FI105559B - Additiopolymerointikatalyytti, joka aktivoidaan hapettamalla - Google Patents
Additiopolymerointikatalyytti, joka aktivoidaan hapettamalla Download PDFInfo
- Publication number
- FI105559B FI105559B FI913215A FI913215A FI105559B FI 105559 B FI105559 B FI 105559B FI 913215 A FI913215 A FI 913215A FI 913215 A FI913215 A FI 913215A FI 105559 B FI105559 B FI 105559B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group
- metal
- cyclopentadienyl
- derivative
- catalyst
- Prior art date
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 11
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 62
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 48
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 32
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 17
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229930195733 hydrocarbon Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Chemical group 0.000 claims description 10
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical class [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000004678 hydrides Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003800 germyl group Chemical group [H][Ge]([H])([H])[*] 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 229910052800 carbon group element Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000006681 (C2-C10) alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims 1
- -1 lanthanide group metal compound Chemical class 0.000 description 64
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 31
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 6
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 5
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGVVIPAIDGTTNN-UHFFFAOYSA-N C[Zr]C Chemical compound C[Zr]C UGVVIPAIDGTTNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- ZRDHAWVFZDSFOW-UHFFFAOYSA-N methanidylbenzene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 ZRDHAWVFZDSFOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQDMEYLMEMRZME-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1C[Zr]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Zr]CC1=CC=CC=C1 RQDMEYLMEMRZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBDHEVUEFPUFKM-UHFFFAOYSA-N C[Zr](C)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Zr](C)C1C=CC=C1 OBDHEVUEFPUFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N thymine Chemical compound CC1=CNC(=O)NC1=O RWQNBRDOKXIBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RHQQHZQUAMFINJ-GKWSUJDHSA-N 1-[(3s,5s,8s,9s,10s,11s,13s,14s,17s)-3,11-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound C1[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@H](CC4)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@H]21 RHQQHZQUAMFINJ-GKWSUJDHSA-N 0.000 description 1
- FTFYDDRPCCMKBT-UHFFFAOYSA-N 1-butylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound CCCCC1=CC=CC1 FTFYDDRPCCMKBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJTFBKZTQWRDKE-UHFFFAOYSA-N 2-methanidyl-2-methylpropane;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)(C)[CH2-].CC(C)(C)[CH2-].CC(C)(C)[CH2-].CC(C)(C)[CH2-] VJTFBKZTQWRDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004361 3,4,5-trifluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C(F)=C(F)C([H])=C1* 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 4-Methylbiphenyl Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZZLCFHIKESPLTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 7-ethenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene Chemical class C1=CC=C2C(C=C)CC2=C1 OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRSVMIAMUVMUSM-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)[Ti](C)(C=1C=C(C=CC=1)C)C=1C=C(C=CC=1)C Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)[Ti](C)(C=1C=C(C=CC=1)C)C=1C=C(C=CC=1)C KRSVMIAMUVMUSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHKXEDGXAVHMW-UHFFFAOYSA-N C(CCC)C1(C=CC=C1)[Ti](CC(C)(C)C)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C Chemical compound C(CCC)C1(C=CC=C1)[Ti](CC(C)(C)C)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C PFHKXEDGXAVHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHOROLEZWSAFH-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Hf](CC(C)(C)C)CC(C)(C)C Chemical compound C1(C=CC=C1)[Hf](CC(C)(C)C)CC(C)(C)C NFHOROLEZWSAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWJZRUZMVOHAIM-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Zr](CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Zr](CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 KWJZRUZMVOHAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJGOGBRKDYGIAV-UHFFFAOYSA-N C1=CC(C=C1)[Zr](C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC(C=C1)[Zr](C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 FJGOGBRKDYGIAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRHODLBZJKAKRN-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 Chemical compound C1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C=CC=C1 BRHODLBZJKAKRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKWKFERFBJLHMO-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C2=CC=CC=C2C=C1)(C1C2=CC=CC=C2C=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C2=CC=CC=C2C=C1)(C1C2=CC=CC=C2C=C1)CC1=CC=CC=C1 OKWKFERFBJLHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLZJQXSNPNJLLT-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 DLZJQXSNPNJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGKBCLBYORVNBC-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1[Zr]C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Zr]C1=CC=CC=C1 HGKBCLBYORVNBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFGZRKMVWRJPAL-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=C1)[Zr](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)C Chemical compound CC1(C=CC=C1)[Zr](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1(C=CC=C1)C SFGZRKMVWRJPAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBVSPCYHSJJRBP-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C)C(C)=C(C)C1(C)[Zr](CC=1C=CC=CC=1)(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C(C)C1(C)[Zr](CC=1C=CC=CC=1)(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 IBVSPCYHSJJRBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMEAIRSBILBYTB-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC([Zr](C2C=CC=C2)(C2C=CC=C2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 Chemical compound CC1=CC=CC([Zr](C2C=CC=C2)(C2C=CC=C2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 GMEAIRSBILBYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBYGPBQLTICYLF-UHFFFAOYSA-N CCCC1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C(CCC)=CC=C1 Chemical compound CCCC1=CC=CC1[Zr](C)(C)C1C(CCC)=CC=C1 LBYGPBQLTICYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLWTLZBAJWNSG-UHFFFAOYSA-N CCCC[Ti] Chemical compound CCCC[Ti] JXLWTLZBAJWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXQPJFRGCOYWIB-UHFFFAOYSA-N CCCC[Ti]CCCC Chemical compound CCCC[Ti]CCCC AXQPJFRGCOYWIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMTSBGGWFSIECF-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)C[Zr](C[Si](C)(C)C)C[Si](C)(C)C Chemical compound C[Si](C)(C)C[Zr](C[Si](C)(C)C)C[Si](C)(C)C QMTSBGGWFSIECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFFQDGGPOIMMER-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)[Zr] Chemical compound C[Si](C)(C)[Zr] KFFQDGGPOIMMER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHQYAROMUWQRKF-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)[Si](C)(C)C Chemical compound C[Si](C)(C)[Zr](C1C=CC=C1)(C1C=CC=C1)[Si](C)(C)C AHQYAROMUWQRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRFCTGQUSZFFSW-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(c1ccccc1)[Zr](C1C=CC=C1)([Si](C)(C)c1ccccc1)[Si](C)(C)c1ccccc1 Chemical compound C[Si](C)(c1ccccc1)[Zr](C1C=CC=C1)([Si](C)(C)c1ccccc1)[Si](C)(C)c1ccccc1 JRFCTGQUSZFFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFCZZIQUJXFBFR-UHFFFAOYSA-N C[Ti](C)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Ti](C)C1C=CC=C1 UFCZZIQUJXFBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYZOTTASJNLDNQ-UHFFFAOYSA-N C[Ti](OCCCC)C Chemical compound C[Ti](OCCCC)C MYZOTTASJNLDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COOXAWDWHWRVRD-UHFFFAOYSA-N C[Ti]C Chemical compound C[Ti]C COOXAWDWHWRVRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOPQFIOBAGDTDO-UHFFFAOYSA-N C[Zr](C)C Chemical compound C[Zr](C)C HOPQFIOBAGDTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOSGTSXSCXBBFZ-UHFFFAOYSA-L Cc1cc(C)c(O[Ti](Cc2ccccc2)(Cc2ccccc2)Oc2c(C)cc(C)cc2C)c(C)c1 Chemical compound Cc1cc(C)c(O[Ti](Cc2ccccc2)(Cc2ccccc2)Oc2c(C)cc(C)cc2C)c(C)c1 WOSGTSXSCXBBFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadienyl radical Chemical compound [CH]1C=CC=C1 HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBSBFJDWIKCTOJ-UHFFFAOYSA-N FC(F)(F)C1(C=CC=C1)[Zr](C12CCC(CC1)C2)(C12CCC(CC1)C2)C1(C=CC=C1)C(F)(F)F Chemical compound FC(F)(F)C1(C=CC=C1)[Zr](C12CCC(CC1)C2)(C12CCC(CC1)C2)C1(C=CC=C1)C(F)(F)F NBSBFJDWIKCTOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical group [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAUAMEDMLANPBY-UHFFFAOYSA-N [Zr]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Zr]CC1=CC=CC=C1 VAUAMEDMLANPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- VHTUUTHYXRLKLY-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-dien-1-yl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC1 VHTUUTHYXRLKLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N gold(1+) Chemical compound [Au+] ZBKIUFWVEIBQRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- SIADVQHXJYEEAB-UHFFFAOYSA-N methanidylbenzene;titanium(3+) Chemical compound [Ti+3].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 SIADVQHXJYEEAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N methanidylbenzene;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001190 organyl group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003899 penis Anatomy 0.000 description 1
- 125000002097 pentamethylcyclopentadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical class FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940113082 thymine Drugs 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000048 titanium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/61908—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/619—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6192—Component covered by group C08F4/60 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
105559
Additiopolymerointikatalyytti, joka aktivoidaan hapettamalla Tämä keksintö koskee menetelmää sellaisten aine-5 koostumusten valmistamiseksi, jotka ovat käyttökelpoisia katalyytteinä.
Ziegler-Natta-tyyppisten katalyyttien käyttö addi-tiopolymeroitavien monomeerien polymeroinnissa on luonnollisesti alalla aikaisemmin hyvin tunnettua. Yleisesti nämä 10 liukoiset järjestelmät koostuvat ryhmän 4 tai lantanidi- ryhmän metalliyhdisteestä ja metallialkyylikokatalyytistä, erityisesti alumiinialkyylikokatalyytistä.
Patenttijulkaisussa EP-A 0 277 004 on kuvattu tiettyjä bis(syklopentadienyyli)metalliyhdisteitä, jotka muo-15 dostetaan antamalla bis (syklopentadienyyli) metallikomplek-
sien reagoida sellaisten Bronsted-happojen suolojen kanssa, jotka sisältävät ei-koordinoivan yhteensopivan anio-nin. Tämä viite esittää, että tällaiset kompleksit ovat käyttökelpoisia katalyytteinä olefiinien polymeroinnissa. 20 Sisältönsä vuoksi edellämainittu patenttijulkaisu EP-A
0 277 004 sisällytetään tähän kokonaisuudessaan viitteenä.
Epäedullisena seikkana on nyt havaittu, että edellä kuvatulla tekniikalla valmistettuihin katalyytteihin vai- • · · kuttaa haitallisesti katalyytin valmistuksessa sivutuot- «II·· [ ' 25 teinä syntyvien amiini- tai fosfiiniyhdisteiden läsnäolo.
• » » ’· ” Tämä tarkoittaa sitä, että EP-A 0 277 004:n mukainen me- • · « : *.* nettely käsittää metalliyhdisteen ligandin ja Bronsted- hapon suolan kationin välisen irreversiibelin reaktion.
t · · : ίΪ Käytännössä tällaiset kationit ovat tavallisesti trialkyy- 30 liammonium- tai -fosfoniumioneja, mikä johtaa tertiäärisen , amiinin tai fosfiinin muodostumiseen protonin siirrolla • · · .···. ligandiin katalyytin muodostumisen aikana. Tällaiset amii- . '·' ni- tai fosfiiniyhdisteet ovat ei-toivottuja komponentteja i · f : valmiissa katalyytissä, koska niillä on inhiboivia vaiku- 35 tuksia additiopolymerointireaktioihin.
• « ·
« I
« · 105559
Olisi toivottavaa saada aikaan additiopolymerointi-katalyytti, joka aktivoidaan tavalla, jossa muodostuu ainoastaan reaktioita häiritsemättömiä ja inerttejä sivutuotteita .
5 Artikkelissa J. Am. Ch. Soc. 109, 4111 - 4113 (1987) on kuvattu menetelmää kationisten zirkonium (IV) bentsyylikompleksien valmistamiseksi hapettamalla yksi elektroni d° organometalliyhdisteissä. Zirkonium-metallo-seenien valmistuksessa käytetyt liuottimet olivat tetra-10 hydrofuraani ja metyleenikloridi, jotka molemmat sekaantu vat halutun katalyytin muodostumiseen ja/tai vaikuttavat haitallisesti myöhempiin olefiinien polymerointeihin. Lisäksi tässä viitteessä käytettiin hapettavaa ainetta, joka sisälsi tetrafenyyliboraattia. Tällaiset anionit, kuten 15 nyt on havaittu, eivät sovi käytettäviksi hapettavissa aktivointimenetelmissä valmistettaessa additiopolymeroin-tikatalyyttejä.
Nyt on havaittu, että edellä mainitut ja muitakin ionisten olefiinien polymerointikatalyyttien alalla aikai-20 semmin esiintyneitä haittapuolia voidaan välttää tai aina kin vähentää tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuilla katalyyteillä. Lisäksi tämän keksinnön mukai-sesti on tuotettu parannettu katalyytin aktivointimenette- • · ly. Tämän vuoksi tämän keksinnön kohteena on tuottaa me-25 netelmä parannettujen ionisien katalyyttijärjestelmien *. *1 valmistamiseksi, jotka ovat käyttökelpoisia additiopolyme- • · · • *.· roitavien monomeerien, mukaanlukien olefiinien, diolefii- nien ja/tai asetyleenisesti tyydyttymättömien monomeerien, polymeroinnissa. Lisäksi tämän keksinnön kohteena on vielä 30 tuottaa menetelmä tällaisen parannetun katalyytin valmis- .···. tamiseksi, joka ei ole altis häiritsevien yhdisteiden muo- t · » _ ,···. dostumiselle. Lopuksi on tämän keksinnön kohteena vielä tuottaa menetelmä tällaisen parannetun katalyytin valmis- • < i.i : tamiseksi, joka saattaa mahdollistaa tuotteena olevan po- • ( « '·...· 35 lymeerin moolimassan ja moolimassa jakautuman paremman kontrolloinnin.
f · • · t
• I I
s 105559 Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä on tuotettu katalyytti, joka on käyttökelpoinen additiopolymeroinneis-sa, ja josta katalyytistä puuttuvat olennaiselta osin amiinisivutuotteet, mainitun katalyytin vastatessa raken-5 nekaavaa:
Li! MX+A', jossa: L erikseen joka kerran esiintyessään on ligandi tai ligandijärjestelmä; M on alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmän 4 10 tai lantanidisarjan metalli; X on hydridi tai hydrokarbyyli, silyyli- tai ger-myyliryhmä, jossa on korkeintaan 20 hiili-, pii- tai germaniums torni a; 1 on kokonaisluku, joka on suurempi tai yhtäsuuri 15 kuin 1; ja A" on monovalenttinen yhteensopiva ei-koordinoiva anioni, jolla on kaava [Bx1X2X3X4] - 20 jossa B on boori valenssitilassa 3 ja X3, X2, X3 ja X4 ovat per-fluorattuja hiilivetyradikaaleja, jotka sisältävät 6-20 hiiliatomia.
M on edullisesti alkuaineiden jaksollisen järjes-25 telmän ryhmän 4 metalli, edullisimmin titaani tai zirko- • * i '· * nium. Edullisesti X on hydridi tai C3-C10-hydrokarbyyli.
: *.* Edelleen tämän keksinnön mukaisesti on tuotettu me- *·”'· netelmä edellä mainitun additiopolymerointikatalyytin vai- • · · il i mistamiseksi, joka menetelmä käsittää rakennekaavan: 3 0 L3 MXj, jossa L, 1, M ja X ovat kuten edellä määriteltiin, mukai-' • · · .·*·. sen ryhmän 4 tai lantanidimetallin johdannaisen kontaktoi- \ misen hapettavalla aineella, joka pelkistetyssä muodossa I * 1 :·! '« ei häiritse tuloksena olevan katalyytin toimintaa, maini- • i < 35 tun hapettavan aineen koostuessa kationisesta hapettimesta ja yhteensopivasta ei-koordinoivasta anionista.
« « « « * • · • 4 • · 4 105559 Tämä hapettava aine vastaa rakennekaavaa: (Ox*a) b (A) d (I) jossa:
Ox+a on kationinen hapetin, joka ei ole Bronsted-5 happo, ja jonka varaus (+a) kykenee hapettamaan ryhmän 4 tai lantanidimetallin johdannaisen; A' on kuten edellä määriteltiin; ja b ja d ovat kokonaislukuja, jotka valitaan siten, että varausten tasapaino toteutuu.
10 Nämä katalyytit voidaan valmistaa kontaktoimalla ryhmän 4- tai lantanidimetallin johdannaista hapettavalla aineella valinnaisesti inertissä laimennusaineessa, kuten orgaanisessa nesteessä.
Kaikki tässä tekstissä esiintyvät viittaukset alku-15 aineiden jaksolliseen järjestelmään viittaavat julkaisuun
Periodic Table of the Elements, jonka julkaisija ja tekijänoikeuksien haltija on CRC Press, Inc., 1989. Näin ollen viittaus tiettyyn ryhmään tai ryhmiin on viittaus tämän julkaisun ryhmään tai ryhmiin käyttäen IUPAC:in järjestel-20 män mukaista ryhmien numerointia.
Termi "ligandi tai ligandijärjestelmä" viittaa mihin tahansa sivuasemassa olevaan elektroneja luovuttavaan tai elektroneja jakavaan ryhmään. Tällaisia ligandeja ovat ; anioniset ligandit ja neutraalit donoriligandit.
25 Kuvaavia mutta eivät rajoittavia esimerkkejä sopi- k i > vista anionisista ligandeista ovat: R, -R'(OR')mOR, ·· · • *.* (OR')m0R, -PR2, -SR, -OR, -NR2, hydridi, sekä organometal- loidiradikaalit, jotka sisältävät ryhmän 14 alkuainetta, ja jossa kukin mainitun organometalloidin orgaanisen osan 30 sisältämä hydrokarbyylisubstituentti toisista riippumatta .·*·. sisältää 1-20 hiiliatomia. Näissä ligandeissa: .···, R on hydrokarbyyli-, silyyli-, germyyli- tai subs- tituoitu hydrokarbyyli-, silyyli- tai germyyliryhmä, jossa • :,i : on 1 - 24 hiili-, pii- tai germaniumatomia; 4 I · t · 9 · f # · «· «
I I I
4 » • · « · · I « « · ♦ I · 105559 R' on C2.10-alkyleeni, ja m on kokonaisluku väliltä nollasta kymmeneen. Kuvaavia, mutta ei rajoittavia esimerkkejä sopivista neutraaleista donoriligandeista (L1) ovat: ROR, NR3, PR3 5 ja SR2, joissa R on kuten edellä määriteltiin.
Termi "kationinen hapetin" tässä käytettynä tarkoittaa orgaanista tai epäorgaanista ionia, jolla on riittävä hapetuspotentiaali aiheuttamaan ryhmän 4 tai lantani-dimetallin johdannaisen molekylaarinen hapettuminen näin 10 muodostaen katalyyttisen yhdisteen. Yleisesti ja edulli sesti johdannaisyhdisteen ryhmän 4- tai lantanidimetalli on jo valmiiksi korkeimmassa atomisessa hapetustilassaan. Tämän keksinnön mukainen menetelmä käsittää molekyylisen hapetuksen. Edullisempien kationisten hapetinten hapetus-15 potentiaali on vähintään +0,20 volttia ja edullisesti vä hintään +0,25 volttia. Kationiset hapettimet eivät ole Bransted-happoja.
Tässä käytettynä ilmaisu "yhteensopiva ei-koordinoiva anioni" tarkoittaa sellaista anionia, joka toimies-20 saan varauksen tasapainottavana anionina tämän keksinnön mukaisessa katalyyttijärjestelmässä ei muuta anionista substituenttia tai sen osaa kationiseksi ryhmäksi siten * · muodostaen neutraalin ryhmän 4- tai lantanidimetallin yh- disteen. "Yhteensopivat anionit" ovat anioneja, jotka ei-25 vät hajoa neutraaleiksi katalyytin valmistuksen tai käytön * aikana.
• · • ·
Ilmaisu "metalloidi" tässä käytettynä käsittää sei- • « S··, laiset epämetallit kuten boorin, fosforin ja vastaavat, • · · joilla on puolimetallisia ominaisuuksia.
30 Muita edullisia johdannaisia ovat kaavan L·''MX2 mu- 9 9 .*·♦·* kaiset yhdisteet, joissa: • · ...* L' 1 on sellaisen substituoidun syklopentadienyylin f; tai sen kaltaisen delokalisoidun π-sidoksellisen ryhmän, (Il « joka aiheuttaa pakotetun geometrian aktiiviseen metalli- "·m 35 kohtaan, ja joka sisältää korkeintaan 20 muuta atomia kuin • * • ·’ vetyä, johdannainen; ja • « · 9 9 9 9 9 9 9 105559 M ja X ovat kuten edellä määriteltiin.
Termin "pakotettu geometria" käytöllä tässä yhteydessä tarkoitetaan sitä, että metalliatomi on pakotettu aktiivisen metallikohdan suurempaan paljastumiseen johtuen 5 yhdestä tai useammasta substituentista syklopentadienyyli- tai substituoidussa syklopentadienyyliryhmässä joka muodostaa osan rengasrakenteesta, johon metalli on sekä sitoutunut viereisen kovalenttisen ryhmän kautta että kiinnittynyt syklopentadienyyli- tai substituoituun syklopen-10 tadienyyliryhmään η5- tai muun π-sidostavan vuorovaikutuk sen kautta. Tässä edellytetään, että sidosten metalliatomin ja syklopentadienyylin tai substituoidun syklopentadi-enyylin muodostavien atomien välillä ei tarvitse olla samanlaisia. Tämä tarkoittaa, että metalli voi olla symmet-15 risesti tai epäsymmetrisesti π-sitoutunut syklopentadi- enyyliryhmään tai substituoituun syklopentadienyyliryh-mään.
Aktiivisen metallikohdan geometria määritellään seuraavassa tarkemmin. Syklopentadienyyliryhmän tai subs-20 tituoidun syklopentadienyyliryhmän keskipiste voidaan mää ritellä kyseessä olevan ryhmän muodostavien atomien yti-mien vastaavien X-, Y- ja Z-koordinaattien keskiarvona.
. : Kulma Θ joka muodostuu metallikeskukseen syklopentadienyy- ';··· liryhmän tai substituoidun syklopentadienyyliryhmän keski- .'.J 25 pisteen ja metallikompleksin kunkin muun ligandin välille,
« I
;·.·. voidaan helposti laskea yksikideröntgendi f fraktion stan- « · ]t>]· dardimenetelmillä. Kukin näistä kulmista voi kasvaa tai • « ... pienentyä riippuen metallikompleksin, jonka geometria on • · · * pakotettu, molekyylirakenteesta. Sellaisilla komplekseil- 30 la, joissa yksi tai useampi kulmista Θ on pienempi kuin • « · ** samanlaisessa vertailukompleksissa, joka on erilainen ai- • < · noastaan sillä tavoin, että jännityksen aiheuttava substi-; tuentti on korvattu vedyllä, on tämän keksinnön mukaiseen ,··, tarkoitukseen sopiva pakotettu geometria. Edullisesti yksi 35 tai useampi edellä mainituista kulmista Θ on ainakin 5 %, I ( • Il 7 105559 edullisemmin 7,5 % pienempi verrattuna vertailukomplek-siin. Erittäin edullisesti on kaikkien sidoskulmien Θ keskiarvo siis pienempi kuin vertailukompleksissa.
Edullisesti tämän keksinnön mukaisilla ryhmän 4 me-5 tallien tai lantanidimetallien monosyklopentadienyyli-me- tallikoordinaatiokomplekseilla on sellainen pakotettu geometria, että pienin kulma Θ on alle 115°, edullisemmin alle 110°, ja edullisimmin alle 105°.
Erittäin edullisia johdannaisyhdisteitä ovat ne mo-10 nosyklopentadienyyliyhdisteet, jotka vastaavat rakennekaa vaa : ^ -Ϊ
Cp* -T
\ (X)2 15 jossa: M on titaani tai zirkonium;
Cp* on syklopentadienyyli- tai substituoitu syklo-pentadienyy li ryhmä, joka on sitoutunut Ti5-sidosmuodolla M: ään; 20 Z on divalenttinen ryhmä, joka sisältää happea, booria tai alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmän 14 ainetta; ] Y on yhdistävä ryhmä, joka sisältää typpeä, fosfo- ria, happea tai rikkiä, tai valinnaisesti Z ja Y yhdessä 25 muodostavat yhteenliittyneinä rengasrakenteen; ja X on kuten aikaisemmin määriteltiin.
• ·
Molekyylisen hapettumisen jälkeen nämä erittäin • · edulliset tämän keksinnön mukaiset katalyytit vastaavat • · · ’ rakennekaavaa: 30 • I» ·:·’ cp* — a- ii x .'.’l 35 • · • « t • · • · • · * 105559
O
jossa Cp1, Z, M, X ja A' ovat kuten edellä on määritelty.
Kukin hiiliatomi syklopentadienyyliradikaalissa voi olla substituoimaton tai substituoitu samoilla tai erilai-5 silla radikaaleilla, jotka on valittu ryhmästä, johon kuu luvat hiilivetyradikaalit, substituoidut hiilivetyradikaa-lit, joissa yksi tai useampia vetyatomeja on korvattu ha-logeeniatomeilla, hiilivetysubstituoidut metalloidiradi-kaalit, joissa metalloidi on valittu alkuaineiden jaksoi-10 lisen järjestelmän ryhmästä 14, sekä halogeeniradikaalit.
Lisäksi kaksi tai useampia tällaisia substituentteja voi yhdessä muodostaa yhteensulautuneen rengasrakenteen. Sopivat hiilivety- ja substituoidut hiilivetyradikaalit, jotka voivat substituoida ainakin yhden vetyatomin syklopenta-15 dienyyliradikaalissa, sisältävät 1-20 hiiliatomia ja ne voivat olla suora- tai haaraketjuisia alkyyliradikaaleja, syklisiä hiilivetyradikaaleja, alkyylisubstituoituja syklisiä hiilivetyradikaaleja, aromaattisia radikaaleja tai alkyylisubstituoituja aromaattisia radikaaleja. Sopivia 20 organometalloidiradikaaleja ovat mono-, di- ja trisubsti- tuoidut ryhmän 14 alkuaineiden organometalloidiradikaalit, joissa kussakin hiilivetyryhmässä on 1 - 20 hiiliatomia.
« :<< j Erityisemmin sopivia organometalloidiradikaaleja ovat tri- •:··i metyylisilyyli, trietyylisilyyli, etyylidimetyylisilyyli, 25 metyylidietyylisilyyli, trifenyyligermyyli, trimetyyliger- a « :v. myyli ja vastaavat.
• »
Edullisimpia johdannaisyhdisteitä ovat sellaiset • · amidosilaani- tai amidoalkaanidiyyliyhdisteet, jotka vas- i i · ’ taavat rakennekaavaa: 30 R,-<Qi—
Vv (x)2
35 R
i i «
I · i I I
• a i · a · a a a a a 105559 jossa: M on titaani tai zirkonium, sitoutuneena Ti5-syklo-pentadienyyliryhmään; R’ erikseen joka kerran esiintyessään on vety, si-5 lyyli, alkyyli, aryyli, tai näiden yhdistelmä, jossa on korkeintaan 10 hiili- tai piiatomia; E on pii tai hiili; X on erikseen joka kerran esiintyessään hydridi, alkyyli tai aryyli, jossa on korkeintaan 10 hiiliatomia; 10 ja m on 1 tai 2.
Esimerkkejä edellä kuvatuista edullisimmista metal-likoordinaatioyhdisteistä ovat sellaiset yhdisteet, joissa R' amidoryhmässä on metyyli, etyyli, propyyli, butyyli, 15 pentyyli, heksyyli, (mukaanlukien isomeerit), norbornyyli, bentsyyli, fenyyli, jne.; syklopentadienyyliryhmä on syk-lopentadienyyli, indenyyli, tetrahydroindenyyli, fluore-nyyli, oktahydrofluorenyyli, jne.; R' edellä mainituissa syklopentadienyyliryhmissä on erikseen joka kerran esiin-20 tyessään vety, metyyli, etyyli, propyyli, butyyli, pentyy li, heksyyli, (mukaanlukien isomeerit), norbornyyli, bentsyyli, fenyyli, jne.,· ja X on metyyli, neopentyyli, trime-. : : tyylisilyyli, norbornyyli, bentsyyli, metyylibentsyyli, fenyyli, jne. Erityisiä yhdisteitä ovat: (tert-butyyliami-j 25 do) (tetrametyyli- T|5-syklopentadienyyli)-1,2-etaanidiyyli- zirkoniumdimetyyli, (tert-butyyliamido) (tetrametyyli- η5-syklopentadienyyli) -1,2-etaanidiyylititaanidimetyylibent- • · ... syyli, (metyyliamido) (tetrametyyli- η5-syklopentadienyy- • · · li)-1,2-etaanidiyylizirkoniumdibentshydryyli, (metyyliami-30 do) (tetrametyyli- η5-syklopentadienyyli)-1,2-etaanidiyyli- titaanidineopentyyli, (etyyliamido) (tetrametyyli- η5-syk- • · · lopentadienyyli)-metyleenitiaanidifenyyli, (tert-butyy-liamido) dibentsyyli (tetrametyyli- Ti5-syklopentadienyy-li)silaanizirkoniumdibentsyyli, (bentsyyliamido)dimetyy-35 li (tetrametyyli- η5-syklopentadienyyli) silaanititaanidi (t-
« ( I
« I
• « 1 tl • · « · • · · 105559 rimetyylisilyyli) ja (fenyylifosfido)dimetyyli(tetrametyy-li- η5-syklopentadienyyli)silaanizirkoniumdibentsyyli.
Edullisimmassa suoritusmuodossa -Z-Y- on amidosi-laani- tai amidoalkaaniryhmä, jossa on korkeintaan 10 muu-5 ta atomia kuin vetyä, eli (tert-butyyliamido)(dimetyylisi- lyyli)-, (tert-butyyliamido)-l-etaani-2-yyli-, jne.
Johdannaisyhdisteitä, joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisen parannetun katalyytin valmistuksessa, ovat kovalenttisesti sitoutuneet metalliyhdisteet, joissa 10 joko ei ole reaktiivisia vetyatomeja (muualla kuin poistu vissa hydridiryhmissä X), tai joissa mahdollisesti reaktiiviset vetyatomit on suojattu kookkailla suojaavilla ryhmillä. Esimerkkejä sopivista orgaanisista substituen-teista tällaisissa metallijohdannaisyhdisteissä ovat nor-15 bornyyli, neopentyyli, trimetyylisilyyli ja difenyylime- tyyli. Kuvaavia, mutta ei rajoittavia esimerkkejä sopivista johdannaisyhdisteistä ovat: tetranorbornyylititaani, tetrabentsyylizirkonium, tetraneopentyylititaani, difenok-sibis(trimetyylisilyyli)zirkonium, bis(2,6-di-isopropyyli-20 4-metyylitenoksi)dibentsyylititaani, tritert-butyylisilok- si)trimetyylizirkonium, dimetoksidibentshydryylititaani, bis(2,4,6-trimetyylifenoksi)dibentsyylititaani, butoksi - « ! tris((trimetyylisilyyli)metyyli)zirkonium, dinorbornyyli- dimetyylititaani, tribentsyylititaanihydridi, jne.; syklo- 25 pentadienyyli- ja bis(syklopentadienyyli)metalliyhdisteet, kuten bis (syklopentadienyyli) dimetyylizirkoniurn, syklopen- *.,*· tadienyylitribentsyylizirkonium, syklopentadienyylitrime- • · ... tyylititaani, syklopentadienyylitrimetyylizirkonium, bis- • · * ' (syklopentadienyyli)dineopentyylititaani, syklopentadie- 30 nyylitri(difenyylimetyyli)zirkonium, bis(syklopentadienyy- • * * · li) difenyylizirkonium, syklopentadienyylitrineopentyyliti- • · · ’...· taani, bis (syklopentadienyyli) di (m-tolyyli) zirkonium, bis- syklopentadienyylidi (p-tolyyli) zirkonium; hiilivetysubsti-,··, tuoidut syklopentadienyyli- tai bis (syklopentadienyyli)- 35 yhdisteet, kuten (pentametyylisyklopentadienyyli)-(syklo- «· · « · · • * • • · • • « 11 105559 pentadienyyli)dimetyylizirkonium, bis(etyylisyklopentadie-nyyli)dimetyylizirkonium, (pentametyylisyklopentadienyy-li)tribentsyylizirkonium, (n-butyylisyklopentadienyyli)-trineopentyylititaani, syklopentadienyylidimetyylititaani-5 hydridi, bis(syklopentadienyyli)bis(difenyylimetyyli)zir konium, bis(tert-butyylisyklopentadienyyli)bis(trimetyy-lisilyylimetyyli)zirkonium, bis(sykloheksyylisyklopenta-dienyyli)dimetyylizirkonium, (bentsyylisyklopentadienyy-li)di(m-tolyyli)metyylititaani, (difenyylisyklopentadie-10 nyyli)dinorbornyylimetyylizirkonium, bis(metyylisyklopen tadienyyli) difenyylizirkonium, (tetraetyylisyklopentadie-nyyli)tribentsyylizirkonium, (propyylisyklopentadienyyli)-(syklopentadienyyli)dimetyylizirkonium, bis(propyylisyklopentadienyyli) dimetyylizirkonium, (n-butyylisyklopentadie-15 nyyli)dimetyyli(n-butoksi)titaani, syklopentadienyylidife- nyy1i-isopropoks i z irkonium, (sykioheksyy1ime tyyli sykiopen- tadienyyli)syklopentadienyylidibentsyylizirkonium, bis-((sykloheksyyli)metyylisyklopentadienyyli)dibentsyylizir-konium, bis(syklopentadienyyli)zirkoniumdihydridi, bent-20 syylisyklopentadienyylidimetyylihafnium, bis(indenyyli)di- bentsyylizirkonium, (tert-butyyliamido)dimetyyli(tetrame-tyyli- η5-syklopentadienyyli)silaanidibentsyylizirkonium, . : : (bentsyyliamido) dimetyyli (tetraetyyli- t}5-syklopentadienyy- ·:<·; li) silaanidibutyylititaani ja vastaavat; metallihiilivety- .’.J 25 substituoidut syklopentadienyylimetalliyhdisteet, kuten • « IV, ((trimetyylisilyyli)syklopentadienyyli)trimetyylizirko- • · nium, bis ((trimetyyligermyyli) syklopentadienyyli) dimetyy- • · ... lititaani, ( (trimetyylistannyyli) syklopentadienyyli) tri- « · · ’ bentsyylizirkonium, ((pentatrimetyylisilyyli)syklopenta- 30 dienyyli)(syklopentadienyyli)dimetyylizirkonium, bis(tri- • · metyylisilyyli) syklopentadienyyli) dimetyylizirkonium, pen- • · · ta ( (trimetyylisilyyli) syklopentadienyyli) tribentsyyliti-taani, bis((trimetyyligermyyli)syklopentadienyyli)difenyy-,· lihafnium; halogeenisubstituoidut syklopentadienyyliyhdis- 35 teet, kuten ((trifluorimetyyli)syklopentadienyyli)(syklo- i i r « <
• i < I « f I
i < • 4 « 12 105559 pentadienyyli)dimetyylizirkonium, bis((trifluorimetyyli)-syklopentadienyyli)dinorbornyylizirkonium, ((trifluorimetyyli) syklopentadienyyli)tribentsyylizirkonium; silyyli-substituoidut (syklopentadienyyli)metalliyhdisteet, kuten 5 bis(syklopentadienyyli)di(trimetyylisilyyli)zirkonium, syklopentadienyylitri(fenyylidimetyylisilyyli)zirkonium; silloitetut syklopentadienyyli-metalliyhdisteet, kuten metyleenibis((syklopentadienyyli)dimetyylizirkonium, ety-leenibis((syklopentadienyyli)dibentsyylizirkonium, (dime-10 tyylisilyleeni)-bis((syklopentadienyyli)dimetyylititääni), metyleenibis(syklopentadienyyli)di(trimetyylisilyyli)zirkonium, (dimetyylisilyleeni)bis(syklopentadienyylidineo-pentyylihafnium), etyleenibis(tetrahydroindenyyli)zirko-niumdibentsyyli ja dimetyylisilyleeni(fluorenyyli)(syklo-15 pentadienyyli)titaanidimetyyli.
Muut yhdisteet, jotka ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuissa katalyyt-tikoostumuksissa, erityisesti yhdisteet, jotka sisältävät muita ryhmän 4 metalleja tai lantanidimetalleja, ovat tie-20 tenkin ilmeisiä alan tuntijalle.
Yhdisteet, jotka ovat käyttökelpoisia hapettavina aineina tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistuk-. :sessa, koostuvat kationisesta hapettimesta ja yhdestä tai useammasta yhteensopivasta ei-koordinoivasta anionista, : 25 kuten aiemmin selitettiin.
i i ··.·. Edullisessa suoritusmuodossa edellä olevan kaavan « · (II) A' käsittää anionin, joka on yksittäinen koordinaatio- • · ... kompleksi, joka koostuu useista lipofiilisistä radikaa- ♦ * · *· ' leista, jotka ovat kovalenttisesti sitoutuneet keskellä 30 olevaan varaukselliseen metalli- tai metalloidiatomiin ja • * · ·...* suojaavat sitä, ja joka anioni on kookas ja stabiili hape- • * » tuksen ja myöhemmän polymeroinnin olosuhteissa, ja joka : anioni on yhteensopiva ja koordinoimaton lopullisen ryhmän • I ' .··, 4 metallin tai lantanidimetallin sisältävän katalyytin « i 35 kanssa. Anionia käytetään pelkästään tasapainottamaan va- «· ·
I ( I
• f • «
• I I
• i • « • · i 13 105559 raukset siten, että se ei vaikuta Ox+a:n hapetuskykyyn tai lopullisen katalyytin katalyyttiseen aktiivisuuteen. An-ioni voi sisältää mitä tahansa metallia tai metalloidia, joka pystyy muodostamaan koordinaatiokompleksin, joka on 5 stabiili tämän keksinnön mukaisissa reaktio-olosuhteissa.
Sopivia metalleja ovat, mutta ei näihin rajoittuen, alumiini, kulta ja platina. Sopivia metalloideja ovat, mutta ei näihin rajoittuen, boori, fosfori ja pii. Sellaiset hapettavat aineet, jotka sisältävät anioneja, jotka koos-10 tuvat koordinaatiokompleksista joka sisältää yksittäisen booriatomin, ovat kaikkein edullisimpia.
Sellaisia anioneja, jotka sisältävät booria ja jotka ovat erityisen käyttökelpoisia tämän keksinnön mukaisen katalyytin valmistuksessa, voidaan edittää seuraavalla 15 rakennekaavalla: [BXjXaXaXj ’ jossa: B on boori valenssiarvolla 3;
Xx - X4 ovat samoja tai erilaisia ei-reaktiivisia 20 organyyli- tai silyyliradikaaleja jotka sisältävät 6-20 hiili- tai piiatomia. Lisäksi kaksi tai useampia Xl -X4:stä voivat olla sitoutuneina toisiinsa stabiilin sil-, loittavan ryhmän välityksellä. Edullisesti Xx - X4:stä I puuttuvat reaktiiviset vetyatomit. Tämä tarkoittaa sitä, 1 2 5 että näistä radikaaleista joko puuttuvat vetyatomit koko- naan, ne sisältävät vetyä ainoastaan sellaisissa asemissa, • « ’ jotka eivät ole aktiivisia, tai niissä on riittävästi « · ... steeristä estyneisyyttä suojaamaan mahdollisia aktiivisia • · · *·* * vetykohtia. Esimerkkejä sopivista radikaaleista ryhmiksi 30 Xx - X4 ovat perfluoratut hiilivetyradikaalit, jotka sisäl- • · · .tävät 6-20 hiiliatomia, 3,4,5-trifluorifenyyli, jne.
• · ·
Kaikkein edullisin yhteensopiva, ei-koordinoiva . ; anioni on tetra(pentafluorifenyyli)boraatti.
, , Sopivia orgaanisia kationisia hapettimia käytettä- 35 viksi tämän keksinnön mukaisesti ovat ferroseeni-ionit, • < « • « « « < • · 4 t « • · « « « · « 105559 bis-indenyyli Fe(III)-ionit sekä substituoidun ferroseenin kationiset johdannaiset ja vastaavat molekyylit. Sopivia metallikationisia hapettimia ovat Ag+1, Pd*2, Pt*2, Hg2*2,
Au*, ja Cu*. Edullisimpia kationisia hapettimia ovat ferro-5 seeni- ja Ag+1-kationit.
Kuvaavia, mutta ei rajoittavia esimerkkejä hapettavista aineista tämän keksinnön mukaisten parannettujen katalyyttien valmistuksessa ovat ferroseenitetra(penta-fluorifenyyli)boraatti, kulta(I)tetrakis-3,4,5-trifluori-10 fenyyliboraatti, hopeatetra(pentafluorifenyyli)boraatti ja 1,1'-dimetyyliferroseenitetrakis-3,5-bistrifluorimetyyli-fenyyliboraatti.
Samanlaisia luetteloja sopivista yhdisteistä, jotka sisältävät muita metalleja ja metalloideja, ja jotka ovat 15 käyttökelpoisia hapettavina aineina (toisena komponentti na) , voitaisiin tehdä, mutta tällaisia luetteloja ei ole katsottu tarpeellisiksi tämän kuvauksen täydellisyyden kannalta. Tämän vuoksi on huomautettava, että edellä olevaa luetteloa ei ole tarkoitettu täydelliseksi, ja että 20 muita booriyhdisteitä jotka olisivat yhtä käyttökelpoisia, sekä muita käyttökelpoisia yhdisteitä, jotka sisältävät muita metalleja tai metalloideja, käy helposti ilmi alan . tuntijoille edellä olevista yleisistä rakennekaavoista.
4 I
<;·· Haluamatta sitoutua mihinkään erityiseen toiminta- .·.: 25 teoriaan, uskotaan, että kationinen hapetinaine aiheuttaa • 4 I 1 m i •V. ryhmän 4 metallin tai lantanidimetallin johdannaisen mole- * · kylaarisen hapettumisen ja muuttuu itse neutraaliksi la- * · ... jiksi tässä prosessissa. Hapetettu me talli johdannainen • · · *'* ' menettää vedyn tai hiilivetyradikaalin ( -R) unimolekylaa- 30 risessa eliminaatioreaktiossa. Kaksi tai useampia tällai- · · » siä radikaaleja muodostaa vetymolekyylin tai neutraalin » · * ’...· orgaanisen aineen R*, jossa x on kokonaisluku, joka on suu- i rempi tai yhtäsuuri kuin 2. Nämä sivutuotteet ovat tieten- < ,· kin neutraaleja tai sellaisia, jotka eivät häiritse myö- 35 hempää polymerointireaktiota, tai ne voidaan myös poistaa i i « 4 < ' < 4 I I taa « 4 a · a · · 105559 reaktioseoksesta. Tällainen tulos on paljon edullisempi kuin aikaisemmin tunnetuissa menetelmissä katalyytin aktivoimiseksi, jotka menetelmät johtivat amiinin tai vastaavan reaktiosivutuotteen muodostumiseen.
5 On huomattava, että ne kaksi yhdistettä, jotka yh distetään aktiivisen katalyytin valmistamiseksi, on valittava siten, että vältytään osan anionista, erityisesti aryyliryhmän, siirtyminen metallikationiin, jolloin muodostuisi epäaktiivinen molekyyli. Tämä voidaan varmistaa 10 eteerisellä estyneisyydellä, joka seuraa substituutioista niissä ryhmissä, jotka ovat kiinnittyneet ryhmän 4 metalliin tai lantanidimetalliin, tai substituutioista anionin aromaattisiin hiiliatomeihin. Tästä seuraa, että ryhmän 4 metallin tai lantanidimetallin yhdisteitä (ensimmäisiä 15 yhdisteitä), jotka sisältävät esimerkiksi perhydrokarbyy- lisubstituoituja syklopentadienyyliradikaaleja, voitaisiin tehokkaasti käyttää suuremman joukon toisia yhdisteitä kanssa kuin sellaisia ensimmäisiä yhdisteitä, jotka sisältävät pienmpikokoisia radikaaleja. Metallisubstituenttien 20 koon ja määrän pienentyessä saadaan kuitenkin aikaan te hokkaampia katalyyttejä sellaisilla toisilla yhdisteillä, jotka sisältävät anioneja, jotka kestävät paremmin hajoa-! matta, kuten sellaisilla, joissa substituentit ovat fenyy- *:'i liryhmän meta- ja para-asemissa. Toinen keino muuttaa an- <'<_ 25 ioni paremmin hajoamista kestäväksi on anionin fluorisubs- • * :\\ tituutio, erityisesti perfluorisubstituutio. Sellaisia toisia yhdisteitä, jotka sisältävät fluorisubstituoituja • t stabiloivia anioneja, voidaan täten käyttää suuremman jou- « · « ' kon erilaisia ensimmäisiä yhdisteitä kanssa.
30 Yleisesti katalyytti voidaan valmistaa yhdistämällä • i nämä kaksi komponenttia sopivassa liuottimessa lämpötilas- • · · sa, joka on alueella -100 °C - 300 °C.
' : Näitä katalyyttejä voidaan käyttää polymeroitaessa α-olefiineja ja/tai asetyleenisesti tyydyttymättömiä mono-35 meerejä, joissa on 2 - 18 hiiliatomia ja/tai diolefiineja, ( ( < r < < r « < i « < i« ( 105559 joissa on 4 - 18 hiiliatomia, joko yksittäin tai yhdistelminä. Näitä katalyyttejä voidaan käyttää myös a-olefii-nien, diolefiinien ja/tai asetyleenisesti tyydyttymättö-mien monomeerien polymeroimiseen yhdessä muiden tyydytty-5 mättömien monomeerien kanssa. Yleisesti polymerointi voi daan suorittaa olosuhteissa, jotka ovat hyvin tunnettuja alalla Ziegler-Natta- tai Kaminsky-Sinn-tyyppisistä poly-merointireaktioista, eli lämpötiloissa välillä 0 - 250 °C ja paineissa välillä ilmakehän paineesta 1 000 ilmakehään 10 (100 MPa). Haluttaessa voidaan toimia suspensiossa, liuok sessa, slurryssä tai muissa prosessiolosuhteissa. Kantaja-ainetta voidaan käyttää, mutta edullisesti näitä katalyyttejä käytetään homogeenisesti. Luonnollisesti pidetään arvossa sitä, että katalyyttisysteemi muodostuu in situ 15 jos sen komponentit lisätään suoraan polymerointiproses- siin ja mainitussa polymerointiprosessissa käytetään sopivaa liuotinta tai laimennusainetta, mukaanluettuna kondensoitunut monomeeri. On kuitenkin edullista muodostaa katalyytti erillisessä vaiheessa sopivassa liuottimessa ennen 20 sen lisäämistä polymerointiseokseen.
Kuten edellä esitettiin, tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetaan parannettu katalyytti edullisesti sopivassa liuottimessa tai laimennusaineessa. Sopi-via liuottimia tai laimennusaineita ovat mitkä tahansa lit ,,,,: 2 5 liuottimet, jotka alalla tunnetaan käyttökelpoisina liuot- i i .·. : timina olefiinien, diolefiinien ja asetyleenisesti tyydyt- * «· tymättmien monomeerien polymeroinnissa. Sopivia liuottimia • · ' *, ovat suora- ja haaraketjuiset hiilivedyt, kuten isobutaa- ' ’ ni, butaani, pentaani, heksaani, heptaani, oktaani ja nai- • * · V * 30 den seokset; sykliset ja alisykliset hiilivedyt, kuten sykloheksaani, sykloheptaani, metyylisykloheksaani, metyy-
IM
ί.,.ί 1 isykloheptaani, perfluoratut hiilivedyt, kuten perfluora- tut C4_10alkaanit ja aromaattiset sekä alkyylisubstituoidut . aromaattiset yhdisteet, kuten bentseeni, tolueeni ja ksy- « f < 35 leeni. Sopivia liuottimia ovat myös nestemäiset olefiinit, » * I « l r (
I
· · f * f · II· 0 0 • · · 17 105559 jotka saattavat toimia monomeereinä tai komonomeereinä, mukaanlukien eteenin, propeenin, butadieenin, syklopentee-nin, 1-hekseenin, 3-metyyli-1-penteenin, 4-metyyli-1-pen-teenin, 1,4-heksadieenin, 1-okteenin, 1-dekeenin, styree-5 nin, divinyylibentseenin, allyylibentseenin ja vinyylito- lueenin (mukaanlukien kaikki isomeerit joko yksittäin tai seoksina).
Uskotaan, että tämän keksinnön mukaisesti valmistettu aktiivinen katalyyttilaji sisältää metallikeskuksen, 10 joka keskus pysyy kationisena ja tyydyttymättömänä ja jos sa on metalli-hiilisidos joka on reaktiivinen olefiinien, diolefiinien ja asetyleenisesti tyydyttymättömien yhdisteiden kanssa. Tähän metallikeskukseen on assosioitunut myös varauksen tasapainottava kaavan A" mukainen anioninen 15 j äänne.
Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä muodostettu katalyytti voidaan säilyttää liuoksena tai se voidaan erottaa liuottimesta, eristää ja varastoida myöhempää käyttöä varten. Kuten edellä äskettäin mainittiin, voidaan 20 katalyytti valmistaa myös in situ polymerointireaktion aikana lisäämällä erilliset komponentit polymerointias-tiaan, jossa komponentit pääsevät kosketukseen keskenään ja reagoivat tuottaen tämän keksinnön mukaisen parannetun katalyytin.
25 Ryhmän 4 metallin tai lantanidimetallin johdannai- ; sen ekvivalenttisuhde käytettyyn hapetusaineyhdisteeseen • · · on edullisesti alueella 0,1:1 - 10:1, edullisemmin välillä • · « * 0,75:1 - 2:1, ja edullisimmin 1,0:1,0. Useimmissa polyme- * rointireaktioissa käytetty katalyytti :polymeroitava yhdis- *·'* 30 te-ekvivalenttisuhde on välillä 10‘12:1 - lO'1:!, edullisem min välillä 10'6:1 - 10'3 :1.
• · ·
Eräiden tämän keksinnön mukaisesti valmistettujen . katalyyttien edullinen ominaisuus, erityisesti sellaisten . jotka perustuvat monosyklopentadienyylisubstituoituihin 'il.' 35 titaaniyhdisteisiin yhdessä sellaisten hapettavien ainei- « ·
I I
• « · f I · • · « · • · » · · * « « · tl· 105559 den kanssa jotka sisältävät booria, on että kun näitä tämän keksinnön mukaisia katalyyttejä käytetään a-olefiinien kopolymeroimiseen, joko pelkästään tai yhdessä diolefii-nien kanssa, kasvaa kopolymeerin sisältämä korkean mooli-5 massan olefiinin tai diolefiinin määrä merkittävästi ver rattuna sellaisiin kopolymeereihin, jotka on valmistettu tavanomaisemmilla Ziegler-Natta-tyyppisillä katalyyteillä. Eteenin ja korkeampien α-olefiinien reaktioiden suhteelliset nopeudet edellä mainituilla tämän keksinnön mukaisilla 10 titaanipohjaisilla katalyyteillä ovat niin samanlaiset, että monomeerijakautumaa sellaisissa kopolymeereissä, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisilla katalyyteillä, voidaan säätää monomeerireagenssien suhteen avulla.
"Additiopolymeroituvia monomeerejä", joita voidaan 15 käyttökelpoisesti polymeroida tämän keksinnön mukaisesti ovat esimerkiksi etyleenisesti tyydyttymättömät monomeeri t, asetyleeniset yhdisteet, konjugoidut ja konjugoimat-tomat dieenit, polyeenit, hiilimonoksidi jne. Edullisia monomeerejä ovat C2.10-a-olefiinit, erityisesti eteeni, pro-20 peeni, isobuteeni, 1-buteeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-1-pen- teeni ja 1-okteeni. Muita edullisia monomeerejä ovat styreeni, halogeeni- tai alkyylisubstituoidut styreenit, tet-rafluorieteeni, vinyylibentsosyklobutaani ja 1,4-heksa-dieeni.
I I I
25 Yleisesti voidaan katalyytit valita siten, että . tuotetaan polymeerisiä tuotteita, jotka ovat puhtaita tie-
• M
.1 tyistä epäpuhtausjäämistä, kuten alumiinista, magnesiumis- • · · * \ ta ja kloorista, joita tavallisesti löytyy sellaisista ^ * polymeereistä, jotka on valmistettu Ziegler-Natta-tyyppi- V ' 30 sillä katalyyteillä. Polymeerituotteilla jotka on valmis tettu tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmiste-tuilla katalyyteillä tulee näin ollen olemaan laajempi käyttösovellusten alue kuin sellaisilla polymeereillä, .jotka on valmistettu tavanomaisilla Ziegler-Natta-tyyppi- a · · 35 sillä katalyyteillä, jotka sisältävät metallialkyyliä, kuten alumiinialkyyliä.
a · · • • · « · a a · • » * · a 19 105559 Tämän keksinnön selostamisen jälkeen seuraavat esimerkit on annettu sen edelleen kuvaamiseksi, eikä niitä ole tarkoitettu rajoittaviksi. Ellei muuta ole mainittu, ovat kaikki osat ja osuudet paino-osia ja -osuuksia.
5 Esimerkki 1
Valmistettiin katalyyttiseos yhdistämällä 50 mikro-moolia bis(syklopentadienyyli)dibentsyylizirkoniumia ja 50 mikromoolia ferroseeniperfluoritetrafenyyliboraattia 50 ml-.ssa puhdistettua tolueenia, josta oli poistettu il-10 ma. Tätä seosta sekoitettiin noin 30 sekunnin ajan, kunnes sininen ferroseenin väri hävisi.
Polymerointi Tämä katalyytti yhdistettiin seokseen, joka sisälsi 2 1 sekoitettua alkaaniliuotinta (Isopar E™, jota on saa-15 tavilla Exxon Chemicals Inc.rlta), 75 ml 50 psi (350 kPa) paineessa vetyä, ja eteeniä (31 ilmakehää, 3,1 MPa) 4 l:n reaktorissa. Reagensseista oli juuri aikaisemmin poistettu ilma ja ne oli puhdistettu, ja reaktorin sisältö oli lämmitetty 170 °C:een. Lisättiin 10 ml esimerkin 1 mukaista 20 katalyyttiliuosta. Tapahtui välitön nopea eteenin virtaus reaktoriin ja huomattava nousu reaktorin lämpötilassa. (Eteenin virtaus oli suurempi kuin 100 g minuutissa ja lämpötilan nousu oli suurempi kuin 17 °C) . 10 minuutin reaktiojakson jälkeen reaktorin sisältö otettiin ulos ja « « * · ....: 25 haihtuvat aineet poistettiin, jolloin jäljelle jäi 46 g : suuritiheyksistä polyeteeniä.
• · ·
Esimerkki 2 «Il 0 0 ’ 25 ml:aan puhdistettua tolueenia, josta oli pois- tettu ilma, lisättiin 25 mikromoolia (tert-butyyliamido)- • · · '·’ 30 dimetyyli (tetrametyyli- T]5-syklopentadienyyli) silaanidi- bentsyylizirkoniumia ja 25 mikromoolia ferroseeniperfluo- • » · ritetrafenyyliboraattia. Tätä seosta sekoitettiin noin 1 'tii· minuutin ajan, kunnes kiinteän ferroseenisuolan sininen ; väri oli kadonnut.
I I < « · * w 0 m 0 105559
Polymerointi 4 1:n reaktoriin syötettiin 2 1 sekoitettua alkaa-niliuotinta (Isopar E™) ja 300 ml 1-okteenia, lämmitettiin 150 °C:een ja paineistettiin eteenillä 31 ilmakehään 5 (3,1 MPa). Kaikki komponentit oli aiemmin puhdistettu ja niistä oli poistettu ilma. 20 ml edellä valmistettua kata-lyyttiliuosta lisättiin, mikä johti välittömästi nopeaan eteenivirtaukseen reaktoriin ja suureen nousuun reaktorin lämpötilassa (noin 50 g minuutissa eteenivirtausta ja läm-10 pötilan nousu 26 °C). 10 minuutin jakson lopuksi reaktorin sisältö otettiin ulos ja haihtuvat aineet poistettiin, jolloin jäljelle jäi 78 g eteeni/l-okteenikopolymeeriä. Polymeerin 1-okteenipitoisuus oli 7,5 mol-% määritettynä ainetaseesta.
15 Esimerkki 3
Valmistettiin katalyyttiliuos sekoittamalla 10 mik-romoolia kumpaakin, (tert-butyyliamido)dimetyyli(η5- 2,3,4,5-tetrametyylisyklopentadienyyli)silaanidibentsyyli-titaania ja ferroseeniperfluoritetrafenyyliboraattia 5 20 millilitrassa tolueenia. 30 sekunnin sekoituksen jälkeen sininen ferroseeni oli kulunut loppuun, ja muodostunut vihreänharmaa liuos.
Polymerointi Tämän katalyytin lisääminen sekoitettuun (500 rpm) I l 25 kahden litran reaktoriin, joka sisälsi Isopar-E:tä ; (1 000 ml), 1-okteenia (200 ml), vetyä (50 ml 50 psi:ssä, • · · 350 kPa) ja eteeniä (kylläinen 450 psi:ssä, 3 MPa) * 130 °C:ssa, johti 40 °C:een lämpötilan nousuun. Kymmenen minuuttia katalyyttiseoksen reaktoriin lisäämisen jälkeen • · t ' 30 sisältö otettiin ulos ja haihtuvat aineet stripattiin, jolloin saatiin 104 g lineaarista alhaisen tiheyden poly- M· ! : eteeniä.
• · ·
Esimerkki 4
Valmistettiin katalyyttiseos 10 mlrsta kumpaakin, 3 5 ferroseeniperf luoritetrafenyyliboraattia ja 2-T)5-syklopen- r r I ( I f • * « • · • « < I · • · « · « · · 21 105559 t adienyy 1 i) - 2 - η5-fluorenyyli)propaanidibentsyyliz irkoniumia tolueenissa (5 ml). 1 minuutin sekoituksen jälkeen saatiin vihertävä liuos.
Polymerointi 5 Tämä katalyyttiliuos lisättiin sitten sekoitettuun (500 rpm) 2 litran reaktoriin, joka sisälsi propeenia (200 g), Isopar-E:tä (600 ml) ja 1-okteenia (200 ml) 50 °C:ssa. Lisättäessä katalyytti tapahtui 10 °C lämpötilan nousu, ja se pysyi 3 minuutin ajan huolimatta 10 -10 °C*.eisen etyleeniglykoli/vesiseoksen kierrättämisestä reaktorin sisäisissä jäähdytyskierukoissa. 30 minuutin kuluttua reaktorin sisältö otettiin ulos ja haihtuvat aineet poistettiin, jolloin saatiin 167 g kirkasta, kumi-maista syndiotaktista propeeni/l-okteenikopolymeeriä.
a « * • a i « a a · a a · • · · • · «· · «aa • · • * • · « « · a · I • · · « · « • · • · • · « t | | f < « a a a • a a a a • a a a a
Claims (11)
- 22 105559
- 1. Menetelmä sellaisen additiopolymerointikatalyy-tin valmistamiseksi, jolla on kaava: 5 Lx MX+A" jossa: L itsenäisesti joka kerran esiintyessään on ligandi tai ligandijärjestelmä; 10. on alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmän 4 metalli tai lantanidisarjän metalli; X on hydridi tai hiilivety-, silyyli- tai germyyli-ryhmä, jossa on korkeintaan 20 hiili-, pii- tai germanium-atomia; 15. on kokonaisluku, joka on suurempi tai yhtäsuuri kuin 1; ja A' on monovalenttinen yhteensopiva ei-koordinoiva anioni, jolla on kaava 20 [BX1X2X3X4]- jossa B on boori valenssitilassa 3 ja Xlf X2, X3 ja X4 ovat perfluorattuja hiilivetyradikaaleja, . jotka sisältävät 6-20 hiiliatomia, tunnettu 25 siitä, että se käsittää sellaisen ryhmän 4 metallin tai : lantanidimetallin johdannaisen, jolla on kaava: t t • · ♦ • · * « · Li • · ... jossa ... ' 30 L, 1, M ja kumpikin X itsenäisesti ovat kuten edel lä määriteltiin, t * *..·* kontaktoimisen sellaisen hapettavan aineen kanssa, joka pelkistyneessä muodossa ei vaikuta häiritsevästi tu- . loksena olevaan katalyyttiin, jolla hapettavalla aineella , 35 on kaava: < I ( I < t | • I I I III « · · 23 1 0 5 5 5 9 (Ox**)„ (A-)d jossa: Ox+a on kationinen hapetin, joka ei ole Bronsted-happo, ja jonka varaus (+a) pystyy hapettamaan ryhmän 4 5 metallin tai lantanidimetallin johdannaisen; A' on kuten edellä määriteltiin; ja b ja d ovat kokonaislukuja, jotka on valittu siten, että ne tuottavat varaustasapainon.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että kationisen hapettimen hape-tuspotentiaali on vähintään +0,20 volttia.
- 3. Minkä tahansa edeltävistä patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Ox+a on ferrosenium; bisindenyyli Fe(III); substituoidun ferrosee- 15 nin kationinen johdannainen; tai metallinen kationi.
- 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 0x+a on ferrosenium tai Ag+1.
- 5. Minkä tahansa edeltävistä patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että M on ti- 20 taani tai zirkonium.
- 6. Minkä tahansa edeltävistä patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että L on: . a) anioninen ligandi, joka on valittu ryhmästä, jo- 25 hon kuuluvat R, -R'(OR')mOR, (OR')raOR, -PR2, -SR, -OR, -NR2, : hydridi sekä organometalloidiradikaalit, jotka sisältävät :*,·! ryhmän 14 alkuainetta ja joissa kukin mainitun organome- · j talloidin orgaanisen osan hiilivetysubstituenteista sisäl- • # ... tää itsenäisesti 1-20 hiiliatomia, jolloin • · 9 '30 R on hiilivety-, silyyli-, germyyli- tai substi- tuoitu hiilivety-, silyyli- tai germyyliryhmä, jossa on • · · ·...· 1-24 hiili-, pii- tai germaniumatomia; R' on C2_10-alkyleeni, ja , m on kokonaisluku väliltä nollasta kymmeneen; tai ( I f « < t « I I I « I I I « III f « • » • * 24 105559 b) neutraali donoriligandi, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat ROR, NR3, PR3 ja SR2, jolloin R on kuten edellä määriteltiin.
- 7. Minkä tahansa edeltävistä patenttivaatimuksista 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että L on sellainen substituoidun syklopentadienyyliryhmän johdannainen, joka aiheuttaa aktiiviseen metallikohtaan pakotetun geometrian ja joka sisältää enintään 20 muuta atomia kuin vetyä.
- 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että L3MX2 vastaa rakennekaavaa: /L
- 15 CP> - « (Ό 2 jossa: M on titaani tai zirkonium; X on kuten patenttivaatimuksessa 1 määriteltiin;
- 20 Cp* on syklopentadienyyliryhmä tai substituoitu syklopentadienyyliryhmä, joka on sitoutunut Ti5-sidosmuodol-la M:ään; Z on divalenttinen ryhmä, joka sisältää happea, booria tai alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmän 14 25 jäsentä; ja ,·. ; Y on yhdistävä ryhmä, joka sisältää typpeä, fosfo- • · · ria, happea tai rikkiä tai valinnaisesti Z ja Y yhdessä t « * *. muodostavat yhteenliittyneinä rengasrakenteen. *! · • · · • · » « · » »1« • V • t 99 4 l f I ' i r I I f 1 « I l I I < * III • I I I Ml I · • * I I 25 105559
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54771890A | 1990-07-03 | 1990-07-03 | |
| US54771890 | 1990-07-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI913215A0 FI913215A0 (fi) | 1991-07-02 |
| FI913215A FI913215A (fi) | 1992-01-04 |
| FI105559B true FI105559B (fi) | 2000-09-15 |
Family
ID=24185852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI913215A FI105559B (fi) | 1990-07-03 | 1991-07-02 | Additiopolymerointikatalyytti, joka aktivoidaan hapettamalla |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5321106A (fi) |
| EP (2) | EP0468651B1 (fi) |
| JP (1) | JP2545006B2 (fi) |
| KR (1) | KR100203235B1 (fi) |
| CN (1) | CN1032008C (fi) |
| AU (1) | AU651599B2 (fi) |
| BR (1) | BR9102815A (fi) |
| CA (1) | CA2046075C (fi) |
| DE (2) | DE69133543T2 (fi) |
| ES (2) | ES2091293T3 (fi) |
| FI (1) | FI105559B (fi) |
| MX (1) | MX9100063A (fi) |
| MY (1) | MY108636A (fi) |
| NO (1) | NO180720C (fi) |
| RU (1) | RU2011652C1 (fi) |
| SG (1) | SG52523A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA915114B (fi) |
Families Citing this family (378)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5198401A (en) * | 1987-01-30 | 1993-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
| USRE37788E1 (en) * | 1987-01-30 | 2002-07-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US7163907B1 (en) * | 1987-01-30 | 2007-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization |
| US5264405A (en) * | 1989-09-13 | 1993-11-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5621126A (en) * | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5384299A (en) * | 1987-01-30 | 1995-01-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
| US5763547A (en) * | 1992-10-02 | 1998-06-09 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst complexes for olefin in polymerization |
| US6825369B1 (en) * | 1989-09-14 | 2004-11-30 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US5801113A (en) * | 1990-06-22 | 1998-09-01 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| US5272003A (en) * | 1990-10-26 | 1993-12-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Meso triad syndiotactic polypropylene fibers |
| US5189192A (en) * | 1991-01-16 | 1993-02-23 | The Dow Chemical Company | Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation |
| GB9107378D0 (en) * | 1991-04-08 | 1991-05-22 | Ici Plc | Olefin polymerisation |
| US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
| FR2688783A1 (fr) * | 1992-03-23 | 1993-09-24 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux borates d'onium ou de complexe organometallique amorceurs cationiques de polymerisation. |
| US6147184A (en) * | 1992-03-23 | 2000-11-14 | Rhone-Poulenc Chimie | Onium borates/borates of organometallic complexes and cationic initiation of polymerization therewith |
| US5374696A (en) * | 1992-03-26 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts |
| US6143854A (en) | 1993-08-06 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalysts, their production and use |
| JP3332051B2 (ja) * | 1992-12-18 | 2002-10-07 | 出光興産株式会社 | 重合用触媒及び該触媒系を用いる重合体の製造方法 |
| GB9226905D0 (en) | 1992-12-24 | 1993-02-17 | Wellcome Found | Pharmaceutical preparation |
| FR2702485B1 (fr) * | 1993-03-10 | 1995-04-14 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions à base de polyorganosiloxanes réticulables par voie cationique et leur utilisation dans le domaine de l'antiadhérence papier, de la protection des fibres optiques et des circuits imprimés. |
| CA2125247C (en) * | 1993-06-07 | 2001-02-20 | Daisuke Fukuoka | Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said catalyst component, process for olefinpolymerization using said catalyst , propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer |
| EP1209165B1 (en) * | 1993-06-07 | 2006-04-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene elastomer |
| US5470993A (en) * | 1993-06-24 | 1995-11-28 | The Dow Chemical Company | Titanium(II) or zirconium(II) complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5514728A (en) * | 1993-07-23 | 1996-05-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Catalysts and initiators for polymerization |
| US5455333A (en) * | 1993-08-16 | 1995-10-03 | Albemarle Corporation | Preparation of metallocenes |
| US5504223A (en) * | 1994-01-25 | 1996-04-02 | The Dow Chemical Company | Synthesis of cyclopentadienyl metal coordination complexes from metal hydrocarbyloxides |
| JP4026846B2 (ja) * | 1994-04-11 | 2007-12-26 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体組成物の製造方法およびプロピレン系重合体組成物 |
| CA2157400C (en) * | 1994-04-11 | 2003-07-29 | Takashi Ueda | Process for preparing propylene polymer composition, and propylene polymer composition |
| US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US6160066A (en) * | 1994-06-24 | 2000-12-12 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5543480A (en) * | 1994-06-28 | 1996-08-06 | The Dow Chemical Company | Polymerization process using diene containing catalysts |
| US5486632A (en) * | 1994-06-28 | 1996-01-23 | The Dow Chemical Company | Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5972822A (en) * | 1994-08-02 | 1999-10-26 | The Dow Chemical Company | Biscyclopentadienyldiene complex containing addition polymerization catalysts |
| US6111020A (en) * | 1994-09-02 | 2000-08-29 | The Dow Chemical Company | Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers |
| US5541349A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-30 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5495036A (en) * | 1994-09-12 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Metal (III) complexes containing conjugated, non-aromatic anionic II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| TW369547B (en) | 1994-09-21 | 1999-09-11 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
| US5536797A (en) * | 1994-10-03 | 1996-07-16 | The Dow Chemical Company | Syndiotactic prochiral olefin polymerization process |
| US7153909B2 (en) | 1994-11-17 | 2006-12-26 | Dow Global Technologies Inc. | High density ethylene homopolymers and blend compositions |
| US5464906A (en) * | 1994-11-21 | 1995-11-07 | The Dow Chemical Company | Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes |
| US5625015A (en) | 1994-11-23 | 1997-04-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom |
| AU4198396A (en) * | 1994-11-23 | 1996-06-17 | Dow Chemical Company, The | Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins |
| US5512693A (en) * | 1994-12-07 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Preparation of titanium (II) or zirconium (II) complexes |
| JP3375780B2 (ja) * | 1995-03-29 | 2003-02-10 | 三井化学株式会社 | 重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルム |
| TW401445B (en) * | 1995-07-13 | 2000-08-11 | Mitsui Petrochemical Ind | Polyamide resin composition |
| KR100414757B1 (ko) | 1995-07-14 | 2004-06-04 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 전이금속착체,그것의제조방법,그전이금속착체를함유하는올레핀중합촉매,및올레핀중합체의제조방법 |
| KR100453414B1 (ko) * | 1995-08-31 | 2005-04-14 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 전이금속착체,올레핀중합용촉매및올레핀중합체제조방법 |
| IT1276070B1 (it) | 1995-10-31 | 1997-10-24 | Siac It Additivi Carburanti | Processo per la preparazione di polimeri a base di etilene a basso peso molecolare |
| AU717137B2 (en) * | 1995-11-24 | 2000-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Borate coinitiators for photopolymerization |
| US5854362A (en) * | 1995-12-11 | 1998-12-29 | The Dow Chemical Company | Supported biscyclopentadienyl metal complexes |
| US6291695B1 (en) | 1996-02-20 | 2001-09-18 | Northwestern University | Organo-Lewis acids of enhanced utility, uses thereof, and products based thereon |
| US5856256A (en) * | 1996-02-20 | 1999-01-05 | Northwestern University | Organo-Lewis acid as cocatalyst for cationic homogeneous Ziegler-Natta olefin polymerizations |
| US6274752B1 (en) | 1996-02-20 | 2001-08-14 | Northwestern University | Organo-Lewis acid as cocatalyst for cationic homogeneous Ziegler-Natta olefin polymerizations |
| IT1282666B1 (it) | 1996-02-22 | 1998-03-31 | Enichem Spa | Catalizzatore metallocenico sostituito per la (co) polimerizzazione delle olefine |
| DE69707439T2 (de) * | 1996-05-07 | 2002-06-20 | Dow Chemical Co | Syndiotaktisches vinylaromatisches polymerisationsverfahren |
| JPH10152509A (ja) * | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Mitsui Chem Inc | 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー |
| JPH09309926A (ja) | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
| AU718884B2 (en) | 1996-06-17 | 2000-04-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization |
| US6066603A (en) * | 1996-06-17 | 2000-05-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and useful as lubricant and fuel oil additivies process for preparation of such copolymers and additives and use thereof |
| US5811379A (en) | 1996-06-17 | 1998-09-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such polymers and additives and use thereof (PT-1267) |
| WO1998003520A1 (en) * | 1996-07-22 | 1998-01-29 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing bridged, non-aromatic, anionic, dienyl groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| US6268444B1 (en) | 1996-08-08 | 2001-07-31 | Dow Chemical Company | 3-heteroatom substituted cyclopentadienyl-containing metal complexes and olefin polymerization process |
| BR9712009A (pt) | 1996-09-04 | 2000-01-18 | Dow Chemical Co | Revestimento para piso, parede ou teto. |
| ZA977909B (en) | 1996-09-04 | 1999-03-03 | Dow Chemical Co | Compositions comprising a substantially random interpolymer of at least one alpha-olefin and at least one vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer |
| US6015868A (en) * | 1996-10-03 | 2000-01-18 | The Dow Chemical Company | Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process |
| US6812289B2 (en) | 1996-12-12 | 2004-11-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cast stretch film of interpolymer compositions |
| EP1582525B1 (en) | 1996-12-20 | 2014-12-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Boron compound in the form of fine particles, component of catalyst for olefin polymerization comprising the same and method for producing the same |
| US6281309B1 (en) | 1997-01-08 | 2001-08-28 | Eastman Chemical Company | Flourinated solid acids as catalysts for the preparation of hydrocarbon resins |
| DE69820179T2 (de) | 1997-01-31 | 2004-09-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Schmieröl oder schmierölzusammensetzung und heizölzusammensetzung |
| AR012582A1 (es) | 1997-04-14 | 2000-11-08 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion |
| JP3817015B2 (ja) * | 1997-04-14 | 2006-08-30 | 三井化学株式会社 | 環状オレフィン系共重合体およびその用途 |
| TWI246520B (en) | 1997-04-25 | 2006-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Processes for olefin polymerization |
| US6420507B1 (en) | 1997-05-01 | 2002-07-16 | The Dow Chemical Company | Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes |
| US6262161B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Compositions having improved ignition resistance |
| US6319969B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Interpolymer compositions for use in sound management |
| US6172015B1 (en) | 1997-07-21 | 2001-01-09 | Exxon Chemical Patents, Inc | Polar monomer containing copolymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such copolymers and additives and use thereof |
| EP1002014A1 (en) | 1997-08-08 | 2000-05-24 | The Dow Chemical Company | Sheet materials suitable for use as a floor, wall or ceiling covering material, and processes and intermediates for making the same |
| US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
| US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| KR100556319B1 (ko) | 1997-08-15 | 2006-03-03 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 실질적으로 선형인 균질한 올레핀 중합체 조성물로부터제조된 필름 |
| DE69807708T2 (de) | 1997-08-27 | 2003-01-02 | The Dow Chemical Co., Midland | Elastomere mit verbesserter verarbeitbarkeit |
| US6150297A (en) | 1997-09-15 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process |
| US6630545B2 (en) | 1997-09-15 | 2003-10-07 | The Dow Chemical Company | Polymerization process |
| CA2304674A1 (en) | 1997-10-17 | 1999-04-29 | The Dow Chemical Company | Compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl or vinylidene aromatic monomers |
| TR200002404T2 (tr) | 1998-02-20 | 2001-01-22 | The Dow Chemical Company | Genişletilmiş anyonlar ihtiva eden katalizör etkinleştiriciler |
| US6716786B1 (en) | 1998-02-20 | 2004-04-06 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst comprising expanded anions |
| US6699573B1 (en) | 1998-03-16 | 2004-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Liner compositions |
| TW568829B (en) | 1998-03-26 | 2004-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Laminated film |
| TW562810B (en) | 1998-04-16 | 2003-11-21 | Mitsui Chemicals Inc | Catalyst for olefinic polymerization and method for polymerizing olefine |
| BR9911836A (pt) | 1998-06-12 | 2001-10-16 | Avery Dennison Corp | Película termoplástica de multicamadas, método para corte de sinal e película de delineamento eletrônico |
| AU4962399A (en) | 1998-07-01 | 2000-01-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene |
| US6403773B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-06-11 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Cationic group 3 catalyst system |
| KR100623106B1 (ko) | 1998-11-02 | 2006-09-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 전단시닝 에틸렌／α―올레핀 인터폴리머 및 그의 제조 방법 |
| US6048909A (en) * | 1998-12-04 | 2000-04-11 | The Dow Chemical Company | Foams having increased heat distortion temperature made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US6231795B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-05-15 | The Dow Chemical Company | Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US5993707A (en) * | 1998-12-04 | 1999-11-30 | The Dow Chemical Company | Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US6187232B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-02-13 | The Dow Chemical Company | Acoustical insulation foams |
| CA2353884A1 (en) | 1998-12-08 | 2000-06-15 | Edward N. Knickerbocker | Mel-bondable polypropylene/ethylene polymer fiber and composition for making the same |
| TW576843B (en) | 1998-12-25 | 2004-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization using the olefin polymerization catalyst |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| US6339134B1 (en) | 1999-05-06 | 2002-01-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process for producing easier processing polymers |
| DE60001557T2 (de) | 1999-05-13 | 2004-01-08 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Metallkomplexe mit heteroatom-enthaltende brücke für olefinpolymerisationsverfahren |
| WO2000069871A1 (en) | 1999-05-13 | 2000-11-23 | The Dow Chemical Company | Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes |
| JP3808243B2 (ja) | 1999-07-27 | 2006-08-09 | 三井化学株式会社 | 軟質樹脂組成物 |
| US6331597B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-12-18 | The Dow Chemical Company | Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom |
| US6524702B1 (en) | 1999-08-12 | 2003-02-25 | Dow Global Technologies Inc. | Electrical devices having polymeric members |
| US6362270B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-03-26 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions for durable goods applications |
| ES2570753T3 (es) | 1999-08-17 | 2016-05-20 | Dow Global Technologies Llc | Composición polimérica fluida |
| US6399535B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-06-04 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Coordination catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation |
| US6559090B1 (en) | 1999-11-01 | 2003-05-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation |
| KR100714508B1 (ko) | 1999-12-10 | 2007-05-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 치환된 4족 금속 착체, 촉매 및 올레핀 중합 방법 |
| US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| US6417276B2 (en) | 2000-01-07 | 2002-07-09 | The Dow Chemical Company | Thermoformable ethylene/styrene interpolymer-based polymer blend film for three-dimensional transfer finish foil |
| EP2267045B1 (en) | 2000-01-26 | 2015-07-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymer of very low polydispersity and process for preparing the same |
| US6451937B1 (en) | 2000-03-01 | 2002-09-17 | Shell Oil Company | Selective, catalytic, thermal functionalization of primary C-H hydrocarbon bonds |
| CA2401694A1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Selective, catalytic, thermal functionalization of secondary or aromatic c-h cyclic hydrocarbon bonds |
| US6160029A (en) * | 2000-03-08 | 2000-12-12 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams |
| US6649671B2 (en) | 2000-03-13 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Concrete and process to make same |
| JP4823461B2 (ja) | 2000-03-31 | 2011-11-24 | 三井化学株式会社 | ポリオレフィン組成物の製造方法 |
| JP4964389B2 (ja) | 2000-06-30 | 2012-06-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 多環式、縮合環化合物、金属錯体及び重合方法 |
| US6806327B2 (en) | 2000-06-30 | 2004-10-19 | Dow Global Technologies Inc. | Substituted polycyclic, fused ring compounds, metal complexes and polymerization process |
| JP2002020417A (ja) | 2000-07-04 | 2002-01-23 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィンの重合方法 |
| TW541318B (en) * | 2000-07-04 | 2003-07-11 | Mitsui Chemicals Inc | Process for producing polar olefin copolymer and polar olefin copolymer obtained thereby |
| KR20030028805A (ko) | 2000-07-20 | 2003-04-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 알케닐 방향족 중합체와 알파-올레핀/비닐 또는 비닐리덴방향족 인터폴리머와의 블렌드로부터의 발포체 조성물 |
| WO2002008303A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-31 | The Dow Chemical Company | Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom |
| EP1241194B1 (en) | 2000-07-26 | 2013-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymer and process for producing the same |
| CN1219800C (zh) * | 2000-09-07 | 2005-09-21 | 三井化学株式会社 | 含极性基团的烯烃共聚物、含有它的热塑性树脂组合物及其应用 |
| KR100844062B1 (ko) | 2001-02-21 | 2008-07-07 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합용 촉매 및 이 촉매를 사용하는 올레핀중합체의 제조방법 |
| WO2002068529A2 (en) * | 2001-02-27 | 2002-09-06 | Dow Global Technologies Inc. | Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene |
| EP1390417B1 (en) | 2001-04-12 | 2010-10-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing propylene and ethylene in solution |
| ATE337343T1 (de) | 2001-04-30 | 2006-09-15 | Grace W R & Co | Geträgerte dualübergangsmetallkatalysatorsysteme |
| EP1401889B1 (en) | 2001-04-30 | 2010-06-09 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Method of making supported transition metal polymerization catalysts and compositions formed therefrom |
| EP1453868A2 (en) | 2001-04-30 | 2004-09-08 | W. R. Grace & Co.-Conn | Coordination catalyst systems employing chromium support-agglomerate and method of their preparation |
| US6943224B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-09-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for preparing supported transition metal catalyst systems and catalyst systems prepared thereby |
| WO2002088196A1 (en) | 2001-04-30 | 2002-11-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heterogeneous chromium catalysts and processes of polymerization of olefins using same |
| BR0209515A (pt) * | 2001-05-04 | 2004-07-13 | Dow Global Technologies Inc | Processo para fazer co- ou terpolìmeros aleatórios ou em bloco e co- ou terpolìmeros aleatórios ou em bloco obtidos |
| US6946531B2 (en) * | 2001-05-14 | 2005-09-20 | Dow Global Technologies Inc. | Low molecular weight ethylene interpolymers and polymerization process |
| DE60204686T2 (de) * | 2001-05-14 | 2006-05-18 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | 3-arylsubstituierte zyklopentadienyl-metal-komplexe und polymerisationsverfahren |
| JP2005504853A (ja) * | 2001-06-15 | 2005-02-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | アルファ−オレフィンをベースとした枝分れポリマー |
| WO2003010171A1 (en) | 2001-07-23 | 2003-02-06 | Dow Global Technologies, Inc. | Salt of lewis acid/acid adducts and catalyst activators therefrom |
| WO2003013806A1 (en) | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Dow Global Technologies Inc. | Wood treatment composition and method of use |
| MY139205A (en) | 2001-08-31 | 2009-08-28 | Pennzoil Quaker State Co | Synthesis of poly-alpha olefin and use thereof |
| KR20050034609A (ko) * | 2001-10-12 | 2005-04-14 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 금속 착물 조성물 및 폴리디엔을 제조하기 위한촉매로서의 이의 용도 |
| WO2003037937A1 (en) * | 2001-10-18 | 2003-05-08 | The Dow Chemical Company | Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions |
| US6927256B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
| US6943215B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-09-13 | Dow Global Technologies Inc. | Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers |
| EP1444276A1 (en) | 2001-11-06 | 2004-08-11 | Dow Global Technologies, Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| JP2005515277A (ja) | 2002-01-22 | 2005-05-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 高い溶融流動性をもつビニル芳香族ポリマー |
| US20040106739A1 (en) * | 2002-02-19 | 2004-06-03 | Cheung Yunwa Wilson | Blends of substantially random interpolymers with enhanced thermal performance |
| EP1487887A2 (en) * | 2002-03-14 | 2004-12-22 | Dow Global Technologies Inc. | Polycyclic, fused heteroring compounds, metal complexes and polymerization process |
| EP1487886B1 (en) * | 2002-03-14 | 2008-08-06 | Dow Global Technologies Inc. | Substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
| WO2004029062A1 (ja) | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | オレフィン重合用の架橋メタロセン化合物およびそれを用いたオレフィンの重合方法 |
| EP1554320B2 (en) | 2002-10-02 | 2011-07-13 | Dow Global Technologies LLC | Liquid and gel-like low molecular weight ethylene polymers |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| CN101724110B (zh) | 2002-10-15 | 2013-03-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物 |
| BR0314562B1 (pt) | 2002-10-17 | 2013-11-19 | Composição polimérica. | |
| DE60335281D1 (de) | 2002-10-23 | 2011-01-20 | Mitsui Chemicals Inc | Geträgerter olefin-polymerisationskatalysator |
| DE10251513A1 (de) * | 2002-11-04 | 2004-05-19 | Basf Ag | Übergangsmetallkatalysatoren für (Co)Polymerisation von olefinischen Monomeren |
| US7612009B2 (en) | 2003-02-21 | 2009-11-03 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for homo-or copolymerization of conjugated olefines |
| DE602004027473D1 (de) | 2003-03-21 | 2010-07-15 | Dow Global Technologies Inc | Verfahren zur herstellung von polyolefinen mit kontrollierter morphologie |
| US7084219B2 (en) * | 2003-03-25 | 2006-08-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Contact product, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| CN101423526B (zh) | 2003-03-28 | 2012-06-06 | 三井化学株式会社 | 丙烯共聚物,聚丙烯组合物及其用途,过渡金属化合物和烯烃聚合催化剂 |
| FI20030610A0 (fi) * | 2003-04-22 | 2003-04-22 | Raisio Benecol Oy | Syötävä tuote |
| US6927264B2 (en) * | 2003-05-28 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Metal complexes and polymerization process using same |
| JP4090389B2 (ja) * | 2003-06-10 | 2008-05-28 | 株式会社日立製作所 | 核磁気共鳴装置 |
| EP1905807B1 (en) | 2003-08-19 | 2010-01-20 | Dow Global Technologies Inc. | Interpolymers suitable for use in hot melt adhesives and processes to prepare same |
| US20050148742A1 (en) * | 2004-01-02 | 2005-07-07 | Hagerty Robert O. | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
| US20070073012A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-03-29 | Pannell Richard B | Method for seed bed treatment before a polymerization reaction |
| US7985811B2 (en) * | 2004-01-02 | 2011-07-26 | Univation Technologies, Llc | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
| EP1710247B1 (en) | 2004-01-28 | 2009-10-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Transition metal compound and catalyst for olefin polymerization |
| TW200536870A (en) | 2004-03-17 | 2005-11-16 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation |
| US7951882B2 (en) | 2004-03-17 | 2011-05-31 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation |
| WO2005090425A1 (en) | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation |
| CN104892814B (zh) | 2004-06-16 | 2017-11-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 选择聚合改性剂的方法 |
| KR101197933B1 (ko) * | 2004-06-28 | 2012-11-05 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 다중 구조 적층체용 접착 촉진제 |
| US20080051537A1 (en) * | 2004-08-09 | 2008-02-28 | Carnahan Edmund M | Supported Bis(Hydroxylarylaryloxy) Catalysts For Manufacture Of Polymers |
| CN101014629B (zh) | 2004-08-27 | 2011-06-22 | 三井化学株式会社 | 烯烃聚合用催化剂、烯烃聚合物的制造方法、烯烃共聚物、新过渡金属化合物和过渡金属化合物的制造方法 |
| WO2006049857A1 (en) | 2004-10-28 | 2006-05-11 | Dow Global Technologies Inc. | Method of controlling a polymerization reactor |
| KR20070085713A (ko) * | 2004-11-05 | 2007-08-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 고용해성 페로세닐 화합물 |
| EP1661921B1 (en) | 2004-11-26 | 2019-07-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof |
| JP5235303B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2013-07-10 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体、該重合体を含む組成物、及びこれらから得られる成形体 |
| EP2894176B1 (en) * | 2005-03-17 | 2022-06-01 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation |
| US9410009B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
| JP2008533276A (ja) | 2005-03-17 | 2008-08-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | タクチック／アタクチックマルチブロックコポリマー形成用の可逆的移動剤を含む触媒組成物 |
| JP5438256B2 (ja) | 2006-11-17 | 2014-03-12 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途 |
| EP1900758B9 (en) | 2005-05-18 | 2016-07-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing olefin polymer |
| BRPI0615500B1 (pt) | 2005-07-11 | 2018-02-14 | Dow Global Technologies Inc. | Composição compreendendo pelo menos um polímero de etileno/a-olefina enxertado com silano e artigo |
| EP1940896B1 (en) | 2005-09-15 | 2014-10-22 | Dow Global Technologies LLC | Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent |
| BR122017016853B1 (pt) * | 2005-09-15 | 2018-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Processo para a polimerização de um ou mais monômeros polimerizáveis por adição |
| US20070082998A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing injection molded product |
| US20070080483A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing injection molded product |
| US20070225423A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-09-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing blow molded product by blow molding |
| US7605208B2 (en) * | 2005-10-31 | 2009-10-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing thermoplastic resin composition |
| US20070100056A1 (en) * | 2005-10-31 | 2007-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing thermoplastic resin composition |
| US8153243B2 (en) | 2005-12-09 | 2012-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolymers suitable for multilayer films |
| EP1803747A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
| JPWO2007094376A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2009-07-09 | 三井化学株式会社 | エチレン系樹脂およびそれからなるブロー成形体 |
| JPWO2007094383A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2009-07-09 | 三井化学株式会社 | 耐環境応力破壊改良剤及びこれを含んで成る耐環境応力破壊性改良樹脂組成物 |
| WO2007105483A1 (ja) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | インフレーション成形による成形体の製造方法 |
| WO2007111249A1 (ja) | 2006-03-27 | 2007-10-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Tダイ成形による成形体の製造方法 |
| JP2007261201A (ja) | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Mitsui Chemicals Inc | ブロー成形による成形体の製造方法 |
| WO2007114009A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | 射出成形による成形体の製造方法 |
| ES2634440T3 (es) * | 2006-05-17 | 2017-09-27 | Dow Global Technologies Llc | Procedimiento de polimerización de polietileno en disolución a alta temperatura |
| CN114805690A (zh) | 2006-06-15 | 2022-07-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 官能化烯烃共聚体、组合物和由其制成的制品及其制法 |
| WO2008016059A1 (fr) | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Film ou stratifié comprenant une résine d'éthylène ou une composition de résine d'éthylène |
| KR101122486B1 (ko) | 2006-07-31 | 2012-04-23 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 태양 전지 밀봉용 열가소성 수지 조성물, 태양 전지 밀봉용시트 및 태양 전지 |
| EP2075268B1 (en) | 2006-10-20 | 2015-07-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Copolymer, lubricating oil viscosity modifier, and lubricating oil composition |
| CN101541843B (zh) * | 2006-11-17 | 2011-05-04 | 三井化学株式会社 | 间规丙烯类聚合物的制造方法 |
| WO2008059746A1 (fr) | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de résine de propylène, procédé de fabrication d'une composition de résine de propylène, composition de polymère de propylène, corps moulé fait à partir de la composition de résine de propylène et fil électrique |
| KR101160383B1 (ko) | 2006-12-19 | 2012-06-27 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합용 고체상 촉매, 올레핀 중합 방법 및 상기 중합 방법에 의해 얻어지는 올레핀 중합체 입자 |
| ATE551392T1 (de) * | 2007-01-16 | 2012-04-15 | Prime Polymer Co Ltd | Ethylenharzzusammensetzung für blasgeformten körper und damit erhaltener blasgeformter körper |
| ITMI20070877A1 (it) | 2007-05-02 | 2008-11-03 | Dow Global Technologies Inc | Processo per la produzione di copolimeri a blocchi multipli con l'utilizzo di solventi polari |
| ITMI20070878A1 (it) | 2007-05-02 | 2008-11-03 | Dow Global Technologies Inc | Processo per la polimerizzazine di polimeri tattici con l'uso di catalizzatori chirali |
| EP2169003B1 (en) | 2007-06-14 | 2014-05-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic elastomer composition |
| JP5226973B2 (ja) | 2007-06-15 | 2013-07-03 | 三井化学株式会社 | エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途 |
| US8258361B2 (en) * | 2007-07-04 | 2012-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Transition metal complex compounds, olefin oligomerization catalysts including the compounds, and processes for producing olefin oligomers using the catalysts |
| TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
| CA2706822C (en) | 2007-11-19 | 2013-05-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bridged metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the same, and ethylene polymer obtained with the catalyst |
| BRPI0822091B1 (pt) | 2007-12-18 | 2019-10-08 | Univation Technologies, Llc | Método de polimerização |
| US8459525B2 (en) | 2008-02-14 | 2013-06-11 | Ethicon Endo-Sugery, Inc. | Motorized surgical cutting and fastening instrument having a magnetic drive train torque limiting device |
| WO2009119536A1 (ja) | 2008-03-27 | 2009-10-01 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物およびその用途 |
| WO2009122967A1 (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物および溶融袋 |
| WO2010021304A1 (ja) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | 三井化学株式会社 | 混合触媒によるオレフィン重合体の製造方法 |
| EP2172490A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Controlled polymerisation process |
| US9554774B2 (en) | 2008-12-08 | 2017-01-31 | Acist Medical Systems, Inc. | System and catheter for image guidance and methods thereof |
| EP2757113A2 (en) | 2009-03-06 | 2014-07-23 | Dow Global Technologies LLC | Catalysts, processes for making catalysts, processes for making polyolefin compositions and polyolefin compositions |
| JP5557835B2 (ja) | 2009-03-30 | 2014-07-23 | 三井化学株式会社 | オレフィンと共役ジエンとの共重合体、およびその製造方法 |
| US8445609B2 (en) | 2009-04-21 | 2013-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing olefin polymer |
| US8309749B2 (en) | 2009-06-11 | 2012-11-13 | W R Grace & Co-Conn | Process of making aluminoxane and catalysts containing thus prepared aluminoxane |
| US8318874B2 (en) | 2009-06-26 | 2012-11-27 | Dow Global Technologies Llc | Process of selectively polymerizing ethylene and catalyst therefor |
| WO2011002000A1 (ja) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | 三井化学株式会社 | 有機金属化合物およびその製造方法 |
| CA2768987A1 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Multifunctional chain shuttling agents |
| WO2011016992A2 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Dow Global Technologies Inc. | Polymeric chain transfer/shuttling agents |
| WO2011016991A2 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Dow Global Technologies Inc. | Dual- or multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers |
| WO2011025784A1 (en) | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst and process for polymerizing an olefin and polyolefin prepared thereby |
| EP2518089B1 (en) | 2009-12-21 | 2014-11-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for production of syndiotactic alpha-olefin polymer |
| EP2357035A1 (en) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels |
| KR101827023B1 (ko) | 2010-02-19 | 2018-02-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 금속-리간드 착체 및 촉매 |
| KR101854480B1 (ko) | 2010-02-19 | 2018-05-03 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 올레핀 단량체의 중합 방법 및 이를 위한 촉매 |
| EP2383301A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| EP2383298A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| US20120135903A1 (en) | 2010-05-11 | 2012-05-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition |
| US8609794B2 (en) | 2010-05-17 | 2013-12-17 | Dow Global Technologies, Llc. | Process for selectively polymerizing ethylene and catalyst therefor |
| CN103180347B (zh) | 2010-08-25 | 2015-12-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合可聚合烯烃的方法以及用于该方法的催化剂 |
| WO2012061706A1 (en) | 2010-11-04 | 2012-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Double shuttling of polyolefin polymeryl chains |
| JP5667701B2 (ja) | 2010-11-24 | 2015-02-12 | エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド | フィラー高充填ポリマー組成物 |
| WO2012072417A1 (en) | 2010-11-29 | 2012-06-07 | Ineos Commercial Services Uk Limited | Polymerisation control process |
| RU2637316C2 (ru) | 2011-01-14 | 2017-12-04 | В.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Способ получения модифицированного металлоценового катализатора, полученный катализатор и его применение |
| WO2012103080A1 (en) | 2011-01-26 | 2012-08-02 | Dow Global Technologies Llc | Process for making a polyolefin-polysiloxane block copolymer |
| US9296836B2 (en) | 2011-05-12 | 2016-03-29 | Dow Global Technologies Llc | Non-cyclopentadienyl-based chromium catalysts for olefin polymerization |
| US9023906B2 (en) | 2011-05-18 | 2015-05-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene-based copolymer, propylene-based copolymer composition, molded product thereof and foamed product thereof, and production process therefor |
| US8383740B1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-26 | Ineos Usa Llc | Horizontal agitator |
| RU2608615C2 (ru) | 2011-10-17 | 2017-01-23 | Инеос Юроуп Аг | Регулирование процесса дегазации полимеров |
| WO2013099876A1 (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-04 | 三井化学株式会社 | ４－メチル－１－ペンテン（共）重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体 |
| CN104024326B (zh) | 2011-12-28 | 2016-11-23 | 三井化学株式会社 | 乙烯类聚合物组合物和由其得到的成形体 |
| BR112014015971B1 (pt) | 2011-12-29 | 2021-05-18 | Dow Global Technologies Llc | composição de fluido dielétrico |
| BR112014015808B1 (pt) | 2011-12-29 | 2020-12-22 | Dow Global Technologies Llc | processo para preparar um material à base de etileno de baixo peso molecular |
| CN104203993B (zh) | 2012-03-21 | 2016-06-15 | 三井化学株式会社 | 烯烃聚合物的制造方法 |
| SG11201406117PA (en) | 2012-03-28 | 2014-11-27 | Mitsui Chemicals Inc | Encapsulating material for solar cell and solar cell module |
| ES2620287T3 (es) | 2012-06-04 | 2017-06-28 | Sasol Olefins & Surfactants Gmbh | Complejos de guanidinato y su uso como catalizadores de polimerización de transferencia de cadenas |
| US9458257B2 (en) | 2012-09-25 | 2016-10-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing olefin polymer and olefin polymer |
| JP6033322B2 (ja) | 2012-09-25 | 2016-11-30 | 三井化学株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| KR101394943B1 (ko) | 2012-11-19 | 2014-05-14 | 대림산업 주식회사 | 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체 및 그 제조방법 |
| JP2016506444A (ja) | 2012-12-27 | 2016-03-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマー |
| ES2665586T3 (es) | 2012-12-27 | 2018-04-26 | Dow Global Technologies Llc | Sistemas catalizadores para polimerización de olefinas |
| EP2938645B1 (en) | 2012-12-27 | 2019-05-15 | Dow Global Technologies LLC | An ethylene based polymer |
| KR20150100845A (ko) | 2012-12-27 | 2015-09-02 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌계 중합체를 제조하기 위한 중합 방법 |
| JP6348512B2 (ja) | 2012-12-27 | 2018-06-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマーを製造するための重合法 |
| WO2014129511A1 (ja) | 2013-02-20 | 2014-08-28 | 株式会社プライムポリマー | 二軸延伸フィルムおよびエチレン系重合体組成物 |
| US9616421B2 (en) | 2013-02-27 | 2017-04-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst for olefin multimerization and method for producing olefin multimer in presence of catalyst for olefin multimerization |
| SG11201507471PA (en) | 2013-03-12 | 2015-10-29 | Mitsui Chemicals Inc | Production method of olefin polymer and olefin polymerization catalyst |
| WO2014210333A1 (en) | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Dow Global Technologies Llc | Molecular weight control of polyolefins using halogenated bis-phenylphenoxy catalysts |
| JP6161716B2 (ja) | 2013-10-18 | 2017-07-12 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する接着剤 |
| JP6549578B2 (ja) | 2013-12-19 | 2019-07-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 金属−配位子錯体、それに由来するオレフィン重合触媒、及びその触媒を利用したオレフィン重合方法 |
| KR102111927B1 (ko) | 2014-02-13 | 2020-05-18 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 제조 방법 |
| WO2015122415A1 (ja) | 2014-02-13 | 2015-08-20 | 三井化学株式会社 | エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびその用途、並びにその製造方法 |
| JP6259842B2 (ja) | 2014-02-14 | 2018-01-10 | 三井化学株式会社 | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法ならびに用途 |
| CN105980454B (zh) | 2014-02-28 | 2019-07-19 | 三井化学株式会社 | 交联物及其制造方法及用途、以及乙烯系共聚物 |
| US9714306B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-07-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin resin and method for producing same |
| WO2015147215A1 (ja) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 三井化学株式会社 | エチレン／α－オレフィン共重合体および潤滑油 |
| CN106068291B (zh) | 2014-03-28 | 2019-03-12 | 三井化学株式会社 | 烯烃系树脂、其制造方法及丙烯系树脂组合物 |
| US20170152377A1 (en) | 2014-06-26 | 2017-06-01 | Dow Global Technologies Llc | Breathable films and articles incorporating same |
| CA2952031C (en) | 2014-06-26 | 2022-10-04 | Dow Global Technologies Llc | Cast films with improved toughness |
| US20170129229A1 (en) | 2014-06-26 | 2017-05-11 | Dow Global Technologies Llc | Blown films with improved toughness |
| JP6797694B6 (ja) | 2014-06-30 | 2021-01-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | オレフィン重合のためのプロセス |
| ES2949011T3 (es) | 2014-06-30 | 2023-09-25 | Dow Global Technologies Llc | Sistemas de catalizador para la polimerización de olefinas |
| KR102521433B1 (ko) | 2014-07-24 | 2023-04-14 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 저분자량 에틸렌계 폴리머의 중합용 비스-바이페닐페녹시 촉매 |
| KR101970078B1 (ko) | 2014-09-10 | 2019-04-17 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 윤활유 조성물 |
| SG11201701851XA (en) | 2014-09-11 | 2017-04-27 | Mitsui Chemicals Inc | Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene |
| WO2016086039A1 (en) | 2014-11-25 | 2016-06-02 | Univation Technologies, Llc | Methods of controlling polyolefin melt index |
| WO2016089935A1 (en) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Dow Global Technologies Llc | Five-coordinate bis-phenylphenoxy catalysts for the preparation of ethylene-based polymers |
| WO2016093266A1 (ja) | 2014-12-09 | 2016-06-16 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
| KR102533991B1 (ko) | 2014-12-31 | 2023-05-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 조성물 및 그 제조방법 |
| BR112017019446A2 (pt) | 2015-03-13 | 2018-04-24 | Dow Global Technologies Llc | complexo de cromo com um ligante contendo fosfaciclo e catalisador de oligomerizacão de olefina do mesmo |
| KR101840993B1 (ko) | 2015-03-20 | 2018-03-21 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 열가소성 엘라스토머 조성물, 그의 용도, 그의 제조 방법, 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 공중합체 및 그의 용도 |
| WO2016152710A1 (ja) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 |
| US10975223B2 (en) | 2015-03-31 | 2021-04-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and use thereof |
| EP3093280A1 (en) | 2015-05-13 | 2016-11-16 | Sasol Performance Chemicals GmbH | Process for the oligomerisation of olefins by coordinative chain transfer polymerisation and catalyst synthesis |
| CN107787336B (zh) | 2015-06-30 | 2021-05-28 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备基于乙烯的聚合物的聚合方法 |
| US10597473B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-03-24 | Dow Global Technologies Llc | Polymerization process for producing ethylene based polymers |
| WO2017058910A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Dow Global Technologies Llc | Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
| BR112018005909B1 (pt) | 2015-09-30 | 2022-05-03 | Dow Global Technologies Llc | Pró-catalisador para a polimerização de etileno e processo de polimerização para a produção de polímeros à base de etileno |
| US10870713B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-12-22 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst and polymerization process using the same |
| WO2017082182A1 (ja) | 2015-11-09 | 2017-05-18 | 三井化学株式会社 | 潤滑油用粘度調整剤、潤滑油用添加剤組成物および潤滑油組成物 |
| ES2691556T5 (es) | 2016-03-02 | 2022-09-29 | Dow Global Technologies Llc | Una composición de un copolímero de etileno/alfa-olefina, y artículos que comprenden la misma |
| EP3214211B1 (en) | 2016-03-03 | 2020-12-30 | Dow Global Technologies LLC | Artificial turfs and method of making the same |
| EP3214116B1 (en) | 2016-03-03 | 2021-06-23 | Dow Global Technologies LLC | Breathable films and method of making the same |
| EP3214115B1 (en) | 2016-03-03 | 2018-10-03 | Dow Global Technologies LLC | Polyethylene composition, method of making the same, and films made therefrom |
| JP6703093B2 (ja) | 2016-03-04 | 2020-06-03 | 三井化学株式会社 | 積層体およびその用途 |
| BR112018068879B1 (pt) | 2016-03-31 | 2022-11-16 | Dow Global Technologies Llc | Sistema catalisador de polimerização de olefina e polímero à base de olefina |
| CN108779204B (zh) | 2016-03-31 | 2021-06-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 烯烃聚合催化剂体系和其使用方法 |
| US10919995B2 (en) | 2016-03-31 | 2021-02-16 | Dow Global Technologies Llc | Olefin polymerization catalyst systems and methods of use thereof |
| JP6847111B2 (ja) | 2016-07-21 | 2021-03-24 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム |
| WO2018022871A1 (en) | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Dow Global Technologies Llc | SYNTHESIS OF m-TERPHENYL PENDANT BIS-ETHER LIGANDS AND METAL COMPLEX AND THEIR USE IN OLEFIN POLYMERIZATION |
| JP7475139B2 (ja) | 2016-09-28 | 2024-04-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 特性が改善されたインフレーションフィルム |
| WO2018064546A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Capped multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
| US11174329B2 (en) | 2016-09-30 | 2021-11-16 | Dow Global Technologies Llc | Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
| CN109906144B (zh) | 2016-09-30 | 2021-08-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用作多层膜中的连接层的树脂以及包含其的多层膜 |
| EP4435013A2 (en) | 2016-09-30 | 2024-09-25 | Dow Global Technologies LLC | Process for preparing multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling |
| BR112019005993B1 (pt) | 2016-09-30 | 2022-10-11 | Dow Global Technologies Llc | Sistema de catalisador de polimerização |
| JP6974448B2 (ja) | 2016-09-30 | 2021-12-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ビス連結ホスファグアニジン第ｉｖ族金属錯体およびそれから製造されたオレフィン重合触媒 |
| EP3519467B1 (en) | 2016-09-30 | 2021-03-17 | Dow Global Technologies LLC | Bis-phosphaguanidine and poly-phosphaguanidine ligands with group iv metal catalysts produced therefrom |
| ES2970349T3 (es) | 2016-10-18 | 2024-05-28 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones y estructuras de fundas extensibles multicapa |
| WO2018131543A1 (ja) | 2017-01-16 | 2018-07-19 | 三井化学株式会社 | 自動車ギア用潤滑油組成物 |
| WO2018151104A1 (ja) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
| BR112019017366B1 (pt) | 2017-02-20 | 2023-03-07 | Mitsui Chemicals, Inc | Laminado, mangueira e método para produzir o referido laminado |
| CN110612315B (zh) | 2017-03-15 | 2022-08-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系 |
| BR112019019130B1 (pt) | 2017-03-15 | 2023-03-28 | Dow Global Technologies Llc | Sistema catalisador de polimerização de olefina e processo para preparar um copolímero de múltiplos blocos |
| SG11201908307XA (en) | 2017-03-15 | 2019-10-30 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| JP7179750B2 (ja) | 2017-03-15 | 2022-11-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | マルチブロックコポリマー形成用触媒系 |
| ES2946762T3 (es) | 2017-03-15 | 2023-07-25 | Dow Global Technologies Llc | Sistema de catalizador para la formación de copolímero multibloque |
| AR111718A1 (es) | 2017-04-19 | 2019-08-14 | Dow Global Technologies Llc | Estructuras de laminados y materiales de empaque flexibles que las incluyen |
| AR112245A1 (es) | 2017-06-30 | 2019-10-09 | Dow Global Technologies Llc | Laminados y películas de polietileno multicapa para usar en materiales de envasado flexibles |
| AR112359A1 (es) | 2017-06-30 | 2019-10-23 | Dow Global Technologies Llc | Laminados de polietileno para usar en materiales de embalaje flexibles |
| CA3068805C (en) | 2017-07-06 | 2023-05-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin oligomerization catalyst and method for producing olefin oligomer in the presence of the same catalyst |
| JP7221942B2 (ja) | 2017-09-22 | 2023-02-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 熱成形プロセス後の強化された靭性を有する熱成形フィルム組成物 |
| US11066428B2 (en) | 2017-09-29 | 2021-07-20 | Dow Global Technologies Llc | Bis-phenyl-phenoxy polyolefin catalysts having a methylenetrialkylsilicon ligand on the metal for improved solubility |
| WO2019067274A1 (en) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Dow Global Technologies Llc | BIS-PHENYL-PHENOXY-POLYOLEFIN CATALYSTS HAVING TWO METHYLENETRIALKYLSILICIUM-TYPE LIGANDS ON METAL FOR ENHANCED SOLUBILITY |
| ES2951157T3 (es) | 2017-09-29 | 2023-10-18 | Dow Global Technologies Llc | Catalizadores de bis-fenil fenoxi poliolefina que tienen un ligando alcoxi o amido en el metal para obtener una solubilidad mejorada |
| US11905348B2 (en) | 2018-03-20 | 2024-02-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/alpha-olefin/non-conjugated polyene copolymer, method for producing the same, and use thereof |
| WO2020116368A1 (ja) | 2018-12-04 | 2020-06-11 | 三井化学株式会社 | ４－メチル－１－ペンテン共重合体を含有する樹脂組成物、およびキャパシタ用フィルム |
| JP2022516119A (ja) | 2018-12-28 | 2022-02-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | テレケリックポリオレフィンを含む硬化性組成物 |
| WO2020140058A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Telechelic polyolefins and processes for preparing the same |
| EP3902871A4 (en) | 2018-12-28 | 2022-09-21 | Dow Global Technologies LLC | CURABLE COMPOSITIONS COMPRISING UNSATURATED POLYOLEFINS |
| BR112021012777A2 (pt) | 2018-12-28 | 2021-09-08 | Dow Global Technologies Llc | Composição organometálica |
| WO2020140067A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Dow Global Technologies Llc | Curable compositions comprising unsaturated polyolefins |
| JP7155398B2 (ja) | 2019-03-19 | 2022-10-18 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物、成形体およびプロピレン重合体 |
| WO2020198195A1 (en) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer films, laminates, and articles comprising multilayer films |
| US20220186133A1 (en) | 2019-03-26 | 2022-06-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition for industrial gears and method for producing the same |
| WO2020194551A1 (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | 圧縮機油用潤滑油組成物およびその製造方法 |
| WO2020194547A1 (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | 自動車変速機油用潤滑油組成物およびその製造方法 |
| CN113574139A (zh) | 2019-03-26 | 2021-10-29 | 三井化学株式会社 | 润滑油组合物及其制造方法 |
| CN113574147A (zh) | 2019-03-26 | 2021-10-29 | 三井化学株式会社 | 汽车齿轮用润滑油组合物及其制造方法 |
| US20220177798A1 (en) | 2019-03-26 | 2022-06-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition for hydraulic oil and method for producing the same |
| EP3950901A4 (en) | 2019-03-26 | 2022-08-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | LUBRICATING OIL COMPOSITIONLUBRICATING OIL COMPOSITION FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINE, AND METHOD OF MAKING THE SAME |
| WO2020194546A1 (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物およびその製造方法 |
| CN113574141A (zh) | 2019-03-26 | 2021-10-29 | 三井化学株式会社 | 润滑脂组合物及其制造方法 |
| WO2020194549A1 (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | 潤滑油組成物およびその製造方法 |
| KR102580620B1 (ko) | 2019-03-29 | 2023-09-19 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물 |
| US20220380585A1 (en) | 2019-08-08 | 2022-12-01 | Prime Polymer Co., Ltd. | Propylene polymer composition and shaped article |
| WO2021070811A1 (ja) | 2019-10-07 | 2021-04-15 | 三井化学株式会社 | エチレン・α－オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
| CN114364733B (zh) | 2019-10-29 | 2023-11-10 | 三井化学株式会社 | 乙烯系共聚物组合物及其用途 |
| EP4098693A4 (en) | 2020-01-30 | 2024-03-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | POLYAMIDE COMPOSITION |
| MX2022014745A (es) | 2020-05-27 | 2023-01-11 | Dow Global Technologies Llc | Formulaciones polimericas y tuberias de riego que incluyen formulaciones polimericas. |
| KR20230039700A (ko) | 2020-07-17 | 2023-03-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 구속된 기하학 전촉매를 위한 히드로카르빌-개질된 메틸알루미녹산 공촉매 |
| CN116234836A (zh) | 2020-10-06 | 2023-06-06 | 三井化学株式会社 | 树脂组合物 |
| CN116323626A (zh) | 2020-10-15 | 2023-06-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 带有6-氨基-n-芳基氮杂吲哚配体的烯烃聚合催化剂 |
| KR20230122111A (ko) | 2021-01-18 | 2023-08-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 수분산체 조성물, 당해 수분산체 조성물의 제조 방법및 에틸렌·α-올레핀 공중합체 산변성물 |
| WO2022186053A1 (ja) | 2021-03-05 | 2022-09-09 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| EP4316833A1 (en) | 2021-03-31 | 2024-02-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | ETHYLENE-a-OLEFIN COPOLYMER, THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, FILM, AND LAMINATE |
| EP4316834A1 (en) | 2021-03-31 | 2024-02-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | ETHYLENE-a-OLEFIN COPOLYMER, THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, AND FILM |
| US20240191068A1 (en) | 2021-03-31 | 2024-06-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene resin composition and shaped article |
| US20240209124A1 (en) | 2021-04-30 | 2024-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor |
| WO2022244879A1 (ja) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物及びその用途ならびに製造方法 |
| KR20230161518A (ko) | 2021-07-20 | 2023-11-27 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 윤활유용 점도 조정제 및 작동유용 윤활유 조성물 |
| JPWO2023090308A1 (fi) | 2021-11-16 | 2023-05-25 | ||
| KR20240127475A (ko) | 2022-03-24 | 2024-08-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌·α-올레핀·5-바이닐-2-노보넨 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 조성물, 및 가교체 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0780930B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
| US5153157A (en) * | 1987-01-30 | 1992-10-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity |
| US5096867A (en) * | 1990-06-04 | 1992-03-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts |
| IL85097A (en) | 1987-01-30 | 1992-02-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes |
| US5055438A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
| US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US5066741A (en) * | 1990-03-22 | 1991-11-19 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers |
| CA2024830A1 (en) * | 1989-09-29 | 1991-03-30 | Richard E. Campbell, Jr. | Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers |
| DE69018376T3 (de) * | 1989-10-30 | 2002-05-16 | Fina Technology, Inc. | Herstellung von Metallocenkatalysatoren für Olefinpolymerisation. |
| US5034034A (en) * | 1990-08-28 | 1991-07-23 | The Dow Chemical Company | Novel aryl carbonate cyanoaryl ether gas separation membranes |
-
1991
- 1991-06-20 JP JP3245282A patent/JP2545006B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-27 BR BR919102815A patent/BR9102815A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-01 EP EP91305955A patent/EP0468651B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 EP EP95115577A patent/EP0698618B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 MY MYPI91001193A patent/MY108636A/en unknown
- 1991-07-01 SG SG1996005482A patent/SG52523A1/en unknown
- 1991-07-01 ES ES91305955T patent/ES2091293T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 DE DE69133543T patent/DE69133543T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-01 ES ES95115577T patent/ES2267097T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 DE DE69121813T patent/DE69121813T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-02 RU SU915001125A patent/RU2011652C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 CA CA002046075A patent/CA2046075C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-02 KR KR1019910011149A patent/KR100203235B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 FI FI913215A patent/FI105559B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 CN CN91104485A patent/CN1032008C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-02 AU AU80145/91A patent/AU651599B2/en not_active Ceased
- 1991-07-02 MX MX9100063A patent/MX9100063A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 NO NO912600A patent/NO180720C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 ZA ZA915114A patent/ZA915114B/xx unknown
-
1992
- 1992-06-09 US US07/896,732 patent/US5321106A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69133543T2 (de) | 2007-08-16 |
| AU651599B2 (en) | 1994-07-28 |
| ES2091293T3 (es) | 1996-11-01 |
| EP0468651A1 (en) | 1992-01-29 |
| EP0698618A2 (en) | 1996-02-28 |
| US5321106A (en) | 1994-06-14 |
| NO912600L (no) | 1992-01-06 |
| CA2046075C (en) | 2002-06-04 |
| EP0698618B1 (en) | 2006-08-30 |
| FI913215A0 (fi) | 1991-07-02 |
| JPH04253711A (ja) | 1992-09-09 |
| CN1032008C (zh) | 1996-06-12 |
| FI913215A (fi) | 1992-01-04 |
| JP2545006B2 (ja) | 1996-10-16 |
| EP0698618A3 (en) | 1997-02-12 |
| DE69121813D1 (de) | 1996-10-10 |
| RU2011652C1 (ru) | 1994-04-30 |
| CA2046075A1 (en) | 1992-01-04 |
| NO180720C (no) | 1997-06-04 |
| NO912600D0 (no) | 1991-07-02 |
| BR9102815A (pt) | 1992-02-04 |
| EP0468651B1 (en) | 1996-09-04 |
| NO180720B (no) | 1997-02-24 |
| KR920002640A (ko) | 1992-02-28 |
| MX9100063A (es) | 1992-02-28 |
| CN1057845A (zh) | 1992-01-15 |
| AU8014591A (en) | 1992-01-09 |
| MY108636A (en) | 1996-10-31 |
| SG52523A1 (en) | 1998-09-28 |
| KR100203235B1 (ko) | 1999-06-15 |
| DE69133543D1 (de) | 2006-10-12 |
| ES2267097T3 (es) | 2007-03-01 |
| DE69121813T2 (de) | 1997-04-03 |
| ZA915114B (en) | 1993-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI105559B (fi) | Additiopolymerointikatalyytti, joka aktivoidaan hapettamalla | |
| US5350723A (en) | Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use | |
| EP0495375B1 (en) | Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation | |
| US5408017A (en) | High temperature polymerization process using ionic catalysts to produce polyolefins | |
| EP0641360B1 (en) | Preparation of addition polymerization catalysts via lewis acid mitigated metal center oxidation | |
| EP1015462B1 (en) | Bimetallic complexes and polymerization catalysts therefrom | |
| EP0662979B1 (en) | Supported homogeneous catalyst complexes for olefin polymerization | |
| EP0646140A1 (en) | High temperature polymerization process using ionic catalysts to produce polyolefins | |
| JP2000502384A (ja) | 高温オレフィン重合方法 | |
| JPH0632830A (ja) | 触媒系の調製法、オレフィンの単独重合及び共重合法並びに少なくとも一種のオレフィンのポリマー及びコポリマー | |
| JP2000507560A (ja) | アリル含有金属錯体およびオレフィン重合方法 | |
| JP2001525002A (ja) | α−オレフィン重合用触媒溶液 | |
| JP2001525859A (ja) | 液体シリコーンとポリアミンの反応生成物を含む触媒系 | |
| EP1115760A1 (en) | Monocyclopentadienyl metal catalyst composition for the polymerization of olefins | |
| JP3572325B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
| US20020103315A1 (en) | Catalyst composition for the polymerization of olefins | |
| JPH107713A (ja) | ポリオレフィン製造用触媒、該触媒を含む触媒組成物、およびポリオレフィンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |