RU2544241C1 - Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления - Google Patents
Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2544241C1 RU2544241C1 RU2014101936/04A RU2014101936A RU2544241C1 RU 2544241 C1 RU2544241 C1 RU 2544241C1 RU 2014101936/04 A RU2014101936/04 A RU 2014101936/04A RU 2014101936 A RU2014101936 A RU 2014101936A RU 2544241 C1 RU2544241 C1 RU 2544241C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- synthesis
- aromatic
- reactor
- methanol
- aliphatic hydrocarbons
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/382—Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
- C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
- C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1205—Composition of the feed
- C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1235—Hydrocarbons
- C01B2203/1241—Natural gas or methane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/1276—Mixing of different feed components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1025—Natural gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, при котором получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1. При этом получение ароматических углеводородов из метанола в присутствии катализатора производят в двух последовательно соединенных реакторах синтеза ароматических углеводородов - первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов и последующей стабилизации в блоке стабилизации концентрата ароматических углеводородов. По крайней мере часть водородосодержащего газа подают на блок получения синтез-газа и используют для получения синтез-газа с использованием технологии автотермического риформинга с блоком предриформинга или некаталичиеского парциального окисления с использованием в качестве окислителя кислорода или кислородо-воздушных смесей для изменения соотношения в нем согласно отношению (м.д.Н2-м.д.СО2)/(м.д.СО+м.д.СО2)≥2, где м.д. - молярная доля компонента в синтез-газе. Также изобретение относится к установке. Использование настоящего изобретения позволяет повысить эффективность получения концентратов ароматических углеводородов. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области газохимии, а более конкретно к способам и устройствам получения ароматических углеводородов из природного газа, при которых получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1, и может быть использовано для получения ароматических углеводородов.
Заметим, что здесь и далее имеется в виду под метанолом также и смесь метанола и диметилового эфира, так как диметиловый эфир все равно будет образовываться в реакторе и синтез идет не только из метанола, но и из диметилового эфира в том числе.
Ароматические углеводороды, в особенности бензол, толуол, этилбензол и ксилолы, являются важными химическими продуктами массового производства в нефтехимической промышленности. В настоящее время ароматические соединения наиболее часто получают по разнообразным методам из исходных материалов на основе сырой нефти, включая каталитический риформинг и крекинг. Однако по мере того как мировые поставки исходных материалов на основе сырой нефти уменьшаются, возрастает потребность найти альтернативные источники ароматических углеводородов.
Одним возможным альтернативным источником получения ароматических углеводородов служит метан, который является основным компонентом природного газа и биогаза. Из-за проблем, связанных с транспортировкой больших объемов природного газа, большую часть природного газа, добываемого вместе с нефтью, в особенности в отдаленных местах, сжигают в факеле. Следовательно, особенно привлекательным методом повышения сортности природного газа является превращение алканов, содержащихся в природном газе, непосредственно в более высокомолекулярные углеводороды, такие как ароматические соединения, при условии, что могут быть преодолены сопутствующие этому технические трудности.
Значительная часть способов превращения метана в жидкие углеводороды включает вначале превращение метана в синтез-газ, смесь водорода и оксидов углерода (СО и/или CO2). Получение синтез-газа связано с большими капитальными затратами и является энергоемким. Однако особенно привлекательны способы получения ароматических соединений, при осуществлении которых одновременно может быть получен синтез-газ, поскольку синтез-газ может обладать высокой ценностью. Синтез-газ имеет высокое потенциальное значение, поскольку он может вступать в последующие реакции с образованием метанола, высших спиртов, уксусной кислоты, аммиака, ацетона, ацетальдегида, этиленоксида, этиленгликоля, диметилового эфира, бензина линейных алканов и/или алкенов. Получение продуктов такого широкого ассортимента предпочтительнее, так как эти химикаты обладают более высокой ценностью, чем метан, и их легче транспортировать на продажу.
Уровень техники способа
Согласно первой из своих сторон настоящее изобретение относится к способу получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, при котором получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1.
Такой способ описан в патенте РФ на изобретение №2362760, опубликованном в 2009 г.
Данный способ является наиболее близким по технической сути и достигаемому техническому результату и выбран за прототип предлагаемого изобретения.
Недостатком этого прототипа является небольшая эффективность получения концентратов ароматических углеводородов. Это происходит из-за того, что большое количество веществ уходит в побочные продукты.
Раскрытие изобретения как способа
Опирающееся на это оригинальное наблюдение настоящее изобретение, главным образом, имеет целью предложить способ получения ароматических углеводородов из природного газа, позволяющий, по меньшей мере, сгладить как минимум один из указанных выше недостатков.
Для достижения этой цели получение ароматических углеводородов из метанола в присутствии катализатора производят в двух последовательно соединенных реакторах синтеза ароматических углеводородов - первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов и последующей стабилизации в блоке стабилизации концентрата ароматических углеводородов. По крайней мере часть водородосодержащего газа используют для получения синтез-газа с использованием технологии автотермического риформинга с блоком предриформинга или некаталичиеского парциального окисления с использованием в качестве окислителя кислорода или кислородо-воздушных смесей для изменения соотношения в нем согласно отношению (м.д.Н2-м.д. CO2)/(м.д.СО+м.д.CO2)≥2, где м.д. - молярная доля компонента в синтез-газе.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повысить эффективность получения концентратов ароматических углеводородов за счет того, что алифатические углеводороды, полученные в первом реакторе синтеза ароматических углеводородов, дополнительно перерабатываются еще и во втором реакторе синтеза ароматических и алифатических углеводородов, причем процесс переработки идет при более высокой температуре. А за счет того, что часть водородосодержащего газа используют для получения синтез-газа, появляется возможность обеспечить увеличение выхода метанола, как промежуточного сырья и соответственно выхода ароматических углеводородов.
Существует вариант изобретения, в котором термическую стабилизацию реакционной зоны первого реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов осуществляют нагревом внешнего агента, при этом отвод тепла от внешнего агента осуществляют испарением метанола в испарителе метанола, установленном между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность охлаждения первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Существует вариант изобретения, в котором отделяемые из конвертируемого продукта в блоке разделения продукта конверсии легкие алифатические углеводороды по крайней мере частично подают в реакционную зону первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или в реакционную зону второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов, что обеспечивает увеличение выхода концентрата ароматических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность дополнительно увеличить полезный выход концентрата ароматических углеводородов, так как таким образом удается уменьшать количество отделяемых из отходящих газов легких алифатических углеводородов за счет их повторной переработки.
Существует вариант изобретения, в котором в качестве катализатора первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасила с SiO2/Al2O3=25-100, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка | 0,5-3,0 |
Оксиды редкоземельных элементов | 0,1-5,0 |
Оксид кобальта | 0,05-2,5 |
Кристаллический алюмосиликат | 63-70 |
Связующее | остальное |
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повышения эксплуатационных свойств катализатора, а именно увеличения механической прочности гранул и его способности к окислительной регенерации.
Существует вариант изобретения, в котором в качестве катализатора второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасила с SiO2/Al2O3=25-120, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксид натрия, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка | 0,5-3,0 |
Оксид натрия | 0,12-0,30 |
Оксиды редкоземельных элементов | 0,1-3,0 |
Оксид кобальта | 0,05-2,5 |
Кристаллический алюмосиликат | 63,0-70,0 |
Связующее | остальное |
причем в качестве оксидов редкоземельных элементов используется состав:
Оксид церия CeO2 | 3,0 |
Оксид лантана La2O3 | 65,0 |
Оксид неодима Nd2O3 | 21,0 |
Оксид празеодима Pr6O11 | остальное |
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повышения эксплуатационных свойств катализатора, а именно увеличения механической прочности гранул и повышение способности катализатора к окислительной регенерации.
Существует вариант изобретения, в котором получаемый в процессе синтеза и сепарации концентрата ароматических углеводородов водородосодержащий газ при необходимости используют в процессе гидрирования серосодержащих соединений, удаление которых предпочтительно с использованием стадии гидрирования до сероводорода.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность утилизировать водородосодержащий газ, полученный в блоке разделения продукта конверсии в процессе гидрирования серосодержащих соединений.
Существует вариант изобретения, в котором совместно с гидрированием серосодержащих соединений до сероводорода в одном реакторе производят и гидрирование олефинов, которые содержатся в получаемом водородосодержащем газе, что препятствует образованию углеродосодержащих отложений на поверхности хемосорбента сероводорода и на поверхности катализатора предриформинга, используемого для стабилизации компонентного состава и снижения соотношения пар/углерод в конвертируемой в синтез-газ парогазовой смеси.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность препятствования образованию углеродосодержащих отложений на поверхности хемосорбента сероводорода и на поверхности катализатора предриформинга, а также возможность для стабилизации компонентного состава и снижения соотношения пар/углерод в конвертируемой в синтез-газ парогазовой смеси.
Совокупность существенных признаков предлагаемого изобретения неизвестна из уровня техники для способов аналогичного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию «новизна» для изобретения как способа.
Уровень техники установки
Другой своей стороной настоящее изобретение относится к установке для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, включающей в себя соединенные последовательно блок получения синтез-газа, блок получения метанола, блок получения концентрата ароматических углеводородов и блок разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения синтез-газа.
Такая установка описана в патенте РФ на изобретение №2362760, опубликованном в 2009 г.
Данная установка является наиболее близкой по технической сути и достигаемому техническому результату и выбрана за прототип предлагаемого изобретения как устройства.
Недостатком этого прототипа является его небольшая эффективность получения концентратов ароматических углеводородов. Это происходит из-за того, что большое количество веществ уходит в побочные продукты.
Раскрытие изобретения как установки
Настоящее изобретение, главным образом, имеет целью предложить установку для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, включающую в себя соединенные последовательно блок получения синтез-газа, блок получения метанола, блок получения концентрата ароматических углеводородов и блок разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и бильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения синтез-газа и с блоком получения ароматических углеводородов, позволяющую, по меньшей мере, сгладить, как минимум, один из указанных выше недостатков.
Для достижения этой цели блок получения концентрата ароматических углеводородов включает в себя последовательно соединенные два реактора синтеза ароматических углеводородов - первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второй высокотемпературный адиабатический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов. Установка содержит блок стабилизации концентрата ароматических углеводородов. Выход водородосодержащего газа блока разделения продукта конверсии соединен со входом блока получения синтез-газа.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность повысить эффективность получения концентратов ароматических углеводородов за счет того, что алифатические углеводороды, полученные в первом реакторе синтеза ароматических углеводородов дополнительно перерабатываются еще и во втором реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов, причем процесс переработки идет при более высокой температуре.
Существует вариант изобретения, в котором блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя рекуперативный подогреватель паров метанола-сырца, полученного в реакторе синтеза метанола (на фигуре не показан).
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность отводить тепло от продуктов конверсии из второго высокотемпературного реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используя это тепло для перегрева паров метанола на выходе испарителя метанола.
Существует вариант изобретения, в котором первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов дополнительно содержит контур с внешним теплоносителем, соединенным с испарителем метанола, установленным между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность отводить тепло из первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов за счет контура с внешним теплоносителем используя это тепло для испарения метанола.
Существует вариант изобретения, в котором блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя дополнительный подогреватель потока, необходимый для инициализации процесса конверсии пропана других алифатических углеводов в продукте конверсии при этом температура потока на выходе подогревателя по крайней мере на 30°C выше чем максимальная температура в реакционной зоне первого реактора
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность инициализации процесса конверсии пропана и других алифатических углеводов в продукте конверсии.
Существует вариант изобретения, в котором выход блока разделения продукта конверсии, по которому происходит выход легких алифатических углеводородов, соединен с реакционной зоной первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или с реакционной зоной второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Благодаря данной выгодной характеристике появляется возможность дополнительно увеличить полезный выход концентрата ароматических углеводородов, так как таким образом удается уменьшать количество отделяемых из отходящих газов легких алифатических углеводородов за счет их повторной переработки.
Таким образом, в данном изобретении поставлена задача - обеспечить повышение эффективности получения концентратов ароматических углеводородов. Поставленная задача решена с помощью указанных выше характеристик.
Совокупность существенных признаков предлагаемого изобретения неизвестна из уровня техники для устройств аналогичного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию «новизна» для изобретения как установки.
Краткое описание чертежей
Другие отличительные признаки и преимущества изобретения ясно вытекают из описания, приведенного ниже для иллюстрации и не являющегося ограничительным, со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых:
- фигура 1 схематично изображает общий вид установки для получения ароматических углеводородов из природного газа согласно изобретению,
- фигура 2 схематично изображает этапы способа для получения ароматических углеводородов из природного газа согласно изобретению.
Согласно фигуре 1 установка для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа включает в себя соединенные последовательно блок 1 получения синтез-газа, блок 2 получения метанола, блок 3 получения концентрата ароматических углеводородов и блок 4 разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения 1 синтез-газа и блоком получения 3 концентрата ароматических углеводородов.
Блок 3 получения концентрата ароматических углеводородов включает в себя последовательно соединенные два реактора синтеза ароматических углеводородов - первый низкотемпературный изотермический реактор 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второй высокотемпературный адиабатический реактор 32 синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе 31 алифатических углеводородов.
Блок 4 разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов содержит блок 41 конденсации углеводородов и реакционной воды, водоотведения и отделения водородосодержащего газа и нестабильного концентрата ароматических углеводородов и блок 42 стабилизации концентрата ароматических углеводородов (соединен магистралью 63 с блоком 41).
Блок получения концентрата ароматических углеводородов 3 дополнительно включает в себя рекуперативный испаритель 33 метанола, полученного в реакторе синтеза метанола 2, и рекуперативный подогреватель (На фигуре 1 не показан) паров метанола-сырца реакционной средой из блока 32, расположенный на магистрали 58, между испарителем 33 метанола сырца и первым низкотемпературным реактором синтеза 31.
Первый низкотемпературный изотермический реактор 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов дополнительно содержит контур 34 с внешним теплоносителем, соединенным с испарителем метанола 33, установленным между блоком синтеза метанола 2 и первым низкотемпературным изотермическим реактором 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Блок 3 получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя дополнительный подогреватель потока, необходимый для инициализации процесса конверсии пропана других алифатических углеводов в продукте конверсии (на фигуре 1 не показан).
Выход блока 42 (магистраль 65) стабилизации концентрата ароматических углеводородов, по которому происходит выход легких алифатических углеводородов, соединен с реакционной зоной первого низкотемпературного изотермического реактора 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов (магистраль 68) и/или с реакционной зоной второго высокотемпературного адиабатического реактора 32 синтеза ароматических и алифатических углеводородов (магистраль 67).
Блок 1 получения синтез-газа состоит из блока автотермического риформинга 12 с блоком адиабатического предриформинга 11 и блока утилизации тепла 13. Они находятся на магистрали 52, 53, 54, 56.
Блок адиабатического предриформинга 11 представляет собой адиабатический реактор, в котором идут процессы деструктивного гидрирования и паровой конверсии углеводородов С2+ с образованием термически стойких соединений, C1, СО, CO2, что позволяет увеличить температуру нагрева парогазовой смеси перед подачей ее на блок автотермического риформинга 12 и сократить соотношение пар/углерод в парогазовой смеси. На вход блока 11 подается смесь, состоящая из природного газа (подается по магистрали 51), водородосодержащего газа (подается по магистрали 66) и перегретого пара (подается по магистрали 70). Перед подачей на блок 11 смесь перегревается до температуры 300-450°C.
Блок автотермического риформинга 12 представляет собой отдельный аппарат с поддувом кислорода, который производится по магистрали 61. Главным преимуществом автотермического риформинга является исключение стадии трубчатой паровой конверсии и возможность работы при очень низком соотношении пар/углерод, что позволяет производить метанол-сырец с концентрацией метанола не менее 94%, пригодный для конверсии в концентрат ароматических углеводородов без стадии укрепления. При этом недостаток водорода (в соотношении, необходимом для синтеза метанола) в синтез-газе, производимом по технологии автотермического риформинга, полностью компенсируется добавкой в конвертируемое сырье водородосодержащих отходящих газов с синтеза концентрата ароматических углеводородов, а также, при необходимости, и добавкой в синтез-газ (магистраль 56) выделяемого из отходящих газов синтеза метанола (магистраль 69) водорода.
Рецикл водородосодержащего газа с блока 41 разделения продукта конверсии позволяет увеличить функционал
f=(м.д.Н2-м.д.CO2)/(м.д.СО+м.д.CO2)
с 1.7-1.9 до требуемых 2.05-2.1 при малом соотношении пар/углерод, что сокращает энергетические потери и металлоемкость.
По магистрали 69 производится продувка водородосодержащего газа с блока 2 синтеза метанола.
По магистрали 62 производится подача воды с блока 41 разделения продукта конверсии на блок утилизации тепла 13. А по магистрали 55 производится вывод перегретого пара с блока утилизации тепла 13.
По магистрали 70 производится подача перегретого пара для получения парогазовой смеси, подаваемой на блок 11.
Осуществление изобретения
Получение ароматических углеводородов из природного газа согласно изобретению производят следующим образом.
Этап А1. Получение синтез-газа
Природный газ подают в блок 1 получения синтез-газа по магистрали 51, 52. Для получения синтез-газа с требуемым для синтеза метанола стехиометрическим соотношением между Н2, СО, CO2 используется схема получения синтез-газа в процессе автотермического риформинга или кислородного дутья, в котором кислород используется для полного и частичного окисления углерода природного газа, при этом, как известно, при конверсии природного газа указанными газами можно получить синтез-газ со стехиометрическим соотношением
f=(м.д.Н2-м.д.CO2)/(м.д.СО+м.д.CO2) менее чем 1.8, а для синтеза метанола по циркуляционной схеме необходим синтез-газ с f≥2.05.
Благодаря тому, что на блок получения синтез-газа подается дополнительно водородосодержащий газ (обозначенный на фигуре 1 как ВСГ) со стадии синтеза концентрата ароматических углеводородов из блока 4 по магистрали 66, на выходе блока получения синтез-газа 1 будет синтез-газ с требуемым стехиометрическим соотношением f≥2.05 при этом полностью утилизируется отходящий водородосодержащий газ с синтеза концентрата ароматических углеводородов, что повышает коэффициент термической эффективности интегрированного процесса.
Поскольку для коррекции состава синтез-газа не используется паровой риформер, содержание CO2 в синтез-газе будет невелико, что позволяет получать метанол-сырец с концентрацией не ниже чем 94% масс., что позволяет отказаться от стадии укрепления метанола-сырца.
Этап А2. Синтез метанола
Далее синтез-газ подается по магистрали 56 в блок синтеза метанола 2, где его конвертируют в метанол-сырец и отходящие газы синтеза, которые на фигуре не указаны, и направляют в испаритель метанола 33 по магистрали 57.
Этап A3. Синтез концентрата ароматических углеводородов
Метанол-сырец с блока синтеза метанола 2 поступает на магистраль 57, 58, 59, 60 блока 3 синтеза концентрата ароматических углеводородов, состоящую из блоков испарителя метанола 33, рекуперативного подогревателя паров метанола-сырца (на фигуре 1 не показан), первого низкотемпературного изотермического реактора 31 синтеза ароматических и алифатических углеводородов, дополнительного подогревателя продукта конверсии, инициирующего конверсию пропана и других алифатических углеводородов во втором высокотемпературном адиабатическом реакторе 32 сырца (на фигуре 1 не показан), и второго высокотемпературного адиабатического реактора 32 синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе 31 алифатических углеводородов.
При этом температуру в первом реакторе поддерживают в промежутке 450°+/-30°C, а во втором 500°+/-50°C. Давление в реакторах 31 и 32 от 0.7 до 3 МПа.
Этап А4. Отвод тепла
Отводят тепло с реактора 31 за счет испарения метанола в блоке 33 и наличия контура 34. Поскольку критическая температура для метанола 242°C, использовать испарение метанола напрямую невозможно. Для отвода тепла используется промежуточный теплоноситель, состав которого зависит от типа реакторного оборудования, используемого в блоке 31. Так, при использовании трубчатого реактора, охлаждаемого жидкой средой, это может быть высокотемпературный теплоноситель на основе, например, диалкилбензолов, или теплоносители на основе соединений кремния, расплавов солей и т.д. При этом частичный съем тепла с теплоносителя осуществляется в блоке испарения метанола 33.
При использовании трубчатого реактора, охлаждаемого свинцово-висмутовым сплавом эвтектического состава, теплообмен будет осуществляться за счет конвективного перемещения расплава между реакционными трубами и трубчатым испарителем метанола.
При использовании реактора с неподвижным слоем катализатора с отводом тепла при помощи тепловых труб в качестве промежуточного теплоносителя может использоваться как натрий, так и термически стойкие углеводороды.
В качестве промежуточного теплоносителя также может использоваться и метанол в газообразном состоянии.
На схеме контур циркуляции промежуточного теплоносителя отмечен пунктиром и обозначен 34.
При конверсии метанола в концентрат ароматических углеводородов вместе с ароматическими углеводородами образуются также алифатические углеводороды С2+, конверсия части которых (пропан) в ароматические углеводороды происходит при более высоких температурах. Для их конверсии парогазовую смесь из реакторного блока 31 нагревают до температуры 480-530°C и подают в реактор 32.
Этап А5. Отвод воды и водородосодержащего газа
Далее смесь из реактора 32 подают по магистрали 60 в блок 41 разделения продукта конверсии, где из отходящих газов конденсируется реакционная вода, которая отводится по магистрали 62, отводится по магистрали 66 водородосодержащий газ и по магистрали 63 отводится концентрат ароматических углеводородов, который поступает в блок стабилизации 42.
Реакционную воду, конденсируемую и отделяемую в блоке 41 разделения продукта конверсии, подают в котел-утилизатор 13. Таким образов осуществляется утилизация реакционной воды.
Благодаря дополнительной двухступенчатой конверсии в реакторах 31 и 32 и пониженной температуре в реакторе 31 удается снизить конверсию метанола в оксиды углерода, что позволяет использовать отходящий водородосодержащий газ без очистки от CO2 для гидрирования серосодержащих соединений в природном газе, что увеличивает функционал синтез-газа до оптимальных значений. Водородосодержащий газ содержит очень мало СО и CO2, частично метанирующих на катализаторе гидрирования серосодержащих соединений, что приводит к образованию пара, снижающего хемосорбционную способность оксида цинка (железа).
Этап А6. Стабилизация концентрата ароматических углеводородов
По магистрали 63 концентрат ароматических углеводородов с блока 41 разделения продукта конверсии подают на блок стабилизации 42, где газы стабилизации концентрат ароматических углеводородов также используются для конверсии в концентрат ароматических углеводородов, для чего их по магистралям 65, 67 и 65, 68 направляют в реакторы 31 и 32. Выход продукта происходит по магистрали 64.
Последовательность этапов является примерной и позволяет переставлять, добавлять или производить некоторые операции одновременно без потери возможности обеспечивать получение концентрата ароматических углеводородов из природного газа.
Промышленная применимость
Предлагаемая установка для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа может быть осуществлена специалистом на практике и при осуществлении обеспечивает реализацию заявленного назначения, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию «промышленная применимость» для изобретения.
В соответствии с предложенным изобретением проведены расчеты способа работы установки для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа.
Расчеты показали следующее.
- Рецикл водородосодержащего газа на стадию предриформинга позволяет поднять коэффициент термической эффективности до 65%, что гораздо выше, чем при конверсии без рецикла водородосодержащего газа 35-40%.Таким образом, интеграция процессов позволяет поднять коэффициент термической эффективности не менее чем на 20%, что позволяет не менее чем на 40-50% увеличить выход получаемого в результате конверсии углеводородного сырья.
- За счет рецикла сокращается соотношение пар/углерод (за счет наличия в конвертируемой смеси H2, так же как и H2O, препятствующих образованию сажи в реакторах.
- Упрощается схема установки - отсутствует необходимость устанавливать дополнительный паровой риформер или использовать иные схемы коррекции состава синтез-газа.
- Нет необходимости в дополнительной установке выделения водорода для гидрирования серосодержащих соединений на стадии сероочистки, т.к. для этих целей подходят отходящие газы с синтеза концентрата ароматических углеводородов. Газы с высоким содержанием олефинов гидрируются на стадии гидрирования до H2S.
- Повышается выход продукции - концентрата ароматических углеводородов.
- Удается синтезировать метанол-сырец высокой концентрации, что позволяет отказаться от стадии его укрепления.
Дополнительный технический результат:
- увеличение содержания метилбензолов, в том числе ксилолов, за счет того, что вместе с ароматизацией протекает реакция и алкилирования метанолом бензольных колец.
Таким образом, в данном изобретении достигнута поставленная задача - повышение эффективности получения концентратов ароматических углеводородов
Примеры
На вход блока получения синтез-газа и утилизации тепла подается смесь десульфированного природного газа и отходящего водородосодержащего газа с блока синтеза концентрата ароматических углеводородов из метанола. Смесь гидрируется для удаления олефинов и после смешивается с перегретым паром, подогревается до температуры 450-650°C и подается в реактор автотермического риформинга 11. (Т≈950°C, Р = 2-3 МПа). Парогазовая смесь с выхода реактора риформинга охлаждается, и из нее отделяется конденсационная вода.
Блок получения водорода из отходящего водородосодержащего газа с синтеза метанола. Блок может состоять из установки концентрирования водорода, работающей по принципу короткоцикловой абсорбции. Степень извлечения водорода из водородосодержащего газа 60%.
Синтез метанола-сырца осуществляется по циркуляционной схеме из компримированной смеси получаемого в блоке 1 синтез-газа с добавкой водорода, получаемого в блоке получения водорода из отходящего водородосодержащего газа с синтеза метанола.
Блок синтеза концентрата ароматических углеводородов из метанола-сырца.
Блок получения синтез-газа по технологии автотермического
риформинга и утилизации тепла.
Сырье (тыс.т в год)
Природный газ метановый эквивалент 1.03 | 1000 |
Отходящий ВСГ с синтеза концентрата ароматических углеводородов | 378 |
Вода (пар) | 800 |
Кислород 99.5% | 1314 |
Итого: | 3491 |
Получено:
Синтез-газ | 2834 |
Вода конденсационная | 657 |
Итого: | 3491 |
Блок получения водорода из отходящих газов синтеза метанола
Сырье:
Отходящий газ с синтеза метанола (H2 - 55% об.) | 356 |
Получено:
Топливный газ с блока выделения водорода | 336 |
Водород 99% из отходящих газов синтеза метанола | |
выделение 60% водорода | 20 |
Итого: | 356 |
Блок синтеза метанола-сырца (отношение циркуляция/сдувка =20)
Сырье:
Синтез-газ | 2834 |
Водород 99% | 20 |
Получено: | 2854 |
Метанол-сырец 94.5% | 2498 |
Отходящий ВСГ | 356 |
Итого: | 2854 |
Блоки синтеза концентрата ароматических углеводородов и разделения продукта конверсии.
Сырье:
Метанол-сырец, 94.5% масс. | 2498 |
Получено:
Стабильный катализат (концентрат аренов), | |
давление паров по Рейду 70 кПа | 663 |
Вода реакционная, метанола 1.6% масс. | 1457 |
Отходящий ВСГ | 378 |
Итого: | 2498 |
Состав стабильного катализата (концентрата ароматических углеводородов)
Метанол | 0.04% |
Алифатические соединения | 2,64% |
Бензол | 8.69% |
Толуол | 35.69% |
Ароматические углеводороды С8+ | 40.10% |
Ароматические углеводороды С9+ | 12.84% |
Итого: | 100.00% |
Claims (12)
1. Способ получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, при котором получают синтез-газ, производят конверсию его в метанол, производят дальнейшее получение из метанола в присутствии катализатора концентрата ароматических углеводородов и воды, производят сепарацию воды, производят отдувку из воды остатков углеводородов, производят выделение образовавшегося концентрата ароматических углеводородов и водородосодержащего газа, который по меньшей мере частично используют при получении синтез-газа, для изменения соотношения в нем Н2:СО 1,8-2,3:1, отличающийся тем, что получение ароматических углеводородов из метанола в присутствии катализатора производят в двух последовательно соединенных реакторах синтеза ароматических углеводородов - первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов и последующей стабилизации в блоке стабилизации концентрата ароматических углеводородов, и тем, что по крайней мере часть водородосодержащего газа подают на блок получения синтез-газа и используют для получения синтез-газа с использованием технологии автотермического риформинга с блоком предриформинга или некаталитического парциального окисления с использованием в качестве окислителя кислорода или кислородо-воздушных смесей для изменения соотношения в нем согласно отношению (м.д.Н2-м.д.СО2)/(м.д.СО+м.д.СО2)≥2, где м.д. - молярная доля компонента в синтез-газе.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что термическую стабилизацию реакционной зоны первого реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов осуществляют нагревом внешнего агента, при этом отвод тепла от внешнего агента осуществляют испарением метанола в испарителе метанола, установленном между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отделяемые из конвертируемого продукта в блоке разделения продукта конверсии легкие алифатические углеводороды по крайней мере частично подают в реакционную зону первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или в реакционную зону второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов, что обеспечивает увеличение выхода концентрата ароматических углеводородов.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасилов с SiO2/Al2O3=25-100, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка 0,5-3,0
Оксиды редкоземельных элементов 0,1-5,0
Оксид кобальта 0,05-2,5
Кристаллический алюмосиликат 63-70
Связующее остальное
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов используют катализатор на основе кристаллического алюмосиликата типа пентасилов с SiO2/Al2O3=2-120, содержащего 0,05-0,1 мас. % оксида натрия, в который дополнительно включены оксиды цинка, оксид натрия, оксиды редкоземельных элементов и связующего компонента, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Оксид цинка 0,5-3,0
Оксид натрия 0,12-0,30
Оксиды редкоземельных элементов 0,1-3,0
Оксид кобальта 0,05-2,5
Кристаллический алюмосиликат 63,0-70,0
Связующее остальное,
причем в качестве оксидов редкоземельных элементов используется состав:
Оксид церия СеО2 3,0
Оксид лантана La2O3 65,0
Оксид неодима Nd2O3 21,0
Оксид празеодима Pr6O11 остальное
причем в качестве оксидов редкоземельных элементов используется состав:
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что получаемый в процессе синтеза и сепарации концентрата ароматических углеводородов водородосодержащий газ при необходимости используют в процессе гидрирования серосодержащих соединений, удаление которых предпочтительно с использованием гидрирования до сероводорода.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что совместно с гидрированием серосодержащих соединений до сероводорода в одном реакторе производят и гидрирование олефинов, которые содержатся в получаемом водородосодержащем газе, что препятствует образованию углеродосодержащих отложений на поверхности хемосорбента сероводорода и на поверхности катализатора предриформинга, для стабилизации компонентного состава и снижения соотношения пар/углерод в конвертируемой в синтез-газ парогазовой смеси.
8. Установка для получения концентрата ароматических углеводородов из природного газа, включающая в себя соединенные последовательно блок получения синтез-газа, блок получения метанола, блок получения концентрата ароматических углеводородов и блок разделения продукта конверсии на реакционную воду, отходящий водородосодержащий газ, фракцию легких алифатических углеводородов и стабильный концентрат ароматических углеводородов, соединенный с блоком получения синтез-газа, отличающаяся тем, что блок получения концентрата ароматических углеводородов включает в себя последовательно соединенные два реактора синтеза ароматических углеводородов - первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов и второй высокотемпературный адиабатический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов из образовавшихся в первом реакторе алифатических углеводородов, и тем, что установка содержит блок стабилизации концентрата ароматических углеводородов, и тем, что выход водородосодержащего газа блока разделения продукта конверсии соединен со входом блока получения синтез-газа.
9. Установка по п. 8, отличающаяся тем, что блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя рекуперативный подогреватель паров метанола-сырца, полученного в реакторе синтеза метанола.
10. Установка по п. 8, отличающаяся тем, что первый низкотемпературный изотермический реактор синтеза ароматических и алифатических углеводородов дополнительно содержит контур с внешним теплоносителем, соединенным с испарителем метанола, установленным между блоком синтеза метанола и первым низкотемпературным изотермическим реактором синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
11. Установка по п. 9, отличающаяся тем, что блок получения концентрата ароматических углеводородов дополнительно включает в себя дополнительный подогреватель потока, необходимый для инициализации процесса конверсии пропана других алифатических углеводов в продукте конверсии, при этом температура потока на выходе подогревателя по крайней мере на 30°C выше, чем максимальная температура в реакционной зоне первого реактора.
12. Установка по п. 9, отличающаяся тем, что выход блока стабилизации концентрата ароматических углеводородов, по которому происходит выход легких алифатических углеводородов, соединен с реакционной зоной первого низкотемпературного изотермического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов и/или с реакционной зоной второго высокотемпературного адиабатического реактора синтеза ароматических и алифатических углеводородов.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014101936/04A RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2014-01-22 | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
CN201580005345.9A CN106029613B (zh) | 2014-01-22 | 2015-01-20 | 由天然气生产芳族烃的方法和实施所述方法的加工单元 |
EA201600532A EA201600532A1 (ru) | 2014-01-22 | 2015-01-20 | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
EP15741108.3A EP3098213B1 (en) | 2014-01-22 | 2015-01-20 | Method for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and processing unit for implementing same |
PCT/RU2015/000024 WO2015112056A1 (ru) | 2014-01-22 | 2015-01-20 | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
US15/113,141 US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2015-01-20 | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
US16/780,788 US11667591B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-03 | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and processing unit for implementing same |
US18/205,663 US20240116838A1 (en) | 2014-01-22 | 2023-06-05 | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014101936/04A RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2014-01-22 | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2544241C1 true RU2544241C1 (ru) | 2015-03-20 |
Family
ID=53290492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014101936/04A RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2014-01-22 | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10550045B2 (ru) |
EP (1) | EP3098213B1 (ru) |
CN (1) | CN106029613B (ru) |
EA (1) | EA201600532A1 (ru) |
RU (1) | RU2544241C1 (ru) |
WO (1) | WO2015112056A1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
RU2760879C1 (ru) * | 2020-10-14 | 2021-12-01 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХПРОМ" | Комплекс по производству и поставке водородосодержащего топлива в заправочные станции для транспортных средств |
US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2544017C1 (ru) | 2014-01-28 | 2015-03-10 | Ольга Васильевна Малова | Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей |
EA201891760A1 (ru) * | 2016-03-09 | 2019-06-28 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" (Ооо "Нгт-Синтез") | Способ совместного превращения углеводородных фракций и оксигенатов в высокооктановые компоненты топлив или ароматические углеводороды и катализатор для его осуществления |
RU2630307C1 (ru) * | 2016-06-02 | 2017-09-07 | Публичное акционерное общество "Газпром" | Способ и установка для получения высокооктановой синтетической бензиновой фракции из природного или попутного газов |
US20180155255A1 (en) * | 2016-12-05 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of Producing Paraxylene by The Methylation of Toluene and/or Benzene |
CN111559949B (zh) * | 2020-05-29 | 2022-12-02 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种利用富碳天然气增产对二甲苯的系统及方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2185359C2 (ru) * | 2000-08-22 | 2002-07-20 | Фалькевич Генрих Семенович | Способ получения ароматических углеводородов из алифатических углеводородов c5-c12 |
RU2362760C1 (ru) * | 2008-02-12 | 2009-07-27 | Евгений Александрович Федоров | Способ получения ароматических углеводородов, водорода, метанола, моторных топлив и воды из газа нестабильного состава газоконденсатных и нефтяных месторождений и установка для его осуществления |
CN102686540A (zh) * | 2009-11-17 | 2012-09-19 | 开姆尼斯化工有限公司 | 从合成气中生产烃特别是汽油的方法 |
Family Cites Families (105)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3702886A (en) | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
US3763205A (en) * | 1971-05-10 | 1973-10-02 | Du Pont | Methanol process with recycle |
US3756942A (en) | 1972-05-17 | 1973-09-04 | Mobil Oil Corp | Process for the production of aromatic compounds |
US3941871A (en) | 1973-11-02 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicates and method of preparing the same |
US4058576A (en) * | 1974-08-09 | 1977-11-15 | Mobil Oil Corporation | Conversion of methanol to gasoline components |
US3911041A (en) | 1974-09-23 | 1975-10-07 | Mobil Oil Corp | Conversion of methanol and dimethyl ether |
US4159282A (en) | 1978-06-09 | 1979-06-26 | Mobil Oil Corporation | Xylene isomerization |
US4227992A (en) | 1979-05-24 | 1980-10-14 | Mobil Oil Corporation | Process for separating ethylene from light olefin mixtures while producing both gasoline and fuel oil |
US4211640A (en) | 1979-05-24 | 1980-07-08 | Mobil Oil Corporation | Process for the treatment of olefinic gasoline |
US4356338A (en) | 1979-07-27 | 1982-10-26 | Mobil Oil Corporation | Extending catalyst life by treating with phosphorus and/or steam |
US4499314A (en) | 1982-03-31 | 1985-02-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Methanol conversion to hydrocarbons with zeolites and cocatalysts |
US4523049A (en) | 1984-04-16 | 1985-06-11 | Atlantic Richfield Company | Methane conversion process |
US4456527A (en) | 1982-10-20 | 1984-06-26 | Chevron Research Company | Hydrocarbon conversion process |
US4463204A (en) | 1983-04-22 | 1984-07-31 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition |
US4465886A (en) | 1983-06-09 | 1984-08-14 | Mobil Oil Corporation | Silica-modified catalyst and use for selective production of para-dialkyl substituted benzenes |
US4554260A (en) | 1984-07-13 | 1985-11-19 | Exxon Research & Engineering Co. | Two stage process for improving the catalyst life of zeolites in the synthesis of lower olefins from alcohols and their ether derivatives |
US4590321A (en) | 1985-06-12 | 1986-05-20 | Mobil Oil Corporation | Aromatization reactions with zeolites containing phosphorus oxide |
US4899011A (en) | 1986-01-15 | 1990-02-06 | Mobil Oil Corporation | Xylene isomerization process to exhaustively convert ethylbenzene and non-aromatics |
US4720602A (en) | 1986-09-08 | 1988-01-19 | Mobil Oil Corporation | Process for converting C2 to C12 aliphatics to aromatics over a zinc-activated zeolite |
US5306411A (en) | 1989-05-25 | 1994-04-26 | The Standard Oil Company | Solid multi-component membranes, electrochemical reactor components, electrochemical reactors and use of membranes, reactor components, and reactor for oxidation reactions |
US4853202A (en) | 1987-09-08 | 1989-08-01 | Engelhard Corporation | Large-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites |
US5178748A (en) | 1988-12-22 | 1993-01-12 | Imperial Chemical Industries | Catalytic reactions using zeolites |
US4963337A (en) | 1989-07-07 | 1990-10-16 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-33 |
US5173461A (en) | 1990-03-21 | 1992-12-22 | Mobil Oil Corporation | Toluene disproportionation catalyst |
GB9013916D0 (en) | 1990-06-22 | 1990-08-15 | Ici Plc | Zeolites |
US5516736A (en) | 1992-03-12 | 1996-05-14 | Mobil Oil Corp. | Selectivating zeolites with organosiliceous agents |
US5498814A (en) | 1992-03-12 | 1996-03-12 | Mobil Oil Corp. | Regioselective methylation of toluene to para-xylene |
US5321183A (en) | 1992-03-12 | 1994-06-14 | Mobil Oil Corp. | Process for the regioselective conversion of aromatics to para-disubstituted benzenes |
US5365003A (en) | 1993-02-25 | 1994-11-15 | Mobil Oil Corp. | Shape selective conversion of hydrocarbons over extrusion-modified molecular sieve |
US5362697A (en) | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
CN1059424C (zh) | 1994-11-23 | 2000-12-13 | 埃克森化学专利公司 | 应用沸石结合沸石催化剂的烃转化过程 |
DE19533484A1 (de) | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren |
US6046372A (en) | 1996-10-02 | 2000-04-04 | Mobil Oil Corporation | Process for producing light olefins |
US6423879B1 (en) | 1997-10-02 | 2002-07-23 | Exxonmobil Oil Corporation | Selective para-xylene production by toluene methylation |
DE69817749T3 (de) * | 1997-12-23 | 2013-07-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Verwendung von mittels leitenten Mischmembranen hergestelltem Synthesegas |
US6048472A (en) * | 1997-12-23 | 2000-04-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of synthesis gas by mixed conducting membranes |
US6063724A (en) | 1998-04-06 | 2000-05-16 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Sulfur-tolerant aromatization catalysts |
US6143166A (en) | 1998-08-17 | 2000-11-07 | Chevron Chemical Co. Llc | Process for production of aromatics in parallel reformers with an improved catalyst life and reduced complexity |
DK173897B1 (da) * | 1998-09-25 | 2002-02-04 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til autotermisk reforming af et carbonhydridfødemateriale indeholdende højere carbonhydrider |
DE60028461T2 (de) | 1999-06-24 | 2006-09-28 | Polimeri Europa S.P.A. | Katalysatorzusammenzetsung zur Aromatisierung von Kohlenwasserstoffen |
KR20020061011A (ko) | 1999-12-28 | 2002-07-19 | 코닝 인코포레이티드 | 제올라이트/알루미나 촉매 지지체 조성물 및 이의 제조방법 |
RU2160161C1 (ru) | 2000-06-05 | 2000-12-10 | Закрытое акционерное общество "Новые каталитические технологии" | Катализатор получения жидких углеводородов из диметилового эфира (варианты) |
KR100557558B1 (ko) | 2000-11-30 | 2006-03-03 | 에스케이 주식회사 | 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를 제조하는 방법 |
RU2189858C1 (ru) * | 2001-03-20 | 2002-09-27 | Закрытое акционерное общество "Новые каталитические технологии" | Катализатор получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений |
CA2369318A1 (en) | 2002-01-28 | 2003-07-28 | Universite Concordia | Hybrid catalysts for the deep catalytic cracking of petroleum naphthas and other hydrocarbon feedstocks for the selective production of light olefins |
US6995111B2 (en) | 2002-02-28 | 2006-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes |
US6906232B2 (en) | 2002-08-09 | 2005-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes |
US7208442B2 (en) | 2002-02-28 | 2007-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalyst thereof, their making and use in conversion processes |
US7122493B2 (en) | 2003-02-05 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
US7122492B2 (en) | 2003-02-05 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
ATE411972T1 (de) | 2003-05-17 | 2008-11-15 | Haldor Topsoe As | Verfahren zur umwandlung von sauerstoff enthaltenden kohlenwasserstoffen in kohlenwasserstoffe und zusammensetzung zur verwendung darin |
US6846951B1 (en) * | 2003-10-09 | 2005-01-25 | Acetex (Cyprus) Limited | Integrated process for acetic acid and methanol |
EP1762299B1 (en) | 2004-03-31 | 2018-05-30 | China Petroleum & Chemical Corporation | A catalyst containing zeolite for hydrocarbon converting and preparation thereof, and a hydrocarbon oil converting method using said catalyst |
FR2886636B1 (fr) | 2005-06-02 | 2007-08-03 | Inst Francais Du Petrole | Materiau inorganique presentant des nanoparticules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree |
RU2284343C1 (ru) | 2005-06-20 | 2006-09-27 | Сергей Эрикович Долинский | Способ получения высокооктановых бензинов |
RU2294799C1 (ru) | 2005-08-01 | 2007-03-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Томскнефтехим" (ООО "Томскнефтехим") | Катализатор для конверсии метанола в олефиновые углеводороды, способ его получения и способ конверсии метанола в олефиновые углеводороды |
CN100391610C (zh) | 2005-08-15 | 2008-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 含分子筛的催化裂解流化床催化剂 |
WO2007021394A2 (en) | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalytic conversion of oxygenates to olefins |
RU2289477C1 (ru) | 2005-11-15 | 2006-12-20 | ООО "Компания Катахим" | Способ получения катализатора алкилирования |
RU2293056C1 (ru) | 2005-12-08 | 2007-02-10 | Генрих Семенович Фалькевич | Способ очистки углеводородных смесей от метанола |
CN101479215B (zh) * | 2006-06-23 | 2013-05-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 从甲烷生产芳族烃与合成气 |
US7932425B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-04-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method of enhancing an aromatization catalyst |
RU2323777C1 (ru) | 2006-08-15 | 2008-05-10 | Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (ИНХС РАН) | Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии |
RU2320631C1 (ru) | 2006-11-10 | 2008-03-27 | Ирина Игоревна Иванова | Способ диспропорционирования изопропилбензола с использованием катализатора с микромезопористой структурой |
AU2008222628B2 (en) | 2007-03-08 | 2013-05-23 | Virent, Inc. | Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons |
MY154790A (en) | 2007-03-08 | 2015-07-31 | Virent Inc | Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons |
CN101279287B (zh) | 2007-04-04 | 2011-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于催化裂解制烯烃的催化剂 |
RU2333033C1 (ru) | 2007-05-29 | 2008-09-10 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Катализатор, способ его приготовления и способ получения ароматических углеводородов |
RU2350591C1 (ru) | 2007-08-29 | 2009-03-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения линейного димера стирола |
RU2349567C1 (ru) | 2007-08-29 | 2009-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения линейных димеров стирола |
RU2350592C1 (ru) | 2007-08-29 | 2009-03-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения циклических димеров стирола |
RU2349568C1 (ru) | 2007-09-03 | 2009-03-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения линейных димеров стирола |
RU2354638C1 (ru) | 2007-09-11 | 2009-05-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения циклических димеров стирола |
RU2354639C1 (ru) | 2007-09-11 | 2009-05-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения циклических димеров стирола |
EP2082803A1 (en) | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for obtaining catalyst composites comprising MeAPO and their use in conversion of organics to olefins |
RU2391135C1 (ru) | 2008-10-10 | 2010-06-10 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии |
CA2648856A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-06-22 | Martin Chang | Production of light grade liquid hydrocarbons from ethanol |
RU2478007C2 (ru) | 2009-01-19 | 2013-03-27 | Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти Сибирского отделения РАН | Цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения алифатических углеводородов c2-c12 и метанола в высокооктановый бензин и ароматические углеводороды |
BR112012019009A2 (pt) | 2010-02-01 | 2016-04-12 | Johnson Matthey Plc | catalisador absorvedor de nox, processo de manufatura de um catalisador , método de conversão de óxidos de nitrogênio em gás de escapamento, sistema de escapamento para um motor de combustão interna, e, veículo a motor |
RU2433863C1 (ru) | 2010-04-14 | 2011-11-20 | Андрей Юрьевич Беляев | Реактор для осуществления газофазных каталитических процессов |
US9266100B2 (en) | 2010-05-20 | 2016-02-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Pre-carburized molybdenum-modified zeolite catalyst and use thereof for the aromatization of lower alkanes |
RU2440189C1 (ru) | 2010-07-08 | 2012-01-20 | Открытое Акционерное Общество "Gtl" | Катализатор и способ получения высокооктановых бензинов с низким содержанием бензола и дурола |
RU2429910C1 (ru) | 2010-07-08 | 2011-09-27 | Андрей Леонидович Тарасов | Катализатор и способ совместной переработки низкооктановых углеводородных фракций и алифатических спиртов и/или диметилового эфира |
RU2010135608A (ru) | 2010-08-26 | 2012-03-10 | Сергей Эрикович Долинский (RU) | Катализатор для глубокой переработки метанола в бензол и метилбензолы и способ переработки метанола в бензол и метилбензолы |
US8686206B2 (en) * | 2010-11-09 | 2014-04-01 | Primus Green Energy Inc. | Single loop multistage fuel production |
RU2446135C1 (ru) | 2010-12-28 | 2012-03-27 | Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") | Способ получения жидких углеводородов |
RU2458898C1 (ru) | 2011-02-18 | 2012-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью Производственный научно-технический центр "ЭОН" (ООО ПНТЦ "ЭОН") | Способ получения ароматических углеводородов |
DE102011013908A1 (de) | 2011-03-15 | 2012-09-20 | Süd-Chemie AG | Modifizierter Katalysator zur Umwandlung von Oxygenaten zu Olefinen |
RU2454388C1 (ru) | 2011-04-07 | 2012-06-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В.Ломоносова) | Способ получения высокомолекулярных ароматических углеводородов |
RU2466976C1 (ru) | 2011-05-23 | 2012-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения алкан-ароматической фракции |
BR112013032184B1 (pt) | 2011-06-15 | 2021-05-25 | Ut-Battelle, Llc | métodos para converter um álcool em um hidrocarboneto, em um produto de hidrocarboneto e em uma mistura de compostos de hidrocarboneto |
EA030740B1 (ru) * | 2011-07-26 | 2018-09-28 | СТАМИКАРБОН Б.В. ЭКТИНГ АНДЕР ДЗЕ НЕЙМ ОФ ЭмТи ИННОВЕЙШН СЕНТЕР | Способ для производства богатых водородом газовых смесей |
JP6116801B2 (ja) * | 2012-01-17 | 2017-04-19 | 三菱重工業株式会社 | ガソリンを製造するシステム又は方法 |
RU2477656C1 (ru) | 2012-02-07 | 2013-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Новые газовые технологии - синтез" | Гетерогенные катализаторы для получения ароматических углеводородов ряда бензола из метанола и способ переработки метанола |
RU2495017C1 (ru) | 2012-03-28 | 2013-10-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ имени М.В. Ломоносова) | Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила |
CN103537315B (zh) | 2012-07-12 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲醇制芳烃催化剂及其制备方法 |
RU2518091C1 (ru) | 2012-10-26 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии |
RU2509759C1 (ru) | 2012-12-27 | 2014-03-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) | Способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода |
US9434658B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-09-06 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content |
RU2549571C2 (ru) | 2013-08-23 | 2015-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения алкановых и ароматических углеводородов |
RU2544017C1 (ru) | 2014-01-28 | 2015-03-10 | Ольга Васильевна Малова | Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей |
RU2550354C1 (ru) | 2014-03-28 | 2015-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления |
RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2015-03-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
RU2558955C1 (ru) | 2014-08-12 | 2015-08-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления |
WO2017155424A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") | Method and plant for producing high-octane gasolines |
-
2014
- 2014-01-22 RU RU2014101936/04A patent/RU2544241C1/ru active
-
2015
- 2015-01-20 US US15/113,141 patent/US10550045B2/en active Active
- 2015-01-20 EP EP15741108.3A patent/EP3098213B1/en active Active
- 2015-01-20 WO PCT/RU2015/000024 patent/WO2015112056A1/ru active Application Filing
- 2015-01-20 EA EA201600532A patent/EA201600532A1/ru unknown
- 2015-01-20 CN CN201580005345.9A patent/CN106029613B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2185359C2 (ru) * | 2000-08-22 | 2002-07-20 | Фалькевич Генрих Семенович | Способ получения ароматических углеводородов из алифатических углеводородов c5-c12 |
RU2362760C1 (ru) * | 2008-02-12 | 2009-07-27 | Евгений Александрович Федоров | Способ получения ароматических углеводородов, водорода, метанола, моторных топлив и воды из газа нестабильного состава газоконденсатных и нефтяных месторождений и установка для его осуществления |
CN102686540A (zh) * | 2009-11-17 | 2012-09-19 | 开姆尼斯化工有限公司 | 从合成气中生产烃特别是汽油的方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
RU2760879C1 (ru) * | 2020-10-14 | 2021-12-01 | Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХПРОМ" | Комплекс по производству и поставке водородосодержащего топлива в заправочные станции для транспортных средств |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3098213A1 (en) | 2016-11-30 |
WO2015112056A1 (ru) | 2015-07-30 |
EA201600532A1 (ru) | 2016-12-30 |
CN106029613A (zh) | 2016-10-12 |
CN106029613B (zh) | 2020-01-07 |
US20170001922A1 (en) | 2017-01-05 |
EP3098213B1 (en) | 2020-04-15 |
US10550045B2 (en) | 2020-02-04 |
EP3098213A4 (en) | 2017-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2544241C1 (ru) | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления | |
US20210323818A1 (en) | Systems and methods for production and separation of hydrogen and carbon dioxide | |
RU2570659C2 (ru) | Производство аммиака с использованием ультрачистого водорода высокого давления | |
CN112638849B (zh) | 在没有二氧化碳排放下由合成气制备甲醇的方法 | |
RU2707088C2 (ru) | Способ и система для производства метанола с использованием частичного окисления | |
CN105541530B (zh) | 一种生物甲烷光催化活化制备高碳烃的方法 | |
US20020004533A1 (en) | Integration of shift reactors and hydrotreaters | |
AU2005267173B2 (en) | Separation of water from a fischer-tropsch product | |
KR20070050071A (ko) | 수소 및/또는 일산화탄소의 제조방법 | |
JP2009519371A (ja) | 天然ガスからの炭化水素の生成 | |
US7678956B2 (en) | Method for catalytically dehydrating propane to form propylene | |
CA3178048A1 (en) | Process for producing hydrogen | |
KR20170057378A (ko) | 메탄을 에틸렌으로 전환시키고 외부 열을 전송하는 방법 | |
KR20230085907A (ko) | 일산화탄소를 포함하는 가스 스트림을 생성하기 위한 공정 | |
WO2015173290A1 (en) | Process for generating hydrogen from a fischer-tropsch off-gas | |
JP2012512182A (ja) | オレフィン並びにアンモニア及び尿素の製造のための中間体の製造のための統合的方法 | |
RU2630308C1 (ru) | Способ и установка для получения высокооктановой синтетической бензиновой фракции из углеводородсодержащего газа | |
RU2275323C2 (ru) | Способ и аппарат для получения водорода | |
EA005142B1 (ru) | Интегрированный способ получения углеводородов | |
US20240116838A1 (en) | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same | |
KR20240021941A (ko) | NOx 제거를 이용한 그린 수소를 위한 암모니아 분해 | |
CN117355482A (zh) | 氨裂解用于氢气生产 | |
CN117460687A (zh) | 氨裂化用于绿色氢 | |
JP2013502413A (ja) | メタン含有ガスの均一酸化のためのプラント、およびメタン含有ガスの酸化方法 | |
JP2024524089A (ja) | Nox除去を有するグリーン水素のためのアンモニア分解 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20160930 |
|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20220324 |