CN104379507A - 沸石的分层转化合成 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新的合成技术制备一类至少两种沸石类型的相干生长复合物。这些复合物的实例由经验式NanMm k+TtAl1-xExSiyOz表示，其中“n”为Na:(Al+E)摩尔比，M表示至少一种如下金属：锌、周期表的第1族、第2族、第3族和镧系元素，及其任意组合，“m”为M:(Al+E)摩尔比，“k”为金属M的平均电荷，T为一种或多种有机结构导向剂，“t”为来自有机结构导向剂的N与(Al+E)的摩尔比，且E为骨架元素如镓。该合成技术为分层转化合成技术。

Description

沸石的分层转化合成
优先权陈述
本申请要求2011年12月22日提交的美国申请No.61/578,916的优先权，通过引用将其全部内容并入本文中。
发明领域
本发明涉及沸石，包括命名为UZM-39的一类新铝硅酸盐沸石的合成技术。它们由以下经验式表示：
NanMm k+TtAl1-xExSiyOz
其中M表示一种或多种来自锌或者周期表第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)或镧系元素的金属，T为衍生自反应物R和Q的有机导向剂，其中R为Α,Ω-二卤取代链烷烃如1,4-二溴丁烷，Q为至少一种具有6个或更少碳原子的中性胺，例如1-甲基吡咯烷。E为骨架元素如镓。
发明背景
沸石为结晶铝硅酸盐组合物，其为微孔的且由共角AlO2和SiO2四面体形成。天然存在和合成制备的大量沸石用于各种工业方法中。合成沸石使用合适的Si、Al源和结构导向剂如碱金属、碱土金属、胺或有机铵阳离子借助热液合成而制备。结构导向剂居于沸石的孔中且是最终形成的具体结构的主要原因。这些物种平衡了与铝有关的骨架电荷并还可用作空间填充剂。沸石的特征在于具有均匀尺寸的孔开口、具有显著的离子交换容量并能够可逆地解吸分散于整个晶体内部空隙中的吸附相而不显著置换构成永久沸石晶体结构的任何原子。沸石可用作烃转化反应的催化剂，所述反应可在外表面上以及在孔内的内表面上进行。
命名为TNU-9的一种特定沸石首先由Hong等人公开于2004(J.Am.Chem.Soc.2004，126，5817-26)，然后公开于2005年授权的韩国专利KR480229中。该报告和专利之后是2007年的完整合成报告(J.Am.Chem.Soc.2007，129，10870-85)。这些文献描述了在钠的存在下由挠性双阳离子结构导向剂，1,4-双(N-甲基吡咯烷)丁烷二溴化物合成TNU-9。在解释了TNU-9的结构(Nature，2006，444，79-81)以后，the International ZeoliteAssociation Structure Commission对该沸石结构类型给出了代码TUN，参见the International Zeolite Association Structure Commission保持在http://www.iza-structure.org/databases/上的Atlas of Zeolite FrameworkTypes。发现TUN结构类型包含3组相互正交通道，其中各通道由四面体配位原子的10元环限定。另外，结构中存在2种不同尺寸的10元环通道。
另一特定沸石IM-5首先由Benazzi等人公开于1996(FR96/12873；WO98/17581)，其描述了在钠的存在下由挠性双阳离子结构导向剂，1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷二溴化物或1,6-双(N-甲基吡咯烷)己烷二溴化物合成IM-5。在Baerlocher等人解释了IM-5的结构(Science，2007，315，113-6)以后，the International Zeolite Structure Commission对该沸石结构类型给出代码IMF，参见Atlas of Zeolite Framework Types。还发现IMF结构类型包含三组相互正交通道，其中各通道由四面体配位原子的10元环限定，然而，第三维中的连通性每2.5nm中断，因此，一定程度地限制了扩散。另外，结构中存在多种不同尺寸的10元环通道。
申请人成功地制备了新的一类材料，称为UZM-39。该材料的拓扑类似于对TNU-9和IM-5观察到的拓扑。该材料通过使用简单的市售结构导向剂的混合物如1,4-二溴丁烷和1-甲基吡咯烷与Na+一起，利用沸石合成的层状材料转化路线制备，下文将详细描述。
发明概述
本发明的一个实施方案是制备具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架的结晶铝硅酸盐沸石的方法，其中所述方法包括：形成沸石反应混合物，所述混合物包含钠、铝、硅、任选E金属、任选M金属的源，至少一种结构导向剂X，和任选第一沸石类型(zeotype)的层状材料L的晶种，所述反应混合物具有以氧化物的摩尔比表示的以下组成：
a-b Na2O∶bMn/2O∶q XO∶1-eAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中M表示至少一种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)和镧系元素，及其任意组合，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，X为至少一种选自四烷基铵、叔胺和Α,Ω-二卤取代链烷烃的有机分子，“a”具有5-30的值，“b”具有0-30的值，“q”具有1-20的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有10-500的值，“g”具有10-5000的值，且反应混合物任选进一步包含基于反应混合物中SiO2的量1-10重量％的第一沸石类型的晶种沸石L；和将反应混合物在140-200℃的温度下在自生压力下加热12小时至28天以在使用晶种沸石L时形成第二沸石类型的结晶铝硅酸盐沸石，以及在不使用晶种沸石L时形成第三沸石类型的结晶铝硅酸盐沸石，其中第一沸石类型、第二沸石类型和第三沸石类型是不同的沸石类型。
本发明另一实施方案涉及制备至少两种沸石类型的相干生长(coherently grown)复合物如UZM-39的合成技术。本发明涉及制备至少两种沸石类型的相干生长复合物的方法，所述复合物具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架，和以所合成的(as synthesized)且无水基础计由以下经验式表示的经验组成：
NanMm k+TtAl1-xExSiyOz
其中“n”为Na:(Al+E)摩尔比并具有0.05-0.5的值，M表示至少一种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)和镧系元素，及其任意组合，“m”为M:(Al+E)摩尔比并具有0-0.5的值，“k”为一种或多种金属M的平均电荷，T为衍生自反应物R和Q的一种或多种有机结构导向剂，其中R为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃且Q为至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺，“t”为来自有机结构导向剂的N与(Al+E)的摩尔比并具有0.5-1.5的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，“x”为E的摩尔分数并具有0-1.0的值，“y”为Si:(Al+E)摩尔比并在大于9至25之间变化，且“z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z＝(n+k·m+3+4·y)/2
该方法包括：形成反应混合物，所述反应混合物包含Na、R、Q、Al、Si、M的反应性源、层状材料L的晶种(其中L是与相干生长复合物不同的沸石类型)，和任选E，和将反应混合物在150-200℃、155-190℃或160-180℃的温度下加热1-28天，所述反应混合物具有以氧化物的摩尔比表示的以下组成：
a-b Na2O∶bMn/2O∶cRO∶dQ∶1-eAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中“a”具有10-30的值，“b”具有0-30的值，“c”具有1-10的值，“d”具有2-30的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有30-100的值，“g”具有100-4000的值，且反应混合物进一步包含基于反应混合物中SiO2的量1-10重量％的晶种沸石L。在该数目的反应性试剂源的情况下，可预期许多添加顺序。通常在添加二氧化硅试剂以前将铝试剂溶于氢氧化钠中。如由实施例中可以看出，试剂R和Q可以一起或者分开地以许多不同的添加顺序加入。
在本发明另一实施方案中，所述合成用于制备TUN和IMF沸石类型的相干生长复合物，所述复合物具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架和以所合成的且无水的基础计由以下经验式表示的经验组成：
NanMm k+TtAl1-xExSiyOz
其中“n”为Na:(Al+E)摩尔比并具有0.05-0.5的值，M表示一种或多种选自如下的金属：周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)或镧系元素和或锌，“m”为M:(Al+E)摩尔比并具有0-0.5的值，“k”为金属M的平均电荷，T为衍生自反应物R和Q的一种多多种有机结构导向剂，其中R为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃且Q为至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺，“t”为来自有机结构导向剂的N与(Al+E)的摩尔比并具有0.5-1.5的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，“x”为E的摩尔分数并具有0-1.0的值，“y”为Si:(Al+E)摩尔比并在大于9至25之间变化，且“z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z＝(n+k·m+3+4·y)/2
该沸石的特征在于它具有的x射线衍射图至少具有表A1中所述的d-间距和强度：
表A1
*由多次重叠反射组成的复合峰
附图简要说明
图1是实施例1中形成的UZM-39沸石的XRD图。该图显示所合成(as synthesized)形式的UZM-39沸石。
图2也是实施例1中形成的UZM-39沸石的XRD图。该图显示煅烧以后的UZM-39沸石。
图3为实施例16中形成的UZM-39沸石的XRD图。该图显示所合成形式的UZM-39沸石。
图4也是实施例16中形成的UZM-39沸石的XRD图。该图显示H+形式的UZM-39沸石。
图5为实施例28中形成的UZM-39沸石的XRD图。该图显示所合成形式的UZM-39沸石。
图6也是实施例28中形成的UZM-39沸石的XRD图。该图显示H+形式的UZM-39沸石。
图7显示实施例1的UZM-39产物的高分辨率扫描电子显微术表征结果。电子显微照片显示UZM-39形成板条，所述板条组装成矩形棒颗粒，通常具有星爆簇排布。UZM-39的星爆簇棒可在图7的扫描电子显微术结果中看出。
图8显示不同UZM-39，即实施例18的产物的高分辨率扫描电子显微术表征结果。电子显微照片也显示组装成矩形棒颗粒并具有大量星爆簇排布的板条。
图9显示AC平面(左侧)中TUN骨架的线框图。每个顶点是T部位且在各杆(stick)中间的是氧原子。AB平面中IMF骨架的线框图显示于右侧。沿着这些投影，TUN和IMF骨架都包含几乎相同的由6元环和10元环通道连接的5元环链的投影。
图10显示使用高分辨率成像和计算机光学衍射图得到的实施例17的UZM-39产物的透射电子显微术表征结果。结果显示UZM-39由TUN和IMF沸石类型的相干生长复合物结构组成。
图11为图10的横截棒颗粒的电子衍射分析，其显示，从看起来为单晶沸石颗粒的颗粒发现，指示TUN的[010]晶带轴的面积和指示IMF的[001]晶带轴的面积。TUN区域和IMF区域相干排列。
图12为材料的XRD分析中的低角度区域的图，显示出在主要由TUN组成的试样中可测出小百分比的IMF。
图13为材料的XRD分析中的低角度区域的图，显示出在主要由IMF组成的试样中可测出小百分比的TUN。
本发明的详细说明
开发了制备具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架的结晶铝硅酸盐沸石的方法。该方法包括：形成沸石反应混合物，所述混合物包含钠、铝、硅、任选E金属、任选M金属的源，至少一种结构导向剂X和任选第一沸石类型的层状材料L的晶种，所述反应混合物具有以氧化物的摩尔比表示的以下组成：
a-b Na2O∶bMn/2O∶q XO∶1-eAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中M表示至少一种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)和镧系元素，及其任意组合，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，X为至少一种选自四烷基铵、叔胺和Α,Ω-二卤取代链烷烃的有机分子，“a”具有5-30的值，“b”具有0-30的值，“q”具有1-20的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有10-500的值，“g”具有10-5000的值，且反应混合物任选进一步包含基于反应混合物中SiO2的量1-10重量％的晶种沸石L；和将反应混合物在140-200℃的温度下在自生压力下加热12小时至28天以在使用晶种沸石L时形成第二沸石类型的结晶铝硅酸盐沸石，以及在不使用晶种沸石L时形成第三沸石类型的结晶铝硅酸盐沸石，其中第一沸石类型、第二沸石类型和第三沸石类型不是相同的沸石类型。
在本发明这一实施方案中，晶种沸石L是任选的。如果使用具有第一沸石类型的晶种沸石L，则所得产物具有第二沸石类型，且第一和第二沸石类型是不同的。如果不使用晶种沸石，则所得产物会具有与第二沸石类型不同的第三沸石类型，其中第二沸石类型为如果使用晶种沸石L的话会产生的沸石类型。
在一个更具体的实施方案中，该方法用于制备至少两种沸石类型的相干生长复合物，所述复合物具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架和以所合成的且无水的基础计由以下经验式表示的经验组成：
NanMm k+TtAl1-xExSiyOz
其中“n”为Na:(Al+E)摩尔比并具有0.05-0.5的值，M表示至少一种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)和镧系元素，及其任意组合，“m”为M:(Al+E)摩尔比并具有0-0.5的值，“k”为金属M的平均电荷，T为衍生自反应物R和Q的一种或多种有机结构导向剂，其中R为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃且Q为至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺，“t”为来自有机结构导向剂的N与(Al+E)的摩尔比并具有0.5-1.5的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，“x”为E的摩尔分数并具有0-1.0的值，“y”为Si:(Al+E)摩尔比并在大于9至25之间变化，且“z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z＝(n+k·m+3+4·y)/2
该方法包括形成反应混合物，所述混合物包含Na、R、Q、Al、Si、M的反应性源，层状材料L的晶种，其中L是与至少两种沸石类型的相干生长复合物不同的沸石类型，和任选E，和将反应混合物在140-180℃的温度下加热12小时至28天，其中反应混合物具有以氧化物的摩尔比表示的以下组成：
a-b Na2O∶bMn/2O∶cRO∶dQ∶1-cAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中“a”具有10-30的值，“b”具有0-30的值，“c”具有1-10的值，“d”具有2-30的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有30-100的值，“g”具有100-4000的值，且反应混合物进一步包含基于反应混合物中SiO2的量1-10重量％的晶种沸石L。
将参考特定一类铝硅酸盐沸石UZM-39的制备方法详细解释本发明方法。
申请人已制备了其拓扑结构涉及TUN的铝硅酸盐沸石，TUN如theInternational Zeolite Association Structure Commission保留在http://www.iza-structure.org/databases/上的Atlas of Zeolite FrameworkTypes所述，其成员命名为TNU-9。如将详细显示的那样，UZM-39在许多特征上不同于TNU-9，包括它的x射线衍射图。UZM-39还涉及IMF，IMF如Atlas of Zeolite Framework Types所述，其成为命名为IM-5。如将详细显示的那样，UZM-39在许多特征上不同于TNU-9，包括它的x射线衍射图(XRD)。本发明微孔结晶沸石(UZM-39)具有以所合成的且无水的基础计由以下经验式表示的经验组成：
NanMm k+TtAl1-xExSiyOz
其中“n”为Na:(Al+E)摩尔比并具有0.05-0.5的值，M表示一种或多种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)或镧系元素，及其任意组合，“m”为M:(Al+E)摩尔比并具有0-0.5的值，“k”为金属M的平均电荷，T为衍生自反应物R和Q的一种或多种有机结构导向剂，其中R为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃且Q为至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺，“t”为来自有机结构导向剂的N与(Al+E)的摩尔比并具有0.5-1.5的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，“x”为E的摩尔分数并具有0-1.0的值，“y”为Si:(Al+E)摩尔比并在大于9至25之间变化，且“z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z＝(n+k·m+3+4·y)/2
如果M为仅一种金属，则加权平均化合价为该一种金属的化合价，即+1或+2。然而，当存在多于一种M金属时，总量：
Mm k+＝Mm1 (k1)++Mm2 (k2)++Mm3 (k3)++Mm4 (k4)++...
且加权平均化合价“n”由以下等式给出：
k = m 1 · k 1 + m 2 · k 2 + m 3 · k 3 . . . m 1 + m 2 + m 3 . . .
在一个实施方案中，微孔结晶沸石UZM-39通过反应混合物的水热结晶合成，所述反应混合物通过将钠、有机结构导向剂T、铝、硅、层状材料L的晶种以及任选E、M或二者的反应性源合并而制备。铝源包括但不限于烷醇铝、沉淀氧化铝、铝金属、氢氧化铝、铝酸钠、铝盐和铝溶胶。烷醇铝的具体实例包括但不限于仲丁醇铝和原异丙醇铝(Aluminum orthoisopropoxide)。二氧化硅源包括但不限于原硅酸四乙酯、胶态二氧化硅、沉淀二氧化硅和碱金属硅酸盐。钠源包括但不限于氢氧化钠、溴化钠、铝酸钠和硅酸钠。
T为衍生自反应物R和Q的一种或多种有机结构导向剂，其中R为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃且Q包括至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺。R可以为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃，其选自1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷、1,5-二氯戊烷、1,6-二氯己烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷、1,3-二碘丙烷、1,4-二碘丁烷、1,5-二碘戊烷、1,6-二碘己烷及其组合。Q包含至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺，例如1-乙基吡咯烷、1-甲基吡咯烷、1-乙基氮杂环丁烷、1-甲基氮杂环丁烷、三乙胺、二乙基甲胺、二甲基乙胺、三甲胺、二甲基丁胺、二甲基丙胺、二甲基异丙胺、甲基乙基丙胺、甲基乙基异丙胺、二丙胺、二异丙胺、环戊胺、甲基环戊胺、六亚甲基亚胺。Q可包含多种具有6个或更少碳原子的中性单胺的组合。
L包含至少一种层状沸石的晶种。合适的晶种沸石为层状材料，其为在至少一个维度上的晶体厚度小于30-50nm的微孔沸石。微孔材料具有小于2nm的孔直径。晶种层状沸石具有与待合成UZM-39不同的沸石类型。合适层状材料的实例包括但不限于UZM-4M(US6776975)、UZM-5(US6613302)、UZM-8(US6756030)、UZM-8HS(US7713513)、UZM-26(US-2010-0152023-A1)、UZM-27(US7575737)、BPH、FAU/EMT材料、*BEA或沸石β、MWW族的成员如MCM-22P和MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、ITQ-1、ITQ-2、ITQ-30、ERB-1、EMM-10P和EMM-10、SSZ-25和SSZ-70以及较小微孔材料如PREFER(镁碱沸石前体(pre ferrierite))、NU-6等。
M表示一种或多种金属的至少一种可交换阳离子，所述金属来自周期表的第1族(IUPAC第1族)、第2族(IUPAC第2族)、第3族(IUPAC3)或镧系元素，和或锌。M的具体实例包括但不限于锂、钾、铷、铯、镁、钙、锶、钡、锌、钇、镧、钆及其混合物。M的反应性源包括但不限于由卤化物、硝酸盐、硫酸盐、氢氧化物或乙酸盐组成的组。E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，且合适的反应性源包括但不限于硼酸、羟基氧化镓、硫酸镓、硝酸镓、硫酸铁、硝酸铁、氯化铁及其混合物。
包含所需组分的反应性源的反应混合物可以氧化物的摩尔比通过下式描述：
a-b Na2O∶bMn/2O∶cRO∶dQ∶1-eAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中“a”具有10-30的值，“b”具有0-30的值，“c”具有1-10的值，“d”具有2-30的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有30-100的值，“g”具有100-4000的值。另外，晶种沸石L在反应混合物中基于反应中SiO2的量为1-10重量％，例如如果反应混合物中存在100g SiO2，则会加入1-10g晶种沸石L。实施例证明了得到UZM-39的反应混合物的多种具体添加顺序。然而，由于存在至少6种原料，因此许多添加顺序是可能的。例如，晶种L可作为最后成分加入反应混合物中，加入反应性Si源中，或者在其它合适的时机加入。另外，如果使用醇盐，则优选包括蒸馏或蒸发步骤以除去醇水解产物。尽管有机结构导向剂R和Q可分开或者一起在方法中的许多时机加入反应混合物中，优选将R和Q在室温下混合在一起，并将合并的混合物加入保持在0-10℃的反应性Si、Al和Na源的冷却混合物中。作为选择，在室温下混合以后可将R和Q的混合物冷却并将Si、Al和Na的反应性源加入有机结构导向剂混合物中，同时保持0-10℃的温度。在一个可选实施方案中，试剂R和Q可在室温下分开或者一起加入反应混合物中。
然后使反应混合物在搅拌的反应密封容器中在自生压力下在150-200℃、155-190℃或160-180℃的温度下反应1天至3星期，优选3-12天。在完成结晶以后，通过诸如过滤或离心将固体产物从非均匀混合物分离，然后用去离子水洗涤并在空气中在环境温度至100℃干燥。
TUN和IMF沸石类型的所合成相干生长复合物UZM通过x射线衍射图表征，其至少具有下表A1-A3所述d间距和相对强度。这些衍射图使用典型的实验室粉末衍射仪，使用铜Kα线；Cu Kα得到。从角度2θ表示的衍射峰的位置，可使用布拉格方程计算试样的特性晶面间距dhkl。强度基于相对强度标度计算，其中值100归于表示X射线衍射图上最强峰的线，则：非常弱(vw)意指小于5；弱(w)意指小于15；中等(m)意指15-50；强(s)意指50-80；非常强(vs)意指大于80。强度也可以上述值的包括性范围表示。获得所述数据(d间距和强度)的X射线衍射图通过大量反射来表征，其中一些是宽峰或者形成更高强度的峰上的肩的多个峰。一些或所有肩不能分辨。这可能是具有低结晶度具有特定相干生长复合物结构的试样，或者具有小到导致X射线明显加宽的晶体的试样的情况。这也可能是用于产生衍射图的设备或操作条件明显不同于本发明所用那些的情况。
UZM-39的X射线衍射图包含许多峰。各种所合成UZM-39产物的x射线衍射图的实例显示于图1、3和5中。UZM-39的各种相干生长复合物结构的那些特性峰显示于表A1-A3中。也可存在其它峰，特别是具有非常弱的强度的那些。存在于相干生长复合物结构的UZM-39族中的所有中等或更高强度的峰显示于至少表A3中。
表A1包含UZM-39X射线衍射图的所选择d间距和相对强度。相对强度以涵盖具有变化相对量的TUN和IMF沸石类型的UZM-39材料的范围表示。
表A1
*由多次重叠反射组成的复合峰
沸石可进一步通过至少具有表A2所述d-间距和强度的x射线衍射图表征，其中d-间距和强度以相干生长复合物结构的组分的不同相对浓度提供。
表A2
沸石仍可进一步通过至少具有表A3所述d-间距和强度的x射线衍射图表征，其中d-间距和强度以相干生长复合物结构的组分的不同相对浓度提供。
表A3
在表A2和A3中，术语“高”指60-95质量％的所述组分，术语“中”指25-70质量％的所述组分，术语“低”指5-40质量％的所述组分。一些峰可以为更强峰上的肩，且一些峰可以为由多次重叠反射组成的复合峰。
如将在实施例中详细所示，UZM-39材料在高达至少600℃的温度是稳定的，在另一实施方案中，高达至少800℃。还如实施例中所示，UZM-39材料可具有以总孔体积的百分数表示的大于60％的微孔体积。
高分辨率扫描电子显微术表征UZM-39产物显示，UZM-39形成板条，所述板条组装成矩形棒颗粒，通常具有星爆簇排布。UZM-39的星爆簇棒可在图7和图8中两种特定UZM-39产物的扫描电子显微术结果中看出。
UZM-39为TUN和IMF沸石类型的相干生长复合物结构。相干生长复合物结构意指在给定试样的主要晶体部分中存在两种结构。该相干生长复合物结构在两种沸石类结构沿着其晶体结构的至少一个平面投影具有几乎相同的空间排布并具有类似的孔拓扑时是可能的。图9显示AC平面(左侧)中TUN骨架的线框图。各个顶点是四面体部位(或T部位)且在各杆的中部是共享角的氧原子。AB平面中IMF骨架的线框图显示于图9的右侧。沿着这些投影，TUN和IMF沸石类型都包含几乎相同的由6元环和10元环连接的5元环链的投影，所述10元环形成垂直于平面运行的通道。
由于TUN和IMF沸石类型都是3维10环沸石且在一个平面上具有几乎相同的投影，这两种结构因此可由相互中另一结构晶体相干地生长出晶体，在相容平面处具有界面，形成相干生长复合物结构。
相干生长复合物结构不是两种分子筛的物理混合物。使用电子衍射、透射电子显微术和x射线衍射分析显示，材料为相干生长复合物结构而不是物理混合物。通常，电子衍射与TEM成像的组合在测定技术人员是否已制得相干生长复合物结构时是最权威的，因为它提供一个晶体内存在两种结构的直接证据。
由于本发明相干生长复合物结构沸石可具有不同量的两种结构类型，应当理解一些衍射线的相对强度和线宽度会取决于存在于相干生长复合物结构中的各结构的量而变化。尽管x射线粉末衍射图中的变化程度理论上对于具体结构可预测，但相干生长复合物结构的更可能模式在性质上是无规的的，因此不使用大的假定模型作为计算基础是难以预测的。
不同于TNU-9和IM-5的物理混合物，使用高分辨率成像和计算机光学衍射图的透射电子显微术(TEM)分析显示，UZM-39由TUN和IMF沸石类型的相干生长复合物结构组成。
在图10中，来自实施例17的产物的横截棒颗粒的TEM分析显示，具有TUN和IMF结构的面积以有效单晶沸石颗粒内的相干子区出现。在图11的左侧，图10所示颗粒左侧的电子衍射分析显示可指示TUN的002平面的电子衍射图。在图11的右侧，显示图10所示颗粒的右侧的电子衍射图。该图可指示IMF的060平面。TUN区域和IMF区域相干地排布使得[010]TUN晶带轴和[001]IMF晶带轴彼此平行且存在(002)TUN类型和(060)IMF类型晶体平面的连续性，其中指数分别指TUN和IMF的单斜C2/m和正交Cmcm晶胞(可见于IZA网页上的结构细节)。尽管在颗粒的不同部分中存在两种沸石类型，图像未显示描绘分开的TUN和IMF晶体的任何明显边界，表明颗粒为相干生长复合物。
另外，UZM-39沸石可通过XRD图的Rietveld分析表征。Rietveld分析是Rietveld(Journal of Applied Crystallography1969，2:65–71)开发的最小二乘方方法以精修理论XRD谱线轮廓直至它尽可能接近地匹配测量的XRD图，并且是从包含强重叠反射的试样如UZM-39得到结构信息的优选方法。它通常用于量化XRD衍射图中两个不同相的量。Rietveld方法的精确度由诸如微晶大小(峰加宽)、峰形函数、晶格晶胞常数和背景拟合的参数决定。对于实施例所示试样，申请人已确定在所用条件下报告值中的误差为±5％。申请人还确定所用Rietveld模型不能量化小于10％的少量复合物结构相组分的量，但视觉上可通过与模型图对比看出大于5％水平的少量组分的量。表1显示关于来自实施例的各种UZM-39试样的Rietveld精修结果，并显示UZM-39包含大于0且小于100重量％IMF沸石类型，和小于100重量％且大于0重量％TUN沸石类型。在另一实施方案中，UZM-39包含大于5且小于95重量％IMF沸石类型和小于95重量％且大于5重量％TUN沸石类型，在又一实施方案中，UZM-39包含大于10且小于90重量％IMF沸石类型和小于90重量％且大于10重量％TUN沸石类型。如从表1和实施例中可以看出，通过改变合成条件，宽范围的相干生长复合物结构是可能的。
所合成的UZM-39材料在其孔中包含一些可交换或电荷平衡阳离子。这些可交换阳离子可与其它阳离子交换，或者在有机阳离子的情况下，它们可通过在受控条件下加热而除去。也可直接通过离子交换从UZM-39沸石中除去一些有机阳离子。UZM-39沸石可以以许多方式改性以使它适用于特定应用。改性包括煅烧、离子交换、蒸汽处理、各种酸萃取、六氟硅酸铵处理或其任意组合，如例如US6,776,975B1中关于UZM-4M的情况所述，通过引用将其全部并入本文中。条件可能比US6,776,975所示更严格。改性的性能包括孔隙率、吸附、Si/Al比、酸度、热稳定性等。
在煅烧、离子交换和煅烧以后且基于无水，微孔结晶沸石UZM-39具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架和通过以下经验式表示的氢形式的经验组成：
M1a N+Al(1-x)ExSiy，Oz，，
其中M1为至少一种选自碱金属、碱土金属、稀土金属、铵离子、氢离子及其组合的可交换阳离子，“a”为M1:(Al+E)摩尔比且在0.05至50之间变化，“N”为M1的加权平均化合价并具有+1至+3的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，x为E的摩尔分数并在0至1.0之间变化，y’为Si:(Al+E)摩尔比并在大于9至基本纯二氧化硅之间变化，且z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z”＝(a·N+3+4·y’)/2
在氢形式中，在煅烧、离子交换和煅烧以除去NH3以后，UZM-39显示出表B1-B3所示XRD图。UZM-39的各种相干生长复合物结构的那些特性峰显示于表B1-B3中。也可存在其它峰，特别是具有非常弱的强度的那些。存在于相干生长复合物结构的UZM-39族中的所有具有中或更高强度的峰显示于至少表B3中。
表B1包含氢形式的UZM-39的X射线衍射图的所选择d间距和相对强度。相对强度以涵盖具有变化相对量的TUN和IMF沸石类型的UZM-39材料的范围表示。
表B1
*由多次重叠反射组成的复合峰
沸石可进一步通过至少具有表B2所述d-间距和强度的x射线衍射图表征，其中d-间距和强度以相干生长复合物结构的组分的不同相对浓度提供。
表B2
沸石仍可进一步通过至少具有表B3所述d-间距和强度的x射线衍射图表征，其中d-间距和强度以相干生长复合物结构的组分的不同相对浓度提供。
表B3
在表B2和B3中，术语“高”指60-95质量％的所述组分，术语“中”指25-70质量％的所述组分，术语“低”指5-40质量％的所述组分。一些峰可以为在更强峰上的肩，一些峰可以为由多次重叠反射组成的复合峰。
在酸处理，例如暴露于HNO3或H2SiF6以后且基于无水，微孔结晶沸石UZM-39具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架和由以下经验式表示的酸处理形式的经验组成：
M1a N+Al(1-x)ExSiy，Oz，，
其中M1为至少一种选自碱金属、碱土金属、稀土金属、铵离子、氢离子及其组合的可交换阳离子，“a”为M1:(Al+E)摩尔比且在0.05至50之间变化，“N”为M1的加权平均化合价并具有+1至+3的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，x为E的摩尔分数并在0至1.0之间变化，y’为Si:(Al+E)摩尔比并从在大于9至基本纯二氧化硅之间变化，且z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z”＝(a·N+3+4·y' )/2
类似于所合成材料，改性UZM-39材料在高达至少600℃的温度是热稳定的，在另一实施方案中，高达至少800℃，并可具有以总孔体积的百分数表示的大于60％的微孔体积。
基本纯二氧化硅意指基本所有铝和/或E金属已从骨架中除去。已知，几乎不可能除去所有铝和/或E金属。用数字表示，当y’具有至少3,000，优选10,000，最优选20,000的值时，沸石为基本纯二氧化硅。因此，y’的范围为9-3,000；大于20至3,000；9-10,000；大于20至10,000；9-20,000；和大于20至20,000。
在本文描述沸石原料的比例或沸石产物的吸附性能等时，除非另外指出，沸石的“无水状态”是想要的。术语“无水状态”在本文中用于指基本无物理吸附和化学吸附的水的沸石。
本发明结晶UZM-39沸石可用于分离分子物种的混合物，通过离子交换除去污染物，和催化各种烃转化方法。分子物种的分离可以基于分子大小(动力学直径)或分子物种的极性程度。
本发明UZM-39沸石也可用作各种烃转化方法的催化剂或催化剂载体。烃转化方法是本领域中熟知的且包括裂化、加氢裂化、芳烃或异链烷烃的烷基化、链烷烃、烯烃或多烷基苯如二甲苯的异构化、多烷基苯与苯或单烷基苯的烷基转移、单烷基苯的歧化、聚合、重整、氢化、脱氢、烷基转移、脱烷基化、水合、脱水、加氢处理、加氢脱氮、加氢脱硫、甲烷化和合成气转移方法。可用于这些方法中的具体反应条件和进料类型描述于US4,310,440和US4,440,871中，通过引用将其并入本文中。优选的烃转化方法为其中氢气为组分的那些，例如加氢处理或加氢精制、氢化、加氢裂化、加氢脱氮、加氢脱硫等。
给出以下实施例以举例说明本发明，但不意欲对如所附权利要求书所述的本发明一般宽范围的不当限制。
本发明UZM-39沸石的结构通过x射线分析确定。以下实施例中呈现的x射线图使用标准x射线粉末衍射技术得到。辐射源为以45kV和35ma操作的高强度x射线管。来自铜K-α辐射的衍射图通过合适的计算机基技术得到。将平压粉末试样以2-56℃(2θ)连续扫描。以埃单位表示的晶面间距(d)由以θ表示的衍射峰的位置得到，其中θ为由数字化数据观察到的布拉格角。强度由衍射峰的积分面积减去背景以后测定，“Io”为最强线或峰的强度，“I”为其它峰各自的强度。
如本领域技术人员所理解，参数2θ的测定遭遇人为和机械误差，其组合可使得各个报告的2θ值具有约±0.4℃的不确定性。该不确定性当然也出现在由2θ值计算的d间距的报告值中。该不精确性在本领域中是常见的且不足以妨碍本发明结晶材料彼此和与现有技术组合物的区别。在报告的一些x射线图中，d间距的相对强度通过符号vs、s、m和w表示，其分别表示非常强、强、中等和弱。根据100×I/Io，以上指示定义为：
vw＝＜5；w＝6-15；m＝16-50：s＝51-80；and vs＝80-100
在某些情况下，所合成的产物的纯度可参考其x射线粉末衍射图评估。因此，例如如果试样描述为纯的，则仅意味着试样的x射线图不含归因于结晶杂质的线，而不是不存在无定形材料。
为了更完整地说明本发明，给出如下实施例。应当理解实施例仅为阐述且不意味着对如所附权利要求书所述的本发明宽范围的不当限制。
实施例1
如下制备UZM-39试样。将6.02g NaOH(97％)溶于125.49g水中。将0.62g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入NaOH溶液中以形成第一溶液。分开地，将0.24g层状材料UZM-8搅入30.0g Ludox AS-40中以形成第二溶液。将第二溶液加入第一溶液中。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将6.54g1,4-二溴丁烷(99重量％)与7.65g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合以形成第三溶液。将第三溶液加入第一和第二溶液的冷却混合物中以形成最终反应混合物。将最终反应混合物转移至300cc搅拌式高压釜中并在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39，如图1所示。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.64，Na/Al为0.116，N/Al为0.92，C/N为7.23。
扫描电子显微术(SEM)显示共生的晶体，星爆的方棒形态，沿着方形面250-700nm、具有2:1-5:1的纵横比。显微照片显示于图7中。将产物在空气下在550℃煅烧3小时。经锻烧材料的XRD图显示于图2中。
对比例2
按照实施例1的制备，不同之处在于未将层状材料UZM-8加入第二溶液中。在160℃以100rpm搅拌144小时以后，通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为方沸石。
对比例3
将6.68g NaOH(97％)溶于145.44g水中。将2.86g Al(NO3)3·9H2O(97％)加入氢氧化钠溶液中。将13.33g Aerosil200搅入混合物中。加入13.1g H2O。加入7.26g1,4-二溴丁烷(99％)和5.84g1-甲基吡咯烷(97％)并强力搅拌混合物1天。将混合物平分，装入8个45cc Parr容器中并放入160℃的旋转烤箱中。一个Parr容器中的混合物在256小时产生通过XRD确定具有TUN结构的材料。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为15.51，Na/Al为0.12，N/Al为1.29且C/N为6.89。SEM分析显示长度为300-800nm并且纵横比为1的方棒簇形态。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。
对煅烧的离子交换的试样的分析显示39.2重量％Si，2.34重量％Al，<0.005重量％Na、378m2/g的BET表面积、0.220cm3/g的孔体积和0.190cm3/g的微孔体积。
通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式显示该材料完全由TUN结构形式组成。TEM分析证明没有发生IMF晶体的相干生长。
实施例4
将6.40g NaOH(97％)溶于111.88g水中。将1.16g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。分开地，将0.30g层状材料(UZM-8)搅入37.5g Ludox AS-40中以形成第二溶液。将第二溶液加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99重量％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合以形成第三溶液。将第三溶液加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.07，Na/Al为0.124，N/Al为0.90，C/N为6.85。
实施例5
将7.19g NaOH(99重量％％)溶于90.1g水中。将1.56g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。分开地，将0.405g层状材料(UZM-8)搅入50.62g Ludox AS-40中以形成第二溶液。将第二溶液加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将11.04g1,4-二溴丁烷(99重量％)与12.90g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合以形成第三溶液。将第三溶液加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。将最终反应混合物强力搅拌5分钟并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离16.5g产物。通过XRD确定产物为具有非常轻微的MOR杂质的UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为14.14，Na/Al为0.16，N/Al为1.02，C/N为7.33。
实施例6
将37.62g NaOH(97重量％)溶于600g水中以产生氢氧化钠溶液。将6.96g Al(OH)3(29.32质量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。分开地，将1.80g层状材料(UZM-8)搅入225g Ludox AS-40中以形成第二溶液。将第二溶液加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将49.08g1,4-二溴丁烷(99重量％)与57.36g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合1-5分钟以形成第三溶液。将第三溶液加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。将最终反应混合物强力搅拌5分钟并转移至2升搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以250rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为11.62，Na/Al为0.12，N/Al为0.88，C/N为7.36。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例7
将505.68g NaOH(99重量％)溶于10542g水中。将52.08g Al(OH)3(29.3重量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。分开地，将20.16g层状材料(UZM-8)搅入2520g Ludox AS-40中以形成第二溶液。将第二溶液加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将549.36g1,4-二溴丁烷(99重量％)与642.6g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合3-5分钟以形成第三溶液。将第三溶液加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。将最终反应混合物强力搅拌5分钟并泵送到5加仑搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮150小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al＝13.35，Na/Al＝0.087，N/Al＝0.96，C/N＝7.12。
实施例8
按照实施例4的制备，不同之处在于将UZM-8用0.30g UZM-26替代。通过XRD确定产物为UZM-39。分析显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al＝12.88，Na/Al＝0.25，N/Al＝0.88，C/N＝7.31。
实施例9
将6.27g NaOH(99％)溶于111.88g水中以产生氢氧化钠溶液。将1.16gAl(OH)3(29.32质量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。将37.5gLudox AS-40以及然后0.22g层状材料UZM-5加入第一溶液中。将第一溶液强力搅拌1-2小时。将第一溶液冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合1-5分钟以形成第二溶液。将第二溶液加入冷却的第一溶液中以产生最终反应混合物。将最终反应混合物强力搅拌5分钟并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为具有非常小EUO或NES污染的UZM-39。
对比例10
该实施例与实施例4相同，不同之处在于将UZM-8用0.30g UZM-39替代。产物确定为包含MTW、UZM-39、ANA和MOR的组合物。
实施例11
将6.27g NaOH(97重量％)溶于111.88g水中。将1.16g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。分开地，将0.30g层状材料(UZM-8)搅入37.5g Ludox AS-40中以形成第二溶液。将第二溶液加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将12.27g1,4-二溴丁烷(99重量％)与14.34g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合以形成第三溶液。将第三溶液加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为具有ESV杂质的UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al＝13.17，Na/Al＝0.126，N/Al＝1.03，C/N＝7.22。
实施例12
按照实施例4的程序，不同之处在于将9.56g1-甲基吡咯烷(97重量％)用8.05g二甲基乙胺(97重量％)替代。产物确定为包含丝光沸石和UZM-39的组合物。
实施例13
将6.27g NaOH(99重量％)溶于111.88g水中。将1.16g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。将0.30g层状材料UZM-8和37.5g Ludox AS-40加入第一溶液中。将第一溶液强力搅拌1-2小时。将第一溶液冷却至0-4℃。分开地，将4.02g二甲基乙胺(97重量％)与4.78g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合1-2分钟以形成胺溶液。将8.18g1,4-二溴丁烷(99重量％)加入胺溶液中，然后混合1-2分钟以形成第二溶液。将第二溶液加入冷却的第一溶液中以产生最终反应混合物。将最终反应混合物强力搅拌5分钟并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮192小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al＝12.42，Na/Al＝0.175，N/Al＝0.91，C/N＝6.92。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示38.7％Si，2.97％Al，0.0089％Na，375m2/g的BET表面积，0.238cm3/g的孔体积和0.184cm3/g的微孔体积。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例14
将6.21g NaOH(99％)溶于111.88g水中以产生氢氧化钠溶液。将1.16gAl(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。将0.30g层状材料(UZM-8)和37.5g Ludox AS-40加入第一溶液中。将第一溶液强力搅拌1-2小时。将第一溶液冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99重量％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合1-5分钟以形成第二溶液。将第二溶液加入冷却的第一溶液中以产生最终反应混合物。将最终反应混合物强力搅拌5分钟并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在170℃蒸煮96小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.76，Na/Al为0.116，N/Al为0.94，C/N为6.98。
实施例15
将6.21g NaOH(99％)溶于111.88g水中以产生氢氧化钠溶液。将1.16gAl(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中以产生第一溶液。将0.30g层状材料(UZM-8)和37.5g Ludox AS-40加入第一溶液中。将第一溶液强力搅拌1-2小时。将第一溶液冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99重量％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97重量％)混合1-5分钟以形成第二溶液。将第二溶液加入冷却的第一溶液中以产生最终反应混合物。将最终反应混合物强力搅拌5分钟并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在175℃蒸煮44小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.97，Na/Al为0.20，N/Al为0.95，C/N为6.98。
实施例16
将5.96g NaOH(97％)和0.25g KOH(86％)溶于111.88g水中。将1.22gAl(OH)3(27.9重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。将37.5g Ludox AS-40以及然后0.30g层状材料UZM-8加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合以形成第三混合物。将第三混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。x射线衍射图显示于图3中。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为11.69，Na/Al为0.137，K/Al为0.024，N/Al为0.848，C/N为7.16。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示39.4％Si，3.23％Al，0.011％Na，0.005％K，362m2/g的BET表面积，0.231cm3/g的孔体积和0.176cm3/g的微孔体积。x射线衍射图显示于图4中。
实施例17
将5.96g NaOH(99％)和0.50g KOH(86％)溶于111.88g水中。将1.16gAl(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。将37.5g Ludox AS-40以及然后0.30g层状材料UZM-8加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将4.09g1,4-二溴丁烷(99％)与11.15g1-甲基吡咯烷(97％)混合以形成第三混合物。将第三混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为11.98，Na/Al为0.114，K/Al为0.0375，N/Al为0.84，C/N为7.50。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示37.7％Si，3.01％Al，0.012％Na，0.006％K。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。TEM分析显示UZM-39为TUN和IMF沸石类型的相干生长复合物结构，其分析结果显示于图10和11中。
实施例18
将5.64g NaOH(97％)和1.00g KOH(86％)溶于111.88g水中。将1.22gAl(OH)3(27.9重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。将37.5g Ludox AS-40以及然后0.30g层状材料UZM-8加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合以形成第三混合物。将第三混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为11.29，Na/Al为0.078，K/Al为0.053，N/Al为0.88，C/N为6.92。产物的SEM图像示于图8中。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示42.6％Si，3.65％Al，0.0018％Na，0.02％K，351m2/g的BET表面积，0.218cm3/g的孔体积和0.170cm3/g的微孔体积。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例19
将5.02g NaOH(97％)和2.00g KOH(86％)溶于111.88g水中。将1.22gAl(OH)3(27.9重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。将37.5g Ludox AS-40以及然后0.30g层状材料UZM-8加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合以形成第三混合物。将第三混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮136小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为具有可能少量NES污染物的UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为10.99，Na/Al为0.088，K/Al为0.11，N/Al为0.84，C/N为7.36。
实施例20
将5.96g NaOH(99％)溶于111.88g水中。将1.22g Al(OH)3(27.9重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。然后以所述顺序将0.24g Mg(OH)2(95％)、37.5g Ludox AS-40和0.30g层状材料UZM-8加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合并加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮144小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.12，Na/Al为0.148，Mg/Al为0.38，N/Al为0.91，C/N为6.96。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示39.6％Si，2.99％Al，83ppm Na，0.14％Mg，351m2/g的BET表面积，0.218cm3/g的孔体积和0.170cm3/g的微孔体积。
实施例21
将5.96g NaOH(99％)和0.51g La(OH)3(99.9％)溶于111.88g水中。将1.16g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。将37.5g LudoxAS-40以及然后0.30g层状材料UZM-8加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合并加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮168小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.22，Na/Al为0.20，La/Al为0.18，N/Al为0.89，C/N为7.13。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示39.1％Si，3.06％Al，60ppm Na，0.25％La，335m2/g的BET表面积，0.226cm3/g的孔体积和0.163cm3/g的微孔体积。
实施例22
将3.14g NaOH(97％)溶于106.41g水中。将1.16g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。将37.5g Ludox AS-40以及然后0.30g层状材料UZM-8加入第一溶液中。接着将26.7g硅酸钠溶液(13.2重量％Si；6.76重量％Na)加入以上溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.18g1,4-二溴丁烷(99％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合以形成第三混合物。将第三混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮224小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为11.75，Na/Al为0.11，N/Al为0.90，C/N为6.99。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换三次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示38.8％Si，3.05％Al，0.011％Na，364m2/g的BET表面积，0.273cm3/g的孔体积和0.174cm3/g的微孔体积。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例23
将5.33g NaOH(99％)溶于111.88g水中。将1.16g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。分开地，将0.30gβ沸石搅入37.5g LudoxAS-40中以制备第二混合物。将该第二混合物加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将8.89g1,5-二溴戊烷(97％)与9.56g1-甲基吡咯烷(97％)混合以形成第三混合物。将第三混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮256小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为13.24，Na/Al为0.13，N/Al为0.91，C/N为7.21。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换三次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
对比例24
在搅拌下将10.8g Aerosil200加入12.24g1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷二溴化物的114g H2O水溶液中。形成非常稠的凝胶。分开地，由60g H2O、3.69g NaOH(99％)、0.95g铝酸钠(通过分析26.1％Al)和1.86g NaBr(99％)制备溶液。将该第二溶液加入以上混合物中，将其略稀释。将最终混合物在7个45cc Parr容器之间平分。在旋转烤箱中在170℃以15rpm蒸煮12天的一个容器得到通过XRD确定具有IMF结构的产物。通过过滤分离产物。将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。
通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式显示该材料完全由IMF结构类型组成。TEM分析证明没有发生TUN晶体的相干生长。
实施例25
将31.98g NaOH(99％)溶于671.3g水中。将6.96g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。分开地，将1.80g层状材料UZM-8搅入225.0g Ludox AS-40中以制备第二混合物。将该第二混合物加入第一溶液中并强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将53.34g1,5-二溴戊烷(97％)与57.36g1-甲基吡咯烷(97％)混合以形成第三混合物。将第三混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至2升搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮256小时，同时以250rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.30，Na/Al为0.13，N/Al为0.92，C/N为7.51。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换三次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示39.0％Si，2.93％Al，0.008％Na。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例26
将5.76g NaOH(97％)溶于111.88g水中。将1.22g Al(OH)3(27.9重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。当其变成溶液时，加入37.5g Ludox AS-40。接着加入0.30g层状材料UZM-8。将混合物强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将0.89g1,5-二溴戊烷(97％)与7.36g1,4-二溴丁烷(99％)混合，然后加入9.56g1-甲基吡咯烷(97％)以形成第二混合物。将第二混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮176小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.15，Na/Al为0.15，N/Al为0.90，C/N为7.59。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示38.6％Si，2.85％Al，<0.01％Na。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例27
将5.76g NaOH(97％)溶于111.88g水中。将1.22g Al(OH)3(27.9重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。当其变成溶液时，加入37.5g Ludox AS-40。接着加入0.30g层状材料UZM-8并将混合物强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将1.78g1,5-二溴戊烷(97％)与6.54g1,4-二溴丁烷(99％)混合，然后加入9.56g1-甲基吡咯烷(97％)以形成第二混合物。将第二混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮176小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.24，Na/Al为0.107，N/Al为0.93，C/N为6.91。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示38.7％Si，2.98％Al，158ppm Na，333m2/g的BET表面积，0.201cm3/g的孔体积和0.164cm3/g的微孔体积。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例28
将5.76g NaOH(97％)溶于111.88g水中。将1.22g Al(OH)3(27.9重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。当其变成溶液时，加入37.5g Ludox AS-40。接着加入0.30g层状材料UZM-8并将混合物强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将2.67g1,5-二溴戊烷(97％)与5.73g1,4-二溴丁烷(99％)混合，然后加入9.56g1-甲基吡咯烷(97％)以形成第二混合物。将第二混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮176小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39；图显示于图5中。x射线衍射图显示于图5中。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.15，Na/Al为0.108，N/Al为0.86，C/N为7.68。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示38.7％Si，2.98％Al，79ppm Na。x射线衍射图显示于图6中。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
实施例29
将5.80g NaOH(97％)溶于111.88g水中。将1.16g Al(OH)3(29.32重量％Al)加入氢氧化钠溶液中。当其变成溶液时，加入37.5g Ludox AS-40。接着加入0.30g层状材料UZM-8并将混合物强力搅拌1-2小时。将混合物冷却至0-4℃。分开地，将4.45g1,5-二溴戊烷(97％)与4.09g1,4-二溴丁烷(99％)混合，然后加入9.56g1-甲基吡咯烷(97％)以形成第二混合物。将第二混合物加入冷却混合物中以产生最终反应混合物。强力搅拌最终反应混合物并转移至300cc搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮224小时，同时以100rpm搅拌。通过过滤分离产物。通过XRD确定产物为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为11.75，Na/Al为0.13，N/Al为0.86，C/N为7.59。
将通过该合成产生的产物在流动空气下在600℃煅烧6小时。然后将它与1M硝酸铵溶液在75℃离子交换四次，其后在空气下在500℃煅烧2小时以将NH4 +转化成H+。对煅烧的离子交换的试样的分析显示40.1％Si，3.32％Al，90ppm Na，305m2/g的BET表面积，0.224cm3/g的孔体积和0.146cm3/g的微孔体积。通过Rietveld XRD精修分析该材料的H+形式得到表1所示结果。
表1
实施例# ％TUN ％IMF
3 100 0
6 95 5
13 83 17
17 46 54
18 36.5 63.5
23 24 76
24 0 100
25 19 81
26 58 42
27 30 70
28 13 87
29 8 92
实施例30
为确定能够在UZM-39相干生长复合物结构材料中检测到的TUN或IMF结构的量，进行了检测限研究。使用JADE XRD分析软件(可由Materials Data Incorporated得到)由观察到的实施例3和实施例24的H+形式的衍射图电子产生一系列模拟衍射图。通过将较小百分比组分调整至所需水平，添加图和保存复合物图，产生1-99％TUN的混合物水平。
Rietveld分析能够量化UZM-39相干生长复合物结构中的10％或更高含量的IMF，然而，在主要由TUN组成的试样(图12)中5％或更高含量的小百分比的IMF可从9.46A的d间距的峰强度目测确定，尽管在更高水平下，可根据其它峰，例如尤其是11.4A的d间距的峰的增强。在图12中，谱1为1％IMF，99％TUN；谱2为–3％IMF，97％TUN；谱3为–5％IMF，95％TUN；谱4为–10％IMF，90％TUN。
Rietveld分析能够量化UZM-39相干生长复合物结构中的10％或更高含量的TUN，然而，图3显示，在主要由IMF组成的试样中5％或更高含量的小百分数的TUN可从12.25A的d间距的峰的强度目测确定，尽管在更高水平下，可根据其它峰，例如尤其是9.63A的d间距的峰的增强。在图13中，谱1为–1％TUN，99％IMF；谱2为–3％TUN，97％IMF；谱3为–5％TUN，95％IMF；且谱4为–10％TUN，90％IMF。
实施例31
将44.9g NaOH(97％)溶于1122.3g水中。向该溶液中加入10.8g液体铝酸钠(22.9％Al2O3，20.2％Na2O)，其后105.9g Ultrasil VN3(90％SiO2，可由Evonik得到)以形成第一混合物。分开地，将53.5g1,4-二溴丁烷(99％)与62.6g1-甲基吡咯烷(97％)合并以形成第二混合物。将第二混合物加入第一混合物中以产生最终反应混合物。最后加入1g层状材料UZM-8并将混合物强力搅拌1-2小时，然后转移至2L搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮7天，同时以200rpm搅拌。产物通过过滤分离并通过XRD确定为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为12.40，Na/Al为0.21，N/Al为1.10，C/N为7.06。
实施例32
将NaOH、Al(OH)3、Ga(NO3)3·9H2O、Ludox AS-40、1,4-二溴丁烷、1-甲基吡咯烷、水和层状材料UZM-8合并以形成具有组成0.5Al2O3:0.5Ga2O3:65.4SiO2:24.6Na2O:9.9C4Br2:29.41-MP:2636H2O的混合物并强力搅拌1-2小时，然后转移至2L搅拌式高压釜中。将最终反应混合物在160℃蒸煮150小时，同时以250rpm搅拌。产物通过过滤分离并通过XRD确定为UZM-39。分析结果显示该材料具有以下摩尔比：Si/Al为21.61，Si/Ga为31.35，Si/(Al+Ga)为12.79，Na/(Al+Ga)为0.10，N/(Al+Ga)为0.91，C/N为7.39。
实施例33
将H+形式的包含大量TUN和少量IMF的UZM-39装入立式蒸汽处理器中。使UZM-39暴露于725℃100％蒸汽下12小时或24小时。起始UZM-39具有385m2/g的BET表面积、0.248cm3/g的孔体积和0.180cm3/g的微孔体积。在蒸汽处理12小时以后，通过XRD确定UZM-39仍是UZM-39，但前5个峰的强度分别提高至强、强、非常强、强和中等。所有其它峰在表B所述位置和强度下。该材料具有331m2/g的BET表面积、0.243cm3/g的孔体积和0.151cm3/g的微孔体积。在蒸汽处理24小时以后，通过XRD确定UZM-39仍是UZM-39，但前5个峰的强度分别提高至中-强、强、强、中-强和中等。所有其它峰在表B所述位置和强度下。该材料具有327m2/g的BET表面积、0.241cm3/g的孔体积和0.150cm3/g的微孔体积。
实施例34
将H+形式的包含大量TUN和少量IMF的UZM-39放入包含6NHNO3且装配有冷凝器和搅拌器的圆底烧瓶中。包含UZM-39和HNO3的混合物在回流下沸腾8或16小时。将所得材料过滤，洗涤并干燥。XRD分析显示材料是符合表B的UZM-39。
实施例35
通过将6.71g Ludox AS-40、8.31g UZM-39和10.79g水合并而使通过实施例1所述合成产生的产物与SiO2以75:25重量比结合。然后将该混合物在搅拌下蒸发以形成结合型UZM-39/SiO2。然后将结合材料如下煅烧：以2℃/分钟升温至550℃，保持3小时，然后冷却至室温。分离20-60目级分，然后在形成乙苯和二甲苯的化学反应中用作催化复合物。
将苯和丙烷以2:1摩尔比在410psig下随氢气流一起供入反应器中使得氢气:烃摩尔比为3.5。然后设置多个条件：以425℃和1.8LHSV开始(表2第1列)，继续至485℃和1.8LSVH(表2第2列)；再继续至535℃和1.8LHSV(表2第3列)；再继续至535℃和3LHSV(表2第4列)；最后继续至575℃和3LHSV(表2第5列)。表2显示苯和丙烷至其它化合物的转化率百分数。
表2
转化率％ 第1列 第2列 第3列 第4列 第5列
苯 7.43 16.15 26.19 22.90 26.79
丙烷 57.58 61.58 81.35 68.79 86.50
在一个具体实施方案中，本发明涉及制备至少两种沸石类型的相干生长复合物的方法，所述复合物具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架和以所合成的且无水的基础计由以下经验式表示的经验组成：
NanMm k+TtAl1-xExSiyOz
其中“n”为Na:(Al+E)摩尔比并具有0.05-0.5的值，M表示至少一种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)和镧系元素，及其任意组合，“m”为M:(Al+E)摩尔比并具有0-0.5的值，“k”为金属M的平均电荷，T为衍生自反应物R和Q的一种或多种有机结构导向剂，其中R为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃且Q为至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺，“t”为来自有机结构导向剂的N与(Al+E)的摩尔比并具有0.5-1.5的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，“x”为E的摩尔分数并具有0-1.0的值，“y”为Si:(Al+E)摩尔比并在大于9至25之间变化，且“z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z＝(n+k·m+3+4·y)/2
该方法包括：形成反应混合物，所述反应混合物包含Na、R、Q、Al、Si、M的反应性源、层状材料L的晶种，其中L是与至少两种沸石类型的相干生长复合物不同的沸石类型，和任选E，和将反应混合物在140-180℃的温度下加热12小时至28天，所述反应混合物具有以氧化物的摩尔比表示的以下组成：
a-b Na2O∶bMn/2O∶cRO∶dQ∶1-eAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中“a”具有10-30的值，“b”具有0-30的值，“c”具有1-10的值，“d”具有2-30的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有30-100的值，“g”具有100-4000的值，且反应混合物进一步包含基于反应混合物中SiO2的量1-10重量％的晶种沸石L。L可以为至少一种在至少一个维度上具有小于30至50nm的晶体厚度的微孔层状沸石。L可以为至少一种孔直径小于2nm的微孔层状沸石。M可选自锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、锶、钡、锌及其混合物。M的源可选自卤化物、硝酸盐、硫酸盐、氢氧化物或乙酸盐。铝源可选自异丙醇铝、仲丁醇铝、沉淀氧化铝、铝酸钠和铝金属。硅源可选自原硅酸四乙酯、硅溶胶、热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸钠及其混合物。E源可选自硼酸、羟基氧化镓、硫酸镓、硫酸铁、氯化铁及其混合物。
本发明另一实施方案涉及制备TUN和IMF沸石类型的相干生长复合物的方法，所述复合物具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架和以所合成的且无水的基础计由以下经验式表示的经验组成：
NanMm k+TtAl1-xExSiyOz
其中“n”为Na:(Al+E)摩尔比并具有0.05-0.5的值，M表示至少一种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)和镧系元素，及其任意组合，“m”为M:(Al+E)摩尔比并具有0-0.5的值，“k”为金属M的平均电荷，T为衍生自反应物R和Q的一种或多种有机结构导向剂，其中R为具有3-6个碳原子的Α,Ω-二卤取代链烷烃且Q为至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺，“t”为来自有机结构导向剂的N与(Al+E)的摩尔比并具有0.5-1.5的值，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，“x”为E的摩尔分数并具有0-1.0的值，“y”为Si:(Al+E)摩尔比并在大于9至25之间变化，且“z”为O:(Al+E)摩尔比并具有由以下等式确定的值：
z＝(n+k·m+3+4·y)/2
且其特征在于具有相干排列的TUN区域和IMF区域使得[010]TUN晶带轴和[001]IMF晶带轴彼此平行且存在(002)TUN类型和(060)IMF类型晶体平面的连续性，其中指数分别指TUN和IMF的单斜C2/m和正交Cmcm晶胞，
该方法包括形成反应混合物，所述反应混合物包含Na、R、Q、Al、Si、M的反应性源，层状材料L的晶种，其中L是与微孔结晶沸石不同的沸石类型，和任选E，和将反应混合物在140-180℃的温度下加热1-28天，反应混合物具有以氧化物的摩尔比表示的以下组成：
a-b Na2O∶bMn/2O∶cRO∶dQ∶1-cAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中“a”具有10-30的值，“b”具有0-30的值，“c”具有1-10的值，“d”具有2-30的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有30-100的值，“g”具有100-4000的值，且反应混合物进一步包含基于反应混合物中SiO2的量1-10重量％的晶种沸石L。相干生长复合物可通过至少具有表A1所述d-间距和强度的x射线衍射图表征：
表A1
*由多次重叠反射组成的复合峰

Claims (8)

1.制备具有至少AlO2和SiO2四面体单元的三维骨架的结晶铝硅酸盐沸石的方法，其中所述方法包括：
a.形成沸石反应混合物，所述混合物包含钠、铝、硅、任选E金属、任选M金属的源，至少一种结构导向剂X和任选第一沸石类型的层状材料L晶种，所述反应混合物具有以氧化物的摩尔比表示的以下组成:
a-b Na2O∶bMn/2O∶q XO∶1-eAl2O3∶eE2O3∶fSiO2∶gH2O
其中M表示至少一种选自如下的金属：锌、周期表的第1族(IUPAC1)、第2族(IUPAC2)、第3族(IUPAC3)和镧系元素，及其任意组合，E为选自镓、铁、硼及其组合的元素，X为至少一种选自四烷基铵、叔胺和Α,Ω-二卤取代链烷烃的有机分子，“a”具有5-30的值，“b”具有0-30的值，“q”具有1-20的值，“e”具有0-1.0的值，“f”具有10-500的值，“g”具有10-5000的值，且反应混合物任选进一步包含基于反应混合物中SiO2的量1-10重量％的晶种沸石L；
b.将反应混合物在140-200℃的温度下在自生压力下加热12小时至28天以在使用晶种沸石L时形成第二沸石类型的结晶铝硅酸盐沸石，以及在不使用晶种沸石L时形成第三沸石类型的结晶铝硅酸盐沸石，其中第一沸石类型、第二沸石类型和第三沸石类型是不同的沸石类型。
2.根据权利要求1的方法，其中L为至少一种在至少一个维度具有小于30至50nm的晶体厚度的微孔层状沸石。
3.根据权利要求1的方法，其中L为至少一种孔直径小于2nm的微孔层状沸石。
4.根据权利要求1的方法，其中M选自锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、锶、钡、锌及其混合物。
5.根据权利要求1的方法，其中M的源选自卤化物、硝酸盐、硫酸盐、氢氧化物或乙酸盐。
6.根据权利要求1的方法，其中铝源选自异丙醇铝、仲丁醇铝、沉淀氧化铝、铝酸钠和铝金属。
7.根据权利要求1的方法，其中硅源选自原硅酸四乙酯、硅溶胶、热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸钠及其混合物。
8.根据权利要求1的方法，其中E源选自硼酸、羟基氧化镓、硫酸镓、硫酸铁、氯化铁及其混合物。
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