TWI299018B - - Google Patents

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1299018 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種由基材層、易接合層以及硬包覆層 構成之層合薄膜。更具體地，耐光性、耐受損性、透明性 、尺寸安定性以及硬包覆層的密合性優的層合薄膜。 【先前技術】 聚酯薄膜，特別是聚對苯二甲酸乙二酯、聚苯二甲酸 乙二酯的二軸延伸薄膜，具有良好之機械性質、耐熱性、 耐藥性。因此，被廣泛使用作爲磁帶、強磁性薄膜帶、相 片薄膜、包裝用薄膜、電子零件用薄膜、電性絕緣薄膜、 金屬箔用薄膜、玻璃顯示器等的表面貼付之薄膜、各種構 件的保護用薄膜等的原材料。 聚酯薄膜，近年特別廣泛用於各種光學用薄膜，用於 液晶顯示裝置的構件的稜鏡薄片、觸控面板、背光等的基 材薄膜、反射防止用薄膜的基材薄膜、電漿顯示器的電磁 波屏蔽薄膜、有機EL顯示器的基材薄膜、顯示器的防爆 用基材薄膜等的用途。用於如此光學用薄膜之基材薄膜， 要求具良好之透明性與耐光性。但是，聚酯薄膜，會因紫 外線而劣化、導致變色、機械強度降低等的物性變化。特 別是用於顯示器時，因光劣化之變色破壞顯示器的顏色平 衡，耐光性差之薄膜而有無法使用的課題。 至此作爲提高聚酯薄膜的耐光性的手段，已知有在聚 酯薄膜內煉入紫外線吸收劑者（專利文獻1 )，於聚丙烯 -5- !299018 (2) 酸酯樹脂中混合紫外線吸收劑，塗布於聚酯薄膜表面、乾 燥而層合者（專利文獻2)，聚苯二甲酸乙二酯的折射率 、密度在特定範圍者（專利文獻3 )，在熱塑性薄膜上苯 幷三唑系單體共聚合丙烯酸酯構成之樹脂層以及鉛筆硬度 Η以上之表面硬化層的層合2層者（專利文獻4)等。 【專利文獻1】日本專利特公昭第5 7-6470號公報 【專利文獻2】日本專利特公平第4-2 101號公報 【專利文獻3】日本專利特公昭第5 3 -40627號公報 【專利文獻4】日本公開專利第9-23 483 9號公報 【發明內容】 但是習知聚酯薄膜，具有如下述之缺點。亦即，煉入 紫外線吸收劑之薄膜，對聚酯薄膜的強力伸展有劣化的效 果，薄膜表面持續劣化，霧度（h a z e )、透明性降低的缺 點。 而且，於聚丙烯酸酯樹脂中混合紫外線吸收劑，塗布 於聚酯薄膜表面、乾燥而層合之薄膜，因混合之紫外線吸 收劑的分散性而有不均勻狀況，無法維持作爲顯示器用途 所要求之耐光性。 使用具有特定範圍的折射率、密度之聚苯二甲酸乙二 醋的薄膜，雖有些許效果，但仍無法滿足所要求之耐光性 〇 在熱塑性薄膜上苯并三唑系單體共聚合丙烯酸酯構成 之樹脂層以及鉛筆硬度Η以上之表面硬化層的層合2層 -6- 1299018 (3) 之薄膜，具有良好之耐受損性。但是，因其構成 硬包覆層的密合性差的情況。 作爲用於基材層的薄膜，比較聚對苯二甲酸 膜（稱爲「PET薄膜」）以及聚苯二甲酸乙二酯 PEN薄膜」），PET薄膜比PEN薄膜具有較佳 ，但有尺寸安定性不足的情形。於是，PET薄膜 等製造過程因熱處理而容易收縮，有導致尺寸安 的情形產生。 另一方面，PEN薄膜比PET薄膜如前述具 尺寸安定性，作爲顯示器用基材較佳，但有耐光 點。 本發明爲解決上述問題，以提供耐光性（耐 耐受損性、透明性、尺寸安定性以及硬包覆層的 好之層合薄膜爲目的。 本發明係由基材層、易接合層以及硬包覆層 基材層上形成易接合層、於易接合層上形成硬包 合薄膜，其特徵爲： (η基材層係萘二羧酸爲主的二羧酸成分 爲主的二醇成分構成之聚酯樹脂所組成； (2 )硬包覆層係具有紫外線吸收功能，硬 面的鉛筆硬度在Η以上； (3)該層合薄膜的氣電弧（xenon arc)測| 時則後的透過b *値的變化量（△ b * )不到2.0。 亦即，本發明之特徵，不僅維持PEN薄膜 複雜，有 乙二酯薄 (稱爲「 之耐光性 在顯示器 定性問題 有較佳的 性差的缺 候性）、 密合性良 構成、於 覆層之層 、乙二醇 包覆層表 式3 0 0小 的良好透 1299018 (4) 明性、尺寸安定性，且對耐光性的缺點，藉由具有特定的 紫外線吸收功能之硬包覆層加以改善。 而且，本發明之特徵，係藉由在基材層與硬包覆層之 間δ受置易接合層，以改善硬包覆層的密合性。 再者，本發明之特徵，係藉由特定鉛筆硬度的硬包覆 層’以改善耐受損性。 本發明的層合薄膜，因透過b*値的變化量（^b*) 不到2.0，在顯示器的用途等，可防止顏色平衡之破壞。 且該透過b*値的變化量係由後述之方法評價之。 【實施方式】 〈基材層〉 於本發明，構成基材層之聚酯樹脂，係以萘二羧酸爲 主的二羧酸成分、乙二醇爲主的二醇成分所組成之聚酯。 此處’所謂「主成分」係指構成成分中至少9 0莫耳％， 較佳者至少9 5莫耳％。 作爲萘二羧酸，可例如2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸 、1，5-萘二羧酸，該等之中以2,6_萘二羧酸較佳。 有共聚合物的情況，作爲構成共聚合物之共聚合成分 ’可使用分子內有2個酯形成性官能基之化合物。作爲共 聚合用之二羧酸成分，可例如草酸、己二酸、酞酸、癸二 酸、十二碳二羧酸、異酞酸、對苯二羧酸、1，4-環己二羧 酸、4,4’-二苯二羧酸、苯基二氫化茚二羧酸、2,7-萘二羧 酸、四氫萘二殘酸、十氫萘二竣酸、苯醚二殘酸等。而且 -8- 1299018 (5) ’作爲氧化羧酸，例如對羥基苯甲酸、對羥乙氧基苯甲酸 之氧化殘酸。 作爲共聚合用二醇成分，舉例如丙二醇、三亞甲基二 醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、環己烷亞甲基二醇、 新戊二醇、雙酚颯的環氧乙烷添加物、雙酚A的環氧乙 院添加物、二甘醇、聚環氧乙烯二醇之二價醇等。 該等化合物，可僅使用一種，亦可使用2種以上。而 且’該等之中較佳者’作爲二羧酸成分，例如異酞酸、對 苯二羧酸、4,4，-二苯二羧酸、2,7-萘二羧酸、對羥基苯甲 酸。作爲二醇成分，例如三亞甲基二醇、六亞甲基二醇、 新戊二醇、雙酚礪的環氧乙烷添加物。 而且，聚乙烯-2，6-萘二羧酸酯，係可利用如苯甲酸、 甲氧基聚烯二醇等的一官能性化合物，將末端的羥基以及 /或羧基的一部分或全部封住，亦可利用極少量如甘油、 季戊四醇等的三官能基以上的酯形成性化合物，可得到實 質地直線狀聚合物範圍內共聚合者。 基材層的聚酯樹脂，可利用習知的方法製造而得。例 如利用二羧酸與二醇的反應直接得到低聚合度的聚酯的方 法。或者，將二羧酸的低級烷酯與二醇，利用習知酯交換 觸媒反應後，在聚合觸媒存在下，進行聚合反應的方法而 得。 作爲酯交換觸媒，舉例如含鈉、鉀、鎂、鈣、鋅、緦 、鈦、銷、錳、鈷之化合物的一種或二種以上。作爲聚合 觸媒，可使用例如三氧化銻、五氧化銻之銻化合物、二氧 -9- 1299018 (6) 化鍺爲代表的鍺化合物、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、欽酸 四苯酯或該等的部分加水分解物、如草酸氧鈦銻、草酸氧 鈦鉀、三乙醯丙酮酸鈦的鈦化合物。 經由酯交換反應進行聚合的情況，聚合反應前爲使酉旨 交換觸媒失去活性，通常添加磷酸三甲酯、磷酸三乙醋、 磷酸三正丁酯、正磷酸等的磷化合物，作爲磷元素在聚乙 烯-2,6 -蔡二羧酸酯中的含量爲20〜1〇〇重量pprn，從聚酯 的熱安定性的觀點較佳。此外，聚酯熔融聚合後碎片化， 在加熱減壓下或氮氣等的不活性氣流中，進行固相聚合亦 可 ° 基材層的聚酯樹脂，係以90莫耳％以上—〇 _ CH2CH2 — Ο — CO — Q — CO — ( Q 表示 naphthalene-dily ) 代表之萘二甲酸乙二酯單元構成之聚酯較佳。具體地，9〇 莫耳％以上，較佳爲95 %以上，更佳爲97 %以上乙烯-2,6-萘二羧酸酯單元構成之聚酯較佳。 聚酯樹脂的特性黏度，在0.40 dl/g以上較佳，在 〇·40〜0.9 dl/g更佳。特性黏度過低時，易發生過程切斷。 而且’特性黏度過高時，因熔融黏度高，熔融押出困難且 聚合時間長，不符經濟效益，故不適合。 而且’在本發明，因於構成基材層的聚酯數酯添加紫 外線吸收劑’從耐光性的觀點較佳。特別是在基材層中的 紫外線吸收性化合物的含量，係〇 · ；1〜5重量。/。，更進一步 在0.2〜3重量％ ’若紫外線吸收性化合物不足，聚酯薄膜 的耐光性低’若紫外線吸收性化合物過剩，因可防止聚酯 -10- 1299018 (7) 的聚合度低導致之機械特性的劣化，故較適合。 於是，作爲紫外線吸收劑，係爲習知的紫外線吸收劑 ，例如水楊酸系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系 化合物、環狀亞胺酯系化合物等較佳。該等之中，以二苯 甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、環狀亞胺酯系化合物 較佳。配合聚酯者，特別以環狀亞胺酯系化合物較佳。 作爲二苯甲酮系化合物，例如2,4-二羥基二苯甲酮、 2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮等較佳，作爲該苯并三唑 系化合物，例如 2- ( 2-羥基-5’-t-丁苯基）苯并三唑等較 佳。 而且，環狀亞胺酯系化合物，在未反應的形態，可使 用選自下述式（I)或（II)表示的環狀亞胺酯中至少一 種的化合物較佳。如此之環狀亞胺酯系化合物，作爲紫外 線吸收劑係習知化合物，例如日本公開專利特開昭59· 1 2 9 5 2號公報已有記載。 X1 ΥΓ V0 0 • (I)

〇2 N

Of Ο -11 - • (II) 1299018 (8) 式（I)中，X1係表不於上述式的χΐ的2個鍵結手爲 1位、2位的位置關係，爲二價芳香族殘基。η係爲1、2 、或3。R1爲η價的碳化氫殘基，又其爲含有異原子亦可 ，且R1在η = 2時可直接鍵結。 式（II )中，Α係下述式（II ) 表示的基，或下述 式（II ) -b 表示的基。（II ) 、 （ II ) -a、或（II ) -b + 的R2以及R3係相同或相異之一價之碳化氫殘基。X4係_ 示4價芳香族碳化氫殘基，又其爲含有異原子亦可。

，丫 R3 Y0 0 · · · (II) - a 〇 ^ κι 〇3

作爲X1，基，較佳例如1，2-亞苯基、1,2-亞萘毫、 2，3-亞萘基、下式（a)或（b)表示之基。該等之中，特 別以1，2-亞苯基較佳。式（a)或式（b)中，R爲〜 、一CO — 、一 so2 — 、- ch2 — 、一 （CH2)、或〜 ^ ( c Η 3 ) 2 —。 -12- 1299018 (9)

在X1例示之芳香族碳化氫殘基，亦可由例如碳數 1〜10的烷基例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等；碳 數6〜1 2的芳香基例如苯基 '萘基等；碳數5〜1 2的環烷基 例如環戊基、環己基等；碳數8〜20的芳烷基例如苯乙基 等；碳數1〜的院氧基例如甲氧基、乙氧基、癸氧基等 ;硝基；鹵素例如氯、溴等；碳數2〜1 0的乙醯基例如乙 醯基、丙醯基、苯甲醯基、癸醯基等；等的取代基取代之 〇 R1係η價（但η爲1、2、或3 )的碳化氫殘基，或n 爲2時可直接鍵結。 (R 1爲一價碳化氫基的情況） 作爲一價碳化氫殘基，第一例如碳數丨〜]^的未取代 脂肪族基、碳數6〜12的未取代芳香族基、碳數5〜12的未 取代脂環族基。 作爲碳數1〜1 0的未取代脂肪族基，例如甲基、乙基 、丙基、Ξ基 '癸基等；作爲碳數6〜12的未取代芳香族 基’例如苯基、萘基、聯苯基等；作爲碳^ 5〜12的未取 代脂環族基，例如環戊基、環己其等。 而且，作爲上述一價碳化氫殘基，第二例如下述式（ -13- 1299018 (10) c)〜（f)表示者，可例如取代之脂肪族殘基或芳香族殘 基。 α: N-R4- (C) α co、 .n-r5 CO〆 ••(d)

r&—CON

/R R4- •(e) r4-con ^R6 、R7 •(f) 式中，R4係碳數2〜10的烯烴基、亞苯基、或亞萘基 。R5係碳數1〜10的烷基、苯基、或萘基。R6係氫原子或 任一定義R5的基。R7係氫原子或任一定義R5的基。 而且，作爲上述一價碳化氫殘基，第三上述未取代之 芳香族殘基係例如上述X1表示的芳香族殘基的相同取代 基取代之亦可。因此，以如此之取代基取代之例示，可舉 例如甲苯基、甲萘基、硝苯基、硝萘基、氯苯基、苯甲醯 苯基、乙醯苯基或乙醯萘基等。 作爲一價碳化氫殘基，上述式（C ) 、 （ d ) 、 （ e ) 、或（f)表示之基，亦即取代之脂肪族殘基或芳香族殘 基，特別以其中取代之芳香族殘基較佳。 -14- (11) 1299018 (R爲一價碳化氫基的情況） 作爲一價碳化氫殘基（ 基（n-2的情況），第~例如二價 的碳數2〜10的未取代脂肪族殘基、碳數㈡2的未取代芳 香族殘基、碳數5〜12的未取代脂環族殘基。 作爲二價的碳數2〜1()的 的未取代脂肪族殘基，例如亞 乙基、三亞甲基、四取田：^ 兑甲基、十亞甲基等；作爲二價的碳 數 6〜12的未取代芳香旌駿# 万食族殘基，例如亞苯基、亞萘基、 P，P ’ -亞聯苯基等；作爲一僭的賊 巧一價的碳數5〜1 2的未取代脂環族 殘基，例如亞環戊基、亞環己基等。 而且，作爲上述二價的碳化氫殘基，第二例如下述式 (g)表不的基’或下述式（h)表示的取代之脂肪族殘基 或芳香族殘基。

XX CO、 CO〆 -N—R8—

R8 - CON A9— (g) (h) 式中，R8爲定義R4之任一基。R9爲定義R4之任一 基，且R1()爲定義R6之任一基。 而且’作爲上述二價的碳化氫殘基，第三上述未取代 之二價芳香族殘基，係例如上述表示的芳香族殘基的 相同取代基取代之亦可。 η爲2的情況，作爲R】以該等之中直接鍵結或上述 第一至第三群組之未取代或取代的二價芳香族碳化氫殘基 -15- 1299018 (12) 較佳，特別是二個鍵結手爲從距離最遠的位置得出之第一 或第三群組之未取代或取代的二價芳香族碳化氫殘基較佳 ，其中以P-亞苯基、P，P’-亞聯苯基或2,6-亞萘基較佳。 (R1爲三價碳化氫基的情況） 作爲三價碳化氫殘基（n = 3的情況），第一例如三價 的碳數6〜12的芳香族殘基。 作爲如此之芳香族殘基，可例如以下所示4種的基。 如此之芳香族殘基，可由上述一價芳香族殘基的取代基舉 例表示之相同取代基取代之。

上述R2以及R3，係相同或相異之一價碳化氫殘基， X2係四價芳香族碳化氫殘基。作爲R2以及R3，可爲在上 述式（Ο的說明，n=l時的R1所例示相同的基。作爲四 價芳香族碳化氫殘基，可例如以下所示8種的基。此處， R的定義係與式（a )相同。如此之四價芳香族碳化氫殘 基，可以被在上述式（I )的說明，所例示作爲表示Ri的 一價芳香族殘基的取代基相同的取代基取代。 -16- 1299018

作爲用於本發明之上述式（I)以及（II)表示的環 狀亞胺酯的具體例，可例如下述的化合物。 (上述式（I )化合物，n= 1的情況） 2 -甲基-3 5 1 -苯噁嗪-4 -酮、2 - 丁基-3 5 1 -苯噁嗪-4 -酮、 2-苯基-3,1-苯噁嗪-4-酮、2- ( 1-或 2-萘基）-3, 1-苯噁嗪-4-酮、2- ( 4-聯苯基）-3,1-苯噁嗪-4-酮、2-p-硝苯基- 3,1-苯D惡嗪-4 -酮、2 - m -硝苯基-3，1 -苯D惡曉-4 -酮、2 - p -苯甲醯 苯基-3，1-苯噁嗪-4-酮、2-p-甲氧苯基-3，1-苯噁嗪-4-酮、 2-0-甲氧苯基-3,1-苯噁嗪-4-酮、2-環己基-3，卜苯噁嗪-4-酮、2-p-(或m-)酞醯亞胺苯基-3，1-苯噁嗪-4-酮、N-苯基-4- ( 3,卜苯噁嗪-4-酮-2-醯）酞醯亞胺、N-苯甲醯基-4-( 3，卜苯噁嗪-4-酮-2-醯）苯胺、N-苯甲醯基-N-甲基-4-( 3,1-苯噁嗪-4-酮-2-醯）苯胺、2- ( p- ( N-甲基羰基）苯基 -17- 1299018 (14) )-3 5 1 -苯D惡曉-4 -酮。 (上述式（I )化合物，n = 2的情況） 2，2、雙（3, 1-苯噁嗪-4-酮）、2,2’-亞乙基雙（3, 1-苯 噁嗪-4-酮）、2,2’ -四亞甲基雙（3，1-苯噁嗪-4-酮）、 2,2’-十亞甲基雙（3,1-苯噁嗪-4-酮）、2,2’-p-亞苯基雙（ 3，卜苯噁嗪-4-酮）、2,2’-m-亞苯基雙（3，1-苯噁嗪-4-酮 )、2,2’- ( 4,4’-亞聯苯基）雙（3，1-苯噁嗪-4-酮）、 2,2，- ( 2?6-或 1，5-萘基）雙（3，1-苯噁嗪-4-酮）、2,2，-( 2 -甲基-P-亞苯基）雙（3，卜苯噁嗪-4-酮）、2,2’- ( 2-硝 基-p -亞苯基）雙（3，1-苯卩惡嗦-4-酮| ) 、2,2’- ( 2-氣-p-亞 苯基）雙（3, 1-苯噁嗪-4-酮）、2,2’-(1，4-亞環己基）雙 (3 .，1 -苯卩惡嗪-4 -酮）、N - p - ( 3 5 1 -苯卩惡嗪-4 -酮-2 ·醯）苯 基、4- ( 3, 1-苯噁嗪-4-酮-2·醯）酞醯亞胺、N-p- ( 3,1-苯 噁嗪-4-酮-2-醯）苯甲醯基、4- (3，卜苯噁嗪-4-酮-2-醯） 苯胺。 (上述式（I )化合物，n = 3的情況） 1，3,5-三（3，1-苯噁嗪-4-酮-2-醯）苯、1，3,5-三（3，1-苯噁嗪-4-酮-2-醯）萘、2,4,6-三（3，卜苯噁嗪-4-酮-2-醯 )萘。 (上述式（II )化合物） 2,8-二甲基-4115611-苯（152-(1;554-(1，）雙（153)-噁 -18- 1299018 (15) 嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-414,911-苯（1，2-(1;4,5-(1’）雙（ 1，3)-噁嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4H，6H-苯（l，2-d;5,4-d， )雙（1，3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二苯基-4H，9H-苯（1，2-d;4,5-d’）雙（1，3)-噁嗪-4,9-二酮、6,6，-雙（2 -甲基-4H，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,6、雙（2-乙基-4H，35卜苯嚼嗪-4-酮）、6,65-雙（2 -苯基- 4H，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,6、亞 甲基雙（2-甲基-4Η，3，；1·苯噁嗪-4-酮）、6,6’-亞甲基雙（ 2-苯基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,65-亞乙基雙（2 -甲基-411，3,1-苯噁嗪-4-酮）、6,6’-亞乙基雙（2-苯基-41153，卜苯 噁嗪-4-酮）、6,65-亞丁基雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮 )、6,6’-亞 丁基雙（2-苯基-4H，3，；l-苯噁嗪-4-酮）、6,65-氧雙（2-甲基-4Η,3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,6’-氧雙（2-苯基-415,3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,65-磺醯基雙（2-甲基-411，3，1-苯 噁嗪-4-酮）、6,6’-磺醯基雙（2-苯基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮 )、6,6’-羰基雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,6、羰 基雙（2-苯基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、7,75-亞甲基雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、7,7’-亞甲基雙（2-苯基-411，3，卜苯噁嗪-4-酮）、7,7、雙（2-甲基-411，3，1-苯噁嗪-4_酮）、7,75-亞乙基雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4_酮）、 7,75-氧雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、7,7’-磺醯基雙 (2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、7,7’-羰基雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,7、雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,7，-雙（2-苯基- 4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,7、亞 甲基雙（2-甲基-4Η，3，1-苯噁嗪-4-酮）、6,75-亞甲基雙（ -19- 1299018 (16) 2-苯基-4H，3，1-苯噁嗪-4-酮）。 上述例示的化合物中，上述式（I )的化合物，更佳 爲n = 2時的上述式（I )的化合物，特別偏好使用下述式 (Ο -1表示的化合物。式中，R1 1係二價芳香族碳化氫殘 基。

Ο

0 (I) -1 作爲式（I) -1的化合物，尤其以2,2，-p-亞苯基雙（ 3，1-苯噁嗪-4-酮）'252’-( 4 54、二亞苯基）雙（3，1-苯噁 嗪-4-酮）、以及2,2，- ( 2,6-亞萘基）·雙（3，^苯噁嗪·心 酮）較佳。 該等環狀亞胺酯的紫外線吸收特性，例如其代表性化 合物，因已在日本公開專利特開昭5 9 - 1 2 9 5 2號公報記載 ，援用其所記載。 在本發明，基材層無論含或不含不活性粒子，以不影 響特性之粒徑小、少量者較佳。 基材層的厚度’以用於液晶、硬包覆層、觸控式面板 、防眩處理、P D P用電磁波屏蔽薄膜、有機e L、電子紙 、太陽電池等、窗貼用途、車用途的支撐體的情況可得必 要的強度以及某種程度之自由彎曲性，在1〜5 0 0 μ m較佳 ，在12〜350 μπι更佳，在50〜250 μπι特別佳。 - 20- 1299018 (17) 〈易接合層〉 本發明的層合薄膜，係於基材層上設置易接合層。該 易接合層係由高分子結合劑組成。於易接合層，可更包含 不活性粒子、潤濕劑、脂肪族蠟、添加劑粒子。 (高分子結合劑） 高分子結合劑係由聚酯樹脂組成。高分子結合劑，以 於水中具可溶性或分散性者較佳，含有些許有機溶劑，可 使用可溶於水者較佳。 作爲構成高分子結合劑之聚酯樹脂，可使用例如下述 的二羧酸成分與二醇成分所得之聚酯。 亦即，作爲二羧酸成分，可例如對苯二羧酸、異酞酸 、酞酸、酞酸酐、2,6-萘二羧酸、1，4-環己烷二羧酸、己 二酸、癸二酸、偏苯三羧酸、苯均四酸、二聚分子酸、5_ 磺基異酞酸鈉。作爲構成高分子結合劑之聚酯樹脂，係以 使用2種以上的二羧酸共聚合聚酯較佳。於聚酯樹脂，亦 可包含若干量之順丁烯二酸、亞甲基丁二酸等的不飽和多 鹼酸成分，或對羥基苯甲酸等的羥基羧酸成分。 作爲二醇成分，可例如乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇 、2-丙醇醚、1，6-己二醇、1,4-環己二甲醇、二甲苯二醇 、二羥甲基丙烷等、聚環氧乙烷二醇、聚氧化四亞甲基二 酉孚(P〇ly(tetramethylene oxide)glycol ) 〇 構成高分子結合劑之聚酯樹脂，其二羧酸成分以 5 0〜70莫耳％的2,6-萘二羧酸構成較佳。作爲其他的二羧 -21 - 1299018 (18) 酸成分，以對苯二羧酸或異酞酸較佳。二醇成分，以 8〇〜95莫耳％的乙二醇構成較佳。作爲其他的二醇成分， 以二甘醇較佳。 所以’構成局分卞結合劑之聚酯樹脂，係以5 〇〜7 〇莫 耳°/。的2,6-萘二羧酸與3〇〜5〇莫耳％的對苯二羧酸或異酞 酸作爲二羧酸成分，以80〜95莫耳％的乙二醇與5〜20莫 耳％的二甘醇作爲二醇成分所得之聚酯較佳。 聚酯樹脂的玻璃轉化溫度，以40〜100。(：較佳，在 60〜8 0 °C更佳。若在該範圍，可得良好的接合性以及良好 的易接合層本身的耐受損性。另一方面，若玻璃轉化溫度 過低’薄膜彼此易發生結塊，若是過高，塗膜變得硬且脆 ，耐受損性變差，不適合。 聚酯樹脂的特性黏度在0.40 dl/g以上較佳，在 〇·40〜0.9 dl/g更佳。用於易接合層的聚酯樹脂，可以利用 與基材層聚酯相同方法製造而得。 易接合層的厚度係〇·〇1〜〇·3 μηι，在0.02〜0.25 μιη範 圍較佳。厚度太薄時，接合力不足，相反地太厚時，易引 起結塊，霧度値（Haze )可能變高。 (不活性粒子） 於易接合層’使其含有不活性粒子較佳。不活性粒子 係有機或無機的不活性粒子，例如矽石與鈦白的複合無機 粒子、碳酸鈣、氧化鈣、氧化鋁、高嶺土、氧化矽、氧化 鋅、交鏈聚丙烯酸酯樹脂粒子、交鏈苯乙烯樹脂粒子、三 -22- 1299018 (19) 聚氰胺樹脂粒子、交鏈矽氧樹脂粒子等。其中以交鏈聚丙 烯酸酯樹脂粒子較佳。 不活性粒子的平均粒徑，係以40〜120 nm的範圍較佳 。不活性粒子的平均粒徑過大石，易發生粒子脫落，過小 時，無法得到足夠的平滑性、耐受損性。易接合層用塗劑 中，不活性粒子的含量以〇 · 1〜1 〇重量％的範圍較佳。過少 時，無法得到充分的平滑性、耐受損性，過多時，易接合 層的凝聚力變低，接合性變差，故不適合。 (潤濕劑） 於易接合層，使其含有潤濕劑較佳。作爲潤濕劑，例 如聚氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙烯烷苯醚、聚氧化乙烯-脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸 金屬肥皂、烷硫酸鹽、烷磺酸鹽、烷磺基琥珀酸鹽等陰離 子型，以及非離子型界面活性劑。潤濕劑的含量，以 1〜1 〇重量％較佳。潤濕劑的添加量過少時，無法顯示充分 的對聚酯薄膜的潤濕性，彈塗布劑。另一方面，過多時， 作爲易接合層的功能降低，故不適合。 (脂肪族蠟） 於易接合層，使其含有脂肪族蠟較佳。因脂肪族蠟可 使薄膜表面的平滑性提升。脂肪族蠟的含量，以0.5〜30 重量％較佳，在1〜1 0重量％更佳。該含量過少時，無法得 到充分的平滑性，故不適合。而過多時，對聚酯基材的密 -23- 1299018 (20) 合、硬包覆層、黏著劑等之易接合性不足，故不適合。 作爲脂肪族鱲的具體例，例如巴西棕櫚鱲（car nan b a wax )、堪特利拉獵（candelilla wax)、米鱲、日本鱲、 荷荷E油、掠欄鱲、松香改質鱲、小冠椰子鱲（ouricury wax)、甘蔗鱲、西班牙草蠟（espartowax)、巴克蠘（ bark wax )等植物性蠟、蜜蠟、羊毛脂、鯨鱲、白蠘、蟲 膠蠟（shellac wax )等動物性蠟、褐煤蠟（montan wax ) 、地蠟（〇 z o k e ι· i t e )、純地鱲（c e r e s i n )等的礦物性蠘、 石蠟、微結晶蠟、石油蠛等石油系蠟、費希爾-托卜夕蠟 (Fisher-Tropsch wax)、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯鱲、聚 丙烯蠟、氧化聚丙烯蠟等合成碳化氫系蠟。其中，因爲對 硬包覆層、黏著劑等的易接合性與平滑性良好，特別以巴 西棕櫚蠟、石蠟、聚乙烯鱲較佳。該等可對環境減少負擔 ，以及取用容易，使用作爲水分散體較佳。 (添加劑粒子） 爲了提升易接合層的平滑性、耐受損性，在不影響其 透明度的程度，可包含其他的添加劑粒子。作爲其他的添 加劑粒子，例如碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈣、氧化辟、氧化 鎂、砂酸蘇打、氫氧化銘、氧化鐵、氧化銷、硫酸鋇、氧 化錫、三氧化銻、碳黑、二硫化鉬等的無機不活性粒子、 聚丙烯酸酯系交鏈聚合體、苯乙烯系交鏈聚合體、砂氧樹 脂、氟樹脂、苯鳥糞胺（benzo guanamine resin )樹月旨、 酚樹脂、尼龍樹脂等的粒子。該等之中，水不溶性的固體 -24- 1299018 (21) 物質，因避免在水分散液中沈澱，選擇比重不超過3者較 用於本發明的易接合層，爲形成包覆膜，需要時可添 加上述組成物以外的其他樹脂、化合物，例如帶電防止劑 、著色劑、交鏈劑、紫外線吸收劑等。 (溶劑） 易接合層成分，爲均勻形成易接合層，將易接合層成 分在溶劑中以溶解或分散的塗劑的狀態，塗布於基材層上 較佳。作爲溶劑，可例如水，含些許有機溶劑的水亦可。 如此之溶劑，形成易接合層後，在製膜步驟除去，最終不 含於易接合層較佳。 〈製膜方法〉 本發明的層合薄膜係藉由以下的方法，製造於基材層 上形成易接合層之薄膜後，可於易接合層上形成硬包覆層 〇 亦即，構成基材層的聚酯，以薄膜狀熔融壓出，用鑄 型鼓冷卻固化，成爲未延伸的薄膜。然後，將未延伸的薄 膜，在Tg〜（Tg + 60)°C下其縱方向、橫方向倍率2.0〜5.0倍 往兩軸延伸。再者，於（Tm-100 )〜（Tm-5 ) °C的溫度 1〜100秒熱固定。此處，Tg表示聚合物的玻璃轉化溫度， Tm表示聚合物的融點。 延伸一般使用的方法，例如藉由滾輪的方法、使用展 -25- 1299018 (22) 幅機（stenter )的方法進行。縱方向、橫方向同時延 可，或縱方向、橫方向逐次延伸亦可。易接合層在同 伸的情況，係塗布於兩軸延伸薄膜上。或者，易接合 逐次延伸的情況，一方向延伸的一軸延伸薄膜上，塗 接合層用塗劑，如此另一方向延伸、熱固定較佳。易 層的塗布方法’可使用例如滾輪塗布法、凹板塗膜法 輪刷塗法、噴塗法、氣刀塗布法、浸泡法、幕塗法等 或組合。 再者，進行鬆驰處理的情況，薄膜的（X - 8 0 ) 溫度進行加熱處理具有效果。此處，X表示熱固定的 。作爲鬆弛處理的方法，熱固定後到從滾輪取出爲止 ，在熱固定區域中，切開薄膜的兩端部，對薄膜的供 度，減低其取出速度之方法。而且，在2個速度相異 送滾輪間，以紅外線加熱器之加熱方法。於加熱輸送 上’輸送薄膜，減低加熱輸送滾輪後的輸送滾輪速度 法。且熱固定後，吹出熱風的噴嘴上一邊輸送薄膜， 減低比供給速度低的取出速度。或者，在製膜機取出 於加熱輸送滾輪上輸送薄膜，減低加熱輸送滾輪後的 滾輪速度的方法。或者，藉由加熱烘箱內、紅外線加 ’一邊輸送薄膜，一邊將加熱後滾輪速度減速，比加 滾輪速度低之方法。使用任一方法皆可，對供給側速 取出側速度的減速率爲〇 · 1〜1 0 %，進行鬆弛處理較佳 〈硬包覆層〉 伸亦 時延 層在 布易 接合 、滾 單獨 -x°c 溫度 之間 給速 之輸 滾輪 的方 一邊 後， 輸送 熱器 斗丄 、九 熱目U 度， -26- (23) 1299018 於本發明，爲提高耐光性，在易接合層上，必須設置 具紫外線吸收功能的硬包覆層。於是作爲硬包覆層，可使 用形成該層之原料本身具備紫外線吸收功能的樹脂。 (具紫外線吸收功能的樹脂） 作爲具紫外線吸收功能的樹脂，於側鏈有二苯甲酮、 苯并三唑的聚丙烯酸酯系單體與其他乙烯系不飽和單體共 聚合之紫外線吸收性的聚合物較佳。 作爲於側鏈有二苯甲酮之聚丙烯酸酯系單體，舉例如 下述式表示之單體。

(式中，R表示氫原子或甲基，X表示一 〇—、一 0CH2CH20—、或一0CH2CH(CH3)0—。） 具體而言，例如2-羥基-4-丙烯酸基氧二苯甲酮、2-羥基-4-甲基丙烯酸基氧二苯甲酮、2-羥基-4- (2-丙烯酸 基氧）乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4- (2-甲基丙烯酸基氧） 乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4- (2-甲基-2-丙烯酸基氧）乙 氧基二苯甲酮、2-羥基-4- (2-甲基-2-甲基丙烯酸基氧） 乙氧基二苯甲酮等。 其中，特別以2-羥基_4-丙烯酸基氧二苯甲酮或2-羥 -27- 1299018 (24) 基-4-甲基丙烯酸基氧二苯甲酮較佳。 作爲於側鏈有苯并三唑之聚丙烯酸酯系單體，舉例如 下述式表示之單體。

(Y表示氫原子、鹵原子或甲基。R!表示氫原子或碳 數1〜6的碳化氫基，R2表示碳數1〜6的烯基，R3表示氫 原子或甲基。） 具體地，例如2-〔 2’-羥基- 5’-(甲基丙烯酸基氧乙基 )苯基〕苯并三唑、2_〔25-羥基- 5，-(丙烯酸基氧乙基） 苯基〕苯并三唑、2-〔 2’-羥基- 3，-第三級丁基- 5，·（甲基 丙烯酸基氧乙基）苯基〕苯并三唑、2-〔2’-羥基-3乂甲 基- 5’-(丙烯酸基氧乙基）苯基〕苯并三唑、2-〔2’-羥 基- 5’-(甲基丙烯酸基氧丙基）苯基〕-5 —氯苯并三唑、2-〔2’-羥基- 5’-(丙烯酸基氧丁基）苯基〕-5 -甲基苯并三 卩坐〇 其中，特別以2-〔 2’·羥基- 5，·（甲基丙烯酸基氧乙基 )苯基〕苯并三唑或2-〔2，-羥基- 5，-(丙烯酸基氧乙基） 苯基〕苯并三唑較佳。 作爲其他乙烯系不飽和單體，適合使用丙烯酸、甲基 丙烯酸、丙烯酸的烷酯、甲基丙烯酸的烷酯、烷乙烯醚、 -28- 1299018 (25) 烷乙烯酯等。 於丙烯酸的烷酯、甲基丙烯酸的烷酯、烷乙烯醚的烷 基鏈長，以及烷乙烯酯之羧酸殘基的碳數以1〜8較佳，更 佳者爲1〜4。 作爲丙烯酸的烷酯，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯 酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，作爲甲基 丙烯酸的烷酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等。 作爲烷乙烯醚，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基 乙烯基醚等。作爲烷乙烯酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯 酯、丙烯酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、2-丁烯酸乙烯酯等。 於側鏈有二苯甲酮、苯并三唑的聚丙烯酸酯系單體與 其他乙烯系不飽和單體共聚合比例，係於側鏈有二苯甲酮 、苯并三唑的聚丙烯酸酯系單體的比率爲10〜70重量。/。， 較佳爲20〜65重量％，其他乙烯系不飽和單體的比率爲 3 0〜90重量％，較佳爲35〜80重量％。具紫外線吸收功能 的單體的比率不到下限的情況，硬包覆層的吸收起始波長 變得比基材層的聚酯樹脂的吸收波長λ短，紫外線吸收 功能降低。另一方面，具紫外線吸收功能的單體的比率超 過上限的情況，硬包覆層無法得到所期望的鉛筆硬度。硬 包覆層的吸收起始波長Xs，在380〜390nm較佳。 紫外線吸收性聚合物，其重量平均分子量以 5000〜100萬較佳，以1萬〜80萬更佳。 上述形成硬包覆層使用之塗劑，調整光澤的同時，賦 -29- 1299018 (26) 予表面平滑的目的，次級粒子2 0 μ m以下的不活性粒子， 對樹脂成分1〇〇重量部，添加〇·3〜3重量部較佳。〇.3重 量部以下缺乏提高平滑性的效果，另一方面，超過3重量 部時，所得之硬包覆層的鉛筆硬度低。 作爲添加於塗劑之不活性粒子，除矽石、碳酸鎂、氫 氧化鋸、硫酸鋇等的無機粒子，例如聚碳酸醋、丙燒酸酯 樹脂、聚醯亞胺、聚醯胺、聚苯二甲酸乙二酯、三聚氰胺 樹脂等的有機聚合物的粒子。 用以形成硬包覆層的塗布方法，滾輪塗布、凹板塗膜 、棒塗、擠壓塗布等，根據塗劑的特性、塗布量，適當選 擇習知的方法。硬包覆層的厚度無特別限制，以1〜1 5 μπι 的範圍較佳。塗劑中的固體成分濃度爲30〜70重量％，在 40〜60重量％更佳。 硬包覆層係設置於易接合層上，此外並無特別限制。 而且，於硬包覆層上亦可包含氣阻障層、導電層等功能層 之構成體。於是，本發明之層合薄膜，係以硬包覆層（Η )、基材層（S )、易接合層（Β )之基本構成，可成爲 H/B/S、H/B/S/B/H。而在有功能層（F )的情況，成爲 F/H/B/S 、 H/B/S/F 、 F/H/B/S/B/H 、 H/B/C/B/H/F 。 (吸收波長） 而且，硬包覆層係形成基材層之聚酯樹脂的吸收波長 λ與硬包覆層的吸收起始波長Xs滿足XUsS400 nm的關係 較佳。若Xs小於λ，無法改善耐光性，故不適合。又大 -30- 1299018 (27) 於400 nm時，因著色而無法作爲顯示器的用途。此處， 聚酯樹脂的吸收波長λ，係以分光光度計測量時，其透過 率達20%時的波長。又硬包覆層的吸收起始波長Xs，係以 分光光度計測量時，透過率相對5 5 0 nm時的透過率低 2 0 %之波長。 而且，基材層包含紫外線吸收劑的情況，基材層之聚 酯樹脂的吸收波長λ以及包含於基材層的紫外線吸收劑的 吸收起始波長λρ5，係λ<λρ5較佳。此處，紫外線吸收劑 的吸收起始波長λρδ，係以分光光度計測量時，透過率相 對5 5 0 nm時的透過率低20%之波長。 (耐光性） 本發明的層合薄膜，係以氙電弧（xenon arc )測試 3 〇 〇小時前後的透過b *値的變化量（△ b * )不到2 · 0，不 到1 .〇較佳。若透過b*値超過上限時，因著色成黃色，無 法作爲顯示器的用途。 (硬包覆層表面的鉛筆硬度） 本發明的層合薄膜，係其硬包覆層表面的鉛筆硬度在 Η以上較佳，若在Η以下，容易受損而不適合於顯示器的 用途。更佳者爲2Η以上，特別佳者在3 Η以上。 (透明性） 本發明的層合薄膜，在可見光波長區域，全光線透過 -31 - 1299018 (28) 率爲8 5 %以上較佳。若全光線透過率低，畫面的鮮明度降 低等不適合作爲光學用途。在87%以上更佳，在90%以上 特別佳。而且，霧度（Haze )不到1 %較佳。若霧度高， 在顯示器用途有損辨視度等’不適合作爲光學用途。不到 0.8 %更佳，不到0.5 %特別佳。 (尺寸安定性） 本發明的層合薄膜，在1 5 0 °C 3 0分鐘之熱收縮率不到 2 %較佳。若在2%以上，於薄膜上疊層功能層時或疊層後 ，由於在層合體上產生龜裂或相反地增加縐褶，而破壞層 合體等，致使無法充分發揮功能。不到1 %更佳，不到 0.5%特別佳。而且，本發明的層合薄膜，爲使其發揮功能 層的特性’亦有以高溫處理的情形。考慮如此之情況，熱 收縮率於200°C 10分鐘不到2%較佳。不到1%更佳，不到 0.5 %特別佳。 實施例 於本發明各種物性値以及特性，係以如下述測量，且 定義如下。 (1 )薄膜的厚度 使用電子測微計（安利斯（anritsu)製K-312A型） ，以針壓3 0克測量薄膜的厚度。 (2 )霧度（Haze )、全光線透過率 -32- 1299018 (29) 使用日本電色工業（株）公司製霧度計，商品名爲「 NDH2000」，依據 JIS K7105 規範，測量 50 mm X 50 mm 的試片之全光線透過率Tt ( % )以及散射光透過率Td ( % )，算出霧度（Td/Tt ) X 1 00 ( % )，利用以下的基準評 價之。 全光線透過率 〇：全光線透過率85%以上· ··透明性良好 △:全光線透過率8 0%以上不到8 5 % · · •透明性稍 微不良 X :全光線透過率不到80% ···透明性不良 霧度（H a z e ) 〇：霧度不到1 % · · •透明性良好 △ ··霧度1%以上不到1.5% · · •透明性稍微不良 X:霧度1.5%以上· · ·透明性不良 (耐光性的評價） 使用氙電弧環境計量器（東洋精機製作所（株）製， 商品名「SUNTEST CPS」型號「CPS +」），依據 JIS-K-73 5 0-2，藉由在 65°C、50RH%環境下照射 3 00小時，進 行屋外暴露加速測試。處理後，使用日本電色工業公司製 的色差計（SZ)，測量以L*a*b*表色系之薄膜的透過b* 値，求得處理前後的差△ b*，利用以下的基準評價之。 ◎ : △ b *不到1 . 0 · _ •耐光性極好 -33 - 1299018 (30) 〇：△ b *在1 · 0以上不到2.0 . ··耐光性良好 △ 在2.0以上不到4.0· ··耐光性稍微不良 X : △ b *在4 · 0以上· ··耐光性不良 (與硬包覆層之密合性） 於聚酯薄膜的塗布面，形成5 μιη的硬包覆層，施行 棋盤目的十字切割（1 mm X 1mm的網目100個），於其 上黏貼4 mm寬的賽路凡膠帶。於是，沿著黏貼之膠帶， 與硬包覆層的面平行方向，反覆進行3次的急劇地剝離作 業。於是觀察剝離面，利用以下的基準評價之。 〇：剝離面積不到20% · · ·接著力極好 △:剝離面積20%以上不到40% · · •接著力稍微不 良 X :剝離面積40%以上· ··接著力不良 (鉛筆硬度） 硬包覆層側的鉛筆硬度，係根據JI S K- 5 4 0 0，利用各 種硬度的鉛筆，以90度的角度加重1 Kg壓到薄膜層上， 產生抓傷時，測定發生抓傷時的鉛筆硬度，利用以下的基 準評價之。 ◎:鉛筆硬度在3 Η以上·· ·耐受損性極好 〇：鉛筆硬度在Η以上不到3 Η · . •耐受損性良好 X :鉛筆硬度不到Η · . •耐受損性不良 (尺寸安定性） -34- 1299018 (31) 於薄膜上每隔3 0 cm間隔作記號，不賦予負載，以烘 箱進行熱處理（2 0 0 °C X 1 0分鐘），測定熱處理後記號的 間隔，以下式算出熱收縮率，利用以下的基準評價之。 熱收縮率（％ )=(熱處理前記號間距離/熱處理後記 號間距離）/熱處理前記號間距離X1 〇〇 〇：熱收縮率不到2% · . ·尺寸安定性極好 △:熱收縮率2%以上不到4% · · •尺寸安定性普通 X:熱收縮率4%以上· .·尺寸安定性不良 (吸收波長） 聚酯樹脂的吸收波長λ，係以雙光束型分光光度計（ 島津製作所（株）製商品名「UV-3100PC」），在波長 3 00〜800 nm範圍連續測量光線透過率，以相對5 5 0 nm時 的光線透過率低20%之波長作爲吸收起始波長。 〈實施例1〉 (基材層用聚酯） 使用6-萘二羧酸二甲酯100部、以及乙二醇60部 、乙酸錳四水鹽0.03部作爲酯交換觸媒，從150°C至238 °C 一邊逐漸升溫，一邊進行1 2 0分鐘的酯交換反應。中途 ，反應溫度到達1 7 0 °C時，添加三氧化銻0 · 0 2 4部，酯交 換反應終了後，添加磷酸三甲酯（在乙二醇中1 3 5 X、5 小時0.11〜0.16Mpa加壓下加熱處理過之溶液：以磷酸三 甲酯換算量0.023部）。然後將反應生成物移至聚合反應 -35- 1299018 (32) 器’升溫至290 °C，27Pa以下的高真空下進行聚合反應， 聚合終了後，相對聚合物99重量。/。，添加式（A )表示的 紫外線吸收劑丨重量％，實質上不含特性黏度爲0.6 1 dl/g 的粒子’得到作爲基材層薄膜形成用之聚乙烯-2,6-萘二竣 酸酯。

(易接合層用塗劑） 將聚酯8 5重量部、不活性粒子5重量部、潤濕劑i 〇 重量部組成之塗劑溶解於離子交換水，以作爲易接合層形 成用。此處，塗劑所使用之聚酯，係以酸成分爲2,6_萘二 羧酸5莫耳％/異酞酸30莫耳％/5-磺基異酞酸鈉1()莫耳％ ’二醇成分爲乙二醇90莫耳％/二甘醇10莫耳％所構成（ Tg = 80°C )。不活性粒子係交鏈聚丙烯酸酯不活性粒子（ 平均粒徑60 nm )。潤濕劑係聚氧化乙爆（n = 7 )月桂醚 (薄膜的形成） 將上述聚乙烯-2,6-萘二羧酸酯的顆粒於170°C乾燥6 小時後，供給予押出機的供料斗，以熔融溫度3 5 0 °C熔融 -36- 1299018 (33) ’用平均開目爲1 7 μπι的不鏽鋼細鋼線濾器過濾，通過3 mm狹縫狀模，在表面溫度6 0 °C的旋轉冷卻鼓上押出，急 速冷卻而得到未拉伸之薄膜。如此所得之未拉伸之薄膜， ^ 1 2 〇 C預熱’又於低速、局速滾輪之間1 5 m m上方以 9 00 °C的IR加熱器加熱，於縱方向拉伸3」倍。於該縱拉 伸後的薄膜的一面，將易接合層形成用塗劑，利用滾輪塗 布法使之塗成乾燥後的易接合層的厚度爲μπι。 然後，供給予展幅機，於1 4 5。(：，在橫方向拉伸3 · 5 倍。所得之二軸配向薄膜，於2 4 0 °C的溫度下4 〇秒熱固 定’得到厚度7 5 μ m的高透明聚醋薄膜。於所得之薄膜的 易接合層側，爲形成硬包覆層，將劑①（一方社油脂製工 業股份有限公司製的商品名「U L S - 1 9 3 5 L Η」，劑②係2 -〔2 羥基- 5’-(甲基丙烯酸基氧乙基）苯基〕苯并三唑 30重量％與甲基丙烯酸甲酯系單體70重量％溶解於甲苯 、乙酸乙酯的混合溶劑，於反應容器中升溫至7 〇艽進行8 小時的聚合者。而且，該劑的固體成分濃度爲3 〇重量。 ° )以滾輪塗布法塗布成乾時的膜厚爲5 μιη，於lOOt： 2 分鐘乾燥後，於2 3 °C 2天的時間熟成，得到硬包覆層。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。所得 之薄膜，係耐光性、耐受損性、透明性、尺寸安定性、硬 包覆層的密合性良好之薄膜。 〈實施例2〉 除於形成基材層的聚合物不包含紫外線吸收劑外，與 -37- 1299018 (34) 實施例1相同方式，得到層合聚酯薄膜。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。所得 之薄膜，除耐光性比實施例1的薄膜差外，係耐受損性、 透明性、尺寸安定性、硬包覆層的密合性良好之薄膜。 〈實施例3、4 > 於形成基材層的聚合物不包含紫外線吸收劑，以及表 示於表1之硬塗劑，改變劑中紫外線吸收聚合物含有比例 (劑②、劑③），除此之外，與實施例1相同方式，得到 層合聚酯薄膜。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。所得 之薄膜，除耐光性比實施例1的薄膜差外，係耐受損性、 透明性、尺寸安定性、硬包覆層的密合性良好之薄膜。 〈比較例1〉 (基材層用聚酯） 將對苯二甲酸甲酯96部、乙二醇5 8部、乙酸錳 〇·〇38部以及三氧化銻0.041部分別置入反應器，攪拌下 內溫至240 °C，一邊蒸餾甲醇一邊進行酯交換反應，酯交 換反應終了後，添加磷酸三甲酯0.097部。然後將反應生 成物升溫，最後於高真空下2 8 0 °C的條件，進行聚縮合， 得到特性黏度（〔η〕）0.64之聚對苯二甲酸乙二酯碎片 (易接合層用塗劑） -38- (35) 1299018 使用與實施例1所使用之易接合層用塗劑。 (硬包覆層用塗劑） 使用與實施例1所使用之硬包覆層用塗劑 (薄膜的形成） 然後，將該聚對苯二甲酸乙二酯碎片於1 7 (TC 3小時 乾燥後，供給予二軸押出機，於280 °C熔融捏合，急速冷 卻固化，得到基材層形成用母碎片。 將該聚對苯二甲酸乙二酯的顆粒於16(TC乾燥3小時 後，供給予押出機的供料斗，以熔融溫度295 t熔融，在 保持於20 °C冷卻的鼓上急速冷卻固化，得到未拉伸之薄 膜。該未拉伸之薄膜，於9 5 °C在縱方向拉伸3 .5倍，然後 ，塗布用於實施例1的易接合層形成用塗劑，使其乾燥後 的厚度爲〇 · 1 μπι，於11 0 °C在橫方向拉伸3 · 8倍後，於 23 0°C熱處理，得到厚度75 μπι的二軸拉伸薄膜。於所得 之聚酯薄膜上，與實施例1相同形成硬包覆層，得到層合 聚酯薄膜。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。所得 之薄膜，雖爲耐光性、耐受損性、透明性、硬包覆層的密 合性良好之薄膜，但其尺寸安定性比實施例1的薄膜差。 〈比較例2〉 除於形成基材層的聚合物不包含紫外線吸收劑外，與 -39- 1299018 (35) 使用與實施例1所使用之易接合層用塗劑。 (硬包覆層用塗劑） 使用與實施例1所使用之硬包覆層用塗劑 (薄膜的形成） 然後，將該聚對苯二甲酸乙二酯碎片於1 7 0 °C 3小時 乾燥後，供給予二軸押出機，於280°C熔融捏合，急速冷 卻固化，得到基材層形成用母碎片。 將該聚對苯二甲酸乙二酯的顆粒於160°C乾燥3小時 後，供給予押出機的供料斗，以熔融溫度295 °C熔融，在 保持於20 °C冷卻的鼓上急速冷卻固化，得到未拉伸之薄 膜。該未拉伸之薄膜，於9 5 °C在縱方向拉伸3.5倍，然後 ，塗布用於實施例1的易接合層形成用塗劑，使其乾燥後 的厚度爲 〇. 1 μ m，於 11 〇 °c在橫方向拉伸 3 · 8倍後，於 2 3 0 °C熱處理，得到厚度7 5 μ m的二軸拉伸薄膜。於所得 之聚酯薄膜上，與實施例1相同形成硬包覆層，得到層合 聚酯薄膜。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。所得 之薄膜，雖爲耐光性、耐受損性、透明性、硬包覆層的密 合性良好之薄膜，但其尺寸安定性比實施例1的薄膜差。 〈比較例2〉 除於形成基材層的聚合物不包含紫外線吸收劑外，與 -39- 1299018 (36) 實施例1相同方式，首先得到具備基材層與易接合層 膜。於該薄膜上，將包含無紫外線吸收功能的聚丙烯 改質矽石粒子的聚丙烯酸酯硬包覆（JSR (株）製的 名「Z75 0 1」，劑④，溶劑：甲基乙基酮，固體成分 )，以滾輪塗布法塗布成乾時的膜厚爲5 μπι，乾燥 電子束175kV以及lOMrad的條件照射，形成硬包覆f 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。 之薄膜，雖爲耐受損性、透明性、尺寸安定性、硬包 的密合性良好之薄膜，但其耐光性非常差。 〈比較例3〉 於形成基材層的聚合物，添加作爲潤滑劑之真球 石（平均粒徑0 · 4 μ m，折射率1 · 4 4 ) 0.2 5重量％，除 成易接合層外，與實施例1相同方式，首先得到基材 膜。於該薄膜上’與比較例2相同形成硬包覆層，得 合薄膜。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。 之薄膜，雖爲耐受損性、尺寸安定性良好之薄膜，但 明性差，且耐光性、硬包覆層的密合性非常差。 〈比較例4〉 於形成基材層的聚合物不包含紫外線吸收劑，以 示於表1之硬塗劑’改變劑中紫外線吸收聚合物含有 (劑⑤），除此之外，與實施例1相同方式，得到層 之薄 酸酯 商品 5 0% 後， 所得 覆層 狀矽 不形 層薄 到層 所得 其透 及表 比例 合薄 -40- 1299018 (37) 膜。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。所得 之薄膜，，雖爲耐受損性、透明性、尺寸安定性、硬包覆 層的密合性良好之薄膜。因其λκλ，其耐光性非常差。 〈比較例5 > 與比較例1相同方式，首先得到具備基材層與易接合 層之薄膜。於該薄膜上，與比較例2相同形成硬包覆層， 得到層合薄膜。 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表1中。所得 之薄膜，雖爲耐受損性、透明性、硬包覆層的密合性良好 之薄膜，但其耐光性非常差、尺寸安定性差。 〈比較例6〉 於形成基材層的聚合物不包含紫外線吸收劑，以及表 示於表1之硬塗劑，改變劑中紫外線吸收聚合物含有比例 (劑⑥），除此之外，與實施例1相同方式，得到層合薄 測量所得之薄膜的特性，其結果表示於表i中。所得 之薄膜，雖爲耐光性、透明性、尺寸安定性、硬包覆層的 密合性良好之薄膜。但其耐受損性非常差。 -41 - 1299018 (38) 【表1】

實ί ®例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 基材層 聚酯種類 PEN PET PEN PET PEN 吸收波長\ (nm) 382 320 382 320 382 潤滑劑 無 有 Μ j %\\ 紫夕^線吸收劑 有 無 有 4fflP «Μ、、 易接合層 易接合層 無 有 硬包覆層 硬塗劑種類 劑① 劑② 劑③ 劑① 劑④ 劑⑤ 劑④ 劑⑥ 紫外線吸收性 有 無 有 Μ j\\\ 有 吸收起始波長（nm) 387 385 390 387 375 395 紫外線吸收單體含率 (重量％) 30 20 50 30 - - 5 80 評價項目 b*値變化量 ◎ 〇 〇 〇 ◎ X X X Δ 〇 鉛筆硬度 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ X 霧度 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 全光線透過率 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 〇 尺寸安定性 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 〇 Δ 〇 硬包覆層的密合性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 綜合評價 ◎ 〇 〇 〇 Δ X X X X X -42 - 1299018 (39) 表中，PEN表示聚苯二甲酸乙二酯，pet表示聚對苯 二甲酸乙二酯。 發明的效果

本發明的層合薄膜，係具良好之透明性且具有以下良 好之性質。亦即’本發明的層合薄膜，係硬包覆層具有紫 外線吸收功能’且△ b *値不到既定値之良好耐光性。又硬 包覆層表面的鉛筆硬度在Η以上，其耐受損性良好。又 於基材層因使用以萘二羧酸爲主的二羧酸成分與以乙二醇 爲主的二醇成分構成之聚酯樹脂，其尺寸安定性良好。再 者，因爲於基材層與硬包覆層之間設置易接合層，硬包覆 層的密合性良好。 產業上的可利用性

本發明的層合薄膜，因其耐光性、耐受損性、透明性 、尺寸安定性、硬包覆層的密合性優，可用於液晶顯示裝 置的構件的稜鏡薄片、觸控面板、背光等的基材薄膜、反 射防止用薄膜的基材薄膜、電漿顯示器的電磁波屏蔽薄膜 、有機EL顯示器的基材薄膜、顯示器的防爆用基材薄膜 等的各種光學用薄膜。 -43 -

Claims (1)

1. 1299018 … 伊/月邓 拾、申請專利範圍 第93 1 0 1 65 1號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國97年1月31日修正 1. 一種層合薄膜，係由基材層、易接合層以及硬包覆 層構成、於基材層上形成易接合層、於易接合層上形成硬 包覆層，其特徵爲： (1 )基材層係萘二羧酸爲主的二羧酸成分、乙二醇 爲主的二醇成分之聚酯樹脂所組成； (2 )硬包覆層係具有紫外線吸收功能，且硬包覆層 表面的鉛筆硬度在Η以上； (3 )該層合薄膜的氣電弧（X e η ο n a r c )測試3 0 0小 時前後的透過b *値的變化量（△ b * )不到2.0。 2. 如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中，基材層 之聚酯樹脂的吸收波長λ與硬包覆層的吸收起始波長滿 足？iAs<4 0 0 nm的關係式。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之層合薄膜，其中 ，經20 0 °C XI 〇分之熱收縮率不到2%。 4. 如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中，在可見 光波長範圍之全光線透過率爲85 %以上。 5. 如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中，霧度（ haze )不到 1 %。 6.如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中，基材層 1299018 的聚酯樹脂包含紫外線吸收劑。 7 ·如申請專利範圍第丨項之層合薄膜，其中，基材層 的聚酯樹脂係由90莫耳％之乙烯-2,6-萘二羧酸酯單元構 成。 8.如申請專利範圍第i項之層合薄膜，其中，易接合 層係由玻璃轉化溫度40〜100 °C之聚酯樹脂構成。 9 ·如申請專利範圍第8項之層合薄膜，其中，易接合 層係以50〜70莫耳％的2,6-萘二羧酸與30〜50莫耳％的對 苯二羧酸或異酞酸作爲二羧酸成分，以80〜95莫耳％的乙 二醇與5〜2 0莫耳％的二甘醇作爲二醇成分所得之聚酯所 構成。 1 〇 ·如申請專利範圍第8項之層合薄膜，其中，易接 合層包含不活性粒子。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之層合薄膜，其中，硬包 覆層’係由在側鏈有二苯甲酮或苯并三唑的丙烯酸酯系單 體與其他乙烯系不飽和單體共聚合物所構成。 12·如申請專利範圍第i 1項之層合薄膜，其中，在側 鏈有二苯甲酮的丙烯酸系單體，係2_羥基-4_丙烯酸基氧 一本甲酮（2-hydroxy-4-acryl〇xybenzophenone)或 2 -經 基-4·甲基丙烯酸基氧二苯甲酮（2-hydr〇xy_4-methacryloxybenzophenone )。 1 3 ·如申請專利範圍第1 i項之層合薄膜，其中，在側 鏈有苯并三唑的丙烯酸系單體，係2-〔 2，_羥基-5，_ (甲基 丙烯酸基氧乙基）苯基〕苯并三唑或（2-[2,- hydroxy-5，- 1299018 (acryloloxyethyl)phenyl] benzotriazole )或 2-〔 2 ’-經基-5，-(丙烯酸基氧乙基）苯基〕苯并三唑（2_[2，-1^(11^7-59-(acryloloxyethyl)phenyl]benzotriazole ) 〇 I4·如申請專利範圍第11項之層合薄膜，其中，其他 乙烯系不飽和單體，係至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸 、丙烯酸的烷酯、以及甲基丙烯酸的烷酯所成群的單體。 15 ·如申請專利範圍第1 1項之層合薄膜，其中，硬包 覆層係由在側鏈有二苯甲酮或苯并三唑的丙烯酸系單體 10〜70重量％，與其他乙烯系不飽和單體30〜90重量％聚 合之共聚合體構成。 -3-