JPH09234839A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】熱可塑性フィルムの少なくとも片面にベン
ゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル樹脂を主たる構
成成分とする層が形成され、さらに該層上に鉛筆硬度が
Ｈ以上の表面硬度化層が形成されてなることを特徴とす
る積層フィルム。 【効果】基材の熱可塑性フィルムの長所である透明性を
保持しつつ、その優れた耐候性、耐傷性のため、一般の
合成樹脂製フィルムに較べ、安定して、長期間屋外用途
に利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層フィルムに関
し、さらに詳しくは耐候性、透明性、耐ブロッキング
性、耐傷性に優れた積層フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】これまで、熱可塑性フィルムに耐候性を
付与する手段としては、ポリエステルフィルムに紫外
線吸収剤を練り込んだもの（特公昭５７−６４７０号公
報）や。アクリル樹脂中に紫外線吸収剤を混合し、ポ
リエステルフィルム表面に塗布、乾燥して積層したもの
（特公平４−２１０１号公報）、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムの屈折率や密度を特定範囲としたもの
（特公昭５３−４０６２７号公報）などが知られてい
る。

【０００３】また、耐傷性を付与したものとしては下塗
りしたポリエチレンテレフタレートフィルムに放射線硬
化性組成物の硬化物層を設けた積層体（特開昭６０−１
６６４５３号公報）などが知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題がある。すなわち紫外線吸収
剤を練り込んだ場合にはポリエステルフィルムそのもの
の耐候寿命いわゆる伸度劣化には効果があるがフィルム
表面の耐候性が不十分なため表層部分の劣化が促進さ
れ、表面に亀裂などが発生してヘイズがアップし透明性
が低下する問題がある。また紫外線吸収剤を混合塗布し
たものは紫外線吸収剤の分散性によって耐候性にバラツ
キが生じたり、たとえ均一分散しても紫外線カット効率
が不十分なため、十分な耐候性を保持できない問題があ
る。またポリエチレンテレフタレートフィルムの屈折率
や密度を特定範囲としてそのフィルムの耐候性を向上さ
せる方法は若干効果は認められるものの、所詮、長期の
耐候寿命という点に置いては不十分なものである。

【０００５】また、易接着層を介して放射線硬化膜を形
成したものは耐傷性には優れるものの基材フィルムの耐
候劣化を防止することができない。

【０００６】本発明は上記欠点を改良したもの、すなわ
ち耐候性が極めて優れ、かつ透明性、耐ブロッキング
性、防傷性に優れた積層フィルムに関するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、熱可
塑性フィルムの少なくとも片面にベンゾトリアゾール系
モノマ共重合アクリル樹脂を主たる構成成分とする
（Ａ）層が形成され、さらに該（Ａ）層上に鉛筆硬度が
Ｈ以上の表面硬度化層（Ｂ）層が形成されてなることを
特徴とする積層フィルムをその骨子とするものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【０００９】本発明でいう熱可塑性フィルムとは、熱に
よって溶融もしくは軟化するフィルムの総称であって、
特に限定するものではないが代表的なものとしては、ポ
リエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレンな
どのポリオレフィンフィルム、ナイロンに代表されるポ
リアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、アクリル系フィルム、フッ素系フィ
ルムなどを挙げることができる。これらのうち機械的強
度、寸法安定性、透明性などからポリエステルフィルム
が好ましい。

【００１０】ポリエステルフィルムとは、エステル結合
を主鎖の主要な結合鎖とする高分子フィルムの総称であ
って、特に好ましいポリエステルフィルムとしてはポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン−２，
６ナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレート
フィルム、ポリブチレン−２，６ナフタレートフィルム
などを挙げることができるがこれらの中でも品質、経済
性の点でポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエ
チレン−２，６ナフタレートフィルムが最も好ましい。
特にポリエチレン−２，６ナフタレートフィルムはオリ
ゴマなどの滲み出しが少なく透明性を高いレベルで保持
することができるので特に好ましく使用できる。ポリエ
ステルフィルムの厚さは、特に制限を受けないが、２５
〜２５０μｍの範囲が望ましい。特に農業用ハウスとし
て使用される場合は機械的特性の点で５０〜２５０μｍ
の範囲が好ましい。

【００１１】本発明のベンゾトリアゾール系モノマ共重
合アクリル樹脂とは、ベンゾトリアゾール系反応性モノ
マとアクリル系モノマとの共重合によって得られる樹脂
であって、得られる重合体は有機溶剤可溶のもの、水分
散性のものなどいずれの形態であっても良い。ベンゾト
リアゾール系モノマとしては基体骨格にベンゾトリアゾ
ールを有し、かつ不飽和二重結合を有するモノマであれ
ば特に限定しないが、好ましいモノマとしては２−
（２，−ヒドロキシ５，−メタクリロキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましい。このモノ
マと共重合されるアクリルモノマとしてはアルキルアク
リレート、アルキルメタアクリレート（アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シク
ロヘキシル基など）、および架橋性官能基を有するモノ
マ、例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物
基、スルホン酸基、アミド基、またはメチロール化され
たアミド基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルキ
ロール化されたアミノ基、水酸基、エポキシ基などを有
するモノマを例示することができる。上記官能基を有す
るモノマを例示するとアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ジエチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチ
ルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテ
ル、２−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、および上記アミノ基をメチロー
ル化したもの、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、β−ヒドロキシビニルエーテル、５−ヒドロキ
シペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビ
ニルエーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどを
挙げることができるが必ずしもこれに限定されるもので
はない。

【００１２】さらに上記以外に次のようなモノマ、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、
ブチルビニルエーテル、マレイン酸およびイタコン酸の
モノあるいはジアルキルエステル、メチルビニルケト
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニル
ビリジン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアルコ
キシシラン、および不飽和結合を有するポリエステルな
どを共重合成分としてもよい。

【００１３】本発明においては、上記アクリル系モノマ
の１種あるいは２種以上を任意の比率で共重合させても
良いが、好ましくはメチルメタクリレートあるいはスチ
レンがアクリルモノマ５０重量％以上、さらに好ましく
は７０重量％以上共重合されているのが積層膜の硬さの
点で好ましい。ベンゾトリアゾール系モノマとアクリル
系モノマとの共重合比はベンゾトリアゾール系モノマの
比率が１０重量％以上７０重量％以下、好ましくは２０
重量％以上６５重量％以下、さらに好ましくは２５重量
％以上６０重量％以下であるのが耐候性、基材フィルム
への密着性、耐久性の点で好ましい。

【００１４】本共重合ポリマの分子量は特に限定しない
が好ましくは５０００以上、さらに好ましくは１０００
０以上であるのが積層膜の耐久性の点で好ましい。本共
重合体の作製は公知のラジカル重合などの方法によって
得ることができ特に限定するものではない。

【００１５】本発明において上記共重合体は有機溶剤あ
るいは水分散体として基材フィルムの上に積層される
が、その厚みは通常０．３〜１０μｍの範囲、好ましく
は０．６〜７μｍ、さらに好ましくは０．８〜７μｍで
あるのが耐候性、可撓性等の点で望ましい。

【００１６】本発明においては（Ａ）層中に積層フィル
ムの透明性を向上するため、微粒子などを添加しないほ
うが好ましいが透明性を低下させない程度の微細な無
機、有機の粒子を添加しても良い。添加する微粒子は特
に限定するものではなく、無機粒子、有機粒子などから
選択できる。無機粒子としては炭酸カルシウム、シリ
カ、アルミナなどであり、有機粒子としてはアクリル、
ポリエステル、架橋アクリル、シリコーンなどの粒子を
使用し得る。

【００１７】また、基材フィルムおよび表面硬度化層
（Ｂ）層との密着性を向上させるため、ユリア樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタ
ン樹脂、ケイ素樹脂等を添加してもよい。特にメラミン
樹脂の添加は基材フィルム、表面硬度化層との密着性向
上効果が大きいので好ましい。

【００１８】本発明のベンゾトリアゾール系モノマ共重
合アクリル樹脂より成る層は公知の方法によって設ける
ことができる。例えば二軸配向ポリエステルフィルムの
上にロールコート法、グラビアコート法、リバースコー
ト法、ロッドコート法などの任意の方法を用いることが
できる。また結晶配向が完了する前の基材ポリエステル
フィルムの表面に上記の方法のいずれかを用いて塗布
し、乾燥後少なくとも一軸方向に延伸し、結晶配向を完
了させる方法なども好ましく用いられる。

【００１９】基材フィルムは積層膜との密着性を向上さ
せるために各種の方法を用いることができる。すなわち
空気、窒素、炭酸ガスなどの雰囲気中でのコロナ放電処
理、プラズマ処理、火炎処理あるいはポリエステル樹
脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩酢ビ樹脂などによ
るアンカー処理などの任意の方法を用いることができ
る。

【００２０】本発明における表面硬度化層（Ｂ）層とし
ては積層後の鉛筆硬度がＨ以上が好ましく、さらに好ま
しくはＨ〜４Ｈ、より好ましくは２Ｈ〜４Ｈである。こ
のような表面硬度化層はアクリル系、ウレタン系、メラ
ミン系、有機シリケート、シリコーン系、金属酸化物な
どからなるものを用いることができる。特に硬度、耐久
性などの点でシリコーン系、アクリル系が好ましく、さ
らに硬化性、可撓性および生産性の点まで考慮にいれる
とアクリル系がより好ましく、最も好ましくは活性線硬
化型アクリル系である。鉛筆硬度がＨに満たない場合に
は、外的作用により傷がつきやすくなり好ましくない。
また、４Ｈを超えると曲げなどによりクラックが入りや
すくなることがある。

【００２１】活性線硬化型アクリル系としては、活性線
重合成分としてアクリルオリゴマと反応性希釈剤を含
み、その他に必要に応じて光開始剤、光増感剤、改質剤
を含有していても良い。

【００２２】アクリルオリゴマとしてはアクリル系樹脂
骨格に反応性のアクリル基が結合されたもの、ポリエス
テルアクリル、ウレタンアクリル、エポキシアクリル、
ポリエーテルアクリルなどを用いることができ、またメ
ラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にアクリル
基を結合したものなども用いることができるが、これら
に限定されるものではない。

【００２３】反応性希釈剤としては塗布剤の媒体、すな
わち塗布工程の溶剤としての機能を担うとともにそれ自
体が一官能性あるいは多官能性のアクリルオリゴマと反
応する基を有し塗膜の共重合成分となるものとなるもの
を用いることができる。

【００２４】特に紫外線による架橋の場合は光エネルギ
ーが小さいため、光エネルギーの変換や開始の助長のた
め、光重合開始剤および／または増感剤が添加されるこ
とが好ましい。

【００２５】上述したアクリルオリゴマ、反応性希釈
剤、光重合開始剤、増感剤、架橋装置などの具体例は、
山下晋三・金子東助編、「架橋剤ハンドブック」、大成
社１９８０年発行、第２６７頁から第２７５頁、第５６
２頁から第５９３頁を参考とすることができるが、これ
らに限定されるものではない。また、市販品として多官
能アクリル系紫外線硬化塗料として、三菱レイヨン
（株）、藤倉化成（株）、大日精化（株）、大日本イン
キ化学工業（株）、東亜合成（株）などの製品を利用で
きるが、これらに限定されるものではない。

【００２６】表面硬度化層（Ｂ）層の改質剤としては、
活性線による反応を損なわない範囲内で、塗布性改良
剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、無機系粒子、有機系
粒子、有機系潤滑剤、染料、顔料、安定剤などを用いる
ことができ、用途に応じて表面硬度化層の特性を改良す
ることができる。また、表面硬度化層を設ける際、塗工
時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを目的とし
て、本発明の目的を損なわない範囲内で有機溶剤を配合
することができる。

【００２７】本発明において、表面硬度化層としては、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を
有する単量体の少なくとも１種と１分子中に１〜２個の
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の少なくとも
１種とからなる活性線硬化性単量体組成物を主たる構成
成分とする活性線硬化物からなるものを用いることがで
きる。このものは硬度、硬化性に優れ、さらに耐傷性、
可撓性にも優れるので好ましい。

【００２８】本発明において、１分子中に３個以上の
（メタ）アクリロイルオキシ基（但し、ここで（メタ）
アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基およ
びメタアクリロイルオキシ基とを略して表示したもの
で、特許請求の範囲およびそれ以下の説明でも同様であ
る。）でを有する単量体としては１分子中に３個以上の
アルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水酸基
が３個以上（メタ）アクリル酸のエステル化物となって
いる化合物を用いることができ、例えばペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ （メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートなどである。これらの単量
体は１種または２種以上混合して使用することができ
る。

【００２９】１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する単量体の使用割合としては重合性単
量体総量に対して、好ましくは２０〜９０重量％、より
好ましくは３０〜８０重量％、ささらに好ましくは３０
〜７０重量％である。

【００３０】用いられる単量体の使用割合が２０重量％
未満の場合には硬化被膜は耐傷性に劣り、またその量が
９０重量％を超えると重合による収縮が大きく皮膜に歪
みが残り可撓性が低下するので好ましくない。

【００３１】本発明において、１分子中に１〜２個のエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体としてはラジカ
ル重合性のある通常の単量体であれば特に限定されずに
使用することができる。

【００３２】１分子中に２個のエチレン性不飽和二重結
合を有するものとしては下記（ａ）〜（ｆ）の（メタ）
アクリレートなどで、（ａ）炭素数２〜１２のアルキレ
ングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレートなど、

【００３３】（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの
（メタ）アクリレート酸ジエステル類：ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレートなど、

【００３４】（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル
酸ジエステル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アク
リレートなど、

【００３５】（ｄ）ビスフエノールＡあるいはビスフエ
ノールＡの水素化物のエチレンオキシドおよびプロピレ
ンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：
２，２′−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）
プロパン、２，２′−ビス（４−アクリロキシプロポキ
シフェニル）プロパンなど

【００３６】（ｅ）ジイソシアネート化合物と２個以上
のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得ら
れる末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアルコ
ール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得
られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有するウレタン（メタ）アクリレート類など、

【００３７】（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有
する化合物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させ
て得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類など、
を本発明において好ましく用いることができる。

【００３８】１分子中に１個のエチレン性不飽和二重結
合を有するものとしてはメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ−プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−、ｓｅｃ−、およびｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−
ビニル−５−メチルピロリドンなどを用いることができ
る。

【００３９】これら単量体は１種または２種以上混合使
用してもよい。１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和
二重結合を有する単量体の使用割合は、単量体総量に対
し、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０
〜７０重量％である。用いられる単量体の使用割合が８
０重量％を超える場合には十分な耐傷性を有する硬化被
膜が得られにくいため、好ましくない。また、その割合
が１０重量％未満の場合には膜の可撓性が低下したり基
材ポリエステルフィルム上に設けた積層膜との接着性が
低下したりするので好ましくない。

【００４０】本発明において、用いられる活性線硬化性
単量体組成物を硬化させる方法としては、例えば紫外線
を照射する方法を用いることができるがこの場合には活
性線硬化性単量体組成物に光重合開始剤を加えることが
好ましい。

【００４１】光重合開始剤としては例えば、アセトフェ
ノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチ
ルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノ
ン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，
４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチ
ルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチ
ルベンゾインフォメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒド
ロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチル
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
などのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオ
キサントンなどの硫黄化合物、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイ
ド化合物などを用いることができる。

【００４２】これらの光重合開始剤は単独で使用しても
よいし、２種以上組合せて使用してもよい。光重合開始
剤の使用量は活性線硬化性単量体組成物１００重量部に
対し０．０１〜１０重量部が好ましい。電子線またはガ
ンマ線を硬化手段とする場合には必ずしも重合開始剤は
添加する必要はない。

【００４３】本発明において、用いられる活性線硬化性
単量体組成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を
防止する目的でハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノンなど
の熱重合防止剤を加えておくことが好ましい。添加量と
しては活性線硬化性単量体組成物総重量に対し、好まし
くは０．００５〜０．０５重量％である。

【００４４】用いられる活性線硬化性単量体組成物には
塗工時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを目的
として、本発明の目的を損なわない範囲内で有機溶剤が
配合されてもよい。有機溶剤としては沸点が５０〜１６
０℃のものが塗工時の作業性、硬化前後の乾燥性の点か
ら好ましく用いられ、例えばイソプロピルアルコールな
どのアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン系溶剤、トルエンなどの芳
香族系溶剤、シクロヘキサノンなどの飽和炭化水素系溶
剤などである。これらの溶剤は単独あるいは２種以上を
混合して用いることもできる。

【００４５】また本発明に用いられる活性線硬化性単量
体組成物には本発明の目的を損なわない範囲において酸
化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、帯
電防止剤などの添加剤が配合されてもよい。

【００４６】活性線硬化性単量体組成物の塗布方法とし
ては、例えば刷毛塗、浸漬塗、ナイフ塗、ロール塗、ス
プレー塗、回転塗（スピンナーなど）などを用いること
ができる。

【００４７】本発明を実施するにあたり、用いられる活
性線とは紫外線、電子線、放射線（α線、β線、γ線な
ど）などのアクリル系ビニル基を重合しうる電磁波であ
る。紫外線が簡便であり好ましく、紫外線源としては、
例えば紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧
水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることが
できる。。また、電子線方式は装置が高価で不活性気体
下での操作を必要とされるが表面硬度化層中に光重合開
始剤や光増感剤などを含有させなくてもよい点から好ま
しく用いることができる。

【００４８】表面硬度化層の厚みは、特に限定されず用
途に応じて適宜選択されるが、通常は好ましくは０．５
〜１０μｍ、より好ましくは１〜５μｍである。表面硬
度化層の厚さが０．５μｍ未満の場合表面硬度が不十分
で傷がつきやすく、１０μｍを超える場合には硬化膜が
脆くなり好ましくない。

【００４９】本発明により得られる積層フィルムは特に
耐候性、耐傷性、防汚性を要求される用途、例えば農業
用ハウス、サンルーム、全天候型運動場、屋内外建材用
被覆フィルム、窓貼り用フィルム、屋内外標識カバーフ
ィルム、電飾看板カバーフィルムなどに好適に利用し得
る。

【００５０】

【特性の測定法、評価法】

（１）ヘイズ 日立製広帯域分光光度計３２３型を用いて、ヘイズを測
定した。ヘイズは次式により計算した。

【００５１】ヘイズ（％）＝［（波長５５０ｎｍの全光
線透過率−波長５５０ｎｍの直達光透過率）／波長５５
０ｎｍの全光線透過率］×１００

【００５２】（２）耐傷性 ＃００００スチールウール ＃００００スチールウールで積層フィルム表面を１０往
復擦ったときの膜の傷つきの程度で判定。

【００５３】 ○：全く傷がつかない △：僅かに傷がつく ×：傷がはっきり分かる

【００５４】鉛筆硬度 ＪＩＳ−Ｋ−５４００（塗料一般試験方法６．１４）鉛
筆引掻き試験法に準じて、新東科学（株）製“ＨＥＩＤ
ＯＮ”−１４Ｄを用いて測定した。

【００５５】（３）耐候性 紫外線劣化促進試験機“アイスーパー”ＳＵＶ−Ｆ１型
（岩崎電気（株）製）を用いて照射テストを行い、照射
後のフィルムのヘイズ変化、耐傷性、および色目変化を
測定した。

【００５６】（４）色目変化 （３）の照射前後のフィルムの色目変化を肉眼で判定し
た。

【００５７】 ○：変化なし △：僅かに黄色く変化している ×：黄褐色に変化している

【００５８】

【実施例】以下、実施例について説明する。

【００５９】実施例１ ベンゾトリアゾール系反応性紫外線吸収剤（２−（２′
−ヒドロキシ５′メタクリロキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール）とメタクリル酸メチル（共重
合比＝３０／７０ｗｔ％）を共重合させてなる樹脂（Ｐ
ＵＶＡ−３０Ｍ：大塚化学（株）製）を酢酸ｎ−ブチル
／シクロヘキサノン（７０／３０）の混合溶媒に溶解し
固形分２０％の溶液とした。この溶液を二軸配向ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（厚み１００μｍ）の片
面に塗布後の厚みが３μｍとなるように塗布し、１２０
℃２分乾燥した。その上にさらに下記の表面硬度化層を
積層した。

【００６０】このフィルムを紫外線劣化促進試験機“ア
イスーパー”（岩崎電気（株）製タイプＳＵＶ−Ｆ１）
で耐候性をテストしたところ、２４０時間の紫外線照射
に対してこのフィルムの外観変化は認められなかった。
また、＃００００スチールウールでその表面を擦ったと
ころ膜には傷は認められなかった。

【００６１】［表面硬度化層］ 塗料組成 ペンタエリスリトールトリアクリレート ６０部 ２．２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン １０部 Ｎ−ビニルピロリドン ３０部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ４部 トルエン ９０部 酢酸ｎ−ブチル ７０部 イソプロピルアルコール ７０部

【００６２】塗工 上記塗料を硬化後の厚みが４μｍになるように塗布し、
熱風乾燥機で溶媒を乾燥した後、塗布面より９ｃｍの高
さにセットした８０Ｗ／ｃｍの照射強度を有する高圧水
銀灯で紫外線を１５秒間照射し硬化させた。

【００６３】実施例２ ベンゾトリアゾール系反応性紫外線吸収剤（２−（２′
−ヒドロキシ５′メタクリロキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール）とメタクリル酸メチル（共重
合比＝３０／７０ｗｔ％）を共重合させてなる樹脂（Ｐ
ＵＶＡ−３０Ｍ：大塚化学製）を酢酸ｎ−ブチル／シク
ロヘキサノン（７０／３０）の混合溶媒に溶解し固形分
２０％の溶液とした。この溶液にメラミン硬化剤（“サ
イメル”３７０：三井サイアナミッド（株）製）を２部
添加した。この溶液を二軸配向ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚み１５０μｍ）の片面に塗布後の厚み
が３μｍとなるように塗布し、１２０℃２分乾燥した。
さらにこの積層膜上に実施例１の表面硬度化層を積層し
た。

【００６４】このフィルムを紫外線劣化促進試験機“ア
イスーパー”（岩崎電気（株）製タイプＳＵＶ−Ｆ１）
で耐候性をテストしたところ、２４０時間の紫外線照射
に対してこのフィルムの外観変化は認められなかった。
また、＃００００スチールウールでその表面を擦ったと
ころ膜には傷は認めらず、塗膜の接着性も良好であっ
た。

【００６５】実施例３ ベンゾトリアゾール系反応性紫外線吸収剤（２−（２′
−ヒドロキシ５′メタクリロキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール）とメタクリル酸メチル（共重
合比＝３０／７０ｗｔ％）を共重合させてなる樹脂（Ｐ
ＵＶＡ−３０Ｍ：大塚化学製）を酢酸ｎ−ブチル／シク
ロヘキサノン（７０／３０）の混合溶媒に溶解し固形分
２０％の溶液とした。この溶液にメラミン硬化剤（“サ
イメル”３７０：三井サイアナミッド（株）製）を２部
添加した。この溶液をポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルム（厚み１５０μｍ）の片面に塗布後の厚み
が３μｍとなるように塗布し１２０℃２分乾燥した後、
実施例１の表面硬度化層を積層した。

【００６６】このフィルムを紫外線劣化促進試験機“ア
イスーパー”（岩崎電気（株）製タイプＳＵＶ−Ｆ１）
で耐候性をテストしたところ、２４０時間の紫外線照射
に対してこのフィルムの外観変化は認められなかった。
また、＃００００スチールウールでその表面を擦ったと
ころ膜には傷は認めらず、塗膜の接着性も良好であっ
た。

【００６７】比較例１ ベンゾトリアゾール系反応性紫外線吸収剤（２−（２′
−ヒドロキシ５′メタクリロキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール）とメタクリル酸メチル（共重
合比＝３０／７０ｗｔ％）を共重合させてなる樹脂（Ｐ
ＵＶＡ−３０Ｍ：大塚化学（株）製）を酢酸ｎ−ブチル
／シクロヘキサノン（７０／３０）の混合溶媒に溶解し
固形分２０％の溶液とした。この溶液を二軸配向ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（厚み１００μｍ）の片
面に塗布後の厚みが３μｍとなるように塗布し、１２０
℃２分乾燥し積層フィルムを得た。このフィルムを紫外
線劣化促進試験機“アイスーパー”（岩崎電気（株）製
タイプＳＵＶ−Ｆ１）で耐候性をテストしたところ、２
４０時間の紫外線照射に対してこのフィルムの外観変化
は認められなかったが、＃００００スチールウールでそ
の表面を擦ったところ膜に傷がついた。このフィルムを
比較例１とする。

【００６８】比較例２ 実施例１の表面硬度化層を直接二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフィルム（厚み１００μｍ）表面に積層し
た積層フィルムを比較例２とした。このフィルムは耐傷
性には優れるものの、基材フィルムとの密着性に劣り、
耐候性テストでは黄変が著しいものであった。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは、その優れた耐
候性、耐傷性のため、一般の合成樹脂製フィルムに較
べ、安定して、長期間屋外用途に利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 226/06 ＭＮＬ Ｃ０８Ｆ 226/06 ＭＮＬ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性フィルムの少なくとも片面にベ
   ンゾトリアゾール系モノマ共重合アクリル樹脂を主たる
   構成成分とする（Ａ）層が形成され、さらに該（Ａ）層
   上に鉛筆硬度がＨ以上の表面硬度化層（Ｂ）層が形成さ
   れてなることを特徴とする積層フィルム。
2. 【請求項２】 熱可塑性フィルムがポリエチレンテレフ
   タレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−ナフタ
   レートフィルムであることを特徴とする請求項１に記載
   の積層フィルム。
3. 【請求項３】 （Ａ）層において、ベンゾトリアゾール
   系モノマ共重合アクリル樹脂中のベンゾトリアゾール系
   モノマの共重合比率が１０重量％以上７０重量％以下で
   あることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の
   積層フィルム。