彩色涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷聚合物粘合剂；
(c)将模塑面上的彩色涂层用第一高强度UV光照射以使彩色涂层至少部分固化；然后
(d)将阴模和阳模的暴露面用第二高强度UV光照射，然后
(e)将包含至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体和至少一种亲水性乙烯型单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的经照射模具组件中；
(f)将模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合；
其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250-260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
本发明实施方案详述
现在详细地提及本发明的实施方案。本领域技术人员了解可不偏离本发明的范围或精神而做出本发明的各种改进和变化。例如，作为一个实施方案的一部分阐述或描述的特征可用在另一实施方案以得到又一实施方案。因此，本发明意欲涵盖归于所附权利要求书和它们的等效物范围内的这类改进和变化。本发明的其它目的、特征和方面公开于或从以下详细说明中获悉。本领域技术人员应当理解本讨论仅为典型实施方案的描述，且不意欲限制更宽的本发明范围。
除非另外指定，本文所用所有技术和科学术语具有与本发明所属的领域中技术人员通常理解相同的含义。通常，本文所用命名和实验室程序是熟知的且常用于本领域中。常规方法用于这些程序，例如本发明和各一般参考文献中提供的那些。如果术语以单数提供，则发明人还预期该术语的复数。本文所用命名和下文所述实验室程序为本领域中熟知且常用的那些。
“接触透镜”指可放在佩戴者眼睛上或眼内的结构。接触透镜可校正、改善或改变使用者的视力，但未必是这种情况。接触透镜可具有本领域中已知或以后开发的任何材料，且可以为软透镜、硬透镜或混杂透镜。通常，接触透镜具有前面和相对的后面，以及前面和后面渐渐变细的圆周边缘。
如本文所用接触透镜的“正面或前面”指在佩戴期间背离眼睛的透镜表面。正面通常为基本凸的，也可称为透镜的前曲面。
如本文所用接触透镜的“背面或后面”指在佩戴期间朝向眼睛的透镜表面。背面通常为基本凹的，也可称为透镜的基础曲面。
“有色接触透镜”指具有印刷在其上的彩色图像的接触透镜(硬或软)。
“彩色图像”意欲描述化妆用图案(例如类虹膜图案、Wild EyeTM图案、定制(MTO)图案等)、容许使用者容易处理和插入接触透镜的翻转标记、和/或数字印迹形式或作为条形码的接触透镜单品存货单位(SKU)。彩色图像可以为单色图像或多色图像。彩色图像优选为数字图像，但它也可以为类似物图像。
“有色涂层”指在物体上且具有印刷在其中的彩色图像的涂层。
“着色剂”意指用于将彩色图像印刷在制品上的染料或颜料或其混合物。
“染料”意指可溶于溶剂中且用于赋予颜色的物质。染料通常为半透明的，并且吸收但不散射光。染料可覆盖接触透镜的光学区域和接触透镜的非光学区域。几乎任何染料可用于本发明中，条件是它可用于如下所述设备中。这些染料包括荧光染料、磷光染料和常规染料。
“荧光”意指通过在一个波长下吸收可见光或紫外线辐射，其后在更长的波长下几乎立即发射而导致的发光。荧光发射在光或入射紫外线辐射停止时几乎立即停止。
“磷光”为通过在一个波长下吸收辐射，其后在不同的波长下延迟发射而导致的发光。磷光发射在入射辐射停止以后继续延长的时间。
“颜料”意指悬浮于它不溶于其中的液体中的粉状物质。颜料用于赋予颜色。颜料通常比染料更不透明。
如本文所用术语“颜料”意欲描述基于漫散射的光学原理赋予颜色且其颜色与其几何无关的任何吸收颜料。尽管可使用任何合适的非珠光颜料，目前优选非珠光颜料为耐热、无毒且不溶于水溶液中。优选的非珠光颜料的实例包括医疗器械中容许且FDA许可的任何着色剂，例如D&C Blue No.6、D&C Green No.6、D&C Violet No.2、咔唑紫、某些铜配合物、某些铬氧化物、各种铁氧化物、酞菁(PCN)绿、酞菁(PCN)蓝、二氧化钛等。关于可用于本发明的着色剂列表，参见Marmiom DM Handbook of U.S.Colorants。非珠光颜料的更优选实施方案包括但不限于(C.I.为色指数编号)，对于蓝色，酞菁蓝(颜料蓝15:3，C.I.74160)、钴蓝(颜料蓝36，C.I.77343)、色淀青BG(Toner cyan BG，Clariant)、Permajet蓝B2G(Clariant)；对于绿色，酞菁绿(颜料绿7，C.I.74260)和三氧化二铬；对于黄色、红色、褐色和黑色，各种铁氧化物；PR122，PY154，对于紫色，咔唑紫；对于黑色，Monolith黑C-K(CIBASpecialty Chemicals)。
“水凝胶”指当完全水化时可吸收至少10重量％水的聚合材料。一般而言，水凝胶材料通过至少一种亲水性单体在其它单体和/或大分子单体的存在或不存在下聚合或共聚而得到。
“硅水凝胶”指通过包含至少一种含硅氧烷乙烯型单体或至少一种含硅氧烷大分子单体的可聚合组合物共聚而得到的水凝胶。
如本文所用“亲水”描述比类脂更容易与水结合的材料或其部分。
“透镜形成材料”指可热固化或光化固化(即聚合和/或交联)以得到交联聚合物的可聚合物组合物(或配制剂)。如本文所用，关于可聚合组合物或材料或透镜形成材料的固化或聚合的“光化”意指固化(例如交联和/或聚合)通过光化辐射如UV辐射、电离辐射(如γ射线或X射线辐射)、微波辐射等进行。热固化或光化固化方法是本领域技术人员熟知的。透镜形成材料是本领域技术人员熟知的。
“预聚物”指可光化固化或热固化或化学固化(例如交联和/或聚合)以得到分子量比起始聚合物高得多的经交联和/或聚合聚合物的起始聚合物。“可交联预聚物”指在光化辐射时可交联以得到分子量比起始聚合物高得多的经交联聚合物的起始聚合物。
“单体”意指可聚合的低分子量化合物。低分子量通常意指小于700道尔顿的平均分子量。
如本文所用“乙烯型单体”指具有烯属不饱和基团并可光化聚合或热聚合的低分子量化合物。低分子量通常意指小于700道尔顿的平均分子量。
术语“烯键式不饱和基团”或“烯属不饱和基团”以宽泛的意义用于本文中并意欲包括任何含有至少一个>C＝C<基团的基团。典型烯属不饱和基团包括但不限于丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其它含C＝C基团。
如本文所用“亲水性乙烯型单体”指能够形成在完全水化时可吸收至少10重量％水的均聚物的乙烯型单体。
如本文所用“疏水性乙烯型单体”指能够形成在完全水化时可吸收少于10重量％水的均聚物的乙烯型单体。
“大分子单体”指包含能够经受其它聚合/交联反应的官能团的中至高分子量化合物或聚合物。中和高分子量通常意指大于700道尔顿的平均分子量。优选大分子单体包含烯属不饱和基团并可光化聚合或热聚合。
如本文所用，除非另外具体指出或者除非另外指出测试条件，聚合材料(包括单体材料或大分子单体材料)的“分子量”指数均分子量。
“聚合物”意指通过一种或多种单体、大分子单体和或低聚物聚合/交联而形成的材料。
“粘合剂聚合物”指可通过交联剂或者在借助化学或物理方式(例如湿气、加热、UV辐射等)引发时交联以将着色剂捕集或结合在医疗器件(优选接触透镜)上或中的可交联聚合物，例如本领域已知的该术语。
“光引发剂”指通过使用光而引发自由基交联和/或聚合反应的化学品。合适的光引发剂包括但不限于苯偶姻甲基醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮、类和类，优选4265和2959。偶氮类引发剂[例如2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)]可用作光引发剂或热引发剂。
“热引发剂”指通过使用热能而引发自由基交联/聚合反应的化学品。合适热引发剂的实例包括但不限于2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化物如过氧化苯甲酰等。优选热引发剂为偶氮双异丁腈(AIBN)。
如本文所用术语“流体”表示能够像液体一样流动的材料。
如本文所用“互穿聚合物网络(IPN)”宽泛地指两种或更多种聚合物的密切网络，其中至少一种聚合物在其它的存在下合成和/或交联。制备IPN的技术是本领域技术人员已知的。关于一般程序，参见美国专利Nos.4,536,554、4,983,702、5,087,392和5,656,210，通过引用将其全部的内容并入本文中。聚合通常在大约室温至约145℃的温度下进行。
如本文所用透镜的“氧透过率”为氧气通过具体眼用透镜的速率。氧透过率Dk/t惯例地以Barrer/mm单位表示，其中t为待测量面积上材料的平均厚度(以mm表示)，且“Barrer/mm”定义为：
[(cm3氧)/(cm2)(sec)(mm2Hg)]×10-9。
透镜材料的本征“透氧性”Dk不取决于透镜厚度。本征透氧性为氧气通过材料的速率。透氧性惯常地以Barrer单位表示，“barrer”定义为：
[(cm3氧)(mm)/(cm2)(sec)(mm2Hg)]×10-10。
这些是本领域中常用的单位。因此，为符合在本领域中的使用，单位“barrer”具有如上所定义的含义。例如，具有90barrer(“透氧性barrer”)的Dk和90μm(0.090mm)的厚度的透镜具有100barrer/mm(氧透过率barrer/mm)的Dk/t。
通过透镜的“离子渗透性”与离子流扩散系数有关。离子流扩散系数D通过应用如下菲克(Fick)法则测定：
D＝-n’/(A×dc/dx)
其中n’＝离子传输速率[mol/min]
A＝暴露的透镜面积[mm2]
D＝离子流扩散系数[mm2/min]
dc＝浓度差[mol/L]
dx＝透镜厚度[mm]
大于约1.5×10-6mm2/min的离子流扩散系数D是优选的，而大于约2.6×10-6mm2/min是更优选的，大于约6.4×10-6mm2/min是最优选的。
关于模塑面的术语“具有光学质量的模塑面”定义接触透镜的后面和前面中的一个。在从模具上脱模以后，接触透镜具有光学修整表面，其对应于接触透镜的前面和后面中的一个。关于表面或表面中的区的术语“光学修整”指接触透镜表面或接触透镜表面中的区，其中表面或区不需要经受进一步加工，例如抛光或车床加工。
“模具的暴露表面”在本发明中指表面上具有或不具有彩色涂层的光学质量模塑面。当光学质量模塑面的表面上不具有彩色涂层，则UV光可直接照射在模塑面上。当光学质量模塑面的表面上具有彩色涂层，则UV光可透入彩色涂层中，然后照射到模塑面上。
本发明一般性地涉及制备具有高离子渗透性、高透氧性和高质量彩色图像的有色硅水凝胶接触透镜的方法。本发明涉及制备有色硅水凝胶接触透镜的方法，所述方法包括步骤：
(a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件；
(b)用油墨将至少一层彩色涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷聚合物粘合剂；
(c)将模塑面上的彩色涂层用第一高强度UV光照射以使彩色涂层至少部分固化；
(d)将阴模和阳模的暴露面用第二高强度UV光照射，然后
(e)将包含至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体和至少一种亲水性乙烯型单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的经照射模具组件中；
(f)将模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合；
其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250-260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
根据本发明，油墨至少包含着色剂、含硅氧烷粘合剂聚合物。
溶剂可以为水、有机或无机溶剂、几种有机溶剂的混合物，或者水与一种或多种水溶性或水溶混性有机溶剂的混合物。
着色剂可以为染料，或者优选颜料。一般而言，染料不能提供颜料可以提供的高度不透明印迹。优选，本发明油墨中的着色剂包含至少一种颜料。着色剂还可以为组合提供所需颜色的两种或更多种颜料的混合物，因为任何颜色可通过仅将两种或更多种原色料混合在一起而得到。如本文所定义，“原色料”意指青色、黄色、品红、白色和黑色。着色剂也可以为至少一种颜料与至少一种染料的混合物。本领域技术人员已知如何选择着色剂。
根据本发明，含硅氧烷粘合剂聚合物应包含选自如下的可交联基团：烯属不饱和基团、羟基─OH、氨基─NHR(其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸基─COOH、环氧基、酰胺─CONHR、异氰酸酯、过氧基、过酯、酐、烷氧基硅烷、硅烷醇、乙酰氧基硅烷、硅烷、卤代硅烷及其组合。主要取决于待用含硅氧烷粘合剂聚合物的可交联基团的类型，彩色涂层可包含或不包含增粘剂。
如果油墨中的含硅氧烷粘合剂聚合物包含烯属不饱和基团作为可交联基团，则印在模具的模塑面上的彩色涂层可光化固化以形成有色膜。不需要增粘剂。这类含硅氧烷粘合剂聚合物的实例为含硅聚合物的烯属官能化衍生物，如共有美国专利7,550,519(通过引用将其全部并入本文中)所述。如本文所用术语“烯属官能化”意欲描述烯属不饱和基团引入含硅氧烷聚合物中。待烯属官能化的含硅氧烷聚合物优选为可聚合物组合物的共聚产物，所述组合物包含(a)至少一种亲水性乙烯型单体，(b)至少一种包含至少一个侧官能团的官能化乙烯型单体，所述侧官能团优选选自羟基(─OH)、伯氨基(─NH2)、仲氨基(─NHR)、羧酸基团(─COOH)、环氧基、醛基团(─CHO)、酰胺基团(─CONH2)、酰基卤基团(─COX，X＝Cl、Br或I)、异硫氰酸酯基团、异氰酸酯基团、卤基团(─X，X＝Cl、Br或I)、酸酐基团及其组合，和(c)至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体。可聚合物组合物还可包含聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)、溶剂(其优选为油墨中所用溶剂)，和链转移剂。含硅氧烷聚合物的烯属官能化通过含硅聚合物与烯属官能化试剂反应而进行，所述烯属官能化试剂包含烯属不饱和基团和能够与含硅氧烷聚合物的官能团反应以形成共价键的基团，如本领域技术人员所知。优选的烯属官能化试剂的实例包括但不限于甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(IEM)、N-羟基甲基丙烯酰胺(NHMA)、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸2-溴乙酯和甲基丙烯酸酐。
如果油墨涂层中的含硅氧烷粘合剂聚合物包含选自羟基─OH、氨基─NHR(其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸基团─COOH、环氧基、酰胺基团─CONHR及其组合的可交联基团，则增粘剂可包含在彩色涂层中以进一步改进硅水凝胶透镜上的彩色涂层附着力。这类含硅氧烷粘合剂聚合物为如共有美国专利8,147,728(通过引用将其全部并入本文中)中公开的那些。这类含硅氧烷粘合剂聚合物可以为可聚合混合物的共聚产物，所述可聚合混合物包含：(i)至少一种亲水性乙烯型单体；(ii)至少一种包含至少一个官能团的官能化乙烯型单体，所述官能团选自羟基─OH、氨基─NHR(其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸基团─COOH、环氧基、酰胺基团─CONHR及其组合；和(iii)至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体，一种或多种选自如下的组分：聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)、链转移剂和溶剂。可聚合混合物还可包含聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)、溶剂(其优选为油墨中所用溶剂)，和链转移剂。可聚合混合物可任选包含疏水性乙烯型单体，例如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯(EOEMA)。
含硅氧烷乙烯型单体的实例包括但不限于甲基丙烯酰氧基烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、双(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基-二硅氧烷、单甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷、巯基封端的聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二硅氧烷基)-3-甲基丙烯酸酯丙基硅烷(T2)、和甲基丙烯酸三-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基丙酯(TRIS)。优选的含硅氧烷单体为TRIS，其指3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷并由CAS No.17096-07-0表示。术语“TRIS”还包括3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷的二聚物。
可使用任何已知的合适含硅氧烷大分子单体。特别优选的含硅氧烷大分子单体选自US5,760,100所述的大分子单体A、大分子单体B、大分子单体C和大分子单体D，通过引用将其全部并入本文中。
几乎任何亲水性乙烯型单体可用于本发明中。不作为穷尽性列举，合适的亲水性单体为丙烯酸羟基取代低级烷基(C1-C8)酯和甲基丙烯酸羟基取代低级烷基(C1-C8)酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低级烯丙基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、乙氧基化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羟基取代(低级烷基)丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺、羟基取代低级烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基唑啉、2-乙烯基4,4′-二烷基唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、具有总计3-5个碳原子的乙烯属不饱和羧酸、氨基(低级烷基)-(其中术语“氨基”还包括季铵)、单(低级烷基氨基)(低级烷基)和二(低级烷基氨基)(低级烷基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙醇等。其中优选的亲水性乙烯型单体为N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、丙烯酸羟基乙酯(HEA)、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯(HPMA)、三甲铵甲基丙烯酸2-羟基丙酯氢氯化物、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙醇、乙烯基吡啶、N-(1,1二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸。
包含至少一个选自羟基─OH、氨基─NHR(其中R为氢或C1-C8烷基)、羧酸基团─COOH、环氧基、酰胺基团─CONHR及其组合的官能团的任何已知合适乙烯型单体可用作本发明中的官能化乙烯型单体。这类乙烯型单体的优选实例包括甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、HEMA、HEA和N-羟基甲基丙烯酰胺(NHMA)。
应当理解乙烯型单体可用作可聚合物组合物中的亲水性乙烯型单体和官能化乙烯型单体以制备具有侧官能团的含硅氧烷聚合物。优选亲水性乙烯型单体缺乏官能团(例如DMA、NVP)。
任何已知的合适链转移剂可用于本发明中。优选链转移剂的实例包括巯基乙烷、巯基乙醇、乙二硫醇、丙二硫醇和巯基封端聚二甲基硅氧烷。
根据本发明，用于制备粘合剂聚合物的共聚反应可在包含溶剂(例如乙醇或环戊酮)、热引发剂(例如AIBN)或光引发剂、链转移剂(例如乙基硫醇(EtSH))、不含官能团的亲水性乙烯型单体(例如DMA)、具有至少一个官能团的官能化乙烯型单体(例如HEMA、MAA或甲基丙烯酸缩水甘油酯)、烷氧基硅烷单体(例如TRIS)和单甲基丙烯酸化聚二甲基硅氧烷的可聚合混合物中通过热或光化辐射(例如UV)引发。可优选聚合反应是不完全的，由此产生溶于溶剂(其优选包含一些残留未反应乙烯型单体)中的粘合剂聚合物。仅包含粘合剂和未转化单体的聚合混合物也可能是理想的，因为会消除溶剂。未反应单体可用于帮助控制油墨的流变性能并在油墨固化和/或盖帽固化期间转化成聚合物。本领域技术人员熟知如何控制聚合水平。
根据本发明，油墨可包含一种或多种选自如下的组分：热引发剂、光引发剂、稀释剂、表面活性剂、润湿剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗凝结剂和本领域中已知的其它添加剂。
根据本发明，稀释剂可以为一种或多种乙烯型单体的溶剂或溶液。
本发明中所用油墨应具有在硅水凝胶接触透镜上的良好附着力。如本文所用，涉及彩色涂层或油墨的“在接触透镜或在硅水凝胶接触透镜上的良好附着力”意指用油墨在透镜上产生的彩色涂层(具有彩色图像)可通过机械摩擦试验，用于评估油墨附着力的机械摩擦试验。机械摩擦试验如下进行：评估通过将水化透镜放在布层之间并向布施加机械应力而产生的试样布。施加应力的两种方法是：
1)将布-透镜组件在两个固定滚轴之间压缩
2)使用设计用于磨损试验的市售装置(Linear Abraser Model5750，Taber Industries，Inc.)向布-透镜组件施加应力
着色剂渗漏、涂污或分层的目测和显微镜(～10X)观察表明摩擦试验的失败。
根据本发明，可根据任何印刷技术如移印(或压印)或喷墨印刷将油墨施涂于模具的模塑面上。应当理解其它类型的印刷技术也可用于印刷模具。
根据本发明，透镜形成流体材料在60℃以下的温度下可以为溶液或无溶剂液体或熔体。
根据本发明，透镜形成流体材料可以为用于制备软接触透镜的任何配制剂。典型配制剂包括但不限于lotrafilcon A、lotrafilcon B、etafilcon A、genfilcon A、lenefilcon A、polymacon、acquafilcon A和balafilcon配制剂。
如果透镜形成流体材料为溶液，则它可通过将至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体和至少一种亲水性乙烯型单体和所有其它所需组分溶于本领域技术人员已知的任何合适溶剂，例如包括上述那些中而制备。
根据本发明，任何已知的合适含硅氧烷大分子单体如上述那些可用于制备软接触透镜。任何已知的合适含硅氧烷乙烯型单体如上述那些可用于制备软接触透镜。
合适亲水性单体的实例是上述那些。
根据本发明，透镜形成材料可进一步包含各种组分，例如交联剂、疏水性乙烯型单体、引发剂、UV吸收剂、抑制剂、填料、可见度着色剂、抗微生物剂等。
根据本发明，用油墨将至少一层彩色涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷聚合物粘合剂。彩色涂层可根据任何印刷技术如移印(或压印)或喷墨印刷施涂于模具的模塑面上。应当理解其它类型的印刷技术也可用于印刷模具。色料可包含如美国专利6827440(通过引用将其全部并入本文中)所述的某些图案。
在移印中，将彩色图像置于或印刷在移印装置上并使移印装置上的图像转移至另一表面如聚合物或透镜(美国专利Nos.3,536,386，Spivack；4,582,402和4,704,017，Knapp；5,034,166，Rawlings等人，通过引用将其全部并入本文中)上。该印刷的典型实例如下。图像蚀刻到金属中以形成印版(cliché)。将印版放入印刷机中。当在印刷机中时，印版通过打开的油墨池刮涂系统或者通过封闭的油墨杯在图像上滑动而印墨。然后硅氧烷垫从印版中吸收印墨图像并将图像转移至接触透镜。硅氧烷垫由弹性可变化的包含硅氧烷的材料构成。硅氧烷材料的性能容许油墨临时粘在垫上并在它接触接触透镜或模具时从垫中完全释放。合适的移印结构包括但不限于Tampo型印刷结构(Tampo vario90/130)、橡胶图章、套环、刮墨刀、直接印刷或转印，如本领域中已知的。
根据本发明，可用油墨将至少一层透明涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中的至少一个的至少一部分上，其中油墨包含含硅氧烷聚合物粘合剂，但油墨不具有着色剂。在将彩色涂层施涂于模具表面上以前将透明涂层施涂于模具表面上。然而，可在将彩色涂层施涂于模具表面上以后将透明涂层施涂于模具表面上。
根据本发明，将模塑面上的彩色涂层用第一高强度UV光照射以使彩色涂层至少部分固化。根据本发明，第一强度UV光具有相对高强度的UVA/UVB以提供用于引发通过印刷油墨图案的自由基反应的能量。例如，第一UV照明通过使用具有D灯泡的高强度灯系统，例如具有型号T300MB辐照器和D UV光源的Fusion Systems Inc.型号F300或者具有型号I250辐照器和D灯泡UV光源的Fusion Systems Inc.型号VPS6实现。
在又一实施方案中，第一高强度UV光的UV强度可具有在约250-260nm波长范围下约20-60mW/cm2，更优选30-40mW/cm2的近似值。在约320-390nm的波长范围下，UV强度可具有约500-1250mW/cm2的近似值，更优选的范围为600-800mW/cm2，甚至更优选的范围为650-750mW/cm2。照射步骤使用第一高强度UV光约1.0-10秒(s)的暴露时间。更优选暴露时间预期持续2.0-7.0秒(s)。仍更优选暴露时间预期持续3.0-5.0秒(s)。在约320-390nm的波长范围下，使用F300系统应用的UV能可具有约300-800mJ/cm2的近似值，更优选的范围为400-700mJ/cm2，甚至更优选的范围为550-650mJ/cm2。
根据本发明，第一高强度UV光系统的可能设置显示于US2008/0150178A1中，通过引用将其全部并入本文中。
根据本发明，UV光源和光学系统的表征和监控需要辐射测量。适于本公开内容所述高强度的辐射计可包括高功率结构的EIT Inc型号UV PowerMAPTM四通道辐射计，或者具有高采样率选择的EIT Inc.型号3DCURETM辐射计系统。
根据本发明，有色接触透镜可通过双面模塑(DSM)方法生产。这些方法通常涉及将流体材料分配到阴半模中，使阳半模与阴半模配对，应用紫外线辐射以使单体聚合物。例如，暴露于约320-390nm波长范围的UV光下，应用的UV强度可具有约4-8mW/cm2的近似值5-7分钟。这类模具可以是注塑的或者以本领域中已知的任何其它可行方式生产。阴半模可具有具有限定接触透镜的前(正)面的光学质量的模塑面。阳半模可具有具有限定透镜的后(背)面的光学质量的模塑面。在DSM方法中从模具中取出的聚合透镜通常不需要表面抛光，但通常需要随后萃取未反应单体或溶剂。
DSM方法的改进描述于美国专利No.6,113,817中。该改进可以是半环的，优选包括步骤：(a)将可交联和/或可聚合材料分配到阴半模中；(b)将阳半模与阴半模配对以产生透镜空穴；(c)应用辐射以使可交联和/或可聚合材料交联和/或聚合以形成透镜；(d)将阳半模与阴半模分离；(e)洗涤半模和透镜以除去未反应的可交联和/或可聚合材料；(f)确保透镜邻近所选择的半模(例如阴半模)；(g)将透镜集中在所选择的半模中；(h)抓住透镜(例如在中心区域)以将透镜从半模中取出；(i)将透镜至少部分干燥以除去可能削弱透镜的检查的表面水；(j)检查透镜；(k)将可接受的透镜存放在包装中；(l)清洗阳半模和阴半模；和(m)将阳半模和阴半模转至用于分配可交联和/或可聚合材料的位置。该半连续的部分循环模塑方法再使用或者再循环用于保持流体光学材料和赋予透镜形状的半模。
半连续的部分循环模塑方法可以以在整个方法的单一模具循环或者放置并排列在模塑载体中的多个模具操作以改进方法效率。模具可包括一次性模具，例如聚丙烯模具，或者再使用的石英和黄铜模具。半模可由大量材料形成，其中至少一种透射交联和/或聚合所需的辐射，优选紫外线范围内的。预期的合适模具材料的实例包括聚丙烯、PMMA、聚碳酸酯、Zenex、Zenor、Hitachi的OPI树脂、聚苯乙烯、聚丙烯和聚(丙烯腈)如BAREX。模具通常在它们产生以后立即用于生产方法中以实现最佳性能；然而，在一些情况下，由于生产约束条件，立即使用是不可能的。这些模具的温度和条件是重要的，因为模具形成最终透镜。模具中的缺陷可传播，导致透镜中的缺陷。
在一些生产技术中，模具可通过注塑离线产生。正曲面和背曲面模具可同时或在平行路径中生产以产生具有基本相同年龄的正曲面和背曲面模具。在一些实施方案中，这些模具可以以成对单元堆叠。在其中使用成对单元的实施方案中，模具可用于后进先出(last-in，first-out)方法，这意指模具不能立即使用且一些模具可暴露于环境空气下延长的时间。
如果在组装以前半模暴露于氧气下，则可将聚合方法抑制到接触透镜不会具有所需物理性能的程度。怀疑这是由于O2吸附到塑料半模上并吸收到塑料半模中，这会不利地影响透镜材料的聚合。O2对光聚合方法的影响是它强烈地抑制自由基引发的聚合。聚合被抑制直至O2通过与自由基反应而被消耗直至单体(或大分子单体，即betacon大分子单体交联可能被抑制)能够成功地与O2竞争用于引发剂基团。
在半模组装以前使半模暴露于O2下导致聚合期间的“密闭-打开”系统。当系统打开时，O2吸收到表面上并吸收到模具中，因此产生O2储蓄器。当组装(封闭)模具时，在单体中以及半模上和半模中的O2被消耗时的诱导期以后，聚合在透镜本体中进行。对透镜性能的影响取决于在组装以前吸收到模具中的O2的量。
预期吸收到模具上和模具中的O2对反应混合物的光聚合的影响干扰透镜表面上的聚合，即导致透镜表面相对于透镜本体的差异聚合。该干扰导致表面上更疏松的聚合物端，因为聚合通过O2(过早)终止。透镜表面上的这些较短链聚合物倾向于具有比透镜本体中的聚合物链更低的交联密度、更少的链缠结且更粘。这些因素产生从透镜表面至透镜本体的材料性能梯度。
为降低O2的有害影响，接触透镜生产可在减少的O2环境中进行，和/或在聚合以前处理反应混合物以除去溶解的O2。在生产中，这导致技术如方法的物理夹杂的使用和大量氮气的使用以覆盖组件和组装前面积。该技术包括在覆盖面积内的塑料半模，因为如果不如此保护的话，塑料表面上的气体边界层会包含O2。通常监控围绕塑料半模的气氛中的O2百分含量并保持在0.5％以下，气氛的其它99.5％为惰性气体。例如参见美国专利No.5,555,504。
现有技术公开了必须限制或避免氧气暴露的量以防止暴露于氧气下对接触透镜生产的有害影响。用于降低O2对接触透镜聚合的有害影响的各种技术在以下美国专利中找到：5,362,767Herbrechtmeier等人，5,391,589Kiguchi等人，5,597,519Martin等人，5,656,210Hill等人，5,681,510Valint，Jr.等人。EP申请No.95937446.3公开了其中在计量加入反应性单体混合料以前将塑料模具处理以除去基本所有O2的方法。O2的脱除可通过使模具件与惰性气体接触或者通过使用真空而实现。未处理以除去O2的模具提供具有高缺陷百分数且具有降低的离子渗透性的接触透镜。
本发明提供通过将模具产生方法与彩色透镜聚合去偶而抗衡氧气暴露的不利影响的方法。该去偶容许相关于聚合方法模具在生产和使用时更大的灵活性。
在本发明一个实施方案中，这通过使阳模和阴模在透镜的聚合方法以前立即经受第二高强度UV光而实现。然而，为在透镜上得到高质量彩色印刷图像，模具暴露于第二高强度UV光下和模具上油墨印刷/用第一高强度UV光至少部分固化之间的时间优选为0.5-96小时，优选18-48小时，更优选20-26小时。
根据本发明，第二高强度UV照明具有相对高强度的UVC以在表面上提供能量用于反应，这导致最终透镜离子渗透性的增强。例如，第二高强度UV照明通过使用具有H+灯泡的高强度灯系统实现，例如具有型号T300MB辐照器和H+UV光源的Fusion Systems Inc.型号F300，或具有型号I250辐照器和H+UV光源的Fusion Systems Inc.型号VPS6。
第二高强度UV可具有在约320-390nm波长范围下约150-600mW/cm2，更优选约240-480mW/cm2的近似强度值。在约250-260nm的波长范围下，第二高强度UV可具有约45-125mW/cm2，更优选52-95mW/cm2的近似强度值。照射步骤使用第二高强度UV光约0.1-20秒的暴露时间。更优选暴露时间预期持续0.5-10秒。仍更优选暴露时间预期持续1.0-5.0秒。最优选暴露时间预期持续1.0-2.0秒。在约250-260nm的波长范围下，使用F300系统应用的UV能量可具有约15-100mJ/cm2的近似值，更优选的范围为20-85mJ/cm2，甚至更优选的范围为25-75mJ/cm2。
根据本发明，第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250-260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
根据本发明，第二高强度UV光的系统的可能设置显示于US2008/0150178A1中，通过引用将其全部并入本文中。
根据本发明，UV光源和光学系统的表征和监控需要辐射测量。适于本公开内容所述高强度的辐射计可包括高功率结构的EIT Inc型号UV PowerMAPTM四通道辐射计，或者具有高采样率选择的EIT Inc.型号3DCURETM辐射计系统。
根据本发明，将包含至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体和至少一种亲水性乙烯型单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的经照射模具组件中，然后可用能量源(热或光化)引发透镜形成材料的固化。例如，使透镜形成材料暴露于约320-390nm波长范围的UV光下，应用的UV强度可具有约4-8mW/cm2的近似值5-7分钟。
上文描述了生产高离子渗透性硅水凝胶接触透镜的方法，其中在将包含至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体和至少一种亲水性乙烯型单体的透镜形成流体材料填入经照射模具组件以前将阴模和阳模的暴露表面用第二高强度UV光照射。存在生产具有高离子渗透性和高质量彩色图像的硅水凝胶接触透镜的新挑战。
根据本发明，高质量彩色图像指彩色图像具有在接触透镜或硅水凝胶接触透镜上的良好附着力且彩色图像不具有抹污、涂污和分层。
抹污指由于图案形状和清晰度/卷曲导致的印迹质量劣化。图案的点开始放松其圆形状且油墨渗入透镜配制剂中。它是欠固化油墨的信号。
涂污指由于两个半模闭合期间固化油墨上透镜配制剂的剪切导致的印迹质量劣化。印刷图案看起来如同被刷子处理。它是欠固化油墨的信号。
印迹质量劣化指油墨点失去其形状并并入彼此中，产生更强烈的颜色和“瓷砖”图案。它是过分固化油墨的信号。
本发明发现仅使用一种高强度UV暴露(H+灯泡)产生不完全固化的彩色涂层和不可接受的最终印刷质量。结果表明制备有色硅水凝胶接触透镜的以下方法不产生高质量彩色图像。
以上方法失效是因为彩色涂层未充分固化，当向模具中填入透镜形成流体材料时，后者透入彩色涂层中并将它们涂布在模具上，失去图案定义(涂污和抹污)。这由于彩色涂层网络太软，欠固化而发生。
本发明还发现使用两个相同250-260nm的高强度UV(H+灯泡)暴露产生过分固化的彩色涂层和不可接受的最终印刷质量。
以上方法失效是因为彩色涂层过分固化，当加入透镜形成材料并将透镜固化时，彩色涂层变得太硬且油墨点分层。分层看起来如同彩色涂层微片浮在透镜上。
本发明进一步发现使用两种相同320-390nm的高强度UV(D灯泡)暴露产生具有不可接收的离子渗透性的彩色接触透镜。
以上方法失效是因为D灯泡不能提供250-260nm波长中足够的UV强度来破坏表面抑制层以增强离子渗透性。
本发明进一步发现使用两种不同的高强度UV暴露[具有320-390nm的高强度UV的D+灯泡用于彩色涂层固化，且具有250-260nm的高强度UV的H+灯泡用于照射阴模和阳模的暴露表面]产生可接受的最终印刷质量和高离子渗透性。
结果表明以下制备有色硅水凝胶接触透镜的方法产生高质量彩色图像。制备有色硅水凝胶接触透镜的方法包括步骤：
(a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件；
(b)用油墨将至少一层彩色涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷聚合物粘合剂；
(c)将模塑面上的彩色涂层用第一高强度UV光照射以使彩色涂层至少部分固化；然后
(d)将阴模和阳模的暴露面用第二高强度UV光照射，然后
(e)将包含至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体和至少一种亲水性乙烯型单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的经照射模具组件中；
(f)将模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合；
其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250-260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
以上方法起作用是因为D灯泡具有低水平的UVC。UVC暴露可导致不想要的自由基反应，且它们可导致对彩色涂层中所含粘合剂的化学结构的损害并打破化学键。D灯泡暴露与H+灯泡暴露的恰当组合容许保持良好离子渗透性(IP)值和最佳印刷质量的透镜。
先前公开内容能使本领域技术人员实践本发明。为了更好地使读者理解其具体实施方案和优点，建议参考以下实施例。除非另外说明，配制剂中的百分数基于重量百分数。
实施例1
该实施例描述可光固化粘合剂聚合物的合成。
表1
组分 配制剂(重量％)
DMA 38.53
VAZO-52 0.60
TRIS-甲基丙烯酸酯 24.49
Betacon大分子单体 21.47
HEMA 10.10
2-巯基乙醇 1.38
IEM 3.43
IEM＝甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯
两步骤粘合剂合成描述如下：
步骤1—共聚
■使所有反应物(减去IEM)面积在50℃下在乙酸乙酯中一起反应24小时；2-巯基乙醇控制形成的粘度。
■加入100ppm的4-羟基TEMPO以清除其余合成方法中产生的任何自由基。
步骤2—官能化成大分子单体
■加入IEM和催化剂(二月桂酸二丁锡)以使共聚物官能化；该反应在40℃下4小时。
修整
■通过蒸发掉乙酸乙酯将产物溶剂交换成1-丙醇。
■然后将大分子单体(“粘合剂聚合物”)并入油墨配制剂中。
实施例2
该实施例描述油墨配制剂的制备。
组分 配制剂(重量％)
来自实施例1的粘合剂 38
Darocure4265 2.0
颜料 颜色变化/5-10％
溶剂/乙醇 至100
将聚丙烯模具的基础曲面部分(阳半模)用三种油墨(三种图案，每种图案一种不同的颜色，相同的油墨配制剂，仅颜料的类型和量不同)的组合压印。使印刷的模具暴露于第一高强度UV(Fusion D灯泡)下约4秒。
使阳模和阴模暴露于第二高强度UV(Fusion H+灯泡)下约1.5秒。第一高强度UV处理与第二高强度UV处理期间存在24小时的延时。
然后将正曲面部分(阳半模)中填入约75μl的lotrafilcon B配制剂。将半模(印刷/固化的阳半模和填充的阴半模)组合并封闭。然后将模具放在4-8mW/cm2的UV灯(双面)下约6分钟。在固化以后，将透镜脱模，在异丙醇中萃取1小时，然后在磷酸盐缓冲盐水(PBS)中再平衡。在高倍放大下评估印刷质量(涂污/抹污/分层)。存在涂污或抹污或分层的透镜认为是化妆用不可接受的。所得透镜具有5.5-6×10-6mm2/min的离子渗透性。
本发明已特别参考某些优选实施方案详细地描述，以使读者实践本发明而不具有不适当的实验。本领域技术人员容易地认识到可改变或改进许多前述组分、组合物和/或参数至不偏离本发明的范围和精神的合理程度。此外，提供题目、标题、实例材料等以增强读者对该文件的理解，且应不视为限制本发明的范围。因此，本发明由以下权利要求书及其合理的延伸和等效物限定。

Claims (15)

1.制备有色硅水凝胶接触透镜的方法，其包括步骤：
(a)提供包含具有模塑面的阴半模和具有模塑面的阳半模的模具组件；
(b)用油墨将至少一层彩色涂层施涂于阴模塑面和阳模塑面中至少一个的至少一部分上，其中油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷聚合物粘合剂；
(c)将模塑面上的彩色涂层用第一高强度UV光照射以使彩色涂层至少部分固化；然后
(d)将阴模和阳模的暴露面用第二高强度UV光照射，然后
(e)将包含至少一种含硅氧烷乙烯型单体或大分子单体和至少一种亲水性乙烯型单体的透镜形成流体材料填入来自步骤d)的经照射模具组件中；
(f)将模具组件和透镜形成流体材料暴露于能量源下，其中能量源使透镜形成流体材料聚合；
其中第一高强度UV光的发射光谱具有与第二高强度UV光相比在320-390nm波长范围内高至少200mW/cm2的强度，和在250-260nm波长范围内低至少10mW/cm2的强度。
2.根据权利要求1的方法，其中第一高强度UV光的强度在320-390nm波长范围内为650-750mW/cm2，且在250-260nm波长下为35-45mW/cm2。
3.根据权利要求1的方法，其中第一高强度UV光照射具有透明涂料组合物和着色剂涂料组合物的模塑面1-25秒。
4.根据权利要求1的方法，其中第一高强度UV光照射具有透明涂料组合物和着色剂涂料组合物的模塑面2-10秒。
5.根据权利要求1的方法，其中第二高强度UV光的强度在320-390nm波长范围内为150-600mW/cm2，且在250-260nm的波长下为45-125mW/cm2。
6.根据权利要求5的方法，其中第二高强度UV光照射具有部分固化透明涂料着色剂组合物和着色剂涂料组合物的模具和另一模具0.1-20秒。
7.根据权利要求6的方法，其中第二高强度UV光照射具有部分固化透明涂料着色剂组合物和着色剂涂料组合物的模具和另一模具0.5-5秒。
8.根据权利要求1的方法，其中第一高强度UV光的能量在320-390nm波长范围内为400-800mJ/cm2。
9.根据权利要求8的方法，其中第二高强度UV光的能量在250-260nm波长范围内为15-75mJ/cm2。
10.根据权利要求1的方法，其中油墨中的含硅氧烷粘合剂聚合物包含烯属不饱和基团作为可交联基团。
11.根据权利要求1的方法，其中油墨涂层中的含硅氧烷粘合剂聚合物包含选自羟基─OH；氨基─NHR，其中R为氢或C1-C8烷基；羧酸基团─COOH；环氧基；酰胺基团─CONHR及其组合的可交联基团。
12.根据权利要求1的方法，其中步骤(c)与(d)之间的时间为0.5-96小时以在透镜上得到高质量彩色印刷图像。
13.根据权利要求1的方法，其中步骤(c)与(d)之间的时间为20-26小时以在透镜上得到高质量彩色印刷图像。
14.根据权利要求1的方法，其中步骤(c)与(d)之间的时间为2-4小时以在透镜上得到高质量彩色印刷图像。
15.根据权利要求1的方法，其中用油墨将至少一层彩色涂层施涂于至少一部分阳模塑面上。
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