RU2354638C1 - Способ получения циклических димеров стирола - Google Patents
Способ получения циклических димеров стирола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2354638C1 RU2354638C1 RU2007133953/04A RU2007133953A RU2354638C1 RU 2354638 C1 RU2354638 C1 RU 2354638C1 RU 2007133953/04 A RU2007133953/04 A RU 2007133953/04A RU 2007133953 A RU2007133953 A RU 2007133953A RU 2354638 C1 RU2354638 C1 RU 2354638C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- styrene
- dimers
- cyclic
- catalyst
- zeolite
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- -1 cyclic styrene dimers Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- JHIDJKSBZPNVKZ-WBMJQRKESA-N (1r,3s)-1-methyl-3-phenyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C1([C@@H]2C[C@H](C3=CC=CC=C32)C)=CC=CC=C1 JHIDJKSBZPNVKZ-WBMJQRKESA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 12
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 11
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWSZACWUDDFZMQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylbut-1-ene Natural products C=1C=CC=CC=1C(=C)CCC1=CC=CC=C1 PWSZACWUDDFZMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFJPZDBAKNZQNT-UHFFFAOYSA-N 1-(1-ethylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)ethylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C)C1(CC)CC=CC=C1 JFJPZDBAKNZQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIDJKSBZPNVKZ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C)CC1C1=CC=CC=C1 JHIDJKSBZPNVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNQWHYWLSGTMSL-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbut-1-enylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)C=CC1=CC=CC=C1 GNQWHYWLSGTMSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения циклических димеров стирола (цис- и транс-1-метил-3-фенилиндана) путем олигомеризации стирола в присутствии цеолитного катализатора, отличающемуся тем, что в качестве катализатора используют цеолит типа ZSM-12 в Н-форме в количестве 20-30% мас. и реакцию проводят при температуре 120-130°С. Применение данного способа позволяет упростить получение циклических димеров стирола и повысить их выход. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к способу получения циклических димеров стирола: цис-, транс-1-метил-3-дифенилиндану.
Циклические димеры стирола представляют практический интерес в качестве компонентов смазочных материалов, а также используются в качестве интермедиатов в производстве пестицидов и красителей.
Известно, что в присутствии минеральных кислот (серной, фосфорной) при повышенных температурах стирол образует смесь димеров двух типов: линейный 1,3-дифенилбут-1-ен и циклические цис-, транс-1-метил-3-дифенилиндан [M.J.Rosen. J.Org. Chem. 1953, v.18, p.1701-1705; B.B.Corson, Ju. Dorsky, J.E.Nickels. J. Org. Chem. 1954, v.19, p.17-26; B.B.Corson, Мое H. Heintzelman, C.R.Roussean. J. Org. Chem. 1962, v.27, p.1636].
Примером димеризации стирола в присутствии фосфорной кислоты с целью получения циклического димера может быть способ, описанный в патенте [Патент Великобритании 1343445]. Стирол добавляют к фосфорной кислоте (98%-ной) в соотношении 1:1 (мас.) и перемешивают при 100°С в течение 40 мин. Димеры экстрагируют из реакционной массы метиленхлоридом, а затем перегоняют. Выход димеров стирола составляет 67-84%. В димерной фракции содержится 9-14% линейного димера и 86-91% циклического димера.
К недостаткам данного способа можно отнести использование большого количества минеральной кислоты, применение экстрагента с последующим его отделением.
Чтобы избежать недостатков, присущих минеральным кислотам, авторы [B.B.Corson, Ju.Dorsky, J.E.Nickels. J. Org. Chem. 1954, v.19, р.17-26] предлагают использовать при димеризации стирола фосфорную кислоту, нанесенную на уголь. Раствор стирола в этилбензоле пропускают через катализатор с объемной скоростью 0,9 ч-1 при температуре 140°С. Из полученного продукта выделяют 72,8% димерной фракции. Соотношение циклический димер: линейный димер составляет 90:10.
В то же время авторы отмечают, что используемый ими в качестве растворителя этилбензол не является инертным соединением, а в присутствии сильных кислот взаимодействует со стиролом, образуя продукты алкилирования. Следовательно, полученная «димерная фракция» является смесью продуктов алкилирования (1-этилфенил-1-фенилэтанов) и димеров стирола.
Известен способ получения циклического димера стирола с использованием катионообменной смолы H-Nafion [Hasegawa H., Higashimura T. Polim.J., 1979, 11, р.737]. Димеризацию стирола проводят в растворителе CCl4 при температуре 50°С в течение 2 ч. Получают катализат следующего состава (% мас.): димеры - 22, тримеры - 18, более высокомолекулярные соединения - 60.
К недостаткам этого процесса можно отнести низкий выход димеров и образование большого количества (60% мас.) олигомерных соединений.
Изучена парофазная димеризация стирола в присутствии алюмосиликатного катализатора [Kuroki Т., Ogawa Т., Sekiguchi J. at al. Ind. and Eng. Chem.Prod. Res. and Dev., 1983, 22, №2, p.234-237]. Реакцию проводят в кварцевой трубке в среде азота при температурах 200-300°С. Получают продукт состава (% мас.): этилбензол - 37,3-49, олигомеры - 5-21, кокс - 35-45. Отношение линейный димер:циклический димер = 15:85.
Недостатками этого способа являются очень низкий выход димеров, большое количество кокса, высокие температуры реакции.
Известен способ получения циклических димеров стирола в присутствии цеолита Бета. Реакцию проводят в растворителе CCl4, количество которого составляет от 227 до 454 об.ч. на 1 об.ч. стирола. Катализатор используют в количестве 500-1000% мас. в расчете на стирол. Температура реакции 72°С, время - 3 ч. Селективность образования циклического димера составляет 84-90% при конверсии стирола 95% [Benito A., Corma A., Garcia H. Appl. Catal. A: General. 1994, 116, р.127-135].
Несмотря на высокий выход циклического димера, метод может использоваться только как препаративный. Существенными его недостатками являются огромные количества катализатора и растворителя.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является способ получения циклических димеров стирола, осуществляемый путем димеризации стирола в присутствии модифицированного Fe цеолита типа Y в количестве 55,5% мас. на стирол при температуре 25°С. Реакцию проводят в реакторе периодического действия в атмосфере аргона, в растворителе CH2Cl2, при соотношении растворитель:стирол = 50:1 (об.). Выход циклического димера стирола составляет 47% при конверсии сырья до 100% мас., линейный димер отсутствует. Образуются также тримеры - 36% и более высококипящие соединения - 17% [K.B.Joon, J.L.Lim, J.K. Kochi. J. Mol. Catal., 1989, 52, p.375-386].
К недостаткам этого способа можно отнести:
1. Использование катализатора в больших количествах - 55,5% мас., что снижает эффективность процесса.
2. Применение дорогостоящего растворителя в больших объемах, что ведет к нерациональному использованию оборудования.
3. Высокий выход олигомеров стирола - в сумме 53% мас.
4. Отмечается, что цеолит типа Y при глубоком декатионировании (до степени ионного обмена 100%) разрушается с образованием фазы аморфного алюмосиликата, и это приводит к снижению его каталитической активности.
Задачей настоящего изобретения является упрощение способа получения циклических димеров стирола и повышение его выхода.
Указанная цель достигается тем, что способ получения циклических димеров стирола путем димеризации стирола осуществляют, согласно изобретению, в присутствии цеолита типа ZSM-12 в Н-форме при температуре реакции 120-130°С и количестве катализатора 20-30% мас.
Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе димеризации стирола до циклического димера в качестве катализатора используют цеолит типа ZSM-12 в Н-форме. Процесс димеризации осуществляют в присутствии 20-30% мас. катализатора, при температуре 120-130°С без растворителя. Степень превращения стирола достигает 100% мас. После отделения катализатора получают продукт состава (% мас.): стирол - 0, линейные димеры - 0, циклические димеры 74,6-80,2, тримеры 19,8-25,4.
Тетрамеры и более высокомолекулярные соединения отсутствуют.
Цеолит типа ZSM-12 - это алюмосиликатный материал с типичной элементарной ячейкой, описанной формулой Na8(AlO2)8(SiO2)40·24H2O и четкой кристаллической структурой. Относится к высококремнеземным цеолитам семейства пентасилов. От цеолитов других структурных типов пентасилы отличаются строением кристаллической решетки, основой которой является пятичленное кольцо, и высоким содержанием кремния (SiO2/Al2O3>25), что определяет силу и локализацию активных кислотных центров. Эти особенности обусловливают необычные физико-химические, адсорбционные и каталитические свойства пентасилов. Пентасилы отличаются высокой химической и термической стабильностью, однородностью каталитически активных центров внутри каналов цеолита.
Пористая структура ZSM-12 представляет собой систему соединенных между собой прямолинейных каналов, образованных 12-членными кольцами с диаметром входного окна 0,55-0,62 нм.
Цеолит ZSM-12 выпускается в промышленном масштабе. Используется в качестве компонента цеолитсодержащих катализаторов для некоторых нефтехимических и химических процессов, например, крекинга диизопропилбензола с получением смеси бензола, толуола и ксилолов [Патент США 4593136]. Известно также использование цеолита ZSM-12 в качестве катализатора конверсии спиртов и эфиров в ароматические углеводороды [Патент США 4538015]. Использование цеолита ZSM-12 для синтеза циклических димеров стирола не известно.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.
Катализатор цеолит типа ZSM-12 в Н-форме синтезирован в ОАО «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза» по ДК 04-21303-008-2004. Мольное отношение SiO2/Al2O3 составляет 34; степень кристалличности более 85%. Перед опытами по димеризации стирола катализатор прокаливают в атмосфере воздуха при 540°С в течение 4 ч.
Димеризацию стирола проводят периодическим методом.
Стирол загружают в реактор и при температуре реакции 120-130°С порциями загружают катализатор в количестве 20-30% мас. (в расчете на стирол). Суспензию перемешивают при температуре реакции в течение 3 часов. Через определенные промежутки времени отбирают пробы и анализируют методом ГЖХ на хроматографе марки «Хром-5». Условия анализа: стеклянная капиллярная колонка 0,2-0,25 мм × 20 м с неподвижной жидкой фазой SE-30, линейное программирование температуры от 100 до 280°С со скоростью 6°С/мин. Газ-носитель гелий, скорость газа-носителя 1-2 мл/мин, соотношение расхода газа-носителя через колонку и байпас 1:100. Кроме того, для определения состава олигомеров с n>3 продукт анализировали методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на приборе HP-1090. Условия анализа: полистирольная колонка Plgel 100 Å, скорость подачи толуола 0,8 мл/мин, скорость ленты 1,5 см-1, рефрактометрический детектор.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами (таблицу).
ПРИМЕР 1. В стеклянный обогреваемый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 10 мл (9,0 г) стирола. При температуре 120°С загружают порциями 1,8 г цеолита ZSM-12. Суспензию перемешивают при 120°С в течение 3 ч. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора. Получают 8,8 г продукта состава, % мас.:
| циклический димер (1-метил-3-фенилиндан) | 75,3 |
| тримеры | 24,7 |
Конверсия стирола составляет 100% мас., селективность по циклическому димеру 75,3%.
ПРИМЕРЫ 2-5. Аналогично примеру 1. Условия и результаты примеров представлены в таблице.
| Димеризация стирола в присутствии цеолита типа ZSM-12 | ||||||||
| № п/п | Условия реакции | Конверсия стирола, % мас. | Селективность, % | |||||
| [kt], % мас. | T, °С | τ, ч | ЦД | ЛД | Тр | |||
| цис- | транс- | |||||||
| 1 | 20 | 120 | 3 | 100 | 37,8 | 37,5 | - | 24,7 |
| 2 | 20 | 130 | 3 | 100 | 37,4 | 37,2 | - | 25,4 |
| 3 | 25 | 120 | 3 | 100 | 40,2 | 40,0 | - | 19,8 |
| 4 | 25 | 130 | 3 | 100 | 39,3 | 39,1 | - | 21,6 |
| 5 | 30 | 120 | 3 | 100 | 39,1 | 39,0 | - | 21,9 |
| ЦД - циклические димеры; ЛД - линейные димеры; Тр - тримеры. | ||||||||
Claims (1)
- Способ получения циклических димеров стирола (цис- и транс-1-метил-3-фенилиндана) путем олигомеризации стирола в присутствии цеолитного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит типа ZSM-12 в Н-форме в количестве 20-30 мас.% и реакцию проводят при температуре 120-130°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007133953/04A RU2354638C1 (ru) | 2007-09-11 | 2007-09-11 | Способ получения циклических димеров стирола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007133953/04A RU2354638C1 (ru) | 2007-09-11 | 2007-09-11 | Способ получения циклических димеров стирола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2354638C1 true RU2354638C1 (ru) | 2009-05-10 |
Family
ID=41019949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007133953/04A RU2354638C1 (ru) | 2007-09-11 | 2007-09-11 | Способ получения циклических димеров стирола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2354638C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
| US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
| US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
| US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU191511A1 (ru) * | Б. Воль Эпштейн , М. Н. Жарова | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ сс-МЕТИЛСТИРОЛА | ||
| GB1458775A (en) * | 1974-01-03 | 1976-12-15 | Ici America Inc | Method of preparing 1-methyl-3-phenyl-indane |
| GB2095281A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-29 | Albright & Wilson | Production of indanes |
-
2007
- 2007-09-11 RU RU2007133953/04A patent/RU2354638C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU191511A1 (ru) * | Б. Воль Эпштейн , М. Н. Жарова | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ сс-МЕТИЛСТИРОЛА | ||
| GB1458775A (en) * | 1974-01-03 | 1976-12-15 | Ici America Inc | Method of preparing 1-methyl-3-phenyl-indane |
| GB2095281A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-29 | Albright & Wilson | Production of indanes |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10550045B2 (en) | 2014-01-22 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Methods for producing aromatic hydrocarbons from natural gas and installation for implementing same |
| US10550331B2 (en) | 2014-03-28 | 2020-02-04 | Ngt Global Ag | Method of producing aromatic hydrocarbon concentrate from light aliphatic hydrocarbons, and installation for implementing same |
| US10556846B2 (en) | 2014-08-12 | 2020-02-11 | Ngt Global Ag | Method of producing concentrate of aromatic hydrocarbon from liquid hydrocarbon fractions, and installation for implementing same |
| US11427770B2 (en) | 2016-03-09 | 2022-08-30 | Ngt Global Ag | Method for producing high-octane motor gasolines of low-octane hydrocarbon fractions, fractions of gaseous olefins and oxygenates and a plant for the method embodiment |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4499314A (en) | Methanol conversion to hydrocarbons with zeolites and cocatalysts | |
| EP2238094B1 (en) | Dehydration of alcohols on crystalline silicates | |
| US8772529B2 (en) | Catalyst for alkylation and process for producing alkylaromatic hydrocarbon compound using the catalyst | |
| CN102126916A (zh) | 1,1-二芳基烷烃及其衍生物的制造方法 | |
| JP5116043B2 (ja) | プロピレンの製造方法 | |
| KR20120128685A (ko) | 산 촉매 상에서의 이소부탄올의 동시적인 탈수 및 골격 이성질체화 | |
| RU2354639C1 (ru) | Способ получения циклических димеров стирола | |
| RU2350592C1 (ru) | Способ получения циклических димеров стирола | |
| CN104302393A (zh) | 用于将低级脂肪族醚转化成芳族化合物和低级烯烃的方法 | |
| KR101659203B1 (ko) | 크실렌 이성화 방법 및 이를 위한 촉매 | |
| RU2354638C1 (ru) | Способ получения циклических димеров стирола | |
| RU2350591C1 (ru) | Способ получения линейного димера стирола | |
| CA1173865A (en) | Process | |
| RU2349568C1 (ru) | Способ получения линейных димеров стирола | |
| RU2349567C1 (ru) | Способ получения линейных димеров стирола | |
| US4448983A (en) | Preparation of alkyl carboxylates | |
| EP0012570B1 (en) | Selective reaction of 1,4-disubstituted benzene compounds | |
| US7411103B2 (en) | Process for the catalytic isomerisation of aromatic compounds | |
| EP1460051A2 (en) | Process for the production of mesitylene and durene | |
| RU2239623C1 (ru) | Способ получения ненасыщенных димеров альфа-метилстирола | |
| RU2200142C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИМЕРОВ α-МЕТИЛСТИРОЛА | |
| RU2312095C1 (ru) | Способ получения линейных димеров альфа-метилстирола | |
| RU2189964C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИМЕРОВ α-МЕТИЛСТИРОЛА | |
| RU2317284C1 (ru) | Способ получения линейного димера стирола транс-1,3-дифенилбутена-1 | |
| RU2313511C1 (ru) | Способ получения линейных димеров альфа-метилстирола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090912 |