CN115290787B - 一种进口润滑油的属性鉴定方法及其在商品归类中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种进口润滑油的属性鉴定方法，所述润滑油由基础油和添加剂构成；所述进口润滑油的属性鉴定方法主要是对润滑油中基础油类型进行属性鉴定，具体包括以下步骤：(1)对样品进行红外光谱法或拉曼光谱法属性鉴定，根据获得的红外光谱图或拉曼光谱图，区分I、II、III、IV类润滑油和V类润滑油；(2)对样品进行高温气相色谱法属性鉴定，根据获得的气相色谱图峰形，区分I、II、III类润滑油和IV类润滑油。本发明技术方案简单实用快速，能够准确的定性鉴定不同类型的机油，对于打击虚假宣传、维护消费者权益和生命安全，加强市场监管工作，具有重要意义，有利于进口润滑油的准确归类，保障关税税收安全，打击走私犯罪，保障国家经济安全。

Description

一种进口润滑油的属性鉴定方法及其在商品归类中的应用

技术领域

本发明涉及一种润滑油的属性鉴定方法，特别是涉及一种进口润滑油的属性鉴定以及商品归类的方法。

背景技术

润滑油是应用于汽车发动机或其它机械设备上以减少接触面的摩擦力，保护机械及加工件的液体或半固体润滑剂，主要起润滑、清洁、防锈、密封、散热和缓冲等作用，其中用于汽车发动机的润滑油俗称机油。中国是全球最大的润滑油消费国，随着国内制造业的不断转型升级，高品质工业润滑油的需求量持续增长，更多国际品牌涌入国内消费市场，特别是在中高端消费领域。近年来，国内润滑油进口量一直较高，根据海关总署官网统计数据，2021年全年各类润滑油(含基础油)进口量为270.7万吨，货值高达290.2亿元。

从化学成分和制造工艺上看，润滑油是以基础油为主要原料，加入添加剂调和后制成。润滑油的主要组分是基础油，其决定了产品的整体性能。添加剂可改良基础油某些方面的不足，并赋予润滑油产品某些新的性能。基础油大约占润滑油组成的70％-99％，基础油的质量高低直接影响到润滑油的整体性能。基础油主要分为矿物型基础油和合成基础油两大类。矿物型基础油主要通过原油提炼制成，其生产工艺包括：常压蒸馏、减压蒸馏、脱沥青、精制、脱蜡、补充精制等步骤，保留馏分中的理想组分、去除非理想组分而制得。矿物型基础油的化学成分包括烷烃、环烷烃、芳烃、胶质和沥青质等非烃类组分。由于炼制工艺成熟，原料来源广泛和价格低等诸多特点，目前矿物型基础油是润滑油的主要原材料。合成基础油采用有机合成工艺制备而成，具有特殊的理化性能。合成基础油的制备原料包括动植物油脂、石油或其它化学品。从化学成分上看，合成基础油是单一的纯物质或同系物的混合物。合成基础油大致分为5类：(1)酯类：双酯、多元醇酯、芳香羧酸酯和复酯等；(2)合成烃类：聚α烯烃(Polyalphaolefins，简称为PAO)和烷基化芳烃等；(3)全氟聚醚类、聚乙二醇醚类；(4)聚硅氧烷类(又称硅油)：甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油及硅酸酯等；(5)磷酸酯类。合成基础油具有矿物基础油不能满足的使用要求，在低温、高温、高负荷、高转速、高真空、高能辐射和强氧化介质等条件下表现出更加优异的性能。润滑油添加剂是润滑油制造过程中加入的某一种或几种化合物，其目的是使润滑油获得某种新的特性或改善已有的一些特性。润滑油添加剂的种类繁多，按作用可分为分散剂、抗氧抗腐剂、极压抗磨剂、金属减活剂、黏度指数改进剂、防锈剂、降凝剂和抗泡沫剂等。其中抗氧抗腐剂、防锈剂、抗泡沫剂能够进一步增强基础油本身的性能；黏度指数改进剂和降凝剂可对基础油性能的不足之处加以弥补；分散剂、极压抗磨剂和金属减活剂能够赋予基础油新的性能。

从海关监管的角度来看，不同属性的润滑油在《中华人民共和国进出口税则》(以下简称《进出口税则》)中归到不同的税则号列，并根据税则号列的不同，决定对货物是否征收成品油进口环节消费税。近年来，不法分子为牟取非法利益，往往采取伪报成分和含量的方式将国外润滑油走私进境，并在国内销售牟利，严重扰乱了国内市场经济秩序。

目前，国内外尚无相关检测标准或方法用于系统鉴别进口润滑油，特别是可直接应用于进口润滑油海关商品归类的方法研究尚属空白。虽然文献报道GC-MS在润滑油基础油研究中的应用，分析基础油的碳型组成，但是其目的是研究基础油组成对润滑油整体的粘度指数、低温流动性和安定性等性能的影响。研究基础油不同结构组成对性能的影响，以实现对润滑油生产过程的质量控制。还有文献应用GC-MS测定润滑油基础油族组成，通过柱色谱分离后的基础油饱和烃和芳烃组分分别进入气相色谱-质谱联用仪分析,采集其每一扫描的质谱图后，按ASTMD2425方法计算其每一扫描的烃族组成,并考察分析结果的重复性和再现性，该方法测出的润滑油基础油的族组成分布结果可以满足相关标准的要求，但是只是针对已知样品类型后，通过GC-MS来进行验证；还有文献报道润滑油基础油中PAHs的检测方法。先用环己烷溶解润滑油基础油样品，再用二甲基亚砜萃取，加入氯化钠溶液，将待测物用环己烷进行反萃取。环己烷萃取液经洗涤、硅胶固相柱净化及浓缩定容后，进行GC-MS分离及分析，用内标法对16种PAHs进行定量分析，该方法样品前处理技术简单、易行，测定灵敏度高、选择性好。打破了PAHs对我国产品的贸易壁垒，确保检测机构能对出口商品中的矿物油的PAHs含量进行检测，满足了进口国的限量要求。但是，该方法仅仅是针对润滑油中的有害物质进行检测，不是属性鉴定研究，同样无法解决润滑油基础油属性鉴定的难题。其他文献报道中，采用GC-MS手段来表征全合成基础油聚α-烯烃(PAO)的相对分子质量及组成分布，采用气相色谱法分析得到1-癸烯齐聚物主要含有5个不同组分，另有文献报道对1-癸烯的齐聚物进行了GC-MS表征，结果显示齐聚产物主要由1-癸烯的二、三、四、五聚体组成，不同组成的相对含量与其催化体系有关。但是，气相色谱系统中汽化室的温度一般在450℃以下，而对于1-癸烯的齐聚物而言，其聚合度大于6的组分对应的沸点超过550℃，难以被汽化，说明单一的气相色谱法不适用于表征聚合度更高的PAO，而是需要多种技术手段组合来进行属性鉴定研究。有文献报道运用场解析飞行时间质谱表征了一种全合成基础油高黏度聚α-烯烃(PAO)的组成及分布，结果显示该PAO聚合度为2-21，其最强峰为五聚1-癸烯。采用基质辅助激光解吸电离串联飞行时间质谱仪(MALDI-TOF-MS)来表征PAO的相对分子质量及分布，但未在质谱图上观测到任何应有的样品峰。猜测原因为现有的基质不适用于PAO分子的电离。说明采用飞行时间质谱法来表征PAO的相对分子质量及分布具备一定局限性。还有文献报道利用红外光谱、高效液相色谱和凝胶渗透色谱技术分别对矿物油型和聚α-烯烃(PAO)型基础油进行分析。结果表明，矿物油型和PAO型基础油的红外光谱特征峰基本相同；高效液相色谱分析结果显示，I类(矿物油型)基础油含有一定量的芳烃组分，而II类(矿物油型)、III类(矿物油型)和IV类(PAO型)基础油不含芳烃组分；凝胶渗透色谱分析结果表明，矿物油型和PAO型基础油的分子量分布均呈“单峰形”，PAO型基础油的分子量明显大于相同黏度等级的矿物油型基础油。因而，可利用凝胶渗透色谱技术分析基础油的分子量及其分布，从而鉴别出矿物油、合成油和“半合成油”。但是，其研究针对的是单纯的基础油，并非直接针对含有添加剂的成品润滑油，而且没有研究第V类润滑油，在实际应用中尚存在局限性，且其使用的仪器设备包括了红外光谱仪、气相色谱仪以及凝胶渗透色谱仪，技术方法繁琐，难以普及推广。此外，还有有文献报道建立了一种用于表征1-癸烯齐聚物相对分子质量及分布的方法。采用带示差折光检测器的凝胶渗透色谱系统，综合考虑分离效果和测试可操作性，优化了流动相流速和凝胶色谱柱的组合方式。以四氢呋喃为流动相，流速0.8mL/min，以聚苯乙烯作为标准样品，采用普适校正方法处理色谱流出曲线。此方法测得样品的质均相对分子质量与凝胶渗透色谱－光散射法所测定结果相比较，相对偏差在3％以内。但是该方法仅为表征润滑油基础油PAO的相对分子质量及分布的手段，其研究样品类型较为单一，只针对PAO型的1-癸烯齐聚物的合成润滑油，特别是对于半合成机油中矿物基础油的含量没有进行研究，还有文献报道采用中红外光谱法快速鉴别新润滑油和废润滑油，上述文献报道均无法满足海关职能部门对于进口润滑油的商品属性鉴定和归类需求。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种进口润滑油的属性鉴定方法及其在商品归类中的应用，用于解决现有技术中进口润滑油属性鉴定缺少有效方法的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种进口润滑油的属性鉴定方法，所述润滑油由基础油和添加剂构成；

所述进口润滑油的属性鉴定方法主要是对润滑油中基础油类型进行属性鉴定，具体包括以下步骤：(1)对样品进行红外光谱法或拉曼光谱法属性鉴定，根据获得的红外光谱图或拉曼光谱图，区分I、II、III、IV类润滑油和V类润滑油；(2)对样品进行高温气相色谱法属性鉴定，根据获得的气相色谱图峰形，区分I、II、III类润滑油和IV类润滑油；

其中，步骤(1)的检测结果判定方法为：

当待测样品的红外光谱图与附图1或附图2相同时，判定为I、II、III、IV类润滑油，否则属于V类润滑油；

当待测样品的拉曼光谱图与附图6或附图7相同时，判定为I、II、III、IV类润滑油，否则属于V类润滑油；

步骤(2)的检测结果判定方法为：

当待测样品的气相色谱图峰形与附图9相同时，判定为I、II、III类润滑油，即矿物型润滑油；

所述润滑油基础油的分类依据是美国石油学会(American PetroleumInstitute，API)的分类：I类为常规溶剂抽提生产的基础油，II类为加氢转化生产的基础油，III类为加氢转化及异构化生产的基础油，IV类为聚α-烯烃(PAO)合成油基础油，V类则是除I-IV类以外的各种基础油，其中含有第I、II和III类基础油的润滑油合称为矿物型润滑油，所述矿物型润滑油是指从石油或沥青矿物提取的油类。

进一步地，所述I类润滑油的基础油包括MVI型I类基础油、大连石化HVI150、大连石化HVI400、HVIS型I类基础油、HVIW I类基础油；所述II类润滑油的基础油包括HVIH II类基础油、克炼HVIP5、大庆HVIP6、克炼HVIP8；所述III类润滑油的基础油包括大庆VHVI IV所述IV类润滑油的基础油包括PAO2、PAO4、PAO10、PAO40、PAO100；所述V类润滑油包括聚醇类、聚酯类、聚醚类和硅油等。

进一步地，所述润滑油为矿物型润滑油时，还包括步骤(3)：采用连续洗脱色谱柱对待测样品中矿物型基础油含量进行定量分析。

进一步地，所述步骤(1)红外光谱法采用ATR检测或透射法检测，扫描次数为16或32，分辨率为4或8cm^-1，采用透射法或衰减全反射法对试样进行扫描，记录在4000cm^-1～400cm^-1波数范围(优选4000cm^-1～550cm^-1)内的红外光谱；所述拉曼光谱法采用手持拉曼光谱仪，其激光器为双波长激光器(激发波长为785nm和852nm)，检测波数范围300至3200cm^-1，光斑直径为5mm；所述步骤(2)中高温气相色谱法的实验条件为：气相色谱仪配氢火焰离子化检测器(FID)，柱温箱最高温度可达400℃，可程序升温进样口最高温度可达400℃；载气：氦气≥99.999％，V/V；燃烧气：氢气≥99.999％，V/V；助燃气：空气；色谱柱：DB-1HT 30m×0.25mm×0.1um；检测器：FID(温度400℃)；进样口温度：400℃；程序升温条件：起始温度100℃，以10℃/min的升温速率升至380℃，保持30min；分流模式：分流比为20：1。

进一步地，所述步骤(3)的操作步骤为：第一步：洗脱色谱柱制备：向索氏抽提器中加入硅胶和中性氧化铝各25g，干法制作，底部铺上一层脱脂棉以防止填料漏出，确保填料中无孔隙；用滤纸或脱脂棉盖住上端；用石油醚缓慢渗透润洗至柱体无气泡，丢弃流出的石油醚；第二步：洗脱分离：实验前向预先称重至恒重的烧瓶中(精确至0.1mg)加大约100mL石油醚，连接到第一步洗脱柱上；精确称量约1g试样(精确至0.1mg)；用少量石油醚溶解；将全部试样从洗脱柱上端加入，接上冷凝管放在水浴中；调节水浴温度使石油醚的循环速度达到在洗脱柱下端每分钟流出100滴-120滴；循环3小时；取出烧瓶，水浴蒸干，然后在烘箱中(100±2)℃烘干至前后两次之差不超过0.2mg，称量烧瓶重量(精确至0.1mg)，按照下列公式计算矿物油含量：

式中：

X—试样中矿物油含量，％；

M2—洗脱后烧瓶重量，g；

M1—洗脱前烧瓶重量，g；

M4—空白试验中洗脱后烧瓶重量，g；

M3—空白试验中洗脱前烧瓶重量，g；

M—试样重量，g。

以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果；

若测得矿物油含量在60％-70％之间，按照上述步骤在原烧瓶中加入100mL石油醚接上原洗脱柱继续抽提2小时，再将烧瓶烘干至恒重；反复此步骤，直至前后两次实验烘干后烧瓶重量相差不超过1mg。

进一步地，当所述进口润滑油申报含有二硫化钼成分时，还包括步骤(4)二硫化钼的测定：第一步，取适量待测样品盛于坩埚内，置于微波真空气氛管式炉的保温套内，将保温套放入石英管内，再将微波真空气氛管式炉两端密封，通入氩气，换气30min后，开启微波加热，温度控制在400-600℃，保温20min，自然降温，冷却至室温；第二步，将微波真空气氛管式炉灼烧后获得的固体残渣，置于带有凹槽的玻璃载玻片上，压平后，进行粉末X射线衍射测定，获得待测样品的X射线衍射图谱后，与二硫化钼标准品的衍射峰进行比对，判定待测样品中是否含有二硫化钼。

进一步地，步骤(4)第一步的微波真空气氛管式炉加热温度控制在450℃。

同时，本发明还提供了一种进口润滑油的属性鉴定方法及结果在商品归类中的应用方法：对于申报的以“石油或沥青矿物提取的油类”(即矿物型润滑油)为基础油的润滑油，第一步通过红外光谱法或拉曼光谱法检测，以判定是否属于V类润滑油；第二步通过高温气相色谱法检测，以判定是否属于IV类润滑油；如果根据第一步和第二步的检测结果，确定样品为矿物型润滑油，则需要进行第三步矿物型润滑油含量的定量分析；最后根据申报情况，确定是否进行步骤(4)二硫化钼的测定；

根据上述检测结果，如果待测样品属于矿物型润滑油，且不以二硫化钼为基料，基础油含量按重量计不低于70％时，则归入品目2710，基础油含量按重量计低于70％则归入品目3403；

对于以矿物油为基础油的润滑油，如果其以二硫化钼为基料，则不管矿物油含量多少，均归入品目3403；

对于不含有矿物油的润滑油，直接归入品目3403；

如果检测结果显示，待测样品为IV类润滑油，则需要进一步采用减压蒸馏法，在压力转换为1013mbar下的温度300℃时，测定样品的馏出体积，如果以体积计馏出量小于60％，则归入品目3901至3902项下，若不能满足上述条件，则归入品目2710项下。

从本发明的说明书附图可以看出，矿物型基础油和PAO基础油的红外光谱图相同，从附图1和附图2可以看出，样品主要呈现饱和烷烃的特征，2923cm^-1、2856cm^-1附近有—CH—的伸缩振动的强吸收峰；1461cm^-1附近有C—CH3的和—CH2—弯曲振动吸收峰；1375cm^-1附近有C—CH3的对称弯曲振动吸收峰；724cm^-1附近有—(CH2)n—链的摇摆震动吸收峰。相比之下，样品的气相色谱图呈现不同特征：(1)矿物油基润滑油样品的气相色谱图呈现为“馒头”形锯齿峰图，由此体现的润滑油基础油特征是宽范围连续碳数的各种烃类混合物，而且两端相对高、低碳数烷烃含量低，中间碳数烷烃含量高，与样品以矿物油为基础油的特征吻合。(2)PAO基润滑油样品气相色谱图呈现为一系列的不同峰高的色谱峰，由此体现的润滑油基础油特征是不同聚合度的聚烯烃混合物，其中以三聚体、四聚体的尖峰结构最好，含量也最高，与样品以PAO为基础油的特征吻合。由此可见，矿物油基润滑油与PAO基润滑油的高温气相色谱图有着明显可区分的差异特征。与此同时，比较两类样品的气相色谱图，就很容易理解PAO基润滑油产品为何优于矿物油基润滑油产品。PAO基润滑油基本上是以α-烯烃的三聚体、四聚体为主要成分，含有少量的二聚体和五聚体，这些组分赋予了润滑油良好的热安定性、化学惰性等优秀性能。矿物油基础润滑油是一种范围宽的不同烃类的混合物，油中含有的相对低碳数烷烃，对挥发度及闪点均有不利影响，而含有的相对高碳数烷烃，则使低温粘度增加以及倾点增高。

如上所述，本发明的进口润滑油的属性鉴定方法，具有以下有益效果：(1)社会效益：准确的定性鉴定不同类型的机油，对于打击虚假宣传、维护消费者权益和生命安全，加强市场监管工作，具有重要意义。(2)经济效益：建立进口润滑油属性鉴别方法，并进行标准化，促进进出口贸易。(3)对海关业务发展的作用：有利于进口润滑油的准确归类，保障关税税收安全，打击走私犯罪，保障国家经济安全。

附图说明

图1矿物型润滑油典型红外光谱图

图2聚α-烯烃(PAO)润滑油典型红外光谱图

图3聚酯类润滑油典型红外光谱图

图4聚醚类润滑油典型红外光谱图

图5聚硅氧烷润滑油典型红外光谱图

图6矿物型润滑油典型拉曼光谱图

图7聚α-烯烃(PAO)润滑油典型拉曼光谱图

图8聚酯类润滑油典型拉曼光谱图

图9矿物型润滑油典型气相色谱图

图10聚α-烯烃(PAO4)润滑油典型拉气相色谱图

图11聚α-烯烃(PAO10)润滑油典型气相色谱图

图12聚α-烯烃(PAO40)润滑油典型气相色谱图

图13聚醚类润滑油典型气相色谱图

图14聚酯类润滑油典型气相色谱图

图15二硫化钼的粉末X射线衍射图

图16进口润滑油的商品归类流程图

具体实施方式

以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。

实施例1

广州某企业向海关申报进口一宗润滑油，申报商品编码为3403项下，未申报含有二硫化钼成分。海关现场查验时，发现报关资料异常，其加工工艺中原料为石蜡，因此存在伪瞒报风险，取样送检技术中心实验室。实验室收到样品后，采取以下步骤进行属性鉴定：(1)对样品进行红外光谱法属性鉴定，根据获得的红外光谱图，区分I、II、III、IV类润滑油和V类润滑油，红外光谱法采用ATR检测检测，扫描次数为32，分辨率为4cm^-1，记录在4000cm^-1～650cm^-1波数范围内的红外光谱图；根据获得的红外光谱图，发现样品可能属于I-IV类润滑油；(2)对样品进行高温气相色谱法属性鉴定，载气：氦气≥99.999％，V/V；燃烧气：氢气≥99.999％，V/V；助燃气：空气；色谱柱：DB-1H T 30m×0.25mm×0.1um；检测器：FID(温度400℃)；进样口温度：400℃；程序升温条件：起始温度100℃，以10℃/min的升温速率升至380℃，保持30min；分流模式：分流比为20：1；根据获得的气相色谱图峰形，区分I、II、III类润滑油和IV类润滑油；根据气相色谱峰形，发现待测样品为I-III类润滑油；需要进一步进行步骤(3)：采用连续洗脱色谱柱对待测样品中矿物型基础油含量进行定量分析：第一步：洗脱色谱柱制备：向索氏抽提器中加入硅胶和中性氧化铝各25g，干法制作，底部铺上一层脱脂棉以防止填料漏出，确保填料中无孔隙；用滤纸或脱脂棉盖住上端；用石油醚缓慢渗透润洗至柱体无气泡，丢弃流出的石油醚；第二步：洗脱分离：实验前向预先称重至恒重的烧瓶中(精确至0.1mg)加大约100mL石油醚，连接到第一步洗脱柱上；精确称量约1g试样(精确至0.1mg)；用少量石油醚溶解；将全部试样从洗脱柱上端加入，接上冷凝管放在水浴中；调节水浴温度使石油醚的循环速度达到在洗脱柱下端每分钟流出100滴-120滴；循环3小时；取出烧瓶，水浴蒸干，然后在烘箱中(100±2)℃烘干至前后两次之差不超过0.2mg，称量烧瓶重量(精确至0.1mg)，按照下列公式计算矿物油含量：

式中：

X—试样中矿物油含量，％；

M2—洗脱后烧瓶重量，g；

M1—洗脱前烧瓶重量，g；

M4—空白试验中洗脱后烧瓶重量，g；

M3—空白试验中洗脱前烧瓶重量，g；

M—试样重量，g。

以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果；

经计算，送检样品中的矿物油含量为91.1％，已经远远超过70％。

综合以上检测结果，送检样品中的基础油类型为矿物型基础油，且含量大于70％，应该调整归类，重新归入2710项下，并征收进口环节消费税。

实施例2

烟台某企业向海关申报进口一宗润滑油，申报商品编码为3403项下，并且申报含有二硫化钼成分。海关现场查验时，发现报关资料异常，其加工工艺中原料为石蜡，因此样品种是否含有二硫化钼对于商品的准备归类至关重要。因此，取样送检实验室。实验室收到样品后，采取以下步骤进行属性鉴定：(1)对样品进行红外光谱法属性鉴定，根据获得的红外光谱图，区分I、II、III、IV类润滑油和V类润滑油，红外光谱法采用ATR检测检测，扫描次数为32，分辨率为4cm^-1，记录在4000cm^-1～650cm^-1波数范围内的红外光谱图；根据获得的红外光谱图，发现样品可能属于I-IV类润滑油；(2)对样品进行高温气相色谱法属性鉴定，载气：氦气≥99.999％，V/V；燃烧气：氢气≥99.999％，V/V；助燃气：空气；色谱柱：DB-1H T30m×0.25mm×0.1um；检测器：FID(温度400℃)；进样口温度：400℃；程序升温条件：起始温度100℃，以10℃/min的升温速率升至380℃，保持30min；分流模式：分流比为20：1；根据获得的气相色谱图峰形，区分I、II、III类润滑油和IV类润滑油；根据气相色谱峰形，发现待测样品为I-III类润滑油；由于企业申报含有二硫化钼成分，因此暂时无需测定基础油的含量；而是先需要进行步骤(4)：第一步，取适量待测样品盛于坩埚内，置于微波真空气氛管式炉的保温套内，将保温套放入石英管内，再将微波真空气氛管式炉两端密封，通入氩气，换气30min后，开启微波加热，温度控制在400-600℃，保温20min，自然降温，冷却至室温；第二步，将微波真空气氛管式炉灼烧后获得的固体残渣，置于带有凹槽的玻璃载玻片上，压平后，进行粉末X射线衍射测定，获得待测样品的X射线衍射图谱后，与二硫化钼标准品的衍射峰进行比对，判定待测样品中是否含有二硫化钼。经检测，发现样品按照上述方法灼烧后的残渣，其X射线衍射图谱与二硫化钼的衍射图谱一致，因此判定样品中含有二硫化钼。综合以上检测结果，送检样品中的基础油类型为矿物型基础油，但是由于含有二硫化钼，因此不需要测定基础油含量，根据综合检测结果，该货物不需要调整商品归类，无需征收进口环节消费税。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (8)

1.一种进口润滑油的属性鉴定方法，其特征在于，所述润滑油由基础油和添加剂构成；

所述进口润滑油的属性鉴定方法是对润滑油中基础油类型进行属性鉴定，具体包括以下步骤：(1)对待测样品进行红外光谱法属性鉴定，根据获得的红外光谱图，区分I、II、III、IV类润滑油和V类润滑油；(2)对待测样品进行高温气相色谱法属性鉴定，根据获得的气相色谱图峰形，区分I、II、III类润滑油和IV类润滑油；

其中，步骤(1)的检测结果判定方法为：

当待测样品的红外光谱图呈现饱和烷烃的特征：2923cm^-1、2856cm^-1附近有—CH—的伸缩振动的强吸收峰；1461cm^-1附近有C—CH3的和—CH2—弯曲振动吸收峰；1375cm^-1附近有C—CH3的对称弯曲振动吸收峰；724cm^-1附近有—(CH2)n—链的摇摆震动吸收峰，判定为I、II、III、IV类润滑油，否则属于V类润滑油；

步骤(2)的检测结果判定方法为：

当待测样品的气相色谱图峰形呈现为“馒头”形锯齿峰图，由此体现的润滑油基础油特征是宽范围连续碳数的各种烃类混合物，而且两端相对高、低碳数烷烃含量低，中间碳数烷烃含量高，与样品以矿物油为基础油的特征吻合，判定为I、II、III类润滑油，即矿物型润滑油；

所述润滑油基础油的分类依据是美国石油学会的分类：I类为常规溶剂抽提生产的基础油，II类为加氢转化生产的基础油，III类为加氢转化及异构化生产的基础油，IV类为聚α-烯烃合成油基础油，V类则是除I-IV类以外的各种基础油，其中含有第I、II和III类基础油的润滑油合称为矿物型润滑油，所述矿物型润滑油是指从石油或沥青矿物提取的油类。

2.根据权利要求1所述的一种进口润滑油的属性鉴定方法，其特征在于，所述I类润滑油的基础油包括MVI型I类基础油、大连石化HVI150、大连石化HVI400、HVIS型I类基础油、HVIW I类基础油；所述II类润滑油的基础油包括HVIH II类基础油、克炼HVIP5、大庆HVIP6、克炼HVIP8；所述III类润滑油的基础油包括大庆VHVI IV；所述IV类润滑油的基础油包括PAO2、PAO4、PAO10、PAO40、PAO100；所述V类润滑油包括聚醇类、聚酯类、聚醚类和硅油。

3.根据权利要求1所述的一种进口润滑油的属性鉴定方法，其特征在于，所述润滑油为矿物型润滑油时，还包括步骤(3)：采用连续洗脱色谱柱对待测样品中矿物型基础油含量进行定量分析。

4.根据权利要求1所述的一种进口润滑油的属性鉴定方法，其特征在于，所述步骤(1)红外光谱法扫描次数为16或32，分辨率为4或8cm^-1，采用透射法或衰减全反射法对试样进行扫描，记录在4000cm^-1～400cm^-1波数范围内的红外光谱图；所述步骤(2)中高温气相色谱法的实验条件为：气相色谱仪配氢火焰离子化检测器，柱温箱最高温度可达400℃，可程序升温进样口最高温度可达400℃；载气：氦气≥99.999％，V/V；燃烧气：氢气≥99.999％，V/V；助燃气：空气；色谱柱：DB-1H T 30m×0.25mm×0.1um；检测器：FID，温度400℃；进样口温度：400℃；程序升温条件：起始温度100℃，以10℃/min的升温速率升至380℃，保持30min；分流模式：分流比为20：1。

5.根据权利要求3所述的一种进口润滑油的属性鉴定方法，其特征在于，所述步骤(3)的操作步骤为：第一步：洗脱色谱柱制备：向索氏抽提器中加入硅胶和中性氧化铝各25g，干法制作，底部铺上一层脱脂棉以防止填料漏出，确保填料中无孔隙；用滤纸或脱脂棉盖住上端；用石油醚缓慢渗透润洗至柱体无气泡，丢弃流出的石油醚；第二步：洗脱分离：实验前向预先称重至恒重的烧瓶中，精确至0.1mg，加100mL石油醚，连接到第一步洗脱柱上；精确称量1g试样，精确至0.1mg；用少量石油醚溶解；将全部试样从洗脱柱上端加入，接上冷凝管放在水浴中；调节水浴温度使石油醚的循环速度达到在洗脱柱下端每分钟流出100滴-120滴；循环3小时；取出烧瓶，水浴蒸干，然后在烘箱中(100±2)℃烘干至前后两次之差不超过0.2mg，称量烧瓶重量，精确至0.1mg，按照下列公式计算矿物油含量：

式中：

X—试样中矿物油含量，％；

M2—洗脱后烧瓶重量，g；

M1—洗脱前烧瓶重量，g；

M4—空白试验中洗脱后烧瓶重量，g；

M3—空白试验中洗脱前烧瓶重量，g；

M—试样重量，g；

以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果；

若测得矿物油含量在60％-70％之间，按照上述步骤在原烧瓶中加入100mL石油醚接上原洗脱柱继续抽提2小时，再将烧瓶烘干至恒重；反复此步骤，直至前后两次实验烘干后烧瓶重量相差不超过1mg。

6.根据权利要求5所述的一种进口润滑油的属性鉴定方法，其特征在于，当所述进口润滑油申报含有二硫化钼成分时，还包括步骤(4)二硫化钼的测定：第一步，取适量待测样品盛于坩埚内，置于微波真空气氛管式炉的保温套内，将保温套放入石英管内，再将微波真空气氛管式炉两端密封，通入氩气，换气30min后，开启微波加热，温度控制在400-600℃，保温20min，自然降温，冷却至室温；第二步，将微波真空气氛管式炉灼烧后获得的固体残渣，置于带有凹槽的玻璃载玻片上，压平后，进行粉末X射线衍射测定，获得待测样品的X射线衍射图谱后，与二硫化钼标准品的衍射峰进行比对，判定待测样品中是否含有二硫化钼。

7.根据权利要求6所述的一种进口润滑油的属性鉴定方法，其特征在于，步骤(4)第一步的微波真空气氛管式炉加热温度控制在450℃。

8.权利要求1-7任一项所述的一种进口润滑油的属性鉴定方法及结果在商品归类中的应用，其特征在于：

对于申报的矿物型润滑油为基础油的润滑油，第一步通过红外光谱法检测，以判定是否属于V类润滑油；第二步通过高温气相色谱法检测，以判定是否属于IV类润滑油；如果根据第一步和第二步的检测结果，确定样品为矿物型润滑油，则需要进行第三步矿物型润滑油含量的定量分析；最后根据申报情况，确定是否进行步骤(4)二硫化钼的测定；

根据上述检测结果，如果待测样品属于矿物型润滑油，且不以二硫化钼为基料，当基础油含量按重量计不低于70％时，则归入品目2710，当基础油含量按重量计低于70％则归入品目3403；

对于以矿物油为基础油的润滑油，如果其以二硫化钼为基料，则不管矿物油含量多少，均归入品目3403；

如果检测结果显示，待测样品为IV类润滑油，则需要进一步采用减压蒸馏法，在压力转换为1013mbar下的温度300℃时，测定样品的馏出体积，如果以体积计馏出量小于60％，则归入品目3901至3902项下，若不能满足上述条件，则归入品目2710项下。