CN112672811B - 低温氮氧化物吸附剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及复合金属氧化物，该复合金属氧化物包含相对于复合金属氧化物的重量，80重量％至97重量％的一种或多种铈氧化物，和相对于复合金属氧化物，3重量％至20重量％的金属氧化物，该金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和氧化镧(La2O3)和/或氧化铝(Al2O3)，包含此类复合金属氧化物和钯的用于储存氮氧化物的复合材料，以及包含该复合材料的废气体系。

Description

低温氮氧化物吸附剂
本发明涉及用于储存来自内燃机的废气的氮氧化物的低温氮氧化物吸附剂，该低温氮氧化物吸附剂包含承载在复合氧化物上的钯，该复合氧化物包含铈和锡的氧化物。
用稀燃内燃机(诸如柴油机)运行的机动车辆的废气除了含有一氧化碳(CO)和氮氧化物(NOx)外还含有因燃料在气缸的燃烧室中不完全燃烧产生的组分。除了通常也主要以气体形式存在的残余烃(HC)之外，这些组分还包括颗粒排放物，也称为“柴油烟尘”或“烟尘颗粒”。这些颗粒排放物是主要来自含碳质颗粒物和粘附液相的复杂附聚物，通常主要由长链烃缩合物组成。粘附到固体组分的液相也称为“可溶性有机馏分SOF”或“挥发性有机馏分VOF”。
为了清洁这些废气，上述组分必须尽可能完全地转化为无害化合物。这只有在使用合适催化剂的情况下才有可能实现。
借助颗粒过滤器可非常有效地从废气中除去烟尘颗粒。由陶瓷材料制成的壁流式过滤器已经特别地得到了证实。这些壁流式过滤器由多个平行通道构成，这些通道由多孔壁形成。这些通道在过滤器的两个端部中的一端处交替地密封，使得形成第一通道和第二通道，该第一通道在过滤器的第一侧处敞开并在过滤器的第二侧处密封，该第二通道在过滤器的第一侧处密封并在过滤器的第二侧处敞开。例如，流入第一通道中的废气只能通过第二通道再次离开过滤器，并且为此目的必须流过介于第一通道和第二通道之间的多孔壁。当废气穿过壁时，颗粒保持不变。
已知可以为颗粒过滤器提供催化活性涂层。EP1820561A1描述了例如具有催化剂层的柴油颗粒过滤器的涂层，该催化剂层有利于烧尽经过滤的烟尘颗粒。
用于在存在氧气的情况下从废气中去除氮氧化物的一种已知方法是在合适的催化剂上借助于氨的选择性催化还原方法(SCR方法)。在该方法中，利用氨将废气中待去除的氮氧化物转化为氮气和水。
例如，铁交换的沸石，尤其是铜交换的沸石，可用作SCR催化剂；参见，例如WO2008/106519 A1、WO2008/118434 A1和WO2008/132452 A2。
用于用氨转化氮氧化物的SCR催化剂不含贵金属，具体地不含铂或钯。在这些金属的存在下，用氧将氨氧化以形成氮氧化物实际上可优先发生，并且SCR反应(氨与氮氧化物的反应)将在后面发生。在文献中有时将铂交换或钯交换的沸石称为“SCR催化剂”的范围内，这不是指NH3-SCR反应，而是指借助于烃进行的氮氧化物的还原。然而，后一反应仅略微具有选择性，使得其更准确地被称为“HC-DeNOx反应”而不是“SCR反应”。
用作还原剂的氨可通过将氨前体化合物例如尿素、氨基甲酸铵或甲酸铵给料到废气流中并且随后通过水解而可用。
SCR催化剂的缺点是它们仅在废气温度为大约180℃至200℃时才起作用，并且因此不转化在发动机的冷启动阶段中形成的氮氧化物。
为除去氮氧化物，还已知所谓的氮氧化物储存催化剂，对于这种催化剂，术语“稀燃NOx捕集器”或LNT是通用的。这种催化剂的清洁作用基于以下事实：在发动机的稀燃操作阶段中，储存催化剂的储存材料使得氮氧化物主要以硝酸盐的形式储存并且所述硝酸盐在发动机的后续富燃操作阶段中再分解，而由此释放的氮氧化物利用储存催化剂中的还原废气组分转化为氮、二氧化碳和水。该操作原理在例如SAE文件SAE 950809中有所描述。
作为储存材料，特别考虑镁、钙、锶、钡、碱金属、稀土金属的氧化物、碳酸盐、或氢氧化物，或它们的混合物。由于它们的碱性特性，这些化合物能够与废气的酸性氮氧化物形成硝酸盐，并以这种方式储存它们。它们以可能的最高度分散的形式沉积在合适的基材材料上，以便产生大的与废气相互作用的表面。此外，氮氧化物储存催化剂通常包含贵金属诸如铂、钯、和/或铑作为催化活性组分。它们的目的是，一方面在稀燃条件下将NO氧化成NO2，以及将CO和HC氧化成CO2，另一方面在富燃操作阶段将释放的NO2还原成氮，其中再生氮氧化物储存催化剂。
例如EP0885650 A2、US2009/320457、WO2012/029050 A1和WO2016/020351 A1中描述了现代氮氧化物储存催化剂。
已知将烟尘颗粒过滤器和氮氧化物储存催化剂组合。例如，EP1420 149 A2和US2008/141661因此描述了包括布置在下游的柴油颗粒过滤器和氮氧化物储存催化剂的体系。
此外，例如，EP1393069 A2、EP1433519 A1、EP2505803 A2和US2014/322112已提出用氮氧化物储存催化剂涂覆颗粒过滤器。
US2014/322112描述了用氮氧化物储存催化剂对颗粒过滤器的涂层进行分区，使得从颗粒过滤器的上游端开始的一个区位于输入通道中，并且从颗粒过滤器的下游端开始的另一个区位于输出通道中。
SAE技术论文950809中描述的工序也被称为主动氮氧化物储存，其中氮氧化物在发动机的稀燃操作阶段由氮氧化物储存催化剂储存，并且在后续的富燃操作阶段中再次释放。
此外，还描述了称为被动氮氧化物储存的方法。氮氧化物由此在第一温度范围内进行储存而在第二温度范围内再次释放，其中第二温度范围处于比第一温度范围更高的温度。被动氮氧化物储存催化剂用于实现该方法，该催化剂也被称为PNA(用于“被动NOx吸附剂”)。
借助于被动氮氧化物储存催化剂，氮氧化物(具体地在SCR催化剂尚未达到其操作温度的低于200℃的温度下)可在SCR催化剂准备好操作时立即再次储存和释放。因此，通过以下方式在废气后处理系统中实现增加的总氮氧化物转化率：将发动机排放的氮氧化物临时储存在低于200℃的温度下，以及协同释放高于200℃的那些氮氧化物。
承载在氧化铈上的钯已被描述为被动氮氧化物储存催化剂(参见，例如，WO2008/047170 A1和WO2014/184568 A1)，其根据WO2012/071421 A2和WO2012/156883 A1，也可涂覆在颗粒过滤器上。
JP 2016-052637 A公开了废气纯化催化剂，其能够在低温下燃烧颗粒物质并包含由氧化锡和氧化铈形成的载体颗粒。
US2015/226718公开了包含氧化铈和氧化锡的氢选择性多孔复合材料。此外，它们还可包括镧掺杂的二氧化铈和贵金属，所述贵金属可为钯。
Vasile等人在Applied Catalysis B:Environmental 140-141(2013)25-31中公开了铈-锡混合氧化物及其在CO脱污染反应中的电特性和催化特性。
CN 104475006 B公开了用于储存柴油发动机和稀燃汽油发动机的氮氧化物的吸附剂，其包含24重量％至24.4重量％的MnOx、35重量％至60.6重量％的SnO2和13.9重量％至41重量％的CeO2。
现代和未来的柴油机变得越来越有效，因此废气温度下降。与此同时，关于氮氧化物转化的法规变得越来越严格。结果是单独的SCR催化剂不再足以满足氮氧化物极限。具体地，对技术解决方案的需求仍将进一步增加，以确保在发动机的冷起动阶段期间形成的氮氧化物不会逸出到环境中。
现已发现，如果使用包含铈和锡的金属氧化物来承载钯，则获得用于低温氮氧化物储存的改善的材料。
因此，本发明涉及复合金属氧化物，其包含
·相对于复合金属氧化物的重量，80重量％至97重量％的一种或多种铈氧化物，和
·相对于复合金属氧化物，3重量％至20重量％的金属氧化物，该金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和氧化镧(La2O3)和/或氧化铝(Al2O3)。
本发明的复合金属氧化物优选地包含
·相对于复合金属氧化物的重量，84重量％至96重量％，具体地90重量％至96重量％的一种或多种铈氧化物，以及
·相对于复合金属氧化物，4重量％至16重量％，具体地4重量％至10重量％的金属氧化物，该金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和氧化镧(La2O3)和/或氧化铝(Al2O3)。
在一个优选的实施方案中，金属氧化物由氧化锡(SnO2)和氧化镧(La2O3)组成。在这种情况下，氧化锡(SnO2)与氧化镧(La2O3)的重量比优选为4:1至1:6，更优选地为4:1至1:1.7，并且还更优选地为4:1至1:1.5。
在另一个优选的实施方案中，金属氧化物由氧化锡(SnO2)和氧化铝(Al2O3)组成。在这种情况下，氧化锡(SnO2)与氧化铝(Al2O3)的重量比优选地为6:1至1:3，更优选地为5:1至1:1.5。
在另一个优选的实施方案中，金属氧化物由氧化锡(SnO2)、氧化镧(La2O3)和氧化铝(Al2O3)组成。在这种情况下，氧化锡(SnO2)、氧化镧(La2O3)和氧化铝(Al2O3)的重量比优选地为4:1:0.5至1:6:1，更优选地为4:1:0.3至1:1,5:0,5。
在另一个优选的实施方案中，金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和氧化镧(La2O3)。在这种情况下，氧化锡(SnO2)与氧化镧(La2O3)的重量比优选为4:1至1:6，更优选地为4:1至1:1.7，并且还更优选地为4:1至1:1.5。
在本发明的一个实施方案中，复合金属氧化物不包含镧掺杂的二氧化铈。
术语“一种或多种铈氧化物”考虑到氧化铈(IV)(CeO2)和氧化铈(III)(Ce2O3)可相互转化，这取决于其周围区域中可用的氧的量。因此，“一种或多种铈氧化物”通常意指具有不同比率的CeO2和Ce2O3的混合物。如果在本说明书中使用术语CeO2，则应当理解其可包含一定量的Ce2O3。
本发明的复合金属氧化物可通过本领域技术人员基本上已知的方法制造。例如，包含氧化铈和氧化锡的复合材料可通过用锡的水溶性或部分水溶性盐(例如乙酸锡)浸渍氧化铈来获得。如果要获得含氧化镧的复合金属氧化物，则可将乙酸镧添加到浸渍溶液中。
根据本发明的复合金属氧化物可用作钯的载体以形成复合材料。
因此，本发明另外涉及用于储存氮氧化物的复合材料，其包含如上所述的复合金属氧化物和钯。
具体地，本发明涉及用于储存氮氧化物的复合材料，其包含复合金属氧化物和钯，其中该复合金属氧化物包含
·相对于复合金属氧化物的重量，80重量％至97重量％的一种或多种铈氧化物，和
·相对于复合金属氧化物，3重量％至20重量％的金属氧化物，该金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和氧化镧(La2O3)和/或氧化铝(Al2O3)。
钯优选地作为钯金属和/或作为钯氧化物存在于复合金属氧化物的表面中或表面上。
相对于复合材料的重量并且按照钯金属计算，钯可以0.01重量％至20重量％的量存在。
相对于复合材料的重量并且按照钯金属计算，钯优选以0.5重量％至10重量％，具体地优选地0.5重量％至4重量％，并且非常特别优选地0.5重量％至2重量％的量存在。
在根据本发明的复合材料的一个实施方案中，其既不包含铜，也不包含铁，也不包含铂。
本发明意义上的术语“复合材料”和“复合氧化物”分别排除其组分的物理混合物以及固体溶液。相反，这些术语代表以三维结构为特征的产品，所述三维结构包括其中一个部件在很大程度上保持分离的区域和其中另一个部件在很大程度上保持分离的其他区域。
本发明的复合材料可通过本领域的技术人员基本上已知的方法来制造。例如，包含钯、氧化铈和氧化锡的复合材料可通过用锡的水溶性或部分水溶性盐(例如乙酸锡)浸渍承载钯的氧化铈而获得。如果要获得含氧化镧的复合材料，则可将乙酸镧添加到浸渍溶液中。
在根据本发明的复合金属氧化物的一个实施方案中，其以涂层的形式存在于长度为L的载体基材上。该涂层从而可在载体基材的整个长度L上延伸或仅在其一部分上延伸。
同样，在根据本发明的复合材料的一个实施方案中，其以涂层的形式存在于长度为L的载体基材上。该涂层从而可在载体基材的整个长度L上延伸或仅在其一部分上延伸。
该载体基材可为流通式过滤器或壁流式过滤器。
壁流式过滤器是担载主体，其包括长度为L的通道，该通道在壁流式过滤器的第一端和第二端之间平行地延伸，它们在第一端或第二端处交替地密封，并且由多孔壁分开。具体地，流通式基材与壁流式过滤器的不同之处在于长度为L的通道在其两端是敞开的。
在未涂覆状态下，壁流式过滤器具有例如30％至80％、具体地50％至75％的孔隙率。在未涂覆状态下，它们的平均孔径例如为5微米至30微米。
一般来讲，壁流式过滤器的孔是所谓的开放孔，即它们与通道连接。此外，孔通常彼此互连。这使得一方面能够容易地涂覆内孔表面，并且另一方面使废气容易通过壁流式过滤器的多孔壁。
流通式基材是本领域技术人员已知的，壁流式过滤器也是如此，并且均可商购获得。它们由例如碳化硅、钛酸铝或堇青石组成。
在壁流式过滤器的情况下，涂层可位于输入通道的表面上、输出通道的表面上和/或介于输入通道与输出通道之间的多孔壁中。
可根据本领域技术人员熟悉的方法来制备载体基材，所述载体基材分别包含呈涂层形式的复合金属氧化物和复合材料，所述方法诸如根据常用浸涂方法或泵涂和吸涂方法，使用复合材料(修补基面涂料)的水性悬浮液并随后进行热后处理(煅烧)。本领域技术人员知道，就壁流式过滤器而言，它们的平均孔径与待涂覆的复合金属氧化物和复合材料的平均粒度可彼此适应，使得它们位于多孔壁上，其形成壁流式过滤器的通道(壁上涂层)。然而，可选择待涂覆的材料的平均粒度，使得所述材料位于形成壁流式过滤器的通道的多孔壁中，使得内孔表面因此被涂覆(壁内涂层)。在这种情况下，待涂覆的材料的平均粒度必须足够小以渗透壁流式过滤器的孔。
在本发明的一个实施方案中，将本发明的复合材料涂覆在载体基材的整个长度L上，其中在载体基材上不存在另外的催化活性涂层。
然而，在本发明的另一个实施方案中，载体基材还可承载一种或多种其他催化活性涂层。
例如，除了包括本发明的复合材料的涂层之外，载体基材还可包括具有氧化催化活性的另外的涂层。
氧化催化剂包含例如载体材料上的铂、钯，或者铂和钯。在后一种情况下，铂与钯的质量比为例如4:1至14:1。
本领域的技术人员所熟悉的用于此目的的所有材料被认为是载体材料。它们的BET表面积为30m2/g至250m2/g，优选地100m2/g至200m2/g(根据DIN 66132确定)，并且具体地，为氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛，以及这些材料中的至少两种的混合物或混合氧化物。
优选氧化铝、镁/铝混合氧化物、以及铝/硅混合氧化物。如果使用氧化铝，则特别地优选用例如1重量％至6重量％，具体地4重量％的氧化镧来稳定。
包含本发明复合材料的涂层(下文称为涂层A)和氧化催化活性涂层(下文称为涂层B)可以各种方式布置在载体基材上。
如果载体基材是流通式基材，那么可存在两个涂层例如涂覆在整个长度L上或仅载体基材的一部分上。
例如，涂层A可以从担载主体的一端在其长度L的10％至80％上延伸，并且涂层B可以从担载主体的另一端开始在其长度LA的10％至80％上延伸。
在这种情况下，L＝LA+LB可能适用，其中LA是涂层A的长度，并且LB是涂层B的长度。然而，L<LA+LB也可能会适用。在该情况下，涂层A和B重叠。最后，如果担载主体的一部分保持无涂层，那么L>LA+LB也可能会适用。在后一种情况下，在涂层A和涂层B之间留有间隙，该间隙为至少0.5cm长，即例如0.5cm至1cm。
然而，涂层A和涂层B两者也可都涂覆在整个长度L上。在这种情况下，涂层B例如可直接地存在于载体基材上，并且涂层A在涂层B上。另选地，涂层A可以直接存在于载体基材上，并且涂层B在涂层A上。
还有可能的是，一个涂层可担载主体的整个长度上延伸，并且另一个涂层仅在其一部分上延伸。
如果载体基材是壁流式过滤器，那么涂层A和涂层B可以上文针对流通式基材所述的类似方式，在壁流式过滤器的整个长度L上延伸，或仅在其一部分上延伸。此外，涂层可处于输入通道的壁上、输出通道的壁上或介于输入通道与输出通道之间的壁中。
本发明的复合材料尤其适合作为低温氮氧化物储存催化剂，例如作为被动氮氧化物储存催化剂。因此，其能够在低于200℃的温度下储存氮氧化物，并在高于200℃的温度下再次抽出它们。因此，结合下游的SCR催化剂，可能在废气的整个温度范围(包括冷启动温度)内有效地转化氮氧化物。
因此，本发明涉及一种废气体系，其包含：
a)涂覆在长度为L的载体基材上的本发明的复合材料，和
b)SCR催化剂。
原则上，根据本发明的废气体系中的SCR催化剂可选自氮氧化物与氨的SCR反应中的所有活性催化剂，具体地诸如汽车废气催化领域的本领域技术人员通常已知的那些。这包括混合氧化物型的催化剂，以及基于沸石的催化剂，具体地基于过渡金属交换的沸石的催化剂。
在本发明的实施方案中，使用SCR催化剂，所述SCR催化剂包含最大环尺寸为八个四面体原子的小孔隙沸石和过渡金属。此类SCR催化剂例如描述于WO2008/106519 A1、WO2008/118434 A1和WO2008/132452 A2中。
然而，此外，还可以使用大孔和中孔沸石，其中具体地相关的BEA结构类型的那些沸石。因此，感兴趣的是铁-BEA和铜-BEA。
特别优选的沸石属于BEA、AEI、AFX、CHA、KFI、ERI、LEV、MER或DDR结构类型，并且特别优选的是用钴、铁、铜或这些金属中的两种或三种的混合物交换的。
术语沸石在本文也包括分子筛，有时也称为“类沸石”化合物。属于上述结构类型之一的分子筛为优选的。示例包括术语名称为SAPO的磷酸硅铝沸石和术语名称为AIPO的磷酸铝沸石。
当这些材料用钴、铁、铜或这些金属中的两种或三种的混合物交换时，这些材料也是特别优选的。
优选的沸石也是具有(二氧化硅与氧化铝比率)值为2至100，具体地5至50的SAR的那些沸石。
沸石或分子筛含有过渡金属，具体地按金属氧化物计算，即，例如按Fe2O3或CuO计算，其量为1重量％至10重量％并尤其为2重量％至5重量％。
本发明的优选实施方案包含作为SCR催化剂的用铜、铁或者铜和铁交换的β型(BEA)沸石、菱沸石型(CHA)沸石或插晶菱沸石型(LEV)沸石或分子筛。适当的沸石或分子筛是已知的，例如，其名称为ZSM-5、β、SSZ-13、SSZ-62、Nu-3、ZK-20、LZ-132、SAPO-34、SAPO-35、AlPO-34和AlPO-35；参见，例如，US 6,709,644和US 8,617,474。
在根据本发明的废气体系的一个实施方案中，用于还原剂的注射装置位于催化剂与SCR催化剂之间，所述催化剂为长度为L的载体基材、钯和沸石(其最大通道由8个四面体配位原子形成)。
本领域的技术人员可随意地选择注射装置，其中合适的装置可见于文献中(参见，例如，T.Mayer,Feststoff-SCR-System auf Basis von Ammoniumcarbamat(SolidSCRSystem Based upon Ammonium Carbamate)，Dissertation，TU Kaiserslautern，2005)。可经由注射装置将原样或化合物形式的氨引入废气流中，在普遍的环境条件下该废气流形成氨。因此，考虑了例如尿素或甲酸铵的水溶液，同样考虑了固体氨基甲酸铵。通常，还原剂或其前体在连接至注射装置的伴随容器中保持可用。
SCR催化剂优选地以担载主体上的涂层的形式存在，该担载主体可为流通式基材或壁流式过滤器并例如可以由碳化硅、钛酸铝或堇青石组成。
然而，另选地，担载主体本身可由SCR催化剂和基质组分组成，即以挤出形式存在。
本发明还涉及一种用于清洁来自由稀燃发动机(例如柴油机)操作的机动车辆的废气的方法，该方法的特征在于将废气引导通过根据本发明的废气体系。
实施例1至4(不根据本发明)
通过以下方式获得包含CeO2和SnO2的复合金属氧化物：将适当量的CeO2添加到适当量的乙酸锡的含水溶液中，将混合物在120℃下搅拌2小时并将其在120℃下再保持8小时。随后研磨获得的产物，蒸发掉水并在空气中于500℃下煅烧5小时。获得以下产物：
实施例1：95.8重量％的CeO2；4.2重量％的SnO2
实施例2：88.4重量％的CeO2；11.6重量％的SnO2
实施例3：85.1重量％的CeO2；14.9重量％的SnO2
实施例4：92重量％的CeO2；8重量％的SnO2
实施例5至11
通过以下方式获得包含CeO2、SnO2和La2O3的复合金属氧化物：将适当量的CeO2添加到包含适当量的乙酸锡和乙酸镧的含水溶液中，将混合物在120℃下搅拌2小时并将其在120℃下再保持8小时。随后将获得的产物研磨，与液体分离、干燥并在空气中于500℃下煅烧5小时。获得以下产物：
实施例5：84.33重量％的CeO2；3.7重量％的SnO2；11.97的La2O3
实施例6：84.84重量％的CeO2；11.14重量％的SnO2；4.02的La2O3
实施例7：84.6重量％的CeO2；7.4重量％的SnO2；8的La2O3
实施例8：95.64重量％的CeO2；2.1重量％的SnO2；2.26的La2O3
实施例9：91.83重量％的CeO2；6.43重量％的SnO2；1.74的La2O3
实施例10：91.71重量％的CeO2；4.82重量％的SnO2；3.47的La2O3
实施例11：91.58重量％的CeO2；3.22重量％的SnO2；5.2的La2O3
实施例12至22(实施例12-15不根据本发明)
重复上述用于制备实施例1至11的复合金属氧化物的工序，不同的是使用承载1.5重量％钯(基于CeO2和钯的总重量计)的CeO2而不是仅使用CeO2。获得实施例12至22的相应复合材料。
比较例1
比较例1为可商购获得的承载1.5重量％钯(基于CeO2和钯的总重量计)的CeO2。
比较测试
a)将比较例1和实施例12至22的产物在800℃的水热条件下老化16小时。
b)使用以下方法测定上文根据a)获得的样品的NOx储存容量：
i)在稀薄气氛中使样品经受以10K/min的速度升高温度直至550℃(参见下表中的第1阶段)，然后冷却至100℃。
ii)之后，使包含NO和NO2的气体组合物流过样品，直至观察到NOx完全饱和(参见下表的第2阶段)。
Figure BDA0002959351830000111
获得的结果如下：
Figure BDA0002959351830000112
Figure BDA0002959351830000121

Claims (13)

1.复合金属氧化物，所述复合金属氧化物包含
·相对于所述复合金属氧化物的重量，80重量％至97重量％的一种或多种铈氧化物，和
·相对于所述复合金属氧化物的重量，3重量％至20重量％的金属氧化物，所述金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和选自氧化镧(La2O3)和氧化铝(Al2O3)中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的复合金属氧化物，所述复合金属氧化物包含：
·相对于所述复合金属氧化物的重量，84重量％至96重量％的一种或多种铈氧化物，以及
·相对于所述复合金属氧化物的重量，4重量％至16重量％的金属氧化物，所述金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和选自氧化镧(La2O3)和氧化铝(Al2O3)中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的复合金属氧化物，所述复合金属氧化物包含：
·相对于所述复合金属氧化物的重量，90重量％至96重量％的一种或多种铈氧化物，以及
·相对于所述复合金属氧化物的重量，4重量％至10重量％的金属氧化物，所述金属氧化物包括氧化锡(SnO2)和选自氧化镧(La2O3)和氧化铝(Al2O3)中的至少一种。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的复合金属氧化物，其中所述金属氧化物由氧化锡(SnO2)和氧化镧(La2O3)组成。
5.根据权利要求4所述的复合金属氧化物，其中氧化锡(SnO2)与氧化镧(La2O3)的重量比为4:1至1:1.5。
6.用于储存氮氧化物的复合材料，所述复合材料包含钯和根据权利要求1至5中的任一项所述的复合金属氧化物。
7.根据权利要求6所述的复合材料，其中相对于所述复合材料的重量并且按照钯金属计算，所述钯以0.01重量％至20重量％的量存在。
8.根据权利要求6或7所述的复合材料，其中所述复合材料以涂层的形式存在于长度为L的载体基材上。
9.根据权利要求8所述的复合材料，其中所述载体还包括具有氧化催化活性的涂层。
10.根据权利要求9所述的复合材料，其中所述氧化催化活性涂层包含载体材料上的铂或钯，或者铂和钯。
11.废气系统，所述废气系统包含：
a)根据权利要求6至10中的任一项所述的复合材料；
b)SCR催化剂。
12.根据权利要求11所述的废气系统，其中所述SCR催化剂是属于骨架类型BEA、AEI、AFX、CHA、KFI、ERI、LEV、MER或DDR的沸石，并且其用钴、铁、铜或这些金属中的两种或三种的混合物交换。
13.用于清洁来自用稀燃发动机操作的机动车辆的废气的方法，其特征在于将所述废气引导通过根据权利要求11或12所述的废气系统。
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