RU2544241C1 - Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления - Google Patents

Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления Download PDF

Info

Publication number
RU2544241C1
RU2544241C1 RU2014101936/04A RU2014101936A RU2544241C1 RU 2544241 C1 RU2544241 C1 RU 2544241C1 RU 2014101936/04 A RU2014101936/04 A RU 2014101936/04A RU 2014101936 A RU2014101936 A RU 2014101936A RU 2544241 C1 RU2544241 C1 RU 2544241C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
synthesis
aromatic
reactor
methanol
aliphatic hydrocarbons
Prior art date
Application number
RU2014101936/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Владимир Владиславович Имшенецкий
Денис Васильевич Пчелинцев
Сергей Владимирович Медведев
Иосиф Израилевич Лищинер
Ольга Васильевна Малова
Андрей Леонидович Тарасов
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез"
Priority to RU2014101936/04A priority Critical patent/RU2544241C1/ru
Priority to CN201580005345.9A priority patent/CN106029613B/zh
Priority to EA201600532A priority patent/EA201600532A1/ru
Priority to EP15741108.3A priority patent/EP3098213B1/en
Priority to PCT/RU2015/000024 priority patent/WO2015112056A1/ru
Priority to US15/113,141 priority patent/US10550045B2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2544241C1 publication Critical patent/RU2544241C1/ru
Priority to US16/780,788 priority patent/US11667591B2/en
Priority to US18/205,663 priority patent/US20240116838A1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46Iron group metals or copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382Multi-step processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/15Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42Catalytic treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42Catalytic treatment
    • C10G3/44Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06Integration with other chemical processes
    • C01B2203/062Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205Composition of the feed
    • C01B2203/1211Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235Hydrocarbons
    • C01B2203/1241Natural gas or methane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1276Mixing of different feed components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/1025Natural gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30Aromatics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, при котором получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1. При этом получение ароматических углеводородов из метанола в присутствии катализатора производят в двух последовательно соединенных реакторах синтеза ароматических углеводородов - первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов и последующей стабилизации в блоке стабилизации концентрата ароматических углеводородов. По крайней мере часть водородосодержащего газа подают на блок получения синтез-газа и используют для получения синтез-газа с использованием технологии автотермического риформинга с блоком предриформинга или некаталичиеского парциального окисления с использованием в качестве окислителя кислорода или кислородо-воздушных смесей для изменения соотношения в нем согласно отношению (м.д.Н2-м.д.СО2)/(м.д.СО+м.д.СО2)≥2, где м.д. - молярная доля компонента в синтез-газе. Также изобретение относится к установке. Использование настоящего изобретения позволяет повысить эффективность получения концентратов ароматических углеводородов. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области газохимии, а более конкретно к способам и устройствам получения ароматических углеводородов из природного газа, при которых получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1, и может быть использовано для получения ароматических углеводородов.
Заметим, что здесь и далее имеется в виду под метанолом также и смесь метанола и диметилового эфира, так как диметиловый эфир все равно будет образовываться в реакторе и синтез идет не только из метанола, но и из диметилового эфира в том числе.
Ароматические углеводороды, в особенности бензол, толуол, этилбензол и ксилолы, являются важными химическими продуктами массового производства в нефтехимической промышленности. В настоящее время ароматические соединения наиболее часто получают по разнообразным методам из исходных материалов на основе сырой нефти, включая каталитический риформинг и крекинг. Однако по мере того как мировые поставки исходных материалов на основе сырой нефти уменьшаются, возрастает потребность найти альтернативные источники ароматических углеводородов.
Одним возможным альтернативным источником получения ароматических углеводородов служит метан, который является основным компонентом природного газа и биогаза. Из-за проблем, связанных с транспортировкой больших объемов природного газа, большую часть природного газа, добываемого вместе с нефтью, в особенности в отдаленных местах, сжигают в факеле. Следовательно, особенно привлекательным методом повышения сортности природного газа является превращение алканов, содержащихся в природном газе, непосредственно в более высокомолекулярные углеводороды, такие как ароматические соединения, при условии, что могут быть преодолены сопутствующие этому технические трудности.
Значительная часть способов превращения метана в жидкие углеводороды включает вначале превращение метана в синтез-газ, смесь водорода и оксидов углерода (СО и/или CO2). Получение синтез-газа связано с большими капитальными затратами и является энергоемким. Однако особенно привлекательны способы получения ароматических соединений, при осуществлении которых одновременно может быть получен синтез-газ, поскольку синтез-газ может обладать высокой ценностью. Синтез-газ имеет высокое потенциальное значение, поскольку он может вступать в последующие реакции с образованием метанола, высших спиртов, уксусной кислоты, аммиака, ацетона, ацетальдегида, этиленоксида, этиленгликоля, диметилового эфира, бензина линейных алканов и/или алкенов. Получение продуктов такого широкого ассортимента предпочтительнее, так как эти химикаты обладают более высокой ценностью, чем метан, и их легче транспортировать на продажу.
Уровень техники способа
Согласно первой из своих сторон настоящее изобретение относится к способу получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, при котором получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1.
Такой способ описан в патенте РФ на изобретение №2362760, опубликованном в 2009 г.
Данный способ является наиболее близким по технической сути и достигаемому техническому результату и выбран за прототип предлагаемого изобретения.
Недостатком этого прототипа является небольшая эффективность получения концентратов ароматических углеводородов. Это происходит из-за того, что большое количество веществ уходит в побочные продукты.
Раскрытие изобретения как способа
Опирающееся на это оригинальное наблюдение настоящее изобретение, главным образом, имеет целью предложить способ получения ароматических углеводородов из природного газа, позволяющий, по меньшей мере, сгладить как минимум один из указанных выше недостатков.
Для достижения этой цели получение ароматических углеводородов из метанола в присутствии катализатора производят в двух последовательно соединенных реакторах синтеза ароматических углеводородов - первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов и последующей стабилизации в блоке стабилизации концентрата ароматических углеводородов. По крайней мере часть водородосодержащего газа используют для получения синтез-газа с использованием технологии автотермического риформинга с блоком предриформинга или некаталичиеского парциального окисления с использованием в качестве окислителя кислорода или кислородо-воздушных смесей для изменения соотношения в нем согласно отношению (м.д.Н2-м.д. CO2)/(м.д.СО+м.д.CO2)≥2, где м.д. - молярная доля компонента в синтез-газе.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повысить эффективность получения концентратов ароматических углеводородов за счет того, что алифатические углеводороды, полученные в первом реакторе синтеза ароматических углеводородов, дополнительно перерабатываются еще и во втором реакторе синтеза ароматических и алифатических углеводородов, причем процесс переработки идет при более высокой температуре. А за счет того, что часть водородосодержащего газа используют для получения синтез-газа, появляется возможность обеспечить увеличение выхода метанола, как промежуточного сырья и соответственно выхода ароматических углеводородов.
Существует вариант изобретения, в котором термическую стабилизацию реакционной зоны первого реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов осуществляют нагревом внешнего агента, при этом отвод тепла от внешнего агента осуществляют испарением метанола в испарителе метанола, установленном между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность охлаждения первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Существует вариант изобретения, в котором отделяемые из конвертируемого продукта в блоке разделения продукта конверсии легкие алифатические углеводороды по крайней мере частично подают в реакционную зону первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или в реакционную зону второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов, что обеспечивает увеличение выхода концентрата ароматических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность дополнительно увеличить полезный выход концентрата ароматических углеводородов, так как таким образом удается уменьшать количество отделяемых из отходящих газов легких алифатических углеводородов за счет их повторной переработки.
Существует вариант изобретения, в котором в качестве катализатора первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасила с SiO2/Al2O3=25-100, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка 0,5-3,0
Оксиды редкоземельных элементов 0,1-5,0
Оксид кобальта 0,05-2,5
Кристаллический алюмосиликат 63-70
Связующее остальное
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повышения эксплуатационных свойств катализатора, а именно увеличения механической прочности гранул и его способности к окислительной регенерации.
Существует вариант изобретения, в котором в качестве катализатора второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасила с SiO2/Al2O3=25-120, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксид натрия, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка 0,5-3,0
Оксид натрия 0,12-0,30
Оксиды редкоземельных элементов 0,1-3,0
Оксид кобальта 0,05-2,5
Кристаллический алюмосиликат 63,0-70,0
Связующее остальное
причем в качестве оксидов редкоземельных элементов используется состав:
Оксид церия CeO2 3,0
Оксид лантана La2O3 65,0
Оксид неодима Nd2O3 21,0
Оксид празеодима Pr6O11 остальное
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повышения эксплуатационных свойств катализатора, а именно увеличения механической прочности гранул и повышение способности катализатора к окислительной регенерации.
Существует вариант изобретения, в котором получаемый в процессе синтеза и сепарации концентрата ароматических углеводородов водородосодержащий газ при необходимости используют в процессе гидрирования серосодержащих соединений, удаление которых предпочтительно с использованием стадии гидрирования до сероводорода.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность утилизировать водородосодержащий газ, полученный в блоке разделения продукта конверсии в процессе гидрирования серосодержащих соединений.
Существует вариант изобретения, в котором совместно с гидрированием серосодержащих соединений до сероводорода в одном реакторе производят и гидрирование олефинов, которые содержатся в получаемом водородосодержащем газе, что препятствует образованию углеродосодержащих отложений на поверхности хемосорбента сероводорода и на поверхности катализатора предриформинга, используемого для стабилизации компонентного состава и снижения соотношения пар/углерод в конвертируемой в синтез-газ парогазовой смеси.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность препятствования образованию углеродосодержащих отложений на поверхности хемосорбента сероводорода и на поверхности катализатора предриформинга, а также возможность для стабилизации компонентного состава и снижения соотношения пар/углерод в конвертируемой в синтез-газ парогазовой смеси.
Совокупность существенных признаков предлагаемого изобретения неизвестна из уровня техники для способов аналогичного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию «новизна» для изобретения как способа.
Уровень техники установки
Другой своей стороной настоящее изобретение относится к установке для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, включающей в себя соединенные последовательно блок получения синтез-газа, блок получения метанола, блок получения концентрата ароматических углеводородов и блок разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения синтез-газа.
Такая установка описана в патенте РФ на изобретение №2362760, опубликованном в 2009 г.
Данная установка является наиболее близкой по технической сути и достигаемому техническому результату и выбрана за прототип предлагаемого изобретения как устройства.
Недостатком этого прототипа является его небольшая эффективность получения концентратов ароматических углеводородов. Это происходит из-за того, что большое количество веществ уходит в побочные продукты.
Раскрытие изобретения как установки
Настоящее изобретение, главным образом, имеет целью предложить установку для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, включающую в себя соединенные последовательно блок получения синтез-газа, блок получения метанола, блок получения концентрата ароматических углеводородов и блок разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и бильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения синтез-газа и с блоком получения ароматических углеводородов, позволяющую, по меньшей мере, сгладить, как минимум, один из указанных выше недостатков.
Для достижения этой цели блок получения концентрата ароматических углеводородов включает в себя последовательно соединенные два реактора синтеза ароматических углеводородов - первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второй высокотемпературный адиабатический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов. Установка содержит блок стабилизации концентрата ароматических углеводородов. Выход водородосодержащего газа блока разделения продукта конверсии соединен со входом блока получения синтез-газа.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повысить эффективность получения концентратов ароматических углеводородов за счет того, что алифатические углеводороды, полученные в первом реакторе синтеза ароматических углеводородов дополнительно перерабатываются еще и во втором реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов, причем процесс переработки идет при более высокой температуре.
Существует вариант изобретения, в котором блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя рекуперативный подогреватель паров метанола-сырца, полученного в реакторе синтеза метанола (на фигуре не показан).
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность отводить тепло от продуктов конверсии из второго высокотемпературного реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используя это тепло для перегрева паров метанола на выходе испарителя метанола.
Существует вариант изобретения, в котором первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов дополнительно содержит контур с внешним теплоносителем, соединенным с испарителем метанола, установленным между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность отводить тепло из первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов за счет контура с внешним теплоносителем используя это тепло для испарения метанола.
Существует вариант изобретения, в котором блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя дополнительный подогреватель потока, необходимый для инициализации процесса конверсии пропана других алифатических углеводов в продукте конверсии при этом температура потока на выходе подогревателя по крайней мере на 30°C выше чем максимальная температура в реакционной зоне первого реактора
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность инициализации процесса конверсии пропана и других алифатических углеводов в продукте конверсии.
Существует вариант изобретения, в котором выход блока разделения продукта конверсии, по которому происходит выход легких алифатических углеводородов, соединен с реакционной зоной первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или с реакционной зоной второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность дополнительно увеличить полезный выход концентрата ароматических углеводородов, так как таким образом удается уменьшать количество отделяемых из отходящих газов легких алифатических углеводородов за счет их повторной переработки.
Таким образом, в данном изобретении поставлена задача - обеспечить повышение эффективности получения концентратов ароматических углеводородов. Поставленная задача решена с помощью указанных выше характеристик.
Совокупность существенных признаков предлагаемого изобретения неизвестна из уровня техники для устройств аналогичного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию «новизна» для изобретения как установки.
Краткое описание чертежей
Другие отличительные признаки и преимущества изобретения ясно вытекают из описания, приведенного ниже для иллюстрации и не являющегося ограничительным, со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых:
- фигура 1 схематично изображает общий вид установки для получения ароматических углеводородов из природного газа согласно изобретению,
- фигура 2 схематично изображает этапы способа для получения ароматических углеводородов из природного газа согласно изобретению.
Согласно фигуре 1 установка для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа включает в себя соединенные последовательно блок 1 получения синтез-газа, блок 2 получения метанола, блок 3 получения концентрата ароматических углеводородов и блок 4 разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения 1 синтез-газа и блоком получения 3 концентрата ароматических углеводородов.
Блок 3 получения концентрата ароматических углеводородов включает в себя последовательно соединенные два реактора синтеза ароматических углеводородов - первый низкотемпературный изотермический реактор 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второй высокотемпературный адиабатический реактор 32 синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе 31 алифатических углеводородов.
Блок 4 разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов содержит блок 41 конденсации углеводородов и реакционной воды, водоотведения и отделения водородосодержащего газа и нестабильного концентрата ароматических углеводородов и блок 42 стабилизации концентрата ароматических углеводородов (соединен магистралью 63 с блоком 41).
Блок получения концентрата ароматических углеводородов 3 дополнительно включает в себя рекуперативный испаритель 33 метанола, полученного в реакторе синтеза метанола 2, и рекуперативный подогреватель (На фигуре 1 не показан) паров метанола-сырца реакционной средой из блока 32, расположенный на магистрали 58, между испарителем 33 метанола сырца и первым низкотемпературным реактором синтеза 31.
Первый низкотемпературный изотермический реактор 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов дополнительно содержит контур 34 с внешним теплоносителем, соединенным с испарителем метанола 33, установленным между блоком синтеза метанола 2 и первым низкотемпературным изотермическим реактором 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Блок 3 получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя дополнительный подогреватель потока, необходимый для инициализации процесса конверсии пропана других алифатических углеводов в продукте конверсии (на фигуре 1 не показан).
Выход блока 42 (магистраль 65) стабилизации концентрата ароматических углеводородов, по которому происходит выход легких алифатических углеводородов, соединен с реакционной зоной первого низкотемпературного изотермического реактора 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов (магистраль 68) и/или с реакционной зоной второго высокотемпературного адиабатического реактора 32 синтеза ароматических и алифатических углеводородов (магистраль 67).
Блок 1 получения синтез-газа состоит из блока автотермического риформинга 12 с блоком адиабатического предриформинга 11 и блока утилизации тепла 13. Они находятся на магистрали 52, 53, 54, 56.
Блок адиабатического предриформинга 11 представляет собой адиабатический реактор, в котором идут процессы деструктивного гидрирования и паровой конверсии углеводородов С2+ с образованием термически стойких соединений, C1, СО, CO2, что позволяет увеличить температуру нагрева парогазовой смеси перед подачей ее на блок автотермического риформинга 12 и сократить соотношение пар/углерод в парогазовой смеси. На вход блока 11 подается смесь, состоящая из природного газа (подается по магистрали 51), водородосодержащего газа (подается по магистрали 66) и перегретого пара (подается по магистрали 70). Перед подачей на блок 11 смесь перегревается до температуры 300-450°C.
Блок автотермического риформинга 12 представляет собой отдельный аппарат с поддувом кислорода, который производится по магистрали 61. Главным преимуществом автотермического риформинга является исключение стадии трубчатой паровой конверсии и возможность работы при очень низком соотношении пар/углерод, что позволяет производить метанол-сырец с концентрацией метанола не менее 94%, пригодный для конверсии в концентрат ароматических углеводородов без стадии укрепления. При этом недостаток водорода (в соотношении, необходимом для синтеза метанола) в синтез-газе, производимом по технологии автотермического риформинга, полностью компенсируется добавкой в конвертируемое сырье водородосодержащих отходящих газов с синтеза концентрата ароматических углеводородов, а также, при необходимости, и добавкой в синтез-газ (магистраль 56) выделяемого из отходящих газов синтеза метанола (магистраль 69) водорода.
Рецикл водородосодержащего газа с блока 41 разделения продукта конверсии позволяет увеличить функционал
f=(м.д.Н2-м.д.CO2)/(м.д.СО+м.д.CO2)
с 1.7-1.9 до требуемых 2.05-2.1 при малом соотношении пар/углерод, что сокращает энергетические потери и металлоемкость.
По магистрали 69 производится продувка водородосодержащего газа с блока 2 синтеза метанола.
По магистрали 62 производится подача воды с блока 41 разделения продукта конверсии на блок утилизации тепла 13. А по магистрали 55 производится вывод перегретого пара с блока утилизации тепла 13.
По магистрали 70 производится подача перегретого пара для получения парогазовой смеси, подаваемой на блок 11.
Осуществление изобретения
Получение ароматических углеводородов из природного газа согласно изобретению производят следующим образом.
Этап А1. Получение синтез-газа
Природный газ подают в блок 1 получения синтез-газа по магистрали 51, 52. Для получения синтез-газа с требуемым для синтеза метанола стехиометрическим соотношением между Н2, СО, CO2 используется схема получения синтез-газа в процессе автотермического риформинга или кислородного дутья, в котором кислород используется для полного и частичного окисления углерода природного газа, при этом, как известно, при конверсии природного газа указанными газами можно получить синтез-газ со стехиометрическим соотношением
f=(м.д.Н2-м.д.CO2)/(м.д.СО+м.д.CO2) менее чем 1.8, а для синтеза метанола по циркуляционной схеме необходим синтез-газ с f≥2.05.
Благодаря тому, что на блок получения синтез-газа подается дополнительно водородосодержащий газ (обозначенный на фигуре 1 как ВСГ) со стадии синтеза концентрата ароматических углеводородов из блока 4 по магистрали 66, на выходе блока получения синтез-газа 1 будет синтез-газ с требуемым стехиометрическим соотношением f≥2.05 при этом полностью утилизируется отходящий водородосодержащий газ с синтеза концентрата ароматических углеводородов, что повышает коэффициент термической эффективности интегрированного процесса.
Поскольку для коррекции состава синтез-газа не используется паровой риформер, содержание CO2 в синтез-газе будет невелико, что позволяет получать метанол-сырец с концентрацией не ниже чем 94% масс., что позволяет отказаться от стадии укрепления метанола-сырца.
Этап А2. Синтез метанола
Далее синтез-газ подается по магистрали 56 в блок синтеза метанола 2, где его конвертируют в метанол-сырец и отходящие газы синтеза, которые на фигуре не указаны, и направляют в испаритель метанола 33 по магистрали 57.
Этап A3. Синтез концентрата ароматических углеводородов
Метанол-сырец с блока синтеза метанола 2 поступает на магистраль 57, 58, 59, 60 блока 3 синтеза концентрата ароматических углеводородов, состоящую из блоков испарителя метанола 33, рекуперативного подогревателя паров метанола-сырца (на фигуре 1 не показан), первого низкотемпературного изотермического реактора 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов, дополнительного подогревателя продукта конверсии, инициирующего конверсию пропана и других алифатических углеводородов во втором высокотемпературном адиабатическом реакторе 32 сырца (на фигуре 1 не показан), и второго высокотемпературного адиабатического реактора 32 синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе 31 алифатических углеводородов.
При этом температуру в первом реакторе поддерживают в промежутке 450°+/-30°C, а во втором 500°+/-50°C. Давление в реакторах 31 и 32 от 0.7 до 3 МПа.
Этап А4. Отвод тепла
Отводят тепло с реактора 31 за счет испарения метанола в блоке 33 и наличия контура 34. Поскольку критическая температура для метанола 242°C, использовать испарение метанола напрямую невозможно. Для отвода тепла используется промежуточный теплоноситель, состав которого зависит от типа реакторного оборудования, используемого в блоке 31. Так, при использовании трубчатого реактора, охлаждаемого жидкой средой, это может быть высокотемпературный теплоноситель на основе, например, диалкилбензолов, или теплоносители на основе соединений кремния, расплавов солей и т.д. При этом частичный съем тепла с теплоносителя осуществляется в блоке испарения метанола 33.
При использовании трубчатого реактора, охлаждаемого свинцово-висмутовым сплавом эвтектического состава, теплообмен будет осуществляться за счет конвективного перемещения расплава между реакционными трубами и трубчатым испарителем метанола.
При использовании реактора с неподвижным слоем катализатора с отводом тепла при помощи тепловых труб в качестве промежуточного теплоносителя может использоваться как натрий, так и термически стойкие углеводороды.
В качестве промежуточного теплоносителя также может использоваться и метанол в газообразном состоянии.
На схеме контур циркуляции промежуточного теплоносителя отмечен пунктиром и обозначен 34.
При конверсии метанола в концентрат ароматических углеводородов вместе с ароматическими углеводородами образуются также алифатические углеводороды С2+, конверсия части которых (пропан) в ароматические углеводороды происходит при более высоких температурах. Для их конверсии парогазовую смесь из реакторного блока 31 нагревают до температуры 480-530°C и подают в реактор 32.
Этап А5. Отвод воды и водородосодержащего газа
Далее смесь из реактора 32 подают по магистрали 60 в блок 41 разделения продукта конверсии, где из отходящих газов конденсируется реакционная вода, которая отводится по магистрали 62, отводится по магистрали 66 водородосодержащий газ и по магистрали 63 отводится концентрат ароматических углеводородов, который поступает в блок стабилизации 42.
Реакционную воду, конденсируемую и отделяемую в блоке 41 разделения продукта конверсии, подают в котел-утилизатор 13. Таким образов осуществляется утилизация реакционной воды.
Благодаря дополнительной двухступенчатой конверсии в реакторах 31 и 32 и пониженной температуре в реакторе 31 удается снизить конверсию метанола в оксиды углерода, что позволяет использовать отходящий водородосодержащий газ без очистки от CO2 для гидрирования серосодержащих соединений в природном газе, что увеличивает функционал синтез-газа до оптимальных значений. Водородосодержащий газ содержит очень мало СО и CO2, частично метанирующих на катализаторе гидрирования серосодержащих соединений, что приводит к образованию пара, снижающего хемосорбционную способность оксида цинка (железа).
Этап А6. Стабилизация концентрата ароматических углеводородов
По магистрали 63 концентрат ароматических углеводородов с блока 41 разделения продукта конверсии подают на блок стабилизации 42, где газы стабилизации концентрат ароматических углеводородов также используются для конверсии в концентрат ароматических углеводородов, для чего их по магистралям 65, 67 и 65, 68 направляют в реакторы 31 и 32. Выход продукта происходит по магистрали 64.
Последовательность этапов является примерной и позволяет переставлять, добавлять или производить некоторые операции одновременно без потери возможности обеспечивать получение концентрата ароматических углеводородов из природного газа.
Промышленная применимость
Предлагаемая установка для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа может быть осуществлена специалистом на практике и при осуществлении обеспечивает реализацию заявленного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию «промышленная применимость» для изобретения.
В соответствии с предложенным изобретением проведены расчеты способа работы установки для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа.
Расчеты показали следующее.
- Рецикл водородосодержащего газа на стадию предриформинга позволяет поднять коэффициент термической эффективности до 65%, что гораздо выше, чем при конверсии без рецикла водородосодержащего газа 35-40%.Таким образом, интеграция процессов позволяет поднять коэффициент термической эффективности не менее чем на 20%, что позволяет не менее чем на 40-50% увеличить выход получаемого в результате конверсии углеводородного сырья.
- За счет рецикла сокращается соотношение пар/углерод (за счет наличия в конвертируемой смеси H2, так же как и H2O, препятствующих образованию сажи в реакторах.
- Упрощается схема установки - отсутствует необходимость устанавливать дополнительный паровой риформер или использовать иные схемы коррекции состава синтез-газа.
- Нет необходимости в дополнительной установке выделения водорода для гидрирования серосодержащих соединений на стадии сероочистки, т.к. для этих целей подходят отходящие газы с синтеза концентрата ароматических углеводородов. Газы с высоким содержанием олефинов гидрируются на стадии гидрирования до H2S.
- Повышается выход продукции - концентрата ароматических углеводородов.
- Удается синтезировать метанол-сырец высокой концентрации, что позволяет отказаться от стадии его укрепления.
Дополнительный технический результат:
- увеличение содержания метилбензолов, в том числе ксилолов, за счет того, что вместе с ароматизацией протекает реакция и алкилирования метанолом бензольных колец.
Таким образом, в данном изобретении достигнута поставленная задача - повышение эффективности получения концентратов ароматических углеводородов
Примеры
На вход блока получения синтез-газа и утилизации тепла подается смесь десульфированного природного газа и отходящего водородосодержащего газа с блока синтеза концентрата ароматических углеводородов из метанола. Смесь гидрируется для удаления олефинов и после смешивается с перегретым паром, подогревается до температуры 450-650°C и подается в реактор автотермического риформинга 11. (Т≈950°C, Р = 2-3 МПа). Парогазовая смесь с выхода реактора риформинга охлаждается, и из нее отделяется конденсационная вода.
Блок получения водорода из отходящего водородосодержащего газа с синтеза метанола. Блок может состоять из установки концентрирования водорода, работающей по принципу короткоцикловой абсорбции. Степень извлечения водорода из водородосодержащего газа 60%.
Синтез метанола-сырца осуществляется по циркуляционной схеме из компримированной смеси получаемого в блоке 1 синтез-газа с добавкой водорода, получаемого в блоке получения водорода из отходящего водородосодержащего газа с синтеза метанола.
Блок синтеза концентрата ароматических углеводородов из метанола-сырца.
Блок получения синтез-газа по технологии автотермического
риформинга и утилизации тепла.
Сырье (тыс.т в год)
Природный газ метановый эквивалент 1.03 1000
Отходящий ВСГ с синтеза концентрата ароматических углеводородов 378
Вода (пар) 800
Кислород 99.5% 1314
Итого: 3491
Получено:
Синтез-газ 2834
Вода конденсационная 657
Итого: 3491
Блок получения водорода из отходящих газов синтеза метанола
Сырье:
Отходящий газ с синтеза метанола (H2 - 55% об.) 356
Получено:
Топливный газ с блока выделения водорода 336
Водород 99% из отходящих газов синтеза метанола
выделение 60% водорода 20
Итого: 356
Блок синтеза метанола-сырца (отношение циркуляция/сдувка =20)
Сырье:
Синтез-газ 2834
Водород 99% 20
Получено: 2854
Метанол-сырец 94.5% 2498
Отходящий ВСГ 356
Итого: 2854
Блоки синтеза концентрата ароматических углеводородов и разделения продукта конверсии.
Сырье:
Метанол-сырец, 94.5% масс. 2498
Получено:
Стабильный катализат (концентрат аренов),
давление паров по Рейду 70 кПа 663
Вода реакционная, метанола 1.6% масс. 1457
Отходящий ВСГ 378
Итого: 2498
Состав стабильного катализата (концентрата ароматических углеводородов)
Метанол 0.04%
Алифатические соединения 2,64%
Бензол 8.69%
Толуол 35.69%
Ароматические углеводороды С8+ 40.10%
Ароматические углеводороды С9+ 12.84%
Итого: 100.00%

Claims (12)

1. Способ получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, при котором получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1, отличающийся тем, что получение ароматических углеводородов из метанола в присутствии катализатора производят в двух последовательно соединенных реакторах синтеза ароматических углеводородов - первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов и последующей стабилизации в блоке стабилизации концентрата ароматических углеводородов, и тем, что по крайней мере часть водородосодержащего газа подают на блок получения синтез-газа и используют для получения синтез-газа с использованием технологии автотермического риформинга с блоком предриформинга или некаталитического парциального окисления с использованием в качестве окислителя кислорода или кислородо-воздушных смесей для изменения соотношения в нем согласно отношению (м.д.Н2-м.д.СО2)/(м.д.СО+м.д.СО2)≥2, где м.д. - молярная доля компонента в синтез-газе.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что термическую стабилизацию реакционной зоны первого реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов осуществляют нагревом внешнего агента, при этом отвод тепла от внешнего агента осуществляют испарением метанола в испарителе метанола, установленном между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отделяемые из конвертируемого продукта в блоке разделения продукта конверсии легкие алифатические углеводороды по крайней мере частично подают в реакционную зону первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или в реакционную зону второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов, что обеспечивает увеличение выхода концентрата ароматических углеводородов.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасилов с SiO2/Al2O3=25-100, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка 0,5-3,0 Оксиды редкоземельных элементов 0,1-5,0 Оксид кобальта 0,05-2,5 Кристаллический алюмосиликат 63-70 Связующее остальное
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасилов с SiO2/Al2O3=2-120, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксид натрия, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка 0,5-3,0 Оксид натрия 0,12-0,30 Оксиды редкоземельных элементов 0,1-3,0 Оксид кобальта 0,05-2,5 Кристаллический алюмосиликат 63,0-70,0 Связующее остальное,

причем в качестве оксидов редкоземельных элементов используется состав:
Оксид церия СеО2 3,0 Оксид лантана La2O3 65,0 Оксид неодима Nd2O3 21,0 Оксид празеодима Pr6O11 остальное
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что получаемый в процессе синтеза и сепарации концентрата ароматических углеводородов водородосодержащий газ при необходимости используют в процессе гидрирования серосодержащих соединений, удаление которых предпочтительно с использованием гидрирования до сероводорода.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что совместно с гидрированием серосодержащих соединений до сероводорода в одном реакторе производят и гидрирование олефинов, которые содержатся в получаемом водородосодержащем газе, что препятствует образованию углеродосодержащих отложений на поверхности хемосорбента сероводорода и на поверхности катализатора предриформинга, для стабилизации компонентного состава и снижения соотношения пар/углерод в конвертируемой в синтез-газ парогазовой смеси.
8. Установка для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, включающая в себя соединенные последовательно блок получения синтез-газа, блок получения метанола, блок получения концентрата ароматических углеводородов и блок разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения синтез-газа, отличающаяся тем, что блок получения концентрата ароматических углеводородов включает в себя последовательно соединенные два реактора синтеза ароматических углеводородов - первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второй высокотемпературный адиабатический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов, и тем, что установка содержит блок стабилизации концентрата ароматических углеводородов, и тем, что выход водородосодержащего газа блока разделения продукта конверсии соединен со входом блока получения синтез-газа.
9. Установка по п. 8, отличающаяся тем, что блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя рекуперативный подогреватель паров метанола-сырца, полученного в реакторе синтеза метанола.
10. Установка по п. 8, отличающаяся тем, что первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов дополнительно содержит контур с внешним теплоносителем, соединенным с испарителем метанола, установленным между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
11. Установка по п. 9, отличающаяся тем, что блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя дополнительный подогреватель потока, необходимый для инициализации процесса конверсии пропана других алифатических углеводов в продукте конверсии, при этом температура потока на выходе подогревателя по крайней мере на 30°C выше, чем максимальная температура в реакционной зоне первого реактора.
12. Установка по п. 9, отличающаяся тем, что выход блока стабилизации концентрата ароматических углеводородов, по которому происходит выход легких алифатических углеводородов, соединен с реакционной зоной первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или с реакционной зоной второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
RU2014101936/04A 2014-01-22 2014-01-22 Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления RU2544241C1 (ru)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014101936/04A RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2014-01-22 Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
CN201580005345.9A CN106029613B (zh) 2014-01-22 2015-01-20 由天然气生产芳族烃的方法和实施所述方法的加工单元
EA201600532A EA201600532A1 (ru) 2014-01-22 2015-01-20 Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
EP15741108.3A EP3098213B1 (en) 2014-01-22 2015-01-20 Method for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and processing unit for implementing same
PCT/RU2015/000024 WO2015112056A1 (ru) 2014-01-22 2015-01-20 Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
US15/113,141 US10550045B2 (en) 2014-01-22 2015-01-20 Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same
US16/780,788 US11667591B2 (en) 2014-01-22 2020-02-03 Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and processing unit for implementing same
US18/205,663 US20240116838A1 (en) 2014-01-22 2023-06-05 Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014101936/04A RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2014-01-22 Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2544241C1 true RU2544241C1 (ru) 2015-03-20

Family

ID=53290492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014101936/04A RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2014-01-22 Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10550045B2 (ru)
EP (1) EP3098213B1 (ru)
CN (1) CN106029613B (ru)
EA (1) EA201600532A1 (ru)
RU (1) RU2544241C1 (ru)
WO (1) WO2015112056A1 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10550331B2 (en) 2014-03-28 2020-02-04 Ngt Global Ag Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same
US10550045B2 (en) 2014-01-22 2020-02-04 Ngt Global Ag Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same
US10556846B2 (en) 2014-08-12 2020-02-11 Ngt Global Ag Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same
RU2760879C1 (ru) * 2020-10-14 2021-12-01 Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХПРОМ" Комплекс по производству и поставке водородосодержащего топлива в заправочные станции для транспортных средств
US11427770B2 (en) 2016-03-09 2022-08-30 Ngt Global Ag Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2544017C1 (ru) 2014-01-28 2015-03-10 Ольга Васильевна Малова Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей
EA201891760A1 (ru) * 2016-03-09 2019-06-28 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" (Ооо "Нгт-Синтез") Способ совместного превращения углеводородных фракций и оксигенатов в высокооктановые компоненты топлив или ароматические углеводороды и катализатор для его осуществления
RU2630307C1 (ru) * 2016-06-02 2017-09-07 Публичное акционерное общество "Газпром" Способ и установка для получения высокооктановой синтетической бензиновой фракции из природного или попутного газов
US20180155255A1 (en) * 2016-12-05 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of Producing Paraxylene by The Methylation of Toluene and/or Benzene
CN111559949B (zh) * 2020-05-29 2022-12-02 中国海洋石油集团有限公司 一种利用富碳天然气增产对二甲苯的系统及方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2185359C2 (ru) * 2000-08-22 2002-07-20 Фалькевич Генрих Семенович Способ получения ароматических углеводородов из алифатических углеводородов c5-c12
RU2362760C1 (ru) * 2008-02-12 2009-07-27 Евгений Александрович Федоров Способ получения ароматических углеводородов, водорода, метанола, моторных топлив и воды из газа нестабильного состава газоконденсатных и нефтяных месторождений и установка для его осуществления
CN102686540A (zh) * 2009-11-17 2012-09-19 开姆尼斯化工有限公司 从合成气中生产烃特别是汽油的方法

Family Cites Families (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702886A (en) 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3763205A (en) * 1971-05-10 1973-10-02 Du Pont Methanol process with recycle
US3756942A (en) 1972-05-17 1973-09-04 Mobil Oil Corp Process for the production of aromatic compounds
US3941871A (en) 1973-11-02 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Crystalline silicates and method of preparing the same
US4058576A (en) * 1974-08-09 1977-11-15 Mobil Oil Corporation Conversion of methanol to gasoline components
US3911041A (en) 1974-09-23 1975-10-07 Mobil Oil Corp Conversion of methanol and dimethyl ether
US4159282A (en) 1978-06-09 1979-06-26 Mobil Oil Corporation Xylene isomerization
US4227992A (en) 1979-05-24 1980-10-14 Mobil Oil Corporation Process for separating ethylene from light olefin mixtures while producing both gasoline and fuel oil
US4211640A (en) 1979-05-24 1980-07-08 Mobil Oil Corporation Process for the treatment of olefinic gasoline
US4356338A (en) 1979-07-27 1982-10-26 Mobil Oil Corporation Extending catalyst life by treating with phosphorus and/or steam
US4499314A (en) 1982-03-31 1985-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Methanol conversion to hydrocarbons with zeolites and cocatalysts
US4523049A (en) 1984-04-16 1985-06-11 Atlantic Richfield Company Methane conversion process
US4456527A (en) 1982-10-20 1984-06-26 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion process
US4463204A (en) 1983-04-22 1984-07-31 Exxon Research & Engineering Co. Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition
US4465886A (en) 1983-06-09 1984-08-14 Mobil Oil Corporation Silica-modified catalyst and use for selective production of para-dialkyl substituted benzenes
US4554260A (en) 1984-07-13 1985-11-19 Exxon Research & Engineering Co. Two stage process for improving the catalyst life of zeolites in the synthesis of lower olefins from alcohols and their ether derivatives
US4590321A (en) 1985-06-12 1986-05-20 Mobil Oil Corporation Aromatization reactions with zeolites containing phosphorus oxide
US4899011A (en) 1986-01-15 1990-02-06 Mobil Oil Corporation Xylene isomerization process to exhaustively convert ethylbenzene and non-aromatics
US4720602A (en) 1986-09-08 1988-01-19 Mobil Oil Corporation Process for converting C2 to C12 aliphatics to aromatics over a zinc-activated zeolite
US5306411A (en) 1989-05-25 1994-04-26 The Standard Oil Company Solid multi-component membranes, electrochemical reactor components, electrochemical reactors and use of membranes, reactor components, and reactor for oxidation reactions
US4853202A (en) 1987-09-08 1989-08-01 Engelhard Corporation Large-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites
US5178748A (en) 1988-12-22 1993-01-12 Imperial Chemical Industries Catalytic reactions using zeolites
US4963337A (en) 1989-07-07 1990-10-16 Chevron Research Company Zeolite SSZ-33
US5173461A (en) 1990-03-21 1992-12-22 Mobil Oil Corporation Toluene disproportionation catalyst
GB9013916D0 (en) 1990-06-22 1990-08-15 Ici Plc Zeolites
US5516736A (en) 1992-03-12 1996-05-14 Mobil Oil Corp. Selectivating zeolites with organosiliceous agents
US5498814A (en) 1992-03-12 1996-03-12 Mobil Oil Corp. Regioselective methylation of toluene to para-xylene
US5321183A (en) 1992-03-12 1994-06-14 Mobil Oil Corp. Process for the regioselective conversion of aromatics to para-disubstituted benzenes
US5365003A (en) 1993-02-25 1994-11-15 Mobil Oil Corp. Shape selective conversion of hydrocarbons over extrusion-modified molecular sieve
US5362697A (en) 1993-04-26 1994-11-08 Mobil Oil Corp. Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use
CN1059424C (zh) 1994-11-23 2000-12-13 埃克森化学专利公司 应用沸石结合沸石催化剂的烃转化过程
DE19533484A1 (de) 1995-09-12 1997-03-13 Basf Ag Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren
US6046372A (en) 1996-10-02 2000-04-04 Mobil Oil Corporation Process for producing light olefins
US6423879B1 (en) 1997-10-02 2002-07-23 Exxonmobil Oil Corporation Selective para-xylene production by toluene methylation
DE69817749T3 (de) * 1997-12-23 2013-07-18 Air Products And Chemicals, Inc. Verwendung von mittels leitenten Mischmembranen hergestelltem Synthesegas
US6048472A (en) * 1997-12-23 2000-04-11 Air Products And Chemicals, Inc. Production of synthesis gas by mixed conducting membranes
US6063724A (en) 1998-04-06 2000-05-16 The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma Sulfur-tolerant aromatization catalysts
US6143166A (en) 1998-08-17 2000-11-07 Chevron Chemical Co. Llc Process for production of aromatics in parallel reformers with an improved catalyst life and reduced complexity
DK173897B1 (da) * 1998-09-25 2002-02-04 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til autotermisk reforming af et carbonhydridfødemateriale indeholdende højere carbonhydrider
DE60028461T2 (de) 1999-06-24 2006-09-28 Polimeri Europa S.P.A. Katalysatorzusammenzetsung zur Aromatisierung von Kohlenwasserstoffen
KR20020061011A (ko) 1999-12-28 2002-07-19 코닝 인코포레이티드 제올라이트/알루미나 촉매 지지체 조성물 및 이의 제조방법
RU2160161C1 (ru) 2000-06-05 2000-12-10 Закрытое акционерное общество "Новые каталитические технологии" Катализатор получения жидких углеводородов из диметилового эфира (варианты)
KR100557558B1 (ko) 2000-11-30 2006-03-03 에스케이 주식회사 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를 제조하는 방법
RU2189858C1 (ru) * 2001-03-20 2002-09-27 Закрытое акционерное общество "Новые каталитические технологии" Катализатор получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений
CA2369318A1 (en) 2002-01-28 2003-07-28 Universite Concordia Hybrid catalysts for the deep catalytic cracking of petroleum naphthas and other hydrocarbon feedstocks for the selective production of light olefins
US6995111B2 (en) 2002-02-28 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes
US6906232B2 (en) 2002-08-09 2005-06-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes
US7208442B2 (en) 2002-02-28 2007-04-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalyst thereof, their making and use in conversion processes
US7122493B2 (en) 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7122492B2 (en) 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
ATE411972T1 (de) 2003-05-17 2008-11-15 Haldor Topsoe As Verfahren zur umwandlung von sauerstoff enthaltenden kohlenwasserstoffen in kohlenwasserstoffe und zusammensetzung zur verwendung darin
US6846951B1 (en) * 2003-10-09 2005-01-25 Acetex (Cyprus) Limited Integrated process for acetic acid and methanol
EP1762299B1 (en) 2004-03-31 2018-05-30 China Petroleum & Chemical Corporation A catalyst containing zeolite for hydrocarbon converting and preparation thereof, and a hydrocarbon oil converting method using said catalyst
FR2886636B1 (fr) 2005-06-02 2007-08-03 Inst Francais Du Petrole Materiau inorganique presentant des nanoparticules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree
RU2284343C1 (ru) 2005-06-20 2006-09-27 Сергей Эрикович Долинский Способ получения высокооктановых бензинов
RU2294799C1 (ru) 2005-08-01 2007-03-10 Общество с ограниченной ответственностью "Томскнефтехим" (ООО "Томскнефтехим") Катализатор для конверсии метанола в олефиновые углеводороды, способ его получения и способ конверсии метанола в олефиновые углеводороды
CN100391610C (zh) 2005-08-15 2008-06-04 中国石油化工股份有限公司 含分子筛的催化裂解流化床催化剂
WO2007021394A2 (en) 2005-08-18 2007-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalytic conversion of oxygenates to olefins
RU2289477C1 (ru) 2005-11-15 2006-12-20 ООО "Компания Катахим" Способ получения катализатора алкилирования
RU2293056C1 (ru) 2005-12-08 2007-02-10 Генрих Семенович Фалькевич Способ очистки углеводородных смесей от метанола
CN101479215B (zh) * 2006-06-23 2013-05-29 埃克森美孚化学专利公司 从甲烷生产芳族烃与合成气
US7932425B2 (en) 2006-07-28 2011-04-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method of enhancing an aromatization catalyst
RU2323777C1 (ru) 2006-08-15 2008-05-10 Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (ИНХС РАН) Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии
RU2320631C1 (ru) 2006-11-10 2008-03-27 Ирина Игоревна Иванова Способ диспропорционирования изопропилбензола с использованием катализатора с микромезопористой структурой
AU2008222628B2 (en) 2007-03-08 2013-05-23 Virent, Inc. Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
MY154790A (en) 2007-03-08 2015-07-31 Virent Inc Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
CN101279287B (zh) 2007-04-04 2011-07-13 中国石油化工股份有限公司 用于催化裂解制烯烃的催化剂
RU2333033C1 (ru) 2007-05-29 2008-09-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения ароматических углеводородов
RU2350591C1 (ru) 2007-08-29 2009-03-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения линейного димера стирола
RU2349567C1 (ru) 2007-08-29 2009-03-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения линейных димеров стирола
RU2350592C1 (ru) 2007-08-29 2009-03-27 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения циклических димеров стирола
RU2349568C1 (ru) 2007-09-03 2009-03-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения линейных димеров стирола
RU2354638C1 (ru) 2007-09-11 2009-05-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения циклических димеров стирола
RU2354639C1 (ru) 2007-09-11 2009-05-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения циклических димеров стирола
EP2082803A1 (en) 2008-01-25 2009-07-29 Total Petrochemicals Research Feluy Process for obtaining catalyst composites comprising MeAPO and their use in conversion of organics to olefins
RU2391135C1 (ru) 2008-10-10 2010-06-10 Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии
CA2648856A1 (en) 2008-12-22 2010-06-22 Martin Chang Production of light grade liquid hydrocarbons from ethanol
RU2478007C2 (ru) 2009-01-19 2013-03-27 Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти Сибирского отделения РАН Цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения алифатических углеводородов c2-c12 и метанола в высокооктановый бензин и ароматические углеводороды
BR112012019009A2 (pt) 2010-02-01 2016-04-12 Johnson Matthey Plc catalisador absorvedor de nox, processo de manufatura de um catalisador , método de conversão de óxidos de nitrogênio em gás de escapamento, sistema de escapamento para um motor de combustão interna, e, veículo a motor
RU2433863C1 (ru) 2010-04-14 2011-11-20 Андрей Юрьевич Беляев Реактор для осуществления газофазных каталитических процессов
US9266100B2 (en) 2010-05-20 2016-02-23 Saudi Basic Industries Corporation Pre-carburized molybdenum-modified zeolite catalyst and use thereof for the aromatization of lower alkanes
RU2440189C1 (ru) 2010-07-08 2012-01-20 Открытое Акционерное Общество "Gtl" Катализатор и способ получения высокооктановых бензинов с низким содержанием бензола и дурола
RU2429910C1 (ru) 2010-07-08 2011-09-27 Андрей Леонидович Тарасов Катализатор и способ совместной переработки низкооктановых углеводородных фракций и алифатических спиртов и/или диметилового эфира
RU2010135608A (ru) 2010-08-26 2012-03-10 Сергей Эрикович Долинский (RU) Катализатор для глубокой переработки метанола в бензол и метилбензолы и способ переработки метанола в бензол и метилбензолы
US8686206B2 (en) * 2010-11-09 2014-04-01 Primus Green Energy Inc. Single loop multistage fuel production
RU2446135C1 (ru) 2010-12-28 2012-03-27 Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") Способ получения жидких углеводородов
RU2458898C1 (ru) 2011-02-18 2012-08-20 Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") Способ получения ароматических углеводородов
DE102011013908A1 (de) 2011-03-15 2012-09-20 Süd-Chemie AG Modifizierter Katalysator zur Umwandlung von Oxygenaten zu Olefinen
RU2454388C1 (ru) 2011-04-07 2012-06-27 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В.Ломоносова) Способ получения высокомолекулярных ароматических углеводородов
RU2466976C1 (ru) 2011-05-23 2012-11-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ получения алкан-ароматической фракции
BR112013032184B1 (pt) 2011-06-15 2021-05-25 Ut-Battelle, Llc métodos para converter um álcool em um hidrocarboneto, em um produto de hidrocarboneto e em uma mistura de compostos de hidrocarboneto
EA030740B1 (ru) * 2011-07-26 2018-09-28 СТАМИКАРБОН Б.В. ЭКТИНГ АНДЕР ДЗЕ НЕЙМ ОФ ЭмТи ИННОВЕЙШН СЕНТЕР Способ для производства богатых водородом газовых смесей
JP6116801B2 (ja) * 2012-01-17 2017-04-19 三菱重工業株式会社 ガソリンを製造するシステム又は方法
RU2477656C1 (ru) 2012-02-07 2013-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "Новые газовые технологии - синтез" Гетерогенные катализаторы для получения ароматических углеводородов ряда бензола из метанола и способ переработки метанола
RU2495017C1 (ru) 2012-03-28 2013-10-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ имени М.В. Ломоносова) Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила
CN103537315B (zh) 2012-07-12 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 甲醇制芳烃催化剂及其制备方法
RU2518091C1 (ru) 2012-10-26 2014-06-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии
RU2509759C1 (ru) 2012-12-27 2014-03-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода
US9434658B2 (en) 2013-03-06 2016-09-06 Ut-Battelle, Llc Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content
RU2549571C2 (ru) 2013-08-23 2015-04-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ получения алкановых и ароматических углеводородов
RU2544017C1 (ru) 2014-01-28 2015-03-10 Ольга Васильевна Малова Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей
RU2550354C1 (ru) 2014-03-28 2015-05-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления
RU2544241C1 (ru) 2014-01-22 2015-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
RU2558955C1 (ru) 2014-08-12 2015-08-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления
WO2017155424A1 (en) 2016-03-09 2017-09-14 Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") Method and plant for producing high-octane gasolines

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2185359C2 (ru) * 2000-08-22 2002-07-20 Фалькевич Генрих Семенович Способ получения ароматических углеводородов из алифатических углеводородов c5-c12
RU2362760C1 (ru) * 2008-02-12 2009-07-27 Евгений Александрович Федоров Способ получения ароматических углеводородов, водорода, метанола, моторных топлив и воды из газа нестабильного состава газоконденсатных и нефтяных месторождений и установка для его осуществления
CN102686540A (zh) * 2009-11-17 2012-09-19 开姆尼斯化工有限公司 从合成气中生产烃特别是汽油的方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10550045B2 (en) 2014-01-22 2020-02-04 Ngt Global Ag Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same
US10550331B2 (en) 2014-03-28 2020-02-04 Ngt Global Ag Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same
US10556846B2 (en) 2014-08-12 2020-02-11 Ngt Global Ag Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same
US11427770B2 (en) 2016-03-09 2022-08-30 Ngt Global Ag Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment
RU2760879C1 (ru) * 2020-10-14 2021-12-01 Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХПРОМ" Комплекс по производству и поставке водородосодержащего топлива в заправочные станции для транспортных средств

Also Published As

Publication number Publication date
EP3098213A1 (en) 2016-11-30
WO2015112056A1 (ru) 2015-07-30
EA201600532A1 (ru) 2016-12-30
CN106029613A (zh) 2016-10-12
CN106029613B (zh) 2020-01-07
US20170001922A1 (en) 2017-01-05
EP3098213B1 (en) 2020-04-15
US10550045B2 (en) 2020-02-04
EP3098213A4 (en) 2017-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2544241C1 (ru) Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления
US20210323818A1 (en) Systems and methods for production and separation of hydrogen and carbon dioxide
RU2570659C2 (ru) Производство аммиака с использованием ультрачистого водорода высокого давления
CN112638849B (zh) 在没有二氧化碳排放下由合成气制备甲醇的方法
RU2707088C2 (ru) Способ и система для производства метанола с использованием частичного окисления
CN105541530B (zh) 一种生物甲烷光催化活化制备高碳烃的方法
US20020004533A1 (en) Integration of shift reactors and hydrotreaters
AU2005267173B2 (en) Separation of water from a fischer-tropsch product
KR20070050071A (ko) 수소 및/또는 일산화탄소의 제조방법
JP2009519371A (ja) 天然ガスからの炭化水素の生成
US7678956B2 (en) Method for catalytically dehydrating propane to form propylene
CA3178048A1 (en) Process for producing hydrogen
KR20170057378A (ko) 메탄을 에틸렌으로 전환시키고 외부 열을 전송하는 방법
KR20230085907A (ko) 일산화탄소를 포함하는 가스 스트림을 생성하기 위한 공정
WO2015173290A1 (en) Process for generating hydrogen from a fischer-tropsch off-gas
JP2012512182A (ja) オレフィン並びにアンモニア及び尿素の製造のための中間体の製造のための統合的方法
RU2630308C1 (ru) Способ и установка для получения высокооктановой синтетической бензиновой фракции из углеводородсодержащего газа
RU2275323C2 (ru) Способ и аппарат для получения водорода
EA005142B1 (ru) Интегрированный способ получения углеводородов
US20240116838A1 (en) Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same
KR20240021941A (ko) NOx 제거를 이용한 그린 수소를 위한 암모니아 분해
CN117355482A (zh) 氨裂解用于氢气生产
CN117460687A (zh) 氨裂化用于绿色氢
JP2013502413A (ja) メタン含有ガスの均一酸化のためのプラント、およびメタン含有ガスの酸化方法
JP2024524089A (ja) Nox除去を有するグリーン水素のためのアンモニア分解

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20160930

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20220324