JPH10279833A - 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性被覆組成物Info
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- JPH10279833A JPH10279833A JP9085126A JP8512697A JPH10279833A JP H10279833 A JPH10279833 A JP H10279833A JP 9085126 A JP9085126 A JP 9085126A JP 8512697 A JP8512697 A JP 8512697A JP H10279833 A JPH10279833 A JP H10279833A
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- ammonium salt
- meth
- organopolysiloxane
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- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチック基材上に、活性エネルギー線を
照射することにより硬化し、帯電防止性、透明性、耐摩
耗性に優れた皮膜を形成する活性エネルギー線硬化性被
覆組成物を提供する。 【解決手段】 オルガノポリシロキサン単位および４級
アンモニウム塩単位を有する重合体（Ａ）と、分子内に
３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート
（Ｂ）を含有する活性エネルギー線硬化性被覆組成物。
照射することにより硬化し、帯電防止性、透明性、耐摩
耗性に優れた皮膜を形成する活性エネルギー線硬化性被
覆組成物を提供する。 【解決手段】 オルガノポリシロキサン単位および４級
アンモニウム塩単位を有する重合体（Ａ）と、分子内に
３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート
（Ｂ）を含有する活性エネルギー線硬化性被覆組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
を照射することにより硬化し、耐摩耗性、帯電防止性、
および透明性に優れた皮膜を形成する活性エネルギー線
硬化性被覆組成物に関するものである。
を照射することにより硬化し、耐摩耗性、帯電防止性、
および透明性に優れた皮膜を形成する活性エネルギー線
硬化性被覆組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック製品、例えば、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、塩化ビニル
樹脂、ＡＢＳ樹脂、酢酸セルロース等は、その軽量性、
易加工性、耐衝撃性などが優れているので容器、インス
トルメントパネル、包装材、ハウジング等種々の用途に
使用されている。
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、塩化ビニル
樹脂、ＡＢＳ樹脂、酢酸セルロース等は、その軽量性、
易加工性、耐衝撃性などが優れているので容器、インス
トルメントパネル、包装材、ハウジング等種々の用途に
使用されている。
【０００３】しかしながら、これらプラスチック製品は
表面硬度が低いため傷がつき易く、ポリカーボネートの
ような透明な樹脂においては、その樹脂が持つ本来の透
明性あるいは外観が著しく損なわれるという欠点があ
り、耐摩耗性を必要とする分野でのプラスチック製品の
使用を困難なものとしている。このため、これらプラス
チック製品の表面に耐摩耗性を付与する活性エネルギー
線硬化性ハードコート材料（被覆材）が求められてい
る。しかしながら、市販の活性エネルギー線硬化性ハー
ドコート材料の硬化層は表面固有抵抗値が高く静電気が
発生しやすいという大きな欠点を有しており、この静電
気の発生は埃の製品への付着を促進し、製品の美観、透
明性を損なう原因となっている。このような欠点を回避
するため、プラスチック製品の表面に耐摩耗性および帯
電防止性を付与する皮膜を与える活性エネルギー線硬化
性被覆材が求められている。
表面硬度が低いため傷がつき易く、ポリカーボネートの
ような透明な樹脂においては、その樹脂が持つ本来の透
明性あるいは外観が著しく損なわれるという欠点があ
り、耐摩耗性を必要とする分野でのプラスチック製品の
使用を困難なものとしている。このため、これらプラス
チック製品の表面に耐摩耗性を付与する活性エネルギー
線硬化性ハードコート材料（被覆材）が求められてい
る。しかしながら、市販の活性エネルギー線硬化性ハー
ドコート材料の硬化層は表面固有抵抗値が高く静電気が
発生しやすいという大きな欠点を有しており、この静電
気の発生は埃の製品への付着を促進し、製品の美観、透
明性を損なう原因となっている。このような欠点を回避
するため、プラスチック製品の表面に耐摩耗性および帯
電防止性を付与する皮膜を与える活性エネルギー線硬化
性被覆材が求められている。
【０００４】耐摩耗性、帯電防止性および透明性を具備
した皮膜を与える活性エネルギー線硬化性樹脂被覆材と
しては、例えば、四級アンモニウム塩を有する共重合体
と多官能（メタ）アクリル酸エステルを含有する被覆組
成物（特開平６−７３３０５号公報、特開平６−１８０
８５９号公報）が既に提案されている。これら公報に記
載される被覆材より得られる皮膜の帯電防止性（表面固
有抵抗）は１０10〜１０12／Ωのレベルであり、自動車
のインストルメントパネル、包装材の用途では十分であ
るが、現在、コンピュータや通信機器のハウジング、Ｉ
Ｃ、ＬＥＤ等の精密部材の搬送容器等の用途においては
１０8 〜１０9 Ωのレベルのより高度な帯電防止性能が
要求されてきている。上述の公報記載の被覆材では、皮
膜の帯電防止性のレベルを上げようとすれば、被覆組成
物中の四級アンモニウム塩を有する共重合体の相対的な
量を増やしていく必要があり、その場合は得られる皮膜
の耐摩耗性が低下するという問題があった。
した皮膜を与える活性エネルギー線硬化性樹脂被覆材と
しては、例えば、四級アンモニウム塩を有する共重合体
と多官能（メタ）アクリル酸エステルを含有する被覆組
成物（特開平６−７３３０５号公報、特開平６−１８０
８５９号公報）が既に提案されている。これら公報に記
載される被覆材より得られる皮膜の帯電防止性（表面固
有抵抗）は１０10〜１０12／Ωのレベルであり、自動車
のインストルメントパネル、包装材の用途では十分であ
るが、現在、コンピュータや通信機器のハウジング、Ｉ
Ｃ、ＬＥＤ等の精密部材の搬送容器等の用途においては
１０8 〜１０9 Ωのレベルのより高度な帯電防止性能が
要求されてきている。上述の公報記載の被覆材では、皮
膜の帯電防止性のレベルを上げようとすれば、被覆組成
物中の四級アンモニウム塩を有する共重合体の相対的な
量を増やしていく必要があり、その場合は得られる皮膜
の耐摩耗性が低下するという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐摩耗性に
富み、帯電防止性能に優れた皮膜を与える被覆組成物の
提供を目的とする。
富み、帯電防止性能に優れた皮膜を与える被覆組成物の
提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、オルガノポリ
シロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する
重合体（Ａ）と、分子内に３個以上のアクリロイル基を
有する多官能アクリレート（Ｂ）を含有する、活性エネ
ルギー線硬化性被覆組成物を提供するものである。
シロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する
重合体（Ａ）と、分子内に３個以上のアクリロイル基を
有する多官能アクリレート（Ｂ）を含有する、活性エネ
ルギー線硬化性被覆組成物を提供するものである。
【０００７】
【作用】（Ａ）成分の帯電防止性を有する重合体は、分
子中のオルガノポリシロキサン骨格により皮膜表面に引
き上げられるため、従来と同じ配合量であっても十分な
帯電防止性を有する皮膜が得られ、耐摩耗性を低下させ
ることがない。また、この重合体にオルガノポリシロキ
サン骨格が導入されることにより重合体の親水性が低減
され、（Ｂ）成分の多官能アクリレートとの相溶性が向
上し、得られる皮膜の透明性が向上する。
子中のオルガノポリシロキサン骨格により皮膜表面に引
き上げられるため、従来と同じ配合量であっても十分な
帯電防止性を有する皮膜が得られ、耐摩耗性を低下させ
ることがない。また、この重合体にオルガノポリシロキ
サン骨格が導入されることにより重合体の親水性が低減
され、（Ｂ）成分の多官能アクリレートとの相溶性が向
上し、得られる皮膜の透明性が向上する。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。 （Ａ）オルガノポリシロキサン単位および４級アンモニ
ウム塩単位を有する重合体：（Ａ）成分の重合体は、皮
膜に帯電防止性能を与えるもので、オルガノポリシロキ
サン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体
で、必要によりこの重合体は、側鎖に（メタ）アクリロ
イル基を有するものであってもよい。
する。 （Ａ）オルガノポリシロキサン単位および４級アンモニ
ウム塩単位を有する重合体：（Ａ）成分の重合体は、皮
膜に帯電防止性能を与えるもので、オルガノポリシロキ
サン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体
で、必要によりこの重合体は、側鎖に（メタ）アクリロ
イル基を有するものであってもよい。
【０００９】この（Ａ）成分の重合体は、１分子中に１
個のラジカル重合性基または１分子中に２個のメルカプ
ト基を有するオルガノポリシロキサン化合物（ａ１）
と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級ア
ミン化合物（ａ２）とを重合して得た３級アミン重合体
化合物を、４級化剤で４級アンモニウム塩とすることに
より得られる。オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）
と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミ
ン化合物（ａ２）を共重合する際、これらの単量体に加
えて他の（メタ）アクリル酸エステル（ａ３）を共重合
させることもできる。
個のラジカル重合性基または１分子中に２個のメルカプ
ト基を有するオルガノポリシロキサン化合物（ａ１）
と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級ア
ミン化合物（ａ２）とを重合して得た３級アミン重合体
化合物を、４級化剤で４級アンモニウム塩とすることに
より得られる。オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）
と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミ
ン化合物（ａ２）を共重合する際、これらの単量体に加
えて他の（メタ）アクリル酸エステル（ａ３）を共重合
させることもできる。
【００１０】また、この（Ａ）成分の重合体は、１分子
中に１個のラジカル重合性基または１分子中に２個のメ
ルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物（ａ
１）と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する４
級アンモニウム塩（ａ４）とを重合することにより得ら
れる。オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）と１分子
中に１個のラジカル重合性基を有する４級アンモニウム
塩（ａ４）を共重合する際、これらの単量体に加えて他
の（メタ）アクリル酸エステル（ａ３）を共重合するこ
ともできる。
中に１個のラジカル重合性基または１分子中に２個のメ
ルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物（ａ
１）と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する４
級アンモニウム塩（ａ４）とを重合することにより得ら
れる。オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）と１分子
中に１個のラジカル重合性基を有する４級アンモニウム
塩（ａ４）を共重合する際、これらの単量体に加えて他
の（メタ）アクリル酸エステル（ａ３）を共重合するこ
ともできる。
【００１１】１分子中に１個のラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物（ａ１）は、アクリ
ル、メタクリル、スチリル、ケイ皮酸エステル、ビニ
ル、アリル等のラジカル重合性基を１分子中に１個有す
るものである限り特に制限されないが、これ（ａ１）と
ラジカル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）ま
たはラジカル重合性基を有する４級アンモニウム塩（ａ
４）との共重合の容易さを考慮すると、アクリル、メタ
クリル、スチリルのラジカル重合性基を有するオルガノ
ポリシロキサン化合物であることが好ましい。
るオルガノポリシロキサン化合物（ａ１）は、アクリ
ル、メタクリル、スチリル、ケイ皮酸エステル、ビニ
ル、アリル等のラジカル重合性基を１分子中に１個有す
るものである限り特に制限されないが、これ（ａ１）と
ラジカル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）ま
たはラジカル重合性基を有する４級アンモニウム塩（ａ
４）との共重合の容易さを考慮すると、アクリル、メタ
クリル、スチリルのラジカル重合性基を有するオルガノ
ポリシロキサン化合物であることが好ましい。
【００１２】また、ラジカル重合性基を有する３級アミ
ン化合物（ａ２）またはラジカル重合性基を有する４級
アンモニウム塩（ａ４）が重合する際連鎖移動によりス
ルフィド結合を介して重合体中に導入される１分子中に
２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化
合物（ａ１）も好適に用いることができる。これらオル
ガノポリシロキサン化合物（ａ１）に含まれるオルガノ
ポリシロキサン単位は下記一般式（Ｉ）で表される。
ン化合物（ａ２）またはラジカル重合性基を有する４級
アンモニウム塩（ａ４）が重合する際連鎖移動によりス
ルフィド結合を介して重合体中に導入される１分子中に
２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化
合物（ａ１）も好適に用いることができる。これらオル
ガノポリシロキサン化合物（ａ１）に含まれるオルガノ
ポリシロキサン単位は下記一般式（Ｉ）で表される。
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なってい
てもよく、メチル基もしくはフェニル基であり、ｎは５
以上の整数を表す。） （ａ１）のオルガノポリシロキサンの数平均分子量は４
００〜６０，０００、好ましくは１，０００〜３０，０
００が好ましい。（ａ２）成分の１分子中に１個のラジ
カル重合性基を有する３級アミン化合物は、下式（II）
で表される。
てもよく、メチル基もしくはフェニル基であり、ｎは５
以上の整数を表す。） （ａ１）のオルガノポリシロキサンの数平均分子量は４
００〜６０，０００、好ましくは１，０００〜３０，０
００が好ましい。（ａ２）成分の１分子中に１個のラジ
カル重合性基を有する３級アミン化合物は、下式（II）
で表される。
【００１５】
【化２】
【００１６】（式中、Ｒ3 はＨまたはＣＨ3 を、Ｒ4 と
Ｒ5 はＨまたは置換基を含んでいてもよい炭素数が１〜
９のアルキル基を、ｋは１〜６の整数を表す。） かかる（ａ２）成分としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノブチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミ
ノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチ
ルメタクリレート等が挙げられる。
Ｒ5 はＨまたは置換基を含んでいてもよい炭素数が１〜
９のアルキル基を、ｋは１〜６の整数を表す。） かかる（ａ２）成分としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノブチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミ
ノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチ
ルメタクリレート等が挙げられる。
【００１７】また、（ａ４）成分の１分子中に１個のラ
ジカル重合性基を有する４級アンモニウム塩としては、
上記式（II）で表される３級アミン化合物を、例えばメ
チルクロライド、ブチルクロライド等のアルキルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルベンジルクロライド、
ベンジルクロライド等のハロゲン化物、ジメチル硫酸、
ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ
−トルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチ
ル等のスルホン酸エステル類等の４級化剤により４級化
したものが挙げられる。
ジカル重合性基を有する４級アンモニウム塩としては、
上記式（II）で表される３級アミン化合物を、例えばメ
チルクロライド、ブチルクロライド等のアルキルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルベンジルクロライド、
ベンジルクロライド等のハロゲン化物、ジメチル硫酸、
ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ
−トルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチ
ル等のスルホン酸エステル類等の４級化剤により４級化
したものが挙げられる。
【００１８】オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）と
１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン
化合物（ａ２）または４級アンモニウム塩（ａ４）とを
共重合する際、これら単量体に加えて（メタ）アクリル
酸エステル（ａ３）を用いることができる。かかる（ａ
３）成分の（メタ）アクリル酸エステルとしては、１分
子中に１個のラジカル重合性基を有する、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカ
ルビトール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。
１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン
化合物（ａ２）または４級アンモニウム塩（ａ４）とを
共重合する際、これら単量体に加えて（メタ）アクリル
酸エステル（ａ３）を用いることができる。かかる（ａ
３）成分の（メタ）アクリル酸エステルとしては、１分
子中に１個のラジカル重合性基を有する、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカ
ルビトール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）と
１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン
化合物（ａ２）または４級アンモニウム塩（ａ４）とを
共重合する際、オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）
の使用量は、共重合性単量体１００重量％中、１〜４０
重量％、好ましくは５〜３０重量％である。１重量％未
満ではビニル重合体を皮膜表面に引き出す（グリードア
ウト）能力に欠け、皮膜に十分な帯電防止性が得られな
い。また、４０重量％を超えると１分子中に１個のラジ
カル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）または
４級アンモニウム塩（ａ４）の使用割合が低下し、十分
な帯電防止性が得られない。
１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン
化合物（ａ２）または４級アンモニウム塩（ａ４）とを
共重合する際、オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）
の使用量は、共重合性単量体１００重量％中、１〜４０
重量％、好ましくは５〜３０重量％である。１重量％未
満ではビニル重合体を皮膜表面に引き出す（グリードア
ウト）能力に欠け、皮膜に十分な帯電防止性が得られな
い。また、４０重量％を超えると１分子中に１個のラジ
カル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）または
４級アンモニウム塩（ａ４）の使用割合が低下し、十分
な帯電防止性が得られない。
【００２０】他方の、１分子中に１個のラジカル重合性
基を有する３級アミン化合物（ａ２）または４級アンモ
ニウム塩（ａ４）の使用量は、共重合性単量体１００重
量％中、６０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量
％である。６０重量％未満では皮膜に十分な帯電防止性
が得られない。また、９９重量％を超えるとオルガノポ
リシロキサン化合物（ａ１）の使用割合が低下し皮膜に
十分な帯電防止性が得られない。
基を有する３級アミン化合物（ａ２）または４級アンモ
ニウム塩（ａ４）の使用量は、共重合性単量体１００重
量％中、６０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量
％である。６０重量％未満では皮膜に十分な帯電防止性
が得られない。また、９９重量％を超えるとオルガノポ
リシロキサン化合物（ａ１）の使用割合が低下し皮膜に
十分な帯電防止性が得られない。
【００２１】上記、単量体（ａ１）、（ａ２）、（ａ
３）および（ａ４）の共重合は、溶剤中で、通常のラジ
カル重合開始剤を用いて行われる。溶剤としては、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ
ｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−
ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、２−メ
トキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセター
ト、２−ブトキシエチルアセタート等のエーテルエステ
ル類および水が挙げられ、またこれらを混合使用するこ
ともできる。
３）および（ａ４）の共重合は、溶剤中で、通常のラジ
カル重合開始剤を用いて行われる。溶剤としては、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ
ｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−
ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、２−メ
トキシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセター
ト、２−ブトキシエチルアセタート等のエーテルエステ
ル類および水が挙げられ、またこれらを混合使用するこ
ともできる。
【００２２】重合反応に使用するラジカル重合開始剤と
しては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が好適に用いら
れる。重合液中の単量体濃度は通常１０〜６０重量％で
あり、重合開始剤は通常単量体混合物に対し、０．１〜
１０重量％、好ましくは０．３〜２重量％の量使用され
る。
しては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等のアゾ化合物が好適に用いら
れる。重合液中の単量体濃度は通常１０〜６０重量％で
あり、重合開始剤は通常単量体混合物に対し、０．１〜
１０重量％、好ましくは０．３〜２重量％の量使用され
る。
【００２３】オルガノポリシロキサン化合物（ａ１）と
１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン
化合物（ａ２）、および必要に応じ（メタ）アクリル酸
エステル（ａ３）を共重合した場合は、共重合して得た
３級アミン重合体化合物を４級化剤を用いて４級アンモ
ニウム塩（Ａ）とする。４級化剤としては、例えばメチ
ルクロライド、ブチルクロライド等のアルキルクロライ
ド、メチルブロマイド、メチルベンジルクロライド、ベ
ンジルクロライド等のハロゲン化物、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−
トルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル
等のスルホン酸エステル類等が挙げられる。
１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン
化合物（ａ２）、および必要に応じ（メタ）アクリル酸
エステル（ａ３）を共重合した場合は、共重合して得た
３級アミン重合体化合物を４級化剤を用いて４級アンモ
ニウム塩（Ａ）とする。４級化剤としては、例えばメチ
ルクロライド、ブチルクロライド等のアルキルクロライ
ド、メチルブロマイド、メチルベンジルクロライド、ベ
ンジルクロライド等のハロゲン化物、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−
トルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル
等のスルホン酸エステル類等が挙げられる。
【００２４】これらの方法で得られるオルガノポリシロ
キサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合
体（Ａ）の中でも、１分子中に１個のラジカル重合性基
または１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノ
ポリシロキサン化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラ
ジカル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）、お
よび必要に応じ（メタ）アクリル酸エステル（ａ３）を
共重合して得た、３級アミン重合体化合物をアルキルク
ロライドで４級アンモニウム塩とすることにより得られ
る重合体が、分子内に３個以上のアクリロイル基を有す
る多官能アクリレートとの相溶性に優れ、透明性の良い
皮膜が得られる点から特に望ましい。
キサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合
体（Ａ）の中でも、１分子中に１個のラジカル重合性基
または１分子中に２個のメルカプト基を有するオルガノ
ポリシロキサン化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラ
ジカル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）、お
よび必要に応じ（メタ）アクリル酸エステル（ａ３）を
共重合して得た、３級アミン重合体化合物をアルキルク
ロライドで４級アンモニウム塩とすることにより得られ
る重合体が、分子内に３個以上のアクリロイル基を有す
る多官能アクリレートとの相溶性に優れ、透明性の良い
皮膜が得られる点から特に望ましい。
【００２５】オルガノポリシロキサン単位および４級ア
ンモニウム塩単位を有する重合体（Ａ）として、側鎖に
（メタ）アクリロイル基を有するオルガノポリシロキサ
ン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体を
用いると、活性エネルギー線照射時にこの重合体（Ａ）
と多官能アクリレート（Ｂ）との間に結合が形成され、
帯電防止性能の耐久性の向上をはかることができる。
ンモニウム塩単位を有する重合体（Ａ）として、側鎖に
（メタ）アクリロイル基を有するオルガノポリシロキサ
ン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体を
用いると、活性エネルギー線照射時にこの重合体（Ａ）
と多官能アクリレート（Ｂ）との間に結合が形成され、
帯電防止性能の耐久性の向上をはかることができる。
【００２６】オルガノポリシロキサン単位および４級ア
ンモニウム塩単位を有する重合体の側鎖に（メタ）アク
リロイル基を有する重合体（Ａ）は、例えば、オルガノ
ポリシロキサン化合物（ａ１）と１分子中に１個のラジ
カル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）または
４級アンモニウム塩（ａ４）を共重合する際、これら単
量体に加えてグリシジル（メタ）アクリレートを共重合
した後、（メタ）アクリル酸を付加（３級アミン化合物
（ａ２）を用いた場合は、さらに得られた３級アミン重
合体化合物を４級化剤で４級アンモニウム塩にする）す
ることにより得られる。
ンモニウム塩単位を有する重合体の側鎖に（メタ）アク
リロイル基を有する重合体（Ａ）は、例えば、オルガノ
ポリシロキサン化合物（ａ１）と１分子中に１個のラジ
カル重合性基を有する３級アミン化合物（ａ２）または
４級アンモニウム塩（ａ４）を共重合する際、これら単
量体に加えてグリシジル（メタ）アクリレートを共重合
した後、（メタ）アクリル酸を付加（３級アミン化合物
（ａ２）を用いた場合は、さらに得られた３級アミン重
合体化合物を４級化剤で４級アンモニウム塩にする）す
ることにより得られる。
【００２７】また、オルガノポリシロキサン化合物（ａ
１）と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級
アミン化合物（ａ２）または４級アンモニウム塩（ａ
４）を共重合する際、これら単量体に加えてヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート，ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の
水酸基を有する（メタ）アクリレートを共重合した後、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メ
タ）アクリレートとトリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト等のイソシアネート化合物のモル比１対１の付加体
や、メタクリロイルイソシアネート、２−メタクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート等を付加（３級アミン化
合物（ａ２）を用いた場合は、さらに、得られた３級ア
ミン重合体化合物を４級化剤で４級アンモニウム塩にす
る）することにより得られる。
１）と１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級
アミン化合物（ａ２）または４級アンモニウム塩（ａ
４）を共重合する際、これら単量体に加えてヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート，ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の
水酸基を有する（メタ）アクリレートを共重合した後、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メ
タ）アクリレートとトリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト等のイソシアネート化合物のモル比１対１の付加体
や、メタクリロイルイソシアネート、２−メタクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート等を付加（３級アミン化
合物（ａ２）を用いた場合は、さらに、得られた３級ア
ミン重合体化合物を４級化剤で４級アンモニウム塩にす
る）することにより得られる。
【００２８】これらの方法で得られるオルガノポリシロ
キサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する側鎖
に（メタ）アクリロイル基を有する重合体（Ａ）の中で
も、１分子中に１個のラジカル重合性基または１分子中
に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン
化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラジカル重合性基
を有する３級アミン化合物（ａ２）、および官能基を有
する（メタ）アクリル酸エステルを共重合し、次いでこ
の重合体に（メタ）アクリロイル基を有する化合物を付
加した後、３級アミン化合物をアルキルクロライドで４
級アンモニウム塩とすることにより得られる重合体
（Ａ）が、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する
多官能アクリレート（Ｂ）との相溶性に優れ、透明性の
良い塗膜が得られる点から特に望ましい。
キサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する側鎖
に（メタ）アクリロイル基を有する重合体（Ａ）の中で
も、１分子中に１個のラジカル重合性基または１分子中
に２個のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン
化合物（ａ１）と、１分子中に１個のラジカル重合性基
を有する３級アミン化合物（ａ２）、および官能基を有
する（メタ）アクリル酸エステルを共重合し、次いでこ
の重合体に（メタ）アクリロイル基を有する化合物を付
加した後、３級アミン化合物をアルキルクロライドで４
級アンモニウム塩とすることにより得られる重合体
（Ａ）が、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する
多官能アクリレート（Ｂ）との相溶性に優れ、透明性の
良い塗膜が得られる点から特に望ましい。
【００２９】（Ｂ）多官能アクリレート （Ｂ）成分の分子内に３個以上のアクリロイル基を有す
る多官能アクリレートとしては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオ
キシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプ
ロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシア
ヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールト
リアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、テトラカルボン酸
二無水物と分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル
基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得
られるカルボキシル基含有多官能アクリレート、および
これら２種以上の混合物が挙げられる。
る多官能アクリレートとしては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオ
キシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプ
ロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシア
ヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールト
リアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリト
ールペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、テトラカルボン酸
二無水物と分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル
基を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得
られるカルボキシル基含有多官能アクリレート、および
これら２種以上の混合物が挙げられる。
【００３０】テトラカルボン酸二無水物の具体例として
は、ピロメリト酸二無水物、３，３′，４，４′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビフ
タル酸無水物、４，４′−オキソジフタル酸無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタ
ル酸無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒド
ロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラ
ヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７
−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等
が挙げられる。
は、ピロメリト酸二無水物、３，３′，４，４′−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、４，４′−ビフ
タル酸無水物、４，４′−オキソジフタル酸無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタ
ル酸無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒド
ロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸無水物、４−（２，５−ジオキソテトラ
ヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７
−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等
が挙げられる。
【００３１】また、分子内に水酸基及び３個以上のアク
リロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートの具
体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、およびこれら
の混合物等が挙げられる。これら分子内に３個以上のア
クリロイル基を有する多官能アクリレートの中でも、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、テトラカルボン酸二
無水物と分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基
を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得ら
れるカルボキシル基含有多官能アクリレート、およびこ
れらの混合物が耐摩耗性の優れた皮膜を与える点から特
に望ましい。
リロイル基を有する水酸基含有多官能アクリレートの具
体例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、およびこれら
の混合物等が挙げられる。これら分子内に３個以上のア
クリロイル基を有する多官能アクリレートの中でも、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、テトラカルボン酸二
無水物と分子内に水酸基及び３個以上のアクリロイル基
を有する水酸基含有多官能アクリレートを反応して得ら
れるカルボキシル基含有多官能アクリレート、およびこ
れらの混合物が耐摩耗性の優れた皮膜を与える点から特
に望ましい。
【００３２】任意成分：上記（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する
重合体および（Ｂ）成分の分子内に３個以上のアクリロ
イル基を有する多官能アクリレートの他に、他の重合性
単量体（Ｃ）、例えば分子内に１個または２個のアクリ
ロイル基を有するアクリレートを用いることをさまたげ
るものではない。具体的には、アクリロイル基を２個有
するウレタンアクリレートやエポキシアクリレートを、
耐摩耗性および帯電防止性の低下しない範囲（皮膜成分
中の２０重量％以下）で用いることができる。
シロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する
重合体および（Ｂ）成分の分子内に３個以上のアクリロ
イル基を有する多官能アクリレートの他に、他の重合性
単量体（Ｃ）、例えば分子内に１個または２個のアクリ
ロイル基を有するアクリレートを用いることをさまたげ
るものではない。具体的には、アクリロイル基を２個有
するウレタンアクリレートやエポキシアクリレートを、
耐摩耗性および帯電防止性の低下しない範囲（皮膜成分
中の２０重量％以下）で用いることができる。
【００３３】又、被覆組成物の硬化に活性エネルギー線
として紫外線を用いる場合、上記オルガノポリシロキサ
ン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体
と、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能
アクリレートに加えて光重合開始剤が用いられる。光重
合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェ
ノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−ト
リメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキサイド、
２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメ
チルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタ
ン−１−オン、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これら
の光重合開始剤は２種以上を適宜に併用することもでき
る。
として紫外線を用いる場合、上記オルガノポリシロキサ
ン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体
と、分子内に３個以上のアクリロイル基を有する多官能
アクリレートに加えて光重合開始剤が用いられる。光重
合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェ
ノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−ト
リメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキサイド、
２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメ
チルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタ
ン−１−オン、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これら
の光重合開始剤は２種以上を適宜に併用することもでき
る。
【００３４】本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成
物には、皮膜物性を改良する目的で紫外線吸収剤（例え
ば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチ
ル酸系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤）、紫外線
安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外線安定剤）、
酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄系、リン系酸
化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レベリ
ング剤等のこの種の組成物に配合される種々の添加剤を
皮膜を形成する組成中に各々、０．０１〜２重量％配合
することができる。更に、被覆組成物の粘度調整や重合
体の製造の際に用いた溶剤と同一のものを使用すること
ができる。
物には、皮膜物性を改良する目的で紫外線吸収剤（例え
ば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチ
ル酸系、シアノアクリレート系紫外線吸収剤）、紫外線
安定剤（例えば、ヒンダードアミン系紫外線安定剤）、
酸化防止剤（例えば、フェノール系、硫黄系、リン系酸
化防止剤）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レベリ
ング剤等のこの種の組成物に配合される種々の添加剤を
皮膜を形成する組成中に各々、０．０１〜２重量％配合
することができる。更に、被覆組成物の粘度調整や重合
体の製造の際に用いた溶剤と同一のものを使用すること
ができる。
【００３５】被覆組成物：（Ａ）成分のオルガノポリシ
ロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重
合体の使用量は、溶剤を除いた皮膜形成の固形成分１０
０重量％中、１〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量
％である。１重量％未満では十分な帯電防止性を有する
皮膜が得られない。また、４０重量％を超えると皮膜の
耐摩耗性が低下する。また、（Ｂ）成分の分子内に３個
以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートの使
用量は、溶剤を除いた皮膜形成の固形成分１００重量％
中、６０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％で
ある。６０重量％未満では十分な耐摩耗性を有する皮膜
が得られない。また９９重量％を超えると、十分な帯電
防止性を有する皮膜が得られない。
ロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する重
合体の使用量は、溶剤を除いた皮膜形成の固形成分１０
０重量％中、１〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量
％である。１重量％未満では十分な帯電防止性を有する
皮膜が得られない。また、４０重量％を超えると皮膜の
耐摩耗性が低下する。また、（Ｂ）成分の分子内に３個
以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレートの使
用量は、溶剤を除いた皮膜形成の固形成分１００重量％
中、６０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％で
ある。６０重量％未満では十分な耐摩耗性を有する皮膜
が得られない。また９９重量％を超えると、十分な帯電
防止性を有する皮膜が得られない。
【００３６】（Ａ）、（Ｂ）成分以外の他の重合性単量
体（Ｃ）は、組成物の粘度調整、得られる皮膜に可撓性
を付与する目的で皮膜形成の固形成分中の２０重量％以
下、好ましくは、３〜１０重量％用いられる。光重合開
始剤は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重合性成分の和
の１０重量％以下、好ましくは１〜５重量％用いられ
る。
体（Ｃ）は、組成物の粘度調整、得られる皮膜に可撓性
を付与する目的で皮膜形成の固形成分中の２０重量％以
下、好ましくは、３〜１０重量％用いられる。光重合開
始剤は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重合性成分の和
の１０重量％以下、好ましくは１〜５重量％用いられ
る。
【００３７】本発明の被覆組成物は、例えば、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、塩化ビニル樹脂及びＡＢＳ
樹脂等のプラスチック基材に、ディッピング法、フロー
コート法、スプレー法、バーコート法、及びグラビアコ
ート、ロールコート、ブレードコート及びエアーナイフ
コート等の塗工器具による塗工方法で、溶剤乾燥、活性
エネルギー線照射後、プラスチック基材表面に１〜５０
μｍ、好ましくは１〜２０μｍの肉厚の皮膜が得られよ
う塗工する。
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、塩化ビニル樹脂及びＡＢＳ
樹脂等のプラスチック基材に、ディッピング法、フロー
コート法、スプレー法、バーコート法、及びグラビアコ
ート、ロールコート、ブレードコート及びエアーナイフ
コート等の塗工器具による塗工方法で、溶剤乾燥、活性
エネルギー線照射後、プラスチック基材表面に１〜５０
μｍ、好ましくは１〜２０μｍの肉厚の皮膜が得られよ
う塗工する。
【００３８】次いで、塗布した被覆組成物層を架橋硬化
せしめるため、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンア
ーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫
外線あるいは、通常２０〜２０００ｋＶの電子線加速器
から取り出される電子線、α線、β線、γ線等の活性エ
ネルギー線を照射し、硬化させて皮膜を形成させる。こ
の皮膜の表面固有抵抗値は１０8 〜１０9 Ωのレベルで
あり、透明性、耐摩耗性に富む。
せしめるため、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンア
ーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫
外線あるいは、通常２０〜２０００ｋＶの電子線加速器
から取り出される電子線、α線、β線、γ線等の活性エ
ネルギー線を照射し、硬化させて皮膜を形成させる。こ
の皮膜の表面固有抵抗値は１０8 〜１０9 Ωのレベルで
あり、透明性、耐摩耗性に富む。
【００３９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、例中の部および％は、重量部および重量
％をそれぞれ意味する。
明する。なお、例中の部および％は、重量部および重量
％をそれぞれ意味する。
【００４０】（オルガノポリシロキサン単位および４級
アンモニウム塩単位を有する重合体の合成例）： （合成例１）片末端にスチレン基を有する数平均分子量
が１１，３００のオルガノポリシロキサン化合物［信越
化学工業（株）製商品名：Ｘ−２２−２４４０］３０
部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート７０
部、およびイソプロピルアルコール１５０部の混合物を
加熱して８０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間
後に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部
ずつ添加し、８０℃で８時間反応して、固形分４０％の
共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、
イソプロピルアルコール８３．３部を添加した後、塩化
メチルを反応系に導入し、５０℃で６時間反応し、オル
ガノポリシロキサン単位および４級アンモニウム塩単位
を有する重合体［Ｉ］溶液（固形分３４％）を得た。
アンモニウム塩単位を有する重合体の合成例）： （合成例１）片末端にスチレン基を有する数平均分子量
が１１，３００のオルガノポリシロキサン化合物［信越
化学工業（株）製商品名：Ｘ−２２−２４４０］３０
部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート７０
部、およびイソプロピルアルコール１５０部の混合物を
加熱して８０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間
後に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部
ずつ添加し、８０℃で８時間反応して、固形分４０％の
共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、
イソプロピルアルコール８３．３部を添加した後、塩化
メチルを反応系に導入し、５０℃で６時間反応し、オル
ガノポリシロキサン単位および４級アンモニウム塩単位
を有する重合体［Ｉ］溶液（固形分３４％）を得た。
【００４１】（合成例２）両末端にメルカプト基を有す
る数平均分子量が３，３４０のオルガノポリシロキサン
化合物［信越化学工業（株）製商品名：Ｘ−２２−１６
７Ｂ］１０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアク
リレート８０部、メチルメタクリレート１０部、および
イソプロピルアルコール１５０部の混合物を加熱して８
０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、それ
ぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、８０℃で８時間反応して、固形分４０％の共重合体
溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、イソプロ
ピルアルコール８３．３部を添加した後、塩化メチルを
反応系に導入し、５０℃で６時間反応し、オルガノポリ
シロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する
重合体［II］溶液（固形分３５％）を得た。
る数平均分子量が３，３４０のオルガノポリシロキサン
化合物［信越化学工業（株）製商品名：Ｘ−２２−１６
７Ｂ］１０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアク
リレート８０部、メチルメタクリレート１０部、および
イソプロピルアルコール１５０部の混合物を加熱して８
０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、それ
ぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、８０℃で８時間反応して、固形分４０％の共重合体
溶液を得た。次に、得られた共重合体溶液に、イソプロ
ピルアルコール８３．３部を添加した後、塩化メチルを
反応系に導入し、５０℃で６時間反応し、オルガノポリ
シロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する
重合体［II］溶液（固形分３５％）を得た。
【００４２】（合成例３）片末端にメタクリロイル基を
有する数平均分子量が約１０，０００のオルガノポリシ
ロキサン化合物［チッソ（株）製商品名：ＦＭ０７２
５］１５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート７５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０
部及びメチルエチルケトン１５０部の混合物を加熱して
８０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、そ
れぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、８０℃で８時間反応して、固形分４０％の共重合体
溶液を得た。このものに、メタクリロイルイソシアネー
ト８部を添加し、８０℃で６時間反応（赤外吸収スペク
トルで２２５０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収の消滅
を確認）し、側鎖にメタアクリロイル基を有する固形分
４２％の共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体
溶液に、イソプロピルアルコール３００部を添加した
後、塩化メチルを反応系に導入し、５０℃で６時間反応
し、オルガノポリシロキサン単位および４級アンモニウ
ム塩単位を有し、側鎖にメタアクリロイル基を有する重
合体［III ］溶液（固形分２２％）を得た。
有する数平均分子量が約１０，０００のオルガノポリシ
ロキサン化合物［チッソ（株）製商品名：ＦＭ０７２
５］１５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート７５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０
部及びメチルエチルケトン１５０部の混合物を加熱して
８０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、そ
れぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加
し、８０℃で８時間反応して、固形分４０％の共重合体
溶液を得た。このものに、メタクリロイルイソシアネー
ト８部を添加し、８０℃で６時間反応（赤外吸収スペク
トルで２２５０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収の消滅
を確認）し、側鎖にメタアクリロイル基を有する固形分
４２％の共重合体溶液を得た。次に、得られた共重合体
溶液に、イソプロピルアルコール３００部を添加した
後、塩化メチルを反応系に導入し、５０℃で６時間反応
し、オルガノポリシロキサン単位および４級アンモニウ
ム塩単位を有し、側鎖にメタアクリロイル基を有する重
合体［III ］溶液（固形分２２％）を得た。
【００４３】（合成例４）片末端にスチレン基を有する
オルガノポリシロキサン化合物［信越化学工業（株）製
商品名：Ｘ−２２−２４４０］１０部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート８０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１０部及びメチルエチルケトン１
５０部の混合物を加熱して８０℃に昇温した時、及び同
昇温時より２時間後に、それぞれアゾビスイソブチロニ
トリルを０．３部ずつ添加し、８０℃で８時間反応し
て、固形分４０％の共重合体溶液を得た。このものに、
イソホロンジイソシアネート２８部と２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２２部を反応して得られる化合物５０
部を添加し８０℃で６時間反応（赤外吸収スペクトルで
２２５０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収の消滅を確
認）し、固形分５０％の側鎖にアクリロイル基を有する
共重合体溶液を得た。次に、得られた側鎖にアクリロイ
ル基を有する共重合体溶液に、イソプロピルアルコール
３００部を添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、
５０℃で６時間反応し、オルガノポリシロキサン単位お
よび４級アンモニウム塩単位を有し、側鎖にアクリロイ
ル基を有する重合体［IV］溶液（固形分２８％）を得
た。
オルガノポリシロキサン化合物［信越化学工業（株）製
商品名：Ｘ−２２−２４４０］１０部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート８０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１０部及びメチルエチルケトン１
５０部の混合物を加熱して８０℃に昇温した時、及び同
昇温時より２時間後に、それぞれアゾビスイソブチロニ
トリルを０．３部ずつ添加し、８０℃で８時間反応し
て、固形分４０％の共重合体溶液を得た。このものに、
イソホロンジイソシアネート２８部と２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２２部を反応して得られる化合物５０
部を添加し８０℃で６時間反応（赤外吸収スペクトルで
２２５０ｃｍ-1のイソシアネート基の吸収の消滅を確
認）し、固形分５０％の側鎖にアクリロイル基を有する
共重合体溶液を得た。次に、得られた側鎖にアクリロイ
ル基を有する共重合体溶液に、イソプロピルアルコール
３００部を添加した後、塩化メチルを反応系に導入し、
５０℃で６時間反応し、オルガノポリシロキサン単位お
よび４級アンモニウム塩単位を有し、側鎖にアクリロイ
ル基を有する重合体［IV］溶液（固形分２８％）を得
た。
【００４４】（４級アンモニウム塩単位を有するが、オ
ルガノポリシロキサン単位を有しない重合体の合成
例）： （合成例５）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート８０部、メチルメタクリレート２０部およびイソプ
ロピルアルコール１５０部の混合物を加熱して８０℃に
昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、それぞれア
ゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加し、８０
℃で８時間反応して、固形分４０％の共重合体溶液を得
た。次に、得られた共重合体溶液に、イソプロピルアル
コール８３．３部を添加した後、塩化メチルを反応系に
導入し、５０℃で６時間反応し、４級アンモニウム塩単
位を有する重合体［Ｖ］溶液（固形分３４％）を得た。
ルガノポリシロキサン単位を有しない重合体の合成
例）： （合成例５）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート８０部、メチルメタクリレート２０部およびイソプ
ロピルアルコール１５０部の混合物を加熱して８０℃に
昇温した時、及び同昇温時より２時間後に、それぞれア
ゾビスイソブチロニトリルを０．３部ずつ添加し、８０
℃で８時間反応して、固形分４０％の共重合体溶液を得
た。次に、得られた共重合体溶液に、イソプロピルアル
コール８３．３部を添加した後、塩化メチルを反応系に
導入し、５０℃で６時間反応し、４級アンモニウム塩単
位を有する重合体［Ｖ］溶液（固形分３４％）を得た。
【００４５】（オルガノポリシロキサン単位を有する
が、４級アンモニウム塩単位を有しない重合体の合成
例）： （合成例６）片末端にスチレン基を有するオルガノポリ
シロキサン化合物［信越化学工業（株）製商品名：Ｘ−
２２−２４４０］３０部、メチルメタクリレート７０
部、およびイソプロピルアルコール１５０部の混合物を
加熱して８０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間
後に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部
ずつ添加し、８０℃で８時間反応して、オルガノポリシ
ロキサン単位を有する重合体［VI］溶液（固形分４０
％）を得た。
が、４級アンモニウム塩単位を有しない重合体の合成
例）： （合成例６）片末端にスチレン基を有するオルガノポリ
シロキサン化合物［信越化学工業（株）製商品名：Ｘ−
２２−２４４０］３０部、メチルメタクリレート７０
部、およびイソプロピルアルコール１５０部の混合物を
加熱して８０℃に昇温した時、及び同昇温時より２時間
後に、それぞれアゾビスイソブチロニトリルを０．３部
ずつ添加し、８０℃で８時間反応して、オルガノポリシ
ロキサン単位を有する重合体［VI］溶液（固形分４０
％）を得た。
【００４６】（カルボキシル基含有多官能アクリレート
の合成例）： （合成例７）ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
トを６７モル％含有するジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアク
リレートの混合物（日本化薬社製商品名：カヤラッドＤ
ＰＨＡ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６３部とピロ
メリト酸二無水物２１．８部、メチルエチルケトン１０
０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部およ
びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン１部を加え、８０℃
で８時間反応し、カルボキシル基含有多官能アクリレー
ト［VII ］溶液（固形分６５％）を得た。
の合成例）： （合成例７）ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
トを６７モル％含有するジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアク
リレートの混合物（日本化薬社製商品名：カヤラッドＤ
ＰＨＡ、水酸基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６３部とピロ
メリト酸二無水物２１．８部、メチルエチルケトン１０
０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部およ
びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン１部を加え、８０℃
で８時間反応し、カルボキシル基含有多官能アクリレー
ト［VII ］溶液（固形分６５％）を得た。
【００４７】実施例１〜１０ 各成分を表１に示した割合で均一に配合して活性エネル
ギー線硬化性被覆組成物を調製した。各活性エネルギー
線硬化性被覆組成物を、透明（ヘイズ値３．０％）な１
００μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ダイアホイルヘキスト（株）製：Ｔ１００Ｅ）
に、バーコーターを用いて乾燥後の塗膜厚が６μｍとな
るように塗布し、８０℃で２分間加熱乾燥した。このも
のを、出力密度１２０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用い、光
源下１０ｃｍの位置で１０００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線照
射を行い塗膜を形成し、その塗膜について帯電防止性
能、透明性、耐摩耗性を試験した。得られた塗膜の評価
結果を表２に示した。なお、各評価は下記によった。
ギー線硬化性被覆組成物を調製した。各活性エネルギー
線硬化性被覆組成物を、透明（ヘイズ値３．０％）な１
００μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（ダイアホイルヘキスト（株）製：Ｔ１００Ｅ）
に、バーコーターを用いて乾燥後の塗膜厚が６μｍとな
るように塗布し、８０℃で２分間加熱乾燥した。このも
のを、出力密度１２０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用い、光
源下１０ｃｍの位置で１０００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線照
射を行い塗膜を形成し、その塗膜について帯電防止性
能、透明性、耐摩耗性を試験した。得られた塗膜の評価
結果を表２に示した。なお、各評価は下記によった。
【００４８】表面固有抵抗値：評価サンプルを２３℃、
相対湿度６０％の恒温室に２４時間放置した後、ＴＲ−
８６０１型（タケダリケン製）を用い、印加電圧１００
Ｖ、１分値で測定。透明性： ヘイズ値（Ｈ％）で評価。（ＪＩＳ Ｋ−７１０５） 耐摩耗性：Ｃａｌｉｂｒａｓｅ社製ＣＳ−１０Ｆの摩耗
輪を用い、荷重５００ｇで１００回転テーバー摩耗試験
を行い、テーバー摩耗試験後のヘイズ値とテーバー摩耗
試験前のヘイズ値との差ΔＨ％で評価。なお、基材の二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面固有
抵抗値は１０16Ωを越え、耐摩耗性は、２８．５％であ
った。
相対湿度６０％の恒温室に２４時間放置した後、ＴＲ−
８６０１型（タケダリケン製）を用い、印加電圧１００
Ｖ、１分値で測定。透明性： ヘイズ値（Ｈ％）で評価。（ＪＩＳ Ｋ−７１０５） 耐摩耗性：Ｃａｌｉｂｒａｓｅ社製ＣＳ−１０Ｆの摩耗
輪を用い、荷重５００ｇで１００回転テーバー摩耗試験
を行い、テーバー摩耗試験後のヘイズ値とテーバー摩耗
試験前のヘイズ値との差ΔＨ％で評価。なお、基材の二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面固有
抵抗値は１０16Ωを越え、耐摩耗性は、２８．５％であ
った。
【００４９】比較例１〜２ 各成分を表１に示した割合で均一に配合して調製した活
性エネルギー線硬化性被覆組成物を、実施例１と同様に
試験、評価し、その評価結果を表２に示した。
性エネルギー線硬化性被覆組成物を、実施例１と同様に
試験、評価し、その評価結果を表２に示した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】表中の数値 上段：硬化後初期 中段：耐湿熱性試験後（８０℃、相対湿度９０％、１２
０時間） 下段：耐水性試験後（５０℃の流水に３０分間浸漬）
０時間） 下段：耐水性試験後（５０℃の流水に３０分間浸漬）
【００５３】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組
成物は、帯電防止性、透明性、耐摩耗性に優れ、耐湿熱
性、耐水性等の耐久性も良好な皮膜を与える。中でも特
に、（Ａ）成分として側鎖に（メタ）アクリロイル基を
有する重合体を用いた場合、耐水性の優れた皮膜が得ら
れる。
成物は、帯電防止性、透明性、耐摩耗性に優れ、耐湿熱
性、耐水性等の耐久性も良好な皮膜を与える。中でも特
に、（Ａ）成分として側鎖に（メタ）アクリロイル基を
有する重合体を用いた場合、耐水性の優れた皮膜が得ら
れる。
Claims (5)
- 【請求項１】 オルガノポリシロキサン単位および４級
アンモニウム塩単位を有する重合体（Ａ）と、分子内に
３個以上のアクリロイル基を有する多官能アクリレート
（Ｂ）を含有する、活性エネルギー線硬化性被覆組成
物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分のオルガノポリシロキサン単
位および４級アンモニウム塩単位を有する重合体が、１
分子中に１個のラジカル重合性基または１分子中に２個
のメルカプト基を有するオルガノポリシロキサン化合物
と、１分子中に１個のラジカル重合性基を有する３級ア
ミン化合物、および必要に応じ（メタ）アクリル酸エス
テルとを共重合して得た３級アミン重合体化合物をアル
キルクロライドで４級アンモニウム塩とすることにより
得られるものである、請求項１記載の活性エネルギー線
硬化性被覆組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分の重合体が、オルガノポリシ
ロキサン単位および４級アンモニウム塩単位を有する側
鎖に（メタ）アクリロイル基を有する重合体である、請
求項１記載の活性エネルギー線硬化性被覆組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）成分のオルガノポリシロキサン単
位および４級アンモニウム塩単位を有する側鎖に（メ
タ）アクリロイル基を有する重合体が、１分子中に１個
のラジカル重合性基または１分子中に２個のメルカプト
基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、１分子中
に１個のラジカル重合性基を有する３級アミン化合物、
および官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを
共重合して得られた共重合体に（メタ）アクリロイル基
を有する化合物を付加して得た３級アミン重合体化合物
をアルキルクロライドで４級アンモニウム塩とすること
により得られた側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する
重合体である、請求項３記載の活性エネルギー線硬化性
被覆組成物。 - 【請求項５】 （Ａ）成分の重合体１〜４０重量％、
（Ｂ）成分の三官能以上のアクリレート６０〜９９重量
％、（Ｃ）他の重合性単量体０〜２０重量％、（Ｄ）光
重合開始剤を含有する請求項１または３に記載の活性エ
ネルギー線硬化性被覆組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08512697A JP3792339B2 (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 |
| DE69802129T DE69802129T2 (de) | 1997-04-03 | 1998-04-02 | Durch Aktivierungsenergiestrahlen härtbare Beschichtungszusammensetzung |
| EP98106028A EP0869155B1 (en) | 1997-04-03 | 1998-04-02 | Activation energy beam curable coating composition |
| US09/053,519 US6017974A (en) | 1997-04-03 | 1998-04-02 | Activation energy beam curable coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08512697A JP3792339B2 (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279833A true JPH10279833A (ja) | 1998-10-20 |
| JP3792339B2 JP3792339B2 (ja) | 2006-07-05 |
Family
ID=13849961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08512697A Expired - Lifetime JP3792339B2 (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 活性エネルギー線硬化性被覆組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6017974A (ja) |
| EP (1) | EP0869155B1 (ja) |
| JP (1) | JP3792339B2 (ja) |
| DE (1) | DE69802129T2 (ja) |
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| JP2001323029A (ja) * | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物、積層体およびディスプレー前面板 |
| JP2002173516A (ja) * | 2000-12-05 | 2002-06-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | 活性エネルギー線硬化型水性エマルジョン組成物 |
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| JP2013503369A (ja) * | 2009-08-28 | 2013-01-31 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 帯電防止コーティングを有する光学デバイス |
| KR20140099836A (ko) | 2013-02-04 | 2014-08-13 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 활성 에너지선 경화형 수지 조성물용 대전 방지제, 활성 에너지선 경화형 수지 조성물, 경화 피막 및 정전기 방지 처리 광학 필름 |
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| JP2019531379A (ja) * | 2016-11-04 | 2019-10-31 | エルジー・ケム・リミテッド | コーティング組成物 |
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