CN106031861A - 复合吸附剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种复合吸附剂，可用于通过吸附和转化脱除气体混合物中的酸性气体NO_x和/或SO₂，所述复合吸附剂包括物理吸附剂和化学吸附剂，其中物理吸附剂用于吸附气体混合物中所包含的酸性气体以及水分子和氧气，化学吸附剂用于与复合吸附剂中的酸性物质反应，物理吸附剂与化学吸附剂的重量比为0.1-5.0，和所述复合吸附剂的孔隙率为0.2-0.85。

Description

复合吸附剂

技术领域

本发明涉及一种用于在常温下从气体混合物如大气中脱除酸性气体如NO_x和/或SO₂等的复合吸附剂。

背景技术

大气中的酸性气体如氮氧化物(NO_x)和二氧化硫(SO₂)等的危害非常大，这些酸性气体不仅能形成酸雨，也是形成大气中光化学烟雾的重要物质，并且会消耗臭氧，由此会对人类生态环境造成慢性、叠加的长期危害。

据统计，2013年全中国排放的废气中SO₂和NO_x的含量均已超过2千万吨，这至少是导致雾霾天气不同程度地出现在中国境内大部分地区的部分原因，而雾霾所造成的严重空气污染已经引起中国政府和国际社会的广泛关注。

处理工业废气中的SO₂和NO_x一般称为脱硫和脱硝，其中脱硫方法较为成熟，SO₂直接形成亚硫酸盐或最终被还原为单质硫或被氧化形成硫酸盐，而脱硝方法一般可分为干法和湿法，干法主要包括催化还原法和非催化还原法，即在高温下在或不在催化剂存在下用氨或尿素等作为还原剂将NO_x还原为N₂，而湿法则可在室温下进行，通常是在尿素溶液或碱性溶液如NaOH溶液中使NO_x变为硝酸盐或还原为N₂后除去。

而对于含有SO₂和/或NO_x的汽车尾气，则一般利用负载贵金属的多效催化剂进行处理来除去这些氧化物。

然而，工业废气处理中的脱硫和脱硝效率一般较低，如果进一步提高这些效率则需要相当多的资金和设备，汽车尾气净化中所使用的贵金属催化剂也相对昂贵。因此，通过现有技术来实现SO₂和/或NO₂的减排不仅资金耗费比较大，也很难在短时间内达到理想的效果。

而且，即使如此，按照现有技术，工业废气和汽车尾气中的SO₂和/或NO_x的净化率也很难达到100％，因此，总会有一定量的SO₂和/或NO_x被排放入大气中，进而会影响空气质量，并最终会影响人们的生活环境。

对于空气净化而言，在室温下可以采用吸附剂如活性炭、分子筛等吸附脱除SO₂和/或NO_x，但这类吸附剂的饱和吸附量一般在0.02g(SO₂和/或NO_x)/g(吸附剂)左右，并且所吸附的SO₂和/或NO_x需要在升温解吸后进一步通过吸收等进行处理，而且，这类吸附剂的价格一般也不便宜，大量应用时仍然是比较昂贵的。

因此，仍需要进一步改进现有技术中用于从气体混合物如大气中脱除酸性气体的吸收剂和/或吸附剂，以期提高脱除效率和/或降低成本。

发明内容

因此，本发明提供了一种可用于在室温下脱除包括大气在内的气体混合物中的酸性气体如SO₂和/或NO_x的复合吸附剂，这种复合吸附剂组合了物理吸附剂和化学吸附剂，其中物理吸附剂负责吸附待脱除的酸性气体以及水分子和氧气等，并使所吸附的酸性气体在任选进一步氧化后与水结合形成酸，而化学吸附剂则负责与所吸附的酸性物质和/或进一步形成的酸反应生成盐，从而最终固定所述酸性气体，达到气体净化效果。

按照本发明，在所述复合吸附剂中，物理吸附剂负责吸附和/或转化待脱除的酸性气体，而化学吸附剂则与酸性物质反应，在此过程中，物理吸附剂在吸附酸性气体后可以很快被再生，从而可以持续地反复起作用，而化学吸附剂则由于反应而持续地被消耗。因此，通过适当选择物理吸附剂和化学吸附剂之间的用量配比，所述复合吸附剂可以具有很大的饱和容量，由此可以在长时间内起作用而无需进行再生等后续处理，这是本发明的复合吸附剂的优点之一。

按照本发明，在所述复合吸附剂中，物理吸附剂可以为多孔类材料，其微孔直径通常为微米级和甚至是纳米级，所述多孔类材料可以在吸附酸性气体如SO₂和/或NO_x的同时吸附水分子和氧气等，由于其孔道中水的蒸汽压要远低于正常蒸汽压，使得所述孔道中的水分子可以处于液态，由此所述孔道中的水可以形成微水体系，而该微水体系可以溶解所吸附的酸性气体如SO₂和/或NO_x而形成酸性微水体系，进一步，化学吸附剂则可以为碱性物质，该碱性物质可以与所述酸性微水体系中的酸性物质进行反应，使得所述酸性微水体系恢复中性和然后通过进一步溶解所吸附的酸性气体而变成酸性，由此影响所述酸性气体在水中的溶解吸收平衡并加速这些酸性气体的溶解吸收，而在这种往复转化过程中，所述酸性气体通过吸附和反应而被固定，最终被脱除，从而使所述待处理气体得到净化。

按照本发明，还可以在物理吸附剂中添加和/或浸渍一定量的金属或其化合物作为催化剂，用于利用空气中或所吸附的氧进一步催化氧化所吸附的酸性气体氧化物和/或所吸附的酸性气体氧化物与水形成的酸，由此形成化合价更高的酸性气体氧化物和/或酸性更强的酸，从而更利于与作为化学吸附剂的碱性物质发生反应，进而更加有利于所述酸性气体氧化物的固定和最终脱除。

在这种情况下，利用所述复合吸附剂吸附的NO_x的N₂O、NO等低价态氮氧化物可以被催化转化为高价态氮氧化物NO₂和/或N₂O₅，而这些高价态氮氮化物可以与水结合转化为亚硝酸和/或硝酸，尤其是在黑夜，如此转化的结果是可以减少NO_x对大气层中O₃平衡的破坏。

另一方面，在这种情况下，在吸附剂中添加和/或浸渍一定量的金属或其化合物作为催化剂，可以促进或加快SO₂与H₂O结合生成的亚硫酸与所吸附的O₂反应生成硫酸。

因此，按照本发明，通过组合使用两种或两种以上的物理吸附剂和化学吸附剂，例如直接制备包含两种或两种以上分子筛的复合吸附剂，并任选在其中如在物理吸附剂中添加和/或浸渍一定量的金属或其化合物作为催化剂，可以得到对各种气体分子如O₂、NO_x和SO₂等吸附能力增强的复合吸附剂。

具体地，按照本发明，提供一种复合吸附剂，可用于通过吸附和转化脱除气体混合物中的酸性气体NO_x和/或SO₂，所述复合吸附剂包括物理吸附剂和化学吸附剂，其中物理吸附剂用于吸附气体混合物中所包含的酸性气体以及水分子和氧气，化学吸附剂用于与复合吸附剂中的酸性物质反应，物理吸附剂与化学吸附剂的重量比为0.1-5.0，优选为0.3-3.0，更优选为0.4-1.0，和所述复合吸附剂的孔隙率为0.2-0.85，优选为0.25-0.75，更优选为0.3-0.6。

在本发明的复合吸附剂中，其中在物理吸附剂中还可以添加和/或浸渍有用于促进所吸附的酸性气体中的氮和/或硫进一步氧化的催化剂，该催化剂可以包括选自Co、Fe、Cu、Ce、Mn、Ag、Pd和Pt的至少一种金属或其化合物，和该催化剂在物理吸附剂中的存在量以金属计可以为0.01-5wt％，优选为0.03-3.5wt％，和更优选为0.05-2wt％。

在本发明的复合吸附剂中，其中物理吸附剂可以为选自活性炭、沸石和分子筛的多孔类材料，其微孔直径为微米级以下，优选为纳米级以下，以利于形成所述微水体系，在此，所述分子筛可以选自A型分子筛、X型分子筛、ZSM型分子筛、SAPO型分子筛和碳分子筛。

在所述分子筛中，目前广泛使用A型分子筛(3A、4A、5A)、13X分子筛和SAPO系列的分子筛，它们在常规条件下的静态吸附水量可以达到20wt％或以上，而且，除了水分子以外，这些分子筛还能吸附O₂、N₂及SO₂、NO_x等气体，此时，所吸附的SO₂、NO_x可与吸附的水结合生成亚硫酸和亚硝酸，而所吸附的SO_2、NO_x和/或所生成的亚硫酸和亚硝酸则可以在催化剂存在下进一步与吸附的O₂结合，最终生成硫酸和硝酸。

在本发明的复合吸附剂中，其中化学吸附剂可以为碱性物质，该碱性物质优选为难溶于水的碱金属或碱土金属的化合物，更优选为碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，和特别优选为碱金属或碱土金属的碳酸盐。

具体地，在本发明的复合吸附剂中，作为化学吸附剂的碱性物质可以选自氧化镁、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁和碳酸氢钙。

按照本发明，在实际应用中，作为化学吸附剂的碱性物质可以是天然的含有碱金属或碱土金属化合物的物质，如含有CaCO₃的石灰石、大理石、含有Mg(OH)₂的水镁石等。

在本发明的复合吸附剂中，还可以包括粘结剂材料，用于将物理吸附剂和化学吸附剂粘结在一起，所述粘结剂材料可以选自粘土、铝溶胶、硅溶胶、水泥、淀粉、煤焦油和沥青，所述粘结剂材料在所述复合吸附剂中的存在量可以为3-20wt％，优选为5-15wt％，和最优选为7-10wt％。

按照本发明，所述复合吸附剂可以为任何合适的形状，例如可以为颗粒或板块，具体如鹅卵石状或平板状。当为颗粒时，所述颗粒的粒度可以为10μ-100mm，优选为50μ-80mm，和更优选为100μ-60mm，和当为板块时，所述板块的长度和宽度可以随意选择，例如可以适应于应用场合的具体情况进行选择，而所述板块的厚度则需要考虑复合吸附剂应用时的吸附和反应情况进行设计，和所述板块的厚度通常可以为10-100mm，优选20-80mm，和更优选40-60mm。

按照本发明，在所述复合吸附剂中，物理吸附剂和化学吸附剂可以共混在一起或者分层排布。无论所述物理吸附剂和化学吸附剂共混在一起还是分层排布，所述复合吸附剂均可以为颗粒或者板块，只是在物理吸附剂和化学吸附剂分层排布时，各物理吸附剂层和化学吸附剂层在所述复合吸附剂中交替排布，此时，各层的厚度优选不超过20mm，更优选不超过10mm，和最优选不超过5mm，且所述复合吸附剂最外部优选为物理吸附剂层。在应用时，所述颗粒如鹅卵石等可以乱堆应用，而所述板块则可以作为物体表皮如建筑物外墙皮或者路面或地板等应用。

按照本发明，所述复合吸附剂还可以添加和/或涂覆有成膜物质、助剂、致孔剂、颜料和溶剂等附加组分，以使所述复合吸附剂具备相应的特定性能和/或适合于用作建筑物外墙、道路表面、树木周围等的装饰层。例如，使用致孔剂可以进一步调节或控制所述复合吸附剂的孔隙率，和使用颜料可以使所述复合吸附剂具有所需要的颜色和/或图案等。

按照本发明，所述成膜物质可以为油脂、油脂加工产品、纤维素衍生物、天然树脂和合成树脂；所述助剂可以为消泡剂、流平剂、底材润湿剂等；所述致孔剂可以为淀粉、田氰粉和碳酸氢铵等；所述颜料可以为钛白粉和铬黄等，和所述溶剂可以为水、烃类(矿物油精、煤油、汽油、苯、甲苯、二甲苯等)、醇类、醚类、酮类和酯类物质。

具体地，例如，为了适应于所应用场合的周围环境或为了美观起见，所述复合吸附剂的外表面可以涂有颜料，如可以涂成白色、绿色、灰色和黄色以及这些颜色组合形成的图案等。在此需要指出的是，涂覆颜料涂层时要尽量不影响所述复合吸附剂表面处的孔隙率，即不能影响所述复合吸附剂的表面吸附和/或吸收功能。

按照本发明，在所述复合吸附剂的制备和加工过程中，为了使物理吸附剂和化学吸附剂之间更好地结合在一起，或者为了更好地实现物理吸附剂和化学吸附剂的复合吸附效果，物理吸附剂和化学吸附剂可以按照完全混合的方式制作成各种颗粒，例如制作成小球、类球形或鹅卵石状；或者按由内到外各吸附剂层之间交替包裹的形式制作成颗粒或块状如球形、椭球形或鹅卵石状；或者各吸附剂层可以按片状相互交替叠合，然后形成板状，或者进一步挤出或加工成上述颗粒或块状如球形、椭球形或鹅卵石状。

按照本发明，在所述复合吸附剂的制备和加工过程中，在成型过程中一般要添加粘结剂，还可以任选添加致孔剂，其中可以在常温或高温下压制成型，然后任选经干燥或焙烧获得最终复合吸附剂产品。

进一步，在实际应用中，本发明的复合吸附剂可以为鹅卵石形状，这种鹅卵石任选涂成合适的颜色或带有合适的图案，然后放置在应用场合如可以大量放在室外景观草地、树木、道路、屋顶等周围或附近，例如放在树坑里，此时，这种鹅卵石状复合吸附剂可以同时起到景观石的作用，即可以在美化景观的同时起到净化空气如治理大气雾霾的作用，而且，对于这种鹅卵石状的复合吸附剂，所述物理吸附剂和化学吸附剂亦可以共混应用或分层排布，在共混应用时一般为粒度不超过100mm的鹅卵石，而在分层排布时，则可以为平铺型分层或洋葱型分层，平铺型分层可以通过将加工好的各物理吸附剂层和化学吸附剂层叠加进行，而洋葱型分层则可以通过滚球法将物理吸附剂和化学吸附剂层层包裹起来，之后最终形成相应的鹅卵石状。

附图说明

以下附图具体描述了本发明的复合吸附剂，但不以任何方式限定本发明：

图1描述了本发明的复合吸附剂的吸附原理；

图2描述了本发明的为层状排布的球形复合吸附剂；

图3描述了本发明的为层状排布的鹅卵石状复合吸附剂。

具体实施方式

按照本发明，所述复合吸附剂组合了物理吸附剂的吸附作用和化学吸附剂的吸附和/或吸收作用，并可以进一步组合催化剂的催化氧化作用，从而可以吸附酸性气体氧化物如NO_x和/或SO₂，然后，所述酸性气体氧化物可以溶解于水形成酸，之后如果组合了催化剂，则可以使所吸附的酸性气体氧化物和/或所形成的酸中的氮和/或硫进一步催化氧化并最终以高价酸性物质存在，接着，最终形成的高价酸性物质则可以与化学吸附剂进行中和反应，这样，就彻底脱除了所述酸性气体氧化物，并使物理吸附剂得到再生，然后进行下一轮的吸附及任选的催化剂氧化和中和反应，如此，持续地进行气体的净化过程。

参照附图1，其中描述了本发明的复合吸附剂的吸附原理。如图所示，酸性氧化物NO_x和/或SO₂以及水分子和氧气均被吸附进入吸附剂材料的孔道中，其中水在孔道中形成微水体系，NO_x和/或SO₂以及它们的水合物在催化剂作用下进一步被氧化形成N₂O₅和/或SO₃，而后者很容易溶解于水形成硝酸和硫酸，致使微水体系的酸性更强，接着，酸性微水体系与作为化学吸附剂的碱性物质发生中和反应，至此完成吸附-催化氧化-中和的一轮循环，而在多个循环反复进行的情况下，完全可以实现酸性气体氧化物的固定和脱除。

参照附图2，其中描述了本发明的球形颗粒状复合吸附剂。如图所示，其中在所述球形颗粒结构中，物理吸附剂与化学吸附剂按洋葱状分层排布，即所述球形颗粒由物理吸附剂与化学吸附剂按滚球法层层交替包裹形成，其中在球中心处为化学吸附剂芯，和球最外层为物理吸附剂，即首先与气体接触的最外层为物理吸附剂层。

参照附图3，其中描述了本发明的鹅卵石状的复合吸附剂。如图所示，其中在所述鹅卵石块状结构中，物理吸附剂与化学吸附剂分层排布，其中首先与气体接触的外层为物理吸附剂层，然后为化学吸附剂层，如此向内交替排布，形成整个鹅卵石块，层状排布交替次数可以基于各吸附剂层的厚度以及整个鹅卵石块的总厚度进行选择，如可以为5次或3次。

实施例

下面通过实施例描述本发明的具体实施方案，但这些实施例不以任何方式限制本发明。

实施例1

将活性炭、氧化钙和沥青按重量比为1:1:0.3均匀混合，其中活性炭的孔隙率为0.6，所得混合物在250℃下通过模具压制成直径为30mm的圆球，冷却后制得复合吸附剂1，孔隙率为0.44。

实施例2

将SAPO-34分子筛与氧化钙、铝溶胶按重量比为0.4:1:0.1(铝溶胶按干基计)均匀混合，其中SAPO-34的孔隙率为0.5，向所得混合物中加入一定量水形成糊剂，所得糊剂在140℃下烘干24h，冷却后经机械破碎成粒径为1mm左右的颗粒，制得复合吸附剂2，孔隙率为0.38。

实施例3

将4A分子筛、SAPO-15分子筛按重量比为2:3混合均匀用作粉剂I，其中4A分子筛和SAPO-15分子筛的孔隙率分别为0.45和0.48；将石灰石粉用作粉剂II；采用水玻璃作为粘结剂；采用滚球法在粉剂II中边喷入粘结剂边滚动成球，将制成的球加入粉剂I中边喷入粘结剂边滚动成球，之后再加入粉剂II中重复滚动成球操作若干次，最终在粉剂I中结束滚动成球过程；滚动成球过程中消耗的粉剂I:粉剂II:粘结剂(干基)的重量比为0.5:1:0.3，制得直径为20-50mm的多层圆球；在150℃下干燥20h，并在氮气环境下在500℃焙烧4h，制得复合吸附剂3，孔隙率为0.4。

实施例4

将硅铝比为200、孔隙率为0.52的ZSM-5分子筛采用等体积法在硝酸钴和硝酸铈的溶液中浸渍10h，基于ZSM-5分子筛的质量以金属钴和铈计的浸渍量分别为0.05wt％和0.1wt％；将浸渍后的分子筛在450℃下焙烧5h；将焙烧后的分子筛与粘土按1:0.3的重量比混合均匀，之后加入一定量水混合成糊剂I；将大理石粉与粘土按1:0.3的重量比混合均匀，之后加入一定量水混合成糊剂II；将糊剂I碾压成2mm厚、250mm宽的长条，并将糊剂II碾压成3mm厚、250mm宽的长条，再按糊剂I、糊剂II交替的方式依次将长条叠合形成I/II/I/II/I/II/I的七层长条；将所述七层长条切割成20mm×40mm的长方体块，再用模具将所述长方体块压制成椭圆球状，所述椭圆球的水力学直径为约25mm，然后在500℃下焙烧8h，制得复合吸附剂4，孔隙率为0.3。

实施例5

将SAPO-34分子筛采用等体积浸渍法在硝酸铜溶液中浸渍4h，其中SAPO-34的孔隙率为0.5，基于SAPO-34分子筛的质量以金属铜计的浸渍量为0.5wt％；将浸渍后的分子筛在120℃下烘干12h，之后在600℃下焙烧3h；将焙烧后的分子筛与氧化钙和铝溶胶按重量比为0.4:1:0.1(铝溶胶按干基计)均匀混合，向混合物中加入一定量水调成浆状，经喷雾干燥成型，得到平均粒径为86μm的微球型颗粒，制得复合吸附剂5，孔隙率为0.55。

实施例6

将SAPO-34分子筛采用等体积浸渍法在氯铂酸溶液中浸渍8h，其中SAPO-34的孔隙率为0.5，基于SAPO-34分子筛的质量以金属铂计的浸渍量为0.02wt％；将浸渍后的分子筛在150℃下烘干6h，之后在550℃下焙烧3h；将处理后的分子筛与氧化镁按0.3:1的重量比混合均匀作为干粉；铝溶胶和淀粉按干基重量比1:1混合，之后加入一定量水配制成粘结剂；将干粉和粘结剂用滚球法制成直径1-3mm的球状颗粒，滚球时按干粉:粘结剂(干基)重量比为1.3:0.2计量，将所得球形颗粒在140℃下干燥24h，之后在700℃下在空气氛围下焙烧4h，致孔剂淀粉被烧除后，在500℃通入氢气还原1h，制得球形多孔的复合吸附剂6，孔隙率为0.54。

测试复合吸附剂的饱和吸附量

在空气湿度为40％的环境下通过实验测定了各实施例制得的复合吸附剂的饱和吸附量，并使用活性炭粉末、SAPO-34分子筛、CaO粉末分别作为对比例1-3测定其饱和吸附量。结果列于下表1中。

表1

由表1中数据可知，在对比例1-2中，活性炭和SAPO-34分子筛对NO₂和SO₂的饱和吸附量都在0.02g/g吸附剂左右，而在对比例3中，CaO粉末对NO₂和SO₂的吸附能力测定值为0，即CaO粉末对这些气体几乎没有吸附能力；实施例1的复合吸附剂对NO₂和SO₂的饱和吸附量比对比例1和对比例2有明显提高，而实施例2-6的复合吸附剂对NO₂的饱和吸附量都在0.2g/g复合吸附剂以上，对SO₂的饱和吸附量都在0.1g/g复合吸附剂以上，其中复合吸附剂5-6对NO₂的饱和吸附量都在0.3g/g复合吸附剂以上，和对SO₂的饱和吸附量都在0.2g/g复合吸附剂以上。

因此，按照本发明，所述复合吸附剂对酸性气体的饱和吸附量明显提高。

酸性气体脱除率

设置一个带有过渡区、容积大小为2m³的密闭箱体，其中过渡区的体积为1L，与箱体和大气均有可以分别封闭和打开的通道，箱体内设有风扇使内部空气强制循环。每次实验前，先将密闭箱体内的残余气体用干净的空气置换掉，再用加湿器喷入水汽使箱体内的湿度达到70％，然后通入NO₂、NO和SO₂气体，使这些气体的浓度分别达到约1000ppmv、500ppmv和800ppmv；然后通过过渡区加入100g待测复合吸附剂。在48h后测量箱体内的NO₂和NO浓度，结果列于下表2中。

表2

由表2所列数据可知，在48h后，除实施例1外，实施例2-6制得的复合吸附剂都能有效脱除气体混合物中的NO₂和SO₂，其中实施例2和3制得的复合吸附剂对NO的吸附能力较弱，NO脱除率低于5％，而在负载催化活性组分后，实施例4-6对NO的吸附能力明显增强，NO脱除率几乎都在50％以上，特别是实施例6，其中制得的复合吸附剂对NO的脱除率可以达到80％以上。

因此，按照本发明，所述复合吸附剂可以有效脱除气体混合物中的酸性气体物质。

Claims (13)

1.一种复合吸附剂，可用于通过吸附和转化脱除气体混合物中的酸性气体NO_x和/或SO₂，所述复合吸附剂包括物理吸附剂和化学吸附剂，其中物理吸附剂用于吸附气体混合物中所包含的酸性气体以及水分子和氧气，化学吸附剂用于与复合吸附剂中的酸性物质反应，物理吸附剂与化学吸附剂的重量比为0.1-5.0，优选为0.3-3.0，更优选为0.4-1.0，和所述复合吸附剂的孔隙率为0.2-0.85，优选为0.25-0.75，更优选为0.3-0.6。

2.权利要求1所述的复合吸附剂，其中在物理吸附剂中还添加和/或浸渍有用于促进所吸附的酸性气体中的氮和/或硫进一步氧化的催化剂，该催化剂包括选自Co、Fe、Cu、Ce、Mn、Ag、Pd和Pt的至少一种金属或其化合物。

3.权利要求2所述的复合吸附剂，其中所述催化剂在物理吸附剂中的存在量以金属计为0.01-5wt％，优选为0.03-3.5wt％，和更优选为0.05-2wt％。

4.权利要求1-3任一项所述的复合吸附剂，其中物理吸附剂为选自活性炭、沸石和分子筛的多孔类材料，其微孔直径为微米级以下，优选为纳米级以下。

5.权利要求4所述的复合吸附剂，其中所述分子筛选自A型分子筛、X型分子筛、ZSM型分子筛、SAPO型分子筛和碳分子筛。

6.权利要求1-5任一项所述的复合吸附剂，其中化学吸附剂为选自碱金属或碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐的碱性物质。

7.权利要求6所述的复合吸附剂，其中作为化学吸附剂的碱性物质选自氧化镁、氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁和碳酸氢钙。

8.权利要求1-7任一项所述的复合吸附剂，还包括粘结剂材料，用于将物理吸附剂和化学吸附剂粘结在一起，所述粘结剂材料在所述复合吸附剂中的存在量为3-20wt％，优选为5-15wt％，和最优选为7-10wt％。

9.权利要求8所述的复合吸附剂，其中所述粘结剂材料选自粘土、铝溶胶、硅溶胶、水泥、淀粉、煤焦油和沥青。

10.权利要求1-9任一项所述的复合吸附剂，其中所述复合吸附剂为颗粒或板块，其中物理吸附剂和化学吸附剂共混在一起或者分层排布。

11.权利要求10所述的复合吸附剂，其中所述颗粒的粒度为10μ-100mm，优选为50μ-80mm，和更优选为100μ-60mm，和所述板块的厚度为10-100mm，优选20-80mm，和更优选40-60mm。

12.权利要求10或11所述的复合吸附剂，其中当物理吸附剂和化学吸附剂分层排布时，二者在所述复合吸附剂中交替排布，各物理吸附剂层或化学吸附剂层的厚度不超过20mm，优选不超过10mm，和更优选不超过5mm，且所述复合吸附剂最外部为物理吸附剂层。

13.权利要求1-12任一项所述的复合吸附剂，其中还添加和/或涂覆有选自成膜物质、助剂、致孔剂、颜料和溶剂的附加成分。