JP2000141552A

JP2000141552A - 白色耐候性積層フィルム

Info

Publication number: JP2000141552A
Application number: JP10325261A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Tanaka; 善雄田中; Takashi Mimura; 尚三村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1998-11-16
Filing date: 1998-11-16
Publication date: 2000-05-23

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外線などの作用により低下する白色度の耐久
性に優れた白色耐候性積層フイルムを提供する。【解決手段】白色基材フィルムの少なくとも片面に１層
あるいは２層以上よりなる構成の紫外線吸収層が積層さ
れた白色耐候性積層フィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、白色耐候性積層フィル
ムに関し、さらに詳しくは白色度の耐候性に優れた白色
耐候性積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで、白色フィルムとしては、ポリ
エステル樹脂中に白色無機粒子を充填し、必要に応じて
蛍光増白剤が併用されたものが多く使用されてきた。例
えば、酸化チタンと硫酸バリウムを添加した特公昭５６
−４９０１号公報や炭酸カルシウムを添加した特公昭４
３−１２０１３号公報などに記載の発明が開示されてい
る。また、ポリエステル樹脂中にポリオレフィン樹脂を
添加したものも特開昭６３−１７２７４０号公報に開示
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
白色フィルムは骨格となるポリエステル樹脂やポリオレ
フィン樹脂の紫外線による劣化により、その特長である
白色度が低下するという、白色フィルムにとって致命的
な欠点を有していたため、特に屋外での用途において、
使用に限界があった。

【０００４】本発明は、上記した欠点を改良し、屋外で
の使用においても白色度、表面劣化の低下が少なく、耐
候性に極めて優れた白色耐候性積層フィルムを提供する
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、白
色基材フィルムの少なくとも片面に紫外線吸収層が設け
られたことを特徴とする白色耐候性積層フィルムをその
骨子とするものである。

【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００７】本発明でいう白色基材フィルムとは、熱可
塑性樹脂と、これに非相溶な樹脂、あるいは白色無機顔
料を含有させ、溶融押出後、二軸延伸することによって
得られるフィルムであって、熱可塑性樹脂として、ポリ
エステル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポ
リオレフィン樹脂、ナイロンなどに代表されるポリアミ
ド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
アクリル樹脂、フッ素樹脂等を用いることができる。こ
れらのうち機械的強度、寸法安定性などからポリエステ
ル樹脂が好ましい。

【０００８】ポリエステル樹脂とは、エステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、特に好
ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２、６ナフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリブチレン−２、６ナフタレ
ートなどを用いることができるが、これらの中でも品
質、経済性の点でポリエチレンテレフタレートが好まし
く使用できる。このポリエチレンテレフタレートを主た
る構成成分とし、コア層１層でもよいが、コア層と外層
の２層、好ましくはコア層の両側に外層を設けた３層か
ら構成される積層フィルムであることが望ましい。

【０００９】ここで、ポリエチレンテレフタレートを主
たる構成成分とするとは、白色基材フィルムを構成する
樹脂成分の８０重量％以上がポリエチレンテレフタレー
トからなることを意味するものであり、より好ましくは
８５重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上がポリ
エチレンテレフタレートからなることことである。ポリ
エチレンテレフタレートに混合しうる他の成分として
は、上記主成分以外のポリエステル樹脂であって、具体
的にはポリエステルの各種共重合体が好ましい。

【００１０】本発明の白色基材フィルムの白色性付与の
方法として、主成分の樹脂と相溶性の悪い樹脂を添加す
る方法や白色無機顔料を含有させる方法がある。一般的
には後者の白色無機顔料を含有させる方法が広く用いら
れている。

【００１１】白色無機顔料としては、従来から用いられ
ているものが使用でき、例えば二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、などが好ましく使用
することができる。無機顔料の添加量は、目的とする白
色度を得るために顔料種によって調整することができ
る。例えば、本願記載の耐候性劣化テスト後の該積層フ
ィルムの白色度８０％以上を得る場合には、コアフィル
ム側に７〜１５重量％の二酸化チタン、外層に２〜１０
重量％の二酸化チタンを含有させる。あるいはコアフィ
ルムに１０〜２０重量％の硫酸バリウムまたは炭酸カル
シウム、外層に２〜２０重量％の二酸化チタンを含有さ
せることによって達成しうる。ここで、外層に添加する
白色無機顔料は粒子サイズが小さいものが良く、かつ添
加量はコアフィルムより少ない方が白色基材フィルムの
表面光沢が優れたものとすることができるのでより好ま
しい。白色無機顔料の粒子径は、１μｍ以下が好まし
く、より好ましくは０．５μｍ以下、最も好ましくは
０．３μｍ以下であることが白色度の点で好ましい。

【００１２】また、主成分の樹脂と相溶性の悪い樹脂を
添加する方法については、例えば、ポリエチレンタレフ
タレートフィルムの場合、基材フィルムを構成する樹脂
成分のポリエチレンテレフタレートと非相溶な樹脂と
は、混練後シート化した状態において相分離構造を示す
樹脂であって、代表的なものとして、ポリオレフィン樹
脂を用いることができる。具体的には、低密度〜高密度
のポリエチレン、アイソタクチック、アタクチック、シ
ンジオタクチックのポリプロピレン、ポリメチルペンテ
ン、ポリスチレンなどを用いることができる。これらの
非相溶樹脂は、基材フィルム中で上記ポリエチレンテレ
フタレート中に分散配合されるが、その配合比率は白色
度、低密度の特色を生かしつつ、生産性、機械的強度を
勘案すると、通常、３重量％以上３０重量％以下が好ま
しく、より好ましくは５重量％以上２５重量％以下、最
も好ましくは７重量％以上２５重量％以上であることで
ある。このような非相溶樹脂が分散配合されたポリエス
テルフィルムは、二軸延伸されることにより非相溶樹脂
を核とした微細な空洞を形成する。

【００１３】本発明の白色基材フィルムの厚みは、用途
に応じて自在に設定すればよいが、通常２５〜２５０μ
ｍの範囲が一般的であり望ましい。また、外層の厚み
は、白色度の点から２μｍ以上５０μｍ以下、好ましく
は３μｍ以上２０μｍ以下であることが望ましい。

【００１４】本発明においては、白色基材フィルムの少
なくとも片面に紫外線吸収層が形成されるが、その紫外
線吸収層は単層であっても複数の層であってもよい。複
数の層の場合には、そのいずれかの層が紫外線吸収剤を
含有する層、好ましくは２層以上が紫外線吸収剤を含有
する層であるのが耐候性保持の点で望ましい。

【００１５】該紫外線吸収層は、熱可塑性、熱硬化性、
活性線硬化型樹脂等の樹脂成分中に適宜の紫外線吸収
剤、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、トリアジン系、シアノアクリレート系、サリチル酸
エステル系、ベンゾエート系、蓚酸アニリド系あるいは
無機系の紫外線遮蔽剤等を、樹脂中に含有あるいは共重
合させたものを積層することによって得ることができ
る。

【００１６】特に本発明においては、好適な紫外線吸収
剤は、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤である。

【００１７】本発明において、白色基材フィルムと紫外
線吸収層との接着性を向上させる目的で白色基材フィル
ム表面に各種放電処理、酸化処理、粗面化処理、アンカ
ーコート処理などを施すのが好ましい。

【００１８】アンカー処理は基材と紫外線吸収層との接
着性を向上させるものであればよく、特に限定されず、
例えばユリア樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹
脂等から選ばれる１種以上およびこれらの樹脂を主成分
とし、架橋剤を添加した熱硬化性樹脂層を用いることが
できる。もちろん、このアンカーコート層中にも耐候性
付与剤を含有させることはより好ましい。

【００１９】白色基材フィルムの少なくとも片面に形成
される紫外線吸収層成分としては、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収モノマー共重合メチルメタアクリレートを
主成分としたアクリル樹脂が好ましい。また、ベンゾト
リアゾール系紫外線吸収モノマー共重合アクリル樹脂に
メラミン樹脂硬化剤を添加することで、この紫外線吸収
層単層においても好ましく使用できるが、複層構成であ
る方が好ましい。

【００２０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマー
共重合アクリル樹脂とは、ベンゾトリアゾール系反応性
モノマーとアクリル系モノマーおよび／またはオリゴマ
ーとの共重合によって得られる樹脂であって、得られる
重合体は有機溶剤可溶のもの、水分散性のものなどいず
れの形態であってもよい。

【００２１】ベンゾトリアゾール系モノマーとしては、
基体骨格にベンゾトリアゾールを有し、かつ不飽和二重
結合を有するモノマーであればよく、特に限定されない
が、好ましいモノマーとしては２−（２′−ヒドロキシ
−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ− ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−アクリロイルオキシエチルフェニル）−
５−クロロ−２Ｈ− ベンゾトリアゾール、が好まし
い。これらのモノマーと共重合されるアクリルモノマー
および／またはオリゴマーとしてはアルキルアクリレー
ト、アルキルメタアクリレート（アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキ
シル基など）、および架橋性官能基を有するモノマー、
例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、ス
ルホン酸基、アミド基、またはメチロール化されたアミ
ド基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルキロール
化されたアミノ基、水酸基、エポキシ基などを有するモ
ノマーを例示することができる。上記官能基を有するモ
ノマーを例示するとアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ビニルスル
ホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロール
化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチル
ビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、
２−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、および上記アミノ基をメチロール化
したもの、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、β−ヒドロキシビニルエーテル、５−ヒドロキシペ
ンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニル
エーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどを挙げ
ることができるが必ずしもこれに限定されるものではな
い。さらに上記以外に次のようなモノマー、例えばアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ブチル
ビニルエーテル、マレイン酸およびイタコン酸のモノあ
るいはジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジ
ン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアルコキシシ
ラン、および不飽和結合を有するポリエステルなどを共
重合成分としてもよい。

【００２２】本発明の白色耐候性積層フィルムを得るに
当たっては、上記アクリル系モノマーおよび／またはオ
リゴマーの１種あるいは２種以上を任意の比率で共重合
させてもよいが、好ましくは、メチルメタクリレートあ
るいはスチレンがアクリルモノマーの２０重量％以上、
さらに好ましくは３０重量％以上共重合されているのが
積層膜の硬さの点で好ましい。ベンゾトリアゾール系モ
ノマーとアクリル系モノマーとの共重合比は、ベンゾト
リアゾール系モノマーの比率が１０重量％以上７０重量
％以下、好ましくは２０重量％以上６５重量％以下、さ
らに好ましくは２５重量％以上６０重量％以下であるの
が耐候性、基材フィルムへの密着性、耐久性の点で好ま
しい。該共重合ポリマーの分子量は、特に限定されない
が、好ましくは５０００以上、さらに好ましくは１００
００以上であるのが積層膜の耐久性の点で好ましい。該
共重合体の作成は、例えばラジカル重合などの方法によ
って得ることができ、特に限定されるものではない。上
記共重合体は、有機溶剤あるいは水分散体として基材フ
ィルムの上に積層されるが、その厚みは、通常０．５〜
１０μｍの範囲、好ましくは０．７〜７μｍ、さらに好
ましくは１〜５μｍの範囲内であることが耐候性、可撓
性等の点で望ましい。

【００２３】本発明では単層もしくは複数の層によって
構成された耐候性樹脂層表面は鉛筆硬度が、Ｈ以上であ
ることが好ましく、より好ましくは２Ｈ以上、最も好ま
しくは３Ｈ以上であることである。鉛筆硬度がＨ未満の
場合には、屋外に暴露されたときに表面にキズが入りや
すく、見栄えの低下や光沢が低下し、好ましくない。

【００２４】このような表面硬度を得るには、アクリル
系、エポキシ系、シリコーン系、有機シリケート系、ウ
レタン系、無機化合物などを構成成分とするものを用い
ることができるが、硬度や耐久性、フレキシブル性を考
慮するとアクリル系が好ましく、特に活性線硬化型アク
リル系が好ましい。

【００２５】活性線硬化型アクリル系としては、活性線
硬化型重合成分としてアクリルオリゴマーと反応性希釈
剤を含み、その他に必要に応じて光開始剤、光増感剤、
改質剤を含有していてもよい。

【００２６】アクリルオリゴマーとしては、アクリル系
樹脂骨格に反応性のアクリル基が結合されたもの、ポリ
エステルアクリル、ウレタンアクリル、エポキシアクリ
ル、ポリエーテルアクリルなどを用いることができ、ま
たメラミンやイソシアヌール酸などの剛直な骨格にアク
リル基を結合したものなども用いることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２７】反応性希釈剤としては、塗布剤の媒体、す
なわち、塗布工程の溶剤としての機能を担うとともに、
それ自体が一官能性あるいは多官能性のアクリルオリゴ
マーと反応する基を有し塗膜の共重合成分となるものと
なるものを用いることができる。

【００２８】特に、紫外線による架橋の場合は、光エネ
ルギーが小さいため、光エネルギーの変換や開始の助長
のため、光重合開始剤および／または増感剤が添加され
ることが好ましい。

【００２９】上述したアクリルオリゴマー、反応性希釈
剤、光重合開始剤、増感剤、架橋装置などの具体例は、
山下晋三・金子東助編、「架橋剤ハンドブック」、大成
社１９８０年発行、第２６７頁から第２７５頁、第５６
２頁から第５９３頁を参考とすることができるが、これ
らに限定されるものではない。また、市販品として多官
能アクリル系活性線硬化塗料として、三菱レイヨン
（株）、藤倉化成（株）、大日精化工業（株）、大日本
インキ化学工業（株）、東亜合成（株）、日本化薬
（株）などの製品を利用できるが、これらに限定される
ものではない。

【００３０】本発明において、特に好ましい表面硬度を
得る表面硬度化層形成物質の一例を挙げれば、１分子中
に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単
量体の少なくとも１種と１分子中に１〜２個のエチレン
性不飽和二重結合を有する単量体の少なくとも１種とか
らなる活性線硬化性単量体組成物を主たる構成成分とす
る活性線硬化物からなるものを用いることができる。こ
のものは硬度、硬化性に優れ、さらに耐傷性、可撓性に
も優れるので好ましい。

【００３１】１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する単量体としては１分子中に３個以上
のアルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水酸
基が３個以上（メタ）アクリル酸のエステル化物となっ
ている化合物を用いることができ、例えばペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートなどである。これらの単量
体は１種または２種以上混合して使用することができ
る。

【００３２】１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する単量体の使用割合としては重合性単
量体総量に対して、好ましくは２０〜９０重量％。より
好ましくは３０〜８０重量％。最も好ましくは３０〜７
０重量％である。

【００３３】用いられる単量体の使用割合が２０重量％
未満の場合には、硬化被膜は耐傷性に劣り、またその量
が９０重量％を越えると重合による収縮が大きく皮膜に
歪みが残り可撓性が低下するので好ましくない。

【００３４】本発明において、１分子中に１〜２個のエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、ラジ
カル重合性のある通常の単量体であれば特に限定されず
に使用することができる。

【００３５】１分子中に２個のエチレン性不飽和二重結
合を有するものとしては下記（ａ）〜（ｆ）の（メタ）
アクリレートなどで、（ａ）炭素数２〜１２のアルキレングリコールの（メ
タ）アクリル酸ジエステル類：エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レートなど、（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アク
リレート酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートな
ど、（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエス
テル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート
など、（ｄ）ビスフエノールＡあるいはビスフエノールＡの水
素化物のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付
加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２，２′−ビ
ス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、
２，２′−ビス（４−アクリロキシプロポキシフェニ
ル）プロパンなど（ｅ）ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコール
性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソ
シアネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基
含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる分子内
に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウ
レタン（メタ）アクリレート類など、（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物に
アクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られる分
子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有す
るエポキシ（メタ）アクリレート類など、を本発明にお
いて好ましく用いることができる。

【００３６】１分子中に１個のエチレン性不飽和二重結
合を有するものとしては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ−、ｓｅｃ−、およびｔ
−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、
Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドンなどを用いることが
できる。これら単量体は１種または２種以上混合使用し
てもよい。１分子中に１〜２個のエチレン性不飽和二重
結合を有する単量体の使用割合は、単量体総量に対し、
好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜７
０重量％である。用いられる単量体の使用割合が８０重
量％を越える場合には、十分な耐傷性を有する硬化被膜
が得られにくいため、好ましくない。また、その割合が
１０重量％未満の場合には膜の可撓性が低下するので好
ましくない。

【００３７】また、上記表面硬度化層中には紫外線吸収
剤が含有されていることが好ましく、先に述べた紫外線
吸収剤を添加することができるが、上記のような活性線
硬化型アクリルによって表面硬度化層を形成する場合に
は活性線によって反応する官能基を有するもの、例え
ば、不飽和結合を有する紫外線吸収剤が好ましい。

【００３８】このような不飽和基を有する紫外線吸収剤
としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の
紫外線吸収剤を挙げることができる。中でも、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−アクリロイルオキシエチル
フェニル）− ２Ｈ− ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）
−２Ｈ− ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−アクリロイルオキ
シエチルフェニル）− ５−クロロ−２Ｈ− ベンゾトリ
アゾール、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオ
キシ）エトキシベンゾフェノン、２、2′-ジヒドロキシ
−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェ
ノン等が好ましい。このような不飽和基を含有する紫外
線吸収剤は上記の活性線硬化型アクリルとの併用によ
り、紫外線、電子線などの活性線によって相互に反応
し、優れた耐候性と耐傷性を付与することができるので
ある。

【００３９】紫外線吸収剤の添加量としては、活性線硬
化性単量体組成物に対し、１〜５０重量部が望ましく、
さらに望ましくは３〜３０重量部である。紫外線吸収剤
の添加量が少ないと、耐候性が劣り、添加量が多すぎる
と、活性線による硬化反応が十分行なわれず、膜の硬度
が十分得られない場合がある。

【００４０】本発明において、用いられる活性線硬化性
単量体組成物を硬化させる方法としては、例えば紫外線
を照射する方法を用いることができるがこの場合には活
性線硬化性単量体組成物に光重合開始剤を加えることが
好ましい。

【００４１】光重合開始剤としては、例えば、アセトフ
ェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメ
チルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェ
ノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、
４，４′−ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジ
エチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジ
ル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
メチルベンゾインフォメート、ｐ−イソプロピル−α−
ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブ
チルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チ
オキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル
チオキサントンなどの硫黄化合物、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキ
サイド化合物などを用いることができる。

【００４２】これらの光重合開始剤は、単独で使用して
もよいし、２種以上組合せて使用してもよい。光重合開
始剤の使用量は活性線硬化性単量体組成物１００重量部
に対し０．０１〜１０重量部が好ましい。電子線または
ガンマ線を硬化手段とする場合には、必ずしも重合開始
剤は添加する必要はない。

【００４３】本発明において、用いられる活性線硬化性
単量体組成物には、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を
防止する目的でハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノンなど
の熱重合防止剤を加えておくことが好ましい。添加量と
しては、活性線硬化性単量体組成物総重量に対し、好ま
しくは０．００５〜０．０５重量％である。

【００４４】用いられる活性線硬化性単量体組成物に
は、塗工時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを
目的として、本発明の効果が損なわれない範囲内で有機
溶剤が配合されることができる。有機溶剤としては、沸
点が５０〜１６０℃のものが塗工時の作業性、硬化前後
の乾燥性の点から好ましく用いられ、例えば、イソプロ
ピルアルコールなどのアルコール系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、
トルエンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサノンなどの
飽和炭化水素系溶剤などである。これらの溶剤は単独あ
るいは２種以上を混合して用いることもできる。

【００４５】また、本発明に用いられる活性線硬化性単
量体組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲にお
いて酸化防止剤、光安定剤、レベリング剤、帯電防止剤
などの添加剤が配合されてもよい。

【００４６】また、積層膜の反射を防止する目的で、コ
ロイダルシリカ、アルミナゾル、アクリル樹脂などの微
粒子を添加してもよい。

【００４７】活性線硬化性単量体組成物の塗布方法とし
ては、例えば刷毛塗、浸漬塗、ナイフ塗、ロール塗、ス
プレー塗、回転塗（スピンナーなど）などを用いること
ができる。

【００４８】本発明を実施するにあたり用いられる活性
線とは、紫外線、電子線、放射線（α線、β線、γ線な
ど）などのアクリル系ビニル基を重合しうる電磁波であ
る。紫外線が簡便であり好ましく、紫外線源としては、
例えば、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いること
ができる。また、電子線方式は、装置が高価で不活性気
体下での操作を必要とされるが、表面硬度化層中に光重
合開始剤や光増感剤などを含有させなくてもよい点から
好ましく用いることができる。

【００４９】活性線硬化性単量体組成物の硬化反応時
に、その雰囲気中に窒素ガスを導入し、酸素濃度を小さ
くすることによって、低エネルギーでの硬化が可能とす
ることができる。特に本発明において、耐候性を付与す
るため紫外線吸収剤を添加するため、紫外線による硬化
反応ではその硬化を迅速に行なうためには、その雰囲気
中に窒素ガスを導入し、酸素濃度を１０％以下にするこ
とが望ましい。

【００５０】上記の方法で得られた耐候性表面硬度化層
の厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜決定され
るが、通常は、好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ、よ
り好ましくは２μｍ〜６μｍである。表面硬度化層の厚
さが１μｍ未満の場合表面硬度が不十分で傷がつきやす
く、１０μｍを越える場合には硬化膜が脆くなり好まし
くない。

【００５１】このように、白色基材フィルム上に鉛筆硬
度Ｈ以上の紫外線吸収層を設けたことで、白色耐候性積
層フィルムの白色度は白色基材フィルム単体より向上
し、特に波長２９５〜４５０ｎｍ、照度１００ｍＷ／ｃ
ｍ²の紫外線を照射した耐候劣化促進テスト後ではその
効果は顕著である。

【００５２】

【特性の測定、評価】（イ）耐候性劣化促進テスト紫外線劣化促進試験機（アイスーパーＵＶテスターＳ
ＵＶ−Ｗ１３１：岩崎電気（株）製）を用いて、下記の
条件で照射サイクルテストを行い、フイルムの色目変
化、白色度、引っ張り強度・伸度を評価した。

【００５３】ライト８時間（ＵＶ照度：１００ｍＷ／ｃ
ｍ²温湿度：６０℃×５０％ＲＨ）→デュー４時間（温
湿度：３５℃×１００％ＲＨ結露）の１２時間で照射サ
イクル１サイクルとし、１０サイクル照射前後の特性
を評価した。

【００５４】（ロ）フィルムの色目変化アイスーパーＵＶテスター照射後のフィルムの色目変化
を肉眼で判定した。

【００５５】 ○：変化なし。

【００５６】 △：僅かに黄色く変化している。

【００５７】 ×：黄褐色に変化している。

【００５８】（ハ）白色度ＪＩＳＬ１０１５に準じて、日立自記分光光度計Ｕ３
４１０型を用いて、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍに
おけるフィルムの各反射率Ｒ（４５０）％、Ｒ（５５
０）％から次式によって算出した。

【００５９】白色度（％）＝４Ｒ（４５０）−３Ｒ（５５０）（ニ）引っ張り強度・伸度ＪＩＳＣ２３１８に準じて、テンシロンを使用し、引
っ張り速度２００ｍｍ／分、試長５０ｍｍ、幅５ｍｍの
短冊状フィルムの引っ張り強度・伸度を測定した。

【００６０】（ホ）鉛筆硬度ＪＩＳＫ５４００に準じ、各種硬度の鉛筆で積層フイ
ルムの表面を引っ掻き、傷が発生する直前の鉛筆硬度で
示した。

【００６１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明について更に
詳しく説明する。

【００６２】実施例１主押出機と副押出機からなる複合製膜装置を用い、主押
出機に平均粒子径が０．５μｍの硫酸バリウムを１０重
量％含有したポリエチレンテレフタレート樹脂を、副押
出機に平均粒子径が０．２μｍの二酸化チタンを５重量
％含有したポリエチレンテレフタレート樹脂をあらかじ
め１８０℃で３時間真空乾燥した後、それぞれ２７０〜
３００℃に加熱された２台の押出機に供給し、Ｔダイよ
り溶融押出しし、静電印加法により鏡面のキャストドラ
ム上に主／副厚み比９０／１０のシート状に成形した。
このシートを８５〜９５℃に加熱したロール群に導き、
長手方向に３．５倍縦延伸し、２５℃のロール群で冷却
した。

【００６３】続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリ
ップで把持しながらテンターに導き、９０〜１３０℃に
加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に３．６倍横延
伸した。その後、テンター内で２３０℃の熱固定を行
い、均一に徐冷後室温まで冷やして巻き取り、コア厚み
９０μｍ、外層厚みがキャスト面、非キャスト面それぞ
れ５μｍ、総厚み１００μｍの複合白色フィルムを得
た。

【００６４】この得られたフィルムの片面に下記する配
合のＡ層を塗布後の厚みが２μｍとなるように塗布し、
１２０℃１分乾燥した。さらにこのＡ層上に下記する配
合の耐候性表面硬度化層（Ｂ）層を硬化後の厚みが４μ
ｍになるように塗布し、８０℃の熱風乾燥機で溶媒を乾
燥した後、コンベア式メタハライドランプ（アイグラフ
ィック社製）で紫外線光量３００ｍＪ／ｃｍ²を照射し
硬化させた。

【００６５】耐候性劣化促進テスト後も色目の変化はな
く、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ張り強度
・伸度に大きな低下は見られない。

【００６６】（Ａ）層の塗料組成２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）− ２Ｈ−ベンゾトリアゾール（３０ｗｔ％）共重合メチルメタクリレート９５部変性飽和ポリエステル樹脂（日本化工塗料（株）ニッカコートＦＳ−１２）４部メチル化メラミン（三井サイテック（株）サイメル３７０）１部トルエン／メチルエチルケトン＝１：１４００部（Ｂ）層の塗料組成２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ −ベンゾトリアゾール２０部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６８部アクリルオリゴマー（共栄社化学（株）アロニックスＭ−７１００）８部２−ヒドロキシプロピルアクリレート４部イルガキュアー１８３（チバガイギー社製）４部トルエン／メチルエチルケトン＝１：１３１２部実施例２副押出機を用いず、主押出機のみを用いて、主押出機の
原料で実施例１と同様にして作製した厚み１００μｍの
単層白色フィルムを得た。この得られたフィルムの片面
に、実施例１と同様配合のＡ層を塗布後の厚みが２μｍ
となるように塗布し、１２０℃１分乾燥した。さらに、
このＡ層上に実施例１の耐候性表面硬度化層（Ｂ）層を
硬化後の厚みが４μｍになるように塗布し、８０℃の熱
風乾燥機で溶媒を乾燥した後、コンベア式メタハライド
ランプ（アイグラフィック社製）で紫外線光量３００ｍ
Ｊ／ｃｍ²を照射し硬化させた。

【００６７】耐候性劣化促進テスト後も色目の変化はな
く、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ張り強度
・伸度に大きな低下は見られない。

【００６８】実施例３実施例１のＢ層の紫外線吸収剤（２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）− ２Ｈ−
ベンゾトリアゾール）を添加しないものを実施例３とす
る。耐候性劣化促進テスト後も色目の変化はなく、耐候
性劣化促進テスト前後で白色度、引っ張り強度・伸度に
大きな低下は見られない。

【００６９】実施例４実施例１のＢ層の紫外線吸収剤（２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール）の代わりに、２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール（５０ｗｔ％）共重合メチルメタクリ
レートを添加した。

【００７０】耐候性劣化促進テスト後も色目の変化はな
く、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ張り強度
・伸度に大きな低下は見られない。

【００７１】実施例５実施例１のＢ層の替わりに、日本化薬（株）製カヤノー
バＰＯＰ−０６２を塗布後の厚みが４μｍとなるように
塗布した。

【００７２】耐候性劣化促進テスト後も色目の変化はな
く、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ張り強度
・伸度に大きな低下は見られない。

【００７３】実施例６実施例２の主押出機の原料の代わりにポリエチレンテレ
フタレート樹脂８９重量％、分子量４０００のポリエチ
レングリコール１重量％、ポリメチルペンテン１０重量
％となるように混合した原料を使用し、実施例２と同様
にして白色耐候性積層フィルムを作製した。このものを
実施例５とする。

【００７４】耐候性劣化促進テスト後も色目の変化は極
僅かに確認される程度であり、実用上問題はない。ま
た、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ張り強度
・伸度に大きな低下は見られない。

【００７５】実施例７実施例１の白色フィルムの片面に、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール（５０ｗｔ％）、メチルメタクリ
レート（３２ｗｔ％）、ブチルアクリレート（１７ｗｔ
％）、アクリル酸（１ｗｔ％）共重合樹脂９７ｗｔ％と
メチル化メラミン樹脂３ｗｔ％のトルエン・メチルエチ
ルケトン溶液（樹脂濃度２０ｗｔ％）を塗布後の厚みが
４μｍとなるように塗布し、１２０℃１分乾燥した。

【００７６】耐候性劣化促進テスト後も色目の変化はな
く、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ張り強度
・伸度に大きな低下は見られない。

【００７７】比較例１実施例１で得られた複層白色フィルムのみのものを比較
例１とする。

【００７８】耐候性劣化促進テスト後、フィルムはやや
黄色に変化し、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引
っ張り強度も低下が見られる。また、引っ張り伸度は大
きく低下している。

【００７９】比較例２実施例２で得られた単層白色フィルムのみのものを比較
例２とする。

【００８０】耐候性劣化促進テスト後、フィルムは黄褐
色に変化し、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ
張り強度も低下している。また、引っ張り伸度は大きく
低下し、劣化が著しい。

【００８１】比較例３実施例５で得られた単層白色フィルムのみのものを比較
例５とする。

【００８２】耐候性劣化促進テスト後、フィルムは黄褐
色に変化し、耐候性劣化促進テスト前後で白色度、引っ
張り強度も低下している。また、引っ張り伸度は大きく
低下し、劣化が著しい。

【００８３】以上の各実施例、各比較例の白色耐候性積
層フィルムの各種特性を評価した結果を表１に示した。

【００８４】本発明の白色耐候性積層フイルムは、耐候
性に優れていることがわかる。

【００８５】

【表１】

フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AA07H AA21H AH03B AH03C AK01A AK04 AK07 AK25B AK25C AK42 AK44 AL01B AL01C AR00A AR00B AR00C BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA25B BA25C BA44A CA07B CA07C CA13A CC00 DE01H EH17A EH462 EJ082 EJ38A EJ542 EJ862 GB07 JB08A JB16A JD09B JD09C JK12B JK12C JL09 JL10A YY00B YY00C YY00H 4F207 AA04 AA21 AA24 AB06 AB14 AB16 AC01 AD05 AD08 AD32 AG01 AG03 AH46 KA01 KB26 KE06 KF02 4F210 AA04 AA21 AA24 AB06 AB14 AB16 AC01 AD05 AD08 AD32 AG01 AG03 AH46 QA02 QA03 QC06 QD13 QG01 QG17 QL01 QW07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】白色基材フィルムの少なくとも片面に紫外
線吸収層が設けられたことを特徴とする白色耐候性積層
フィルム。
【請求項２】白色基材フィルムが、熱可塑性樹脂と、こ
れに非相溶な樹脂、あるいは白色無機顔料を含有させ、
溶融押出後、二軸方向に延伸して得られるフィルムであ
ることを特徴とする請求項１に記載の白色耐候性積層フ
ィルム。
【請求項３】紫外線吸収層が、１層あるいは２層以上よ
りなる構成であって、少なくとも１層に紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする請求項１または２に記載の白
色耐候性積層フィルム。
【請求項４】紫外線吸収層が、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収モノマー共重合アクリル樹脂からなる層である
ことを特徴とする請求項１、２または３に記載の白色耐
候性積層フィルム。
【請求項５】紫外線吸収層の表面硬度が、鉛筆硬度Ｈ以
上であることを特徴とする請求項１、２、３または４に
記載の白色耐候性積層フィルム。
【請求項６】紫外線吸収層の厚みが、０．５μｍ以上、
１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１、２、
３、４または５に記載の白色耐候性積層フィルム。