JPH09239921A - 積層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】熱可塑性フイルムの少なくとも片面に、鉛
筆硬度Ｈ以上の表面硬度化層が設けられた積層フイルム
であって、該表面硬度化層中には紫外線吸収物質が含有
され、かつ表面硬度化層表面のＸ線光電子分光法による
Ｆ／Ｃ原子数比が０．２以上であることを特徴とする積
層フイルム。 【効果】本発明の積層フイルムは透明性、耐候性、耐傷
性、防汚性に優れたものであり、これらの機能が要求さ
れる用途、例えば農業用グリーンハウス、屋内外の建材
用被覆材料、屋内外のオーバーレイ（表示材料、電飾看
板など）、ホワイトボード、窓張り（建物、車両など）
に好適に使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層フイルムに関
し、更に詳しくは耐候性、透明性、耐傷性、防汚性に優
れた積層フイルムおよびに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性フイルムに耐候性を付与
する手段としては、ポリエステルフイルムに紫外線吸収
剤を練り込んだものや、アクリル樹脂中に紫外線吸収剤
を混合し、ポリエステルフイルム表面に塗布乾燥して積
層したもの（特公平４−２１０１号公報）、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムの表面に紫外線吸収能または
紫外線遮蔽能を有する金属酸化物粒子を含有する層が積
層されたもの（特開平７−２２３２９３号公報）、ポリ
エチレンテレフタレートフイルムの屈折率や密度を特定
範囲としたもの（特公昭５３−４０６２７号公報）など
が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題がある。すなわち紫外線吸収
剤を練り込んだ場合にはポリエステルフイルムそのもの
の耐候寿命いわゆる伸度劣化には効果があるが、フイル
ム表面の耐候性が不十分なため表層部分の劣化が促進さ
れ、表面に亀裂などが発生してヘイズがアップし透明性
が低下する問題がある。また紫外線吸収剤や紫外線吸
収、あるいは遮蔽効果を有する粒子を混合塗布したもの
は相互に非相溶であるために紫外線吸収剤や粒子の分散
性によって耐候性にばらつきが生じたり、たとえ均一分
散しても紫外線カット効率が不十分なため十分な耐候性
を付与できない問題がある。

【０００４】またポリエチレンテレフタレートフイルム
の屈折率や密度を特定範囲としてそのフイルムの耐候性
を向上させる方法は若干の効果は認められるものの所
詮、長期の耐候寿命という点においては不十分なもので
ある。また上記のフイルムの表面は熱可塑性フイルムそ
のもの、あるいは熱可塑性樹脂を主成分とする積層膜で
あるため、外部の物理的な作用によって表面に傷が発生
し、長期の使用には耐えない問題がある。

【０００５】更に上記のようなフイルムは表面がポリエ
ステルなどの熱可塑性フイルムやアクリル樹脂などで構
成されているため、塵埃やインキ、油などの外的要素に
よって汚れやすいという問題がある。汚れにくい、ある
いは汚れが容易に除去でき、かつ耐候性にも優れた熱可
塑性フイルムとしてエチレン・テトラフルオロエチレン
共重合体に代表される弗素系フイルムがあるが、このフ
イルムは傷が付き易いという問題がある。本発明は上記
欠点を改良したもの、すなわち耐候性が優れ、かつ透明
性、耐傷性、防汚性に優れた積層フイルムを提供するも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性フイ
ルムの少なくとも片面に、鉛筆硬度Ｈ以上の表面硬度化
層が設けられた積層フイルムであって、該表面硬度化層
中には紫外線吸収物質が含有され、かつ表面硬度化層表
面のＸ線光電子分光法によるＦ／Ｃ原子数比が０．２以
上であることを特徴とする積層フイルムをその骨子とす
るものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明でいう熱可塑性フイルムと
は熱によって溶融もしくは軟化するフイルムの総称であ
って特に限定するものではないが、代表的なものとして
はポリエステルフイルム、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンなどのポリオレフィンフイルム、ナイロンに代表され
るポリアミドフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ
ウレタンフイルム、ポリカーボネートフイルム、アクリ
ル系フイルム、フッ素系フイルムなどを挙げることがで
きる。これらの内、機械的強度、寸法安定性、透明性な
どから近年ポリエステルフイルムが農業用ハウスや建材
用表面被覆フイルムに使用されるケースが多くなってい
る。

【０００８】本発明では上記熱可塑性フイルムの好まし
い例としてポリエステルフイルムについて以下、記述す
る。ポリエステルフイルムとは、エステル結合を主鎖の
主要な結合鎖とする高分子フイルムの総称であって、特
に好ましいポリエステルフイルムとしてはポリエチレン
テレフタレートフイルム、ポリエチレン−２，６ナフタ
レートフイルム、ポリブチレンテレフタレートフイル
ム、ポリブチレン−２，６ナフタレートフイルムなどを
挙げることができるが、これらの中でも品質、経済性の
点でポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリエチレ
ン−２，６ナフタレートフイルムが最も好ましい。特に
ポリエチレン−２，６ナフタレートフイルムはオリゴマ
などの滲み出しが少なく透明性を高いレベルで保持する
ことができるので好ましく使用できる。

【０００９】上記の好ましいポリエステルフイルムに
は、それぞれの主たる構成成分が好ましくは８０モル％
以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、好まし
くは２０モル％未満、さらに好ましくは１０モル％未満
の範囲で他のジカルボン酸成分やジオール成分が共重合
されていてもよい。

【００１０】本発明において上記基材フイルムとして用
いる熱可塑性フイルムの表面粗さは、好ましくは０．０
１〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．０３〜０．２μ
ｍ、より好ましくは０．０５〜０．１μｍであるのがブ
ロッキングを防止し、かつ透明性を維持できる。

【００１１】基材熱可塑性フイルムの表面粗さは従来か
ら公知の有機、無機などの粒子を重合時、もしくは重合
体と粒子の混練などの方法によって得られた粒子含有樹
脂を通常のフイルム成型法によって得ることができる。
またより透明性の向上には実質的に粒子を含有しない、
もしくは内部形成粒子含有熱可塑性樹脂フイルムの表面
に共押出法により粒子含有樹脂の薄膜積層などの方法に
よっても得ることができ、特に限定するものではない。

【００１２】本発明においては上記熱可塑性フイルム上
に鉛筆硬度Ｈ以上の表面硬度化層を設け、該層中に紫外
線吸収物質が含有されていることを特徴とするが、ここ
で鉛筆硬度Ｈ以上の表面硬度化層はアクリル系、ウレタ
ン系、メラミン系、有機シリケート系、シリコーン系樹
脂などを主成分とする層を基材熱可塑性フイルム上に設
けることを特徴とするものであるが、特に加工性、硬
度、耐久性などの点でアクリル系が好ましく、中でも活
性線硬化型アクリルがより好ましい。ここで主成分と
は、その樹脂成分が積層膜中の５０重量％以上が好まし
く、さらに好ましくは６０重量％以上、より好ましくは
７０重量％以上を占めることをいう。

【００１３】活性線硬化型アクリルとしては、活性線で
ラジカルを発生し、高分子化するものであり、活性線重
合成分としてアクリルオリゴマと反応性希釈剤を含み、
必要に応じて光開始剤、光増感剤、改質剤などを含有し
たものをその代表例として挙げることができる。アクリ
ルオリゴマとしてはアクリル系樹脂骨格に反応性のアク
リル基が結合されたもの、ポリエステルアクリル、ウレ
タンアクリル、エポキシアクリル、ポリエーテルアクリ
ルなどを用いることができ、またメラミンやイソシアヌ
ール酸などの剛直な骨格にアクリル基を結合したものな
ども用いることができるがこれらに限定されるものでは
ない。

【００１４】反応希釈剤としては塗布工程の溶剤として
の機能を担うと共にそれ自体が単官能性、あるいは多官
能性のアクリルオリゴマと反応する基を有し塗膜の共重
合成分となるものを用いることができる。特に紫外線に
よる反応の場合にはエネルギーレベルが低いため光エネ
ルギーの変換や開始の助長のため光重合開始剤および／
または増感剤を添加することが好ましい。

【００１５】上述したアクリルオリゴマ、反応性希釈
剤、光重合開始剤、増感剤、架橋装置などの具体例は、
「架橋剤ハンドブック」（大成社、１９８０年発行）の
２６７頁から２７５頁および５６２頁から５９３頁を参
考とすることができるがこれらに限定されるものではな
い。

【００１６】また市販品の多官能アクリル系紫外線硬化
塗料として三菱レイヨン（株）、藤倉化成（株）、大日
精化（株）、大日本インキ化学工業（株）、東亜合成
（株）などの製品を使用できるがこれらに限定されるも
のではない。

【００１７】表面硬度化層の改質剤としては、活性線に
よる反応を阻害しない範囲内で塗布性改良剤、消泡剤、
増粘剤、帯電防止剤、無機系粒子、有機系粒子、有機系
滑剤、染料、顔料、安定剤などを用いることができ用途
に応じて表面硬度化層の特性を改良することができる。
また塗工時の作業性の向上、膜厚制御のため、適宜有機
溶剤を使用するのが好ましい。

【００１８】本発明の表面硬度化層として好ましく用い
られる化合物としては１分子中に３個以上の（メタ）ア
クリロイルオキシ基を有する単量体の少なくとも１種と
１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和２重結合を有す
る単量体の少なくとも１種からなる組成物を主たる構成
成分とする活性線硬化物から成るものを用いることがで
きる。１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキ
シ基（但しここで（メタ）アクリロイルオキシ基とはア
クリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基を略し
て表示したものである）を有する単量体として好ましい
ものを例示すると、例えばペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンとり
（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これ
らの単量体は単体もしくは２種以上の混合物として用い
ることもできる。１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する単量体の使用割合は重合性単量
体総量に対して好ましくは２０〜９０重量％、さらに好
ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０
重量％であるのが望ましい。また１分子中に１〜２個の
エチレン性不飽和２重結合を有する単量体としてはラジ
カル重合性のある単量体であれば特に限定されない。

【００１９】１分子中に２個のエチレン性不飽和２重結
合を有するものとしては下記の（ａ）〜（ｆ）の（メ
タ）アクリレートなどであり、 （ａ）単素数２〜１２のアルキレングリコールの（メ
タ）アクリレート類、例えばエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート
など。

【００２０】（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの
（メタ）アクリレート類、例えばジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレートなど。

【００２１】（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリレ
ート、例えばペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレ
ートなど。

【００２２】（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェ
ノールＡの水素化物のエチレンオキサイドおよびプロピ
レンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、例えば
２，２，−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）
プロパン、２，２，−ビス（４−アクリロキシプロポキ
シフェニル）プロパンなど。

【００２３】（ｅ）ジイソシアネート化合物と２個以上
のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得ら
れる末端イソシアネート基含有化合物に更にアルコール
性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られ
る分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基有
するウレタン（メタ）アクリレートなど。

【００２４】（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有
する化合物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させ
て得られる分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類などを
挙げることができる。

【００２５】１分子中に１個のエチレン性不飽和２重結
合を有する化合物としてはメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−，およびｉ−プ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−，およびｓｅｃ−ま
たはｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、
Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドンなどを用いることが
できる。

【００２６】これらの単量体は単独もしくは２種以上を
混合して使用してもよい。この単量体の使用割合は全単
量体中、１０〜８０重量％が好ましく、さらに好ましく
は２０〜７０重量％である。

【００２７】本発明では用いられる活性線硬化型単量体
組成物を硬化させるための活性線としては、例えば紫外
線、電子線、放射線（α線、β線、γ線など）などのア
クリル系ビニル基を反応させるものの照射によって行な
うことができる。紫外線源としては例えば紫外線蛍光
灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン
灯、炭素アーク灯などを用いることができる。

【００２８】また紫外線を用いる場合には、光重合開始
剤を併用するのが好ましい。光重合開始剤としては例え
ばアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノ
ン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ
プロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾ
フェノン、４，４，−ジクロロベンゾフェノンなどを用
いることができるが特にこれに限定されるものではな
い。

【００２９】光重合開始剤の添加量は活性線硬化型単量
体総量に対し、０．０１〜１０重量部の範囲が好まし
い。

【００３０】本発明においては上記表面硬度化層中に紫
外線吸収物質が含有されていることを必須とするもので
ある。この紫外線吸収物質は公知の紫外線吸収剤を有機
溶媒に溶解して前記の活性線硬化型単量体中に添加して
も良いし、紫外線吸収機能を有する共重合体、例えばベ
ンゾトリアゾール系共重合アクリル樹脂のようなものが
添加されても良い。

【００３１】特に活性線反応基すなわち不飽和２重結合
を分子内に有する紫外線吸収化合物が上記表面硬度化層
形成物質と反応して層内で均一化し、かつトラップされ
るのでより好ましい。このような化合物としては例えば
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収化合物に不飽和２重結
合が付加されたもの、具体的に好ましいモノマとしては
２−（２，−ヒドロキシ−５，−メタクリロキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを挙げることが
できる。該化合物の添加量は上記表面硬度化層を形成す
る活性線硬化型単量体組成物の総量に対して５〜８０重
量部が好ましく、さらに好ましくは１０〜７０重量部、
より好ましくは２０〜６０重量部であるのが透明性、耐
候性に優れ、かつ表面硬度を高く保つことができるので
望ましい範囲である。

【００３２】またベンゾトリアゾール系モノマ共重合ア
クリル樹脂とは、ベンゾトリアゾール系反応性モノマと
アクリルモノマとの共重合によって得られる樹脂であっ
て、有機溶剤可溶のもの、水分散性のものなどいずれの
形態であっても良い。ベンゾトリアゾール系モノマとし
ては基本骨格にベンゾトリアゾールを有し、かつ不飽和
２重結合を有するモノマであれば特に限定しないが、好
ましいモノマとしては２−（２，−ヒドロキシ−５，−
メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾールを挙げることができる。このモノマと共重合され
るアクリルモノマとしてはアルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル
基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基な
ど）、および架橋性官能基を有するモノマ、例えばカル
ボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸
基、アミド基、またはメチロール化されたアミド基、ア
ミノ基（置換アミノ基を含む）、アルキロール化された
アミノ基、水酸基、エポキシ基などを有するモノマを例
示することができる。

【００３３】上記官能基を有するモノマを例示するとア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メ
チロール化メタクリルアミド、ジエチルアミノエチルビ
ニルエーテル、２−アミノエチルビニルエーテル、３−
アミノプロピルビニルエーテル、２−アミノブチルビニ
ルエーテル、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよ
び上記アミノ基をメチロール化したもの、β−ヒドロキ
シエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートβ−ヒドロキシビニル
エーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６
−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートなどを挙げることができるが必ずしも
これに限定されるものではない。

【００３４】さらに上記以外に次のようなモノマ、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、
ブチルビニルエーテル、マレイン酸およびイタコン酸の
モノあるいはジアルキルエステル、メチルビニルケト
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニル
ピリジン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアルコ
キシシラン、および不飽和結合を有するポリエステルな
どを共重合成分としてもよい。

【００３５】本発明においては上記アクリル系モノマの
１種あるいは２種以上を任意の比率で共重合させてもよ
いが、好ましくはメチルメタクリレートあるいはスチレ
ンがアクリル成分中に５０重量％以上、さらに好ましく
は７０重量％以上含有するのが積層膜の硬さの点でよい
ベンゾトリアゾール系モノマとアクリルモノマとの共重
合比はベンゾトリアゾール系モノマの比率が１０重量％
以上７０重量％以下、好ましくは２０重量％以上６５重
量％以下、更に好ましくは２５重量％以上６０重量％以
下であるのが耐候性、積層膜の基材フイルムへの密着
性、積層膜の耐久性の点で好ましい。

【００３６】本共重合ポリマの分子量は特に限定しない
が好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上で
あるのが積層膜の耐久性の点で好ましい。

【００３７】本共重合体の作成は公知のラジカル重合な
どの方法によって得ることができ特に限定するものでは
ない。該共重合体を上記表面硬度化層形成物質中に添加
して使用する場合の添加量は表面硬度化層形成物質の総
量に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重
量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部であるのが、
透明性、耐候性、耐傷性の点でバランスがよい。

【００３８】また本発明においては上記表面硬度化層表
面でのＸ線光電子分光法で測定されるＦ／Ｃ原子数比
（炭素原子１に対する弗素原子数の比）が０．２以上が
必要で、好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５
以上である。Ｆ／Ｃ原子数比が０．２未満の場合には防
汚性が不十分となる。

【００３９】また表面硬度化層表面の水との接触角を９
０度以上が好ましく、さらに好ましくは９５度以上、よ
り好ましくは１００度以上とした場合には防汚性が特に
優れたものとなる。

【００４０】更に表面硬度化層におけるＦ／Ｃ原子数比
が該層表層ほど高い値を示すことが効率的に防汚性を付
与し、かつ表面硬度を高くすることができるのでより好
ましい。このような表面を得るためには弗素含有界面活
性剤、弗素含有シランカップリング剤、不飽和２重結合
を有する弗素含有モノマ、オリゴマ、弗素含有基を側鎖
として有するポリマなどが使用できる。具体的な例をあ
げれば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
ヘプタデカフルオロデシルメチルジクロロシラン、ヘプ
タデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、ヘプタ
デカフルオロデシルトリクロロシラン、ヘプタデカフル
オロデシルトリメトキシシランなどの弗素含有シランカ
ップリング剤、トリフロロエチルメタクリレート、２，
２，３，３−テトラフロロプロピルメタクリレート、
２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチルメタクリ
レート、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、パ
ーフロロオクチルエチルアクリレートなどの弗素系（メ
タ）アクリレート、東亜合成化学（株）製“アロン”Ｇ
Ｆ３００、“アロン”ＧＦ１５０、大日本インキ化学工
業（株）製“ＤＥＦＥＮＳＡ”（ＴＲ２２０、ＴＲ−２
３０、ＬＧ５００、ＬＧ５１０）、大日本インキ化学工
業（株）製“アクアフラン”（ＦＨ−７５０、ＦＨ−２
５０、ＦＨ−１７０）などの側鎖に弗素含有基を有する
ポリマなどが例示できる。これらの中でも上記表面硬度
化層組成物と架橋などの反応をしないものが表面硬度化
層表層に局在化しやすいので好ましく側鎖に弗素含有基
を有するポリマが特に好適に使用できる。もちろんこれ
らの組成物が２種以上併用されても良い。

【００４１】これらの弗素含有組成物は表面硬度化層組
成物塗液中に混合して塗布することができる。弗素含有
組成物の添加量は特に限定しないが表面硬度化層の硬
度、紫外線吸収機能を阻害せず、かつ表面の防汚性を発
現させるに足る量であれば良く、表面硬度化層中におい
て０．５〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは１
〜１０重量％である。

【００４２】本発明において上記表面硬度化層を形成す
る活性線硬化型単量体と紫外線吸収物質、および弗素含
有組成物のの混合体は有機溶剤あるいは水分散体として
基材フイルムの上に積層されるが、その厚みは通常０．
３〜１０μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．
６〜７μｍ、より好ましくは１．５〜６μｍである。塗
布厚みが必要以上に薄い場合には耐候性の効果が低下す
るし、１０μｍを超えると基材フイルムの厚みによって
はカールが発生したり、曲げなどによるクラックが発生
したりするので上記範囲にすることが望ましい。

【００４３】本発明においては表面硬度化層中には積層
フイルムの透明性を向上するため、微粒子などを添加し
ない方が好ましいが透明性を低下させない程度の微細な
無機、有機の粒子を添加しても良い。必要に応じて添加
する微粒子は特に限定するものではなく無機粒子、有機
粒子などから選択できる。無機粒子としては炭酸カルシ
ウム、シリカ、アルミナなどであり有機粒子としてはア
クリル、ポリエステル、架橋アクリルなどの粒子を使用
し得る。

【００４４】本発明の表面硬度化層は公知の方法によっ
て設けることができる。例えば二軸配向ポリエステルフ
イルムの上にロールコート法、グラビアコート法、リバ
ースコート法、ロッドコート法などの任意の方法を用い
て塗布することができる。また結晶配向が完了する前の
基材ポリエステルフイルムの表面に上記の方法のいずれ
かを用いて塗布し、溶媒を揮散後、少なくとも一軸方向
に延伸し、熱処理を施し結晶配向を完了させた後、活性
線を照射して硬化させる方法なども適用できる。特に表
面のＦ／Ｃ原子数比を高くするには、活性線照射前の加
熱処理が有効である。

【００４５】基材フイルムは表面硬度化層との密着性を
向上させるために各種の方法を用いることができる。す
なわち空気、窒素、炭酸ガスなどの雰囲気中でのコロナ
放電処理、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
樹脂、およびこれらのグラフト共重合体、メラミン、エ
ポキシ、イソシアネートなどによる硬化組成物、塩酢ビ
樹脂などによる各種アンカ処理、火炎処理、プラズマ処
理などの任意の方法を用いることができる。

【００４６】本発明により得られる積層フイルムは透明
性、耐候性、耐傷性、防汚性の要求される用途、例えば
農業用グリーンハウス、屋内外の建材用被覆材料、屋内
外のオーバーレイ（表示材料、電飾看板など）、ホワイ
トボード、窓張り（建物、車両など）、タッチパネル、
電化製品被覆材料などに好適に使用し得る。

【００４７】

【特性の測定方法および効果の評価方法】

（１）ヘイズ値 積層フイルムをＪＩＳ−Ｋ−６７１４に準じて日本精密
光学（株）製ヘイズメーターＳＥＰ−Ｈ−２型を用いて
測定した。

【００４８】（２）耐候性 紫外線劣化促進試験機“アイスーパー”ＳＵＶ−Ｆ１型
（岩崎電気（株）製）を用いて照射劣化テストを行っ
た。評価は照射／結露／休止を各８時間づつ行ない、そ
れを１サイクルとして評価し、フイルムの着色度（目
視）、８サイクル評価後のヘイズ変化を測定した。着色
度は◎（１０サイクル以上で異常なし）、○（８サイク
ル以上でやや黄味を帯びた）、△（５サイクル以上で黄
味を帯びた）、×（５サイクル未満で黄味を帯びた）の
基準で判定し、○以上を良好と判定した。

【００４９】（３）表面硬度 ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じて、各種硬度の鉛筆で表面硬
度化層の表面を引っ掻き、傷が発生した時の鉛筆の硬さ
で示した。

【００５０】（４）耐傷性 ＃００００スチールウールで積層面（表面硬度化層面）
を１０往復擦った後の膜表面の傷つき程度を目視で判定
した。

【００５１】（５）Ｘ線光電子分光法によるＦ／Ｃ原子
数比 Ｘ線光電子分光測定装置としてＳＳＸ−１００−２０６
（米国ＳＳＩ社製）を用い、以下の条件で測定した。

【００５２】［測定条件］ 励起Ｘ線：ｍｏｎｏｃｈｒｏｍａｔｉｚｅｄ Ａｌ Ｋ
α １，２線（１４８６．６ｅＶ） Ｘ線形：楕円（短軸長：６００μｍ、長軸長：１．７４
×短軸長） 光電子脱出角度：１５度 エネルギー補正：Ｃ１_S メインピークの結合エネルギー
値を２８４．６ｅＶに合わせた。

【００５３】なお表層部と内部のＦ／Ｃ原子数比を比較
するため光電子脱出角度９０度についても測定した。値
は炭素原子数１に対する弗素原子数の比で示した。

【００５４】（６）水との接触角 ＣＡ−Ｄ型接触角計（協和界面科学（株）製）を用い、
測定面に水滴を滴下した時の水滴の接触角を測定した。

【００５５】（７）防汚性 積層フイルムを積層面が外面となるように屋外暴露し、
１ケ月後の表面の汚れの程度、および除去性について評
価した。

【００５６】

【実施例】次に実施例の基づいて本発明を説明するが必
ずしもこれに限定されるものではない。

【００５７】実施例１ 易接着処理を施した二軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフイルム（東レ（株）製“ルミラ−”Ｔ９１、厚み１
２５μｍ）を基材フイルムとして、その易接着処理面に
以下の塗液を最終硬化状態での厚みが５μｍとなるよう
にリバースコート法により塗布し１２０℃で２分熱風で
乾燥後、連続的に光量２０ｍＷ／ｃｍ²で５０秒間紫外
線を照射し、積算照射量１０００ｍＪとして硬化させ、
積層フイルムを得た。

【００５８】 ［塗液組成］ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７０重量部 Ｎ−ビニルピロリドン ３０重量部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ４重量部 ２−（２，−ヒドロキシ−５，−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ ンゾトリアゾール（耐候性付与成分） ３５重量部 パーフロロオクチルエチルメタクリレート ８重量部 ［溶剤］トルエン／酢酸ブチル／メチルイソブチルケト
ン／イソプロピルアルコール（９／７／７／７重量比）
を用いて上記組成物を溶解し２５重量％溶液とした。得
られた積層フイルムの特性を表１に示す。

【００５９】実施例２ 実施例１の耐候性付与成分を下記のものとした以外は実
施例１と同様にして積層フイルムを作成した。得られた
積層フイルムの特性を表１に示す。

【００６０】［耐候性付与成分］２−（２，−ヒドロキ
シ−５，−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール／メタクリル酸メチル（３０／７０重
量％）の共重合体

【００６１】比較例１ 実施例１の基材フイルムに積層膜を設けないで、評価し
た。結果を表１に示す。

【００６２】比較例２ 実施例１の耐候性付与成分を除いた以外は実施例１と同
様にして積層フイルムを作成した。結果を表１に示す。

【００６３】比較例３ 実施例２において耐候性付与成分のみを塗布し、乾燥さ
せて積層フイルムを作成した。塗布厚みは乾燥後におい
て５μｍとした。結果を表１に示す。

【００６４】比較例４ 実施例１の塗液組成の内、パーフロロオクチルエチルメ
タクリレート成分を１重量部とした以外は実施例１と同
様にして積層フイルムを作成した。結果を表１に示す。

【００６５】実施例３〜５ 実施例１の積層厚みを１．０μｍ（実施例３）、３．０
μｍ（実施例４）、８．０μｍ（実施例５）とした以外
は同様にして積層フイルムを作成した。結果を表１に示
す。

【００６６】実施例６〜８ 実施例１の耐候性付与成分の添加量を１５重量部（実施
例６）、５０重量部（実施例７）、８０重量部（実施例
８）とした以外は実施例１と同様にして積層フイルムを
作成した。結果を表１に示す。

【００６７】実施例９ 実施例１の塗液組成のパーフロロオクチルエチルメタク
リレートに代えて“アロン”ＧＦ１５０（東亜合成化学
（株）製）を３重量部添加した以外は実施例１と同様に
して積層フイルムを作成した。結果を表１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【発明の効果】本発明によって形成される積層フイルム
は耐候性、透明性、耐傷性、防汚性に優れたものであ
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性フイルムの少なくとも片面に、
   鉛筆硬度Ｈ以上の表面硬度化層が設けられた積層フイル
   ムであって、該表面硬度化層中には紫外線吸収物質が含
   有され、かつ表面硬度化層表面のＸ線光電子分光法によ
   るＦ／Ｃ原子数比が０．２以上であることを特徴とする
   積層フイルム。
2. 【請求項２】 紫外線吸収物質がベンゾトリアゾール系
   紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１に記載の
   積層フイルム。
3. 【請求項３】 表面硬度化層が多官能アクリレートと不
   飽和結合含有ベンゾトリアゾール系モノマの反応生成物
   を主たる構成成分とすることを特徴とする請求項１また
   は請求項２に記載の積層フイルム。
4. 【請求項４】 熱可塑性フイルムがポリエステルフイル
   ムであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれ
   かに記載の積層フイルム。
5. 【請求項５】 表面硬度化層表面の水との接触角が９０
   度以上であることを特徴とする請求項１〜請求項４のい
   ずれかに記載の積層フイルム。
6. 【請求項６】 Ｘ線光電子分光法によるＦ／Ｃ原子数比
   が表面硬度化層の厚み方向で異なり、表層部＞内部の関
   係にあることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれ
   かに記載の積層フイルム。