RU2570454C2 - Экструдированный scr-фильтр - Google Patents

Экструдированный scr-фильтр Download PDF

Info

Publication number
RU2570454C2
RU2570454C2 RU2012137282/05A RU2012137282A RU2570454C2 RU 2570454 C2 RU2570454 C2 RU 2570454C2 RU 2012137282/05 A RU2012137282/05 A RU 2012137282/05A RU 2012137282 A RU2012137282 A RU 2012137282A RU 2570454 C2 RU2570454 C2 RU 2570454C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular sieve
mass
filter
metal
walls
Prior art date
Application number
RU2012137282/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012137282A (ru
Inventor
Ральф ДОТЦЕЛЬ
Райнер ЛЕППЕЛЬТ
Йорг Вернер МЮНХ
Губерт ШЕДЕЛЬ
Original Assignee
Джонсон Мэтти Плс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Мэтти Плс filed Critical Джонсон Мэтти Плс
Publication of RU2012137282A publication Critical patent/RU2012137282A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2570454C2 publication Critical patent/RU2570454C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B01D53/565—Nitrogen oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8643—Removing mixtures of carbon monoxide or hydrocarbons and nitrogen oxides
    • B01D53/8646—Simultaneous elimination of the components
    • B01D53/865—Simultaneous elimination of the components characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B01J23/04—Alkali metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/7215—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7415—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7815—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82—Phosphates
    • B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/50—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on rare-earth compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63448—Polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63488—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether, polyethylene glycol [PEG], polyethylene oxide [PEO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/636—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C04B35/6365—Cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80—Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/71—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents
    • C04B35/78—Ceramic products containing macroscopic reinforcing agents containing non-metallic materials
    • C04B35/80—Fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like
    • C04B35/82—Asbestos; Glass; Fused silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/0006—Honeycomb structures
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
    • F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
    • B01D2255/9155—Wall flow filters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/3218—Aluminium (oxy)hydroxides, e.g. boehmite, gibbsite, alumina sol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/322—Transition aluminas, e.g. delta or gamma aluminas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3229—Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6021—Extrusion moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/606—Drying
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00—Gas separation
    • Y10S55/30—Exhaust treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49345—Catalytic device making

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)

Abstract

Изобретение относится к фильтрам с протеканием через стенки, содержащим экструдированную твердую массу, и может быть использовано для обработки оксидов азота в выбросах отработанных газов из двигателей внутреннего сгорания. Фильтр с протеканием через стенки содержит катализатор для преобразования оксидов азота в присутствии восстанавливающего агента, содержит экструдированную твердую массу, содержащую: 10-100% масс. по меньшей мере одного компонента связующего вещества/матрицы; 5-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них и 0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия. Катализатор содержит по меньшей мере один металл, который присутствует в экструдированной твердой массе. Изобретение позволяет обрабатывать отработанные газы двигателей внутреннего сгорания стационарных и мобильных источников выбросов, уменьшить обратное давление в выхлопной системе, повышая эффективность двигателя, и увеличить массоперенос. 5 н. и 34 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 4 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к фильтру с протеканием через стенки, содержащему экструдированную твердую массу, для использования при обработке оксидов азота в выбросах отработанных газов из двигателей внутреннего сгорания от стационарного источника и для мобильных применений.
Европейский патент EP 1739066 описывает сотовую структуру, содержащую множество ячеек сот, имеющую множество сквозных отверстий; и герметизирующий слой, который соединяет ячейки сот друг с другом с помощью соответствующих закрытых наружных лицевых сторон ячеек сот, где сквозные отверстия в них не являются открытыми. Ячейка сот содержит, по меньшей мере, неорганические частицы, неорганические волокна и/или усы. Иллюстративные неорганические частицы представляют собой оксид алюминия, оксид титана, диоксид кремния и диоксид циркония; иллюстративные неорганические волокна представляют собой волокна диоксида кремния - оксида алюминия и иллюстративные неорганические связующие вещества представляют собой золь диоксида кремния, золь оксида алюминия, сепиолит и аттапульгит. Компонент катализатора может быть нанесен на сотовую структуру. Компонент катализатора может включать, по меньшей мере, один тип, выбранный из благородных металлов, включая платину, палладий и родий, щелочных металлов, таких как калий и натрий, щелочноземельных металлов, например, барий, и оксиды. Сотовую структуру можно использовать в качестве каталитического преобразователя, например, тройного катализатора или катализатора для хранения NOx, для преобразования отработанных газов транспортных средств.
WO 2009/093071 описывает монолитный носитель для фильтра с протеканием через стенки, имеющий пористость, по меньшей мере, 40%, сформированный из селективного катализатора каталитического восстановления экструдированного типа.
Патент США № 7507684 описывает экструдированный монолитный каталитический преобразователь для преобразования оксидов азота в присутствии восстанавливающего агента и способ получения такого экструдированного монолитного каталитического преобразователя.
WO 2009/001131 описывает способ преобразования оксидов азота в газовом потоке в азот, включающий приведение в контакт оксидов азота с азотистым восстанавливающим агентом в присутствии металлического катализатора на нецеолитной основе, состоящего из: (a) по меньшей мере, одного переходного металла, диспергированного на смешанном оксиде или композитном оксиде или их смеси в качестве материала носителя, состоящего из церия и циркония; или (b) оксида церия и оксида циркония в качестве отдельных оксидов или их композитного оксида или смеси отдельных оксидов и композитного оксида, диспергированных на материале носителя на основе инертного оксида, на этом инертном материале носителя также диспергируют, по меньшей мере, один переходной металл.
Сейчас авторы разработали семейство катализаторов, содержащих экструдированную твердую массу и, по меньшей мере, один металл, с конкретным применением в области дополнительной обработки отработанных газов для отработанных газов двигателя внутреннего сгорания. Такие отработанные газы могут происходить из выбросов стационарных источников, но катализаторы разработаны для использования, в частности, для обработки мобильных источников выбросов, таких как легковые автомобили, грузовые автомобили и автобусы.
В соответствии с одним из аспектов, настоящее изобретение предусматривает фильтр с протеканием через стенки, содержащий катализатор для преобразования оксидов азота в присутствии восстанавливающего агента, этот фильтр с протеканием через стенки содержит экструдированную твердую массу, содержащую: 10-100% масс., по меньшей мере, одного компонента связующего вещества/матрицы; 5-90% масс. цеолитных молекулярных сит, нецеолитных молекулярных сит или смеси любых двух или более из них и 0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия, этот катализатор содержит, по меньшей мере, один металл, где: (i) по меньшей мере, один металл присутствует в экструдированной твердой массе; (ii) по меньшей мере, один металл присутствует в экструдированной твердой массе, а также присутствует в более высокой концентрации на поверхности экструдированной твердой массы; (iii) по меньшей мере, один металл присутствует в экструдированной твердой массе, а также, его наносят в виде одного или нескольких слоев покрытия на поверхность экструдированной твердой массы, или (iv) по меньшей мере, один металл присутствует в экструдированной твердой массе, присутствует при более высокой концентрации на поверхности экструдированной твердой массы, а также, его наносят в виде одного или нескольких слоев покрытия на поверхность экструдированной твердой массы.
Одно из преимуществ настоящего изобретения заключается в том, что в результате удаления каталитических компонентов, которые часто используют в каталитических покрытиях, количество слоев покрытия может быть уменьшено, например, с двух слоев до одного слоя; или один слой может быть удален полностью, и каталитический металл может быть нанесен на поверхность экструдированной твердой массы сам по себе. Это имеет преимущество уменьшения обратного давления в выхлопной системе, повышая эффективность двигателя.
Кроме того, в результате получения возможности использования катализаторов без покрытия, экструдированную твердую массу можно изготавливать при более высокой плотности ячеек, увеличивая ее прочность и уменьшая толщину стенок ячеек, что может улучшить характеристики затухания катализатора и увеличить активность сквозного массопереноса.
Также можно увеличить объем активных компонентов в экструдированной твердой массе по отношению к покрытию на инертном монолитном носителе. Например, типичное каталитическое покрытие катализатора на основе нецеолитного молекулярного сита для восстановления оксидов азота с использованием азотистого восстановителя на инертном монолитном носителе составляет примерно 2,2 г дюйм-3 (0,13 г/куб. см) в то время как такой же катализатор можно экструдировать при 7,5 г дюйм-3 (0,45 г/куб. см). Авторы также обнаружили, что катализаторы, описанные в их патенте WO 2009/001131, описанном выше, могут наноситься в виде покрытия примерно при 2,7 г дюйм-3 (0,16 г/куб. см), в то время как эквивалентный материал можно экструдировать как твердую массу при 12 г дюйм-3 (0,72 г/куб. см). Это повышенная плотность катализатора имеет преимущества долговременной износостойкости и производительности катализатора, которые являются важными для бортовой диагностики.
"Бортовая диагностика" (OBD) в контексте моторизованного транспортного средства представляет собой общий термин для описания самостоятельной диагностики и говорит о возможности систем транспортного средства, снабженного сетью сенсоров, соединенных с соответствующей электронной управляющей системой. Ранние примеры систем OBD могут просто высвечивать индикатор неправильного функционирования, если детектируются проблемы, но они не дают информации о природе проблемы. Более новые системы OBD используют стандартизированный порт цифрового соединения и способны давать информацию о стандартизованных кодах диагностических проблем и осуществлять выбор данных в реальном времени, что делает возможным быструю идентификацию и разрешение проблемы в системах транспортного средства.
Современные требования к OBD требуют, чтобы водитель обязательно информировался в случае неправильного функционирования или ухудшения работы выхлопной системы, которые могли бы вызвать превышение установленных пороговых значений выбросов. Так, например, пределы OBD для Евро 4: 98/69/EC для легковых автомобилей с дизельными двигателями (транспортные средства категории M согласно 70/156/EEC) представляют собой: монооксид углерода (CO) - 3,2 г/км; углеводороды (HC) - 0,4 г/км; оксиды азота (NOx) - 1,2 г/км; и материал в виде частиц (PM) 0,18 г/км. Для легковых автомобилей с бензиновыми (газолиновыми) двигателями, пределы Евро 4 представляют собой: CO - 3,2 г/км; HC - 0,4 г/км; NOx - 0,6 г/км; и PM - без ограничений.
Будущие законодательные ограничения выбросов транспортных средств, в особенности в США и Европе, требуют более высокой чувствительности при осуществлении диагностики с тем, чтобы непрерывно отслеживать способность катализатора доочистки в выхлопной системе удовлетворять законодательным ограничениям выбросов. Например, современные предположительные пределы OBD для Евро 5: 715/2007/EC для легковых автомобилей с компрессионным зажиганием (дизельных) представляют собой: CO - 1,9 г/км; углеводороды, отличные от метана (NMHC) - 0,25 г/км; NOx - 0,54 г/км; PM - 0,05 г/км; и для легковых автомобилей с системой электрозажигания (бензиновых): CO - 1,9 г/км; NMHC - 0,25 г/км; NOx - 0,54 г/км; и PM - без ограничений.
В США считается, что законодательные ограничения OBD II (Title 13, California Code Regulations, Section 1968.2. Malfunction and Diagnistic System Requirements for 2004 and Subsequent Model-Year Passenger Cars, Light-Duty Trucks and Medium-Duty Vehicle and Engines) для мониторинга катализатора для бензиновых двигателей/двигателей с системой электрозажигания требуют сигнала неправильного функционирования, когда средний результат исследования в соответствии с Federal Test Procedure (FTP) для эффективности преобразования NMHC подвергающейся мониторингу части системы катализаторов, падает ниже 50%.
Экструдированные твердые массы в соответствии с настоящим изобретением, как правило, содержат унитарную структуру в форме сот, имеющую каналы с одинаковой формой и параллельные, простирающиеся от ее первого края до второго края. Как правило, каналы являются открытыми как на первом, так и на втором краю - это так называемая "проточная" конфигурация. Стенки каналов, определяющие каналы, являются пористыми. Как правило, некоторая внешняя "кожа" окружает множество каналов экструдированной твердой массы. Экструдированную твердую массу можно сформировать с любым желаемым поперечным сечением, таким как круговое, квадратное или овальное. Индивидуальные каналы во множестве каналов могут быть квадратными, треугольными, шестиугольными, круговыми, и тому подобное. Каналы на первом, переднем краю можно блокировать, например, с помощью соответствующего керамического цемента, а каналы, не блокированные на первом, переднем крае можно также блокировать на втором заднем крае, с образованием так называемого фильтра с протеканием через стенки. Как правило, расположение блокированных каналов на первом, переднем крае напоминает шахматную доску со сходным расположением блокированных и открытых каналов на задних краях каналов.
Ясно, что сотовая структура, описанная в Европейском патенте EP 1739066, имеет Thermal Shock Parameter (TSP) (параметр теплового удара) слишком низкий для использования в одинарном унитарном экструдате, поскольку сотовая структура содержит набор индивидуальных ячеек сот, цементированных вместе. Это расположение, также наблюдаемое в коммерчески доступных сотовых структурах на основе карбида кремния, сконструировано для предотвращения катастрофического отказа носителя катализатора, среди прочего, из-за теплового удара из-за относительно высокого коэффициента теплового расширения (CTE) экструдированного материала. Однако изготовление сотовой структуры из индивидуальных ячеек сот является сложным, трудоемким, требующим много времени и дорогостоящим и увеличивает количество возможных режимов физических отказов, например, на цементных связях, по сравнению с экструзией монолита. Более подробные пояснения относительно TSP и CTE можно найти в "Catalytic Air Pollution Control - Commercial Technology", Second Edition, R.M. Heck et al, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2002, Chapters 7 (по отношению к проточным монолитам) и 9 (по отношению к фильтрам с протеканием через стенки).
Соответственно, теперь авторы предпочитают, чтобы экструдированная твердая масса катализатора в соответствии с настоящим изобретением имела аксиальный Thermal Shock Parameter (TSP) (параметр теплового удара) и радиальный TSP, достаточные для предотвращения появления радиальных трещин и кольцевых трещин в экструдированной твердой массе, когда ее используют для обработки отработанных газов из стационарных или мобильных источников выбросов. Таким образом, экструдированная твердая масса может быть сформирована из одного унитарного экструдата. Для экструдированных твердых масс, имеющих особенно большое поперечное сечение, может быть по-прежнему необходимо экструдировать сегменты экструдированной твердой массы для цементирования вместе. Однако это связано со сложностями обработки экструдатов такого большого поперечного сечения или связано с ограничениями в размерах оборудования головки экструдера. Если брать индивидуально, однако, каждый сегмент катализатора в целом должен удовлетворять тому функциональному ограничению, что аксиальный TSP и радиальный TSP являются достаточными для предотвращения появления радиальных трещин и кольцевых трещин в индивидуальных сегментах экструдированной твердой массы, когда их используют для обработки отработанных газов из стационарного или мобильного источника выбросов. В одном из вариантов осуществления радиальный TSP >0,4 при 750°C, например, >0,5, >0,6, >0,7, >0,8 >0,9 или >1,0. При 800°C, радиальный TSP желательно также >0,4 и при 1000°C предпочтительно >0,8.
CTE фильтров с протеканием через стенки предпочтительно составляет 20×10-7/°С, чтобы формировать их из цельного экструдата.
В вариантах осуществления, по меньшей мере, один компонент связующего вещества/матрицы может быть выбран из группы, состоящей из кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, шпинели, необязательно легированного оксида алюминия, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них.
Шпинели могут представлять собой MgAl2O4, или Mg может быть частично заменен металлом из группы, состоящей из Co, Zr, Zn или Mn. В вариантах осуществления содержание MgO в MgAl2O4 по отношению к Al2O3 может составлять от 0,8 до 2,5, при этом значения <1,0 являются предпочтительными.
Компонент оксид алюминия в связующем веществе/матрице предпочтительно представляет собой гамма оксид алюминия, но может представлять собой любую другую переходную форму оксида алюминия, то есть альфа оксид алюминия, бета оксид алюминия, хи оксид алюминия, эта оксид алюминия, ро оксид алюминия, каппа оксид алюминия, тэта оксид алюминия, дельта оксид алюминия, бета оксид алюминия - лантана и смеси любых двух или более из таких переходных форм оксида алюминия.
Является предпочтительным, чтобы оксид алюминия был легирован, по меньшей мере, одним элементом, иным, чем алюминий, для повышения термической стабильности оксида алюминия. Пригодные для использования легирующие добавки для оксида алюминия включают кремний, цирконий, барий, лантаноиды и смеси любых двух или более из них. Пригодные для использования лантаноидные легирующие добавки включают La, Ce, Nd, Pr, Gd и смеси любых двух или более из них.
Источники диоксида кремния могут включать диоксид кремния, золь диоксида кремния, кварц, коллоидный или аморфный диоксид кремния, силикат натрия, аморфный алюмосиликат, алкоксисилан, связующее вещество на основе силиконовой смолы, такой как метилфенилсиликоновая смола, глину, тальк или смесь любых двух или более из них.
В этом списке, диоксид кремния может представлять собой SiO2 как таковой, полевой шпат, муллит, диоксид кремния - оксид алюминия, диоксид кремния - оксид магния, диоксид кремния-диоксид циркония, диоксид кремния - оксид тория, диоксид кремния - оксид бериллия, диоксид кремния - оксид титана, тройной диоксид кремния - оксид алюминия - диоксид циркония, тройной диоксид кремния - оксид алюминия - оксид магния, тройной диоксид кремния - оксид магния - диоксид циркония, тройной диоксид кремния - оксид алюминия - оксид тория и смеси любых двух или более из них. Альтернативно, диоксид кремния может быть получен от кальцинирования тетраметилортосиликата (TMOS), добавляемого в экструдируемую композицию.
Пригодные для использования глины включают фуллерову землю, сепиолит, гекторит, смектит, каолин и смеси любых двух или более из них, где каолин может быть выбран из суббентонита, аноксита, галлуазита, каолинита, диктита, накрита и смеси любых двух или более из них; смектит может быть выбран из группы, состоящей из монтмориллонита, нонтронита, вермикулита, сапонита и смеси любых двух или более из них и фуллерова земля может представлять собой монтмориллонит или палыгорскит (аттапульгит).
Неорганические волокна выбирают из группы, состоящей из углеродных волокон, стекловолокна, металлических волокон, волокон из бора, волокон из оксида алюминия, волокон из диоксида кремния, волокон из диоксида кремния - оксида алюминия, волокон из карбида кремния, волокон из титаната калия, волокон из бората алюминия и керамических волокон.
Все цеолитные молекулярные сита или каждое из них или все нецеолитные молекулярные сита или каждое из них могут быть выбраны из типа сетчато-ячеистой структуры с кодом ABW, ACO, AEI, AEL, AEN, AET, AFG, AFI, AFN, AFO, AFR, AFS, AFT, AFX, AFY, AHT, ANA, APC, APD, AST, ASV, ATN, ATO, ATS, ATT, ATV, AWO, AWW, BCT, BEA, BEC, BIK, BOF, BOG, BPH, BRE, BSV, CAN, CAS, CDO, CFI, CGF, CGS, CHA, -CHI, -CLO, CON, CZP, DAC, DDR, DFO, DFT, DOH, DON, EAB, EDI, EMT, EON, EPI, ERI, ESV, ETR, EUO, EZT, FAR, FAU, FER, FRA, GIS, GIU, GME, GON, GOO, HEU, IFR, IHW, IMF, ISV, ITE, ITH, ITR, ITW, IWR, IWS, IWV, IWW, JBW, JRY, KFI, LAU, LEV, LIO, -LIT, LOS, LOV, LTA, LTF, LTL, LTN, MAR, MAZ, MEI, MEL, MEP, MER, MFI, MFS, MON, MOR, MOZ, MRE, MSE, MSO, MTF, MTN, MTT, MTW, MWW, NAB, NAT, NES, NON, NPO, NSI, OBW, OFF, OSI, OSO, OWE, -PAR, PAU, PHI, PON, RHO, -RON, RRO, RSN, RTE, RTH, RUT, RWR, RWY, SAO, SAS, SAT, SAV, SBE, SBN, SBS, SBT, SFE, SFF, SFG, SFH, SFN, SFO, SFS, SGT, SIV, SOD, SOF, SOS, SSF, SSY, STF, STI, STO, STT, STW, -SVR, SZR, TER, THO, TOL, TON, TSC, TUN, UEI, UFI, UOS, UOZ, USI, UTL, VET, VFI, VNI, VSV, WEI, -WEN, YUG, ZON, как определено Structure Commission of International Zeolite Association, и из смеси любых двух или более из них.
В предпочтительных вариантах осуществления, цеолитное молекулярное сито или нецеолитное молекулярное сито имеет структуру раскрытия поры с кольцом максимум из 8 атомов согласно Structure Commission of International Zeolite Association.
В одном из вариантов осуществления, цеолиты для использования в настоящем изобретении не являются A-, X- или Y-цеолитами, морденитом, бета цеолитом, ZSM-5 или USY. То есть, эти цеолиты могут быть исключены из рамок формулы изобретения.
Предпочтительные цеолитные и нецеолитные молекулярные сита выбирают из группы, состоящей из AEI, AFT, AFX, BEA, CHA, DDR, ERI, FAU, FER, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, MER, MFI, MOR, MTS, NSI, PAU, PHI, RHO, RTH, STI, SZR, UFI и смеси любых двух или более из них.
Особенно предпочтительные цеолитные или нецеолитные молекулярные сита выбирают из группы, состоящей из AEI, BEA, CHA, ERI, FER, MFI, NSI, STI и смеси любых двух или более из них. Особенно предпочтительные цеолитные молекулярные сита представляют собой ZSM-5, бета цеолит, феррьерит, SSZ-13 и смеси любых двух или более из них.
Хотя в настоящем изобретении могут быть использованы природные цеолитные молекулярные сита, теперь авторы предпочитают синтетическое алюмосиликатное цеолитное молекулярное сито, имеющее отношение диоксида кремния к оксиду алюминия 10 или больше, например, от 15 до 150, от 20 до 60 или от 25 до 40, для улучшения термической стабильности.
В альтернативном варианте осуществления, цеолитное молекулярное сито или нецеолитное молекулярное сито представляет собой изоморф, содержащий один или несколько металлов-заместителей в сетчато-ячеистой структуре. В этом варианте осуществления, все металлы-заместители в сетчато-ячеистой структуре или каждый из них могут быть выбраны из группы, состоящей из As, B, Be, Ce, Co, Cu, Fe, Ga, Ge, Li, Mg, Mn, Zn и Zr, с Ce, Cu и Fe. Опять же, предпочтительные изоморфные цеолитные или нецеолитные молекулярные сита могут быть выбраны из группы, состоящей из AEI, BEA, CHA, ERI, FER, MFI, NSI, STI и смесей любых двух или более из них, при этом BEA, содержащие Fe в своей сетчато-ячеистой структуре, являются особенно предпочтительными. Будет понятно, что в способе получения таких изоморфов, содержащих один или несколько металлов-заместителей в сетчато-ячеистой структуре, все металлы или каждый из них могут присутствовать в конечном продукте либо только в сетчато-ячеистой структуре, либо в сетчато-ячеистой структуре после ионного обмена.
Отношения диоксида кремния к оксиду алюминия в изоморфах, содержащих один или несколько металлов-заместителей в сетчато-ячеистой структуре, может быть >25, например, составлять от 30 до 100 или от 40 до 70. В противоположность этому, изоморф может иметь отношение диоксида кремния к металлу сетчато-ячеистой структуры >20, например, от 30 до 200 или от 50 до 100.
В предпочтительном варианте осуществления, нецеолитное молекулярное сито представляет собой алюмофосфат, включающий AlPO, AlPO, замещенные металлами (MeAlPO), алюмофосфаты кремния (SAPO) или алюмофосфаты кремния, замещенные металлом (MeAPSO). Предпочтительные нецеолитные молекулярные сита включают SAPO-18, SAPO-34, SAPO-44 и SAPO-47.
Отношение диоксида кремния к оксиду алюминия в алюмофосфатах, как правило, гораздо ниже, чем в алюмосиликатных цеолитах, имеющих такой же код типа сетчато-ячеистой структуры. Как правило, отношение диоксида кремния к оксиду алюминия для алюмофосфатов <1,0, но может быть <0,5 или даже <0,3.
Компонент оксид церия может быть необязательно стабилизирован с помощью, по меньшей мере, одного элемента, иного, чем церий, для увеличения термической стабильности оксида церия. Соответствующие стабилизаторы оксида церия включают цирконий, лантаноиды и смеси любых двух или более из них. Лантаноидные стабилизаторы включают La, Nd, Pr, Gd и смеси любых двух или более из них. Массовое отношение CeO2:ZrO2 может находиться, например, в пределах между 80:20 и 20:80. Коммерчески доступные материалы содержат 30% масс. CeO2, 63% ZrO2, 5% Nd2O3, 2% La2O3; и 40% CeO2, 50% ZrO2, 4% La2O3, 4% Nd2O3 и 2% Y2O3.
В широком смысле, по меньшей мере, один металл может присутствовать: (a) в экструдированной твердой массе, то есть, по меньшей мере, один металл присутствует в композиции экструдата; (b) присутствовать при более высокой концентрации на поверхности экструдированной твердой массы и/или (c) наноситься в виде одного или нескольких слоев покрытия на поверхность экструдированной твердой массы согласно пунктам (ii), (iii) и (iv), он отличается от одного, по меньшей мере, металла, присутствующего в каждом из других положений (а), (b) и (c). Таким образом, по меньшей мере, один металл может присутствовать в положении (a), (a) плюс (b), (a) плюс (c) или (a) плюс (b) плюс (c). Когда, по меньшей мере, один металл присутствует в положениях (a) и (b), (a) и (c) или (a), (b) и (с), по меньшей мере, один металл в каждом положении может быть одним и тем же или иным.
Когда, по меньшей мере, один металл присутствует в положении (a), то есть в экструдированной твердой массе, этот, по меньшей мере, один металл может быть ассоциирован с цеолитным молекулярным ситом, нецеолитным молекулярным ситом или со смесью любых двух или более из них. Пример "ассоциированного" включает полученный посредством ионного обмена с компонентом цеолитного молекулярного сита, с компонентом нецеолитного молекулярного сита или с одним или обоими из компонентов цеолитного молекулярного сита и компонентов нецеолитного молекулярного сита в смеси. Также можно иметь в смесях двух или более молекулярных сит, по меньшей мере, один металл, ассоциированный с одним молекулярным ситом, но не с другим. Например, первое молекулярное сито может подвергаться воздействию ионного обмена с медью, сушиться и кальцинироваться, а затем смешиваться с другим молекулярным ситом без ассоциированного дополнительного металла.
Альтернативно, одно из двух молекулярных сит в смеси может быть ассоциированным, например, подвергаться воздействию ионного обмена, по меньшей мере, с одним первым металлом, а затем в композицию экструдата может быть добавлен, по меньшей мере, один второй металл, то есть, по меньшей мере, один второй металл не является специфично ассоциированным со вторым молекулярным ситом.
По меньшей мере, один металл, пригодный для ассоциирования с компонентом всех молекулярных сит или каждого из них, может быть выбран индивидуально из группы, состоящей из переходного металла, лантаноида или смеси любых двух или более из них. Пригодные для использования переходные металлы включают металлы Группы IB, металлы Группы IVB, металлы Группы VB, металлы Группы VIIB и металлы Группы VIIIB. Предпочтительно, по меньшей мере, один переходной металл выбирают из группы, состоящей из Fe, Cu, Ce, Hf, La, Mn, Pt, Au, Ag, In, Rh, V, Ir, Ru и Os и смесей любых двух или более из них. Лантаноидный металл может представлять собой La, Pr, Ce и смеси или более из них.
Общее содержание металла, по меньшей мере, в одном металле, ассоциированном с компонентом всех молекулярных сит или каждого из них, составляет от 0,1 до 20% масс., например, от 1 до 9% масс.
По меньшей мере, один металл, присутствующий: в экструдированной твердой массе, но не ассоциированный со всеми молекулярными ситами или с каждым из них; в большей части, по меньшей мере, одного металла, находящегося на поверхности экструдированной твердой массы; в одном или нескольких слоях покрытия на поверхности экструдированной твердой массы или при более высокой концентрации на поверхности экструдированной твердой массы, может быть выбран из группы, состоящей из щелочного металла, щелочноземельного металла, переходного металла, лантаноида или смеси любых двух или более из них.
Покрытия, пригодные для использования в качестве носителей каталитических металлов по настоящему изобретению, включают один или несколько материалов из оксида алюминия (Al2O3), в частности, γ-оксида алюминия, диоксида кремния (SiO2), оксида титана (TiO2), оксида церия (CeO2), диоксида циркония (ZrO2), оксида ванадия (V2O5), оксида лантана (La2O3) и цеолитов. Оксид церия и оксид алюминия могут быть необязательно стабилизированы с использованием таких же стабилизаторов, как используют для экструдированной твердой массы. Пригодные для использования каталитические металлы включают один или несколько благородных металлов (Au, Ag и металлы платиновой группы, включая Pt, Pd и Rh)).
Технология распределения, по меньшей мере, одного металла при более высокой концентрации на поверхности экструдированной твердой массы включает импрегнирование, предпочтительно, импрегнирование с загущением, то есть, с помощью импрегнирующей среды, загущаемой с помощью модификатора реологии. Способы сушки также могут быть использованы для концентрирования металлов на поверхности экструдированной твердой массы. Например, так называемая технология "яичной скорлупы", когда металлы концентрируют на поверхности, может быть получена с помощью относительно медленной сушки импрегнированной экструдированной твердой массы, так что металлы осаждают на поверхности посредством пропитки. Конкретный выбор солей и условий pH может также быть использован, чтобы направлять осаждение металла, например, посредством определения изоэлектрической точки экструдированной твердой массы, а затем использовать правильные сочетания pH и солей металлов для полезного использования электростатического притяжения между катионами или анионами солей металлов и экструдированной твердой массой.
Пригодные для использования переходные металлы включают металл Группы IB, металл Группы IVB, металл Группы VB, металл Группы VIB, металл Группы VIIB и металл Группы VIII. Предпочтительно, все переходные металлы или каждый из них выбирают из группы, состоящей из Fe, Ni, W, Cu, Ce, Hf, La, Mn, Pt, Au, Ag, In, V, Ir, Ru, Rh, Os и смеси любых двух или более из них; лантаноидные металлы могут представлять собой La, Pr или Ce или смеси любых двух или более из них; щелочные металлы включают K и Cs; и щелочноземельные металлы могут быть выбраны из Ba и Sr.
Общее содержание металла в экструдированной твердой массе, который не является ассоциированным со всеми компонентами молекулярных сит или с каждым из них; находящегося на поверхности экструдированной твердой массы и/или при более высокой концентрации на поверхности экструдированной твердой массы, может составлять от 0,1 до 20% масс., например, от 1 до 9% масс.
Общее содержание металла в экструдированной твердой массе, то есть, включая любой металл, ассоциированный со всеми молекулярными ситами или с каждым из них, может составлять от 0,1 до 25% масс., например, от 1 до 15% масс.
Общее содержание металла в катализаторе в целом, включая один или несколько слоев покрытия на поверхности экструдированной твердой массы, содержащих, по меньшей мере, один металл, может составлять от 0,1 до 30% масс., например, от 1 до 25% масс.
В конкретных примерах, катализатор в соответствии с настоящим изобретением содержит экструдированную твердую массу, содержащую:
10-100% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, необязательно легированного оксида алюминия, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них;
0-80% масс. шпинели;
5-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов;
0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия и
0-25% масс. неорганического волокна.
Содержание, по меньшей мере, одного компонента связующего вещества/матрицы может быть >15% масс., >20% масс., >30% масс., >35% масс., >40% масс., >45% масс., >50% масс., >55% масс., >60% масс., >65% масс. или >70% масс., >75% масс., >80% масс., >85% масс. или >90% масс.
Содержание шпинели может составлять >10% масс., >15% масс., >20% масс., >30% масс., >35% масс., >40% масс., >45% масс., >50% масс., >55%> масс., >60% масс., >65%> масс. или >70% масс.
Содержание общего содержания молекулярного сита (сит) может быть >5% масс., >10% масс., >15% масс., >20% масс., >30% масс., >35% масс., >40% масс., >45% масс., >50% масс., >55% масс., >60% масс., >65% масс. или >70% масс., >75% масс., >80% масс., >85% масс. или >90% масс.
Содержание необязательно стабилизированного оксида церия может быть >5% масс., >10% масс., >15% масс., >20% масс., >30% масс., >35% масс., >40% масс., >45% масс., >50% масс., >55% масс., >60% масс., >65% масс. или >70% масс.
Содержание неорганических волокон может быть >5% масс., >10% масс., >15% масс. или >20% масс.
В варианте осуществления, особенно пригодном для катализатора для восстановления оксидов азота с использованием азотистого восстановителя, экструдированная твердая масса состоит в основном из:
10-100% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, шпинели, необязательно легированного оксида алюминия, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них; 50-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов; и 0-25% масс. неорганических волокон. Эта экструдированная твердая масса может быть организована как проточный монолитный носитель или она может быть использована для изготовления фильтра с протеканием через стенки. Предпочтительные варианты осуществления включают неорганические волокна.
Другие варианты осуществления могут использовать экструдированную твердую массу, состоящую в основном из: 10-37% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, необязательно легированного оксида алюминия, шпинели, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них; 60-88% масс. цеолитных молекулярных сит, нецеолитных молекулярных сит или смеси любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов; и 0-20% масс. неорганических волокон; или: 15-30% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, необязательно легированного оксида алюминия, шпинели, оксида титана, диоксид циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них; 2-20% масс. источника диоксида кремния; 50-81% масс. цеолитных молекулярных сит, нецеолитных молекулярных сит или смеси любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов; и 2-10% масс. неорганических волокон.
В другом варианте осуществления экструдированная твердая масса может состоять в основном из: 10-100% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, необязательно легированного оксида алюминия, шпинели, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них; 0-50% масс. цеолитных молекулярных сит, нецеолитных молекулярных сит или смесь любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов; 20-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия и 0-25% масс. неорганических волокон. Предпочтительные варианты осуществления включают цеолиты и неорганические волокна.
В одном из конкретных вариантов осуществления, щелочноземельные металлы, такие как Ba и/или Sr, и/или щелочные металлы, например, K и/или Cs, могут быть высушены распылением на необязательно стабилизированном оксиде церия, а полученный в результате продукт сушки распылением используют для формирования экструдированной твердой массы.
При разработке экструдированных твердых масс для использования в катализаторах для ловушек для NOx в соответствии с настоящим изобретением, теперь авторы обнаружили отсутствие прочности в экструдированной твердой массе при композиции: 69% масс. CeO2 и 23% масс. γ-Al2O3, и 8% масс. стекловолокна. Современные предложения для увеличения прочности включают предварительное кальцинирование материала CeO2 для уменьшения потери поверхности во время кальцинирования "сырой" экструдированной твердой массы; увеличение содержания оксида алюминия до 50%+; изменение размеров частиц оксида алюминия (например, замену коммерчески доступного Pural™ на Disperal™) и/или необязательно стабилизированного оксида церия; добавление инертного связующего вещества для повышения механической стабильности, например, глины; использование другого оксида алюминия, например, золя оксида алюминия; исследование других систем связующих веществ, например, золей TiO2, золей CeO2; ацетата церия; ацетата циркония; оптимизацию pH; и добавление модификаторов поверхности, например, солей алюминия или других органических поверхностно-активных веществ. В предварительных исследованиях, авторы теперь обнаружили, что присутствие диоксида кремния может воздействовать на рабочие характеристики ловушки для NOx. Однако исследования продолжаются, и эта возможность будет исследована дополнительно. Однако в одном из вариантов осуществления, содержание источника диоксида кремния будет уменьшаться или он вообще будет удален.
Когда любая из рассмотренных выше экструдированных твердых масс изготавливается в виде фильтра с протеканием через стенки, пористость фильтра с протеканием через стенки может составлять 30-80%, например, 40-70%. Желательная особенность экструдированных твердых масс для использования в настоящем изобретении заключается в том, что они имеют хорошую взаимосвязанность пор и настолько мало закрытых или "тупиковых" пор, насколько это возможно. Пригодные для использования средние диаметры пор составляют 8-25 мкм, например, 15-20 мкм. Значения пористости, приведенные в настоящем документе, могут быть измерены с помощью ртутной порометрии или электронной микроскопии.
В более конкретном примере в соответствии с настоящим изобретением фильтр с протеканием через стенки для преобразования оксидов азота в присутствии восстанавливающего агента содержит экструдированную твердую массу, состоящую в основном из: 10-100% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, шпинели, необязательно легированного оксида алюминия, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них; 0-30% масс. источника диоксида кремния; 50-90% масс. нецеолитного молекулярного сита, содержащего 1-20% масс. одного или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из Cu, Fe и Ce; и 0-20% масс. неорганических волокон;
В соответствии с другим аспектом, настоящее изобретение предусматривает способ получения фильтра с протеканием через стенки в соответствии с настоящим изобретением, включающий стадии: формирования твердой экструдированной массы посредством смешивания порошкообразных исходных материалов: по меньшей мере, одного компонента связующего вещества/матрицы или предшественника одного или нескольких из них; необязательного цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, это цеолитное молекулярное сито, нецеолитное молекулярное сито или смесь цеолитных и нецеолитных молекулярных сит являются необязательно ассоциированными, по меньшей мере, с одним металлом; необязательного необязательно стабилизированного оксида церия с необязательными неорганическими волокнами; и, по меньшей мере, одного соединения металла; необязательного добавления органического вспомогательного агента; обработки посредством смешивания и/или замешивания в кислотном или щелочном водном растворе, необязательно содержащем соль металла, по меньшей мере, одного металла, в виде пластичного соединения с образованием смеси; экструдирования смеси в виде массы катализатора, сушки массы катализатора и кальцинирования с формированием твердой экструдированной массы; выбора количественных пропорций исходных материалов таким образом, что твердая экструдированная масса содержит 10-100% масс, по меньшей мере, одного компонента связующего вещества/матрицы; 5-90% масс. цеолитных молекулярных сит, нецеолитных молекулярных сит или смеси любых двух или более из них и 0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия, и, по меньшей мере, одного металла или соединения металла и необязательного импрегнирования поверхности твердой экструдированной массы, по меньшей мере, одним металлом и/или необязательного нанесения на поверхность твердой экструдированной массы, по меньшей мере, одного слоя (слоев) покрытия, содержащего, по меньшей мере, один металл.
Как правило, цемент используют для получения непроницаемости для закупорки краев каналов в экструдированном монолитном носителе с формированием фильтра с протеканием через стенки, например, как описано в Европейском патенте EP 1837063.
В очень общем виде, при получении экструдированной твердой массы, связующее вещество, органическое вещество, повышающее вязкость, и жидкость для преобразования материала посредством замешивания в виде гомогенной пасты добавляют к компоненту связующего вещества/матрицы или к его предшественнику, необязательному молекулярному ситу, необязательному необязательно стабилизированному оксиду церия, необязательным неорганическим волокнам и необязательному, по меньшей мере, одному соединению металла, и смесь компактируют в устройстве для смешивания или для замешивания или в экструдере. Смеси содержат органические добавки, такие как связующие вещества, пластификаторы, поверхностно-активные вещества, смазывающие вещества, диспергаторы, в качестве технологических добавок, чтобы улучшить смачивание и тем самым получить однородную загрузку. Затем полученный пластичный материал формуют, в частности, с использованием экструзионного пресса или экструдера, содержащего головку экструдера, и полученные формованные изделия сушат и кальцинируют. Органические добавки "выжигают" во время кальцинирования экструдированной твердой массы.
По меньшей мере, один компонент связующего вещества/матрицы выбирают из группы, состоящей из кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, шпинели, необязательно легированного оксида алюминия, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них. Может быть использован предшественник оксида алюминия, который представляет собой гидроксид алюминия или бёмит. Когда используют оксид алюминия, чтобы обеспечить связывание с оксидом алюминия, является преимущественным добавление водного раствора водорастворимой соли металла к оксиду алюминия или к веществу-предшественнику оксида алюминия перед добавлением других исходных материалов.
В вариантах осуществления, источник диоксида кремния может быть выбран из группы, состоящей из диоксида кремния, золя диоксида кремния, кварца, коллоидного или аморфного диоксида кремния, силиката натрия, аморфного алюмосиликата, алкоксисилана, связующего вещества на основе силиконовой смолы, глины, талька или смеси любых двух или более из них.
В конкретном варианте осуществления, источник диоксида кремния представляет собой связующее вещество на основе силиконовой смолы и растворитель для связующего вещества на основе силиконовой смолы представляет собой изопропиловый спирт или сложный эфир двухосновной кислоты.
Один из вариантов осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением включает стадию, сначала, смешивания необязательно легированного оксида алюминия или его предшественника с раствором, а затем добавление при смешивании цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них и неорганических волокон.
Органический вспомогательный агент для использования в способе в соответствии с настоящим изобретением может представлять собой один или несколько агентов, выбранных из группы, состоящей из производного целлюлозы, органического пластификатора, смазывающего вещества и водорастворимой смолы. Примеры пригодных для использования производных целлюлозы включают простые эфиры целлюлозы, выбранные из группы, состоящей из метилцеллюлозы, этилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы и сочетаний любых двух или более из них. Производные целлюлозы увеличивают пористость конечного продукта, что является преимущественным для каталитической активности твердой массы катализатора. Сначала целлюлоза набухает в водной суспензии, но, в конечном счете, ее удаляют в течение способ кальцинирования.
Органический пластификатор для использования в способе по настоящему изобретению выбирают из группы, состоящей из поливинилового спирта, поливинбутираля, иономера, акриловых полимеров, сополимера полиэтилена/акриловой кислоты, полиуретана, термопластичных эластомеров, относительно низкомолекулярного сложного полиэфира, льняного масла, рицинолеата и сочетаний любых двух или более из них.
Водорастворимая смола может представлять собой полиакрилат.
Смазывающее вещество для использования в способе в соответствии с настоящим изобретением выбирают, по меньшей мере, из одного вещества из группы, состоящей из этиленгликоля, стеариновой кислоты, стеарата натрия, глицерина и гликолей.
В зависимости от состава композиции экструдата, pH может быть кислотным или щелочным. Когда способ использует кислотный водный раствор, значение pH раствора может находиться в пределах между 3 и 4. Для подкисления раствора, желательно использовать уксусную кислоту.
Когда способ использует щелочной водный раствор, значение pH раствора может находиться в пределах между 8 и 9. Для сдвига pH в щелочную сторону, может быть использован аммиак.
В соответствии с другим его аспектом, настоящее изобретение предусматривает способ обработки выбросов отработанных газов из двигателей внутреннего сгорания, содержащих материал в виде частиц и оксиды азота от стационарного источника или транспортного средства, этот способ включает приведение в контакт отработанных газов, смешанных с азотистым восстановителем, с фильтрующей поверхностью фильтра с протеканием через стенки в соответствии с настоящим изобретением. В одном из вариантов осуществления, оксид азота в оксидах азота окисляют до диоксида азота до вступления в контакт с фильтрующей поверхностью фильтра с протеканием через стенки. Температура, при которой отработанные газы вступают в контакт с катализатором, предпочтительно, >100°C, например, >150°C, >175°C, >200°C, >225°C, >250°C, >275°C или >300°C. Предпочтительно, температура, при которой отработанные газы вступают в контакт с катализатором, <600°C, например, <550°C, <525°C или <500°C.
В соответствии с другим аспектом, настоящее изобретение предусматривает выхлопную систему для двигателя внутреннего сгорания, эта выхлопная система содержит фильтр с протеканием через стенки в соответствии с настоящим изобретением, источник азотистого восстановителя и средства для инжекции азотистого восстановителя в протекающие отработанные газы до вступления в контакт с фильтром с протеканием через стенки. В предпочтительном варианте осуществления, катализатор окисления для окисления азота оксида до диоксида азота размещают в выхлопной системе перед средствами для инжекции азотистого восстановителя в протекающие отработанные газы.
В другом аспекте в соответствии с настоящим изобретением предусматривают транспортное средство, например, автомобиль, содержащий двигатель внутреннего сгорания и выхлопную систему в соответствии с настоящим изобретением. Двигатель внутреннего сгорания может представлять собой двигатель с компрессионным зажиганием или двигатель с системой электрозажигания. Двигатель с системой электрозажигания, как правило, запитывают с помощью бензинового топлива, но могут быть использованы и другие виды топлива, включая бензиновое топливо, смешанное с оксигенатами, включая метанол и/или этанол, жидкий нефтяной газ или сжатый природный газ. Двигатели с компрессионным зажиганием могут запитываться дизельным топливом, смесями дизельного топлива и биодизельного топлива или топливами, полученными с помощью синтеза Фишера-Тропша, биодизельного топлива самого по себе или природного газа самого по себе. Современные двигатели с компрессионным зажиганием, включая двигатели, известные как Dilution Controlled Combustion System (DCCS), например, концепцию Toyota Smoke-less Rich Combustion. Можно также обрабатывать выбросы от двигателей Homogeneous Charge Compression Ignition (HCCI). В частности, могут быть рассмотрены современные двигатели, где по существу все топливо для сгорания инжектируют в камеру сгорания перед началом сгорания. В предпочтительном варианте осуществления, двигатель внутреннего сгорания представляет собой двигатель с компрессионным зажиганием.
Чтобы настоящее изобретение было понято полнее, приводятся следующие далее Примеры, только в качестве иллюстрации и со ссылками на прилагаемые чертежи, в которых:
Фиг. 1 представляет собой график, сравнивающий объемы пор и пористости различных материалов фильтра на основе V2O5/WOx-TiO2, полученных с использованием различных модификаторов пор, по отношению к Эталонному продукту, используемому в проточной конфигурации; и
Фиг. 2 представляет собой график, показывающий объем пор как функцию радиуса пор для ряда модификаторов пор по отношению к Эталонному и коммерчески доступному носителю для фильтра с протеканием через стенки на основе V2O5/WOx-TiO2.
ПРИМЕР 1 - Экструдированный фильтр на основе V2O5/WOx-TiO2
Эталонную экструдированную твердую массу V2O5/WOx-TiO2 получают подобно Примерам 1 и 5 в результате смешивания компонентов A, B, F и S, как приведено в Таблице 1, с водой, с получением замешиваемой пасты. Добавляют добавки H (модификатор пор), и материал замешивают в течение 10 мин для диспергирования модификаторов пор. Полученную композицию экструдируют, сушат и кальцинируют, как описано в Примерах 1 и 5. Необходимо отметить, что процентные количества неорганических твердых продуктов, присутствующих в готовом кальцинированном изделии, составляют 100%. Количества добавок (здесь, H и S), которые удаляют при выжигании в течение кальцинирования, приводятся в % масс. по отношению к 100% содержания неорганических твердых продуктов.
Таблица 1
Активные компоненты Связующее вещество Стабилизатор Экструзионная добавка Дополнительные добавки
A1 A2 B1 B2 B3 F1 H1 H2 H3 S1 S2 S3
82,90 1,70 3,00 3,00 1,40 8,00 1,00 1,00 0,30 1,76 9,20 0,56
A1 = TiW (98,9%, MC 10/Cristal)
A2 = V2O5 от AMV (78% V2O5, GFE)
B1 = Бентонит (90%, ACE/Mizuka)
B2 = Каолин (97,9% TK0177/Thiele)
B3 = SiO2 (100%, Tixosil/Novus)
F1 = Стекловолокно (Vetrotex 4,5 mm/Saint Gobain)
H1 = Целлюлоза (QP10000H/Nordmann)
H2 = PEO (Alkox/Alroko)
H3 = Zusoplast (Zschimmer&Schwarz)
S1 = MEA (Imhoff & Stahl)
S2 = NH3
S3 = C3H6O3 (Fauth)
Следующие далее модификаторы пор используют вместо Экструзионных добавок H1, H2 и H3 в Таблице 1, при этом показанные количества приведены по отношению к общей массе неорганических твердых продуктов в Таблице 1.
Таблица 2
Модификатор пор % масс., используемый в составе таблицы 1 Объем пор (мм3/г) Радиус пор (Ǻ) Пористость (%)
Эталон См. таблицу 1 310,1 1783,6 39,8
Целлюлоза CMC QP10000H (Nordmann) 20      
BC200 (Kremer Pigmente GmbH & Co. KG) 13      
Волокна PAN 13      
Рециклирование 9 333,6 1930,9 41,2
Arbocel (Schwarzwalder Textil-Werke) 10 427 2950 47,2
Волокно HOP (Osthoff-Petrasch GmbH) 10 426 2629 48,8
Arbocel (Schwarzwalder Textil-Werke) 15 524 5281 50,2
Волокно HOP (Osthoff-Petrasch GmbH) 15 543 3085 54,4
Пористость и объем пор, и радиус пор можно измерить, например, с использованием ртутной интрузионной порометрии.
Результаты пунктов в Таблице 2, включая объем пор и пористость, представлены также на Фиг. 1. Из этих результатов можно увидеть, что пористость и объем пор Эталона могут быть повышены с помощью соответствующего выбора модификаторов пор, так что экструдированную твердую массу, полученную при использовании таких модификаторов пор, можно использовать при изготовлении фильтров с протеканием через стенки.
Эти результаты являются общими для увеличения пористости, объема пор, и других свойств, независимо от активных компонентов твердой экструдированной массы. Таким образом, хотя увеличение пористости и объема пор, и тому подобное, настоящего Примера 6 иллюстрируют с использованием активных материалов V2O5/WOx-TiO2, принципы увеличения пористости и объема пор, и тому подобное, описанные в настоящем Примере 6, могут применяться для экструзии любого активного материала, например, экструдированной твердой массы, для использования в фильтре для бензиновой сажи, содержащем тройной катализатор, поскольку модификаторы пор выжигают в способе кальцинирования, оставляя после этого активные материалы и наполнители, и тому подобное, как неорганические твердые продукты.
Фиг. 2 сравнивает объем пор другого Эталона с твердыми экструдированными материалами V2O5/WOx-TiO2, полученными с использованием других модификаторов пор, приведенных в Таблице 2, также по сравнению с коммерчески доступным фильтром с протеканием через стенки (NGK). Из графика можно увидеть, что включение модификаторов пор улучшает пористость и объем пор эталонной экструдированной твердой массы, так что материалы имеют свойства, близкие к свойствам коммерчески доступных фильтров с протеканием через стенки.
ПРИМЕР 2 - Экструдированный цеолитный монолитный носитель
Экструдированный цеолитный монолитный носитель получают в соответствии со способами, сходными с теми, которые описаны в патенте США № 7507684. Порошкообразный коммерчески доступный бета цеолит в водородной форме смешивают со стекловолокном, с наполнителем на основе каолина и порошкообразным синтетическим бёмитом (Pural SB) и перерабатывают в водном растворе со значением pH 5-6 в формуемую и текучую глинообразную массу посредством смешивания с целлюлозой (CMC-QP10000H), пластификатором Zusoplast (торговая марка Zschimmer & Schwarz GmbH & Co KG) и органическим вспомогательным агентом PEO Alkox (полиэтиленоксид) в количествах, выбранных, используя Пример 1 в качестве инструкции, для получения желаемого уровня пористости. Количественные пропорции исходных материалов выбирают таким образом, чтобы активный материал готовой твердой массы катализатора содержал 69% масс. цеолита, 23% масс. γ-Al2O3, 5% масс. стекловолокна и 3% масс. каолина. Формуемую смесь экструдируют в виде массы проточного катализатора с сотовой структурой, то есть с непрерывными каналами и с круговым поперечным сечением, демонстрирующим плотность ячеек 300 cpsi (46,5 ячейки на кв.см) или 400 cpsi (62 ячейки на кв.см) (ячеек на квадратный дюйм). Затем, массу катализатора сушат вымораживанием в течение 1 часа при 2 мбар в соответствии со способом, описанным в WO 2009/080155 (полное содержание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки), и кальцинируют при температуре 580°C с формированием твердой массы катализатора.
ПРИМЕР 3 - Экструдированный цеолитный монолитный носитель, содержащий Fe-бета цеолит
Порошкообразный коммерчески доступный бета цеолит в водородной форме смешивают с гидроксидом железа, стекловолокном, с наполнителем на основе глины с низкой щелочностью и с порошкообразным синтетическим бёмитом (Pural SB) и перерабатывают в водном растворе со значением pH 5-6 в формуемую и текучую глинообразную массу. Когда смесь достаточно пластифицируется, добавляют целлюлозу при 8% масс. по отношению к 100% общего содержания неорганических твердых продуктов. Количественные пропорции исходных материалов выбирают таким образом, что активный материал готовой твердой массы катализатора содержит 55% масс. цеолита, 25% масс. глины, 7% масс. γ-Al2O3, 8% масс. стекловолокна и 5% масс. железа и соединений железа в количествах, выбранных, используя Пример 1 в качестве инструкции, для получения желаемого уровня пористости. Формуемую смесь экструдируют в виде массы проточного катализатора с сотовой структурой, то есть с непрерывными каналами и с круговым поперечным сечением, демонстрирующим плотность ячеек 400 cpsi (62 ячейки на кв.см) (ячеек на квадратный дюйм). Затем, массу катализатора сушат вымораживанием в течение 1 часа при 2 мбар в соответствии со способом, описанным в WO 2009/080155 (полное содержание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки) и подвергают восстановительному кальцинированию в соответствии со способом, описанным в PCT заявке на патент № PCT/EP2010/005140, поданной 21 августа 2010 года (полное содержание которой включается в настоящий документ в качестве ссылки), при температуре 580°C с получением твердой массы катализатора. Обнаружено, что при использовании описанного способа, по меньшей мере, часть введенного железа в смеси подвергается ионному обмену с цеолитом.
ПРИМЕР 4 - Экструдированный SCR-фильтр с протеканием через стенки
Это пример возможного использования. Монолитный носитель фильтра с протеканием через стенки, подобный WO 2009/093071, может быть получен следующим образом. Экструдированный монолитный носитель, содержащий нецеолитное молекулярное сито, может быть изготовлен в соответствии со способами, сходными с теми, которые описаны в патенте США № 7507684 и Примере 1. Не подвергающийся ионному обмену SAPO-34, активный материал которого содержит 3% масс. меди, может быть смешан со стекловолокном и порошкообразным синтетическим бомитом (Pural SB) и подвергнут обработке в водном растворе со значением pH 3,5 в виде формуемой и текучей глинообразной массы, содержащей 3,5% масс. целлюлозы (CMC-QP10000H), 1,8% масс. пластификатора Zusoplast (торговая марка Zschimmer & Schwarz GmbH & Co KG) 3,5% масс. органического вспомогательного агента PEO Alkox (полиэтиленоксид) и в целом 13% масс. смеси модификатора пор Rettenmaier BC200, природного целлюлозного материала и волокон полиакрилонитрила (PAN). Количественные пропорции исходных материалов могут быть выбраны таким образом, что активный материал готовой твердой массы катализатора содержит 60% масс. подвергаемого ионному обмену с Cu SAPO-34, 35% масс. γ-Al2O3, 5% масс. стекловолокна. Формуемую смесь можно экструдировать в виде массы катализатора с сотовой структурой с непрерывными каналами и с круговым поперечным сечением, демонстрирующей плотность ячеек 300 cpsi (46,5 ячейки на кв. см) (ячеек на квадратный дюйм). Затем, масса катализатора может быть высушена вымораживанием в течение 1 часа при 2 мбар в соответствии со способом, описанным в WO 2009/080155 (полное содержание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки), и кальцинирована при температуре 580°C с формированием твердой массы катализатора. Экструдированный цеолитный монолитный носитель, как ожидается, будет иметь площадь втекания с диаметром приблизительно 14 см и длину сквозного протекания приблизительно 19 см. Полученный продукт, как правило, должен иметь средний размер пор приблизительно 10 мкм.
Экструдированный проточный монолитный носитель, содержащий множество каналов, может быть изготовлен в форме фильтра с протеканием через стенки, при этом множество первых каналов закупоривают на переднем крае и множество вторых каналов, не закупоренных на переднем крае, закупоривают на заднем крае, при этом расположение первых и вторых каналов является таким, что каналы, расположенные рядом латерально и вертикально, закупоривают на противоположных краях в виде шахматной доски посредством вставки по существу непроницаемых для газа пробок на краях каналов, в виде желаемой структуры в соответствии с Европейским патентом EP 1837063 (полное содержание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки). Эта структура фильтра также описана в SAE 810114 (полное содержание которого включается в настоящий документ в качестве ссылки).
На фильтр с протеканием через стенки может наноситься покрытие с помощью промывки для нанесения в соответствии со способами, описанными в WO 99/47260 или PCT/GB2011/050005, поданной 4 января 2011 года. Последний способ включает стадии: (i) удерживания монолитного носителя с сотовой структурой по существу вертикально; (ii) введения заданного объема жидкости в носитель через открытые края каналов на нижнем краю носителя; (iii) герметичного удерживания введенной жидкости внутри носителя; (iv) переворачивания носителя, содержащего удерживаемую жидкость; и (v) приложения вакуума к открытым краям каналов носителя на нижнем краю перевернутого носителя для прохождения жидкости вдоль каналов носителя.
Для устранения любых сомнений, полное содержание всех документов, цитируемых в настоящем документе, или любого из них включается в настоящий документ в качестве ссылок.

Claims (39)

1. Фильтр с протеканием через стенки, включающий катализатор для преобразования оксидов азота в присутствии восстанавливающего агента, причем фильтр с протеканием через стенки содержит экструдированную твердую массу, содержащую:
10-95% масс. по меньшей мере одного компонента связующего вещества/матрицы;
5-90% масс. цеолитных молекулярных сит, нецеолитных молекулярных сит или смеси любых двух или более из них и
0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия,
причем катализатор содержит по меньшей мере один металл, где:
по меньшей мере один металл присутствует в экструдированной твердой массе;
где цеолитное молекулярное сито или нецеолитное молекулярное сито имеет структуру раскрытия поры с кольцом максимум из 8 атомов, как определено Structure Commission of International Zeolite Association, и цеолитное молекулярное сито или нецеолитное молекулярное сито имеет код типа сетчато-ячеистой структуры АСО, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, СНА, DDR, DFT, EAB, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SBN, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG, ZON согласно Structure Commission of International Zeolite Association и смеси любых двух или более из них.
2. Фильтр с протеканием через стенки по п. 1, где экструдированная твердая масса содержит:
10-95% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, необязательно легированного оксида алюминия, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них;
0-80% масс. шпинели;
5-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов;
0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия и
0-25% масс. неорганического волокна.
3. Фильтр с протеканием через стенки по п. 2, где экструдированная твердая масса по существу состоит из:
10-95% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, шпинели, необязательно легированного оксида алюминия, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них;
5-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов; и
0-25% масс. неорганических волокон.
4. Фильтр с протеканием через стенки по п. 2, где экструдированная твердая масса по существу состоит из:
10-95% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, необязательно легированного оксида алюминия, шпинели, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них;
5-50% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, каждое из них необязательно содержит один или несколько металлов;
0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия и
0-25% масс. неорганических волокон.
5. Фильтр с протеканием через стенки по п. 1, где пористость фильтра с протеканием через стенки составляет 30-80%.
6. Фильтр с протеканием через стенки по п. 1, где цеолитное или нецеолитное молекулярное сито выбрано из группы, состоящей из AEI, AFT, AFX, СНА, DDR, ERI, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, MER, NSI, PAU, PHI, RHO, RTH, UFI и смеси любых двух или более из них.
7. Фильтр с протеканием через стенки по п. 6, где цеолитное или нецеолитное молекулярное сито выбрано из группы, состоящей из AEI, СНА, ERI, NSI и смеси любых двух или более из них.
8. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где цеолитное молекулярное сито представляет собой SSZ-13.
9. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где цеолитное молекулярное сито представляет собой алюмосиликатный цеолит, имеющий отношение диоксида кремния к оксиду алюминия 10 или больше.
10. Фильтр с протеканием через стенки по п. 1, где цеолитное молекулярное сито или нецеолитное молекулярное сито представляет собой изоморф, содержащий один или несколько металлов-заместителей в сетчато-ячеистой структуре.
11. Фильтр с протеканием через стенки по п. 10, где изоморф имеет отношение диоксида кремния к оксиду алюминия >25.
12. Фильтр с протеканием через стенки по п. 10, где изоморф имеет отношение диоксида кремния к металлу в сетчато-ячеистой структуре >20.
13. Фильтр с протеканием через стенки по п. 1, где нецеолитное молекулярное сито представляет собой алюмофосфат.
14. Фильтр с протеканием через стенки по п. 13, где алюмофосфат представляет собой АlРО, АlРО (MeAlPO) с замещенным металлом, кремнийалюмофосфат (SAPO) или кремнийалюмофосфат (MeAPSO) с замещенным металлом.
15. Фильтр с протеканием через стенки по п. 14, где нецеолитное молекулярное сито выбрано из группы, состоящей из SAPO-18, SAPO-34, SAPO-44 и SAPO-47.
16. Фильтр с протеканием через стенки по п. 14, где отношение диоксида кремния к оксиду алюминия для алюмофосфата <1,0.
17. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, содержащий цеолитное молекулярное сито, нецеолитное молекулярное сито или смесь любых двух или более из них, где по меньшей мере один металл является ассоциированным с компонентом цеолитного молекулярного сита, компонентом нецеолитного молекулярного сита или с одним или обоими компонентами цеолитного молекулярного сита и компонентами нецеолитного молекулярного сита в смеси.
18. Фильтр с протеканием через стенки по п. 17, где экструдированная твердая масса содержит по меньшей мере один первый металл, ассоциированный с компонентом цеолитного молекулярного сита, компонентом нецеолитного молекулярного сита или с одним или обоими компонентами цеолитного молекулярного сита и компонентами нецеолитного молекулярного сита в смеси и по меньшей мере один второй металл, не ассоциированный с компонентом цеолитного молекулярного сита, компонентом нецеолитного молекулярного сита или с одним или обоими компонентами цеолитного молекулярного сита и компонентами нецеолитного молекулярного сита в смеси.
19. Фильтр с протеканием через стенки по п. 17, где все металлы или каждый из по меньшей мере из одного металла, ассоциированного с цеолитным молекулярным ситом, нецеолитным молекулярным ситом или с обоими молекулярными ситами в смеси любых двух или более из них включают один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из переходных металлов, лантаноидов или смеси любых двух или более из них.
20. Фильтр с протеканием через стенки по п. 19, где переходный металл выбран из группы, состоящей из металла Группы IB, металла Группы IVB, металла Группы VB, металла Группы VIIB и металла Группы VIIIB.
21. Фильтр с протеканием через стенки по п. 19, где переходный металл выбран из группы, состоящей из Fe, Cu, Се, Hf, La, Mn, Pt, Au, Ag, In, Rh, V, Ir, Ru и Os.
22. Фильтр с протеканием через стенки по п. 19, где лантаноидный металл выбран из La, Pr и Се.
23. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где общее содержание по меньшей мере одного металла, ассоциированного с компонентом цеолитного молекулярного сита, компонентом нецеолитного молекулярного сита или с одним или обоими компонентами цеолитного молекулярного сита и компонентами нецеолитного молекулярного сита в смеси, составляет от 0,1 до 20% масс.
24. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где общее содержание металла, находящегося в экструдированной твердой массе, но не ассоциированного с компонентом цеолитного молекулярного сита, компонентом нецеолитного молекулярного сита или с одним или обоими компонентами цеолитного молекулярного сита и компонентами нецеолитного молекулярного сита в смеси, составляет от 0,1 до 20% масс.
25. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где фильтр содержит экструдированную твердую массу, по существу, состоящую из:
10-95% масс. кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, шпинели, необязательно легированного оксида алюминия, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них;
0-30% масс. источника диоксида кремния;
5-90% масс. нецеолитного молекулярного сита, содержащего 1-20% масс., одного или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из Cu, Fe и Се; и
0-20% масс. неорганических волокон.
26. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где один или несколько слоев покрытия на поверхности экструдированной твердой массы содержат по меньшей мере один металл, где общее содержание металла катализатора составляет от 0,1 до 30% масс.
27. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, имеющий аксиальный Thermal Shock Parameter (параметр теплового удара) (TSP) и радиальный TSP, достаточные для предотвращения появления радиальных трещин и кольцевых трещин в экструдированной твердой массе, когда его используют для обработки отработанных газов от стационарных или мобильных источников выбросов.
28. Фильтр с протеканием через стенки по п. 27, где радиальный TSP>0,4 при 750°C.
29. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где по меньшей мере один компонент связующего вещества/матрицы выбирают из группы, состоящей из кордиерита, нитридов, карбидов, боридов, интерметаллических соединений, лития алюмосиликата, шпинели, необязательно легированного оксида алюминия, источника диоксида кремния, оксида титана, диоксида циркония, оксида титана - диоксида циркония, циркона и смеси любых двух или более из них.
30. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, где шпинель представляет собой MgAl2O4 или где Mg частично заменен металлом из группы, состоящей из Со, Zr, Zn или Mn.
31. Фильтр с протеканием через стенки по п. 29, где оксид алюминия выбран из группы, состоящей из альфа оксида алюминия, бета оксида алюминия, гамма оксида алюминия, хи оксида алюминия, эта оксида алюминия, ро оксида алюминия, каппа оксида алюминия, тэта оксида алюминия, дельта оксида алюминия, бета оксида алюминия - лантана и смесей двух или более из них.
32. Фильтр с протеканием через стенки по п. 29, где источник диоксида кремния выбран из группы, состоящей из диоксида кремния, золя диоксида кремния, кварца, коллоидного или аморфного диоксида кремния, силиката натрия, аморфного алюмосиликата, алкоксисилана, связующего вещества на основе силиконовой смолы, глины, талька или смеси любых двух или более из них.
33. Фильтр с протеканием через стенки по п. 32, где глина выбрана из группы, состоящей из фуллеровой земли, сепиолита, гекторита, смектита, каолина и смесей любых двух или более из них.
34. Фильтр с протеканием через стенки по п. 29, в котором неорганические волокна выбраны из группы, состоящей из углеродных волокон, стекловолокна, металлических волокон, волокон из бора, волокон из оксида алюминия, волокон из диоксида кремния, волокон из диоксида кремния - оксида алюминия, волокон из карбида кремния, волокон из титаната калия, волокон из бората алюминия и керамических волокон.
35. Фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-5, в котором оксид церия стабилизирован по меньшей мере одним элементом, отличным от церия для увеличения термической стабильности оксида церия.
36. Способ получения фильтра с протеканием через стенки по любому из предыдущих пунктов, включающий стадии:
формирования твердой экструдированной массы посредством смешивания порошкообразных исходных материалов: по меньшей мере одного компонента связующего вещества/матрицы или предшественника одного или нескольких из них; цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них, где цеолитное молекулярное сито, нецеолитное молекулярное сито или смесь цеолитного и нецеолитного молекулярных сит является необязательно ассоциированной по меньшей мере с одним металлом; необязательного необязательно стабилизированного оксида церия и по меньшей мере одного соединения металла; с необязательными неорганическими волокнами; необязательного добавления органического вспомогательного агента;
обработки посредством смешивания и/или замешивания в кислотном или щелочном водном растворе, необязательно содержащем соль металла, по меньшей мере одного металла в виде пластичного соединения с образованием смеси;
экструдирования смеси в виде массы катализатора, сушки массы катализатора и ее кальцинирования с формированием твердой экструдированной массы;
выбора количественных соотношений исходных материалов таким образом, что твердая экструдированная масса содержит 10-95% масс. по меньшей мере одного компонента связующего вещества/матрицы; 5-90% масс. цеолитного молекулярного сита, нецеолитного молекулярного сита или смеси любых двух или более из них и 0-80% масс. необязательно стабилизированного оксида церия и по меньшей мере одного металла или соединения металла, где цеолитное молекулярное сито или нецеолитное молекулярное сито имеет структуру раскрытия поры с кольцом максимум из 8 атомов, как определено Structure Commission of International Zeolite Association, и цеолитное молекулярное сито или нецеолитное молекулярное сито имеет код типа сетчато-ячеистой структуры АСО, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, АРС, APD, ATT, CDO, СНА, DDR, DFT, EAB, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, KFI, LEV, LTA, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SBN, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG, ZON согласно Structure Commission of International Zeolite Association и смеси любых двух или более из них.
37. Способ обработки выбросов отработанных газов из двигателей внутреннего сгорания от стационарного источника или транспортного средства, где способ включает приведение в контакт отработанных газов, смешанных с азотистым восстановителем, с фильтром с протеканием через стенки по любому из пп. 1-35.
38. Выхлопная система для двигателя внутреннего сгорания, где указанная выхлопная система содержит фильтр с протеканием через стенки по любому из пп. 1-35, источник азотистого восстановителя и средства для инжекции азотистого восстановителя в протекающие отработанные газы до вступления в контакт с фильтром с протеканием через стенки.
39. Транспортное средство, содержащее двигатель внутреннего сгорания и выхлопную систему по п. 38.
RU2012137282/05A 2010-02-01 2011-02-01 Экструдированный scr-фильтр RU2570454C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US30027910P 2010-02-01 2010-02-01
US61/300,279 2010-02-01
PCT/GB2011/050162 WO2011092521A1 (en) 2010-02-01 2011-02-01 Extruded scr filter

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015142478/05A Division RU2604231C1 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Экструдированный scr-фильтр

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012137282A RU2012137282A (ru) 2014-03-27
RU2570454C2 true RU2570454C2 (ru) 2015-12-10

Family

ID=43629577

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012137278/05A RU2570883C2 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Катализаторы поглощения nox
RU2015142478/05A RU2604231C1 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Экструдированный scr-фильтр
RU2012137238/04A RU2505355C1 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Окислительный катализатор
RU2012137280/04A RU2570934C2 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Фильтр, содержащий объединенный катализатор для окисления сажи и nh3-scr катализатор
RU2012137282/05A RU2570454C2 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Экструдированный scr-фильтр

Family Applications Before (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012137278/05A RU2570883C2 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Катализаторы поглощения nox
RU2015142478/05A RU2604231C1 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Экструдированный scr-фильтр
RU2012137238/04A RU2505355C1 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Окислительный катализатор
RU2012137280/04A RU2570934C2 (ru) 2010-02-01 2011-02-01 Фильтр, содержащий объединенный катализатор для окисления сажи и nh3-scr катализатор

Country Status (11)

Country Link
US (7) US8609047B2 (ru)
EP (5) EP2531278B1 (ru)
JP (10) JP5847094B2 (ru)
KR (8) KR101940329B1 (ru)
CN (6) CN104759275B (ru)
BR (5) BR112012019018B1 (ru)
DE (6) DE102011010104A1 (ru)
GB (7) GB2477626B (ru)
HU (4) HUE027305T2 (ru)
RU (5) RU2570883C2 (ru)
WO (5) WO2011092517A1 (ru)

Families Citing this family (228)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008140786A1 (en) 2007-05-11 2008-11-20 Sdc Materials, Inc. Method and apparatus for making uniform and ultrasmall nanoparticles
US8481449B1 (en) 2007-10-15 2013-07-09 SDCmaterials, Inc. Method and system for forming plug and play oxide catalysts
US8557727B2 (en) 2009-12-15 2013-10-15 SDCmaterials, Inc. Method of forming a catalyst with inhibited mobility of nano-active material
US8652992B2 (en) 2009-12-15 2014-02-18 SDCmaterials, Inc. Pinning and affixing nano-active material
US9119309B1 (en) 2009-12-15 2015-08-25 SDCmaterials, Inc. In situ oxide removal, dispersal and drying
US8803025B2 (en) 2009-12-15 2014-08-12 SDCmaterials, Inc. Non-plugging D.C. plasma gun
US9126191B2 (en) 2009-12-15 2015-09-08 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for automotive applications
US9149797B2 (en) 2009-12-15 2015-10-06 SDCmaterials, Inc. Catalyst production method and system
JP5847094B2 (ja) * 2010-02-01 2016-01-20 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 押出しソリッド体を含む三元触媒
BRPI1012615B1 (pt) 2010-03-15 2020-08-11 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sistema de purificação de exaustão de motor de combustão interna
KR101339523B1 (ko) 2010-03-15 2013-12-10 도요타지도샤가부시키가이샤 내연 기관의 배기 정화 장치
BRPI1014237B1 (pt) 2010-04-01 2020-06-09 Toyota Motor Co Ltd método de purificação de gás de escape de motor de combustão interna
EP2579985A4 (en) * 2010-06-10 2015-01-21 Basf Se NOX MEMORY CATALYST WITH IMPROVED HYDROCARBON FLUORATIVE ACTIVITY
FR2962923B1 (fr) * 2010-07-22 2015-01-02 Peugeot Citroen Automobiles Sa Composition catalytique et dispositif de traitement des gaz comprenant une telle composition
JP5196024B2 (ja) 2010-07-28 2013-05-15 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
DE102010032576A1 (de) * 2010-07-28 2012-02-02 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Vorrichtung zur motornahen Abgasbehandlung
ES2599154T3 (es) 2010-08-30 2017-01-31 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Dispositivo de purificación de gases de escape para motor de combustión interna
KR101326348B1 (ko) 2010-08-30 2013-11-11 도요타지도샤가부시키가이샤 내연 기관의 배기 정화 방법
US8656706B2 (en) * 2010-09-02 2014-02-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification system of internal combustion engine
PL2428659T3 (pl) * 2010-09-13 2017-01-31 Umicore Ag & Co. Kg Katalizator do usuwania tlenków azotu ze spalin silników wysokoprężnych
WO2012046333A1 (ja) 2010-10-04 2012-04-12 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
EP2530267B1 (en) 2010-10-04 2016-07-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for exhaust purification in exhaust purification system of internal combustion engine
WO2012053117A1 (ja) 2010-10-18 2012-04-26 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
CN103221648B (zh) 2010-12-06 2016-08-24 丰田自动车株式会社 内燃机的排气净化装置
WO2012086093A1 (ja) 2010-12-20 2012-06-28 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
GB201021887D0 (en) 2010-12-21 2011-02-02 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a lean burn internal combustion engine
EP2495409B1 (en) 2010-12-24 2017-04-19 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification system for internal combustion engine
EP2503121B1 (en) 2011-02-07 2017-03-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust-gas purifying system for internal-combustion engine
US9140162B2 (en) 2011-02-10 2015-09-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification system of internal combustion engine
US8669202B2 (en) 2011-02-23 2014-03-11 SDCmaterials, Inc. Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts
JP5152417B2 (ja) 2011-03-17 2013-02-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
WO2012140784A1 (ja) 2011-04-15 2012-10-18 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US8763364B2 (en) * 2011-04-18 2014-07-01 Chevron U.S.A. Inc. Treatment of cold start engine exhaust
JP2014525833A (ja) 2011-08-03 2014-10-02 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 押出成形ハニカム触媒
EP2745935A4 (en) * 2011-08-18 2015-05-27 Ibiden Co Ltd HONEYCOMB STRUCTURE, MANUFACTURING METHOD THEREOF, EXHAUST GAS PURIFYING DEVICE, AND SILICOALUMINOPHOSPHATE PARTICLES
WO2013024548A1 (ja) * 2011-08-18 2013-02-21 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法、排ガス浄化装置並びにシリコアルミノホスフェート粒子
AU2012299065B2 (en) 2011-08-19 2015-06-04 SDCmaterials, Inc. Coated substrates for use in catalysis and catalytic converters and methods of coating substrates with washcoat compositions
WO2013047908A1 (ja) * 2011-09-29 2013-04-04 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ、及びその製造方法
WO2013046150A1 (en) * 2011-09-30 2013-04-04 Pirelli & C. Eco Technology S.P.A. Post-treatment system of an exhaust gas, catalyst useful for said system and processes for their preparation
JP5938819B2 (ja) 2011-10-06 2016-06-22 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 排気ガス処理用酸化触媒
ES2633727T3 (es) 2011-11-07 2017-09-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Dispositivo de limpieza de gases de escape para motor de combustión interna
EP2626529B1 (en) 2011-11-09 2015-10-21 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification device for internal combustion engine
EP2623738B1 (en) 2011-11-30 2019-08-21 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha NOx purification method of an exhaust purification system of an internal combustion engine
EP2626528B1 (en) 2011-11-30 2016-10-26 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification device for internal combustion engine
GB2497597A (en) 2011-12-12 2013-06-19 Johnson Matthey Plc A Catalysed Substrate Monolith with Two Wash-Coats
GB201200781D0 (en) 2011-12-12 2012-02-29 Johnson Matthey Plc Exhaust system for a lean-burn ic engine comprising a pgm component and a scr catalyst
GB201200783D0 (en) 2011-12-12 2012-02-29 Johnson Matthey Plc Substrate monolith comprising SCR catalyst
GB201200784D0 (en) 2011-12-12 2012-02-29 Johnson Matthey Plc Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine including SCR catalyst
CN104379507A (zh) 2011-12-22 2015-02-25 环球油品公司 沸石的分层转化合成
CA2858726A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Uop Llc Aromatic transformation using uzm-39 aluminosilicate zeolite
KR101617564B1 (ko) 2011-12-22 2016-05-02 유오피 엘엘씨 Uzm-39 알루미노실리케이트 제올라이트
JP5635488B2 (ja) * 2011-12-28 2014-12-03 本田技研工業株式会社 排気浄化触媒
US8701392B2 (en) * 2012-01-30 2014-04-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification system of internal combustion engine
JP5392411B1 (ja) 2012-02-07 2014-01-22 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
EP2819781A4 (en) * 2012-03-02 2016-01-27 Basf Se POROUS INORGANIC BODY
JP5926593B2 (ja) * 2012-03-28 2016-05-25 日本碍子株式会社 多孔質材料及びその製造方法、並びにハニカム構造体
US8765085B2 (en) 2012-04-26 2014-07-01 Basf Corporation Base metal catalyst and method of using same
US8668890B2 (en) 2012-04-26 2014-03-11 Basf Corporation Base metal catalyst composition and methods of treating exhaust from a motorcycle
KR101535088B1 (ko) * 2012-06-12 2015-07-08 희성촉매 주식회사 고성능 ｓｃｒ 촉매 시스템
US20140044625A1 (en) * 2012-08-08 2014-02-13 Ford Global Technologies, Llc Hydrocarbon trap having improved adsorption capacity
US8568674B1 (en) 2012-08-10 2013-10-29 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst composites
WO2014038690A1 (ja) * 2012-09-10 2014-03-13 東ソー株式会社 シリコアルミノリン酸塩及びこれを含む窒素酸化物還元触媒
US9511352B2 (en) 2012-11-21 2016-12-06 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9156025B2 (en) 2012-11-21 2015-10-13 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US8618343B1 (en) 2012-12-12 2013-12-31 Uop Llc Aromatic transalkylation using UZM-39 aluminosilicate zeolite
US8609919B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Aromatic transformation using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8609910B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Catalytic pyrolysis using UZM-39 aluminosilicate zeolite
US8609920B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc UZM-44 aluminosilicate zeolite
WO2014093467A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Uop Llc Conversion of methane to aromatic compounds using a catalytic composite
US8889939B2 (en) 2012-12-12 2014-11-18 Uop Llc Dehydrocyclodimerization using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8921634B2 (en) 2012-12-12 2014-12-30 Uop Llc Conversion of methane to aromatic compounds using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8609921B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Aromatic transalkylation using UZM-44 aluminosilicate zeolite
US8609911B1 (en) 2012-12-12 2013-12-17 Uop Llc Catalytic pyrolysis using UZM-44 aluminosilicate zeolite
WO2014093416A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Uop Llc Dehydrocyclodimerization using uzm-39 aluminosilicate zeolite
KR101438953B1 (ko) * 2012-12-18 2014-09-11 현대자동차주식회사 저온에서의 NOx 흡장성능이 개선된 LNT촉매
US9266092B2 (en) 2013-01-24 2016-02-23 Basf Corporation Automotive catalyst composites having a two-metal layer
RU2015143689A (ru) 2013-03-14 2017-04-17 Басф Корпорейшн Каталитическое изделие с разъединенным тонкослойным покрытием и способы его изготовления
CN104043330B (zh) 2013-03-15 2017-03-01 通用电气公司 氧化含碳物质的方法、柴油颗粒捕集器和排气装置
WO2014157324A1 (ja) 2013-03-29 2014-10-02 日本碍子株式会社 アルミノフォスフェート－金属酸化物接合体及びその製造方法
CN103406139A (zh) * 2013-06-04 2013-11-27 东南大学 一种高机械稳定性的分子筛整体式催化剂的制备方法
EP3024571B1 (en) 2013-07-25 2020-05-27 Umicore AG & Co. KG Washcoats and coated substrates for catalytic converters
EP3027310B1 (en) * 2013-07-31 2023-04-05 Research Triangle Institute Mixed metal iron oxides and uses thereof
JP5922629B2 (ja) 2013-09-27 2016-05-24 日本碍子株式会社 多孔質材料及びその製造方法、並びにハニカム構造体
EP3068517A4 (en) 2013-10-22 2017-07-05 SDCMaterials, Inc. Compositions of lean nox trap
WO2015061477A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 SDCmaterials, Inc. Catalyst design for heavy-duty diesel combustion engines
JP6208540B2 (ja) * 2013-10-29 2017-10-04 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化触媒
DE102014115776A1 (de) * 2013-10-30 2015-04-30 Johnson Matthey Public Limited Company Drei-wege-katalysator und dessen verwendung in abgassystemen
WO2015083498A1 (ja) 2013-12-04 2015-06-11 三井金属鉱業株式会社 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体
CN115430458A (zh) 2013-12-06 2022-12-06 庄信万丰股份有限公司 冷启动催化剂和其在排气系统中的用途
US10335776B2 (en) 2013-12-16 2019-07-02 Basf Corporation Manganese-containing diesel oxidation catalyst
US10864502B2 (en) 2013-12-16 2020-12-15 Basf Corporation Manganese-containing diesel oxidation catalyst
RU2544017C1 (ru) 2014-01-28 2015-03-10 Ольга Васильевна Малова Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей
RU2558955C1 (ru) 2014-08-12 2015-08-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления
RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2015-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
RU2550354C1 (ru) 2014-03-28 2015-05-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления
DE102014201263A1 (de) * 2014-01-23 2015-07-23 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Katalysator
GB201401115D0 (en) 2014-01-23 2014-03-12 Johnson Matthey Plc Diesel oxidation catalyst and exhaust system
WO2015126025A1 (ko) * 2014-02-18 2015-08-27 한국생산기술연구원 바나듐 및 텅스텐 담지 탄소재료가 포함된 scr 촉매 및 그 제조방법
CN106470752A (zh) 2014-03-21 2017-03-01 Sdc材料公司 用于被动nox吸附(pna)系统的组合物
DE102014205760A1 (de) 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Verfahren zum Herstellen eines Katalysator sowie Katalysator
DE102014205783A1 (de) 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Katalysator sowie Verfahren zum Herstellen eines Katalysator
RU2671574C2 (ru) * 2014-04-10 2018-11-02 Мицубиси Газ Кемикал Компани, Инк. Формованный катализатор для применения в производстве метилметакрилата и способ производства метилметакрилата с применением указанного катализатора
KR101575327B1 (ko) * 2014-04-24 2015-12-21 현대자동차 주식회사 질소산화물 저감 촉매, 이의 제조 방법, 및 질소산화물 저감 촉매 시스템
RU2561638C1 (ru) * 2014-05-21 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Дальневосточный государственный технический рыбохозяйственный университет" (ФГБОУ ВПО "Дальрыбвтуз") Способ изготовления формованных керамических мембран
US9267409B2 (en) 2014-06-18 2016-02-23 Ford Global Technologies, Llc Reverse flow hydrocarbon trap
DE102014215112A1 (de) 2014-07-31 2016-02-04 Johnson Matthey Public Limited Company Verfahren zur Herstellung eines Katalysators sowie Katalysator-Artikel
JP6248011B2 (ja) * 2014-08-08 2017-12-13 株式会社デンソー ハニカム構造体及びその製造方法
GB2547873B (en) 2014-12-31 2021-03-10 Cummins Emission Solutions Inc Close coupled single module aftertreatment system
GB2548040B (en) 2014-12-31 2020-11-25 Cummins Emission Solutions Inc Compact side inlet and outlet exhaust aftertreatment system
WO2016109320A1 (en) 2014-12-31 2016-07-07 Cummins Emission Solutions, Inc. Single module integrated aftertreatment module
JP2016131918A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 大塚化学株式会社 排ガス浄化フィルタの製造方法、排ガス浄化フィルタ及び排ガス浄化装置
US20160207840A1 (en) * 2015-01-21 2016-07-21 The Boeing Company Extrudable ceramic composition and method of making
EP3253488A1 (en) * 2015-02-06 2017-12-13 Johnson Matthey Public Limited Company Three-way catalyst and its use in exhaust systems
GB201504986D0 (en) 2015-02-13 2015-05-06 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for treating a natural gas emission
US10493434B2 (en) * 2015-03-03 2019-12-03 Basf Corporation NOx adsorber catalyst, methods and systems
CN106031861A (zh) * 2015-03-19 2016-10-19 上海融熠投资管理有限公司 复合吸附剂
CN104826395A (zh) * 2015-04-21 2015-08-12 蚌埠德美过滤技术有限公司 一种抗静电吸附过滤剂及其制作方法
CN104826385A (zh) * 2015-04-29 2015-08-12 安徽天诚环保机械有限公司 一种新型环保改性活性炭过滤材料及其制备方法
KR20180008866A (ko) * 2015-06-12 2018-01-24 바스프 코포레이션 배기 가스 처리 시스템
US9789441B2 (en) * 2015-06-18 2017-10-17 Johnson Matthey Public Limited Company Single or dual layer ammonia slip catalyst
US10207258B2 (en) 2015-06-29 2019-02-19 Corning Incorporated Porous ceramic body to reduce emissions
US10267199B2 (en) 2015-07-28 2019-04-23 Cummins Emission Solutions Inc. Angled sensor mount for use with a single module aftertreatment system or the like
WO2017023766A1 (en) 2015-08-03 2017-02-09 Cummins Emission Solutions Inc. Sensor configuration for aftertreatment system including scr on filter
KR102360435B1 (ko) * 2015-09-21 2022-02-09 한국전력공사 배기가스 정화 장치 및 배기가스 정화 방법
USD794100S1 (en) 2015-09-28 2017-08-08 Cummins Emission Solutions Inc. Aftertreatment system housing
US11192095B2 (en) * 2015-09-30 2021-12-07 Vito Nv (Vlaamse Instelling Voor Technologisch Onderzoek Nv) Catalytic composition and structures made thereof
CN106608637B (zh) * 2015-10-27 2019-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种合成stt结构分子筛的方法
CN105214706B (zh) * 2015-10-28 2018-07-31 杭州正清环保科技有限公司 一种用于废气处理的催化陶瓷烧结环及制备方法
US9757691B2 (en) 2015-11-06 2017-09-12 Paccar Inc High efficiency and durability selective catalytic reduction catalyst
US10188986B2 (en) 2015-11-06 2019-01-29 Paccar Inc Electrochemical reductant generation while dosing DEF
US10058819B2 (en) 2015-11-06 2018-08-28 Paccar Inc Thermally integrated compact aftertreatment system
US9764287B2 (en) * 2015-11-06 2017-09-19 Paccar Inc Binary catalyst based selective catalytic reduction filter
GB2545747A (en) * 2015-12-24 2017-06-28 Johnson Matthey Plc Gasoline particulate filter
JP6578938B2 (ja) * 2015-12-25 2019-09-25 株式会社デンソー 排ガスフィルタ
EP3205398A1 (en) * 2016-02-12 2017-08-16 Hyundai Motor Company Method for preparing zeolite catalyst
WO2017155424A1 (en) 2016-03-09 2017-09-14 Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") Method and plant for producing high-octane gasolines
CN107042122A (zh) * 2016-04-11 2017-08-15 北京为康环保科技有限公司 一种光催化致霾气体净化喷剂的制备方法
EP3445738B1 (en) * 2016-04-21 2022-02-16 Rohm and Haas Company Methods for using macroporous inert materials in monomer production
CN105797708B (zh) * 2016-04-27 2018-02-16 柳州申通汽车科技有限公司 一种三元尾气催化剂的制备工艺
CN105797745A (zh) * 2016-04-27 2016-07-27 柳州申通汽车科技有限公司 浸渍法制备汽车尾气三元催化剂的方法
CN105797737B (zh) * 2016-04-27 2018-04-24 柳州申通汽车科技有限公司 一种三元催化剂的制备方法
CN105772025B (zh) * 2016-04-27 2018-03-16 柳州申通汽车科技有限公司 汽车尾气三元催化剂的制备方法
CN105688933B (zh) * 2016-04-27 2018-03-20 柳州申通汽车科技有限公司 球磨法制备三元催化剂的工艺
CN105903467B (zh) * 2016-04-27 2018-03-16 柳州申通汽车科技有限公司 单钯汽车尾气催化剂的制备方法
CN105797744B (zh) * 2016-04-27 2018-02-27 柳州申通汽车科技有限公司 一种汽车尾气三元催化剂的制备工艺
CN105772026B (zh) * 2016-04-27 2018-04-24 柳州申通汽车科技有限公司 一种汽车尾气催化剂的制备方法
CN105688905B (zh) * 2016-04-27 2018-03-16 柳州申通汽车科技有限公司 汽车尾气催化剂的制备工艺
CN105817230B (zh) * 2016-04-27 2018-04-24 柳州申通汽车科技有限公司 三元尾气催化剂的制备方法
DE102017109171A1 (de) * 2016-04-29 2017-11-02 Johnson Matthey Public Limited Company Abgassystem
US10253669B2 (en) * 2016-05-12 2019-04-09 CDT Advanced Materials, Inc. Application of synergized-PGM with ultra-low PGM loadings as underfloor three-way catalysts for internal combustion engines
US10533472B2 (en) * 2016-05-12 2020-01-14 Cdti Advanced Materials, Inc. Application of synergized-PGM with ultra-low PGM loadings as close-coupled three-way catalysts for internal combustion engines
KR101795404B1 (ko) * 2016-05-18 2017-11-08 현대자동차 주식회사 촉매 및 촉매의 제조 방법
EP3484617A1 (en) 2016-07-12 2019-05-22 Johnson Matthey Public Limited Company Oxidation catalyst for a stoichiometric natural gas engine
WO2018012566A1 (ja) * 2016-07-14 2018-01-18 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法
CN106238032A (zh) * 2016-07-26 2016-12-21 浙江三龙催化剂有限公司 氧化铈基scr烟气脱硝催化剂的制作方法
CN106238031A (zh) * 2016-07-26 2016-12-21 浙江三龙催化剂有限公司 氧化铈基scr烟气脱硝催化剂
CN106345515B (zh) * 2016-07-31 2018-07-06 合肥学院 一种Ce-Zn-Co-Cu混合掺杂ZSM-5沸石分子筛的制备方法
KR102594931B1 (ko) 2016-09-30 2023-10-30 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 플루오라이드 공급원을 사용한 신규한 제올라이트 합성
GB201616812D0 (en) * 2016-10-04 2016-11-16 Johnson Matthey Public Limited Company NOx adsorber catalyst
DE112017005339T5 (de) * 2016-10-21 2019-07-04 Cummins Emission Solutions Inc. Katalysatorsubstrat und Filterstruktur mit Platten und Verfahren zu deren Bildung
BR112019008207A2 (pt) * 2016-10-24 2019-07-09 Basf Corp sistemas de tratamento de gases de exaustão, método para o tratamento de uma corrente de exaustão e artigo catalítico
BR112019008626A2 (pt) * 2016-10-31 2019-07-09 Johnson Matthey Plc composição de catalisador, artigo catalítico, sistema e método para tratamento de um gás de escape, motor, e, veículo.
CN107051466B (zh) * 2016-12-30 2019-06-18 浙江大学 高效脱除碳烟的船舶柴油机scr脱硝催化剂及其制备方法
KR102524756B1 (ko) * 2017-02-08 2023-04-25 바스프 코포레이션 촉매 조성물
MX2019009466A (es) * 2017-02-08 2019-11-28 Basf Corp Articulos cataliticos.
EP3363540B1 (en) * 2017-02-17 2019-07-24 Umicore Ag & Co. Kg Copper containing moz zeolite for selective nox reduction catalysis
JP2018143956A (ja) * 2017-03-06 2018-09-20 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
JP2018143955A (ja) * 2017-03-06 2018-09-20 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
GB2560940A (en) * 2017-03-29 2018-10-03 Johnson Matthey Plc Three layer NOx Adsorber catalyst
GB2560941A (en) * 2017-03-29 2018-10-03 Johnson Matthey Plc NOx Adsorber catalyst
GB2560942A (en) * 2017-03-29 2018-10-03 Johnson Matthey Plc NOx Adsorber catalyst
GB201705158D0 (en) 2017-03-30 2017-05-17 Johnson Matthey Plc Catalyst article for use in a emission treatment system
GB201705289D0 (en) 2017-03-31 2017-05-17 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Selective catalytic reduction catalyst
GB201705279D0 (en) 2017-03-31 2017-05-17 Johnson Matthey Plc Selective catalytic reduction catalyst
CN106984148A (zh) * 2017-04-24 2017-07-28 河北工业大学 一种低温等离子体协同催化氧化烟气中多种污染物的方法
JP6408062B1 (ja) * 2017-04-28 2018-10-17 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
CN108862294A (zh) * 2017-05-08 2018-11-23 上海大学 一种纳米镨锆黄色料及其制备方法
EP3634623A1 (en) 2017-05-11 2020-04-15 Rhodia Operations Mixed oxide with enhanced resistance and nox storage capacity
US10675586B2 (en) 2017-06-02 2020-06-09 Paccar Inc Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US10835866B2 (en) 2017-06-02 2020-11-17 Paccar Inc 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
CN111491726A (zh) 2017-09-27 2020-08-04 庄信万丰股份有限公司 用于汽油废气清洁应用的低表面涂层负载单层催化剂
JP2019084482A (ja) * 2017-11-03 2019-06-06 株式会社デンソー 排ガス浄化装置
US10220376B1 (en) * 2017-12-05 2019-03-05 James G. Davidson Catalytic composition and system for exhaust purification
BR112020009899A2 (pt) 2017-12-08 2020-11-03 Johnson Matthey (Shanghai) Chemicals Limited artigo catalisador para o tratamento de gás de escape, sistema de tratamento de emissão para tratar um fluxo de um gás de escape de combustão, e, método de tratamento de um gás de escape de um motor de combustão interna.
CN109899138A (zh) 2017-12-08 2019-06-18 庄信万丰(上海)化工有限公司 用于汽油废气应用的新型三区两层twc催化剂
US10634078B2 (en) 2017-12-11 2020-04-28 Ford Global Technologies, Llc Methods and systems for an exhaust aftertreatment device
GB2572396A (en) * 2018-03-28 2019-10-02 Johnson Matthey Plc Passive NOx adsorber
GB201805312D0 (en) 2018-03-29 2018-05-16 Johnson Matthey Plc Catalyst article for use in emission treatment system
CA3094306C (en) 2018-04-04 2024-05-14 Unifrax I Llc Activated porous fibers and products including same
CN108855207B (zh) * 2018-06-17 2021-04-27 复旦大学 含碱金属的杂原子Beta沸石催化剂及其制备方法和应用
CN108855132B (zh) * 2018-06-26 2020-06-05 中国石油大学(北京) 多级孔铈锆氧化物担载尖晶石型钯钴复合氧化物催化剂
US20210179501A1 (en) * 2018-08-31 2021-06-17 Corning Incorporated Methods of making honeycomb bodies having inorganic filtration deposits
CN112996763A (zh) * 2018-08-31 2021-06-18 康宁股份有限公司 制造具有无机过滤沉积物的蜂窝体的方法
JP6764451B2 (ja) * 2018-09-12 2020-09-30 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
JP6771005B2 (ja) * 2018-09-12 2020-10-21 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
KR102193496B1 (ko) * 2018-09-21 2020-12-21 (주) 세라컴 열 내구성이 우수한 디젤 산화촉매 및 그의 제조 방법
WO2020065573A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Johnson Matthey Public Limited Company Novel twc catalysts for gasoline exhaust gas applications
CN111001434B (zh) * 2018-10-08 2021-03-16 中自环保科技股份有限公司 一种当量燃烧天然气车集成催化剂体系及其制备方法
CN109225317A (zh) * 2018-10-29 2019-01-18 钟祥博谦信息科技有限公司 一种在afi磷酸铝分子筛膜上负载贵金属钯的合成工艺
CN112672811B (zh) * 2018-11-16 2023-07-14 优美科股份公司及两合公司 低温氮氧化物吸附剂
KR102150081B1 (ko) * 2018-11-19 2020-09-02 한국화학연구원 제올라이트 기반 scr 촉매, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 배기가스의 처리방법
KR102021420B1 (ko) * 2019-02-27 2019-09-16 우태영 광촉매 프리코트를 이용한 유리 및 알루미늄 구조체 공기필터 및 이의 제조방법
GB201903006D0 (en) * 2019-03-06 2019-04-17 Johnson Matthey Plc Lean nox trap catalyst
US10906031B2 (en) 2019-04-05 2021-02-02 Paccar Inc Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof
US11007514B2 (en) 2019-04-05 2021-05-18 Paccar Inc Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts
EP3741449A1 (en) * 2019-05-21 2020-11-25 Haldor Topsøe A/S A process for the removal of dinitrogen oxide in process off-gas
CN110270341B (zh) * 2019-06-19 2021-01-01 福州大学 一种催化剂及其制备方法和应用
EP4010113A1 (en) * 2019-08-07 2022-06-15 Chevron U.S.A. Inc. Potassium-merlinoite zeolite, its synthesis and use
KR20210034783A (ko) * 2019-09-23 2021-03-31 희성촉매 주식회사 저온 NOx 흡장 조성물 및 이를 함유한 디젤산화촉매
CN110639608A (zh) * 2019-09-24 2020-01-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于苯吸收高浓度乙烯液相烷基化催化剂及其制备方法和应用
GB2588518B (en) 2019-09-27 2022-06-22 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Multi-function catalyst article for treating both CO and NOx in stationary emission source exhaust gas
US10934918B1 (en) 2019-10-14 2021-03-02 Paccar Inc Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control
WO2021076959A1 (en) * 2019-10-18 2021-04-22 Carus Llc Mixed valent manganese-based nox adsorber
JP2023502363A (ja) * 2019-11-12 2023-01-24 ビーエーエスエフ コーポレーション 微粒子フィルター
GB201917634D0 (en) 2019-12-03 2020-01-15 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Element frame assemblies containing monoliths
US11826739B2 (en) 2020-04-30 2023-11-28 Johnson Matthey Public Limited Company Method for forming a catalyst article
CN113582193B (zh) * 2020-04-30 2022-10-21 中国石油化工股份有限公司 一种改性β沸石、催化裂化催化剂及其制备方法和应用
WO2022061284A2 (en) 2020-09-21 2022-03-24 Unifrax I Llc Homogeneous catalytic fiber coatings and methods of preparing same
CN112206766A (zh) * 2020-10-23 2021-01-12 湖北群有长物环保科技有限公司 一种蜂窝状高温550℃的scr脱硝催化剂及其制备方法
CN113325042B (zh) * 2021-06-11 2022-11-15 吉林大学 一种钠型mtw分子筛及其制备方法和应用、氨气气体传感器及其制备方法和应用
KR102478940B1 (ko) * 2021-11-30 2022-12-19 주식회사 마이크로원 Ptfe 파이버 제조 방법 및 이를 이용한 ptfe 멤브레인 촉매필터
US20230191382A1 (en) 2021-12-20 2023-06-22 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytic material for treating an exhaust gas produced by a natural gas engine
GB2616108A (en) 2021-12-20 2023-08-30 Johnson Matthey Plc A catalytic material for treating an exhaust gas produced by a natural gas engine
CN114917920A (zh) * 2022-04-20 2022-08-19 山东亮剑环保新材料有限公司 一种高效VOCs催化剂及其生产方法
GB2621175A (en) * 2022-08-05 2024-02-07 Johnson Matthey Plc Coated filters
CN115382543A (zh) * 2022-08-30 2022-11-25 惠州市瑞合环保科技有限公司 一种含锶和钨的柴油氧化催化剂及其制备方法
CN115385353A (zh) * 2022-09-14 2022-11-25 青岛惠城环保科技集团股份有限公司 一种绿色低模板剂制备Beta分子筛的方法
CN116212944B (zh) * 2023-03-23 2023-09-22 北方稀土华凯高科技河北有限公司 一种稀燃甲醇燃料汽车尾气净化催化剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5589147A (en) * 1994-07-07 1996-12-31 Mobil Oil Corporation Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides
EP0756891A1 (en) * 1995-07-26 1997-02-05 Corning Incorporated Iron zeolite for conversion of NOx
RU2199389C1 (ru) * 2001-09-17 2003-02-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Катализатор, носитель катализатора, способ их приготовления (варианты) и способ очистки отходящих газов от оксидов азота
EP2123354A1 (en) * 2008-05-20 2009-11-25 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure
EP2130589A2 (en) * 2008-05-20 2009-12-09 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure

Family Cites Families (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3181231A (en) 1963-08-06 1965-05-04 Union Carbide Corp Molecular sieve-metal agglomerates and their preparation
US4510261A (en) * 1983-10-17 1985-04-09 W. R. Grace & Co. Catalyst with high geometric surface area
US4735930A (en) * 1986-02-18 1988-04-05 Norton Company Catalyst for the reduction of oxides of nitrogen
JPS6372342A (ja) 1986-09-13 1988-04-02 Sakai Chem Ind Co Ltd 窒素酸化物除去用触媒
US5244852A (en) 1988-11-18 1993-09-14 Corning Incorporated Molecular sieve-palladium-platinum catalyst on a substrate
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
US6869573B2 (en) 1990-11-09 2005-03-22 Ngk Insulators, Ltd. Heater and catalytic converter
DE69307822T2 (de) * 1992-10-20 1997-08-21 Corning Inc Verfahren zur Konvertierung von Abgasen und Vorrichtung mit thermisch stabilen Zeolithen
US6248684B1 (en) * 1992-11-19 2001-06-19 Englehard Corporation Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use
US5552128A (en) 1993-08-03 1996-09-03 Mobil Oil Corporation Selective catalytic reduction of nitrogen oxides
US6667018B2 (en) 1994-07-05 2003-12-23 Ngk Insulators, Ltd. Catalyst-adsorbent for purification of exhaust gases and method for purification of exhaust gases
US5772972A (en) 1995-01-09 1998-06-30 Ford Global Technologies, Inc. Catalyst/hydrocarbon trap hybrid system
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
JPH09276703A (ja) 1996-04-19 1997-10-28 Honda Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
US5897846A (en) 1997-01-27 1999-04-27 Asec Manufacturing Catalytic converter having a catalyst with noble metal on molecular sieve crystal surface and method of treating diesel engine exhaust gas with same
DE19714536A1 (de) * 1997-04-09 1998-10-15 Degussa Autoabgaskatalysator
CN1179357A (zh) * 1997-08-18 1998-04-22 秦建武 一种复合金属氧化物催化剂及其制备方法
DE19753738A1 (de) * 1997-12-04 1999-06-10 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Katalysators
GB9805815D0 (en) 1998-03-19 1998-05-13 Johnson Matthey Plc Manufacturing process
US6110862A (en) 1998-05-07 2000-08-29 Engelhard Corporation Catalytic material having improved conversion performance
WO1999062619A2 (de) * 1998-05-29 1999-12-09 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur reinigung dieselmotorischen abgases
JP4012320B2 (ja) 1998-10-15 2007-11-21 株式会社アイシーティー 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒
JP2002530175A (ja) * 1998-11-20 2002-09-17 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ コードレス走査ヘッドの充電器を備える超音波診断イメージングシステム
JP2000176298A (ja) 1998-12-11 2000-06-27 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
GB9919013D0 (en) * 1999-08-13 1999-10-13 Johnson Matthey Plc Reactor
MXPA02006446A (es) 1999-12-28 2002-11-29 Corning Inc Composiciones de soporte de catalizador de zeolita/alumina y metodos para elaborarlas.
DE60023743T2 (de) 1999-12-29 2006-07-27 Corning Incorporated Katalysator mit hoher widerstandskraft und grosser oberfläche, katalysatorträger oder adsorberverbindungen
US6569392B1 (en) * 2000-02-02 2003-05-27 Ford Global Technologies Llc Three-way rare earth oxide catalyst
DE50011443D1 (de) * 2000-03-01 2005-12-01 Umicore Ag & Co Kg Katalysator für die Reinigung der Abgase von Dieselmotoren und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1166855B1 (en) * 2000-06-27 2009-06-17 ICT Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst
JP4573320B2 (ja) 2000-09-08 2010-11-04 昭和電工株式会社 亜酸化窒素分解触媒、その製造方法及び亜酸化窒素の分解方法
DE10063220A1 (de) 2000-12-19 2002-06-20 Basf Ag NOx-Speicher-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
JP3936238B2 (ja) 2002-05-20 2007-06-27 株式会社デンソー 触媒体および触媒体の製造方法
JP2004060494A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Toyota Motor Corp 内燃機関の排気浄化装置
JP4228623B2 (ja) * 2002-08-23 2009-02-25 トヨタ自動車株式会社 ディーゼル排ガス浄化用装置
ATE355884T1 (de) * 2003-07-02 2007-03-15 Haldor Topsoe As Verfahren und filter zur katalytischen behandlung von dieselabgasen
US7229597B2 (en) 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
DE10340653B4 (de) * 2003-09-03 2006-04-27 Hte Ag The High Throughput Experimentation Company Katalysator für die Entfernung von Schadstoffen aus Abgasen von Mager-Motoren mit Ruthenium als Aktiv-Metall
DE102004005997A1 (de) 2004-02-06 2005-09-01 Hte Ag The High Throughput Experimentation Company Mit Eisenoxid stabilisierter Edelmetall-Katalysator zur Entfernung von Schadstoffen aus Abgasen von Mager-Motoren
EP1748834A1 (en) 2004-04-16 2007-02-07 HTE Aktiengesellschaft The High Throughput Experimentation Company Process for the removal of harmful substances from exhaust gases of combustion engines and catalyst for carrying out said process
EP1837063B1 (en) 2004-12-22 2011-06-01 Hitachi Metals, Ltd. Method for manufacturing honeycomb filter and honeycomb filter
US20060179825A1 (en) 2005-02-16 2006-08-17 Eaton Corporation Integrated NOx and PM reduction devices for the treatment of emissions from internal combustion engines
BRPI0607613A2 (pt) 2005-02-28 2009-09-22 Catalytic Solutions Inc catalisador e método para reduzir óxidos de nitrogênio em fluxos de exaustão com hidrocarbonetos ou álcoois
DE102005024108A1 (de) 2005-05-25 2006-11-30 Süd-Chemie AG Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Katalysatoren und deren Verwendung bei der Reinigung von Abgasen
JP5042632B2 (ja) 2005-06-27 2012-10-03 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US7389638B2 (en) 2005-07-12 2008-06-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Sulfur oxide/nitrogen oxide trap system and method for the protection of nitrogen oxide storage reduction catalyst from sulfur poisoning
JP2007196146A (ja) * 2006-01-27 2007-08-09 Babcock Hitachi Kk 排ガス浄化用触媒
US7829062B2 (en) 2006-02-14 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Method of preparing a molecular sieve composition
JP2007296514A (ja) * 2006-04-07 2007-11-15 Ngk Insulators Ltd 触媒体とその製造方法
DE102006020158B4 (de) * 2006-05-02 2009-04-09 Argillon Gmbh Extrudierter Vollkatalysator sowie Verfahren zu seiner Herstellung
FR2905371B1 (fr) * 2006-08-31 2010-11-05 Rhodia Recherches & Tech Composition a reductibilite elevee a base d'un oxyde de cerium nanometrique sur un support, procede de preparation et utilisation comme catalyseur
US7759280B2 (en) 2006-09-20 2010-07-20 Basf Corporation Catalysts, systems and methods to reduce NOX in an exhaust gas stream
EP2091635B1 (de) 2006-10-23 2020-09-09 Umicore AG & Co. KG Vanadiumfreier katalysator zur selektiven katalytischen reduktion und verfahren zu seiner herstellung
CN100998941B (zh) * 2007-01-04 2012-09-05 华东理工大学 一种前置催化剂及其制备方法
MY179762A (en) 2007-03-26 2020-11-12 Pq Corp Novel microporous crystalline material comprising a molecular sieve or zeolite having an 8-ring pore opening structure and methods of making and using same
EP2517777A3 (en) 2007-04-26 2013-01-09 Johnson Matthey Public Limited Company Transition metal/cha-zeolite scr catalyst
CN101322941A (zh) * 2007-06-13 2008-12-17 曾庆琳 节能型汽车尾气净化纳米催化剂
EP2167230A4 (en) 2007-06-18 2011-04-27 Valorbec Sec CO-CATALYSTS FOR HYBRID CATALYSTS, HYBRID CATALYSTS COMPRISING SAME, SINGLE-COMPONENT CATALYSTS, PROCESSES FOR THEIR MANUFACTURE AND USES THEREOF
GB2450484A (en) 2007-06-25 2008-12-31 Johnson Matthey Plc Non-Zeolite base metal catalyst
CN201050105Y (zh) 2007-06-26 2008-04-23 郭太成 自动座便器
KR101513887B1 (ko) 2007-07-26 2015-04-21 삼성전자주식회사 정보 서버의 위치 검색 방법 및 장치, 그리고 정보 서버의위치를 이용한 핸드오버 정보 수신 방법 및 장치
WO2009073099A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-11 Corning Incorporated Zeolite-based honeycomb body
DE102007061776A1 (de) 2007-12-20 2009-06-25 Argillon Gmbh Verfahren zur Trocknung von keramischen Wabenkörpern
GB2457651A (en) 2008-01-23 2009-08-26 Johnson Matthey Plc Catalysed wall-flow filter
US7695703B2 (en) 2008-02-01 2010-04-13 Siemens Energy, Inc. High temperature catalyst and process for selective catalytic reduction of NOx in exhaust gases of fossil fuel combustion
JPWO2009118868A1 (ja) 2008-03-27 2011-07-21 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP2009255030A (ja) * 2008-03-27 2009-11-05 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
JP2009255034A (ja) * 2008-03-27 2009-11-05 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体および排ガス処理装置
JP2010000499A (ja) 2008-05-20 2010-01-07 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
WO2009141884A1 (ja) 2008-05-20 2009-11-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2009141895A1 (ja) 2008-05-20 2009-11-26 イビデン株式会社 排ガス浄化装置
JP5356065B2 (ja) 2008-05-20 2013-12-04 イビデン株式会社 ハニカム構造体
KR100997579B1 (ko) 2008-07-08 2010-11-30 임재주 구명로프
US20100050604A1 (en) 2008-08-28 2010-03-04 John William Hoard SCR-LNT CATALYST COMBINATION FOR IMPROVED NOx CONTROL OF LEAN GASOLINE AND DIESEL ENGINES
CN101485980B (zh) 2009-02-27 2012-09-05 中国科学院大连化学物理研究所 沸石和氧化还原氧化物组合催化剂结构体
US8703636B2 (en) 2009-02-27 2014-04-22 Corning Incorporated Method of manufacturing a catalyst body by post-impregnation
US7998443B2 (en) 2009-04-17 2011-08-16 Johnson Matthey Public Limited Company Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides
US20100296992A1 (en) 2009-05-22 2010-11-25 Yi Jiang Honeycomb Catalyst And Catalytic Reduction Method
DE102009040352A1 (de) 2009-09-05 2011-03-17 Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh Verfahren zur Herstellung eines SCR aktiven Zeolith-Katalysators sowie SCR aktiver Zeolith-Katalysator
US8557203B2 (en) * 2009-11-03 2013-10-15 Umicore Ag & Co. Kg Architectural diesel oxidation catalyst for enhanced NO2 generator
GB201000019D0 (en) 2010-01-04 2010-02-17 Johnson Matthey Plc Coating a monolith substrate with catalyst component
JP5847094B2 (ja) * 2010-02-01 2016-01-20 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 押出しソリッド体を含む三元触媒
US8529853B2 (en) * 2010-03-26 2013-09-10 Umicore Ag & Co. Kg ZrOx, Ce-ZrOx, Ce-Zr-REOx as host matrices for redox active cations for low temperature, hydrothermally durable and poison resistant SCR catalysts

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5589147A (en) * 1994-07-07 1996-12-31 Mobil Oil Corporation Catalytic system for the reducton of nitrogen oxides
EP0756891A1 (en) * 1995-07-26 1997-02-05 Corning Incorporated Iron zeolite for conversion of NOx
RU2199389C1 (ru) * 2001-09-17 2003-02-27 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Катализатор, носитель катализатора, способ их приготовления (варианты) и способ очистки отходящих газов от оксидов азота
EP2123354A1 (en) * 2008-05-20 2009-11-25 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure
EP2130589A2 (en) * 2008-05-20 2009-12-09 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure

Also Published As

Publication number Publication date
GB201101719D0 (en) 2011-03-16
CN102869429B (zh) 2016-07-13
JP5784042B2 (ja) 2015-09-24
RU2012137282A (ru) 2014-03-27
CN102811797A (zh) 2012-12-05
KR20120139726A (ko) 2012-12-27
US8641993B2 (en) 2014-02-04
US8263032B2 (en) 2012-09-11
BR112012019018A2 (pt) 2020-08-04
CN102834165A (zh) 2012-12-19
US20140072490A1 (en) 2014-03-13
JP2013521996A (ja) 2013-06-13
JP2015077597A (ja) 2015-04-23
CN104759275A (zh) 2015-07-08
EP2531280B1 (en) 2014-12-24
JP5847095B2 (ja) 2016-01-20
DE102011010107A1 (de) 2011-08-04
DE102011010106A1 (de) 2011-08-04
US9283519B2 (en) 2016-03-15
GB2511706A (en) 2014-09-10
CN102811798B (zh) 2015-11-25
KR20120125307A (ko) 2012-11-14
GB201411517D0 (en) 2014-08-13
RU2012137280A (ru) 2014-03-10
BR112012019036A2 (pt) 2018-03-13
KR101940329B1 (ko) 2019-01-18
US20120122660A1 (en) 2012-05-17
KR102040863B1 (ko) 2019-11-06
HUE026104T2 (en) 2016-05-30
GB2511706B (en) 2014-12-10
GB2479808B (en) 2014-11-12
KR102014664B1 (ko) 2019-08-26
JP2018118248A (ja) 2018-08-02
GB2477628B (en) 2014-11-12
JP6383683B2 (ja) 2018-08-29
US9040003B2 (en) 2015-05-26
BR112012019030A2 (pt) 2018-03-13
KR20170094462A (ko) 2017-08-17
JP6582078B2 (ja) 2019-09-25
KR20180077344A (ko) 2018-07-06
JP5782050B2 (ja) 2015-09-24
DE102011010104A1 (de) 2011-08-04
DE202011110610U1 (de) 2015-07-02
JP2015145008A (ja) 2015-08-13
KR20120125336A (ko) 2012-11-14
RU2570883C2 (ru) 2015-12-10
US8609047B2 (en) 2013-12-17
GB201101655D0 (en) 2011-03-16
HUE027335T2 (en) 2016-09-28
WO2011092525A1 (en) 2011-08-04
BR112012019009A2 (pt) 2016-04-12
BR112012019020A2 (pt) 2018-03-27
EP2539050B1 (en) 2015-09-02
EP2531278B1 (en) 2016-01-13
CN104759275B (zh) 2018-11-09
KR101800699B1 (ko) 2017-11-23
HUE026281T2 (en) 2016-05-30
JP2013518703A (ja) 2013-05-23
KR101922734B1 (ko) 2019-02-20
GB201101730D0 (en) 2011-03-16
BR112012019018B1 (pt) 2021-01-19
BR112012019030B1 (pt) 2021-05-25
KR101922733B1 (ko) 2018-11-27
JP2013517935A (ja) 2013-05-20
US20120117953A1 (en) 2012-05-17
CN102821836A (zh) 2012-12-12
US20120117952A1 (en) 2012-05-17
RU2012137242A (ru) 2014-03-10
JP6123095B2 (ja) 2017-05-10
JP2015077598A (ja) 2015-04-23
WO2011092521A1 (en) 2011-08-04
GB2477630B (en) 2014-11-12
RU2570934C2 (ru) 2015-12-20
GB201101674D0 (en) 2011-03-16
US8603423B2 (en) 2013-12-10
EP2539050A1 (en) 2013-01-02
BR112012019036B1 (pt) 2021-03-30
GB2479808A (en) 2011-10-26
CN102869429A (zh) 2013-01-09
KR101922828B1 (ko) 2018-11-27
CN102811798A (zh) 2012-12-05
GB201410311D0 (en) 2014-07-23
JP2013517934A (ja) 2013-05-20
DE102011010103A1 (de) 2011-08-04
CN102821836B (zh) 2015-11-25
KR20120130327A (ko) 2012-11-30
GB2477630A (en) 2011-08-10
HUE027305T2 (en) 2016-10-28
JP6312361B2 (ja) 2018-04-18
CN102811797B (zh) 2017-02-15
EP2531279A1 (en) 2012-12-12
RU2604231C1 (ru) 2016-12-10
EP2531279B1 (en) 2015-10-07
US20140065042A1 (en) 2014-03-06
GB2477626A (en) 2011-08-10
EP2531278A1 (en) 2012-12-12
GB2477626B (en) 2012-05-30
EP2531277A1 (en) 2012-12-12
WO2011092517A1 (en) 2011-08-04
US8815190B2 (en) 2014-08-26
GB2477628A (en) 2011-08-10
DE102011010105A1 (de) 2011-08-04
CN107008261A (zh) 2017-08-04
US20120121486A1 (en) 2012-05-17
EP2531277B1 (en) 2016-01-13
WO2011092519A1 (en) 2011-08-04
RU2012137278A (ru) 2014-03-10
JP2016064411A (ja) 2016-04-28
US20120110988A1 (en) 2012-05-10
JP5847094B2 (ja) 2016-01-20
GB201101691D0 (en) 2011-03-16
EP2531280A1 (en) 2012-12-12
WO2011092523A1 (en) 2011-08-04
CN107008261B (zh) 2020-05-19
RU2505355C1 (ru) 2014-01-27
JP2013517936A (ja) 2013-05-20
GB2479807B (en) 2012-12-05
KR20120125337A (ko) 2012-11-14
KR20180027618A (ko) 2018-03-14
GB2479807A (en) 2011-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2570454C2 (ru) Экструдированный scr-фильтр
RU2574404C2 (ru) Тройной катализатор, содержащий экструдированную твердую массу