WO2020194542A1 - 潤滑油組成物およびその製造方法 - Google Patents

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Abstract

本発明は、（Ａ）特定の方法により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体と、（Ｆ）硫黄に隣接する少なくとも一つの炭化水素基が２級もしくは３級の炭化水素基である硫黄含有化合物と、任意成分として（Ｇ）炭素数３～６のαオレフィンの重合体とを含み、４０℃動粘度が４５０～５１,０００ｍｍ2/ｓであり、硫黄の含有率が、０．１～５重量部であり、前記（Ｇ）成分の含有率が０～１５重量部であることを特徴とする潤滑油組成物である。上記潤滑油組成物は、とりわけギヤ油などに適する。

Description

潤滑油組成物およびその製造方法
　本発明は、潤滑油組成物およびその製造方法に関する。更に詳しくは、特定の成分を含み、主として産業用機械、輸送用機械に用いられる潤滑油組成物およびその製造方法に関する。
　近年、地球規模で環境問題がクローズアップされる中、対応手段の一つとして、工場、輸送事業者などにおいては、産業機械や輸送機械における電力消費量や燃料消費量の削減が挙げられる。上記の問題解決の一つの方策として、これらに使用される各種潤滑油により一層の省電力および省燃費効果が要求されている。
　潤滑油製品は一般に温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有している。潤滑油が使用される機器は、使用温度が大きく変わる場合があるので、粘度の温度依存性は小さいことが好ましいとされている。そこで潤滑油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油基剤に可溶な、ある種のポリマーが粘度改良剤として用いられている。近年では、このような粘度改良剤としてαオレフィン重合体が広く用いられており、潤滑油の性能バランスを更に改善するため、種々の更なる改良がなされている。（特許文献１）
　上記のような粘度指数向上剤は、一般に高温時に適正な粘度を保持するために用いられる。一方、最近では、環境負荷低減の一環として省エネ・省資源が強く思考される中で、特に低温時の粘度上昇を低く抑え（低温特性に優れる）、更には耐久性、耐熱酸化安定性に優れる粘度改良剤が求められている。一般の潤滑油用途においては、優れた低温特性を得るためには、含まれる重合体の濃度をできるだけ低く抑えることが、経済性の面も含めて有利であることなどから、できるだけ高分子量のポリマーを用いる方法が知られている。しかしながら、分子量の高いαオレフィン重合体は剪断安定性の面では不利な傾向がある。
　工業用潤滑油の中でも、特にギヤ油用途では高度な耐久性（剪断安定性）、耐熱酸化安定性が要求され、粘度特性とのバランスを考慮した性能が求められている。また、各種潤滑油の内、ギヤ油は、特に過酷な条件で使用されるため、高性能化、長寿命化の要求が強く、安定した油膜の形成に影響する成分である極圧剤についても一層の性能向上が望まれている。
　潤滑油基剤としては、ＡＰＩ品質分類により、鉱物油はグループ（Ｉ）～（ＩＩＩ）の３段階に分類され、更に、ポリ・αオレフィン（ＰＡＯ）がグループ（ＩＶ）、その他がグループ（Ｖ）に分類されている。自動車用の各種潤滑油用途では、要求性能の高度化および環境負荷低減に対応するため、従来から広く使用されているグループ（Ｉ）鉱油から、グループ(ＩＩ)および(ＩＩＩ)鉱油、或いはポリ・αオレフィンの如く合成油の使用率が高まっている。一方、工業用潤滑油用途においても、長寿命や高耐久性が求められ、前記のグループ（ＩＩＩ）鉱油或いはポリ・αオレフィンが使用されている。特に近年の工業用ギヤ油においては、耐久性の主要パラメータとして剪断安定性が強く求められている。ここに求められる剪断安定性は、従来の高分子量タイプの粘度調整剤での対応は困難であり、ポリブテンなどの比較的低分子量のαオレフィン重合体が使用されている。しかしながら、用途によってはポリブテンの粘度特性、とりわけ低温での十分な流動性に改善の余地があった。
国際公開００/３４４２０号パンフレット
　前記の極圧剤は、例えば、機械などの摩擦面を形成する材料と化学的に反応して、摩擦面上に耐圧性被膜を形成する成分である。これらの摩擦面の材料は金属であることが多いので、極圧剤は極性の高い成分となる傾向にある。
　一方、ポリ・αオレフィンなど、合成油の基油は極性が低いことが多いので、特に高粘度要求の高い工業用ギヤ油用途においては、極性の高い極圧剤の相溶性が悪いという問題に直面した。
　従って、本発明が解決しようとする課題は、極圧剤との相溶性に優れ、粘度特性および剪断安定性のバランスに優れ、かつ、耐久性、耐熱酸化安定性にも優れる工業用潤滑油を提供することにある。
　本発明者らは、このような状況において鋭意研究の結果、特定の触媒を用いて製造されるエチレン・α－オレフィン共重合体と、必要に応じて用いられる特定の粘度、粘度指数、流動点を有する１種以上の合成油および／または鉱物油を基剤とに、特定の極圧剤を組み合わせることにより、上記のような問題を解決することを見出して、本発明を完成するに至った。
　本発明としては、具体的には、以下の態様が挙げられる。
［１］　（Ａ）以下の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体と、
（Ｆ）硫黄に隣接する少なくとも一つの炭化水素基が２級または３級の炭化水素基である硫黄含有化合物と、
　任意成分として（Ｇ）炭素数３～６のαオレフィンの重合体とを含み、
４０℃動粘度が４５０～５１,０００ｍｍ2/ｓであり、
硫黄の含有率が、０．１～５重量部であることを特徴とする潤滑油組成物。
　（但し、潤滑油組成物の総量を１００重量部とする。）
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
［２］　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうちの少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基である［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］　Ｒ6およびＲ11が同一であり、炭素数１～２０の炭化水素基である［１］または［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭化水素基である［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［５］　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した炭化水素基（Ｒ2またはＲ3）がｎ－ブチル基である［４］に記載の潤滑油組成物。
［６］　上記式１で表されるメタロセン化合物のフルオレニル基の２位および７位に結合した置換基（Ｒ6およびＲ11）がすべてｔｅｒｔ－ブチル基である［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［７］　前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する前記化合物が、下記式６で表される化合物である［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 〔式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に炭素数１～２０の炭化水素基である。〕
［８］　前記アンモニウムカチオンがジメチルアニリニウムカチオンである［７］に記載の潤滑油組成物。
［９］　前記触媒系がトリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムからなる群から選択される有機アルミニウム化合物をさらに含む［７］または［８］に記載の潤滑油組成物。
［１０］　更に下記（Ｂ－１）～（Ｂ－３）の要件を全て満たす成分（Ｂ）を含むことを特徴とする［１］～［９］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
（Ｂ－１）１００℃における動粘度が３～１２０ｍｍ2/ｓ以下であること
（Ｂ－２）粘度指数が９０以上であること
（Ｂ－３）流動点が－１０℃以下であること
［１１］　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｃ－１）～（Ｃ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｃ）であることを特徴とする［１０］に記載の潤滑油組成物。
（Ｃ－１）１００℃における動粘度が２０～１２０ｍｍ2/ｓであること
（Ｃ－２）粘度指数が１２０以上であること
（Ｃ－３）流動点が－３０℃以下であること
［１２］　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｄ－１）～（Ｄ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｄ）であることを特徴とする［１０］に記載の潤滑油組成物。
（Ｄ－１）１００℃における動粘度が３～１０ｍｍ2/ｓであること
（Ｄ－２）粘度指数が１２０以上であること
（Ｄ－３）流動点が－４０℃以下であること
［１３］　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｅ－１）～（Ｅ－３）の要件を全て満たす鉱物油（Ｅ）であることを特徴とする［１０］に記載の潤滑油組成物。
（Ｅ－１）１００℃における動粘度が３～４０ｍｍ2/ｓであること
（Ｅ－２）粘度指数が９０以上であること
（Ｅ－３）流動点が－１０℃以下であること
［１４］　前記成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）が、炭素数８～２０のαオレフィン重合体および／またはエステル化合物からなる合成油である［１１］または［１２］に記載の潤滑油組成物。
［１５］　前記成分（Ｅ）がＡＰＩ品質分類のグループ（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から選ばれる１種類以上の鉱物油であることを特徴とする［１３］に記載の潤滑油組成物。
［１６］　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｃ－１）～（Ｃ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｃ）、下記（Ｄ－１）～（Ｄ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｄ）、および下記（Ｅ－１）～（Ｅ－３）の要件を全て満たす鉱物油（Ｅ）から選ばれる１種類以上であり、
　成分（Ａ）～（Ｅ）全体に対する飽和炭化水素含有率が８０重量％以上である
ことを特徴とする［１０］に記載の潤滑油組成物。
（Ｃ－１）１００℃における動粘度が２０～１２０ｍｍ2/ｓであること
（Ｃ－２）粘度指数が１２０以上であること
（Ｃ－３）流動点が－３０℃以下であること
（Ｄ－１）１００℃における動粘度が３～１０ｍｍ2/ｓであること
（Ｄ－２）粘度指数が１２０以上であること
（Ｄ－３）流動点が－４０℃以下であること
（Ｅ－１）１００℃における動粘度が３～４０ｍｍ2/ｓであること
（Ｅ－２）粘度指数が９０以上であること
（Ｅ－３）流動点が－１０℃以下であること
［１７］　下記（Ａ－１）～（Ａ－５）の要件を全て満たすエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体と、
（Ａ－１）エチレン単位を４０～６０モル％、および炭素数３～２０のα－オレフィン単位を６０～４０モル％含有すること
（Ａ－２）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、５００～１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量である。）を有すること
（Ａ－３）３０～５，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度を有すること
（Ａ－４）３０～－４５℃の流動点を有すること
（Ａ－５）０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有すること
（Ｆ）硫黄に隣接する少なくとも一つの炭化水素基が、２級または３級の炭化水素基である硫黄含有化合物と、
　任意成分として（Ｇ）炭素数３～６のαオレフィンの重合体を含み、
　４０℃動粘度が９６２～４５７０ｍｍ2/ｓであり、
　硫黄の含有率が、０．１～５重量部であることを特徴とする潤滑油組成物。
　（但し、潤滑油組成物の総量を１００重量部とする。）
［１８］　前記潤滑油組成物が、ギヤ油組成物である［１］～［１７］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１９］　以下の方法（α）により（Ａ）エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造する工程、および
　前記（Ａ）液状ランダム共重合体と、（Ｆ）硫黄に隣接する少なくとも一つの炭化水素基が２級または３級の炭化水素基である硫黄含有化合物と、（Ｂ）下記（Ｂ－１）～（Ｂ－３）の要件を全て満たす成分（Ｂ）と、任意成分として（Ｇ）炭素数３～６のαオレフィンの重合体とを混合して、４０℃動粘度が４５０～５１,０００ｍｍ2/ｓ、硫黄の含有率が、０．１～５重量部である潤滑油組成物を製造する工程
　を含む、潤滑油組成物の製造方法。
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
　本発明の潤滑油組成物は、極圧剤として好適とされる硫黄化合物を含みながらも相溶性に優れ、すなわち、透明性に優れる液状を示し、粘度特性と剪断安定性にも優れることから、省エネ・省資源などに優れ、さらに耐久性、耐熱酸化安定性に優れる潤滑油組成物である。その為、工業用潤滑油、特にギヤ油として好適である。
　本発明の潤滑油組成物は、下記方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（本明細書において「エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）」とも記載する。）と特定の要件を満たす硫黄化合物（Ｆ）とを含むことを特徴とする。以下、各成分について説明する。
［エチレン・αオレフィン共重合体（Ａ）］
　本発明におけるエチレン・αオレフィン共重合体（Ａ）は、以下の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ａ）である。
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
　ここで、前記炭化水素基は、炭素数が１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは４～１０であり、例えばアルキル基、アリール基等を意味し、アリール基は、炭素数が６～２０、好ましくは６～１５である。
　前記ケイ素含有炭化水素基の例としては、１～４個のケイ素原子を含む炭素原子数３～２０のアルキル基またはアリール基が挙げられ、より詳細には、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、シクロペンタジエニル基は置換されていても無置換でもよい。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、
（i）シクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうち少なくとも１つが炭化水素基であることが好ましく、
（ii）置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうち少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基であることがより好ましく、
（iii）シクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭素数４以上の炭化水素基（例えば、ｎ－ブチル基）であることが最も好ましい。
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも２つが置換基である（すなわち、水素原子ではない）場合、上記の置換基は同一でも異なっていてもよく、少なくとも１つの置換基が炭素数４以上の炭化水素基であることが好ましい。
　式１で表されるメタロセン化合物において、フルオレニル基に結合したＲ6およびＲ11は同一であり、Ｒ7およびＲ10は同一であるが、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではない。ポリ－α－オレフィンの高温溶液重合においては、重合活性を向上させるため、好ましくはＲ6もＲ11も水素原子ではなく、より好ましくはＲ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11のいずれも水素原子ではない。例えば、フルオレニル基の２位および７位に結合したＲ6およびＲ11は、炭素数１～２０の同一の炭化水素基であり、好ましくはすべてｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ7およびＲ10は、炭素数１～２０の同一の炭化水素基、好ましくはすべてｔｅｒｔ－ブチル基である。
　シクロペンタジエニル基とフルオレニル基とを連結する主鎖部（結合部、Ｙ）は、式１で表される前記架橋メタロセン化合物に立体的剛性を付与する構造架橋部としての、１個の炭素原子またはケイ素原子を含む２つの共有結合の架橋部である。架橋部中の架橋原子（Ｙ）は、同一であっても異なっていてもよい２個のアリール基（Ｒ13およびＲ14）を有する。したがって、前記シクロペンタジエニル基と前記フルオレニル基とは、アリール基を含む共有結合架橋部によって結合されている。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、および置換アリール基（これは、フェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基の１個以上の芳香族水素（ｓｐ2型水素）を置換基で置換して形成されたものである。）が挙げられる。前記置換アリール基が有する置換基の例としては、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のケイ素含有炭化水素基、ハロゲン原子などが挙げられ、好ましくはフェニル基が挙げられる。式１で表される前記架橋メタロセン化合物において、好ましくは、製造容易性の観点からＲ13とＲ14とは同一である。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、Ｑは、好ましくは、ハロゲン原子または炭素数１～１０の炭化水素基である。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられ、炭素数１～１０の炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピル、１，１－ジエチルプロピル、１－エチル－１－メチルプロピル、１，１，２，２－テトラメチルプロピル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、１，１－ジメチルブチル、１，１，３－トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、１－メチル－１－シクロヘキシルなどが挙げられる。また、ｊが２以上の整数の場合、Ｑは同一であっても異なっていてもよい。
　このような架橋メタロセン化合物（ａ）としては、
　エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)]（２，７-ジフェニル-３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
　これらの化合物のジルコニウム原子をハフニウム原子に置き換えた化合物またはクロロ配位子をメチル基に置き換えた化合物などが例示されるが、架橋メタロセン化合物（ａ）はこれらの例示に限定されない。
　本発明における前記触媒系に使用される前記有機アルミニウムオキシ化合物としては、従来のアルミノキサンを使用できる。例えば、下記式２～５で表される直鎖状または環状のアルミノキサンを使用できる。前記有機アルミニウムオキシ化合物には、少量の有機アルミニウム化合物が含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　式２～４において、Ｒは独立して炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒｘは独立して炭素数２～２０の炭化水素基であり、ｍおよびｎは独立して２以上、好ましくは３以上、より好ましくは１０～７０、最も好ましくは１０～５０の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　式５において、Ｒcは炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒdは独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～１０の炭化水素基である。
　式２または式３において、Ｒは、従来「メチルアルミノキサン」と呼ばれている有機アルミニウムオキシ化合物のメチル基（Ｍｅ）である。
　前記メチルアルミノキサンは、容易に入手可能であり、かつ高い重合活性を有するので、ポリオレフィン重合における活性剤として一般的に使用されている。しかしながら、メチルアルミノキサンは、飽和炭化水素に溶解させ難いため、環境的に望ましくないトルエンまたはベンゼンのような芳香族炭化水素の溶液として使用されてきた。そのため、近年、飽和炭化水素に溶解させたアルミノキサンとして、式４で表されるメチルアルミノキサンの可撓性体（flexible body）が開発され、使用されている。式４で表されるこの修飾メチルアルミノキサンは、米国特許第４９６０８７８号明細書、米国特許第５０４１５８４号明細書に示されるように、トリメチルアルミニウムおよびトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製され、例えば、トリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムを用いて調製される。Ｒｘがイソブチル基であるアルミノキサンは、飽和炭化水素溶液の形でＭＭＡＯ、ＴＭＡＯの商品名で市販されている。（Tosoh Finechem Corporation、Tosoh Research＆Technology Review、Vol 47、55（2003）を参照のこと）。
　前記触媒系に含まれる（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物（以下、必要に応じて「イオン性化合物」という。）としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン、ボラン化合物、カルボラン化合物を使用でき、これらは韓国特許第１０－０５５１１４７号公報、特開平１－５０１９５０号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、米国特許第５３２１１０６号明細書等に記載されている。必要に応じて、ヘテロポリ化合物、イソポリ化合物等を使用でき、特開２００４－５１６７６号公報に記載のイオン性化合物を使用できる。前記イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上を混合して使用できる。より詳細には、ルイス酸の例としては、ＢＲ3で表される化合物（Ｒはフッ化物、置換されたもしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基（メチル基など）、置換されたもしくは無置換の炭素数６～２０のアリール基（フェニル基など）などである。）が挙げられ、例えばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４－フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５－ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４－フルオロフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、およびトリス（ｐ－トリル）ボロンが挙げられる。前記イオン性化合物を用いると、有機アルミニウムオキシ化合物と比較して、その使用量およびスラッジ発生量が比較的少なく、経済的に有利である。本発明においては、前記イオン性化合物として、下記式６で表される化合物が使用されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に有機基、好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基、より好ましくはアリール基、例えばペンタフルオロフェニル基である。前記カルベニウムカチオンの例としては、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどが挙げられ、前記アンモニウムカチオンの例としては、ジメチルアニリニウムカチオンなどが挙げられる。
　上記式６で表される化合物としては、好ましくはN,N-ジアルキルアニリニウム塩、具体的にはN,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどが挙げられる。
　本発明に用いられる前記触媒系は、必要に応じて、さらに（ｃ）有機アルミニウム化合物を含む。前記有機アルミニウム化合物は、前記架橋メタロセン化合物、前記有機アルミニウムオキシ化合物、前記イオン性化合物などを活性化する役割を果たす。前記有機アルミニウム化合物としては、好ましくは下記式７で表される有機アルミニウム、および下記式８で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物を使用できる。
　　　Ｒa mＡｌ(ＯＲb)nＨpＸq　…（式７）
　式７において、Ｒa及びＲbは、それぞれ独立に、炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｍは０＜ｍ≦３の整数であり、ｎは０≦ｎ≦３の整数であり、ｐは０＜ｐ≦３の整数であり、ｑは０≦ｑ＜３の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。
　　　Ｍ2ＡｌＲa 4　…（式８）
　式８において、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを表し、Ｒaは炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～４の炭化水素基である。
　式７で表される有機アルミニウム化合物の例としては、入手容易なトリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどが挙げられる。式８で表される第１族金属とアルミニウムとのアルキル錯体化合物の例としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4などが挙げられる。式７で表される化合物に類似する化合物を使用できる。例えば、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＮ(Ｃ2Ｈ5)Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2のように、少なくとも２つのアルミニウム化合物が窒素原子を介して結合した有機アルミニウム化合物を用いることができる。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）を製造するための方法において、式１で表される（ａ）架橋メタロセン化合物の量は、好ましくは全触媒組成物に対して５～５０重量％である。そして、好ましくは、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して５０～５００当量であり、（ｂ）（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して１～５当量であり、（ｃ）有機アルミニウム化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して５～１００当量である。
　本発明で用いられる前記触媒系は、例えば以下の［１］～［４］を有していてもよい。
［１］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、および（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物
［２］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ｃ）有機アルミニウム化合物。
［３］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、（ｂ）（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、および（ｃ）有機アルミニウム化合物。
［４］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物。
　（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物（成分（ａ））、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物（成分（ｂ））、（ii）架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、および／または（ｃ）有機アルミニウム化合物（成分（ｃ））は、出発原料モノマー（エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの混合物）に対して、任意の順序で導入されてもよい。例えば、成分（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）は、原料モノマーが充填されている重合反応器に、単独でまたは任意の順序で導入される。あるいは、必要に応じて、成分（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）のうち少なくとも２つの成分を混合した後、混合触媒組成物が、原料モノマーが充填された重合反応器に導入される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、前記触媒系の下でのエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合によって調製される。炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセンなどの直鎖状α－オレフィン、イソブチレン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどの分岐状α－オレフィン、およびそれらの混合物のうちの１種以上を使用できる。好ましくは１種以上の炭素数３～６のα－オレフィンを使用でき、より好ましくはプロピレンを使用できる。前記溶液重合は、プロパン、ブタン、ヘキサンなどの不活性溶媒、またはオレフィン単量体そのものを媒体として使用することにより実施できる。本発明のエチレンとα－オレフィンとの共重合において、共重合の温度は、通常８０～１５０℃、好ましくは９０～１２０℃であり、共重合の圧力は、通常大気圧～５００ｋｇｆ／ｃｍ2、好ましくは大気圧～５０ｋｇｆ／ｃｍ2であり、これらは反応材料、反応条件などに応じて変動し得る。
　重合は回分式、半連続式または連続式で実施でき、好ましくは連続式で実施される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、室温で液相であり、α－オレフィン単位がコポリマー鎖中に均一に分布した構造を有する。前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）は、たとえば６０～４０モル％、好ましくは４５～５５モル％の、エチレンから誘導されるエチレン単位、およびたとえば４０～６０モル％、好ましくは４５～５５モル％の、炭素数３～２０のα－オレフィンから誘導される炭素数３～２０のα－オレフィン単位を含む。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｃ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、たとえば５００～１０，０００、好ましくは８００～６，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量）は、たとえば３以下、好ましくは２以下である。数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）は、たとえば３０～５，０００、好ましくは５０～３，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度、たとえば３０～－４５℃、好ましくは２０～－３５℃の流動点、たとえば０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有する。
　式１で示される架橋メタロセン化合物は、特にエチレンとα－オレフィンとの共重合に対する重合活性が高く、この架橋メタロセン化合物を用いることで分子末端への水素導入により重合が選択的に停止するため、得られるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）の不飽和結合が少なくなる。また、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）は、ランダム共重合性が高いため、制御された分子量分布を有し、剪断安定性、粘度特性に優れる。
　このため、本発明に用いられるエチレン・α－オレフィン共重合体を含有する潤滑油組成物は、粘度特性および剪断安定性のバランスに優れ、さらに耐久性、耐熱酸化安定性に優れる。
［潤滑油基材］
　本発明で必要に応じて他の潤滑油材料を使用することができる。好ましくは、下記（Ｂ－１）～（Ｂ－３）の要件を全て満たす成分（Ｂ）を使用することができる。
　（Ｂ－１）１００℃における動粘度が３～１２０mm2/s、好ましくは４～１１０mm2/sであること
　（Ｂ－２）粘度指数が９０以上、好ましくは９５以上であること
　（Ｂ―３）流動点が－１０℃以下、好ましくは－１５℃以下であること。
　なお（Ｂ）成分は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）、炭素数３～６のαオレフィン重合体（Ｇ）以外の成分である。
　このような潤滑油材料の好ましい例としては、下記の（Ｃ）～（Ｅ）成分のような合成油や鉱物油を挙げることができる。
　本発明に必要に応じて使用される鉱物油（Ｅ）は、所謂潤滑油基材として知られている。潤滑油基材は、ＡＰＩ（米国石油協会）分類で規定され、各グループに分類される。潤滑油基材の特性を表１に示す。
　潤滑油基材としての鉱物油は、一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により３つの等級から構成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 　鉱物油（Ｅ）は、下記（Ｅ－１）～（Ｅ－３）の特性を有するものであり、ＡＰＩ品質分類のグループ（Ｉ）～(ＩＩＩ)、好ましくは（ＩＩＩ）に属する水素化分解法などにより精製された高粘度指数鉱油であることが好ましい。
 （Ｅ－１）１００℃における動粘度が３～４０mm2/s、好ましくは５～３５mm2/sであること
　（Ｅ－２）粘度指数が９０以上、好ましくは９５以上であること
　（Ｅ－３）流動点が－１０℃以下、好ましくは－１５℃以下であること
　本発明に必要に応じて用いられる合成油（Ｄ）は、下記（Ｄ－１）～（Ｄ－３）の特性を有するものであり、比較的低粘度のポリα－オレフィン（ＰＡＯ）および／またはポリオールエステルや脂肪酸エステルなどが好ましい。
　（Ｄ－１）１００℃における動粘度が３～１０mm2/s、好ましくは４～８mm2/sであること
　（Ｄ－２）粘度指数が１２０以上、好ましくは１２５以上であること
　（Ｄ－３）流動点が－４０℃以下、好ましくは－５０℃以下であること
　表１におけるグループ（ＩＶ）に属するポリα－オレフィン（ＰＡＯ）は、炭素数８以上のα－オレフィンを少なくとも原料モノマーとして重合して得られる炭化水素ポリマーであって、例えばデセン－１を重合して得られるポリデセンなどが例示される。このようなポリαオレフィンが、さらに好ましい合成油（Ｄ）の態様である。
　この様なα－オレフィンオリゴマーは、チーグラー触媒、ルイス酸を触媒としたカチオン重合、熱重合、ラジカル重合によって製造することができる。勿論、前述の特許文献１に記載の触媒の存在下に、対応するオレフィンを重合することで得ることもできる。
　第１表におけるグループ（Ｖ）に属する基油としては、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、エステル油などを例示できる。
　アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類は、通常大部分がアルキル鎖長が炭素原子数６～１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、例えば、米国特許第３９０９４３２号に記載されている。
　エステルとしては、一塩基酸とアルコールとから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（例えば、トリメチロールプロパン）、テトラオール（例えば、ペンタエリスリトール）、ヘキサオール（例えば、ジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、トリデシルペラルゴネート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。
　本発明に必要に応じて用いられる合成油（Ｃ）としては、下記（Ｃ－１）～（Ｃ－３）の特性を満たすものであり、グループ（ＩＶ）に属するポリα－オレフィン（ＰＡＯ）が好ましいが、グループ（Ｖ）に属するエステルなどの合成油を含有してもよい。
　（Ｃ－１）１００℃における動粘度が２０～１２０mm2/s、好ましくは３０～１１０mm2/sであること
　（Ｃ－２）粘度指数が１２０以上、好ましくは１３０以上であること
　（Ｃ－３）流動点が－３０℃以下、好ましくは－３５℃以下であること
　なお、本発明における低粘度の潤滑油基材として好適に用いられる成分（Ｂ）は、合成油（Ｃ）、（Ｄ）または鉱物油（Ｅ）から選ばれる１種類以上の成分からなり、合成油（Ｃ）、（Ｄ）および鉱物油（Ｅ）それぞれ１種類ないし２種類以上であってもよく、また、合成油（Ｃ）または（Ｄ）と鉱油（Ｅ）との混合物であってもよい。
　これらの（Ｂ）～（Ｅ）成分は、エチレン・αオレフィン共重合体（Ａ）と後述する硫黄化合物（Ｆ）との和を１００重量部とすると、好ましくは２～８０重量部、更に好ましくは３～６０重量部、特に好ましくは４～４０重量部の割合で用いることができる。
　本発明の潤滑油組成物では、前記の成分（Ａ）～（Ｅ）の炭化水素成分全体に対する飽和炭化水素含有率は８０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、特に好ましくは、９６％以上である。
　前記の飽和炭化水素比率が低過ぎると、潤滑油としての耐久性が不充分になる場合がある。
　本発明に必要に応じて用いられる炭素数３～６のαオレフィン重合体（Ｇ）は炭素数３～６のα－オレフィンから選ばれるα－オレフィンの構造単位が７０モル％を超えるα－オレフィン重合体であり、潤滑油組成物全体を１００重量部とした場合、１５重量部以下、好ましくは１２重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、更に好ましくは５重量部以下、特に好ましくは２重量部以下である。好ましい下限は０重量部である。
　炭素数３～６のαオレフィン重合体（Ｇ）の含有率が高過ぎると剪断粘度が経時的に低下する場合がある。
［硫黄化合物（Ｆ）］
　本発明に用いられる硫黄化合物（Ｆ）は、硫黄に隣接する炭素原子が、２級ないし３級炭素であることを特徴とする。このような炭素を含む置換基としては、イソプロピル基(i-Pr)、s-ブチル基(s-Bu)、t-ブチル基（t-Bu）、２-ヘキシル基、３-ヘキシル基、２-メチル-２-ペンチル基、３-メチル-３-ペンチル基などを挙げることができる。
　このような構造の置換基を有する硫黄化合物（Ｆ）は、一般的に極圧剤として用いられるものであり、驚くべきことに強い極性を保持しながらも前記のエチレン・αオレフィン共重合体（Ａ）との相溶性がよく、透明性に優れた潤滑油組成物を形成することができる。また、硫黄化合物（Ｆ）は、各種の油剤が高粘度であっても相溶性が損なわれ難く、後述する潤滑油組成物として透明性の高い製品を得易い傾向がある。この相溶性と極性の両立は前記の嵩高い炭化水素含有置換基の構造に由来すると考えられる。
　本発明に用いられる硫黄化合物（Ｆ）は、硫黄に対する炭素の原子数比が、好ましくは１．５～２０、更に好ましくは１．８～１５、特に好ましくは２～１０である。このような範囲を満たす硫黄化合物は、強い極性を有するため、例えば金属機器のギヤなどの表面との強い相互作用を有し、強固な被膜を形成することができると考えられる。
　前記原子数比が高過ぎると極性が不足する場合がある一方、前記原子数比が低過ぎるとエチレン・αオレフィン共重合体（Ａ）との相溶性が低下することがある。
　上記の様な硫黄化合物は、例えば硫黄の連鎖の両端に前記の２級ないし３級構造の炭化水素置換基を持つ構造の化合物を好ましい例として挙げることができる。例えば、t-Bu2-S、s-Bu2-S、i-Pr2-S、t-Bu-S-S-t-Bu、s-Bu-S-S-s-Bu、i-Pr-S-S-i-Pr、t-Bu-S-S-S-t-Bu、s-Bu-S-S-S-s-Bu、i-Pr-S-S-S-i-Pr、t-Bu-S-S-S-S-t-Bu、s-Bu-S-S-S-S-s-Bu、i-Pr-S-S-S-S-i-Pr構造を有する化合物などを挙げることができる。（ここでBuはブチル基、Prはプロピル基を示し、s-は２級(セカンダリー)、t-は三級(ターシャリー)を示す。Ｓは、勿論、硫黄である。）
　本発明の潤滑油組成物は、硫黄の含有率が、潤滑油組成物の総量を１００重量部とした場合、０．１～５重量部、好ましくは０．５～４重量部、更に好ましくは１～３重量部である。
　上記の様な範囲を満たすと、透明感があり、かつ、被膜形成などの潤滑性能とを高いレベルで両立させることができる。硫黄の含有率が低過ぎると潤滑油性能が不充分になる場合があり、硫黄の含有率が高過ぎると、潤滑油としての透明感が損なわれる場合がある。
［潤滑油組成物］
　本発明の潤滑油組成物は、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を含み、必要に応じて合成油（Ｃ）、合成油（Ｄ）および、鉱物油（Ｅ）などから選ばれる１種類以上を含む成分（Ｂ）を含むことが好ましい。また本発明の潤滑油組成物は、前記硫黄化合物（Ｆ）が含まれる。これらの含有比率は、前述の通りである。
　本発明の潤滑油組成物は、必要に応じ、流動点降下剤、極圧剤、摩擦調整剤、油性剤、酸化防止剤、錆止め剤、腐食防止剤などの公知の添加剤を前記組成物１００重量部に対して、２０重量部以下の割合で配合することができる。
　このような潤滑油組成物は、優れた粘度特性と剪断安定性とをバランスよく発現することを特徴としている。
［流動点降下剤］
　流動点降下剤としては、メタクリル酸アルキルの重合体または共重合体、アクリル酸アルキルの重合体または共重合体、フマル酸アルキルの重合体または共重合体、マレイン酸アルキルの重合体または共重合体、アルキル芳香族系の化合物などを挙げることができる。この中でも特にメタクリル酸アルキルの重合体または共重合体を含む流動点降下剤であるポリメタクリレート系流動点降下剤が好ましく、メタクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数は１２～２０が好ましく、その含有量は組成物全量の０．０５～２重量％である。これらは、流動点降下剤として市販されているものを入手することができる。例えば市販の銘柄名としては三洋化成社製アクルーブ１４６、アクルーブ１３６、東邦化学社製ルブラン１４１、ルブラン１７１などが挙げられる。
　これらの成分は、鉱油やエステルなどに溶解させたり、希釈させたりして用いることができる。好ましい濃度は１０～８０％、更に好ましくは３０～７０％である。
［極圧剤］
　極圧剤としては、前述の硫黄化合物の他に、硫化オレフィン、硫化油脂、スルフィド類、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
　これらの成分は、エステルや前述のオレフィン重合体を含む溶媒などに溶解させたり、希釈させたりして用いることができる。好ましい濃度は１０～８０％、更に好ましくは３０～７０％である。
［摩擦調整剤］
　摩擦調整剤としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメートなどの有機モリブデン化合物に代表される有機金属系摩擦調整剤が挙げられる。
　これらの成分は、エステルなどに溶解させたり、希釈させたりして用いることができる。好ましい濃度は１０～８０％、更に好ましくは３０～７０％である。
　また、油性剤としては、炭素数８～２２のアルキル基を有する脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコールなどが挙げられる。
［酸化防止剤］
　酸化防止剤として具体的には、2,6－ジ－t－ブチル－４メチルフェノールなどのフェノール系酸化防止剤；ジオクチルジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
　また、消泡剤としては、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体などのシリコン系消泡剤；アルコール、エステル系消泡剤など挙げることができる。
　これらの成分は、エステルなどに溶解させたり、希釈させたりして用いることができる。好ましい濃度は１０～８０％、更に好ましくは３０～７０％である。
［錆止め剤］
　錆止め剤としては、カルボン酸、カルボン酸塩、エステル、リン酸などが挙げられる。また、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾールとその誘導体、チアゾール系化合物などを挙げることができる。
　また、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物などが挙げられる。
　本発明の潤滑油組成物は、特に粘度特性と剪断安定性とに優れ、さらに耐久性、耐熱酸化安定性に優れ、工業用潤滑油として有効である。
　本発明の潤滑油組成物は、４０℃における動粘度が４５０～５１,０００ｍｍ2/ｓの範囲内にある。好ましくは工業用潤滑油としてはＩＳＯ-５００～ＩＳＯ-４６,０００の粘度範囲のものが挙げられ、開放型ギヤ油として特に有効である。
　本発明の潤滑油組成物は、種々の産業用機械や輸送用機械の工業用潤滑油として好適に用いることができる。特にはギヤ油に好適である。更には建設用機械のギア油として好適に用いることができる。
　本発明の潤滑油組成物は、金属表面への被膜形成能力に優れることが予想され、高い潤滑性能を有すると共に、低温においても透明性に優れた潤滑油となりうる。継続使用することによって、次第に透明性は低下する傾向があるが、逆に透明度を劣化、交換時期の指標とすることもできる。このため、透明性も潤滑油にとっては重要な性能の一つである。
　以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、実施例における各種物性は以下のようにして測定した。
［エチレン含量］
　日本電子ＬＡ５００型核磁気共鳴装置を用い、オルトジクロルベンゼンとベンゼン－ｄ６との混合溶媒（オルトジクロルベンゼン／ベンゼン－ｄ６＝３／１～４／１（体積比））中、１２０℃、パルス幅４５°パルス、パルス繰り返し時間５．５秒で測定した。繰り返し測定回数は、１０００回以上、好ましくは１００００回以上である。
［Ｂ値］
　ｏ－ジクロロベンゼン／ベンゼン－ｄ6（４／１［ｖｏｌ／ｖｏｌ％］）を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅４．７μ秒（４５oパルス）の測定条件下（１００ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）、または測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅５．０μ秒（４５oパルス）の測定条件下（１２５ ＭＨｚ、ブルカー・バイオスピンＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ－５００）にて13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定し、下記式［１］に基づきＢ値を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
 　式［１］中、ＰEはエチレン成分の含有モル分率を示し、ＰOはα－オレフィン成分の含有モル分率を示し、ＰOEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン－α－オレフィン連鎖のモル分率を示す。
［飽和炭化水素含有率］
　日本電子（株）製ＥＣＸ４００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒は重水素化オルトジクロロベンゼン、重水素化クロロホルム、重水素化ベンゼンを適宜使用した。
　試料濃度５０～６０ｍｇ／０．５ｍＬ、測定温度は室温～１２０℃を適宜選択した。観測核は1Ｈ（４００ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルス、パルス幅は５．１２μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は７．０秒、積算回数は５００回以上、７．１０ｐｐｍをケミカルシフトの基準値として測定した。ビニル基やメチル基などに由来する1Ｈなどのピークは、常法によりアサインし、前記のエチレン含量の結果と合わせて飽和炭化水素含有率を算出した。
　なお、本願の実験例で用いたポリオレフィンには殆ど不飽和炭素-炭素結合に由来するピークは見られなかった。
［動粘度（４０℃、１００℃）］
　ＡＳＴＭ　Ｄ　４４５に基づいて測定を行った。なお、本実施例では配合油の粘度を各ＩＳＯ分類に基づいて以下のように調整した。
　（１）ＩＳＯ４６０：動粘度（４０℃）が４６０±４６mm2/sになるように配合調製した。
　（２）ＩＳＯ１０００：動粘度（４０℃）が１０００±１００mm2/sになるように配合調製した。
　（３）ＩＳＯ２２００：動粘度（４０℃）が２２００±２２０mm2/sになるように配合調製した。
  （４）ＩＳＯ３２００：動粘度（４０℃）が３２００±３２０mm2/sになるように配合調製した。
　（５）ＩＳＯ４６００：動粘度（４０℃）が４６００±４６０mm2/sになるように配合調製した。
　（６）ＩＳＯ６８００：動粘度（４０℃）が６８００±６８０mm2/sになるように配合調製した。
  （７）ＩＳＯ１００００：動粘度（４０℃）が１００００±１０００mm2/sになるように配合調製した。
　（８）ＩＳＯ２２０００：動粘度（４０℃）が２２０００±２２００mm2/sになるように配合調製した。
［粘度指数］
　粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により、測定、算出した。
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
　　下記の液体クロマトグラフィー用ポンプ、サンプリング装置、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）用カラム、示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）を連結し、ＧＰＣ測定を行い決定した。
　液体クロマトグラフィー装置：Ｗａｔｅｒｓ社製５１５ ＨＰＬＣ Ｐｕｍｐ
サンプリング装置：Ｗａｔｅｒｓ社製７１７ｐｌｕｓ Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ装置
　移動相：ＴＨＦ（安定剤含有、液体クロマトグラフィー用グレード）
　カラム：ＰＬ社製ＭＩＸＥＤ-Ｄ 1本とＰＬ社製５００Å 1本とを直列連結した。
　サンプル濃度；5ｍｇ/ｍＬ
　移動相流速；1.0ｍＬ/分
　測定温度；常温
　検量線用標準サンプル：ＰＬ社製ＥａｓｉＣａｌ　ＰＳ-1
［剪断安定性（粘度低下率％）］
　ＫＲＬ剪断試験機を用いてＣＥＣ－Ｌ－４５（ＣＥＣ：欧州の自動車用燃料・潤滑油試験法の管理機構）に基づいて試験を行い、４０℃の粘度の低下率を評価した。
　剪断安定性は、潤滑油中の共重合体成分が金属摺動部で剪断を受け、分子鎖が切断することによる動粘度損失の尺度である。
［相溶性（極圧剤の溶解性）］
　配合油を６０℃の温度で加熱攪拌後、１０日経過後の外観を観察し、以下の評点で評価した。
　　評点Ａ：透明、　評点Ｂ：やや濁る、　評点Ｃ：濁る
［極圧剤の分析（ＧＣ／ＭＳ法）］
　極圧剤に含まれる硫黄化合物の構造をガスクロマトグラフィーと質量分析計とを併用した所謂ＧＣ／ＭＳ法で測定した。測定条件を下記した。
装置：日本電子製Ｊｍｓ－Ｑ１０００ＧＣ　Ｋ９型装置
カラム：ＤＢ５ＭＳ＋ＤＧ（内径：０．２５ｍｍ、長さ：３０ｍ）
　カラム温度制御パターン ： ４０℃で３分保持し、１０℃／分の速度で昇温し、３２０℃に達した後、２９分保持して終了とした。
　移動相 ： ヘリウム（流速：０．７ｍｌ／分）
　サンプル注入温度：　２８０℃、スプリット（１／２０）
　サンプル注入量　：　１μＬ（希釈溶媒：ヘキサン）
　イオン化法　　　：　ＥＩ（電子イオン化）、イオン化温度：２００℃
　［耐熱酸化安定性］
　耐熱酸化安定性はＪＩＳ　Ｋ２５１４に記載の内燃機関用潤滑油酸価安定度試験の方法に準拠し、試験時間７２時間後のラッカー度を評価した。
　［本発明で使用する成分］
　実施例、比較例で使用する潤滑油基剤などの成分について、表２に纏めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 　実施例、比較例で使用する極圧剤は以下の通りである。
・ＡＦＴＯＮ社製ＨＩＴＥＣ(商標)-３３３９
　硫黄含有率：３２．６重量％、リン含有率：１．１９重量％（カタログ値）
　前記ＧＣ／ＭＳ法により、含硫黄成分としてジ－ｔ－ブチルポリスルフィドが検出された。その他に鉱物油を示唆する成分が含まれていた。
・ＡＦＴＯＮ社製ＨＩＴＥＣ(商標)３４３
　前記ＧＣ／ＭＳ法により、二級、三級のアルキル基を有する硫黄化合物を示唆するピークは検出されなかった。
［エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）の重合方法］
　［重合例１］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にヘプタン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を５０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、およびＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．０２３ｍｍｏｌと［ジフェニルメチレン（η5－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（η5－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００２３０ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、５０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体１．４３ｇを得た。得られたポリマー（重合体１）のエチレン含有量は５２．４ｍｏｌ％、Ｍｗは１３，６００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は２，０００ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例２］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にヘプタン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を５０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ０．６８８ｍｍｏｌとジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．００２３０ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、５０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体１．４３ｇを得た。得られたポリマー（重合体２）のエチレン含有量は５２．１ｍｏｌ％、Ｍｗは１３，８００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は２，０００ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例３］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ１．２１３ｍｍｏｌと［［ジフェニルメチレン（η5－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（η5－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００４０２ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体０．７７ ｇを得た。得られたポリマー（重合体３）のエチレン含有量は４８．８ｍｏｌ％、Ｍｗは４，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１００ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例４］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ１．２１３ｍｍｏｌとジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．００４０２ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体０．７７ ｇを得た。得られたポリマー（重合体４）のエチレン含有量は４８．７ｍｏｌ％、Ｍｗは４，２００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１００ｍｍ2／ｓであった。
（実施例１)
　粘度調整剤としてのエチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例３で得られた重合体３を９３．０重量％、ＡＰＩグループ（Ｖ）に分類されるポリオールエステル（ＢＦＳ社製ＴＭＴＣ）を５．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ１０００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例２)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を９．５重量％、重合例３で得られた重合体３を８３．５重量％、合成油（Ｄ）としてポリオールエステル（ＢＦＳ社製ＴＭＴＣ）を５．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例３)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた共重合体１を２８．０重量％、重合例３で得られた重合体３を６５．０重量％用いた以外は実施例２と同様に配合して、ＩＳＯ３２００相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例４)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を４８．０重量％、重合例３で得られた重合体３を４５．０重量％用いた以外は実施例２と同様に配合して、ＩＳＯ６８００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例５)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を４．０重量％、重合例３で得られた重合体３を８４．０重量％、合成油（Ｄ）としてポリα－オレフィン（ＣＨＥＶＲＯＮ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００６）を１０．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ１０００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例６)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を３０．０重量％、重合例３で得られた重合体３を５８．０重量％用いた以外は実施例５と同様に配合して、ＩＳＯ３２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例７)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を１０．０重量％、重合例３で得られた重合体３を７３．０重量％、合成油（Ｄ）としてポリα－オレフィン（ＣＨＥＶＲＯＮ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００６）を１０．０重量％およびポリオールエステル（ＢＦＳ社製ＴＭＴＣ）を５．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ１０００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例８)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を３０．０重量％、重合例３で得られた重合体３を５３．０重量％用いた以外は実施例７と同様に配合してＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例９)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を１８．０重量％、合成油（Ｃ）として高粘度ポリα－オレフィン（ＩＮＥＯＳ社製ＤＵＲＡＳＹＮ１８０）を８０．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例１０)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を２７．０重量％、合成油（Ｃ）として高粘度ポリα－オレフィン（ＩＮＥＯＳ社製ＤＵＲＡＳＹＮ１８０）を７１．０重量％用いた以外は実施例９と同様に配合し、ＩＳＯ３２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例１１)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を２０．０重量％、合成油（Ｃ）として高粘度ポリα－オレフィン（ＩＮＥＯＳ社製ＤＵＲＡＳＹＮ１８０）を７３．０重量％、合成油（Ｄ）としてポリオールエステル（ＢＦＳ社製ＴＭＴＣ）を５．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例１２)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を３０．０重量％、合成油（Ｃ）として高粘度ポリα－オレフィン（ＩＮＥＯＳ社製ＤＵＲＡＳＹＮ１８０）を６３．０重量％用いた以外は実施例１１と同様に配合し、ＩＳＯ３２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例１３)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を３０．０重量％、合成油（Ｃ）として高粘度ポリα－オレフィン（ＩＮＥＯＳ社製ＤＵＲＡＳＹＮ１８０）を５３．０重量％、合成油（Ｄ）として低粘度ポリα－オレフィン（ＣＨＥＶＲＯＮ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００６）を１０．０重量％、合成油（Ｄ）としてポリオールエステル（ＢＦＳ社製ＴＭＴＣ）を５．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例１４)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を４０．０重量％、合成油（Ｃ）として高粘度ポリα－オレフィン（ＩＮＥＯＳ社製ＤＵＲＡＳＹＮ１８０）を４３．０重量％用いた以外は実施例１３と同様に配合し、ＩＳＯ３２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例１５)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を２０．０重量％、鉱物油（Ｅ）としてブライトストック（ＪＸ社製Ｎ４６０）を７８．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
（実施例１６)
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例１で得られた重合体１を４０．０重量％、鉱物油（Ｅ）としてブライトストック（ＪＸ社製Ｎ４６０）を５８．０重量％用いた以外は実施例１５と同様に配合し、ＩＳＯ４６００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 （比較例１)
　粘度調整剤としてポリブテン（ＪＸ社ＨＶ－１９００）を２０．０重量％、エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として重合例３で得られた重合体３を７８．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）を２．０重量％配合して、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
（比較例２)
　ポリブテン（ＪＸ社ＨＶ－１９００）を４２．０重量％、エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として重合例３で得られた重合体３を５６．０重量％用いた以外は比較例１と同様に配合し、ＩＳＯ６８００相当粘度に調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
（比較例３)
　極圧剤としてＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）をＨＩＴＥＣ(商標)３４３（同社）に変えた以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ１０００相当粘度に調製した。配合油の相溶性評価結果を表４に示す。
（比較例４)
　極圧剤としてＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）をＨＩＴＥＣ(商標)３４３（同社）に変えた以外は実施例２と同様に配合し、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の相溶性評価結果を表４に示す。
（比較例５)
　極圧剤としてＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）をＨＩＴＥＣ(商標)３４３（同社）に変えた以外は実施例３と同様に配合し、ＩＳＯ３２００相当粘度に調製した。配合油の相溶性評価結果を表４に示す。
（比較例６)
　極圧剤としてＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）をＨＩＴＥＣ(商標)３４３（同社）に変えた以外は実施例４と同様に配合し、ＩＳＯ６８００相当粘度に調製した。配合油の相溶性評価結果を表４に示す。
（比較例７)
　極圧剤としてＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）をＨＩＴＥＣ(商標)３４３（同社）に変えた以外は実施例１５と同様に配合し、ＩＳＯ２２００相当粘度に調製した。配合油の相溶性評価結果を表４に示す。
（比較例８)
　極圧剤としてＨＩＴＥＣ(商標)－３３３９（ＡＦＴＯＮ社製）をＨＩＴＥＣ(商標)３４３（同社）に変えた以外は実施例１６と同様に配合し、ＩＳＯ４６００相当粘度に調製した。配合油の相溶性評価結果を表４に示す。
（比較例９)
　重合体３を重合例４で得られた重合体４に変えた以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ１０００相当粘度に配合調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
（比較例１０)
　重合体１を重合例２で得られた重合体２に変え、重合体３を重合例４で得られた重合体４に変えた以外は実施例２と同様に配合し、ＩＳＯ２２００相当粘度に配合調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
（比較例１１)
　重合体１を重合例２で得られた重合体２に変え、重合体３を重合例４で得られた重合体４に変えた以外は実施例４と同様に配合し、ＩＳＯ６８００相当粘度に配合調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
（比較例１２)
　重合体１を重合例２で得られた重合体２に変え、重合体３を重合例４で得られた重合体４に変えた以外は実施例８と同様に配合し、ＩＳＯ２２００相当粘度に配合調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
（比較例１３)
　重合体１を重合例２で得られた重合体２に変えた以外は実施例１４と同様に配合し、ＩＳＯ３２００相当粘度に配合調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
（比較例１４)
　重合体１を重合例２で得られた重合体２に変えた以外は実施例１５と同様に配合し、ＩＳＯ２２００相当粘度に配合調製した。配合油の潤滑油物性を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015

Claims (19)

  1. （Ａ）以下の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体と、
    （Ｆ）硫黄に隣接する少なくとも一つの炭化水素基が２級または３級の炭化水素基である硫黄含有化合物と、
    　任意成分として（Ｇ）炭素数３～６のαオレフィンの重合体とを含み、
    　４０℃動粘度が４５０～５１,０００ｍｍ2/ｓであり、
    　硫黄の含有率が、０．１～５重量部であることを特徴とする潤滑油組成物。
    　（但し、潤滑油組成物の総量を１００重量部とする。）
    （方法（α））
    （ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
    （ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
    　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
    からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
    を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
    　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
    　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
    　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
    　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
    　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
    　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
    　ｊは、１～４の整数である。〕
  2. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうちの少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　Ｒ6およびＲ11が同一であり、炭素数１～２０の炭化水素基である請求項１または２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭化水素基である請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した炭化水素基（Ｒ2またはＲ3）がｎ－ブチル基である請求項４に記載の潤滑油組成物。
  6. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のフルオレニル基の２位および７位に結合した置換基（Ｒ6およびＲ11）がすべてｔｅｒｔ－ブチル基である請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  7. 　前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する前記化合物が、下記式６で表される化合物である請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に炭素数１～２０の炭化水素基である。〕
  8. 　前記アンモニウムカチオンがジメチルアニリニウムカチオンである請求項７に記載の潤滑油組成物。
  9. 　前記触媒系がトリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムからなる群から選択される有機アルミニウム化合物をさらに含む請求項７または８に記載の潤滑油組成物。
  10. 　更に下記（Ｂ－１）～（Ｂ－３）の要件を全て満たす成分（Ｂ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
    （Ｂ－１）１００℃における動粘度が３～１２０ｍｍ2/ｓ以下であること
    （Ｂ－２）粘度指数が９０以上であること
    （Ｂ－３）流動点が－１０℃以下であること
  11. 　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｃ－１）～（Ｃ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｃ）であることを特徴とする請求項１０に記載の潤滑油組成物。
    （Ｃ－１）１００℃における動粘度が２０～１２０ｍｍ2/ｓであること
    （Ｃ－２）粘度指数が１２０以上であること
    （Ｃ－３）流動点が－３０℃以下であること
  12. 　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｄ－１）～（Ｄ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｄ）であることを特徴とする請求項１０に記載の潤滑油組成物。
    （Ｄ－１）１００℃における動粘度が３～１０ｍｍ2/ｓであること
    （Ｄ－２）粘度指数が１２０以上であること
    （Ｄ－３）流動点が－４０℃以下であること
  13. 　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｅ－１）～（Ｅ－３）の要件を全て満たす鉱物油（Ｅ）であることを特徴とする請求項１０に記載の潤滑油組成物。
    （Ｅ－１）１００℃における動粘度が３～４０ｍｍ2/ｓであること
    （Ｅ－２）粘度指数が９０以上であること
    （Ｅ－３）流動点が－１０℃以下であること
  14. 　前記成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）が、炭素数８～２０のαオレフィン重合体および／またはエステル化合物からなる合成油である請求項１１または１２に記載の潤滑油組成物。
  15. 　前記成分（Ｅ）がＡＰＩ品質分類のグループ（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から選ばれる１種類以上の鉱物油であることを特徴とする請求項１３に記載の潤滑油組成物。
  16. 　前記成分（Ｂ）が、下記（Ｃ－１）～（Ｃ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｃ）、下記（Ｄ－１）～（Ｄ－３）の要件を全て満たす合成油（Ｄ）、および下記（Ｅ－１）～（Ｅ－３）の要件を全て満たす鉱物油（Ｅ）から選ばれる１種類以上であり、
    　成分（Ａ）～（Ｅ）全体に対する飽和炭化水素含有率が８０重量％以上である
    ことを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載の潤滑油組成物。
    （Ｃ－１）１００℃における動粘度が２０～１２０ｍｍ2/ｓであること
    （Ｃ－２）粘度指数が１２０以上であること
    （Ｃ－３）流動点が－３０℃以下であること
    （Ｄ－１）１００℃における動粘度が３～１０ｍｍ2/ｓであること
    （Ｄ－２）粘度指数が１２０以上であること
    （Ｄ－３）流動点が－４０℃以下であること
    （Ｅ－１）１００℃における動粘度が３～４０ｍｍ2/ｓであること
    （Ｅ－２）粘度指数が９０以上であること
    （Ｅ－３）流動点が－１０℃以下であること
  17. 　下記（Ａ－１）～（Ａ－５）の要件を全て満たすエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体と、
    （Ａ－１）エチレン単位を４０～６０モル％、および炭素数３～２０のα－オレフィン単位を６０～４０モル％含有すること
    （Ａ－２）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、５００～１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量である。）を有すること
    （Ａ－３）３０～５，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度を有すること
    （Ａ－４）３０～－４５℃の流動点を有すること
    （Ａ－５）０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有すること
    　（Ｆ）硫黄に隣接する少なくとも一つの炭化水素基が、２級または３級の炭化水素基である硫黄含有化合物と、
    　任意成分として（Ｇ）炭素数３～６のαオレフィンの重合体とを含み、
    　４０℃動粘度が４５０～５１,０００ｍｍ2/ｓであり、
    　硫黄の含有率が、０．１～５重量部であることを特徴とする潤滑油組成物。
    　（但し、潤滑油組成物の総量を１００重量部とする。）
  18. 　前記潤滑油組成物が、ギヤ油組成物である請求項１～１７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  19. 　以下の方法（α）により（Ａ）エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造する工程、および
    　前記（Ａ）液状ランダム共重合体と、（Ｆ）硫黄に隣接する少なくとも一つの炭化水素基が２級または３級の炭化水素基である硫黄含有化合物と、任意成分として（Ｇ）炭素数３～６のαオレフィンの重合体とを混合して、４０℃動粘度が４５０～５１,０００ｍｍ2/ｓであり、硫黄の含有率が０．１～５重量部である潤滑油組成物を製造する工程
    　を含む、潤滑油組成物の製造方法。
    （方法（α））
    （ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
    （ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
    　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
    からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
    を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
    　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
    　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
    　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
    　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
    　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
    　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
    　ｊは、１～４の整数である。〕
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