WO2020194549A1 - 潤滑油組成物およびその製造方法 - Google Patents

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    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/68—Shear stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition containing an ethylene / ⁇ -olefin copolymer and a method for producing the same.
  • Petroleum products generally have a so-called temperature dependence of viscosity, in which the viscosity changes significantly when the temperature changes. For example, it is preferable that the temperature dependence of viscosity is small. Therefore, for the lubricating oil, a certain polymer soluble in the lubricating oil base is used as the viscosity improving agent for the purpose of reducing the temperature dependence of the viscosity. In recent years, ⁇ -olefin polymers have been widely used as such viscosity improvers, but various improvements have been made in order to further improve the performance balance of the lubricating oil.
  • Patent Document 1 The above-mentioned viscosity index improvers are generally used to maintain an appropriate viscosity at high temperatures, but recently, as a part of reducing the environmental load, energy saving and resource saving are strongly considered, and especially the viscosity at low temperatures.
  • a viscosity improver that suppresses the rise to a low level (excellent in low temperature characteristics) and has excellent durability and heat resistance oxidation stability.
  • it is effective to keep the polymer concentration as low as possible, and it is also advantageous in terms of economy. Therefore, a polymer having as high a molecular weight as possible.
  • mineral oils are classified into three stages of groups (I) to (III) according to the API quality classification, and poly- ⁇ -olefins (PAOs) are group (IV) and others are groups. It is classified as (V).
  • PAOs poly- ⁇ -olefins
  • Micropitching is a fatigue process caused on the verge of gear damage by a cycle of excessive stress in the rolling elastic fluid lubrication (EHL) region under heavy load.
  • EHL rolling elastic fluid lubrication
  • An object to be solved by the present invention is to provide an industrial lubricating oil having an excellent balance between low-temperature viscosity characteristics and shear stability, high heat-resistant oxidation stability, and high micro-pitching prevention performance.
  • a lubricating oil base composed of one or more components selected from the mineral oil (C) (however, (A), (B) and ( C) Lubricating oil composition comprising 100% by weight of the total components;
  • B1 The kinematic viscosity at 100 ° C is 2 to 20 mm 2 / s (B2) The viscosity index is 130 or more (B3) The pour point is -30 ° C or less (C1) The kinematic viscosity at 100 ° C Is 2 to 10 mm 2 / s (C2) The viscosity index is 120 or more (C3)
  • the pour point is -10 ° C or less (Method ( ⁇ )) It is selected from the group consisting of (a) a crosslinked metallocene compound represented by the following formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are independently hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups and are adjacent to each other. A plurality of groups are optionally connected to each other to form a ring structure.
  • R 6 and R 11 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 7 and R 10 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 7 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 11 and R 10 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are not hydrogen atoms at the same time;
  • Y is a carbon atom or a silicon atom;
  • R 13 and R 14 are independently aryl groups;
  • M is Ti, Zr or Hf;
  • Q is a neutral ligand that can independently coordinate to a halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand or a lone electron pair;
  • j is an integer of 1 to 4.
  • At least one of the substituents (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 ) bonded to the cyclopentadienyl group of the metallocene compound represented by the above formula 1 is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms.
  • the substituent (R 2 or R 3 ) bonded to the 3-position of the cyclopentadienyl group of the metallocene compound represented by the above formula 1 is any of [1] to [3] which is a hydrocarbon group.
  • [5] The lubricating oil composition according to [4], wherein the hydrocarbon group (R 2 or R 3 ) bonded to the 3-position of the cyclopentadienyl group of the metallocene compound represented by the above formula 1 is an n-butyl group. object.
  • [7] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [6], wherein the compound forming an ion pair by reacting with the crosslinked metallocene compound is a compound represented by the following formula 6.
  • R e + is, H +, carbenium cation, oxonium cation, ammonium cation, a ferrocenium cation having a phosphonium cation, a cycloheptyltrienyl cation or a transition metal,
  • R f ⁇ R i is , Each independently is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the copolymer (A) is a copolymer composed of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms.
  • the synthetic oil (B) is a lubricating oil base selected from poly- ⁇ -olefin (PAO) or ester oil. object.
  • a lubricating oil base composed of one or more components selected from the mineral oils (C) having the characteristics of (C1) to (C3) (however, (A), (B) and (however) C) Lubricating oil composition comprising 100% by weight of the total components; (A1) Containing 40 to 60 mol% of ethylene units and 60 to 40 mol% of ⁇ -olefin units having 3 to 20 carbon atoms (A2) 500 to 10 as measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • C mineral oils
  • A1 Containing 40 to 60 mol% of ethylene units and 60 to 40 mol% of ⁇ -olefin units having 3 to 20 carbon atoms
  • A2 500 to 10 as measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Mn number average molecular weight
  • Mw molecular weight distribution of 3 or less
  • A3 A kinematic viscosity at 100 ° C. of 30 to 5,000 mm 2 / s.
  • Oil composition [16] A step of producing a liquid random copolymer (A) of ethylene and ⁇ -olefin by the following method ( ⁇ ), and 30 to 90% by weight of the liquid random copolymer (A).
  • Lubricating oil base 10 to 70 composed of one or more components selected from synthetic oils (B) having the characteristics of (B1) to (B3) or mineral oils (C) having the characteristics of (C1) to (C3).
  • Step of producing a lubricating oil composition by mixing with% by weight (however, the total of the components (A), (B) and (C) is 100 parts by weight).
  • the kinematic viscosity at 100 ° C is 2 to 20 mm 2 / s
  • the viscosity index is 130 or more
  • the pour point is -30 ° C or less
  • C1 The kinematic viscosity at 100 ° C 2 to 10 mm 2 / s
  • C3 A viscosity index of 120 or more
  • a method for producing a lubricating oil composition which comprises a pour point of -10 ° C or less.
  • Method ( ⁇ ) It is selected from the group consisting of (a) a crosslinked metallocene compound represented by the following formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are independently hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups and are adjacent to each other. A plurality of groups are optionally connected to each other to form a ring structure.
  • R 6 and R 11 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 7 and R 10 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 7 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 11 and R 10 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are not hydrogen atoms at the same time;
  • Y is a carbon atom or a silicon atom;
  • R 13 and R 14 are independently aryl groups;
  • M is Ti, Zr or Hf;
  • Q is a neutral ligand that can independently coordinate to a halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand or a lone electron pair;
  • j is an integer of 1 to 4.
  • the lubricating oil composition of the present invention is excellent in low-temperature viscosity characteristics, shear stability, and heat-resistant oxidation stability, it is an excellent lubricating oil composition for energy saving and resource saving, and is preferably an industrial lubricating oil, particularly wind power. It is effective as a lubricating oil for power generation.
  • Liquid random copolymer (A) The liquid random copolymer (A) of ethylene and ⁇ -olefin in the present invention (also referred to as “ethylene / ⁇ -olefin copolymer (A)” in the present specification) is produced by the following method ( ⁇ ). Manufactured. (Method ( ⁇ )) It is selected from the group consisting of (a) a crosslinked metallocene compound represented by the following formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are independently hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups and are adjacent to each other. A plurality of groups are optionally connected to each other to form a ring structure.
  • R 6 and R 11 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 7 and R 10 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 7 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 11 and R 10 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are not hydrogen atoms at the same time;
  • Y is a carbon atom or a silicon atom;
  • R 13 and R 14 are independently aryl groups;
  • M is Ti, Zr or Hf;
  • Q is a neutral ligand that can independently coordinate to a halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand or a lone electron pair;
  • j is an integer of 1 to 4.
  • the hydrocarbon group has 1 to 20, preferably 1 to 15, more preferably 4 to 10, and means, for example, an alkyl group, an aryl group, or the like, and the aryl group has 6 carbon atoms. It is ⁇ 20, preferably 6 ⁇ 15.
  • silicon-containing hydrocarbon group examples include an alkyl group or an aryl group having 3 to 20 carbon atoms containing 1 to 4 silicon atoms, and more specifically, a trimethylsilyl group and a tert-butyldimethylsilyl group. , Triphenylsilyl group and the like.
  • the cyclopentadienyl group may be substituted or unsubstituted.
  • the substituents (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 ) bonded to the cyclopentadienyl group is a hydrocarbon group.
  • the substituent (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 ) is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms.
  • the substituent (R 2 or R 3 ) bonded to the 3-position of the cyclopentadienyl group is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms (for example, an n-butyl group).
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are substituents (ie, not hydrogen atoms), the above substituents may be the same or different, with at least one substituent being carbon. It is preferably a hydrocarbon group of several 4 or more.
  • R 6 and R 11 bonded to the fluorenyl group are the same, R 7 and R 10 are the same, but R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are simultaneously. Is not a hydrogen atom.
  • R 6 nor R 11 is preferably a hydrogen atom, and more preferably all of R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are hydrogen. Not an atom.
  • R 6 and R 11 attached to the 2- and 7 positions of the fluorenyl group are the same hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, preferably all tert-butyl groups, and R 7 and R 10 are.
  • the main chain portion (bonding portion, Y) connecting the cyclopentadienyl group and the fluorenyl group is a single carbon as a structural cross-linking portion that imparts steric rigidity to the crosslinked metallocene compound represented by the formula 1. It is a cross-linked portion of two covalent bonds containing an atom or a silicon atom.
  • the crosslinked atom (Y) in the crosslinked portion has two aryl groups (R 13 and R 14 ) which may be the same or different. Therefore, the cyclopentadienyl group and the fluorenyl group are bonded by a covalently bonded cross-linked portion containing an aryl group.
  • aryl groups include phenyl groups, naphthyl groups, anthracenyl groups, and substituted aryl groups, which are substituents on one or more aromatic hydrogens (sp type 2 hydrogen) of phenyl, naphthyl or anthracenyl groups. It is formed by substitution.).
  • substituent contained in the substituted aryl group include a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom and the like, and a phenyl group is preferable.
  • R 13 and R 14 are preferably the same from the viewpoint of ease of production.
  • Q is preferably a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • examples of the hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, 2-methylpropyl and 1,1-dimethylpropyl.
  • Examples include compounds in which the zirconium atom of these compounds is replaced with a hafnium atom or compounds in which a chloro ligand is replaced with a methyl group, but the crosslinked metallocene compound (a) is not limited to these examples.
  • organoaluminum oxy compound used in the catalyst system in the present invention conventional aluminoxane can be used.
  • a linear or cyclic aluminoxane represented by the following formulas 2 to 5 can be used.
  • the organoaluminum oxy compound may contain a small amount of the organoaluminum compound.
  • R is independently a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • Rx is independently a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms
  • m and n are independently 2 or more. It is preferably an integer of 3 or more, more preferably 10 to 70, and most preferably 10 to 50.
  • R c is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R d is independently a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R is a methyl group (Me) of an organoaluminum oxy compound conventionally called "methylaluminoxane”.
  • methylaluminoxane Since the methylaluminoxane is easily available and has high polymerization activity, it is generally used as an activator in polyolefin polymerization.
  • methylaluminoxane has been used as a solution of environmentally undesirable aromatic hydrocarbons such as toluene or benzene because it is difficult to dissolve in saturated hydrocarbons. Therefore, in recent years, as an aluminoxane dissolved in a saturated hydrocarbon, a flexible body of methylaluminoxane represented by the formula 4 has been developed and used.
  • the modified methylaluminoxane represented by the formula 4 is prepared using alkylaluminum other than trimethylaluminum and trimethylaluminum as shown in US Pat. No. 4,960,878 and US Pat.
  • No. 5,041,584, for example. Prepared using trimethylaluminum and triisobutylaluminum.
  • Aluminoxane having Rx as an isobutyl group is commercially available in the form of a saturated hydrocarbon solution under the trade names of MMAO and TMAO. (See Tosoh Finechem Corporation, Tosoh Research & Technology Review, Vol 47, 55 (2003)).
  • Examples of the compound (ii) that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair (hereinafter, referred to as “ionic compound” as necessary) contained in the catalyst system include Lewis acid, an ionic compound, and borane.
  • Bolan compounds and carborane compounds can be used, and these are Korean Patent No. 10-0551147, JP-A-1-501950, JP-A-3-179005, JP-A-3-179006, JP-A-3-207703. It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-207704, US Patent No. 5321106, and the like.
  • a heteropoly compound, an isopoly compound, or the like can be used, and the ionic compound described in JP-A-2004-51676 can be used.
  • the ionic compound may be used alone or in admixture of two or more. More specifically, examples of Lewis acids include compounds represented by BR 3 (R is fluoride, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (such as methyl groups), substituted or substituted.
  • An unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms can be mentioned, and examples thereof include trifluoroborone, triphenylboron, tris (4-fluorophenyl) boron, and tris (3,5-difluoro). Examples include phenyl) boron, tris (4-fluorophenyl) boron, tris (pentafluorophenyl) boron, and tris (p-tolyl) boron.
  • the ionic compound is used, the amount used and the amount of sludge generated are relatively small as compared with the organoaluminum oxy compound, which is economically advantageous.
  • the compound represented by the following formula 6 is preferably used as the ionic compound.
  • R e + is H +, carbenium cation, oxonium cation, ammonium cation, a ferrocenium cation having a phosphonium cation, cycloheptyltrienyl cation, or a transition metal
  • R f ⁇ R i is Each is independently an organic group, preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group, for example, a pentafluorophenyl group.
  • Examples of the carbenium cation include tris (methylphenyl) carbenium cation, tris (dimethylphenyl) carbenium cation and the like, and examples of the ammonium cation include dimethylanilinium cation and the like.
  • the compound represented by the above formula 6 is preferably N, N-dialkylanilinium salt, specifically N, N-dimethylanilinium tetraphenylborate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl).
  • N, N-Dimethylanilinium Tetraphenyl (3,5-Ditrifluoromethylphenyl) Borate, N, N-Diethylanilinium Tetraphenyl Borate, N, N-Diethylanilinium Tetraphenyl (Pentafluorophenyl) Borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, N, N-2,4,6-pentamethylanilinium tetraphenylborate, N, N-2,4,6-pentamethylanilinium Examples include tetrakis (pentafluorophenyl) borate.
  • the catalyst system used in the present invention further contains (c) an organoaluminum compound, if necessary.
  • the organoaluminum compound plays a role of activating the crosslinked metallocene compound, the organoaluminum oxy compound, the ionic compound and the like.
  • organoaluminum compound preferably, organoaluminum represented by the following formula 7 and a complex alkylated product of a Group 1 metal represented by the following formula 8 and aluminum can be used.
  • M 2 AlR a 4 ...
  • Ra is a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • organoaluminum compound represented by the formula 7 examples include easily available trimethylaluminum and triisobutylaluminum.
  • alkyl complex compound of the Group 1 metal represented by the formula 8 and aluminum examples include LiAl (C 2 H 5 ) 4 , LiAl (C 7 H 15 ) 4, and the like.
  • a compound similar to the compound represented by the formula 7 can be used.
  • an organoaluminum compound in which at least two aluminum compounds are bonded via a nitrogen atom such as (C 2 H 5 ) 2 AlN (C 2 H 5 ) Al (C 2 H 5 ) 2 , can be used.
  • the amount of the (a) crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 is preferably 5 to 50% by weight based on the total catalyst composition. Is. And preferably, (b) (i) the amount of the organoaluminum oxy compound is 50 to 500 equivalents with respect to the number of moles of the crosslinked metallocene compound used, and (b) (ii) react with the crosslinked metallocene compound.
  • the amount of the compound forming an ion pair is 1 to 5 equivalents with respect to the number of moles of the crosslinked metallocene compound used, and (c) the amount of the organoaluminum compound is the number of moles of the crosslinked metallocene compound used. 5 to 100 equivalents.
  • the catalyst system used in the present invention may have, for example, the following [1] to [4].
  • [1] A crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (a), and (b) (i) an organoaluminum oxy compound
  • [2] a crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (b) (i) organic. Aluminum oxy compounds, and (c) organoaluminum compounds.
  • [3] A crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (a), (b) (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair, and (c) an organoaluminum compound.
  • [4] A crosslinked metallocene compound represented by (a) formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • the crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (component (a)), (b) (i) organoaluminum oxy compound (component (b)), (ii) react with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • the organoaluminum compound (component (c)) is introduced into the starting material monomer (mixture of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms) in an arbitrary order. May be good.
  • the components (a), (b) and / or (c) are introduced alone or in any order into a polymerization reactor packed with raw material monomers.
  • at least two of the components (a), (b) and / or (c) are mixed, and then the mixed catalyst composition is introduced into a polymerization reactor packed with raw material monomers.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A) is prepared by solution polymerization of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms under the catalyst system.
  • the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms include linear ⁇ -olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene, isobutylene, 3-methyl-1-butene and 4-methyl-1-.
  • One or more of branched ⁇ -olefins such as penten and mixtures thereof can be used.
  • one or more ⁇ -olefins having 3 to 6 carbon atoms can be used, and more preferably propylene can be used.
  • the solution polymerization can be carried out by using an inert solvent such as propane, butane or hexane, or the olefin monomer itself as a medium.
  • an inert solvent such as propane, butane or hexane, or the olefin monomer itself as a medium.
  • the copolymerization temperature is usually 80 to 150 ° C., preferably 90 to 120 ° C.
  • the copolymerization pressure is usually atmospheric pressure to 500 kgf / cm 2 .
  • the pressure is preferably atmospheric pressure to 50 kgf / cm 2 , and these may vary depending on the reaction material, reaction conditions, and the like.
  • Polymerization can be carried out in batch, semi-continuous or continuous, preferably continuous.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A) has a liquid phase at room temperature and has a structure in which ⁇ -olefin units are uniformly distributed in the copolymer chain.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A) contains, for example, 60-40 mol%, preferably 45-55 mol%, ethylene units derived from ethylene, and, for example, 40-60 mol%, preferably 45-55 mol%. It contains 55 mol% of 3 to 20 carbon number ⁇ -olefin units derived from 3 to 20 carbon number ⁇ -olefins.
  • the number average molecular weight (Mn) of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A) is, for example, 500 to 10,000, preferably 800 to 6,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn, Mw is the weight average molecular weight). ) Is, for example, 3 or less, preferably 2 or less.
  • the number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (Mw / Mn) are measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of, for example, 30 to 5,000, preferably 50 to 3,000 mm 2 / s, for example, 30 to -45 ° C., preferably 20 to -35. It has a pour point of ° C., for example, a bromine value of 0.1 g / 100 g or less.
  • the crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 has a particularly high polymerization activity against the copolymerization of ethylene and ⁇ -olefin, and by using this crosslinked metallocene compound, the polymerization is selectively stopped by introducing hydrogen to the molecular terminal. The unsaturated bond of the obtained ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A) is reduced. Further, since the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (A) has high random copolymerizability, it has a controlled molecular weight distribution and is excellent in shear stability and viscosity characteristics.
  • the lubricating oil composition containing the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used in the present invention has an excellent balance between viscosity characteristics and shear stability, and is also excellent in durability and heat-resistant oxidation stability.
  • Lubricating oil base used in the present invention is generally used through a refining process such as dewaxing, and there are several grades depending on the refining method. This grade is classified by API (American Petroleum Institute). Is regulated. Table 1 shows the characteristics of the lubricating oil bases classified into each group.
  • the poly- ⁇ -olefin belonging to group (IV) in Table 1 is a hydrocarbon polymer obtained by polymerizing an ⁇ -olefin having 8 or more carbon atoms as a raw material monomer, and is obtained by polymerizing, for example, decene-1. Polydecene and the like are exemplified.
  • Such ⁇ -olefin oligomers can be produced by Ziegler catalyst, cationic polymerization catalyzed by Lewis acid, thermal polymerization, or radical polymerization.
  • Examples of the lubricating oil base belonging to the group (V) in Table 1 include alkylbenzenes, alkylnaphthalene, ester oil and the like.
  • Alkylbenzenes and alkylnaphthalene are usually mostly dialkylbenzene or dialkylnaphthalene having an alkyl chain length of 6 to 14 carbon atoms, and such alkylbenzenes or alkylnaphthalene are Friedel of benzene or naphthalene and olefin. Manufactured by kraft alkylation reaction.
  • the alkylated olefin used in the production of alkylbenzenes or alkylnaphthalene may be a linear or branched olefin or a combination thereof. These manufacturing methods are described, for example, in US Pat. No. 3,909,432.
  • Ester oils include monoesters made from monobasic acids and alcohols; diesters made from dibasic acids and alcohols, or diols and monobasic acids or acid mixtures; diols, triols (eg, trimethylolpropane). , Tetraol (for example, pentaerythritol), hexaol (for example, dipentaerythritol) and the like, and a polyol ester produced by reacting a monobasic acid or an acid mixture with each other.
  • esters examples include tridecylpelargonate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, trimethylolpropane triheptanoate, pentaerythritol tetraheptanoate and the like.
  • the synthetic oil (B) according to the present invention is a lubricating oil base belonging to the group (IV) or (V) of the API quality classification having the following characteristics (B1) to (B3), and among them, the group (IV).
  • Poly ⁇ -olefins belonging to the above are preferable, but synthetic oils such as polyol esters and diesters belonging to the group (V), which have the same kinematic viscosity at a ratio of 20% by weight or less, may be contained.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 to 20 mm 2 / s, preferably 4 to 10 mm 2 / s.
  • the viscosity index is 120 or more, preferably 130 or more.
  • the pour point is-.
  • the temperature should be 30 ° C. or lower, preferably ⁇ 40 ° C. or lower.
  • Mineral oil (C) is a lubricating oil base having the following characteristics (C1) to (C3), and is included in the group (III) of the API quality classification. It is a classified lubricating oil base.
  • the lubricating oil base classified into the group (III) is a lubricating oil base having a high degree of purification and a high viscosity index by a hydrocracking method or the like.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 to 10 mm 2 / s, preferably 4 to 8 mm 2 / s.
  • the viscosity index is 120 or more, preferably 125 or more.
  • the pour point is-.
  • the temperature should be 10 ° C. or lower, preferably -15 ° C. or lower.
  • the lubricating oil base in the present invention comprises one or more components selected from synthetic oil (B) or mineral oil (C), and is composed of synthetic oil (B). ) Only one or two or more, mineral oil (C) only one or two or more, synthetic oil (B) one or two or more and mineral oil (C) It may be one type or a mixture of two or more types.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises 10 to 70% by weight of a lubricating oil base composed of one or more components selected from the synthetic oil (B) or the mineral oil (C), and the ethylene. It is a composition containing 30 to 90% by weight of the ⁇ -olefin copolymer (A) (provided that the total of the components (A), (B) and (C) is 100% by weight). Further, the composition preferably contains the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (A) in an amount of 40 to 80% by weight, more preferably 40 to 70% by weight.
  • Such a lubricating oil composition is good because it has excellent shear stability and contains a synthetic oil such as poly ⁇ -olefin and / or a highly refined high viscosity index mineral oil as a lubricating oil base. It is characterized by exhibiting low temperature characteristics and shear stability, and further having heat-resistant oxidation stability.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains additives such as a pour point lowering agent, an extreme pressure agent, an antiwear additive, an oily agent, an antioxidant, an antifoaming agent, a rust inhibitor, and a corrosion inhibitor, if necessary.
  • additives such as a pour point lowering agent, an extreme pressure agent, an antiwear additive, an oily agent, an antioxidant, an antifoaming agent, a rust inhibitor, and a corrosion inhibitor, if necessary.
  • (A), (B) and (C) can be blended in a ratio of 20 parts by weight or less to a total of 100 parts by weight.
  • Flow point lowering agent examples include a polymer or copolymer of alkyl methacrylate, a polymer or copolymer of alkyl acrylate, a polymer or copolymer of alkyl fumarate, and a polymer of alkyl maleate.
  • copolymers, alkyl aromatic compounds and the like can be mentioned.
  • a polymethacrylate-based pour point depressant which is a pour point depressant containing a polymer or copolymer of alkyl methacrylate, is particularly preferable, and the alkyl group of alkyl methacrylate preferably has 12 to 20 carbon atoms, and its addition thereof.
  • the amount is preferably 0.05 to 2 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the components (A), (B) and (C).
  • pour point depressants are commercially available as pour point depressants.
  • commercially available brand names include Sanyo Kasei Co., Ltd.'s Acluve 146 and Acluve 136, Toho Chemical Co., Ltd.'s Leblanc 141 Leblanc 171 and the like.
  • Extreme pressure agent examples include sulfide oils and fats, sulfide olefins, sulfides, phosphoric acid esters, phosphite esters, phosphoric acid ester amine salts, and phosphite ester amine salts.
  • Friction modifier examples include organometallic friction modifiers typified by organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
  • oily agent examples include fatty acids having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, fatty acid esters, higher alcohols and the like.
  • antioxidants include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4 methylphenol; amine-based antioxidants such as dioctyldiphenylamine.
  • defoaming agent examples include silicon-based defoaming agents such as dimethylsiloxane and silica gel dispersion; alcohol and ester-based defoaming agents.
  • Anti-rust agent examples include carboxylic acid, carboxylic acid salt, ester, and phosphoric acid.
  • examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole and its derivatives, thiazole compounds and the like.
  • examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole-based, thiadiazole-based, and imidazole-based compounds.
  • the lubricating oil composition of the present invention is particularly excellent in shear stability and low-temperature viscosity characteristics, and is therefore effective as an industrial lubricating oil.
  • industrial lubricating oil include those having a viscosity range of ISO220 to ISO680, which are particularly effective as gear oils for wind power generation.
  • P E represents the molar fraction of the ethylene component
  • P O is ⁇ - olefin indicates molar fraction of component
  • the molar fraction of P OE is the total dyad chain ethylene - ⁇ - olefin chain Shows the rate.
  • ⁇ Kinematic viscosity (40 ° C, 100 ° C) Measurements were made based on ASTM D 445. In this example, the viscosity of the blended oil was adjusted as follows based on each ISO classification.
  • -ISO220 Formulated so that the kinematic viscosity (40 ° C.) was 220 ⁇ 22 mm 2 / s.
  • -ISO320 Formulated so that the kinematic viscosity (40 ° C.) was 320 ⁇ 32 mm 2 / s.
  • -ISO460 Formulated so that the kinematic viscosity (40 ° C.) was 460 ⁇ 46 mm 2 / s.
  • Shear stability is a measure of kinematic viscosity loss due to the copolymer component in lubricating oil being sheared at the metal sliding part and the molecular chain being cut.
  • the FVA-54 micro-pitching tester based on Flender's standard gradually increases the load from stage 5 to 10, and the area where micro-pitching occurs on the gear tooth surface is percentage for each load stage. It is represented by, and the weight loss of the entire gear is also measured. (Rotation speed: 1500 rpm, temperature: 90 ° C)
  • the heat-resistant oxidation stability was evaluated based on the method of the lubricating oil acid value stability test for internal combustion engines described in JIS K2514, and the lacquer degree after 72 hours of the test time was evaluated.
  • Polymerization was started by press-fitting 0002 mmol and 0.002 mmol of N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate with nitrogen and setting the stirring speed to 400 rpm. Then, ethylene was continuously supplied. The total pressure was maintained at 3 MPaG and polymerization was carried out at 150 ° C. for 5 minutes. After stopping the polymerization by adding a small amount of ethanol into the system, unreacted ethylene, propylene and hydrogen were purged.
  • the polymer solution was washed 3 times with 1000 ml of 0.2 mol / L hydrochloric acid, then 3 times with 1000 ml of distilled water, dried with magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the obtained polymer was evaporated under reduced pressure at 80 ° C. It was dried for 10 hours.
  • the ethylene content of the obtained polymer (polymer 1) was 49.5 mol%, Mw was 5,100, Mw / Mn was 1.7, B value was 1.2, and kinematic viscosity at 100 ° C. was It was 150 mm 2 / s.
  • the ethylene content of the obtained polymer (polymer 2) was 48.5 mol%, Mw was 5,000, Mw / Mn was 1.8, B value was 1.2, and 100 ° C. kinematic viscosity was 150 mm 2 / s. there were.
  • the polymerization was stopped by adding a small amount of isobutyl alcohol into the system, and then the unreacted monomer was purged.
  • the obtained polymer solution was added to 0.2 mol / mol /.
  • the mixture was washed 3 times with 100 mL of 1 hydrochloric acid and then 3 times with 100 mL of distilled water, dried with magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained polymer was dried overnight under reduced pressure at 80 ° C. and ethylene-propylene. 0.77 g of the copolymer was obtained.
  • the ethylene content of the obtained polymer (polymer 3) was 48.8 mol%, Mw was 4,100, Mw / Mn was 1.7, and B value was 1.2.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. was 100 mm 2 / s.
  • the obtained polymer solution was washed 3 times with 100 mL of 0.2 mol / l hydrochloric acid and then 3 times with 100 mL of distilled water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the obtained polymer was dried under reduced pressure at 80 ° C. overnight to obtain 0.77 g of an ethylene-propylene copolymer.
  • the ethylene content of the obtained polymer (polymer 4) was 48.7 mol%, Mw was 4,200, Mw / Mn was 1.8, B value was 1.2, and 100 ° C. kinematic viscosity was 100 mm 2 / s. there were.
  • Example 1 As the ethylene / propylene copolymer (A), the polymer 3 obtained in Polymerization Example 3 is 54.0% by weight, and as a lubricating oil base, the kinematic viscosity at 100 ° C. classified in the API group (IV) is 5. 825 mm 2 / s poly- ⁇ olefin (NESTE OIL NEXBASE 2006) was 33.3% by weight, and the fatty acid ester DIDA (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) classified in the API group (V) was 10.0% by weight. The extreme pressure agent HITEC307 (manufactured by AFTON) was blended in 2.7 parts by weight and adjusted to a viscosity equivalent to ISO220. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 2 Polymer 1 47.0% by weight of the polymer obtained in Polymerization Example 1 was used instead of 54.0% by weight of the polymer, and the blending amount of the poly- ⁇ -olefin (NEXBASE 2006) was set to 40.3% by weight. Except for the above, the mixture was blended in the same manner as in Example 1 and adjusted to a viscosity equivalent to ISO220. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 3 The polymer 3 was blended in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the polymer 3 was 64.0% by weight and the blending amount of the poly- ⁇ -olefin (NEXBASE 2006) was 23.3% by weight, and the viscosity was adjusted to ISO320 equivalent. .. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 4 The blending amount of the polymer 1 was 55.0% by weight, and the blending amount of the poly- ⁇ -olefin (NEXBASE 2006) was 32.3% by weight. The mixture was blended in the same manner as in Example 2 and adjusted to an ISO220 equivalent viscosity. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 5 The polymer 3 was blended in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the polymer 3 was 75.0% by weight and the blending amount of the poly- ⁇ -olefin (NEXBASE 2006) was 12.3% by weight, and the viscosity was adjusted to ISO460 equivalent. .. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 6 The blending amount of the polymer 1 was 64.0% by weight, and the blending amount of the poly- ⁇ -olefin (NEXBASE 2006) was 23.3% by weight. The mixture was blended in the same manner as in Example 2 and adjusted to a viscosity equivalent to ISO460. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 7 As the ethylene / propylene copolymer (A), 48.0% by weight of the polymer 3 obtained in Polymerization Example 3, and as a lubricating oil base, 48 of the mineral oil YUBASE-6 classified in the API group (III). The viscosity was adjusted to ISO 220 by adding 8.8% by weight, 2.7 parts by weight of the extreme pressure agent HITEC 307, and 0.5 parts by weight of the pour point lowering agent Acluve 146. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 8 Polymer 3 48.0% by weight was replaced with 141.0% by weight of the polymer obtained in Polymerization Example 1, except that the blending amount of the mineral oil YUBASE-6 was 55.8% by weight. It was blended in the same manner as in Example 7 and adjusted to a viscosity equivalent to ISO220. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 9 The polymer 3 was blended in the same manner as in Example 7 except that the blending amount of the polymer 3 was 59.0% by weight and the blending amount of the mineral oil YUBASE-6 was 37.8% by weight, and the viscosity was adjusted to ISO320. Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 10 The mixture was blended in the same manner as in Example 8 except that the blending amount of the polymer 1 was 50.0% by weight and the blending amount of the mineral oil YUBASE-6 was 46.8% by weight, and the viscosity was adjusted to ISO220.
  • Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 11 The polymer 3 was blended in the same manner as in Example 7 except that the blending amount of the polymer 3 was 69.0% by weight and the blending amount of the mineral oil YUBASE-6 was 27.8% by weight, and the viscosity was adjusted to be equivalent to ISO460.
  • Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 12 The mixture was blended in the same manner as in Example 8 except that the blending amount of the polymer 1 was 59.0% by weight and the blending amount of the mineral oil YUBASE-6 was 37.8% by weight, and the viscosity was adjusted to ISO220.
  • Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 1 The polymer was blended in the same manner as in Example 1 except that the polymer 4 54.0% by weight obtained in Polymerization Example 4 was used instead of the polymer 3 54.0% by weight, and the viscosity was adjusted to be equivalent to ISO220.
  • Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 4 The polymer was blended in the same manner as in Example 11 except that the polymer 4 69.0% by weight obtained in Polymerization Example 4 was used instead of the polymer 3 69.0% by weight, and the viscosity was adjusted to be equivalent to ISO460.
  • Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • Example 5 The polymer was blended in the same manner as in Example 12 except that the polymer 2 59.0% by weight obtained in Polymerization Example 2 was used instead of the polymer 1 59.0% by weight, and the viscosity was adjusted to be equivalent to ISO220.
  • Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil of the compounded oil.
  • the lubricating oil composition of the present invention is excellent in low-temperature viscosity characteristics, shear stability, and heat-resistant oxidation stability, it is an excellent lubricating oil composition such as energy saving and resource saving, and is preferably an industrial lubricating oil, particularly wind power generation. Effective as a lubricating oil for use.

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Abstract

本発明は、低温時の粘度上昇を低く抑え、低温特性に優れる、剪断よる粘度低下の少ない粘度改良用ポリマーを含む潤滑油組成物を提供する。本発明は、特定の方法により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ａ）を３０～９０重量％、特定の合成油（Ｂ）または鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤を１０～７０重量％（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量％とする）含有することを特徴とする潤滑油組成物である。

Description

潤滑油組成物およびその製造方法
　本発明は、エチレン・αオレフィン共重合体を含む潤滑油組成物およびその製造方法に関する。
　石油製品は一般に温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有している。例えば、粘度の温度依存性が小さいことが好ましい。そこで潤滑油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油基剤に可溶な、ある種のポリマーが粘度改良剤として用いられている。近年では、このような粘度改良剤としてαオレフィン重合体が広く用いられているが、潤滑油の性能バランスを更に改善するため種々の改良がなされている。（特許文献１）
　上記のような粘度指数向上剤は一般に高温時に適正な粘度を保持するために用いられるが、最近では、環境負荷低減の一環として省エネ・省資源が強く思考される中で、特に低温時の粘度上昇を低く抑え（低温特性に優れる）、耐久性や耐熱酸化安定性に優れる粘度改良剤が求められている。一般の潤滑油用途においては、優れた低温特性を得るためには、ポリマー濃度をできるだけ低く抑えることが有効であること、また、経済性の面でも有利であることなどから、できるだけ高分子量のポリマーを用いる方法が知られているが、分子量を高くすると剪断安定性が悪化するという問題がある。工業用潤滑油用途、特に風力発電用ギヤ油では、より高度な低温特性と剪断安定性が要求され、両性能のバランスを考慮した品質が求められる。
国際公開　ＷＯ００/３４４２０
　一方、潤滑油基剤としては、ＡＰＩ品質分類により、鉱物油はグループ（I）～（III）の３段階に分類され、更に、ポリ・αオレフィン（ＰＡＯ）がグループ(IV)、その他がグループ(V)に分類されている。自動車用の各種潤滑油用途では、要求性能の高度化及び環境負荷低減に対応するため、従来から広く使用されているグループ（I）鉱油から、グループ (II)及び(III)鉱油、或いはポリ・αオレフィンの如く合成油の使用率が高まっている。一方、工業用潤滑油用途においても、長寿命や高耐久性が求められ、前記のグループ（III）鉱油或いはポリ・αオレフィンが使用されている。特に近年の風力発電用ギヤ油においては、耐久性の主要パラメータとして剪断安定性が強く求められている。ここに求められる剪断安定性は従来の高分子量タイプの粘度調整剤での対応は困難であり、ポリブテン等の比較的低分子量のαオレフィン重合体が使用されている。しかしながら、用途によってはポリブテンの粘度特性、とりわけ低温での十分な流動性に改善の余地があった。また風力発電用ギヤ油においては、従来の要求特性に加えて、高いマイクロピッチン防止性能が求められている。マイクロピッチングは高荷重下における転がり弾性流体潤滑（ＥＨＬ）領域で過度のストレスのサイクルによってギヤ損傷の寸前で引き起こされる疲労プロセスである。本発明者らは、このような状況において鋭意研究の結果、エチレン含量、粘度、分子量分布が特定の範囲にあるエチレン・α－オレフィン共重合体と特定の粘度、粘度指数、流動点を有する１種以上の合成油及び／又は鉱物油を基剤とを組み合わせることにより、上記のような問題を解決することを見出して、本発明を完成するに至った。
　本発明が解決しようとする課題は、低温粘度特性および剪断安定性のバランスに優れ、高い耐熱酸化安定性、高いマイクロピッチング防止性能を有する工業用潤滑油を提供することにある。
　本発明としては、具体的には、以下の態様が挙げられる。
［１］　下記の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ａ）を３０～９０重量％、（Ｂ１）～（Ｂ３）の特性を有する合成油（Ｂ）または（Ｃ１）～（Ｃ３）の特性を有する鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤を１０～７０重量％（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量％とする）含有することを特徴とする潤滑油組成物；
　（Ｂ１）１００℃における動粘度が２～２０mm2/sであること
　（Ｂ２）粘度指数が１３０以上であること
　（Ｂ３）流動点が－３０℃以下であること
　（Ｃ１）１００℃における動粘度が２～１０mm2/sであること
　（Ｃ２）粘度指数が１２０以上であること
　（Ｃ３）流動点が－１０℃以下であること
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
［２］　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうちの少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基である［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］　Ｒ6およびＲ11が同一であり、炭素数１～２０の炭化水素基である［１］または［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭化水素基である［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［５］　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した炭化水素基（Ｒ2またはＲ3）がｎ－ブチル基である［４］に記載の潤滑油組成物。
［６］　上記式１で表されるメタロセン化合物のフルオレニル基の２位および７位に結合した置換基（Ｒ6およびＲ11）がすべてｔｅｒｔ－ブチル基である［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［７］　前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する前記化合物が、下記式６で表される化合物である［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 〔式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に炭素数１～２０の炭化水素基である。〕
［８］　前記アンモニウムカチオンがジメチルアニリニウムカチオンである［７］に記載の潤滑油組成物。
［９］　前記触媒系がトリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムからなる群から選択される有機アルミニウム化合物をさらに含む［７］または［８］に記載の潤滑油組成物。
［１０］　前記共重合体（Ａ）が、エチレンと炭素数３～１０のα－オレフィンとからなる共重合体であることを特徴とする［１］～［９］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１１］　 前記合成油（Ｂ）がポリ・αオレフィン（ＰＡＯ）またはエステル油から選ばれる潤滑油基剤であることを特徴とする［１］～［１０］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１２］　前記潤滑油組成物に、更に流動点降下剤を含有することを特徴とする［１］～［１１］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１３］　前記潤滑油組成物の４０℃における粘度が１９０～７５０mm2/sの範囲内にあることを特徴とする［１］～［１２］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１４］　下記（Ａ１）～（Ａ５）の特性を有するエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を３０～９０重量％、（Ｂ１）～（Ｂ３）の特性を有する合成油（Ｂ）または（Ｃ１）～（Ｃ３）の特性を有する鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤を１０～７０重量％を（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量％とする）含有することを特徴とする潤滑油組成物；
　（Ａ１）エチレン単位を４０～６０モル％、および炭素数３～２０のα－オレフィン単位を６０～４０モル％含有すること
　（Ａ２）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、５００～１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量である。）を有すること
　（Ａ３）３０～５，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度を有すること
　（Ａ４）３０～－４５℃の流動点を有すること
　（Ａ５）０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有すること
　（Ｂ１）１００℃における動粘度が２～２０mm2/sであること
　（Ｂ２）粘度指数が１３０以上であること
　（Ｂ３）流動点が－３０℃以下であること
　（Ｃ１）１００℃における動粘度が２～１０mm2/sであること
　（Ｃ２）粘度指数が１２０以上であること
　（Ｃ３）流動点が－１０℃以下であること
［１５］　前記潤滑油組成物が、風力発電用ギヤ油組成物である［１］～［１４］のいずれかに記載の工業用潤滑油組成物
［１６］　以下の方法（α）によりエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ａ）を製造する工程、および
　前記液状ランダム共重合体（Ａ）３０～９０重量％と、（Ｂ１）～（Ｂ３）の特性を有する合成油（Ｂ）または（Ｃ１）～（Ｃ３）の特性を有する鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤１０～７０重量％とを混合して、潤滑油組成物を製造する工程（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量部とする。）
　（Ｂ１）１００℃における動粘度が２～２０mm2/sであること
　（Ｂ２）粘度指数が１３０以上であること
　（Ｂ３）流動点が－３０℃以下であること
　（Ｃ１）１００℃における動粘度が２～１０mm2/sであること
　（Ｃ２）粘度指数が１２０以上であること
　（Ｃ３）流動点が－１０℃以下であること
　を含む、潤滑油組成物の製造方法。
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
　本発明の潤滑油組成物は低温粘度特性と剪断安定性、さらに耐熱酸化安定性に優れることから、省エネ・省資源等に優れる潤滑油組成物であり、好適には工業用潤滑油、特に風力発電用潤滑油として有効である。
液状ランダム共重合体（Ａ）
　本発明におけるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ａ）（本明細書において「エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）」とも記載する。）は、下記の方法（α）により製造される。
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
　ここで、前記炭化水素基は、炭素数が１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは４～１０であり、例えばアルキル基、アリール基等を意味し、アリール基は、炭素数が６～２０、好ましくは６～１５である。
　前記ケイ素含有炭化水素基の例としては、１～４個のケイ素原子を含む炭素原子数３～２０のアルキル基またはアリール基が挙げられ、より詳細には、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、シクロペンタジエニル基は置換されていても無置換でもよい。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、
（i）シクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうち少なくとも１つが炭化水素基であることが好ましく、
（ii）置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうち少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基であることがより好ましく、
（iii）シクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭素数４以上の炭化水素基（例えば、ｎ－ブチル基）であることが最も好ましい。
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも２つが置換基である（すなわち、水素原子ではない）場合、上記の置換基は同一でも異なっていてもよく、少なくとも１つの置換基が炭素数４以上の炭化水素基であることが好ましい。
　式１で表されるメタロセン化合物において、フルオレニル基に結合したＲ6およびＲ11は同一であり、Ｒ7およびＲ10は同一であるが、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではない。ポリ－α－オレフィンの高温溶液重合においては、重合活性を向上させるため、好ましくはＲ6もＲ11も水素原子ではなく、より好ましくはＲ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11のいずれも水素原子ではない。例えば、フルオレニル基の２位および７位に結合したＲ6およびＲ11は、炭素数１～２０の同一の炭化水素基であり、好ましくはすべてｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ7およびＲ10は、炭素数１～２０の同一の炭化水素基、好ましくはすべてｔｅｒｔ－ブチル基である。
　シクロペンタジエニル基とフルオレニル基とを連結する主鎖部（結合部、Ｙ）は、式１で表される前記架橋メタロセン化合物に立体的剛性を付与する構造架橋部としての、１個の炭素原子またはケイ素原子を含む２つの共有結合の架橋部である。架橋部中の架橋原子（Ｙ）は、同一であっても異なっていてもよい２個のアリール基（Ｒ13およびＲ14）を有する。したがって、前記シクロペンタジエニル基と前記フルオレニル基とは、アリール基を含む共有結合架橋部によって結合されている。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、および置換アリール基（これは、フェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基の１個以上の芳香族水素（ｓｐ2型水素）を置換基で置換して形成されたものである。）が挙げられる。前記置換アリール基が有する置換基の例としては、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のケイ素含有炭化水素基、ハロゲン原子などが挙げられ、好ましくはフェニル基が挙げられる。式１で表される前記架橋メタロセン化合物において、好ましくは、製造容易性の観点からＲ13とＲ14とは同一である。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、Ｑは、好ましくは、ハロゲン原子または炭素数１～１０の炭化水素基である。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられ、炭素数１～１０の炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピル、１，１－ジエチルプロピル、１－エチル－１－メチルプロピル、１，１，２，２－テトラメチルプロピル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、１，１－ジメチルブチル、１，１，３－トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、１－メチル－１－シクロヘキシルなどが挙げられる。また、ｊが２以上の整数の場合、Ｑは同一であっても異なっていてもよい。
　このような架橋メタロセン化合物（ａ）としては、
　エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)]（２，７-ジフェニル-３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
　これらの化合物のジルコニウム原子をハフニウム原子に置き換えた化合物またはクロロ配位子をメチル基に置き換えた化合物などが例示されるが、架橋メタロセン化合物（ａ）はこれらの例示に限定されない。
　本発明における前記触媒系に使用される前記有機アルミニウムオキシ化合物としては、従来のアルミノキサンを使用できる。例えば、下記式２～５で表される直鎖状または環状のアルミノキサンを使用できる。前記有機アルミニウムオキシ化合物には、少量の有機アルミニウム化合物が含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　式２～４において、Ｒは独立して炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒｘは独立して炭素数２～２０の炭化水素基であり、ｍおよびｎは独立して２以上、好ましくは３以上、より好ましくは１０～７０、最も好ましくは１０～５０の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　式５において、Ｒcは炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒdは独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～１０の炭化水素基である。
　式２または式３において、Ｒは、従来「メチルアルミノキサン」と呼ばれている有機アルミニウムオキシ化合物のメチル基（Ｍｅ）である。
　前記メチルアルミノキサンは、容易に入手可能であり、かつ高い重合活性を有するので、ポリオレフィン重合における活性剤として一般的に使用されている。しかしながら、メチルアルミノキサンは、飽和炭化水素に溶解させ難いため、環境的に望ましくないトルエンまたはベンゼンのような芳香族炭化水素の溶液として使用されてきた。そのため、近年、飽和炭化水素に溶解させたアルミノキサンとして、式４で表されるメチルアルミノキサンの可撓性体（flexible body）が開発され、使用されている。式４で表されるこの修飾メチルアルミノキサンは、米国特許第４９６０８７８号明細書、米国特許第５０４１５８４号明細書に示されるように、トリメチルアルミニウムおよびトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製され、例えば、トリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムを用いて調製される。Ｒｘがイソブチル基であるアルミノキサンは、飽和炭化水素溶液の形でＭＭＡＯ、ＴＭＡＯの商品名で市販されている。（Tosoh Finechem Corporation、Tosoh Research＆Technology Review、Vol 47、55（2003）を参照のこと）。
　前記触媒系に含まれる（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物（以下、必要に応じて「イオン性化合物」という。）としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン、ボラン化合物、カルボラン化合物を使用でき、これらは韓国特許第１０－０５５１１４７号公報、特開平１－５０１９５０号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、米国特許第５３２１１０６号明細書等に記載されている。必要に応じて、ヘテロポリ化合物、イソポリ化合物等を使用でき、特開２００４－５１６７６号公報に記載のイオン性化合物を使用できる。前記イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上を混合して使用できる。より詳細には、ルイス酸の例としては、ＢＲ3で表される化合物（Ｒはフッ化物、置換されたもしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基（メチル基など）、置換されたもしくは無置換の炭素数６～２０のアリール基（フェニル基など）などである。）が挙げられ、例えばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４－フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５－ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４－フルオロフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、およびトリス（ｐ－トリル）ボロンが挙げられる。前記イオン性化合物を用いると、有機アルミニウムオキシ化合物と比較して、その使用量およびスラッジ発生量が比較的少なく、経済的に有利である。本発明においては、前記イオン性化合物として、下記式６で表される化合物が使用されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に有機基、好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基、より好ましくはアリール基、例えばペンタフルオロフェニル基である。前記カルベニウムカチオンの例としては、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどが挙げられ、前記アンモニウムカチオンの例としては、ジメチルアニリニウムカチオンなどが挙げられる。
　上記式６で表される化合物としては、好ましくはN,N-ジアルキルアニリニウム塩、具体的にはN,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどが挙げられる。
　本発明に用いられる前記触媒系は、必要に応じて、さらに（ｃ）有機アルミニウム化合物を含む。前記有機アルミニウム化合物は、前記架橋メタロセン化合物、前記有機アルミニウムオキシ化合物、前記イオン性化合物などを活性化する役割を果たす。前記有機アルミニウム化合物としては、好ましくは下記式７で表される有機アルミニウム、および下記式８で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物を使用できる。
　　　Ｒa mＡｌ(ＯＲb)nＨpＸq　…（式７）
　式７において、Ｒa及びＲbは、それぞれ独立に、炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｍは０＜ｍ≦３の整数であり、ｎは０≦ｎ≦３の整数であり、ｐは０＜ｐ≦３の整数であり、ｑは０≦ｑ＜３の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。
　　　Ｍ2ＡｌＲa 4　…（式８）
　式８において、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを表し、Ｒaは炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～４の炭化水素基である。
　式７で表される有機アルミニウム化合物の例としては、入手容易なトリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどが挙げられる。式８で表される第１族金属とアルミニウムとのアルキル錯体化合物の例としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4などが挙げられる。式７で表される化合物に類似する化合物を使用できる。例えば、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＮ(Ｃ2Ｈ5)Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2のように、少なくとも２つのアルミニウム化合物が窒素原子を介して結合した有機アルミニウム化合物を用いることができる。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）を製造するための方法において、式１で表される（ａ）架橋メタロセン化合物の量は、好ましくは全触媒組成物に対して５～５０重量％である。そして、好ましくは、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して５０～５００当量であり、（ｂ）（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して１～５当量であり、（ｃ）有機アルミニウム化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して５～１００当量である。
　本発明で用いられる前記触媒系は、例えば以下の［１］～［４］を有していてもよい。
［１］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、および（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物
［２］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ｃ）有機アルミニウム化合物。
［３］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、（ｂ）（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、および（ｃ）有機アルミニウム化合物。
［４］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物。
　（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物（成分（ａ））、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物（成分（ｂ））、（ii）架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、および／または（ｃ）有機アルミニウム化合物（成分（ｃ））は、出発原料モノマー（エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの混合物）に対して、任意の順序で導入されてもよい。例えば、成分（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）は、原料モノマーが充填されている重合反応器に、単独でまたは任意の順序で導入される。あるいは、必要に応じて、成分（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）のうち少なくとも２つの成分を混合した後、混合触媒組成物が、原料モノマーが充填された重合反応器に導入される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）は、前記触媒系の下でのエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合によって調製される。炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセンなどの直鎖状α－オレフィン、イソブチレン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどの分岐状α－オレフィン、およびそれらの混合物のうちの１種以上を使用できる。好ましくは１種以上の炭素数３～６のα－オレフィンを使用でき、より好ましくはプロピレンを使用できる。前記溶液重合は、プロパン、ブタン、ヘキサンなどの不活性溶媒、またはオレフィン単量体そのものを媒体として使用することにより実施できる。本発明のエチレンとα－オレフィンとの共重合において、共重合の温度は、通常８０～１５０℃、好ましくは９０～１２０℃であり、共重合の圧力は、通常大気圧～５００ｋｇｆ／ｃｍ2、好ましくは大気圧～５０ｋｇｆ／ｃｍ2であり、これらは反応材料、反応条件などに応じて変動し得る。
　重合は回分式、半連続式または連続式で実施でき、好ましくは連続式で実施される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）は、室温で液相であり、α－オレフィン単位がコポリマー鎖中に均一に分布した構造を有する。前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）は、たとえば６０～４０モル％、好ましくは４５～５５モル％の、エチレンから誘導されるエチレン単位、およびたとえば４０～６０モル％、好ましくは４５～５５モル％の、炭素数３～２０のα－オレフィンから誘導される炭素数３～２０のα－オレフィン単位を含む。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、たとえば５００～１０，０００、好ましくは８００～６，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量）は、たとえば３以下、好ましくは２以下である。数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）は、たとえば３０～５，０００、好ましくは５０～３，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度、たとえば３０～－４５℃、好ましくは２０～－３５℃の流動点、たとえば０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有する。
　式１で示される架橋メタロセン化合物は、特にエチレンとα－オレフィンとの共重合に対する重合活性が高く、この架橋メタロセン化合物を用いることで分子末端への水素導入により重合が選択的に停止するため、得られるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）の不飽和結合が少なくなる。また、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ａ）は、ランダム共重合性が高いため、制御された分子量分布を有し、剪断安定性、粘度特性に優れる。
　このため、本発明に用いられるエチレン・α－オレフィン共重合体を含有する潤滑油組成物は、粘度特性および剪断安定性のバランスに優れ、さらに耐久性、耐熱酸化安定性に優れる。
潤滑油基剤
　本発明で使用される潤滑油基剤は、一般に脱ワックス等の精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級があり、本等級はＡＰＩ（米国石油協会）分類で規定される。表１に各グループに分類される潤滑油基剤の特性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 　表１におけるグループ（ＩＶ）に属するポリα－オレフィンは、炭素数８以上のα－オレフィンを少なくとも原料モノマーとして重合して得られる炭化水素ポリマーであって、例えばデセン－１を重合して得られるポリデセンなどが例示される。この様なα－オレフィンオリゴマーは、チーグラー触媒、ルイス酸を触媒としたカチオン重合、熱重合、ラジカル重合によって製造することができる。
　第１表におけるグループ（Ｖ）に属する潤滑油基剤としては、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、エステル油等を例示できる。
　アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類は通常大部分がアルキル鎖長が炭素原子数６～１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、たとえば、米国特許第３９０９４３２号に記載されている。
　エステル油としては、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（たとえばトリメチロールプロパン）、テトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（たとえばジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、トリデシルペラルゴネート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。
　本発明に係る合成油（Ｂ）は、下記の（Ｂ１）～（Ｂ３）の特性を有するＡＰＩ品質分類のグループ(IV)または（V）に属する潤滑油基剤であり、中でもグループ（IV）に属するポリα－オレフィンが好ましいが、２０重量％以下の割合で同様の動粘度を有し、グループ（V）に属するポリオールエステル、ジエステル等の合成油を含有してもよい。
　（Ｂ１）１００℃における動粘度が２～２０mm2/s、好ましくは４～１０mm2/sであること
　（Ｂ２）粘度指数が１２０以上、好ましくは１３０以上であること
　（Ｂ３）流動点が－３０℃以下、好ましくは－４０℃以下であること
　又、鉱物油（Ｃ）は下記の（Ｃ１）～（Ｃ３）の特性を有する潤滑油基剤であり、ＡＰＩ品質分類のグループ（III）に分類される潤滑油基剤である。
　当該グループ（III）に分類される潤滑油基剤は、水素化分解法等により精製度が高く、かつ粘度指数が高い潤滑油基剤である。
　（Ｃ１）１００℃における動粘度が２～１０mm2/s、好ましくは４～８mm2/sであること
　（Ｃ２）粘度指数が１２０以上、好ましくは１２５以上であること
　（Ｃ３）流動点が－１０℃以下、好ましくは－１５℃以下であること
　なお、本発明における潤滑油基剤は、合成油（Ｂ）または鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなり、合成油（Ｂ）のみ１種類ないし２種類以上であってもよいし、鉱物油（Ｃ）のみ１種類ないし２種類以上であってもよく、合成油（Ｂ）１種類ないし２種類以上と鉱物油（Ｃ）１種類ないし２種類以上を混合したものであってもよい。
　また、上述における各特性は下記の方法で測定したものである。
　（Ｂ１、Ｃ１）：ＡＳＴＭ　Ｄ４４５（ＪＩＳ　Ｋ２２８３）に準じて測定
　（Ｂ２、Ｃ２）：ＡＳＴＭ　Ｄ２２７０（ＪＩＳ　Ｋ２２８３）に準じて測定
　（Ｂ３、Ｃ３）：ＡＳＴＭ　Ｄ９７（ＪＩＳ　Ｋ２２６９）に準じて測定
潤滑油組成物
　本発明の潤滑油組成物は、前記合成油（Ｂ）または前記鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤１０～７０重量％と、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）３０～９０重量％（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量％とする）を含む組成物である。また、好ましくは、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）が、４０～８０重量％、より好ましくは４０～７０重量％含まれる組成物である。
　このような潤滑油組成物は、優れた剪断安定性を有すると共に、潤滑油基剤としてポリαオレフィン等の合成油及び／又は高度に精製された高粘度指数鉱油を含有することにより、良好な低温特性と剪断安定性を発現すること、さらに耐熱酸化安定性を有することを特徴としている。
　なお、本発明の潤滑油組成物は、必要に応じ、流動点降下剤、極圧剤、摩擦調整剤、油性剤、酸化防止剤、消泡剤、錆止め剤、腐食防止剤等の添加剤を、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、一般的には２０重量部以下の割合で配合することができる。これらの添加剤の中でも、極圧剤、流動点降下剤を添加することが好ましく、（特に鉱物油（Ｃ）が２０重量％以上含まれている場合において）、極圧剤と流動点降下剤の２成分で（Ａ）+（Ｂ）+（Ｃ）＝１００重量部に対して、１０重量部以下添加することがより好ましい。
　ここで、必要に応じて併用される添加剤について説明する。
流動点降下剤
　　流動点降下剤としては、メタクリル酸アルキルの重合体または共重合体、アクリル酸アルキルの重合体または共重合体、フマル酸アルキルの重合体または共重合体、マレイン酸アルキルの重合体または共重合体、アルキル芳香族系の化合物などを挙げることができる。このうちでも特にメタクリル酸アルキルの重合体または共重合体を含む流動点降下剤であるポリメタクリレート系流動点降下剤が好ましく、メタクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数は１２～２０が好ましく、その添加量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して好ましくは０．０５～２重量部である。これらは、流動点降下剤として市販されているものを入手することができる。例えば市販の銘柄名としては三洋化成社製　アクルーブ１４６、アクルーブ１３６、東邦化学社製　ルブラン１４１　ルブラン１７１などが挙げられる。
極圧剤
　極圧剤としては、硫化油脂、硫化オレフィン、スルフィド類、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
摩擦調整剤
　摩擦調整剤としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の有機モリブデン化合物に代表される有機金属系摩擦調整剤が挙げられる。
　また、油性剤としては、炭素数８～２２のアルキル基を有する脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール等が挙げられる。
酸化防止剤
　酸化防止剤として具体的には、2,6－ジ－t－ブチル－４メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤；ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤などが挙げられる。また、消泡剤としては、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコン系消泡剤；アルコール、エステル系消泡剤など挙げることができる。
錆止め剤
　錆止め剤としては、カルボン酸、カルボン酸塩、エステル、リン酸などが挙げられる。また、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾールとその誘導体、チアゾール系化合物などを挙げることができる。
　　また、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が挙げられる。
　　本発明の潤滑油組成物は特に剪断安定性と低温粘度特性に優れるので、工業用潤滑油として有効である。工業用潤滑油としてはＩＳＯ２２０～ＩＳＯ６８０の粘度範囲のものが挙げられるが、風力発電用ギヤ油として特に有効である。
　　以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、実施例における各種物性は以下のようにして測定した。
・　エチレン含量
　日本電子ＬＡ５００型核磁気共鳴装置を用い、オルトジクロルベンゼンとベンゼン－ｄ６との混合溶媒（オルトジクロルベンゼン／ベンゼン－ｄ６＝３／１～４／１（体積比））中、１２０℃、パルス幅４５°パルス、パルス繰り返し時間５．５秒で測定した。
・　Ｂ値
　ｏ－ジクロロベンゼン／ベンゼン－ｄ6（４／１［ｖｏｌ／ｖｏｌ％］）を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅４．７μ秒（４５oパルス）の測定条件下（１００ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）、または測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅５．０μ秒（４５oパルス）の測定条件下（１２５ ＭＨｚ、ブルカー・バイオスピンＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ－５００）にて13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定し、下記式［１］に基づきＢ値を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
 　式［１］中、ＰEはエチレン成分の含有モル分率を示し、ＰOはα－オレフィン成分の含有モル分率を示し、ＰOEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン－α－オレフィン連鎖のモル分率を示す。
・　動粘度（４０℃、１００℃）
　　ＡＳＴＭ　Ｄ　４４５に基づいて測定を行った。尚、本実施例では配合油の粘度は各ＩＳＯ分類に基づいて以下のように調整した。
　・ＩＳＯ２２０：動粘度（４０℃）が２２０±２２mm2/sになるように配合調製した。
　・ＩＳＯ３２０：動粘度（４０℃）が３２０±３２mm2/sになるように配合調製した。
　・ＩＳＯ４６０：動粘度（４０℃）が４６０±４６mm2/sになるように配合調製した。
　・
・　重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
　重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
・　低温粘度（－３０℃）
　　ＢＦ（ブルックフィールド）粘度計を用いてＡＳＴＭ　Ｄ３４１に基づいて測定を行った。
・　粘度指数
　粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により、測定、算出した。
・　剪断安定性（粘度低下率％）
　ＫＲＬ剪断試験機を用いてＣＥＣ－Ｌ－４５（ＣＥＣ：欧州の自動車用燃料・潤滑油試験法の管理機構）に基づいて試験を行い、４０℃の粘度の低下率を評価した。
　剪断安定性は潤滑油中の共重合体成分が金属摺動部で剪断を受け、分子鎖が切断することによる動粘度損失の尺度である。
・　マイクロピッチング不合格負荷段階
　　Ｆｌｅｎｄｅｒ社の規格に基くＦＶＡ-５４マイクロピッチング試験機により、ステージ５から１０へ段階的に荷重を上げ、各荷重ステージ毎にギヤ歯面のマイクロピッチングの発生面積をパーセントで表し、歯車全体の重量減も測定する。（回転速度：１５００ｒｐｍ、温度：９０℃）
・　耐熱酸化安定性
　耐熱酸化安定性はＪＩＳ　Ｋ２５１４に記載の内燃機関用潤滑油酸価安定度試験の方法に準拠し、試験時間７２時間後のラッカー度を評価した。
［重合例１］
　　充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７６０ｍｌ、プロピレン１２０ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．８５ＭＰａ、エチレン０．１９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰaＧとした。次に、トリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、［ジフェニルメチレン（η5－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（η5－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．０００２ｍｍｏｌ、及びＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００２ｍｍｏｌを窒素で圧入し、撹拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液は、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１０００ｍｌで３回、次いで蒸留水１０００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーは８０℃の減圧下で１０時間乾燥した。得られたポリマー（重合体１）のエチレン含有量は４９．５ｍｏｌ％、Ｍｗは５，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１５０ｍｍ2／ｓであった。
［重合例２］
　　充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７６０ｍｌ、プロピレン１２０ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．８５ＭＰａ、エチレン０．１９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰaＧとした。次に、トリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．０００２ｍｍｏｌ、及びＭＭＡＯ０．０５９ｍｍｏｌを窒素で圧入し、撹拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液は、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１０００ｍｌで３回、次いで蒸留水１０００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーは８０℃の減圧下で１０時間乾燥した。得られたポリマー（重合体２）のエチレン含有量は４８．５ｍｏｌ％、Ｍｗは５，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１５０ｍｍ2／ｓであった。
［重合例３］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ１．２１３ｍｍｏｌと［［ジフェニルメチレン（η5－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（η5－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００４０２ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体０．７７ｇを得た。得られたポリマー（重合体３）のエチレン含有量は４８．８ｍｏｌ％、Ｍｗは４，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１００ｍｍ2／ｓであった。
［重合例４］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を１００Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ１．２１３ｍｍｏｌとジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．００４０２ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体０．７７ ｇを得た。得られたポリマー（重合体４）のエチレン含有量は４８．７ｍｏｌ％、Ｍｗは４，２００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１００ｍｍ2／ｓであった。
［実施例１］
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例３で得られた重合体３を５４．０重量％、潤滑油基剤として、ＡＰＩグループ(IV)に分類される１００℃動粘度が５．８２５ｍｍ2／ｓのポリ・αオレフィン（ＮＥＳＴＥ ＯＩＬ社製ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）を３３．３重量％、ＡＰＩグループ（V）に分類される脂肪酸エステルＤＩＤＡ（大八化学社製）を１０．０重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ３０７（ＡＦＴＯＮ社製）を２．７重量部配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例２］
　重合体３　５４．０重量％の代わりに、重合例１で得られた重合体１　４７．０重量％を用い、ポリ・αオレフィン（ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）の配合量を４０．３重量％にしたこと以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例３］
　重合体３の配合量を６４．０重量％、ポリ・αオレフィン（ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）の配合量を２３．３重量％にしたこと以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ３２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例４］
　重合体１の配合量を５５．０重量％、ポリ・αオレフィン（ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）の配合量を３２．３重量％にしたこと実施例２と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例５］
　重合体３の配合量を７５．０重量％、ポリ・αオレフィン（ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）の配合量を１２．３重量％にしたこと以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ４６０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例６］
　重合体１の配合量を６４．０重量％、ポリ・αオレフィン（ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）の配合量を２３．３重量％にしたこと実施例２と同様に配合し、ＩＳＯ４６０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例７］
　エチレン・プロピレン共重合体（Ａ）として、重合例３で得られた重合体３を４８．０重量％、潤滑油基剤として、ＡＰＩグループ(III)に分類される鉱物油ＹＵＢＡＳＥ－６を４８．８重量％、極圧剤ＨＩＴＥＣ３０７を２．７重量部、流動点降下剤アクルーブ１４６を０．５重量部配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例８］
　重合体３　４８．０重量％の代わりに、重合例１で得られた重合体１　４１．０重量％を用い、鉱物油ＹＵＢＡＳＥ－６の配合量を５５．８重量％にしたこと以外は実施例７と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例９］
　重合体３の配合量を５９．０重量％、鉱物油ＹＵＢＡＳＥ－６の配合量を３７．８重量％にしたこと以外は実施例７と同様に配合し、ＩＳＯ３２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例１０］
　重合体１の配合量を５０．０重量％、鉱物油ＹＵＢＡＳＥ－６の配合量を４６．８重量％にしたこと以外は実施例８と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例１１］
　重合体３の配合量を６９．０重量％、鉱物油ＹＵＢＡＳＥ－６の配合量を２７．８重量％にしたこと以外は実施例７と同様に配合し、ＩＳＯ４６０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［実施例１２］
　重合体１の配合量を５９．０重量％、鉱物油ＹＵＢＡＳＥ－６の配合量を３７．８重量％にしたこと以外は実施例８と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［比較例１］
　重合体３　５４．０重量％の代わりに、重合例４で得られた重合体４　５４．０重量％を用いたこと以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［比較例２］
　重合体３　５４．０重量％の代わりに、重合例２で得られた重合体２　４７．０重量％を用い、ポリ・αオレフィン（ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）の配合量を４０．３重量％にしたこと以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
［比較例３］
　重合体３　５４．０重量％の代わりに、重合例２で得られた重合体２　６４．０重量％を用い、ポリ・αオレフィン（ＮＥＸＢＡＳＥ　２００６）の配合量を２３．３重量％にしたこと以外は実施例１と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
（比較例４）
　重合体３　６９．０重量％の代わりに、重合例４で得られた重合体４　６９．０重量％を用いたこと以外は実施例１１と同様に配合し、ＩＳＯ４６０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
（比較例５）
　重合体１　５９．０重量％の代わりに、重合例２で得られた重合体２　５９．０重量％を用いたこと以外は実施例１２と同様に配合し、ＩＳＯ２２０相当粘度に調整した。配合油の潤滑油物性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　本発明の潤滑油組成物は低温粘度特性と剪断安定性、耐熱酸化安定性に優れることから、省エネ・省資源等に優れる潤滑油組成物であり、好適には工業用潤滑油、とりわけ風力発電用潤滑油として有効である。

Claims (16)

  1. 　　下記の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ａ）を３０～９０重量％、（Ｂ１）～（Ｂ３）の特性を有する合成油（Ｂ）または（Ｃ１）～（Ｃ３）の特性を有する鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤を１０～７０重量％（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量％とする）含有することを特徴とする潤滑油組成物；
    　（Ｂ１）１００℃における動粘度が２～２０mm2/sであること
    　（Ｂ２）粘度指数が１３０以上であること
    　（Ｂ３）流動点が－３０℃以下であること
    　（Ｃ１）１００℃における動粘度が２～１０mm2/sであること
    　（Ｃ２）粘度指数が１２０以上であること
    　（Ｃ３）流動点が－１０℃以下であること
    （方法（α））
    （ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
    （ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
    　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
    からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
    を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
    　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
    　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
    　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
    　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
    　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
    　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
    　ｊは、１～４の整数である。〕
  2. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうちの少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　Ｒ6およびＲ11が同一であり、炭素数１～２０の炭化水素基である請求項１または２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭化水素基である請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した炭化水素基（Ｒ2またはＲ3）がｎ－ブチル基である請求項４に記載の潤滑油組成物。
  6. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のフルオレニル基の２位および７位に結合した置換基（Ｒ6およびＲ11）がすべてｔｅｒｔ－ブチル基である請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  7. 　前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する前記化合物が、下記式６で表される化合物である請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に炭素数１～２０の炭化水素基である。〕
  8. 　前記アンモニウムカチオンがジメチルアニリニウムカチオンである請求項７に記載の潤滑油組成物。
  9. 　前記触媒系がトリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムからなる群から選択される有機アルミニウム化合物をさらに含む請求項７または８に記載の潤滑油組成物。
  10. 　前記共重合体（Ａ）が、エチレンと炭素数３～１０のα－オレフィンとからなる共重合体であることを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  11. 　 前記合成油（Ｂ）がポリ・αオレフィン（ＰＡＯ）またはエステル油から選ばれる潤滑油基剤であることを特徴とする請求項１～１０のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  12. 　　前記潤滑油組成物に、更に流動点降下剤を含有することを特徴とする請求項１～１１のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  13. 　　前記潤滑油組成物の４０℃における粘度が１９０～７５０mm2/sの範囲内にあることを特徴とする請求項１～１２のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  14. 　下記（Ａ１）～（Ａ５）の特性を有するエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を３０～９０重量％、（Ｂ１）～（Ｂ３）の特性を有する合成油（Ｂ）または（Ｃ１）～（Ｃ３）の特性を有する鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤を１０～７０重量％を（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量％とする）含有することを特徴とする潤滑油組成物；
    　（Ａ１）エチレン単位を４０～６０モル％、および炭素数３～２０のα－オレフィン単位を６０～４０モル％含有すること
    　（Ａ２）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、５００～１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量である。）を有すること
    　（Ａ３）３０～５，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度を有すること
    　（Ａ４）３０～－４５℃の流動点を有すること
    　（Ａ５）０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有すること
    　（Ｂ１）１００℃における動粘度が２～２０mm2/sであること
    　（Ｂ２）粘度指数が１３０以上であること
    　（Ｂ３）流動点が－３０℃以下であること
    　（Ｃ１）１００℃における動粘度が２～１０mm2/sであること
    　（Ｃ２）粘度指数が１２０以上であること
    　（Ｃ３）流動点が－１０℃以下であること
  15. 　前記潤滑油組成物が、風力発電用ギヤ油組成物である請求項１～１４のいずれか一項に記載の工業用潤滑油組成物。
  16. 　以下の方法（α）によりエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ａ）を製造する工程、および
    　前記液状ランダム共重合体（Ａ）３０～９０重量％と、（Ｂ１）～（Ｂ３）の特性を有する合成油（Ｂ）または（Ｃ１）～（Ｃ３）の特性を有する鉱物油（Ｃ）から選ばれる１種類以上の成分からなる潤滑油基剤１０～７０重量％とを混合して、潤滑油組成物を製造する工程（但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計を１００重量部とする。）
    　（Ｂ１）１００℃における動粘度が２～２０mm2/sであること
    　（Ｂ２）粘度指数が１３０以上であること
    　（Ｂ３）流動点が－３０℃以下であること
    　（Ｃ１）１００℃における動粘度が２～１０mm2/sであること
    　（Ｃ２）粘度指数が１２０以上であること
    　（Ｃ３）流動点が－１０℃以下であること
    　を含む、潤滑油組成物の製造方法。
    （方法（α））
    （ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
    （ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
    　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
    からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
    を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
    　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
    　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
    　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
    　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
    　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
    　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
    　ｊは、１～４の整数である。〕
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