CZ20001479A3 - Bělící prostředky obsahující mnohočetné substituované proteázové varianty - Google Patents
Bělící prostředky obsahující mnohočetné substituované proteázové varianty Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20001479A3 CZ20001479A3 CZ20001479A CZ20001479A CZ20001479A3 CZ 20001479 A3 CZ20001479 A3 CZ 20001479A3 CZ 20001479 A CZ20001479 A CZ 20001479A CZ 20001479 A CZ20001479 A CZ 20001479A CZ 20001479 A3 CZ20001479 A3 CZ 20001479A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- positions
- alkyl
- group
- bleaching composition
- bleaching
- Prior art date
Links
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 title claims abstract description 233
- 239000004365 Protease Substances 0.000 title claims abstract description 209
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 title claims abstract 28
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 title claims description 211
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 claims abstract description 199
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 96
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 claims abstract description 91
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 88
- 241000193744 Bacillus amyloliquefaciens Species 0.000 claims abstract description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 319
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 169
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 118
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 114
- -1 alkylbenzene sulfonates Chemical class 0.000 claims description 91
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 77
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 74
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 64
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 64
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 claims description 64
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 49
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 44
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- 241000193422 Bacillus lentus Species 0.000 claims description 23
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 claims description 21
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 19
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims description 18
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 17
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 10
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- FAGGUIDTQQXDSJ-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylazepan-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCCNC1=O FAGGUIDTQQXDSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 239000003826 tablet Substances 0.000 claims description 8
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 5
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 5
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical compound [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 claims description 4
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 claims description 4
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 claims description 4
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 claims description 4
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- KYVZSRPVPDAAKQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 KYVZSRPVPDAAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GZFRVDZZXXKIGR-UHFFFAOYSA-N 2-decanoyloxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O GZFRVDZZXXKIGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FNPBLXRYUROGSR-UHFFFAOYSA-N 2-undec-10-enoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)CCCCCCCCC=C FNPBLXRYUROGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MQWCVVYEJGQDEL-UHFFFAOYSA-N 3-(4-nitrobenzoyl)azepan-2-one Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C(=O)C1C(=O)NCCCC1 MQWCVVYEJGQDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDWQJRGVYJQAIT-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylpiperidin-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCNC1=O CDWQJRGVYJQAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 3
- GGAVUMZUOHJGGM-UHFFFAOYSA-N 2-decanoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O GGAVUMZUOHJGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 4
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims 4
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims 4
- SBIWALRETKPJEV-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SBIWALRETKPJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 2
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 claims 2
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 claims 2
- 102000015439 Phospholipases Human genes 0.000 claims 2
- 108010064785 Phospholipases Proteins 0.000 claims 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical class CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims 2
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 2
- JDIQCVUDDFENPU-ZKWXMUAHSA-N Ala-His-Ala Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@@H](N)C)CC1=CNC=N1 JDIQCVUDDFENPU-ZKWXMUAHSA-N 0.000 claims 1
- DPNZTBKGAUAZQU-DLOVCJGASA-N Ala-Leu-His Chemical compound C[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC1=CN=CN1)C(=O)O)N DPNZTBKGAUAZQU-DLOVCJGASA-N 0.000 claims 1
- 229910017489 Cu I Inorganic materials 0.000 claims 1
- IXHKPDJKKCUKHS-GARJFASQSA-N Lys-Ala-Pro Chemical compound C[C@@H](C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)O)NC(=O)[C@H](CCCCN)N IXHKPDJKKCUKHS-GARJFASQSA-N 0.000 claims 1
- ANOQEBQWIAYIMV-AEJSXWLSSA-N Ser-Val-Pro Chemical compound CC(C)[C@@H](C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)O)NC(=O)[C@H](CO)N ANOQEBQWIAYIMV-AEJSXWLSSA-N 0.000 claims 1
- 108010064997 VPY tripeptide Proteins 0.000 claims 1
- 108010045350 alanyl-tyrosyl-alanine Proteins 0.000 claims 1
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 claims 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims 1
- 150000001576 beta-amino acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims 1
- 108010018006 histidylserine Proteins 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 102220033193 rs61751278 Human genes 0.000 claims 1
- MAZNCWGRSPCNGO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-[6-(nonanoylamino)hexanoyloxy]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC(=O)NCCCCCC(=O)OC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 MAZNCWGRSPCNGO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 abstract description 33
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 26
- 108091028043 Nucleic acid sequence Proteins 0.000 abstract description 19
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 abstract 1
- 102200118280 rs33918343 Human genes 0.000 description 357
- 102200025035 rs786203989 Human genes 0.000 description 274
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 149
- 102220245308 rs1555601006 Human genes 0.000 description 35
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 30
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 30
- 102220499813 Carbonic anhydrase 2_N62D_mutation Human genes 0.000 description 25
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 21
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 20
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 18
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 17
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 17
- ISCCCEPTSPEASH-UHFFFAOYSA-L hexadecanoate;manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ISCCCEPTSPEASH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 17
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical group O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 16
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 16
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 101710140962 Capsid scaffolding protein Proteins 0.000 description 13
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 12
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 102200029981 rs28936700 Human genes 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 102220351005 c.143C>T Human genes 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 11
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 11
- 108020004414 DNA Proteins 0.000 description 10
- 102220554731 Hepatocyte nuclear factor 1-alpha_G20R_mutation Human genes 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 10
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 10
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 10
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 9
- 239000013612 plasmid Substances 0.000 description 9
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 9
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 8
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 7
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 108010076504 Protein Sorting Signals Proteins 0.000 description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000013598 vector Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SYQZEPAARDZJHC-UHFFFAOYSA-N [Mn].CCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound [Mn].CCCCCCCCCCCCCCCC SYQZEPAARDZJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 6
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 6
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 102220072708 rs138992849 Human genes 0.000 description 6
- 102200027868 rs62516151 Human genes 0.000 description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 108010022999 Serine Proteases Proteins 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 5
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 5
- 102220042823 rs35942089 Human genes 0.000 description 5
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 5
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 5
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 4
- 108010006035 Metalloproteases Proteins 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 102000012479 Serine Proteases Human genes 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 4
- 210000004897 n-terminal region Anatomy 0.000 description 4
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 4
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 4
- 102220246481 rs147782267 Human genes 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 3
- 102000005741 Metalloproteases Human genes 0.000 description 3
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 description 3
- 102220569900 Phosphoenolpyruvate carboxykinase [GTP], mitochondrial_E89Q_mutation Human genes 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101710118538 Protease Proteins 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 3
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 3
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 3
- 102220415048 c.113C>G Human genes 0.000 description 3
- 102220350531 c.80A>G Human genes 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 3
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 108091008146 restriction endonucleases Proteins 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- 102220283107 rs1218848193 Human genes 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 3
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 3
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 3
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane Chemical compound CN1CCN(C)CCN(C)CC1 WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical group CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091005508 Acid proteases Proteins 0.000 description 2
- 101710099461 Aminopeptidase N Proteins 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 102220553631 CBY1-interacting BAR domain-containing protein 1_K27N_mutation Human genes 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 102220499807 Carbonic anhydrase 2_N62H_mutation Human genes 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 108091026890 Coding region Proteins 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010091443 Exopeptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000018389 Exopeptidases Human genes 0.000 description 2
- 102220493167 FGGY carbohydrate kinase domain-containing protein_N43K_mutation Human genes 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 101000581940 Homo sapiens Napsin-A Proteins 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100027343 Napsin-A Human genes 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108020004511 Recombinant DNA Proteins 0.000 description 2
- 229910006067 SO3−M Inorganic materials 0.000 description 2
- 102220583535 Small nuclear ribonucleoprotein F_T58S_mutation Human genes 0.000 description 2
- 102220513367 Synaptotagmin-8_H17Q_mutation Human genes 0.000 description 2
- 108700005078 Synthetic Genes Proteins 0.000 description 2
- 101710097834 Thiol protease Proteins 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000621261 Xanthomonas sp. (strain T-22) Xanthomonalisin Proteins 0.000 description 2
- JLCPHMBAVCMARE-UHFFFAOYSA-N [3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[5-(2-amino-6-oxo-1H-purin-9-yl)-3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[5-(2-amino-6-oxo-1H-purin-9-yl)-3-[[5-(2-amino-6-oxo-1H-purin-9-yl)-3-hydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methyl [5-(6-aminopurin-9-yl)-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] hydrogen phosphate Polymers Cc1cn(C2CC(OP(O)(=O)OCC3OC(CC3OP(O)(=O)OCC3OC(CC3O)n3cnc4c3nc(N)[nH]c4=O)n3cnc4c3nc(N)[nH]c4=O)C(COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3CO)n3cnc4c(N)ncnc34)n3ccc(N)nc3=O)n3cnc4c(N)ncnc34)n3ccc(N)nc3=O)n3ccc(N)nc3=O)n3ccc(N)nc3=O)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cc(C)c(=O)[nH]c3=O)n3cc(C)c(=O)[nH]c3=O)n3ccc(N)nc3=O)n3cc(C)c(=O)[nH]c3=O)n3cnc4c3nc(N)[nH]c4=O)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)O2)c(=O)[nH]c1=O JLCPHMBAVCMARE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 230000001153 anti-wrinkle effect Effects 0.000 description 2
- 229940009098 aspartate Drugs 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 102220346128 c.59G>T Human genes 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010367 cloning Methods 0.000 description 2
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000013604 expression vector Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 2
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010412 laundry washing Methods 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 108020004999 messenger RNA Proteins 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 2
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 description 2
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 description 2
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YBYRMVIVWMBXKQ-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonyl fluoride Chemical compound FS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 YBYRMVIVWMBXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical class [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000019833 protease Nutrition 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 102220132395 rs1057515456 Human genes 0.000 description 2
- 102220196582 rs1057518943 Human genes 0.000 description 2
- 102220224495 rs1060503668 Human genes 0.000 description 2
- 102220004396 rs121964855 Human genes 0.000 description 2
- 102220283756 rs1300016035 Human genes 0.000 description 2
- 102220036452 rs137882485 Human genes 0.000 description 2
- 102220219210 rs142454490 Human genes 0.000 description 2
- 102220061994 rs144792613 Human genes 0.000 description 2
- 102220264941 rs1457110544 Human genes 0.000 description 2
- 102200093472 rs1800574 Human genes 0.000 description 2
- 102220248108 rs377129682 Human genes 0.000 description 2
- 102220313493 rs746811389 Human genes 0.000 description 2
- 102220093346 rs876661018 Human genes 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 108010059841 serine carboxypeptidase Proteins 0.000 description 2
- 150000003355 serines Chemical class 0.000 description 2
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 2
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 2
- 230000001810 trypsinlike Effects 0.000 description 2
- INMYHLJNCIBJSD-KOKHDOHPSA-N (2s)-2-aminobutanedioic acid;(2s)-2-amino-3-hydroxypropanoic acid;(2s)-2-amino-3-(1h-imidazol-5-yl)propanoic acid Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O.OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O.OC(=O)[C@@H](N)CC1=CNC=N1 INMYHLJNCIBJSD-KOKHDOHPSA-N 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KPPVNWGJXFMGAM-UUILKARUSA-N (e)-2-methyl-1-(6-methyl-3,4-dihydro-2h-quinolin-1-yl)but-2-en-1-one Chemical compound CC1=CC=C2N(C(=O)C(/C)=C/C)CCCC2=C1 KPPVNWGJXFMGAM-UUILKARUSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMAJTXKOOKJAAV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxyethyl(methyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[NH2+]CC(O)O RMAJTXKOOKJAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSTPEQSVYGELTA-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethanol;hydrobromide Chemical compound [Br-].C[NH+](C)CCO BSTPEQSVYGELTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDKYIHHSXJTDKX-UHFFFAOYSA-N 2-dodecanoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZDKYIHHSXJTDKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- YJHSJERLYWNLQL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)CCO YJHSJERLYWNLQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVFGEIYOLIFSRX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethylhexoxy)propan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)COCCCN DVFGEIYOLIFSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMWXCOSLAUOGE-UHFFFAOYSA-N 4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane Chemical compound C1CN(C)CCCN2CCN(C)CCCN1CC2 NJMWXCOSLAUOGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDMKWNDBAVNQZ-WJNSRDFLSA-N 4-[[(2s)-1-[[(2s)-1-[(2s)-2-[[(2s)-1-(4-nitroanilino)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]carbamoyl]pyrrolidin-1-yl]-1-oxopropan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@H](C(=O)NC=1C=CC(=CC=1)[N+]([O-])=O)CC1=CC=CC=C1 LKDMKWNDBAVNQZ-WJNSRDFLSA-N 0.000 description 1
- MUCRGCDIWKBUHA-UHFFFAOYSA-M 4-benzoyloxybenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 MUCRGCDIWKBUHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQSMFSPOCAZNQP-UHFFFAOYSA-N 6-(nonylamino)-6-oxohexanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCNC(=O)CCCCC(O)=O JQSMFSPOCAZNQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228257 Aspergillus sp. Species 0.000 description 1
- 108090000145 Bacillolysin Proteins 0.000 description 1
- 241000276408 Bacillus subtilis subsp. subtilis str. 168 Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- GXZKVUIQVUSAMM-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCC.[Mn] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCC.[Mn] GXZKVUIQVUSAMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 108010006303 Carboxypeptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000005367 Carboxypeptidases Human genes 0.000 description 1
- 102220581852 Caspase recruitment domain-containing protein 16_S57P_mutation Human genes 0.000 description 1
- 102220582865 Cellular tumor antigen p53_S37T_mutation Human genes 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000746 Chymosin Proteins 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014569 C—OOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000053602 DNA Human genes 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100289061 Drosophila melanogaster lili gene Proteins 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 108010062466 Enzyme Precursors Proteins 0.000 description 1
- 102000010911 Enzyme Precursors Human genes 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100037665 Fibroblast growth factor 9 Human genes 0.000 description 1
- 241000192125 Firmicutes Species 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108700007698 Genetic Terminator Regions Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008575 L-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 240000002605 Lactobacillus helveticus Species 0.000 description 1
- 235000013967 Lactobacillus helveticus Nutrition 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 108030000089 Metallocarboxypeptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000006166 Metallocarboxypeptidases Human genes 0.000 description 1
- 241000192041 Micrococcus Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000035092 Neutral proteases Human genes 0.000 description 1
- 108091005507 Neutral proteases Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 108020005091 Replication Origin Proteins 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235070 Saccharomyces Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108020004682 Single-Stranded DNA Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Chemical compound CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004973 alkali metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-L aspartate group Chemical group N[C@@H](CC(=O)[O-])C(=O)[O-] CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-L 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010364 biochemical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000004177 carbon cycle Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002759 chromosomal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 210000000805 cytoplasm Anatomy 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CDJGWBCMWHSUHR-UHFFFAOYSA-M decyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC CDJGWBCMWHSUHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RLGGVUPWOJOQHP-UHFFFAOYSA-M decyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO RLGGVUPWOJOQHP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000000551 dentifrice Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N enalapril maleate Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.C([C@@H](C(=O)OCC)N[C@@H](C)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 OYFJQPXVCSSHAI-QFPUQLAESA-N 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002532 enzyme inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940125532 enzyme inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002190 fatty acyls Chemical group 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007897 gelcap Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 1
- RIGBPMDIGYBTBJ-UHFFFAOYSA-N glycyclamide Chemical class C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1CCCCC1 RIGBPMDIGYBTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002744 homologous recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006801 homologous recombination Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical class OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 1
- 210000002652 macrocyte Anatomy 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 230000008774 maternal effect Effects 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N methyl n-hexyl-n-[2-(hexylamino)ethyl]carbamate Chemical compound CCCCCCNCCN(C(=O)OC)CCCCCC LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate Chemical group COS(O)(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical group COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VXBSKVAMQMBCCA-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate;trimethyl(tetradecyl)azanium Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VXBSKVAMQMBCCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 229940051866 mouthwash Drugs 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical class CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQZPDFORWZTSKT-UHFFFAOYSA-N nitrosulphonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)[N+]([O-])=O IQZPDFORWZTSKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229940055076 parasympathomimetics choline ester Drugs 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 229940066734 peptide hydrolases Drugs 0.000 description 1
- 238000010647 peptide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N peroxyacetic acid Substances CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000004481 post-translational protein modification Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000022532 regulation of transcription, DNA-dependent Effects 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 230000003362 replicative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 102200093155 rs104894030 Human genes 0.000 description 1
- 102220225966 rs1064793727 Human genes 0.000 description 1
- 102220228121 rs1064795729 Human genes 0.000 description 1
- 102200115358 rs121918322 Human genes 0.000 description 1
- 102220267892 rs1555193020 Human genes 0.000 description 1
- 102200133203 rs3218619 Human genes 0.000 description 1
- 102200129657 rs35278779 Human genes 0.000 description 1
- 102220261561 rs374050750 Human genes 0.000 description 1
- 102220082985 rs375349172 Human genes 0.000 description 1
- 102200089607 rs398123481 Human genes 0.000 description 1
- 102220041795 rs587780747 Human genes 0.000 description 1
- 102200047002 rs61752065 Human genes 0.000 description 1
- 102220276580 rs752209909 Human genes 0.000 description 1
- 102220087975 rs777340009 Human genes 0.000 description 1
- 102200091604 rs863225072 Human genes 0.000 description 1
- 102200024254 rs864309502 Human genes 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002864 sequence alignment Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M sodium nonanoyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- MIKSWWHQLZYKGU-UHFFFAOYSA-M sodium;2-benzoyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 MIKSWWHQLZYKGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 230000005030 transcription termination Effects 0.000 description 1
- 230000002103 transcriptional effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/14—Hydrolases (3)
- C12N9/48—Hydrolases (3) acting on peptide bonds (3.4)
- C12N9/50—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25)
- C12N9/52—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea
- C12N9/54—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea bacteria being Bacillus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38681—Chemically modified or immobilised enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G4/00—Chewing gum
- A23G4/06—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
- A23G4/12—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds containing microorganisms or enzymes; containing paramedical or dietetical agents, e.g. vitamins
- A23G4/123—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds containing microorganisms or enzymes; containing paramedical or dietetical agents, e.g. vitamins containing microorganisms, enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/189—Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/66—Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y304/00—Hydrolases acting on peptide bonds, i.e. peptidases (3.4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y304/00—Hydrolases acting on peptide bonds, i.e. peptidases (3.4)
- C12Y304/21—Serine endopeptidases (3.4.21)
- C12Y304/21062—Subtilisin (3.4.21.62)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/86—Products or compounds obtained by genetic engineering
-
- C11D2111/12—
-
- C11D2111/14—
Description
Bělící prostředky obsahující mnohočetně substituované proteázové varianty
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká bělících prostředků, zejména pracích prostředků, obsahujících jeden nebo více proteázových enzymů, což jsou mnohočetně substituované proteázové varianty, a bělící systém s jedním nebo více bělícími činidly, zejména bělícími aktivátory, a způsobu užití bělících prostředků.
Dosavadní stav techniky
V pracích prostředcích se k odstranění skvrn z tkanin již dlouho obecně používají různé typy enzymů. Typicky se jedná o skvrny lipidového nebo proteinového původu. Ukázalo se však, že enzymy jsou proti jiným typům špíny a skvrn málo účinné.
U.S. patent 5,677,272, Gosh et al., vydaný 10. října 1997, popisuje bělící prostředky obsahující: 1) proteázovou variantu, u níž jsou aminokyselinové zbytky v polohách odpovídajících poloze 76 ve spojení s jednou nebo více polohami 99, 101, 103,104, 107,123, 27, 105, 109, 126, 128, 135, 156, 166, 195, 197, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 a/nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, substituovány jinými aminokyselinovými zbytky; 2) bělící činidlo; 3) jednu nebo více látek bělícího prostředku kompatibilních s proteázovou variantou a bělícím činidlem.
Stále je však zapotřebí účinnějších prostředků k odstranění skvrn a/nebo vyčištění zašlé špíny než jsou obvyklé bělící prostředky.
Předkládaný vynález ukazuje, že spojení nových proteázových enzymů, což jsou mnohočetně substituované proteázové varianty, s bělícími činidly, zejména bělícími aktivátory, vede, ve srovnání s obvyklými bělícími prostředky, k výhodnému účinnějšímu a lepšímu odstranění skvrn a/nebo vyčištění zašlé špíny.
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnutí bělících prostředků, zejména pracích prostředků, výhodně lépe odstraňujících skvrny a/nebo špínu a/nebo vyčistících zašlou špínu a/nebo čistících tkaniny a/nebo vykazujících zlepšené bělící vlastnosti.
Následující detailní popis ozřejmí tyto a další předměty předkládaného vynálezu.
• » ···
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález plní výše uvedené potřeby, když ukazuje, že mnohočetně substituované proteázové varianty podle předkládaného vynálezu poskytují při použití v bělících prostředcích, ve srovnání s obvyklými bělícími prostředky obsahujícími proteázu, účinnější a lepší čistící účinky, včetně ale bez omezení na redukci a/nebo odstranění skvrn a/nebo zachování bělosti a/nebo vyčištění zašlé špíny a/nebo redukci a/nebo odstranění skvrn a/nebo povlaku.
Mnohočetně substituované proteázové varianty podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro použití ve vysoké a nízké granulámí hustotě, v tekutých prostředcích s velkou účinností a v tekutých prostředcích k běžnému použití, tabletách, prášcích, gelech, pěnách, sprejích, pastách, v prostředcích se syntetickým detergentem a dalších bělících prostředcích.
V jednom provedení předkládaného vynálezu bělící prostředek obsahuje:
(a) proteázovou variantu, výhodně efektivní množství proteázové varianty, výhodněji
0,0001 až 10 % proteázové varianty z hmotnosti bělícího prostředku, v této proteázové variantě je aminokyselinový zbytek odpovídající poloze 103 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem, ve spojení se substitucí aminokyselinového zbytku v jedné nebo více polohách odpovídajících polohám 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61,
62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141,142, 146, 147, 158, 159,
160, 166, 167,170, 173, 174, 177, 181, 182, 183,184, 185,188,192,194,198,203, 204, 205,
206,209, 210, 211, 212,213, 214, 215, 216, 217,218,222, 224,227,228, 230,232,236, 237,
238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259,
260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem; když jsou v proteázové variantě substituované aminokyselinové zbytky v polohách odpovídajících polohám 103 a 76, je také substituován aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách jiných než jsou polohy odpovídající polohám 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens·, (b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z bělícího prostředku; a (c) jednu nebo více pomocných čistících látek.
V jiném provedení předkládaný vynález poskytuje bělící prostředek na tkaniny obsahující:
(a) efektivní množství výše popsané proteázové varianty, výhodně 0,0001 až 10 % z hmotnosti bělícího prostředku na tkaniny;
(b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z bělícího prostředku;
(c) nejméně 5 % surfaktantu z hmotnosti bělícího prostředku na tkaniny; a (d) nejméně 5 % plnidla z hmotnosti bělícího prostředku na tkaniny.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje způsob čištění tkanin určených k čištění zahrnující kontakt tkaniny s bělícím prostředkem na tkaniny podle předkládaného vynálezu.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje bělící prostředek na mytí nádobí obsahující:
(a) efektivní množství výše popsané proteázové varianty, výhodně 0,0001 až 10 % z hmotnosti prostředku na mytí nádobí;
(b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z prostředku; a (c) 0,1 až 10 % surfaktantu z hmotnosti prostředku.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje způsob čištění nádobí zahrnující kontakt nádobí s bělícím prostředkem na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje prostředek osobní očisty obsahující:
(a) efektivní množství výše popsané proteázové varianty, výhodně 0,001 až 5 % z hmotnosti prostředku osobní očisty;
(b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z prostředku;
(c) 0,1 až 95 % surfaktantového systému z hmotnosti prostředku osobní očisty; a (d) výhodně 0,05 až 50 % enzymového stabilizátoru z hmotnosti prostředku osobní očisty.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje způsob osobní očisty částí lidského těla nebo těl nižších živočichů určených k čištění zahrnující kontakt dané části těla s prostředkem osobní očisty podle předkládaného vynálezu.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje bělící prostředek obsahující:
(a) proteázovou variantu, výhodně efektivní množství proteázové varianty, výhodněji 0,0001 až 10 % proteázové varianty z hmotnosti bělícího prostředku, v níž je aminokyselinový zbytek vjedné nebo více polohách odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem;
(b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z prostředku;
(c) jednu nebo více pomocných čistících látek.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje bělící prostředek na tkaniny obsahující:
(a) efektivní množství proteázové varianty, výhodně 0,0001 až 10 % z hmotnosti bělícího prostředku na tkaniny, v proteázové variantě je aminokyselinový zbytek vjedné nebo více polohách odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem;
(b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, kteiý reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z bělícího prostředku;
(c) nejméně 5 % surfaktantu z hmotnosti bělícího prostředku na tkaniny; a β · (d) nejméně 5 % plnidla z hmotnosti bělícího prostředku na tkaniny.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje způsob čištění tkanin určených k čištění zahrnující kontakt tkaniny s bělícím prostředkem na tkaniny podle předkládaného vynálezu.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje bělící prostředek na mytí nádobí obsahující:
(a) efektivní množství proteázové varianty, výhodně 0,0001 až 10 % z hmotnosti bělícího prostředku na mytí nádobí, v proteázové variantě je aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem;
(b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z prostředku; a (c) 0,1 až 10 % surfaktantu z hmotnosti prostředku na mytí nádobí.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje způsob čištění nádobí určeného k čištění zahrnující kontakt nádobí s bělícím prostředkem na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje prostředek osobní očisty obsahující:
(a) efektivní množství proteázové varianty, výhodně 0,001 až 5 % z hmotnosti prostředku osobní očisty, v proteázové variantě je aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem;
(b) bělící činidlo, kterým je buď organická peroxykyselina, nebo je spojením bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné poskytnout peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku peroxykyseliny in šitu n bělícím roztoku vytvořeném z prostředku;
(c) 0,1 až 95 % surfaktantového systému z hmotnosti prostředku osobní očisty; a (d) výhodně 0,05 až 50 % enzymového stabilizátoru z hmotnosti prostředku osobní očisty.
V ještě jiném provedení předkládaný vynález poskytuje způsob osobní očisty částí lidského těla nebo těl nižších živočichů určených k čištění zahrnující kontakt dané části s prostředkem osobní očisty podle předkládaného vynálezu.
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout bělící prostředky obsahující proteázovou variantu, schopné lepšího a účinnějšího čištění tkanin, nádobí, prostírání, kuchyňského a kuchařského nádobí a náčiní a dalších pevných povrchů. Dalším předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout způsoby čištění tkanin, nádobí, prostírání, kuchyňského a kuchařského nádobí a náčiní a dalších pevných povrchů pomocí bělících prostředků podle předkládaného vynálezu, které obsahují proteázovou variantu:
Tyto a další předměty, rysy a výhody předkládaného vynálezu se ozřejmí v následujícím detailním popisu, příkladech a připojených nárocích.
Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny percentuální údaje, poměry a proporce na bázi hmotnosti. Všechny citované dokumenty jsou uvedeny v odkazech.
Stručný popis obrázků.
Obr. 1A-1C zobrazují DNA a aminokyselinové sekvence subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a parciální restrikční mapu tohoto genu.
Obr. 2 zobrazuje konzervované aminokyselinové zbytky v subtilisinech Bacillus amyloliquefaciens (BPN)' a Bacillus lentus (divoký typ).
Obr. 3A a 3B zobrazují aminokyselinové sekvence čtyř subtilisinů. Horní řada představuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens (také označovaného jako subtilisin BPN'). Druhá řada představuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu Bacillus subtilis. Třetí řada představuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu B. licheniformis. Čtvrtá řada představuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu Bacillus lentus (v PCT WO89/06276 také označovaného jako subtilisin 309). Symbol * označuje absenci specifických aminokyselinových zbytků ve srovnání se subtilisinem BPN'.
Detailní popis vynálezu.
Bělící prostředky podle předkládaného vynálezu poskytují zlepšené a zvýšené čištění tkanin, nádobí, kuchyňského nádobí, prostírání a dalších pevných povrchů zde popsaných odstraněním a/nebo redukcí špíny a/nebo skvrn z tkanin a dalších pevných povrchů a odstraněním a/nebo redukcí skvrn a/nebo povlaku z nádobí a dalších pevných povrchů.
Bělící systémy ve spojení s proteázovými enzymy podle předkládaného vynálezu jsou obzvláště účinné a efektivní při odstraňování většiny typů skvrn z tkanin, včetně proteinových a lipidových skvrn, zašlých skvrn a velkých nánosů skvrn, zejména nukleofilních a tělesných skvrn.
, ·· ·· ·· *· • · · «♦· · *· * • · · ·♦ · · · · * • ·· ·· · * · · · · • · · · · · · · · • · « * · · · * · « · · ·
Následuje detailní popis zde používaných proteázových enzymů, bělících činidel (včetně peroxykyselirt a bělících systémů) a pomocných čistících látek včetně výhodných koncentrací.
I. Proteázy. Proteázy jsou karbonylhydrolázy, které obecně působí štěpení peptidových vazeb proteinů nebo peptidů. „Proteáza“ se zde používá pro označení přirozeně se vyskytujících proteáz nebo rekombinantní ch proteáz. Přirozeně se vyskytující proteázy zahrnují α-aminoacylpeptidhydrolázy, hydrolázy peptidylaminokyselin, acylaminohydrolázy, serin-karboxypeptidázy, metalokarboxypeptidázy, thiolproteinázy, karboxylproteinázy a metaloproteinázy. Včetně serin-, metal-, thiol- a kyselinové proteáz a endo- a exo-proteáz.
Předkládaný vynález obsahuje proteázové enzymy, což jsou nepřirozeně se vyskytující karbonylhydrolázové varianty (proteázové varianty) mající rozdílnou proteolytickou aktivitu, stabilitu, substrátovou specifitu, pH profil a/nebo charakteristiku chování ve srovnání s prekursorem karbonylhydrolázy, od níž je aminokyselinová sekvence varianty odvozena. Takové proteázové varianty mají aminokyselinové sekvence v přírodě se nevyskytující, které vznikly nahrazením množství aminokyselinových zbytků prekursorové proteázy jinými aminokyselinami. Prekursorová proteáza je přirozeně se vyskytující proteáza nebo rekombinantní proteáza. Jak se uvádí dříve, proteázové varianty jsou navrženy se specifitou podobnou tripsinu a výhodně také stabilní vůči bělidlu.
U zde použitých proteázových variant je ve vyznačených polohách aminokyselinových zbytků substitována kterékoliv z 19 přirozeně se vyskytujících L-aminokyselin. Tato substituce se provádí u jakéhokoliv prekursoru subtilisinu (prokaryotickém, eukaryotickém, savčím atd.). V předkládané přihlášce se aminokyseliny značí běžnými jedno- a třípísmenkovými kódy. Tyto kódy uvádí Dále, M.W. (1989), Molecular Genetics of Bacteria, John Wiley & Sons, Ltd., Appendix B.
Zde použité proteázové varianty se výhodně odvozují od subtilisinu Bacillus. Výhodněji se proteázové varianty odvozují od subtilisinu Bacillus lentus a/nebo subtilisinu 309.
Karbonylhydrolázy. Karbonylhydrolázy jsou proteázové enzymy, které hydrolyzují sloučeniny obsahující O=C-X vazby, kde X je kyslík nebo dusík. Zahrnují přirozeně se vyskytující karbonylhydrolázy a rekombinantní karbonylhydrolázy. Přirozeně se vyskytující karbonylhydrolázy zahrnují hlavně hydrolázy, např. peptidhydrolázy jako jsou subtilisiny nebo metaloproteázy. Peptidhydrolázy zahrnují α-aminoacylpeptidhydrolázy, hydrolázy peptidylaminokyselin, acylaminohydrolázy, serinkarboxypeptidázy, metalokarboxypeptidázy, thiolproteinázy, karboxylproteinázy a metaloproteinázy. Zahrnuty jsou serin-, metalo-, thiol- a kyselinové proteázy, stejně jako endo- a exoproteázy.
Subtisiliny. Subtisiliny jsou bakteriální nebo fungální proteázy, které obecně působí štěpení peptidových vazeb u proteinů nebo peptidů. „Subtisilin“ se zde používá pro označení přirozeně se vyskytujícího subtilisinu nebo rekombinantního subtilisinu. O řadě přirozeně se vyskytujících subtilisinů se ví, že jsou produkovány a často sekreto vány různými mikrobiálními druhy. Aminokyselinové sekvence členů této řady nejsou zcela homologní. Subtilisiny této řady však vykazují stejnou nebo podobnou proteolytickou aktivitu. Tato třída serinproteáz sdílí společnou aminokyselinovou sekvenci definující katalytickou triádu, což ji odlišuje od třídy serinproteáz příbuzných chymotripsinu. Subtilisiny a serinproteázy příbuzné chymotripsinu mají katalytickou triádu obsahující aspartát, histidin a serin. U proteáz příbuzných subtilisinu je relativní pořadí těchto aminokyselin, čteno od amino- ke karboxyterminu, aspartát-histidin-serin. U proteáz příbuzných chymotripsinu je však relativní pořadí histidin-aspartát-serin. Zde uváděný subtilisin má katalytickou triádu proteáz příbuzných subtilisinu, odpovídá tedy serinproteáze. Příklady zahrnují, ale nejsou omezeny na, subtilisiny podle Obr. 3. Obecně i pro účely předkládaného vynálezu číslování aminokyselin v proteázách odpovídá číslům uvedeným pro sekvenci maturovaného subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens podle Obr. 1.
Proteázové varianty. „Proteázová varianta“ má aminokyselinovou sekvenci odvozenou od aminokyselinové sekvence „prekursorové proteázy“. Prekursorové proteázy zahrnují přirozeně se vyskytující proteázy a rekombinantní proteázy. Aminokyselinová sekvence proteázové varianty se „odvozuje“ od aminokyselinové sekvence prekursorové proteázy substitucí, deleci nebo insercí jedné nebo více aminokyselin z aminokyselinové sekvence prekursoru. Spíše než manipulace s enzymem prekursorové proteázy per se se modifikace provádí na „sekvenci prekursorové DNA“, která kóduje aminokyselinovou sekvenci prekursorové proteázy. Vhodné metody pro manipulaci se sekvencí prekursorové DNA a metody odborníkům v daném oboru známé se zde popisují (viz např. EP 0 328 299, WO 89/06279 a a US. Patenty a přihlášky již zde zmíněné).
•· ·· 9· ·· • · · · · · · • · · · · · · · * ♦ ·
Proteázové varianty, což jsou proteázové enzymy použité v bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu, ve výhodném provedení zahrnují proteázové varianty, v nichž je aminokyselinový zbytek odpovídající poloze 103 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem, ve spojení se substitucí aminokyselinového zbytku v jedné nebo více polohách odpovídajících polohám 1, e ···· ···· ··· «· ··-. ·· ··
3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48; 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119,121, 123, 126,128, 130, 131,133, 134,137,140,141, 142,146, 147, 158, 159,
160, 166, 167, 170, 173, 174,177,181, 182,183, 184, 185,188, 192, 194,198, 203, 204, 205,
206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237,
238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255,256, 257, 258, 259,
260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem; když jsou substituované aminokyselinové zbytky proteázové varianty v polohách odpovídajících polohám 103 a 76, je také substituován aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách jiných než jsou polohy odpovídající polohám 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, a jednu nebo více pomocných čistících látek.
Jakákoliv kombinace substitucí výše uvedených aminokyselin je použitelná, výhodné enzymy proteázových variant podle předkládaného vynálezu obsahují substituci, deleci nebo inserci aminokyselinových zbytků v následujících kombinacích:
(1) proteázová varianta obsahující substituci aminokyselinového zbytku v poloze 103 a v jedné nebo více následujících polohách 236 a 245;
(2) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 103 a 236 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130,131, 159, 183, 185,205, 209,210,211,212,213,215,217,230, 232, 248,252, 257,260,
270 a 275;
(3) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 103 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159, 170, 183, 185,205,209,210,211,212,213,215,217, 230, 232, 248, 252, 257, 260, 261, 270 a 275; a
(4) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 103, 236 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185,205,209,210,211,212,213,215,217,230,232, 243,248, 252, 257, 260,270 a 275.
Výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou z následující skupiny (viz Tabulka I, jedna řada představuje jednu sadu substitucí
Tabulka I
| 76 | 98 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 78 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 107 | |||||||||
| 4 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 246 | |||||||||
| 76 | 77 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 183 | 218 | ||||||||
| 16 | 76 | 103 | 104 | 248 | ||||||||
| 1 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 261 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 160 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 216 | |||||||||
| 17 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 37 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 77 | 103 | 104 | 174 | ||||||||
| 38 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 38 | 76 | 103 | 104 | 137- | ||||||||
| 8 | 76 | 103 | 104 |
| 76 | 103 | 104 | 183 | |||||||||
| 19 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 13 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 19 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 184 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 252 | 7 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 259 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 251 | |||||||||
| 76 | 86 | 103 | 104 | |||||||||
| 72 | 76 | 103 | 104 | 185 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 237 | 274 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 160 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 228 | |||||||||
| 55 | 76 | 103 | 104 | 240 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 254 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 204 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 204 | |||||||||
| 43 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | |||||||||
| 10 | 76 | 103 | 104 | 177 | ||||||||
| 58 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 270 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 185 | |||||||||
| 27 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 262 | |||||||||
| 76 | 78 | 103 | 104 | |||||||||
| 24 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 166 | 236 | 251 | |||||||
| 17 | 76 | 103 | 104 | 237 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 130 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 109 | |||||||||
| 76 | 99 | 103 | 104 | 204 |
• ·
| 76 | 103 | 104 | 181 | |||||||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 271 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 252 | 261 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 242 | :7 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 271 | |||||||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 242 | ||||||||
| 43 | 76 | 103 | 104 | 116 | 183 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 258 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 271 | |||||||||
| 61 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 38 | 76 | 103 | 104 | 182 | 263 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 182 | 272 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 109 | 246 | ||||||||
| 76 | 87 | 103 | 104 | 206 | 249 | 265 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 137 | 238 | 271 | |||||||
| 103 | 104 | 228 | ||||||||||
| 76 | 103 | 104 | 182 | 198 | ||||||||
| 21 | 76 | 103 | 104 | 182 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 119 | 137 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 137 | 248 | ||||||||
| 13 | 76 | 103 | 104 | 206 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 206 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 258 | ||||||||
| 58 | 76 | 103 | 104 | 271 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 206 | 261 | ||||||||
| 4 | 76 | 103 | 104 | 206 | ||||||||
| 76 | 77 | 103 | 104 | 206 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 158 | |||||||||
| 76 | 103 | 104 | 206 | |||||||||
| 4 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 251 | ||||||
| 4 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 252 |
• · *
| 76 | 77 | 103 | 104 | 133 | 185 | 251 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 244 | |||||||
| 4 | 76 | 103 | 104 | 188 | ||||||||
| 4 | 76 | 103 | 104 | 158 | ||||||||
| 76 | 77 | 103 | 104 | 185 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 206 | 251 | ||||||||
| 48 | 76 | 103 | 104 | 111 | 159 | |||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | |||||||
| 42 | 76 | 103 | 104 | 159 | ||||||||
| 12 | 62 | 76 | 103 | 104 | 159 | |||||||
| 42 | 76 | 103 | 104 | 159 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 146 | 159 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 238 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 224 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 268 | 271 | |||||||
| 76 | 89 | 103 | 104 | |||||||||
| 76 | 87 | 103 | 104 | 212 | 271 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 245 | 271 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 134 | 141 | 212 | 271 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 236 | 243 | 271 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 109 | 245 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 109 | 210 | ||||||||
| 20 | 62 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 236 | ||||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 271 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 236 | 271 | |||||
| 17 | 68 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | |||||||
| 68 | 75 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | ||||||
| 68 | 76 | 76 | 103 | 114 | 121 | 159 | 236 | 245 |
• 9
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 236 | 253 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 117 | 159 | 184 | 236 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 243 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 142 | 159 | |||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 123 | 159 | 236 | 249 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 249 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 222 | 245 | ||||||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 222 | 249 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 173 | 222 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 222 | 263 | ||||||||
| 21 | 76 | 103 | 104 | 222 | 237 | 263 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 109 | 222 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 109 | 222 | 271 | |||||||
| 61 | 76 | 103 | 104 | 222 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 137 | 222 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 109 | 222 | 248 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 222 | 249 | ||||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | 261 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 141 | 159 | 236 | 245 | 255 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | 247 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 174 | 204 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 204 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 133 | 159 | 218 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 194 | 203 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 222 | 245 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 232 | 245 | ||||||||
| 24 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 |
• · i
• 99
| 12 | 76 | 103 | 104 | 222 | 244 | 245 | ||||||
| 12 | 76 | 103 | 222 | 210 | 245 | |||||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | ||||||
| 22 | 68 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 184 | ||||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||||
| 68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 68 | 87 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | 275 | |||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 248 | 262 | ||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 215 | 222 | 245 | |||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 227 | 245 | 262 | ||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 261 | |||||
| 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | |||||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 218 | 222 | 245 | 262 | 269 | |||
| 12 | 57 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 251 | ||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 170 | 185 | 222 | 243 | 245 | |||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 268 | |||||
| 12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 210 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | |||||
| 10 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 203 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 237 | 245 | |||||
| 68 | 76 | 79 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 183 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 174 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 188 | 232 | 236 | 245 |
»
• · ♦ ♦ • · • · «··· ·*· *« ·· • r • · ·* • · I
Β > <
| 68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 98 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 275 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 257 | 275 | ||||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 214 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | |||
| 68 | 87 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 242 | 245 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
| 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | |||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 27 | 68 | 76 | 103 | .104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 116 | 159 | 170 | 185 | 232 | 236 | 245 |
ί
| 61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 99 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 216 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 173 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 55 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 257 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 258 | |||
| 8 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 269 | ||
| 68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 |
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 18 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 218 | 232 | 236 | 245 | 260 | |
| 68 | 103 | 104 | 159 | 228 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 33 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159. | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |
| 61 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 133 | 137 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |
| 61 | 103 | 104 | 133 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 160 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 3 | 61 | 68 | 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 167 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 97 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 98 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 99 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 106 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | ||||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 166 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
/
| • 0 | 0* | 00 | ||||
| 0 | 0 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| * | 0' 000 | 0 | 0 | 0 | ||
| 0 | 0 0 0 | • | • | 0 | ||
| • 0 | • 0 | 0 0 | 00 |
| 103 | 104 | 159 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 20 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 103 | 104 | 159 | 206 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 27 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 38 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 38 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | 271 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 205 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 126 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | |||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 174 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | 261 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 |
·· *»· « · ♦ o • · ® • ···* » · · · • · · <*· *· • · * • · · • « * ♦ ·*· «· ··
| 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 12 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 103 | 104 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 48 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
| 48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 | |||
| 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 12 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 102 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 244 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
| 12 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 159 | •185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• · • · i
• · · · · · · ···· · · · ·· · · · ·
| 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | • 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 248 | 252 | |||
| 62 | 103 | 104 | 109 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |
| 103 | 104 | 159 | 232 | 245 | 248 | 252 | ||||||
| 103 | 104 | 159 | 230 | 245 | ||||||||
| 62 | 103 | 104 | 130 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
| 101 | 103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 98 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 99 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 76 | 103 | 104 | 167 | 170 | 194 | |||||||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 185 | 206 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 271 |
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou z následující skupiny (viz Tabulka II, jedna řada představuje jednu sadu substitucí):
Tabulka II
| N76D | A98E | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S78T | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | 1107 V | |||||||||
| V4E | N76D | S103A | V104I | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | I246V | |||||||||
| N76D | N77D | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | N183D | N2181 | ||||||||
| A16T | N76D | SI03A | V1041 | N248D | _ | |||||||
| A1E | N76D | S103A | V104I | |||||||||
| N76D | S103A | V104I | N261D | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | S160T | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | S216C | |||||||||
| H17Q | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| S37T | N76D | S103A | V104I | |||||||||
| N76D | N77D | S103A | V1041 | A174 V | ||||||||
| T38S | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| T38S | N76D | S103A | V1041 | K237Q | ||||||||
| I8V | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | N183D | |||||||||
| R19L | N76E) | S103A | V1041 | |||||||||
| A13V | N76D | S103A | V104! | |||||||||
| R19C | N76D | S103A | V104I | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | N184D | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | N252D | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | S259C | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | K251T | |||||||||
| N76D | P86S | S103A | V1041 | |||||||||
| I72V | N76D | S103A | V1041 | N185D | ||||||||
| N76D | S103A | V104I | K237E | T274A | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | S160L |
i
| N76D | S103A | V1041 | A228V | |||||||||
| P55S | N76D | SIO3A | V1041 | S240T | ||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | A254T | |||||||||
| N76D | S1O3A | 1104N | N204T | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | N204D | |||||||||
| N43S | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S103A | V104I | G159D | |||||||||
| R10H | N76D | S103A | V104I | V177 A | ||||||||
| T58S | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | A270V | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | NI85D | |||||||||
| K27N | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | L262M | |||||||||
| N76D | S78P | S103A | V104I | |||||||||
| S24P | N76D | SI03A | V104I | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | S166G | Q236R | K251R | |||||||
| HI7L | N76D | SI03A | V104I | K237E | ||||||||
| N76D | SIO3A | V1041 | S130L | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | Q109R | |||||||||
| N76D | S99R | S103A | V104I | N204T | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | D18IN | |||||||||
| O12R | N76D | S103A | V104I | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | S212P | E271V | ||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | N252K | N261Y | ||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | S242T | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | E271Q | |||||||||
| Q12R | N76D | S103A | V104I | S242T | ||||||||
| N43S | N76D | S103A | V104I | NI 16K | NI831 | |||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | G258R | |||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | E271G | |||||||||
| G61R | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| T38S | N76D | S103A | V1041 | Q182R | Y263H | |||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | Q182R | A272S | ||||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | Q109R | I246V | ||||||||
| N76D | S87G | S103A | V1041 | Q206R | H249Q | S265G | ||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | Q137R | N238Y | E271V |
• ·
| S103A | V1041 | A228T | ||||||||||
| N76D | S103A | V104I | Q182R | 1198 V | ||||||||
| L21M | N76D | S103A | V104I | Q182R | ||||||||
| N76D | S103A | VI04I | M1191 | Q137R | ||||||||
| N76D | S103A | V104I | Q137R | N248S | ||||||||
| A13T | N76D | S103A | V104I | Q206R | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | O206R | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | S212P | G258R | ||||||||
| T58S | N76D | S103A | V1041 | E271G | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | O206E | N261D | ||||||||
| V4E | N76D | SI03A | V104I | Q206E | ||||||||
| N76D | N77D | S103A | V1041 | O206E | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | A158E | |||||||||
| N76D | S103A | V1041 | Q206E | |||||||||
| V4E | N76D | S103A | V1041 | G159D | L217E | K.251Q | ||||||
| V4E | N76D | S103A | V1041 | G159D | L217E | N252D | ||||||
| N76D | N77D | S103A | V104I | A133T | N185D | K25IT | ||||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | Q206E | V244A | |||||||
| V4E | N76D | S103A | V104I | S188E | ||||||||
| V4E | N76D | S103A | V104I | A158E | ||||||||
| N76D | N77D | S103A | V104I | N185D | ||||||||
| N76D | S103A | V104I | Q206E | K251T | ||||||||
| A48T | N76D | S103A | V1041 | L111M | G159D | |||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | |||||||
| L42V | N76D | S103A | V104I | G159D | ||||||||
| Q12H | N62H | N76D | S103A | V1041 | G159D | |||||||
| L42I | N76D | S103A | V1041 | G159D | ||||||||
| N76D | S103A | V104I | G146S | GI59D | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | N238S | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | T224A | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | S212P | V268F | E271V | |||||||
| N76D | E89A | S103A | V1041 | |||||||||
| N76D | S87R | S103A | V1041 | S212P | E271V | |||||||
| N76D | S103A | V1041 | S2I2P | Q245L | E271V | |||||||
| N76D | S103A | VI041 | T134S | S141N | S212P | E271V | ||||||
| N76D | S103A | V104I | S212P | Q236L | N243S | E271V |
9
9 9 ί
99
| N76D | S103A | V1041 | Q109R | Q245R | ||||||||
| N76D | S103A | V104I | Q109R | P210L | ||||||||
| G20V | N62S | N76D | S103A | V1041 | ||||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | Q236H | ||||||||
| V68A | N76D | SI03A | V1041 | G159D | Q236H | E271V | ||||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Q236H | Q245R | ||||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | L217I | Q236H | E271V | |||||
| H17Q | V68A | N76D | S103A | VI041 | ||||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236R | |||||||
| V68A | L75R | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | ||||||
| V68A | N76D | N76D | S103A | Al 14V | V121I | G159D | Q236H | Q245R | ||||
| 012R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | ||||||
| V68A | N76D | S1O3A | V1041 | G159D | Y209S | Q236H | T253K | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | N117K | G159D | N184S | Q236H | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | N2431 | ||||||
| V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | Q236H | Q245L | ||||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | A142V | G159D | |||||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | NI23S | G159D | O236H | H249Y | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | H249Q | ||||||
| N76D | S103A | V1041 | M222S | Q245R | ||||||||
| Q12R | N76D | S103A | V1041 | M222S | H249R | |||||||
| N76D | S103A | V1041 | N173R | M222S | ||||||||
| N76D | Š103A | V104I | M222S | Y263F | ||||||||
| L21M | N76D | S103A | V1041 | M222S | K237R | Y263F | ||||||
| N76D | S103A | V1041,. | Q109R | M222S | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | Q109R | M222S | E271D | |||||||
| G61R | N76D | S103A | V104I | M222S | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | Q137R | M222S | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | Q109R | M222S | N248S | |||||||
| N76D | SI03A | V1041 | M222S | H249R | ||||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | GI59D | Q236H | Q245R | N261D | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | S141N | G159D | Q236H | Q245R | T255S | ||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Q236H | 0245R | R247H | |||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | GI59D | A174 V | N204D | Q236H | O245R | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | N204D | Q236H | Q245R |
·« ·· • · • · · · • · • · β · · W · 5· · ···· · · · «· ·9 ··
| V68A | N76D | S103A | V1041 | A133V | G159D | N218D | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | N76D | SI03A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A1941 | V203A | Q236H | Q245R | ||||
| Q12R | N76D | S103A | V1041 | M222S | Q245R | |||||||
| N76D | SIO3A | V1041 | A232V | Q245R | ||||||||
| S24T | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | SIO3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | GI59D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
| Q12R | N76D | S103A | I104T | M222S | V2441 | Q245R | ||||||
| Q12R | N76D | S103A | M222S | P210T | Q245R | |||||||
| Q12R | N76D | S103A | Í104T | S130T | M222S | Q245R | ||||||
| Τ22Κ | V68A | N76D | S103A | V1041 | ||||||||
| V68A | N76D | SI03A | V1041 | N184D | ||||||||
| V68A | S103 A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | N248D | N252K | ||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||||
| V68A | S103A | VI04I | N140D | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | N252K | ||||
| N43S | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 024 5 R | N252K | ||||
| Ν43Κ | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | O245R | |||||
| N43D | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 024 5 R | N252K | ||||
| V68A | S87G | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | R275S | |||
| Q12R | N76D | S103A | I104T | S130T | M222S | Q245R | N248S | L262M | ||||
| Q12R | N76D | S103A | I104T | S130T | A2I5V | M222S | O245R | |||||
| Q12R | N76D | S103A | I104T | S130T | M222S | V227A | 0245 R | L262S | ||||
| Q12R | N76D | S103A | 1104T | S130T | A215T | M222S | Q245R | |||||
| Q12R | N76D | S103A | I104T | S130T | M222S | Q245R | N261D | |||||
| N76D | S103A | I104T | S130T | M222S | O245R | |||||||
| Q12R | N76D | SI03A | I104T | S130T | N218D | M222S | 0245 R | L262S | N269D | |||
| 012R | S57P | N76D | S103A | I104T | SI30T | M222S | Q245R | K251Q | ||||
| Q12R | N76D | S103A | 1104T | S130T | R170S | N185D | M222S | N243D | Q245R | |||
| Q12R | N76D | S103A | 1104T | SI30T | M222S | O245R | V268A | |||||
| Q12R | N76D | S103A | 1104T | S130T | M222S | P210S | O245R | |||||
| V68A | S103A | V104! | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
| V68A | S103A | V1041 | NI16D | GI59D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | 0236H | Q245R | N248D | |||||
| R10C | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | V203E | A232V | Q236H | Q245R |
·· ·· ·· ·· • · · « * · · • · · · · · · · * • ·· · · * · · · • · · · · · · · « » · · · · · · • · ·
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | K237E | Q245R | |||||
| V68A | N76D | I79N | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | N183D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A174 V | Q206L | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S188C | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | VIO4I | G159D | A230T | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | A98T | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A215T | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | N76D | SI03A | VIO41 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| N76D | S103A | V104I | A232V | O236H | Q245R | L257V | ||||||
| V68A | S103A | VI04I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | R275H | ||||
| N76D | S103A | V1041 | L257V | R275H | ||||||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | T224A | A232V | O236H | O245R | L257V | ||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | L257V | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211V | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | O245R | ||||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | VI04J | G159D | A232V | Q236H | O245R | ||||
| G20R | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24 5 R | S259G | |||
| V68A | S87R | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T26OV | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | N261G | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N261W | ||||
| N76D | S103A | V1041 | A232V | Q236H | S242P | Q245R | ||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q23 6H | Q245R | |||
| N76D | S103A | V1041 | A232V | Q236H | O245R | |||||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | Y192F | A232V | O236H | Q245R | |||||
| N76D | S103A | V1041 | V1471 | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248S | K251R | |||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | A272S | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | N183K | Q206L | A232V | Q236H | Q245R | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S256R |
♦ * • · ι » · 0 «
• · · ·
0« ·· • · · · • 9 9 ·
9 9 >
• i 9 9 • · · ·
| V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| K27R | V68A | N76D | SIO3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | N116T | G159D | R170S | N185S | A232V | Q236H | Q245R | ||
| G61E | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| N43D | V68A | S103A | V1O4I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | VIO41 | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | S99N | G159D | N184D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | SI03A | V104I | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| G20R | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261E) | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N185D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | GI59D | P210T | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | P210S | A232V | Q236H | 024SR | N248D | N252K. | |||
| V68A | S103A | V104I | GI59D | N185D | P210L | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | S212A | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | O236H | 0245 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S212E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T213E | A232V | O236H | O245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | T213S | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | ||||
| V68A | A103V | V1041 | G159D | T213E | A232V | Q236H | 024 5R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T213G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A215V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S216T | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S216V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | SI03A | V104I | G159D | S216C | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | |||
| G20A | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | NI73D | A232V | Q236H | O24SR | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | K251V | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
• · ·» ·· ·· *· • · φ · · · * • · · · · · · · * « 9 9 9 9 · · · · • · · · · · · 9
9 4 9 9 · 99
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252F | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252L | ||||
| P55S | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252F | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T255V | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256N | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256E | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260R | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | L257R | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | 023 6H | 0245 R | N248D | N252K | G258D | |||
| 18V | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | M269D | ||
| V68A | S103A | V1041 | N116S | G159D | A232V | O236H | 024 5 R | N248D | N252K | T260F | ||
| V68A | S1 OSA | V1041 | G159D | A232V | O236H | 024 5 R | N248D | N252K | N261R | |||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261D | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | SIO3A | V1041 | A232V | Q236H | 0245 R | N248D | N252K | |||||
| S103A | V1041 | G159D | A232S | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236R | Q245R | N248D | N252K | ||||
| NI8S | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | GI59D | A232V | Q236H | Q245V | N248D | N252K | ||||
| V68A | N76D | S101T | S103A | V1041 | G159D | T213R | N2I8S | A232V | Q236H | 024 5 Ř | T260A | |
| V68A | SI03A | V104I | G159D | A228V | A232V | O236H | O245R | N248D | N252K | |||
| T33S | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | O245R | N248D | N252K | ||
| V68A | N76D | E89D | SI03A | V1041 | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | O245R | T260A | |
| G61É | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | O236H | 024 5 R | N248D | N252K | ||
| S103A | V1041 | G159D | V2051 | P2101 | A232V | Q236H | O245R | |||||
| G61E | V68A | S103A | V1041 | S130A | G159D | A232V | O236H | 024 5 R | N248D | N252K | ||
| G61E | V68A | S103A | V1041 | AI33S | Q137R | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |
| G61E | S103A | V1041 | A133V | G159D | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | N248G | N252K | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N218S | A232V | O236H | 0245 R | N248D | N252K | |||
| G61E | V68A | S103A | V1041 | G159D | S160V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S3L | G61E | V68A | N76D | S103A | V104I | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| G61E | V68A | S1O3A | V1041 | G159D | S167F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| G97E | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | 024 5R | N248D | N252K | ||||
| A98D | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K |
♦ » * · » 0 0*· 0 » ♦ *
| S99E | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S101E | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S101G | S103A | VI04I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| G102A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | S106E | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | Q109E | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261R | ||||
| S103A | V1041 | Q109R | G159D | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | ||||
| N62D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| SI03A | V1041 | GI59D | N184D | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | G159D | SI66D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | G159D | L217E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| G20R | N62D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S103A | V1041 | G159D | Q2O6R | L217E | A232V | Q236H | 0245R | N248D | N252K | |||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | Q206R | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| S103A | V1041 | SI30G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q24 5R | N248D | N252K | ||||
| K27N | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| T38G | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| T38A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | 0245 R | T260A | |||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | T2I3R | A232V | O236H | O245R | T260A | E271G | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Y209W | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210I | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | V205I | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | 024 5 R | T260A | ||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | 024 5 R | T260A | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | 023 6H | 024 5R | |||||
| V68A | S103A | VI04I | G159D | P2I01 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A230V | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | L126F | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | V2051 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| S103A | V1041 | G159D | A230V | Q236H | Q245R | |||||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260A |
• · ··»· ···« ···· ··· ·» »· ·· ··
| S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||||
| V68A | S103A | V104I | GI59D | A174 V | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| V68A | S1O3A | V104I | G159D | A194S | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | N261W | ||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | N261W | ||||
| S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||||
| S103A | V1041 | G159D | P210I | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | 0245 R | T260A | ||
| QI2R | S103A | V104I | G159D | Y209W | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
| S1 OSA | V1041 | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
| SI03A | V1041 | G159D | V205I | P210Í | T2I3R | A232V | Q236H | O245R | T260A | |||
| S103A | V104I | G159D | V205I | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | V205I | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||
| S103A | VI041 | G159D | V205I | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||
| S103A | V104I | G159D | V205J | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| V68A | SI03A | V104I | G159D | V205I | Y209W | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
| S103A | V1041 | G159D | V205I | Y209W | P210I | A232V | O236H | 024 5 R | ||||
| S103A | V1041 | G159D | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| S103A | V1041 | G159D | V205I | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V104I | S128L | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| A48V | S103A | V1041 | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
| A48V | V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q24 5 R | ||||
| A48V | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| A48V | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | N261W | |||
| G102A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| Q12R | G102A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S1O1G | G102A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| A98L | G102A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| G102A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S103A | V1041 | P131V | G159D | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V104I | G159D | N184S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K. | ||||
| S103A | V1041 | G159D | N184G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | V244T | Q245R | N248D | N252K |
| • | • · | ·· | ·· | ·· | |||
| • · | • | * | • | • | « · | • | |
| • | • | • | ··· | « | • · | ♦ | |
| • | |||||||
| • | • | • | • * | • | Μ · | « | |
| • · · | • · | • · | ♦ · | ·· |
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | V244A | Q245R | N248D | N252K | ||||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | ||
| Q12R | N62D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S101G | S103A | V1041 | G159D | N185D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S1O1G | S1O3A | V104I | G159D | Q206E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S1O1G | S1O3A | V1041 | G159D | T213Q | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| A98L | G102A | SI03A | V104I | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| SIOJG | G102A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| A98L | G102A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| A98L | GI02A | S103A | V1041 | GI59D | S212G | A232V | Q236H | N248D | N252K | |||
| N62D | S103A | V104I | Q109R | G159D | T2I3R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | SI03A | V1041 | G159D | S212G | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | S212G | T213R | A232V | O236H | 024 5 R | N248D | N252K | |
| S103A | V104I | G159D | A232V | Q245R | N248D | N252K | ||||||
| S1O3A | V104I | G159D | A230V | Q245R | ||||||||
| N62D | S103A | V1041 | SI30G | G159D | T213R | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | ||
| S1O1G | S103A | V1041 | S130G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S1O1G | S103A | V104I | SI28G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S101G | S103A | V1041 | SI28L | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| N62D | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | 0245 R | N248D | N252K | ||
| N62D | S103A | V1041 | S128G | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | S103A | VI041 | S128L | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| SIO1G | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | T260A | |||
| S101G | S103A | V104I | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K. | |||
| A98V | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S99G | SIOJG | S103A | V1041 | GI59D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S1O1G | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S101G | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| SIOJG | SI03A | V1041 | G159D | P2I01 | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S101G | S103A | V104I | G159D | V205I | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S101G | S103A | V i 041 | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
| S1O1G | S103A | VI04I | G159D | AI94P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| N76D | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A194P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| SIOIG | S103A | V104I | G159D | A230V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | N185D | Q206E | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | E271Q |
Φ· φ ·« φφ φφ φφ • •ΦΦ ΦΦΦ «φφφ • « φ φφφφ « φφ φ • · φφ φφ φφφ φφ φ φ φ φφφφ φφφφ φφφφ φφφ φφ φφ φφ φφ
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podíe předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny sady substitucí uvedené v Tabulce I s výjimkou následující sady substitucí uvedené v Tabulce III:
Tabulka III
| 76 | 103 | 104 | 259 | |||||||
| 76 | 86 | 103 | 104 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 130 | |||||||
| 76 | 99 | 103 | 104 | 204 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 242 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 104 | 182 | 198 | |||||
| 21 | 76 | 103 | 104 | 182 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 119 | 137 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 173 | 222 | ||||||
| 61 | 76 | 103 | 104 | 222 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 116 | 159 | 170 | 185 | 232 | 236 | 245 |
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny sady substitucí uvedené v Tabulce IV:
Tabulka IV
| 76 | 103 | 104 | 222 | 245 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 222 | 249 | |||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 22 | 68 | 76 | 103 | 104 | |||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 76 | 103 | Í04 | 130 | 222 | 245 | 261 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 |
• Φ Φ· • φ φ · φ φ φ φ • φ φ · φ 1 φ φ · φ· φ·
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | |||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 214 | 232 | 236 | 245 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
| 20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | ||
| 68 | 76 | 87 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | |||
| 12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | ||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
| 27 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | •159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• · · ·« »· ·· ·· · · · · · · 119 1 * · ' · · ··· · · · · • 11111111119 • · · · · 1 1111 1111 911 H 19 91 19
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 228 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 |
| 68 | 103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny sady substitucí uvedené v Tabulce V
Tabulka V
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A228V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | SI03A | V1041 | G159D | N218S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| G20R | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | N76D | E89D | S103A | V1041 | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A |
| V68A | SI03A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260R | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T255V | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256N | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252L | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A215V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S2I6T | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S216V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | T213S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K. | ||
| V68A | S103A | V104I | G159D | S212C | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| G20R | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
φφ Φ· φ φ φ ♦ φ φ φ ·
φφ φ
··· φ ♦ ♦ φ φ φ φ ···· φ · φ φφ φφ
| Q12R | N76D | S103A | 1104Τ | S130T | M222S | Q245R | N26ID | ||||
| N76D | S103A | 1104Τ | SI30T | M222S | Q245R | ||||||
| N76D | S103A | V104I | M222S | H249R | |||||||
| N76D | S103A | VI04I | M222S | Q245R | |||||||
| N76D | S103A | VI041 | G159D | Y192F | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| N76D | S103A | VI041 | VI471 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | K251R | ||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | A272S | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Ν183Κ | Q206L | A232V | Q236H | Q245R | ||
| V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S256R | |||
| V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| K27R | V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
| Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N261W | |||
| V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | G2I1R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | G211V | A232V | Q236H | Q245R | |||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
| G20R | V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S259G | ||
| V68A | N76D | S87R | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260V | ||
| N76D | SI03A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | O245R | Τ260Α | ||
| Τ22Κ | V68A | N76D | S103A | V1041 | |||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | Ν252Κ | ||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | Τ224Α | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252S | ||||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | Ν252Κ | ||||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | Ν252Κ | |||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | VI041 | N140D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | Ν252Κ | |||
| N43S | V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | Ν252Κ | |||
| Ν43Κ | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| N43D | V68A | S103A | V404I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | Ν252Κ | |||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V |
»· ♦ · » · 0 » 0 0 0 0
0· • 0 0 0 • 0 0 ·
0 0 0
0 0 0
0* 00
Velmi výhodné proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny:
12/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 12/76/103/104/130/170/185/222/243/245;
12/76/103/104/130/222/245/261; 12/76/103/104/130/222/245;
12/76/103/104/222/245;
/68/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236/245/248/252;
62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
62/103/104/130/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/232/236/245/248/252/270;
68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/232/236/245/248/257/275;
68/103/104/159/232/236/245/248/252; 68/76/103/104/159/236;
8/76/103 /104/159/23 2/23 6/245;
68/103/104/159/232/236/245;
68/76/103/104/159/211 /232/236/245; 68/103/104/159/210/232/236/245;
68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/76/103/104/159/210/232/23 6/245/260; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/232/236/245/257/275; 76/103/222/245;
76/103/104/159/232/236/245;
76/103/104/159/213/232/236/245/260;
76/103/104/131/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245;
103/104/159/205/209/232/236/245/257
103/104/159/205/209/210/232/236/245/257;
103/104/159/217/232/236/245/248/252;
103/104/159/230/236/245;
103/104/159/248/252/270;
103/104/159/205/209/232/236/245; and
68/103/104/159/210/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
68/76/103/104/159/209/232/236/245;
68/103/104/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/209/232/236/245;
68/76/103/104/159/236/245;
68/103/104/159/232/236/245/252;
68/103/104/159/23 2/236/245/25 7;
68/76/103/104/159/215/232/236/245;
68/103/104/159/213/232/236/245/260;
68/103/104/159/236;
68/103/104/159/236/245;
68/76/103/104/159/236/245;
68/103/104/159/213/232/236/245; 76/103/104/222/245;
76/103/104/159;
97/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/232/245/248/252;
103/104/159/213/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/236/245;
103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245/257.
« » ·· ·· ·· • · · to to to to • · ··· · · · to • · · ··· · to * • · · '· · · <
·· to· ·· ·♦
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny:
12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R;
12R/76D/103 A/l 04I/222S/245R;
12R/102A/103 A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
12R/76D/103 A/l 04T/130G/222S/245R/261D;
12R/76D/103 A/l 04T/130G/170S/185D/222S/243D/245R;
61E/68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103 A/l 041/109R/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103 A/l 041/159D/213 R/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/130G/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/101 G/l 03 A/l 041/159D/212G/213R/232V/236H/245R/248D/252K: 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K/270A;
A/76D/103 A/1041/159D/213 R/23 2V/23 6H/245 R/260A;
68A/103 A/l 041/159D/236H; 68A/103A/104I/159D/236H/245R;
A/76D/103 A/l 041/159D/2101/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K;
A/l 03A/1041/159D/209W/232V/236H/245R;
68A/76D/103 A/l 041/159D/211R/232V/236H/245R; 68A/76D/103 A/l 041/159D/215R/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/213R/232 V/236H/245R/260A; 68A/76D/103 A/l 041/159D/236H;
68A/76D/103A/1041/159D/236H/245R; 68A/76D/103A/104I/159D/232V/236H/245R;
68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/252K;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;
68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V;
68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
A/l 03 A/4 041/159D/213 E/23 2V/23 6H/24 5R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/230V/232V/236H/245R;
• » »· ·· ·* • · · · · e * · « 4 · ·« · ♦ · * · · · · * • · » » ··«· · 9 1 19 99
A/76D/103 A/l 041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;
68A/103A/104I/232V/236H/245R/257V/275H; 68A/103A/104I/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/210I/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/210L/232V/236H/245R;
A/l 03 A/l 041/159D/213G/232V/236H/245R; 76D/103A/222S/245R;
76D/103 A/l 04I/222S/245R;
76D/103 A/l 041/159D/232 V/236H/245R;
76D/103 A/l 041/159D;
76D/103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A;
97E/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
98L/102A/103A/104I/159D/2I2G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/l 03 A/l 041/159D/232V/236H/245 R/248D/252K; 102A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/I30G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/230 V/236H/245R;
103 A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/236H/245R;
103 A/l 041/159D/248D/252K/270V; 103A/1041/159D/232V/236H/245R;
103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R;
103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V;
103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R/257V; 103A/1041/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252R;
103A/1041/159D/205I/209W/210I/232V/236H/245R/257V; a:
103 A/l 041/159D/232V/245R/248D/252K.
·« ·· 99 99
9 9 9 9 9 9
9 999 9 9 9 9 ·· ··· ·« · 9 9 9 9 9 9 9 9
99 99 99 99 ·· • » *
·· ·«
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny:
12/76/103/104/130/222/245/261; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245;
68/103/104/159/209/232/23 6/245;
68/103/104/159/232/236/245/257;
68/76/103/104/159/213/232/236/245/260;
6S/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252: 68/103/104/159/213/232/236/245; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252;
102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/230/236/245; 103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/217/232/236/245/248/252;
103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/213/232/236/245/248/252; a 103/104/159/232/236/245.
fr φ 99 99 99 99
9 9 9 9 9 9 9 • - · · ··· · · · 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9
999 C9 99 99 »*
Nej výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny:
12R/76D/103 A/l 04T/130T/222S/245R/261D;
62D/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103 A/l 041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68 A/l 03 A/l 041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;
A/l 03 A/l 041/159D/230V/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/257V;
68A/103A/104I/159D/2I3G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
A/l 03 A/l 041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/l 03 A/l 041/159D/232 V/236H/245R/248D/252K:
102A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/159D/230V/236H/245R;
103 A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/131 V/l 59D/232 V/236H/245R/248D/252K;
103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; a 103 A/l 041/159D/232 V/236H/245R.
·· ·· » · ·
I · · · · » · ·
Proteázové varianty, což jsou proteázové enzymy použité v bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu, v jiném výhodném provedení zahrnují proteázové varianty, v nichž je aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem.
Jakákoliv kombinace substitucí výše uvedených aminokyselin je použitelná, výhodné enzymy proteázových variant podle předkládaného vynálezu obsahují substituci, deleci nebo inserci aminokyselinových zbytků v následujících kombinacích:
(1) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v poloze 62 a v jedné nebo více následujících polohách 103, 104, 109, 159, 213, 232, 236, 245, 248 a 252;
(2) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v poloze 212 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 98, 102, 103, 104, 159, 232, 236, 245, 248 a 252;
(3) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v poloze 230 a v jedné nebo více následujících polohách 68, 103, 104, 159, 232, 236 a 245;
(4) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v poloze 232 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245,248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(5) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v poloze 232 a v jedné nebo více následujících polohách 103,104,236 a 245;
(6) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 232 a 103 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130,131,159, 183,185, 205,209, 210, 212, 213,217,230,236,245,248,252, 257, 260, 270 a 275;
(7) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 232 a 104 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260,270 a 275;
(8) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 232 a 236 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102,
0
103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205,209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245,248, 252, 257, 260,270 a 275;
(9) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 232 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102,
103, 104, 109, 130, 131, 159,183,185, 205, 209,210, 212,213, 217,230, 236,245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(10) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 232, 103, 104, 236 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(11) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v poloze 252 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183,185,210,212,213,217, 232, 236,245, 248 a 270;
(12) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v poloze 252 a v jedné nebo více následujících polohách 103, 104, 236 a 245;
(13) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 252 a 103 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103,
104, 109, 130, 131,159, 183, 185,210,212,213,217, 232, 236, 245, 248, a 270;
(14) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 252 a 104 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159,183,185,210,212,213,217,232, 236, 245, 248, a 270;
(15) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 252 a 236 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159,183, 185,210,212,213,217, 232, 236, 245, 248, a 270;
(16) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 252 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185,210,212,213,217, 232, 236, 245, 248, a 270;
(17) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 252, 103, 104, 236 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248, a 270; a • · · · (18) proteázová varianta obsahující substituce aminokyselinových zbytků poloze 257 a v jedné nebo více následujících polohách 68, 103,104, 205, 209, 210, 232, 236, 245 a 275.
Výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou z následující skupiny (viz Tabulka VI, jedna řada představuje jednu sadu substitucí):
Tabulka VI
| 76 | 103 | 104 | 212 | 271 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 252 | 261 | ||||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 258 | ||||||||
| 4 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 252 | ||||||
| 12 | 62 | 76 | 103 | 104 | 159 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 268 | 271 | |||||||
| 76 | 87 | 103 | 104 | 212 | 271 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 245 | 271 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 134 | 141 | 212 | 271 | ||||||
| 76 | 103 | 104 | 212 | 236 | 243 | 271 | ||||||
| 20 | 62 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 76 | 103 | 104 | 232 | •245 | ||||||||
| 24 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 |
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||||
| 68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 68 | 87 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | 275 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 239 | 236 | 245 | 248 | |||||
| 10 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 6δ | 103 | 104 | 159 | 203 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 237 | 245 | |||||
| 68 | 76 | 79 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 183 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 174 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 188 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 98 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 275 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 257 | 275 | ||||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 68 | 76 | 103 | ’ 104 | 159 | 214 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 |
·· • ·
| 20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | |||
| 68 | 87 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 242 | 245 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
| 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | |||||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | |||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||||
| -)-7 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 116 | 159 | 170 | 185 | 232 | 236 | 245 | ||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 99 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | .1.03 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 2JJ3 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| .68 | 103 | 104 | 159 | 216 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 173 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | 252 |
| 68 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 55 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 257 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 258 | |||
| 8 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 269 | ||
| 68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 18 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 218 | 232 | 236 | 245 | 260 | |
| 68 | 103 | 104 | 159 | 228 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 33 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |
| 61 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 133 | 137 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |
| 61 | 103 | 104 | 133 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 160 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 3 | 61 | 68 | 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 167 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 97 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 98 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 99 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
·· ·· • · 4 » « · <
| 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 106 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | ||||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 166 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 20 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 103 | 104 | 159 | 206 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 131. | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 27 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 38 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 38 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | 271 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 205 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 126 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | |||||||
| 68 | 103 | ,04 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | •174 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 |
• 0 • 0 0 · • ·· ·
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232. | 236 | 245 | 260 | 261 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 12 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 103 | 104 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 48 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
| 48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 | |||
| 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 12 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 102 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 244 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
| 12 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 159 | ' 185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• · · · » · * » φφφφ ·· *· ► · · Φ ► Φ φ Φ
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 248 | 252 | |||
| 62 | 103 | 104 | 109 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |
| 103 | 104 | 159 | 232 | 245 | 248 | 252 | ||||||
| 103 | 104 | 159 | 230 | 245 | ||||||||
| 62 | 103 | 104 | 130 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
| 101 | 103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 98 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 99 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 62 | 103 | 104 | 159 | 185 | 206 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 271 |
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou z následující skupiny (viz Tabulka VII, jedna řada představuje jednu sadu substitucí):
Tabulka VII
| N76D | S103A | V1041 | S212P | E271V | ||||||||
| N76D | S103A | V1041 | N252K | N261Y |
• · · · > · · t · · · ·
| N76D | S1O3A | V1041 | S212P | G258R | ||||||||
| V4E | N76D | S103A | V104I | G159D | L217E | N252D | ||||||
| Q12H | N62H | N76D | S103A | V1041 | G159D | |||||||
| N76D | SIO3A | V1041 | S212P | V268F | E271V | |||||||
| N76D | S87R | S103A | V1041 | S212P | E271V | |||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | S212P | Q245L | E271V | |||||||
| N76D | S1O3A | V104I | T134S | SI41N | S212P | E27IV | ||||||
| N76D | S1O3A | V1041 | S212P | Q236L | N243S | E27IV | ||||||
| G20V | N62S | N76D | S103A | V104I | ||||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| N76D | S103A | V1041 | A232V | Q245R | ||||||||
| S24T | V68A | N76D | S103A | VI04I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | N252K | ..... | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | O236H | 024 5 R | T260A | |||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | ||||||
| V68A | S1O3A | V1041 | N140D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
| N43S | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
| N43K | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| N43D | V6SA | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
| V68A | S87G | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | N252K | R275S | |||
| V68A | SIO3A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | L257V | |||||
| V68A | S1O3A | V1041 | N116D | G159D | A232V | O236H | Q24 5 R | |||||
| V68A | SIO3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | N248D | |||||
| R10C | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | |||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | V203E | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | K237E | Q245R | |||||
| V68A | N76D | I79N | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N183D | A232V | Q236H | O245R | |||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A174V | Q206L | A232V | O236H | Q245R | ||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | S188C | A232V | Q236H | Q24 5R | |||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A230T | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | A98T | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | |||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A215T | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | |||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R |
·· · fcfc ·· 99 ·· « β · · · * · · fc fc fc • · · fcfc fcfc · fcfc fc • · fcfc fcfc fcfcfc fcfc · • · ···· ···· ···· fcfcfc ·· ·· ·· ··
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| N76D | S103A | V1041 | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | R275H | ||||
| N76D | S103A | V104I | L257V | R275H | ||||||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | T224A | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | G211R | A232V | Q236H | O245R | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211V | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| G20R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | O245R | S259G | |||
| V68A | S87R | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260V | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N261G | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N261W | ||||
| N76D | SI03A | V1041 | A232V | Q236H | S242P | 0245 R | ||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | O236H | O245R | |||
| N76D | S103A | V1041 | A232V | Q236H | Q245R | |||||||
| N76D | S103A | V104I | G159D | Y192F | A232V | Q236H | O245R | |||||
| N76D | S103A | V1041 | V1471 | G159D | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248S | K251R | |||
| QI2R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | A272S | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | N183K | Q206L | A232V | O236H | Q245R | |||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S256R | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q206R | A232V | O236H | Q245R | ||||
| K27R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | ||||
| V68A | N76D | SI03A | V1041 | N116T | G159D | R170S | N185S | A232V | Q236H | Q245R | ||
| G61E | V68A | SI03A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| N43D | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | S99N | G159D | N184D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S103A | V1041 | GI59D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
| G20R | V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | GI59D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261D | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N185D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210T | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | P210S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N185D | P2I0L | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | S212A | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | S212E | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | SJ03A | V1041 | G159D | T213E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | T213S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| V68A | A103V | V1041 | G159D | T213E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | SI03A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | T213G | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A215V | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | S216T | A232V | O236H | O245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S216V | A232V | O236H | O245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S216C | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| G20A | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N173D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | K251V | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Q206R | A232V | Q236H | 0245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252F | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252L | ||||
| P55S | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252F | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 0245R | N248D | N252K | T255V | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V. | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256N | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256E | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | S256R | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260R | |||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | L257R | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | G258D |
···· ·· ·· ·· ·* • · · · · * · · · · ·« · ·· · • · · · · · · · ·· *· ·· ··
| 18V | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N269D | ||
| V68A | S103A | V1041 | N116S | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260E | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261R | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261D | |||
| V68A | N76D | S1G3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | VI041 | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||||
| S103A | V1041 | G159D | A232S | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236R | Q245R | N248D | N252K | ||||
| N18S | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245V | N248D | N252K | ||||
| V68A | N76D | S10IT | S103A | VI04I | G159D | T2I3R | N2I8S | A232V | Q236H | 024 5 R | T260A | |
| V68A | S103A | VI04I | G159D | A228V | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| T33S | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | N76D | E89D | S103A | V104I | G159D | P210L | T213R | A232V | O236H | Q245R | T260A | ! |
| G61E | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | 1 1 | |
| S103A | V1041 | G159D | V2051 | P2101 | A232V | Q236H | O245R | |||||
| G61E | V68A | S103A | V,041 | S130A | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| G61E | V68A | S103A | V1041 | A133S | O137R | G159D | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K. | |
| G61E | S103A | V1041 | A133V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248G | N252K | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N218S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| G61E | V68A | S103A | V1041 | G159D | S160V | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S3L | G6IE | V68A | N76D | S103A | V1041 | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | ||
| G61E | V68A | S103A | V1041 | G159D | S167F | A232V | O236H | O245R | N248D | N252K | ||
| G97E | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| A98D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | N248D | N252K | ||||
| S99E | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S101E | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S1O1G | S103A | V1041 | G159D | A232V | O236H | O245R | N248D | N252K | ||||
| G102A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S1O3A | V1041 | S106E | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S1O3A | V1041 | Q109E | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A' | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261R | ||||
| S103A | V1041 | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | G159D | N184D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
0
0
0
0
00
I 0 0 » 0 0 00 • 0 0 « » 0 0 «
00
| S103A | V1041 | G159D | S166D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V104I | G159D | L217E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| G20R | N62D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S103A | V104I | G159D | Q206R | L217E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| N62D | S103A | V104I | GI59D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| SI03A | V1041 | S130G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V104I | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| Κ27Ν | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| T38G | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| Τ38Α | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | O236H | Q245R | T260A | E271G | ||
| V68A | N76D | S103A | VI04I | G159D | Y209W | T213R | A232V | Q236H | 0245 R | T260A | ||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | P210I | T2I3R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
| V68A | N76D | SI03A | VIO4I | GI59D | V205I | T213R | A232V | O236H | 0245 R | T260A | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | O245R | T260A | ||||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y2O9W | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | P2I01 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A230V | A232V | Q236H | O245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | L126F | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | V2051 | A232V | Q236H | O245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| S103A | V1041 | G159D | A230V | Q236H | Q245R | |||||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ΊΓ260Α | |||||
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | |||||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A174 V | A232V | O236H | Q245R | L257V | ||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A194S | A232V | Q236H | O245R | L257V | ||||
| V68A | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q24 5 R | T260A | N261W | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | N261W | ||||
| S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q24 5R | T260A | |||||
| S103A | V1041 | G159D | P210I | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | O236H | Q245R | L257V |
· ·· ·· ·· ·· • · · · ··· · · · · • · · ···· · · · · • · · « · · · · · · * * • · · · · · · · · · ···· ··· ·· ·· ·♦ 9·
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
| Q12R | S103A | V1041 | G159D | Y209W | T213R | A232V | O236H | Q245R | T260A | |||
| S103A | V1O4I | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
| S103A | V1041 | G159D | V205I | P210I | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
| S103A | V104I | G159D | V2O5I | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | V2051 | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||
| S103A | V1041 | G159D | V205I | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||
| S103A | V1041 | G159D | V205I | Y209W | A232V | Q236H | O245R | L257V | ||||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | V2051 | Y209W | P2101 | A232V | Q23 6H | Q245R | T260A | ||
| S103A | V1041 | G159D | V205I | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| S103A | V1041 | G159D | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| S103A | V104I | G159D | V205I | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | S128L | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| A48V | S103A | V1041 | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
| A48V | V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| A48V | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| A48V | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | O245R | L257V | N261W | |||
| G102A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| Q12R | G102A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S101G | G102A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | O236H | Q24 5 R | N248D | N252K | ||
| A98L | G102A | S103A | V1041 | G159D | S2I2G | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | ||
| G102A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S103A | V1041 | P13IV | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S1O3A | V1041 | G159D | N184S | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | ||||
| S103A | V1041 | G159D | N184G | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K. | ||||
| S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | V244T | Q245R | N248D | N252K | ||||
| S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | V244A | Q245R | N248D | N252K | ||||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | S256R | ||
| Q12R | N62D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S1O1G | S103A | V1041 | G159D | N185D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S1O1G | S103A | V1041 | G159D | Q206E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S1O1G | S103A | V1041 | G159D | T213Q | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| A98L | G102A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| S1O1G | G102A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| A98L | G102A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| A98L | G102A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | N248D | N252K |
*· ♦*
11 • lili
11 i
11
11
11 1 • · · · • · · « • » · 1 • 11 11·
| N62D | S103A | V1041 | Q109R | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | S212G | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | S2I2G | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q245R | N248D | N252K | ||||||
| S103A | V104I | G159D | A230V | Q245R | ||||||||
| N62D | S103A | V104I | S130G | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| SIOIG | S103A | V1041 | S130G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| SIOIG | S103A | V1041 | S128G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| SIOIG | S103A | V1041 | S128L | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| N62D | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N62D | S103A | V1041 | S128G | G159D | T213R | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | ||
| N62D | S103A | V1041 | S128L | G159D | T213R | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | ||
| SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260A | |||
| SIOIG | S103A | V1041 | P131V | G159D | A232V | Q236H | O245R | N248D | N252K | |||
| A98V | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | |||
| S99G | SIOIG | S103A | V1041 | GI59D | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248O | N252K | |||
| SIOIG | S103A | V104I | G159D | S2I2G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| SIOIG | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| SIOIG | S103A | V1041 | G159D | P2101 | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | |||
| SIOIG | S103A | VI04I | G159D | V2051 | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
| SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A194P | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | |||
| N76D | SIOIG | S103A | VI04I | G159D | AI94P | A232V | Q236H | 0245 R | N248D | N252K | ||
| SIOIG | S103A | V104I | G159D | A230V | A232V | Q236H | 024 5 R | N248D | N252K | |||
| N62D | S103A | V1041 | G159D | N185D | Q206E | T213R | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K | E27IQ |
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny sady substitucí uvedené v Tabulce VI s výjimkou následující sady substitucí uvedené v Tabulce VIII:
Tabulka VIII
| 68 | 76 | 103 | 104 | 116 | 159 | 170 | 185 | 232 | 236 | 245 |
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny sady substitucí uvedené v Tabulce IX:
• V · tt· tt· 99 tttt tttttttt tttttt tttttttt
9 tt tt »99 9 tttt · • · tttt tttt *·· tttt · • · tt··· ···· tttttttt »·· tttt <· ··
Tabulka IX
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
| 68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
| 43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | |||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 214 | 236 | 245 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
| 20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | ||
| 68 | 76 | 87 | 103 | ,04 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | |||
| 12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||
| 76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | ||||
| 76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | ||
| 12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | |||
| 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
| 27 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | . 245 | 248 | 252 | ||
| 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• t >k ♦ ♦ • · • · • « « * β
a ···» ·· ··· • · « · « Λ • * · * · · • · · · * · ·
| 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 216 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
| 68 | 103 | 104 | 159 | 228 | 93? | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
| 68 | 76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 |
| 68 | 103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny sady substitucí uvedené v Tabulce X:
Tabulka X
| V68A | SI03A | V1041 | G159D | A228V | A232V | Q236H | 0245 R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | N218S | A232V | Q236H | Q24 5 R | N248D | N252K | ||
| G20R | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | N76D | E89D | S103A | VI04I | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A |
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260R | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T255V | ||
| V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256N | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252L | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A215V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S216T | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S216V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K. | ||
| V68A | S103A | V1041 | T213S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
• · * »
| V68A | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S212C | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K. | ||
| V68A | S1O3A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| G20R | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | Y192F | A232V | Q236H | Q245R | ||||
| N76D | S103A | V1041 | V147I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | K251R | ||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | A272S | ||
| V68A | N76D | SI03A | V1041 | G159D | N183K | Q206L | A232V | Q236H | Q245R | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S256R | |||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| K27R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
| Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N261W | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G2I1V | A232V | Q236H | Q245R | |||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | ||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
| G20R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S259G | ||
| V68A | N76D | S87R | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260V | ||
| N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
| V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
| V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | T224A | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252S | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
| V68A | S103A | V1041 | N 1.40D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||
| N43S | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||
| N43K | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R |
0 » · 0 « » · · <
♦ · » ·
I · 0 • 0 · · ·
| N43D | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||
| V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V |
Velmi výhodné proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny:
12/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 61/68/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/130/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/232/236/245/248/252/270;
68/103/104/159/185/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/230/232/236/245;
68/103/104/232/236/245/248/257/275;
68/103/104/159/232/236/245/248/252;
68/76/103/104/159/232/236/245;
68/103/104/159/232/236/245;
68/76/103/104/159/211/232/236/245; 68/103/104/159/210/232/236/245; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260;
68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245; 76/103/104/159/213/232/236/245/260; 97/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/248/252/270;
103/104/159/205/209/232/236/245/257 103/104/159/205/209/210/232/236/245/257; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245/257.
68/103/104/159/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/76/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/209/232/236/245;
68/103/104/159/232/236/245/252;
68/103/104/159/232/236/245/257;
68/76/103/104/159/215/232/236/245;
68/103/104/159/213/232/236/245/260;
68/76/103/104/159/210/232/236/245/260;
68/103/104/232/236/245/257/275;
76/103/104/159/232/236/245;
76/103/104/131/159/232/236/245/248/252;
98/103/104/159/232/236/245/248/252;
101/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245;
103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/245/248/252;
103/104/159/213/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/205/209/232/236/245; a
Ještě výhodnější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu obsahují sadu substitucí vybranou ze skupiny:
• · • · · t * · · • · · · .· · · • · '· · ♦ · · ···· ··· .·· * ·
12R/102A/103 A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
61E/68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103 A/l 041/109R/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/1041/130G/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/101 G/l 03 A/l 041/159D/212G/213 R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A;
A/76D/103 A/1041/159D/2101/232V/236H/245R/260A;
68A/103 A/l 041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R;
68A/76D/103A/1041/159D/211R/232V/236H/245R; 68A/76D/103 A/l 041/159D/215R/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/213R/232 V/236H/245R/260A; 68A/76D/103A/1041/159D/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/252K;
68A/103 A/l 041/159D/232 V/236H/245R;
68A/103A/1041/159D/232 V/236H/245R/257V; 68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K.; 68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/185D/210L/232 V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/230 V/232V/236H/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;
68A/103 A/l 04I/232V/236H/245R/257 V/275H;
68A/103 A/l 041/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/2101/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/21OL/232 V/236H/245R; 68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K/270A;
76D/103A/1041/159D/232V/236H/245R;
76D/103 A/l 041/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;
76D/103 A/1041/159D/213 R/23 2V/23 6H/245 R/260A; 97E/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
98L/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
£51 · · · · · «· vJ e · · · · · · • · · · · · · • · · · · · • · · · ·
98L/102A/103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K:* * ‘
101 G/l 03 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/248D/252K/270V;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;
103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/257V;
103A/104I/159D/205I/209W/232V/236H/245R/257V;
103 A/l 041/131 V/l 59D/232 V/236H/245R/248D/252K;
103A/l041/159D/2051/209W/210I/232V/236H/245R/257V; a 103 A/l 041/159D/232 V/245R/248D/252K.
Rekombinantní proteázy / rekombinantní subtilisiny. „Rekombinantní proteáza“ nebo „rekombinantní subtilisin“ znamená proteázu nebo subtilisin, kde je DNA sekvence kódující přirozeně se vyskytující proteázu nebo subtilisin modifikována a vytváří mutantní DNA sekvenci, která kóduje substituci, inserci nebo deleci jedné nebo více aminokyselin v aminokyselinové sekvenci proteázy nebo subtilisinu. Popisují se vhodné způsoby modifikace, také v U.S. patentech RE 34,606, 5,204,015 a 5,185,258.
Nehumánní proteázy / nehumánní subtilisiny. „Nehumánní proteázy“ a „nehumánní subtilisiny“ je kódující DNA se získávají z mnohých prokaryontních a eukaryontních organismů. Vhodnými příklady prokaryontních organismů jsou gramnegativní organismy jako E. Coli nebo Pseudomonas a grampozitivní bakterie jako Micrococcus nebo Bacillus. Příklady eukaryontních organismů, ze kterých se získávají karbonylhydrolázy a jejich geny, zahrnují kvasinky jako Saccharomyces cerevisae, houby jako Aspergillus sp. a nehumánní savčí zdroje jako např. Bovine sp., z kterého se získává gen kódující chymosinproteázu a chymosinsubtilisin. Řada proteáz a/nebo subtilisinů se získává z různých příbuzných druhů, které mají aminokyselinové sekvence ne zcela homologické, ale vykazují stejnou nebo podobnou biologickou aktivitu. Funkcionální definice zde používaných nehumánních proteáz nebo nehumánních subtilisinů odpovídá proteázám nebo subtilisinům přímo nebo nepřímo spojených s prokaryontními nebo eukaryontními zdroji.
• · tttt tt tt tttttt • tttttt tttttt · * · ·
Variantní DNA sekvence. Variantní DNA sekvence kódující proteázové nebo subtilisinové varianty se odvozují ze sekvence prekursorové DNA, která kóduje enzym přirozeně se vyskytujícího nebo rekombinantního prekursoru.
Ve výhodném provedení předkládaného vynálezu se variantní DNA sekvence odvozují z modifikací sekvence prekursorové DNA tak, aby kódovaly substituci, inserci nebo deleci jednoho nebo více specifických aminokyselinových zbytků kódovaných sekvencí prekursorové DNA odpovídající poloze 103 ve spojení s jednou nebo více následujícími polohami 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107,109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133,134,137,140, 141,142, 146, 147,
158, 159, 160,166,167,170, 173, 174, 177, 181, 182,183,184,185, 188, 192, 194, 198, 203,
204,205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215,216, 217,218,222, 224,227,228, 230, 232,
236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257,
258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens', když jsou proteázové varianty s aminokyselinovými zbytky substituovanými v polohách odpovídajících polohám 103 a 76, je také substituován aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách jiných než jsou polohy odpovídající polohám 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Variantní DNA sekvence kódují výhodně proteázové varianty zde popsané.
V jiném výhodném provedení variantní DNA sekvence kódují substituci, inserci nebo deleci jednoho nebo více aminokyselinových zbytků odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Výhodněji kódují variantní DNA sekvence proteázové varianty zde popsané.
Ačkoli aminokyselinové sekvence určené k modifikaci se značí podle číslování B. amyloliquefaciens, (což je konvenční způsob značení poloh zbytků ve všech subtilisinech), výhodná sekvence prekursorové DNA použitelná v předkládaném vynálezu, je DNA sekvence Bacillus lentus, viz. Obr. 3.
Rekombinatní DNA sekvence kódují proteázové varianty s novou aminokyselinovou sekvencí a obecně s nejméně jednou vlastností podstatně se lišící od vlastností enzymu kódovaného DNA sekvencí prekursoru proteázy. Takové vlastnosti zahrnují proteolytickou
Φ « · «· · * * · · » ···· · · · · ··· φ · φφφ·· ···· • · ···· φφφ φφφφ ··· ·· ·» « * · · aktivitu, substrátovou specifitu, stabilitu, změněný profil pH a/nebo zvýšené charakteristiky působení.
Zde se popisují specifické substituce odpovídající poloze 103 ve spojení s jednou nebo více následujícími polohami 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114,116, 117, 119,121,123,126, 128,130, 131, 133,134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166,167, 170, 173,174,177,181, 182,183,184,185,188, 192,194, 198, 203, 204, 205,206,209, 210, 211,212, 213,214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238,240,242, 243, 244, 245,246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens·, když jsou proteázové varianty s aminokyselinovými zbytky substituovanými v polohách odpovídajících polohám 103 a 76, je také substituován aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách jiných než jsou polohy odpovídající polohám 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274, číslování poloh odpovídá přirozeně se vyskytujícímu subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens nebo ekvivalentním aminokyselinovým zbytkům jiných karbonylhydroláz nebo subtilisinů (jako subtilisin Bacillus lentus). Dále se zde popisují specifické substituce odpovídající jedné nebo více následujícím polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257, číslování poloh odpovídá přirozeně se vyskytujícímu subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens nebo ekvivalentním aminokyselinovým zbytkům jiných karbonylhydroláz nebo subtilisinů (jako subtilisin Bacillus lentus). Číslování poloh aminokyselin odpovídá sekvenci maturovaného subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, viz. Obr. 1. Předkládaný vynález se však neomezuje na použití mutace pouze tohoto subtilisinu, ale rozšiřuje se na prekursorové proteázy obsahující aminokyselinové zbytky v polohách „ekvivalentních“ identifikovaným zbytkům v subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens.
Ve výhodném provedení předkládaného vynálezu je prekursorovou proteázou subtilisin Bacillus lentus a substituce, delece nebo inserce se provádějí na ekvivalentních aminokyselinových zbytcích B. lentus odpovídajících výše uvedenému seznamu.
Zbytek (aminokyselina) prekursorové proteázy je ekvivalentní zbytku subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, pokud je buď homologický (tzn. odpovídající polohou a primární nebo terciární strukturou) nebo analogický se specifickým zbytkem nebo oblastí zbytku • » • to toto • · » · • toto · to * ·· · « ·· · • · ·· subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens (tzn. mající stejnou nebo podobnou funkční kapacitu chemické kombinace, reakce nebo interakce).
K určení homologie primární struktury, se aminokyselinová sekvence prekursorové proteázy přímo porovnává s primární sekvencí subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a zejména se skupinou zbytků invariantních v subtilisinech, jejichž sekvence je známa. Např. Obr. 2 ukazuje konzervativní zbytky u subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a subtilisinu Bacillus lentus. Po seřazení konzervativních zbytků, přípustných insercích a delecích nutných k udržení seřazení (tzn. zamezení eliminace konzervativních zbytků při svévolné deleci a inserci), se definují zbytky ekvivalentní jednotlivým aminokyselinám primární sekvence subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Seřazení konzervativních zbytků výhodně zachovává 100 % zbytků. Pro definování ekvivalentních zbytků je však adekvátní také seřazení větší než 75 % nebo až 50 % konzervativních zbytků. Zachovává se katalytická triáda Asp32/His64/Ser221.
Seřazení aminokyselinové sekvence subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis (carlsbergensis) a Bacillus lentus na Obr. 3 poskytuje maximální homologii mezi aminokyselinovými sekvencemi. Porovnání těchto sekvencí ukazuje, že v každé sekvenci je množství konzervativních zbytků. Obr. 2 ukazuje konzervativní zbytky u BPN'a B. lentus.
Tyto konzervativní zbytky se používají k definování odpovídajících ekvivalentních aminokyselinových zbytků v Bacillus lentus (PCT publikace WO89/06279 vydaná 13. července 1989), což je enzym prekursoru proteázy výhodné pro předkládaný vynález, nebo subtilisinu označovaného jako PB92 (EP 0 328 299), který je vysoce homologní s výhodným subtilisinem Bacillus lentus). Aminokyselinové sekvence těchto subtilisinů jsou seřazeny na Obr. 3A a 3B se sekvencí subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens za vzniku maximální homologie konzervativních zbytků. V sekvenci subtilisinu Bacillus lentus je ve srovnání se subtilisinem Bacillus amyloliquefaciens zřetelné množství delecí. Např. ekvivalentní aminokyselina Val 165 v subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens je isoleucin v subtilisinu B. lentus a B. lichenifornis. Např. aminokyselina v poloze +76 je asparagin (N) jak v subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, tak B. lentus. V proteázových variantách podle předkládaného vynálezu je však aminokyselina ekvivalentní +76 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituována aspartátem (D). Zkratky a jednopísmenné kódy pro všechny aminokyseliny ·· · · · ·· 00 ·· ···· · · · ♦ · « « • 0 ««··· 0 · 0 · • · «00Β · · ·
0··· 0 · · 00 0 0 · · ·· v předkládaném vynálezu odpovídají Patentin User Manual (GenBank, Mountain View, CA) 1990, p. 101.
„Ekvivalentní zbytky“ jsou také definovány určením homologie na úrovni terciární struktury prekursoru proteázy, jehož terciární struktura se určila krystalograficky pomocí XRay. Jako ekvivalentní zbytky se definují ty, u nichž atomové koordináty dvou nebo více atomů z hlavního řetězce daného aminokyselinového zbytku prekursoru proteázy a subtilisinu
Bacillus amyloliquefaciens jsou po seřazení (N na N, CA na CA, C na C a O na O) 0,13 nm a výhodně 0,1 nm. Seřazení se dosahuje u nej lepšího modelu zkoumané proteázy po orientaci a umístění s dosažením maximálního překryvu atomových koordinát nevodíkových atomů proteinu se subtilisinem Bacillus amyloliquefaciens. Nejlepší model je krystalografický model poskytující nejnižšíR-faktor pro data experimentální difrakce při nejvyšším možném rozlišení.
ZJw)|-| Fc(h)\
R faktor - --------------------------Σ JW)|
Ekvivalentní zbytky, což jsou funkční analogy specifického zbytku subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, se definují jako aminokyseliny prekursoru proteázy, které mohou zaujmout takovou konformaci, že alterují, modifikují nebo přispívají ke struktuře proteinu, k substrátové vazbě nebo katalýze způsobem definovaným a připsaným specifickému zbytku subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Dále to jsou zbytky prekursoru proteázy (jehož terciární struktura se určila krystalograficky pomocí X-Ray), které zaujímají do té míry analogickou polohu, že, ačkoliv atomy hlavního řetězce daného zbytku nevyhovují kriteriím ekvivalence na základě zaujmutí homologické polohy, atomové koordináty alespoň dvou atomů postranního řetězce daného zbytku leží ve vzdálenosti 0,13 nm od odpovídajících atomů postranního řetězce subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Koordináty trojrozměrné struktury subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens jsou zveřejněny v EPO publikaci 0 251 446 (viz též U.S. patent 5,182,204, zde uvedený v odkazech) a používají se k určení zbytků ekvivalentních na úrovni terciární struktury.
Některé zbytky určené pro substituci, inserci nebo deleci jsou konzervativní, jiné ne.
V případě nekonzervativních zbytků se nahrazení jedné nebo více aminokyselin omezuje na substituce vedoucí k variantě jejíž aminokyselinová sekvence neodpovídá přirozeně se vyskytující aminokyselinové sekvenci. V případě konzervativních zbytků nahrazení nevede k přirozeně se vyskytující sekvenci. Proteázové varianty podle předkládaného vynálezu zahrnují • « · · jak maturované formy proteázových variant, tak i jejich pro- a pre-pro-formy. Výhodná je konstrukce pre-pro-forem, neboť usnadňují expresi, sekreci a maturaci proteázových variant.
Jako „prosekvence“ se značí sekvence aminokyselin vázaných k N-terminální oblasti maturované formy proteázy, která po odstranění vede ke vzniku „maturované“ formy proteázy. Mnoho proteolytických enzymů se v přírodě vyskytuje jako translační produkty proenzymu a při absenci posttranslačních úprav se exprimují v této podobě. Výhodná prosekvence pro vznik proteázových variant je domnělá prosekvence subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, používají se však i prosekvence jiných proteáz.
Jako „signální sekvence“ nebo „presekvence“ se značí jakákoliv sekvence aminokyselin vázaných k N-terminální oblasti proteázy nebo k N-terminální oblasti proproteázy, která se účastní sekrece maturované formy nebo proformy proteázy. Tato funkcionální definice signální sekvence zahrnuje všechny aminokyselinové sekvence kódované genem N-terminální oblasti proteázy, které se účastní provedení sekrece proteázy v přirozených podmínkách. V předkládaném vynálezu se tyto sekvence používají k ovlivnění sekrece proteázových variant. Jedna možná signální sekvence zahrnuje prvních sedm aminokyselinových zbytků signální sekvence subtilisinu Bacillus subtilis připojených ke zbytku signální sekvence subtilisinu Bacillus lentus (ATCC 21536).
„Pre-pro-“ forma proteázové varianty se skládá z maturované formy proteázy, jejíž prosekvence je funkčně připojena na aminoterminus proteázy a „pre-“ nebo „signální“ sekvence je funkčně připojena na aminoterminus prosekvence.
Jako „expresní vektor“ se značí DNA konstrukt obsahující DNA sekvenci, která je funkčně připojena vhodnou kontrolní sekvencí schopnou ovlivňovat expresi dané DNA ve vhodném hostiteli. Kontrolní sekvence obsahují promotér ovlivňující transkripci, volitelnou operátorovou sekvenci kontrolující transkripci, sekvenci kódující vhodné vazebné místo mRNA ribosomu a sekvenci kontrolující terminaci tmskripce a translace. Vektor může být plasmid, fágová částice nebo jednoduše potenciální genomový insert. Po transformaci do vhodného hostitele se vektor replikuje a působí nezávisle na genomu hostitele nebo se v některých případech integruje do samotného genomu. V předkládaném vynálezu se „plasmid“ a „vektor“ někdy zaměňují, protože plasmid je v současnosti nejobecněji používaný typ vektoru. Předkládaný vynález však zahrnuje další formy expresních vektorů, které vykazují stejnou funkci a jsou v oboru známy.
• * ► tttt 1 » 9 · * tt · · * » · · li · · · · „Hostitelské buňky“ používané v předkládaném vynálezu jsou obecně prokaryontní nebo eukaryontní hostitelé, se kterými se výhodně pracuje způsoby popsanými v US Patent RE 34,606 činícími je neschopné sekretovat enzymaticky aktivní endoproteázy. Výhodná hostitelská buňka pro expresi proteázy je vlákno Bacillus BG2036, s deficitem enzymaticky aktivní neutrální proteázy a alkalické proteázy (subtilisinu). Konstrukce BG2036 je detailně popsána v U.S. patentu 5,264,366. Další hostitelské buňky pro expresi proteázy zahrnují Bacillus subtilis 168 (také popsaný v U.S. patentu RE 34,606 a U.S. patentu 5,264,366, zde uvedeny v odkazech) a vlákno jakéhokoliv vhodného Bacillus např. B. licheniformis, B. lentus atd.
Hostitelské buňky se transformují nebo transfektují pomocí vektorů konstruovaných technikami rekombinantní DNA. Takto transformované hostitelské buňky jsou schopné replikovat vektory kódující proteázové varianty, nebo exprimovat žádanou proteázovou variantu. V případě vektorů kódujících pre- a pre-pro-formu proteázové varianty, jsou tyto varianty po expresi sekretovány z hostitelské buňky do média hostitelských buněk.
Při popisu vztahu dvou oblastí DNA „funkčně spojené“ znamená, že jsou jedna s druhou funkčně spřažené. Např. prosekvence je funkčně spojená s peptidem, pokud působí jako signální sekvence, účastnící se sekrece maturované formy proteinu, který se pravděpodobně účastní štěpení signální sekvence. Promotér je funkčně spojený s kódující sekvencí, pokud kontroluje transkripci sekvence; vazebné místo ribozomu je funkčně spojené s kódující sekvencí pokud umístění povoluje translaci.
Geny kódující přirozeně se vyskytující prekursor proteázy se získávají obecnými způsoby odborníkům v oboru známými. Postupy obecně zahrnují syntézu značených sond s domnělými sekvencemi kódujícími oblasti žádané proteázy, přípravu genomových knihoven z organismů exprimujících proteázu a screeningové prohledávání knihoven hybridizací sond s cílem nalézt žádaný gen. Positivně hybridizované klony se poté mapují a sekvenují.
Klonovaná proteáza se poté používá k transformaci hostitelské buňky za účelem exprese proteázy. Gen proteázy se naváže na plasmid s vysokým počtem kopií. Plasmid se replikuje v hostiteli, pokud obsahuje dobře známé prvky nutné k replikaci plasmidů: promotér funkčně spojený se zkoumaným genem (může být dodán jako genu vlastní homologický promotér, pokud je rozpoznán, tzn. transkribován hostitelem), terminaci transkripce a polyadenylovanou oblast (nutnou pro stabilitu mRNA transkribované hostitelem z genu • ♦ ♦ • · * • · · • · · · proteázy u určitých eukaryontních hostitelských buněk), exogenní nebo dodanou endogenní terminátorovou oblast genu proteázy a žádoucí volitelný gen jako gen antibiotické resistence, který umožňuje kontinuální zachování kultury hostitelských buněk infikovaných plasmidem růstem v médiu obsahujícím antibiotika. Plasmidy s vysokým počtem kopií také obsahují počátek replikace hostitele, tak se umožní generování velkého počtu plasmidů v cytoplasmě bez chromosomální limitace. V rozsahu předkládaného vynálezu je však integrace mnohonásobných kopií genu proteázy do hostitelského genomu. To je usnadněno u prokaryontních a eukaryontních organismů, které jsou schopné homologní rekombinace. Gen může být přirozený gen B. lentus. Nebo se produkuje syntetický gen kódující přirozeně se vyskytující nebo mutantní prekursor proteázy. Při takovém přístupu je určena DNA a/nebo aminokyselinová sekvence prekursoru proteázy. Poté se syntetizují mnohočetné překrývající se syntetické jedno vláknové DNA fragmenty, které po hybridizaci a ligaci produkují syntetickou DNA kódující prekursor proteázy. Příklad konstrukce syntetického genu je uveden v Příkladu 3 patentu US Patent 5,204,105, odkaz je zde uveden.
Po klonování přirozeně se vyskytujícího nebo syntetického prekursoru proteázy se provádí množství modifikací k lepšímu využití genu mimo syntézu přirozeně se vyskytující proteázy. Takové modifikace zahrnují produkci rekombinantních proteáz jak popisuje U.S. patent RE 34,606 a EPO publikaci 0 251 446 a zde popsanou produkci proteázových variant.
K usnadnění konstrukce proteázových variant podle předkládaného vynálezu se používá následující metoda kasetové mutageneze, použitelné jsou i jiné metody. Nejprve se získá přirozeně se vyskytující gen kódující proteázu a sekvenuje se jako celek nebo po částech. Poté se skenováním sekvence nalezne bod pro žádanou mutaci (deleci, inserci nebo substituci) jedné nebo více aminokyselin v kódovaném enzymu. V sekvencích sousedících s tímto bodem se vyhodnotí přítomnost restrikčních míst pro nahrazení krátkého segmentu genu poolem oligonukleotidů, které budou po expresi kódovat různé mutanty. Tato restrikční místa jsou výhodně unikátní místa v genu proteázy, takže je usnadněno nahrazení segmentu genu. Použitelné je však jakékoliv vhodné restrikční místo, které není v genu proteázy příliš nadbytečné, za předpokladu, že genové fragmenty generované restrikčí digescí se znovu složí do náležité sekvence. Pokud se v lokaci ve vhodné vzdálenosti od zvoleného bodu (10 až 15 nukleotidů) restrikční místa nevyskytují, generují se substitucí nukleotidů v genu tak, aby v konečném konstruktu nedošlo ke změně čtecího rámu ani kódovaných aminokyselin.
• to · · to toto ·· ·· • · to · tototo toto·· • · ····· to · · * « · ·· toto · * to · to · • · ···· ··>· ···· ··· ·· ·· ·· «to
Mutace genu vedoucí ke změně jeho sekvence a přizpůsobení žádané sekvenci se provádí extenzí primem Ml3 obecně známými způsoby. Lokalizace vhodných sousedních oblastí a vyhodnocení nutných změn pro získání sekvencí dvou vhodných restrikčních míst se provádí rutinně zálohováním genetického kódu, restrikční enzymovou mapou genu a velkým množstvím různých restrikčních enzymů. V případě dostupnosti vhodného sousedního restrikčního místa, výše popsaný způsob se používá pouze v souvislosti se sousední oblastí neobsahující restrikční místo.
Po klonování přirozeně se vyskytující DNA nebo syntetické DNA se restrikční místa, sousedící s polohami určenými k mutaci, digestují příbuznými restrikčními enzymy a do genu se liguje mnoho termini-komplementámích oligonukleotidových kazet. Tento způsob zjednodušuje mutagenezi, protože všechny oligonukleotidy se mohou syntetizovat se shodnými restrikčními místy a k vytvoření restrikčních míst nejsou nutné syntetické linkery.
Proteolytická aktivita se zde definuje jako míra hydrolýzy peptidové vazby na miligram aktivního enzymu. Pro měření proteolytické aktivity existuje mnoho dobře známých způsobů (K.M. Kalisz, Microbial Proteinase, Advances in Biochemical Engineering/Biotechnology, A. Fiechter ed., 1988). Navíc nebo náhradou za modifikovanou proteolytickou aktivitu mají variantní enzymy podle předkládaného vynálezu jiné modifikované vlastnosti jako Km, kcat, poměr kcat/ Km a/nebo modifikovanou substrátovou specifitu a/nebo modifikovaný aktivitní pH profil. Tyto enzymy se přizpůsobují předpokládanému jednotlivému substrátu, např. při přípravě peptidů nebo při hydrolytických pochodech při praní prádla.
Jednou stránkou předmětu předkládaného vynálezu je zajištění proteázové varianty, která má ve srovnání s prekursorem proteázy pozměněnou proteolyticku aktivitu, neboť zvýšení této aktivity (numericky větší) umožňuje účinnější použití enzymu s efektivnějším působením na cílový substrát. Zajímavé jsou také enzymové varianty s pozměněnou termální stabilitou a/nebo pozměněnou substrátovou specifitou ve srovnání s prekursorem. V některých případech je žádoucí nižší proteolytická aktivita, např. pokles proteolytické aktivity je užitečný v případě vyžadované syntetické aktivity proteázy (při syntéze peptidů). Proteolytická aktivita, která je schopna zničit produkt syntézy, je snížena. V jiných případech je naopak žádoucí zvýšená proteolytická aktivita enzymové varianty ve srovnání s jejím prekursorem. Navíc je žádoucí zvýšení nebo pokles (alterace) alkalické nebo termální stability • · · · · · · ·· ·· ♦ · «· · » ♦ ···* • · · · ··· ···« « · » · · · ··· · · · • · ···· ···« ···· ··· ·* ·· »· ·· varianty. Zvýšení nebo pokles Km, kcat, nebo kcat/ Km je specifický pro substrát použitý k určení těchto kinetických parametrů.
Jinou stránkou předkládaného vynálezu je stanovení, že substituce v poloze 103 ve spojení s jednou nebo více následujícími polohami 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20,
21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89,
97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142,146, 147,158,159, 160,166, 167, 170,173, 174, 177, 181,
182, 183, 184, 185, 188,192, 194, 198, 203,204,205, 206,209,210, 211, 212, 213, 214, 215,
216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232,236, 237, 238,240,242, 243, 244, 245, 246, 247,
248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260,261, 262, 263, 265, 268, 269, 270,
271, 272, 274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens je důležitá pro modulaci celkové stability a/nebo proteolytické aktivity enzymu.
Další stránkou předkládaného vynálezu je stanovení, že substituce v jedné nebo více následujících polohách odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens je také důležitá pro modulaci celkové stability a/nebo proteolytické aktivity enzymu.
Tyto substituce se výhodně provádějí v subtilisinu Bacillus lentus (rekombinantím nebo přirozeném), substituce jsou však proveditelné v proteáze libovolného Bacillus.
Na základě screeningových výsledků získaných u variantních proteáz jsou vyznačené mutace subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens důležité pro proteolytickou aktivitu, působení a/nebo stabilitu těchto enzymů a čistící nebo prací působení takových variantních enzymů.
Způsoby a postupy přípravy enzymů použitých v detergentních a bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou známé a popsané v PCT publikaci WO 95/10615.
Enzymy podle předkládaného vynálezu mají specifitu podobnou tripsinu. To jest, enzymy podle předkládaného vynálezu hydrolyzují proteiny spíše přednostním štěpením peptidových vazeb aminokyselinových zbytků s nábojem, zejména argininu a lysinu, než přednostním štěpením peptidových vazeb hydrofobních aminokyselinových zbytků, zejména fenylalaninu, tryptofanu a tyrosinu. Enzymy s druhým uvedeným profilem mají specifitu podobnou chymotripsinu. Výše diskutovaná substrátová specifita se ilustruje působením enzymu na dva syntetické substráty. Proteázy se specifitou podobnou tripsinu přednostně hydrolyzují syntetický substrát bVGR-pNA oproti syntetickému substrátu sucAAPF-pNA.
·· ·· ·* ··
9 9 9 9 9 9
9 9 · · · · * • · · · · 9 9 9
9 9 9 99 9 9
Proteázové enzymy mající specifítu podobnou chymotripsinu oproti tomu hydrolyzují druhý uvedený substrát mnohem rychleji než ten první. Pro účely předkládaného vynálezu se k definici trypsinu podobné specifity proteázových enzymů podle předkládaného vynálezu použil následující postup:
Do standardní lOml zkumavky se při teplotě 25 °C a pH 10 přidá fixní množství glycinového pufru. Do zkumavky se přidá 0,5 ppm testovaného aktivního enzymu. Do zkumavky se přidá 1,25 mg syntetického subtrátu na ml pufrového roztoku. Směs se inkubuje 15 minut při 25 °C. Po uplynutí inkubační doby se ke směsi přidá inhibitor enzymu, PMSF, 0,5 mg na ml pufrového roztoku. Absorbance nebo OD hodnota směsi se odečte při vlnové délce 410 nm. Absorbance indikuje aktivitu enzymu na syntetický substrát. Čím vyšší je absorbance, tím vyšší je úroveň aktivity na substrát.
Pro stanovení specifity individuálního enzymu se absorbance u dvou syntetických substrátových proteinů dá do specifitního poměru. Pro účely předkládaného vynálezu je to poměr:
[aktivita na sAAPF-pNA]/[ aktivita na bVGR-pNA]
Enzym s poměrem nižším než 10, výhodně nižším než 5 a nej výhodněji nižším než 2,5 vykazuje trypsinupodobnou aktivitu.
Takové varianty obecně mají alespoň jednu vlastnost lišící se od stejné vlastnosti prekursoru proteázy, od které je aminokyselinová sekvence varianty odvozena.
Jednou stránkou předkládaného vynálezu jsou prostředky, jako detergentní a bělící prostředky, určené pro tkaniny, nádobí, prostírání, kuchyňské a kuchařské nádobí a náčiní a další pevné povrchy, které obsahují jednu nebo více variantních proteáz podle předkládaného vynálezu. Prostředky obsahující proteázy se používají na např. hedvábí nebo vlnu, na další typy látek, jak se popisuje v RD 216,034, EP 134,267, US 4,533,359 a EP 344,259; nádobí, prostírání, kuchyňské a kuchařské nádobí a náčiní a další pevné povrchy, jak se popisuje v US 5,478,742, US 5,346,822, US 5,679,630 a US 5,677,272.
II. Bělící činidla. Bělící prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují bělící činidlo, které výhodně představuje 0,5 až 20 % hmotnosti prostředku. Bělící činidlo je buď značně nerozpustná, výhodně pevná organická peroxokyselina, nebo bělící systém obsahující bělící aktivátor a peroxygenovou bělící sloučeninu schopnou uvolnit peroxid vodíku, nebo kombinace obou. Peroxokyselina, obsažená v prostředku nebo vytvořená spojením aktivátoru ·» ·9 > ♦ · ·
I · · * > tttt ·
I tttt · ·· ·· s peroxygenovou sloučeninou, má výhodně odpovídající karboxylovou kyselinu, která má hodnotu hydrofilní-lipofilní rovnováhy (“H.L.B.”) v rozmezí 3 až 6,5. K charakterizaci výhodných peroxokyselin (z aktivátorů nebo předpřipravených peroxokyselin) použitelných podle předkládaného vynálezu se používá způsob “H.L.B. Scale” který popsal J.T. Davies Proč. 2nd Internát. Congr. Surface Activity 1, 426, Butterworths, London (1957), odkaz je zde uveden. H.L.B. Scale (hydrofilní-lipofilní rovnováha) se používá při studiu povrchově aktivních činidel (surfaktantů) jako prostředek uvádějící do vztahu distribuce povrchově aktivního činidla mezi hydrofilní (vodnou) a lipofilní (olejovou) fázi. Takto se hodnoty HLB používají pro indikaci lipofilního (hydrofilního) charakteru aktivních bělících činidel při praní (schopnost peroxokyseliny vydělit se z promývací kapaliny a koncentrovat na místě styku skvrny a látky).
Tabulka A udává HLB hodnoty vypočítané pro vybrané peroxokyseliny (jako odpovídající karboxylové kyseliny). Vztah pro výpočet HLB hodnot je:
HLB = suma (počet hydrofilních skupin) - suma (počet hydrofobních skupin) + 7
Hodnoty pro počet hydrofilních skupin jsou [-C(O)OH & -N(H)C(O)- = 2,1] a hodnoty pro počet hydrofobních skupin jsou [alifatický/aromatický uhlík = 0,475 & alifatické uhlíkové atomy mezi polárními skupinami jsou hodnoty alifatického uhlíku v uhlovodíkovém řetězci = (0,475)/2]. HLB hodnota > 7 značí, že látka je přednostně rozpustná ve vodě a HLB hodnota < 7 značí narůstající povrchovou aktivitu a hydrofobitu.
Tabulka A
HLB hodnoty pro různé peroxokyseliny
| Aktivátor / přeformovaná peroxokyselina | Zkratka | Peroxokyselina | HLB odpovídající karboxylové kyseliny |
| tetraacetylethylendiamin | TAED | CH3C(O)OOH | 8,6 |
| diperoxododekandiová kyselina | DPDDA | HOO(O)C(CH2)10- C(O)OOH | 6,5 |
| nonylamid peroxojantarové kyseliny | NAPSA | CH3(CH2)8N(H)- C(O)(CH2)2C(O)OOH | 6,4 |
| benzoyloxybenzensulfonát | BOBS | C6H5C(O)OOH | 6,3 |
| nonylamid peroxoadipové | NAPAA | CH3(CH2)8N(H)- | 6,0 |
| * · • · • | • · | ·· • • | • • | »· • Φ ·· | • « | • Φ • • | • • | *· • ♦ • | |
| • | * | » | • | • | • | • | • | • | |
| • ·· · | • · · | • · | ·· | ·· |
| kyseliny | C(O)(CH2)4C(O)OOH | ||
| nonanoyloxybenzensulfonát | NOBS | CH3(CH2)7C(O)OOH | 5,3 |
| dekanoyloxybenzensulfonát | DOBS | CH3(CH2)8C(O)OOH | 4,8 |
| peroxolaurinová kyselina | PLA | CH3(CH2)10C(O)OOH | 3,9 |
Jak se výše uvádí, výhodný rozsah HLB hodnot (odpovídajících karboxylových kyselin) pro peroxokyseliny podle předkládaného vynálezu (ať přímo přidané nebo generované in šitu) je 3,0 až 6,5. Výhodnější rozsah HLB hodnot (odpovídajících karboxylových kyselin) pro peroxokyseliny podle předkládaného vynálezu (ať přímo přidané nebo generované in šitu) je 4,0 až 6,5. Nej výhodnější rozsah HLB hodnot (odpovídajících karboxylových kyselin) pro peroxokyseliny podle předkládaného vynálezu (ať přímo přidané nebo generované in šitu) je 4,0 až 6,0.
(a) Peroxokyseliny. Předkládaný vynález zahrnuje detergentní prostředky obsahující efektivní množství enzymu proteázy a bělící systém obsahující nejméně 0,1 %, výhodně 0,1 až 50 % hmotnosti podstatně nerozpustné organické peroxokyseliny. Použitá peroxokyselina výhodně představuje 0,5 až 20 %, výhodněji 1 až 10 %, nejvýhodněji 2 až 7 % hmotnosti prostředku.
Výhodné organické peroxokyseliny se vybírají ze skupiny obsahující 4-nonylamino-4oxoperoxobutyrovou kyselinu, 6-(nonylamino)-6-oxoperoxokaprovou kyselinu, 1,12diperoxododekandiovou kyselinu, heptylsulfonylperpropionovou kyselinu, decylsulfonylperpropionovou kyselinu a heptyl-, oktyl-, nonyl-, decylsulfonylperbutyrovou kyselinu a jejich směsi.
Z organických kyselin jsou výhodné amidoperoxokyseliny (peroxokarboxylové kyseliny se substituovaným amidem). Použitelné amidoperoxokyseliny se popisují v U.S. patentech 4,634,551 a 4,686,063, Bums et al., vydáno 6. ledna 1987 a 11. srpna 1987, oba jsou uvedeny v odkazech. Vhodné amidoperoxokyseliny mají obecný vzorec 1 a 2:
O O 0 0 , II , II 1 II 7 II
R-C-N-R2-C-OOH (1) R-N-C-R-C-OOH (2) l < l ♦ · ♦ fc · · · · • · • · • fcfcfc fc • fcfc • · · • fcfc • fc
Kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku (výhodně je R1 alkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku), R2 je alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku (výhodně je R2 alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku) a R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku (výhodně R5 je H). Výhodněji je R1 alkylová skupina obsahující 8 až 10 atomů uhlíku) a R2 je alkylenová skupina obsahující 2 až 4 atomů uhlíku.
Další výhodná přeformovaná peroxokyselina je E-ftalimido-peroxooctová kyselina („PAP“). Viz U.S. patenty 5,487,818, 5,310,934, 5,246,620, 5,279,757 a 5,132,431.
Další vhodné peroxokapronové kyseliny zahrnují ale nejsou omezeny na N,N'tereftaloyl-di-(5-aminoperoxokapronovou) kyselinu („TPCAP“) a další popsané v U.S. patentu 5,770,551. Jako peroxokyselina je použitelná také N-nonanoyl-6aminoperoxokapronová kyselina („NAPCA“). Viz U.S. patenty 5,523,434, 4,634,551 a 4,852,989.
Použitelné jsou také peroxofumaráty, popsané Burnsem et al. v US. Patent 4,852,989, vydaném 1. srpna 1989, odkaz je zde uveden, a sulfonperoxokyseliny (sulfonperoxokarboxylové kyseliny), popsané Dryoffem et al. v US Patentech 4,758,369, 4,824,591 a 5,004,558, vydaných 19. července 1988, 25. dubna 1989 a 2. dubna 1991, odazy jsou zde uvedeny.
Příklad I z US patentu 4,686,063 obsahuje popis syntézy NAPSA, sloupec 8, řádka 40 až sloupec 9, řádka 5 a NAPAA, sloupec 9, řádka 15 až sloupec 9, řádka 65. Na konci syntézy amidoperoxokyseliny se reakce ukončí vodou, směs se zfiltruje, promytím vodou se odstraní přebytek kyseliny sírové (nebo jiné silné kyseliny použité při přípravě peroxokyseliny) a směs se opět filtruje.
K vlhkému koláči takto získané amidoperoxokyseliny se přidá roztok fosfátového pufřu s pH 3,5 až 6, výhodně 4 až 5, viz US patent 4,909,953, Sadlowski et al., vydaný 20. března 1990, odkaz je zde uveden.
Před inkorporaci do finálního produktu se k amidoperoxokyselině přidávají další činidla pro stabilizaci při uskladnění nebo k exotermické kontrole. Např. kyselina boritá, exotermické kontrolní činidlo popsané Burnsem v US Patentu 4,686,063, vydaném 11. srpna 1987, odkaz je zde uveden, se smíchá s amidoperoxokyselinou (která se promyla fosfátovým ► φφ • · • φφφ φ φ pufrem) v poměru peroxokyseliny a kyseliny borité 2:1. Amidoperoxokyselina promytá fosfátovým pufrem se také může smíchat s příslušným množstvím dipikolinové kyseliny a pyrofosfátu tetrasodného, chelatačního stabilizačního systému. Chelatační činidla se mohou přidat do fosfátového pufru před přídavkem vlhkého koláče amidoperoxokyseliny.
Vlhký koláč se výhodně skládá z částic o průměru 0,1 až 260 mikronů, výhodně 10 až 100 mikronů a nej výhodněji 30 až 60 mikronů. Žádoucí jsou krystaly NAPAA s malou velikostí částic. Viz US Patent 5,055,218, Getty et al., vydaný 8. října 1991, odkaz je zde uveden.
Filtrovaný koláč NAPAA se výhodně promývá dvakrát fosfátovým pufrem. Zjistilo se, že dvoje po sobě jsoucí promytí fosfátovým pufrem uděluje NAPAA optimální stabilitu.
Výhodné jsou pevné organické peroxokyseliny s teoretickým AvO (dostupným kyslíkem) 3 až 12, výhodně 5 až 7.
Nejvýhodnější použití zde má NAPAA. Jiný název pro nonylamid peroxoadipové kyseliny („NAPAA“) je 6-(nonylamino)-6-oxoperoxokapronová kyselina. Chemický vzorec NAPAA je CH3(CH2)8N(H)-C(O)-(CH2)4C(O)OOH. Molekulová hmotnost NAPAA je 287,4.
Detergentní prostředky a bělící prostředky obsahující NAPAA vykazují velmi efektivní a ekonomické bělení povrchu tkanin. Skvrny a/nebo špína se z tkanin odstraní. Tyto prostředky jsou zejména účinné při odtraňování zašlých skvrn z tkanin.
Polární amidová nebo substituovaná amidová skupina v NAPAA vede k peroxokyselině, která má velmi nízkou tenzi par a nízký vonný profil a současně výborné bělící vlastnosti. Má se za to, že polarita amidové skupiny vede k redukci tenze par peroxokyseliny a ke zvýšení bodu tání.
NAPAA se používá přímo jako bělící činidlo. Má redukovanou tenzi par a dobrý vonný profil při použití v praní.
NAPAA se připravuje např. reakcí NAPAA (monononylamidu kyseliny adipové) s kyselinou sírovou a peroxidem vodíku. Reakce se ukončí nalitím směsi do ledové vody, filtrací, promytím destilovanou vodou a konečnou odsávací filtrací za vzniku vlhkého koláče. Promývání pokračuje až do neutrálního pH filtrátu.
Výhodné pH NAPAA (10% pevná látka ve vodě) je 4,2 až 4,8. Tato hodnota pH překvapivě vede k lepší termální stabilitě částic.
(a) Bělící systém- bělidlový aktivátor a peroxygenová bělící sloučenina «· · tf »· ·· *· *··· ·«· · « * · • * ··«·· · « · < • · * · ♦ · «·· · · » • · ·«·· ··<< ····> ··· ·· ·· #· ·· (i) Bělidlové aktivátory
Bělidlový aktivátor užitečný v bělících systémech podle předkládaného vynálezu má výhodný obecný vzorec 3:
O
II
R-C-L (3)
Kde R je alkylová skupina obsahující 5 až 18 atomů uhlíku kde nej delší lineární alkylový řetězec vycházející z a zahrnující karbonylový uhlík obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku a L je odstupující skupina, konjugovaná kyselina má pKa 4 až 13, výhodně 6 až 11, nej výhodněji 8 až 11.
V zásadě je L jakákoliv vhodná odstupující skupina. Odstupující skupina je jakákoliv skupina, která odstupuje zbělidlového aktivátoru jako následek nukleofilního ataku peroxohydroxidového aniontu na bělidlový aktivátor. Perhydrolyzační reakce vede ke vzniku peoxorkarboxylové kyseliny. Obecně musí vhodná odstupující skupina vykazovat elektrony přitahující efekt. To usnadní nukleofilní atak perhydroxidového aniontu.
Skupina L musí být dostatečně reaktivní, aby reakce proběhla v optimálním časovém úseku (např. promývací cyklus). Pokud je však L příliš reaktivní, bude obtížné aktivátor stabilizovat. Tyto charakteristiky jsou obecně paralelní s pKa profilem konjugované kyseliny odstupující skupiny, ačkoliv jsou známé i výjimky.
Výhodné bělidlové aktivátory mají obecný vzorec 4 a 5:
R5O O O R5 O , I II , II , II I 9 II
R’-N-C-R-C-L (4) R*-C-N-R2-C-L (5)
Kde R je alkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, R je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, R5 je H, alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 6 až 15:
0· · 00 0* *0 ·* « · 0 · 0 0 0 0000 • * ♦· >00 0 0 · · 0 0 00 00 000 0« * « 0 0000 00 *0 0 0 00 000 ·0 00 ·* » *
Υ (Π)
R3
I —O-CH=C-CH=CH2 (12)
Υ R3 1 1 4 o-ch=c-ch=ch2 —o-c=chr4 (Π) (14)
ΟΥ
II ι 4 -N-S-CH-R4 ,11 r3o (15)
Kde R6 je alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R3 je alkylový řetězec obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, R4 je H nebo R3 a Y je H nebo solubilizující skupina. Y se výhodně vybírá ze skupiny obsahující -SO3-M+, -COO-M+, SO4-M+, (-N+RýjX- a O<—N(R'3), kde R'je alkylový řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, M je kation vedoucí k rozpustnosti bělidlového aktivátoru a X je anion vedoucí k rozpustnosti bělidlového aktivátoru. M je výhodně alkalický kov, nesubstituovaný nebo substituovaný kation amonný, nejvýhodněji sodík nebo draslík a anion X je halogenid, hydroxid, methylsíran nebo octan. Y je nejvýhodněji -SO3-M+ nebo -COO-M+. Je nutno dodat, že u bělidlových aktivátorů, jejichž odstupující skupina neobsahuje solubilizační skupinu, přispívá kjejich rozpustnosti dobrá disperzace v bělícím roztoku. Výhodný je obecný vzorec 6:
•η *
Kde R se definuje výše a Y je-SC>3-M+ nebo -COO-M+, kde M se definuje výše. Zvláště výhodné bělidlové aktivátory jsou ty, kde R1 * je lineární alkylový řetězec obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, R je lineární alkylenový řetězec obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, R5 je H a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 6 až 8:
Kde R3 * se definuje výše a Y je-SO3-M+ nebo -COO-M+, a M se definuje výše. Výhodný bělidlový aktivátor má obecný vzorec 16:
(16)
Kde R je H, alkylová, arylová nebo alkarylová skupina. Popis viz U.S. patent 4,966,723, Hodge et al., odkaz je zde uveden.
Výhodné bělidlové aktivátory mají obecný vzorec 17 a 18:
» 2 · ·
Kde R je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a R je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a L se definuje výše.
Výhodné bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde L se v obecném vzorci výše definuje a R1 je H nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Ještě výhodnější bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde L se v obecném vzorci výše definuje a R1 je H.
► · · <
·· ··
Výhodnější bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde R je lineární alkylový řetězec obsahující 5 až 9, výhodně 6 až 8 atomů uhlíku a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 8 a 19 až 25:
Y (19)
(20) (S) o
v
C-NH
-N E (23)
O —N-C-R (21) l2 R2 I
Y
R2
I
-o-ch=c-ch=ch2 (24)
O
-O-C-R (22)
R 1 3
-O-C=CHR5 (25)
Kde R, R2, R3 a Y se definují výše.
Zvláště výhodné bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde R je alkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, kde nej delší lineární část alkylového řetězce vycházející z a včetně karbonylového uhlíku obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 8, 19 a 20:
4
Kde R je alkylový řetězec obsahující 1 až 8 atomů uhlíku a Y je -SO3-M+ nebo COO-M+, kde M je alkalický kov, nesubstituovaný nebo substituovaný kation amonný.
Zvláště výhodné bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde R je lineární alkylový řetězec obsahující 5 až 9, výhodně 6 až 8 atomů uhlíku a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 8, 19 a 20:
Kde R se definuje výše a Y je-SO3-M+ nebo -COO-M+, a M se definuje výše. Nejvýhodnější bělidlové aktivátory mají obecný vzorec 26:
Kde Rje lineární alkylový řetězec obsahující 5 až 9, výhodně 6 až 8 atomů uhlíku a M je sodík nebo draslík.
Bělidlový aktivátor podle předkládaného vynálezu je výhodně nonanoyloxybenzensulfonát sodný (NOBS) nebo benzoyloxybenzensulfonát sodný (BOBS).
Výhodné pro použití v bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou následující bělidlové aktivátory, které jsou obzvlášť bezpečné pro použití u strojů se součástkami z přírodní gumy. Při perhydrolyzační reakci těchto bělidlových aktivátorů odvozených od amidokyselin, nedochází ke vzniku olejovatých diacylperoxidových (DAP) látek, spíše ke vzniku nerozpustných pevných krystalických DAP látek. Tyto pevné látky nevytvářejí povlak a součástky z přírodní gumy nejsou tak vystaveny prodlouženému působení DAP látek. Tyto výhodné bělidlové aktivátory patří do skupiny obsahující:
(a) Bělidlový aktivátor obecného vzorce 4 a 5:
0 0 0 , II 9 II , II a II
R-C-N-R2-C-L (4) r'-N-C-R2-C-L (5)
R5 nebo jejich směsi, kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R2 je alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a L je odstupující skupina;
(b) Bělidlové aktivátory benzoxazinového typu obecného vzorce 27:
kde Ri je alkylová, arylová, alkarylová nebo arylalkylová skupina a kde R2, R3, R4 a R5 jsou shodné nebo rozdílné substituenty ze skupiny obsahující H, halogen, alkylovou, alkenylovou, arylovou, hydroxylovou, alkoxylovou, amino-, alkylamino-, COOR6 (kde R6 je H nebo alkylová skupina) a karbonylovou skupinu;
(c) N-acylkaprolaktamové bělidlové aktivátory obecného vzorce 28:
O
II c-ch2-ch2
R— C-N XCH2 (28) xCH2-CH2 kde R6 je H nebo alkylová, arylová, alkoxylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; a (d) směsi a), b) a c).
Výhodné bělidlové aktivátory typu a) jsou ty, kde R1 je alkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, R2 obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku a R5 je H nebo methylová skupina. Zvláště výhodné bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde R1 alkylová skupina obsahující 7 až 10 atomů uhlíku a R2 obsahuje 4 až 5 atomů uhlíku.
Výhodné bělidlové aktivátory typu b) jsou ty, kde R2, R3, R4 a R5 jsou H a Ri je fenylová skupina.
Výhodné acylskupiny N-acylkaprolaktamových bělidlových aktivátorů bělení typu c) mají obecný vzorec R6-CO-, kde R6 je H nebo alkylová, arylová, alkoxylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, výhodně 6 až 12 atomů uhlíku. Ve velmi výhodném provedení se R6 vybírá ze skupiny obsahující fenylovou, heptylovou, oktylovou, nonylovou, 2,4,4-trimethylpentylovou, decenylovu skupinu a jejich směsi.
Bělidlové aktivátory odvozené od amidů. Bělidlové aktivátory typu a) podle předkládaného vynálezujsou substituované amidové sloučeniny obecného vzorce 4 a 5:
• · · ·
O 11 2 11
R-N-C-R-C-L (5) o o
I 11 2 11
R-C-N-R-C-L (4) nebo jejich směsi, kde R1, R2 a R5 se definují výše a L je jakákoliv vhodná odstupující skupina. Výhodné bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde R1, R2 a R5 se definují jako pro peroxokyselinu a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 6, 8, 12 až 15 a 29 až 35:
-O
O
II 1
N-C-R1 (30) >3
R3
I
Y
Y (8)
-O
R3
Y (29)
O
(6) r3y
N_N (3i)
O 11 4
N-C-CH-R4 '3 1
R3 Y (32)
-O-CH=C-CH=CH2 (12)
Y
I
-O-CH=C-CH=CH2 (13)
O-C-R1 (33)
O ch2-cz
N NR4 (34) ' Y II O
Y. θ c
NR4 (35)
Y
II o
R
-O-C=CHR4 (14)
O Y
Η ι 4
-N-S-CH-R4 (15) 1,11 RO a jejich směsi, kde kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R3 je alkylový řetězec obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, R4 je H nebo R3 a Y je H nebo solubilizující skupina.
Výhodné solubilizující skupiny jsou -SC>3'M+, -C02‘M+, -SO4'M+, (-N+R3)4X‘ a 0<-N(R3)3, a nejvýhodněji -SO3_M+ a -CO2'M+, kde R3 je alkylový řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, M je kation, který přispívá k rozpustnosti bělidlového aktivátoru a X je anion, který přispívá k rozpustnosti bělidlového aktivátoru. Výhodně je M alkalický kov,
• · • · • to • to nesubstituovaný nebo substituovaný kation amonný a výhodně sodík nebo draslík, X je výhodně halogenidový, hydroxidový, methylsíranový nebo octanový anion. Je nutno dodat, že u bělidlových aktivátorů, jejichž odstupující skupina neobsahuje solubilizační skupinu, přispívá k jejich rozpustnosti dobrá disperzace v bělícím roztoku.
Výhodné bělidlové aktivátory mají výše uvedený obecný vzorec, kde L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 6, 8 a 29:
kde R3 se definuje výše a Y je -SO3'M+ nebo -CO2'M+, kde M se definuje výše.
Další důležitá skupina bělidlových ktivátorů, včetně bělidlových aktivátorů typu b) a typu c), poskytuje zde popisované organické peroxokyseliny otevřením kruhu jako následek nukleofilního ataku perhydroxidového aniontu na karbonylový uhlík cyklu. Např. reakce vedoucí k otevření kruhu u aktivátorů typu c) zahrnuje atak peroxidu vodíku nebo jeho aniontu na karbonyl kaprolaktamového kruhu. Protože k ataku peroxidu vodíku nebo jeho aniontu na acylkaprolaktam dochází přednostně na exocyklickém karbonylu, k získání podstatného podílu produktu vzniklého otevřením kruhu je zapotřebí katalyzátor. Dalším příkladem bělidlových aktivátorů s otevřením kruhu jsou aktivátory typu b), např. popsané v US Patentu 4,966,723 Hodge et al., vydáno 30. října 1990.
Bělidlové aktivátory benzoxazinového typu. Tyto sloučeniny popsané Hodgem zahrnují aktivátory benzoxazinového typu obecného vzorce 36:
včetně substituovaných benzoxazinů obecného vzorce 27:
«· ·· • · · · « · · ·
β · ·
Kde Ri je H, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl a kde R2, R3, R4 a R5 jsou shodné nebo rozdílné substituenty ze skupiny obsahuj cí H, halogenovou, alkylovou, alkenylovou, arylovou, hydroxylovou, alkoxylovou, aminovou, alkylaminovou, COOR^ (kde R6 je H nebo alkylová skupina) a karbonylovou skupinu.
Výhodný aktivátor benzoxazinového typuje obecného vzorce 37:
O
Při použití aktivátorů se optimálního bělícího účinku na povrchu dosahuje v pracích roztocích spH 8,5 až 10,5, výhodně 9,5 až 10,5, kdy je usnadněna perhydrolyzační reakce. Tohoto pH se dosahuje pomocí látek obecně známých jako pufrující činidla, která jsou obsažena ve zde uváděných bělících prostředcích.
N-acylkaprolaktamové bělidlové aktivátory. N-acylkaprolaktamové bělidlové aktivátory typu c) použité v předkládaném vynálezu mají obecný vzorec 28:
O
II c-ch2-ch2
R6— C-N XCH2 (28) xch2-ch2
Kde R6 je H nebo alkylová, arylová, alkoxyarylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku. Kaprolaktamové aktivátory, kde skupina R6 obsahuje alespoň 6, výhodně 6 až 12 atomů uhlíku poskytují hydrofobní bělení, které umožňuje vyčištění skvrn nukleofilního a tělesného původu. Kaprolaktamové aktivátory, kde R6 obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku vedou k hydrofilním bělícím látkám, které jsou zejména efektivní pro bělení skvrn od nápojů. Směsi hydrofobních a hydrofilních kaprolaktamů, obvykle ve váhovém poměru 1:5 až 5:1, výhodně 1:1 se používají pro odstranění smíšených skvrn.
Velmi výhodné N-acylkaprolaktamy se vybírají ze skupiny obsahující benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, 3,5,5trimethylhexanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam a jejich směsi. Způsoby přípravy N-acylkaprolaktamů jsou v oboru dobře známy.
0 « 0 • · · · ·· *· ·· • · · · · · • > 0 0 0 · · · * 0 0 ·· · · · ·· · • ·· · · · · · ·· ·· ·· ··
Na rozdíl od popisu US Patentu 4,545,784, se bělidlový aktivátor výhodně neabsorbuje na peroxygenovou bělící sloučeninu. V přítomnosti dalších detersivních přísad by to způsobovalo problémy s bezpečností.
Bělidlové aktivátory typu a), b) nebo c) představují alespoň 0,01 %, výhodně 0,1 %, výhodněji 1 %, nejvýhodněji alespoň 3 %, maximálně 50 %, výhodně 30 %, výhodněji 15 %, ještě výhodněji 10 % a nej výhodněji maximálně 8 % hmotnosti bělícího systému nebo bělícího prostředku.
Výhodné od amidů odvozené nebo kaprolaktamové bělidlové aktivátory se také používají v kombinaci s vůči gumě bezpečnými, hydrofilními aktivátory bezpečnými vůči působení enzymů jako TAED, obvykle ve váhovém poměru od amidů odvozených nebo kaprolaktamových aktivátorů TAED v rozmezí 1:5 až 5:1, výhodně 1:1.
Velmi výhodné aktivátory bělení se vybírají ze skupiny obsahující tetraacetylethylendiamin (TAED), benzoylkaprolaktam (BzCl), 4-nitrobenzoylkaprolaktam, 3chlorbenzoylkaprolaktam, benzoyloxybenzensulfonát (BOBS), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), fenylbenzoát (PhBz), dekanoyloxybenzensulfonát (Cio-OBS), benzoylvalerolaktam (BZVL), oktanoyloxybenzensulfonát (Cg-OBS), perhydrolyzovatelné estery a jejich směsi, nejvýhodněji benzoylkaprolaktam a benzoylvalerolaktam. Zejména výhodné aktivátory bělení v rozmezí pH 8 až 9 jsou ty, které mají OBS nebo VL odstupující skupinu.
Další výhodné aktivátory bělení se popisují v US 5,698,504, Christie et al., vydáno 16. prosince 1997; US 5,695,679, Christie et al., vydáno 9. prosinec 1997; US 5,686,401, Willey et al., vydáno 11. listopadu 1997; US 5,686,014, Hartshom et al., vydáno 11. listopadu 1997; US 5,405,412, Willey et al., vydáno 11. dubna 1995; US 5,404,413, Willey et al., vydáno 11: dubna 1995; US 5,130,045, Mitchel et al., vydáno 14. července 1992 a US 4,412,934, Chung et al., vydáno 1. listipadu 1983 a kopendující patentové přihlášky U.S. 08/709,072, 08/064,564, všechny odkazy jsou zde uvedeny.
Výhodné hydrofobní aktivátory bělení zahrnují, ale nejsou omezeny na nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), sodnou sůl 4-[N-(nonanoyl)aminohexanoyloxy]benzensulfonátu (NACA-OBS), např. popsána v U.S. patentu 5,523,434, dodekanoyloxybenzensulfonát (LOBS nebo C12-OBS), 10- undecenoyloxybenzensulfonát (UDOBS nebo Ch-OBS, v poloze 10 nenasycený), a dekanoyloxybenzoovou kyselinu (DOBA).
* · • · • · ·· • 9 9 · • · · · · · · · ·· « 9 · · · *
9 · · · · · «· 99 99 « · · · ·
Také jsou zahrnuty kvartemí substituované bělidlové aktivátory. Čistící prostředky podle předkládaného vynálezu výhodně obsahují kvartemí substituovaný bělidlový aktivátor (QSBA) nebo kvartemí substituovanou perkyselinu (QSP), výhodný je kvartemí substituovaný bělidlový aktivátor. Výhodné struktury QSBA se popisují v US 5,686,015, Wiley et al., vydán 11. listopadu 1997; US 5,654,421, Taylor et al., vydán 5. srpna 1997; US 5,460,747, Gosselink et al., vydán 24. října 1995; US 5,584,888, Miracle et al., vydán 17. prosince 1996 a US 5,578,136, Taylor et al., vydán 26. listopadu 1996; všechny odkazy jsou zde uvedeny.
Velmi výhodné bělidlové aktivátory podle předkládaného vynálezu jsou substituované amidové bělidlové aktivátory, popsané ve výše citovaných US 5,698,504, US 5,695,679 a US 5,686,014. Výhodné příklady těchto bělidlových aktivátorů zahrnují (6oktanamidokapronoyl)oxybenzensulfonát, (6-nonanamidokapronoyl)oxybenzensulfonát, (6dekanamidokapronoyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi.
Další užitečné aktivátory popsané ve výše citovaných US 5,698,504, US 5,695,679 a US 5,686,014 a v US 4,966,723, Hodge et al, vydán 30. října 1990 zahrnují aktivátory benzoxazinového typu např. kruh C6H4, ke kterému je v poloze 1,2 připojena skupina C(O)OC(R>N-.
V závislosti nna aktivátoru a dané aplikaci se dobrých bělících výsledků dosahuje s pomocí bělícího systému v rozsahu pH 6 až 13, výhodně 9,0 až 10,5. Např. aktivátory s elektonodtahujícími skupinami se používají v okolí neutrálního pH. To se zabezpečuje s použitím alkálií a pufrujících činidel.
Velmi užitečné jsou acyllaktamové aktivátory, popsané ve výše citovaných US 5,698,504, US 5,695,679 a US 5,686,014, zejména acylkaprolaktamy (viz např. WO 94-28102 A) a acylverolaktamy (viz US 5,503,639, Willey et al., vydán 2. dubna 1996, odkaz je zde uveden).
Mechanismy bělení obecně a zejména mechanismus bělení povrchů nejsou zcela prozkoumány. Obecně se však má za to, že bělidlový aktivátor podléhá nukleofilnímu ataku perhydroxidovým aniontem, který se generuje z peroxidu vodíku uvolňujícího se z peroxigenového bělidla, za vzniku peroxokarboxylové kyseliny. Obecně se tato reakce nazývá perhydrolýza.
• 0 · · • · • *
0 · • · «
Při použití aktivátorů se optimálního bělícího působení dosahuje pracími roztoky, jejichž pH je 8,5 až 10,5, výhodně 9,5 až 10,5, což usnadňuje perhydrolyzační reakci. Toto pH se dosahuje sloučeninami obecně označovanými jako pufrující činidla, která jsou obsažena v bělících systémech podle předkládaného vynálezu.
(ii) Peroxigenové bělící sloučeniny. Peroxigenové bělící systémy užitečné v předkládaném vynálezu jsou schopné dodávat ve vodném prostředí peroxid vodíku. Tyto sloučeniny jsou v oboru dobře známé a zyhmují peroxid vodíku a peroxidy alkalických kovů, organické peroxigenové bělící sloučeniny jako peroxid močoviny a anorganické bělící sloučeniny obsahující peroxosole jako peroxoboritany alkalických kovů, peroxouhličitany, peroxofosfosfáty a tak podobně. Použitelné jsou i směsi dvou a více bělících sloučenin.
Zdroje peroxidu vodíku se detailně popisují v Kirk Othmers Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp 271-300 „Bleaching Agents(Survey)“ a zyhmují různé formy peroxoboritanu sodného a peroxouhličitanu sodného včetně různých modifikovaných forem.
Výhodné peroxigenové bělící sloučeniny zahrnují peroxoboritan sodný, komerčně dostupný jako mono-, tri- a tetrahydrát, peroxohydrát pyrofosfátu sodného, peroxohydrát močoviny, peroxouhličitan sodný a peroxid sodný. Zvláště výhodné jsou tetrahydrát peroxoboritanu sodného, monohydrát peroxoboritanu sodného a peroxouhličitan sodný. Peroxouhličitan je obzvláště výhodný, protože je velmi stabilní při skladování a přesto se velmi rychle rozpouští v bělící tekutině. Má se za to, že toto rychlé rozpouštění vede k vysoké hladině peroxokarboxylové kyseliny, a tak ke zlepšení bělícího působení na povrchu.
Velmi výhodné peroxouhličitany jsou ve formě obalené nebo neobalené. Průměrná velikost částic neobalených peroxouhličitanu je 400 až 1200 mikronů, nejvýhodněji 400 až 600 mikronů. Při použití obalených peroxouhličitanů, výhodné obalovací látky jsou směsi uhličitanu a síranu, křemičitanu, borokřemičitanu nebo mastných karboxylových kyselin.
Peroxigenová bělící sloučenina představuje minimálně 0,1 %, výhodně 1 až 75 %, výhodněji 3 až 40 %, nejvýhodněji 3 až 25 % hmotnosti bělícího systému nebo bělícího prostředku.
Váhový poměr bělidlového aktivátoru a peroxigenové bělící sloučeniny v bělícím systému je obvykle 2:1 až 1:5. Výhodný poměr je v rozmezí 1:1 až 1:3.
·· ·· ♦ · · • · · • · · • · · ·· ·· • · ·· · » « · · ·· ··
Molární poměr peroxigenové bělící sloučeniny (jako AvO) k bělidlovému aktivátoru v předkládaném vynálezu je minimálně 1:1, výhodně nejméně 1,5:1, nejvýhodněji nejméně 2:1, maximálně 20:1, výhodně 10:1, výhodněji 3:1. Bělící prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují výhodně 0,5 až 20 hmot. %, nejvýhodněji 1 až 10 hmot. % peroxigenové bělící sloučeniny.
Systémy bělidlový aktivátor / bělící sloučenina jsou užitečné per se jako bělidla. Takové bělící systémy jsou však zejména užitečné v prostředcích obsahujících různé detersivní adjunkty jako surfaktanty, plnidla a tak podobně.
Bělidlové katalyzátory. Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat jeden nebo více bělidlových katalyzátorů. Výhodné bělidlové katalyzátory jsou zwitteriontové bělidlové katalyzátory, popsané v U.S. patentech 5,576,282 a 5,817,614 (zejména 3-(3,4-dihydroisochinolinium)propansulfonát. Další bělidlové katalyzátory zahrnují kationtové bělidlové katalyzátory popsané v U.S. patentech 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256 a WO 95/13351, WO 95/13352 a WO 95/13353.
Bělící prostředky. Bělící prostředky podle předkládaného vynálezu kromě jedné nebo více proteázových variant výše popsaných a jednoho nebo více bělících činidel obsahují také jednu nebo více pomocných čistících látek, výhodně kompatibilních s proteázovou variantou (variantami) a bělícím činidlem (činidly). Termín „kompatibilní“ zde znamená, že látky bělícího prostředku nesnižují natolik proteolytickou aktivitu enzymu proteázy, aby proteáza zůstala účinná jak se vyžaduje během použití v běžných situacích. Termín „pomocné čistící látky“ se zde používá pro označení jakékoliv tekutiny, pevné látky nebo plynné látky vybrané pro daný typ bělícího prostředku a formu produktu (např. tekutina, granule, prášek, kostka, pasta, sprej, tableta, gel, pěna), výhodně kompatibilní s proteázovou variantou (variantami) a bělícím činidlem (činidly) použitými v prostředku. Granulární prostředky mohou být v „kompaktní“ formě a tekuté prostředky mohou být v „koncentrované“ formě.
Specifický výběr pomocných čistících látek zohledňuje povrch, předmět nebo tkaninu určenou k čištění a žádanou formu prostředku pro podmínky prováděného čištění (např. užití pracího detergentů). Příklady vhodných pomocných čistících látek zahrnují ale nejsou omezeny na surfaktanty, plnidla, bělidla, bělidlové aktivátory, bělidlové katalyzátory, další enzymy, systémy stabilizující enzymy, chelatační činidla, optické zjasňovače, polymery odstraňující skvrny, činidla přenosu barviv, dispersanty, supresory mydlin, barviva, parfémy, • tt · ·· ·· ·· ·· • « · · tttttt tttttttt tt · · tttttttt tttt·· tt · tttttttt tttttttt • tttttt tttttt tttt ·· tttt tttt koloranty, plnivové soli, hydrotropy, fotoaktivátory, fluorescenty, kondicionéry na tkaniny, hydrolyzovatelné surfaktanty, konzervační činidla, antioxidanty, činidla proti srážení, činidla proti pomačkání, germicidy, fungicidy, činidla na barevné skvrny, činidla pro ochranu stříbra, činidla proti zmatnění a/nebo činidla antikorosivní, zdroje alkality, solubilizační činidla, nosiče, pomocná činidla při zpracování, pigmenty, činidla pro kontrolu pH, viz U.S. patenty
5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 a 5,646,101. Příklady specifických látek v bělících prostředcích se detailně popisují následně.
V případě, že pomocné čistící látky nejsou kompatibilní s proteázovou variantou (variantami) a bělícím činidlem (činidly) použitými vprostředku, pak se mohou použít vhodné způsoby udržení pomocných čistících látek a proteázové varianty (variant) odděleně (ne v kontaktu) až do doby žádoucího spojení obou komppnent. Vhodné způsoby jsou v oboru známy, jako gelkaps, enkapulace, tablety, fyzická separace atd.
Výhodně se efektivní množství jedné nebo více proteázových variant výše popsaných začlení do prostředku použitelného pro čištění různých povrchů k odstranění proteinových skvrn. Takové bělící prostředky zahrnují detergentní prostředky pro čištění pevných povrchů, bez omezení formy (např. tekutina, granulámí pasta, pěna, sprej, atd.); detergentní prostředky pro čištění tkanin bez omezení formy (např. granulámí, tekuté, kostkové); prostředky na mytí nádobí (bez omezení formy a zahrnující jak granulámí tak tekuté pro automatické mytí nádobí); orální bělící prostředky, bez omezení formy (např. dentifrice, zubní pasta a ústní voda); a bělící prostředky na umělý chrup, bez omezení formy (např. tekutina, tablety).
Bělící prostředky na tkaniny podle předkládaného vynálezu se používají převážně pro prací cykly v automatických pračkách, zamýšlí se však další použití jako pro předpírku silně znečištěných tkanin nebo jako smáčedlo; použití není nutně limitováno na použití v automatických pračkách a prostředky podle předkládaného vynálezu jsou použitelné samostatně nebo ve spojení s kompatibilními prostředky urřenými pro ruční praní.
Termín „efektivní množství proteázové varianty“ se zde používá pro označení množství výše popsané proteázové varianty nutného pro dosažení enzymatické aktivity nutné pro specifický bělící prostředek. Tato efektivní množství se zjišťují postupy v oboru známými a založenými na mnoha faktorech, jako použití specifické varianty, čistící aplikace, specifické složení bělícího prostředku, zda se vyžaduje tekutý nebo suchý (např. granulámí, kostkový) prostředek a tak podobně.
• · · · * » · ·· · · • · · · ♦ · · · · · · • · · ♦ · · · · · · · • · · · · · · · · · · · • * ···♦ fc··· ···· ··· ·· ·· ·· ♦·
Bělící prostředky výhodně obsahují 0,0001 až 10 % jedné nebo více proteázových variant podle předkládaného vynálezu, výhodněji 0,001 až 1 %, ještě výhodněji 0,001 až 0,1 %. Také výhodně proteázová varianta podle předkládaného vynálezu je v prostředcích přítomna v množství dostatečném k dosažení poměru mg aktivní proteázy na 100 gramů prostředku kppm teoretického dostupného O2 („AvO2“) z jakékoliv peroxokyseliny v prací tekutině, zde označovaného jako poměr enzyrmbělidlo (E/B poměr) v rozmezí 1:1 až 20:1. Níže se detailně popisuje několik příkladů různých bělících prostředků s použitím proteázových variant podle předkládaného vynálezu. Bělící prostředky mohou také obsahovat 1 až 99 hmot. % pomocných čistících látek.
„Bělící prostředky určené pro čištění jiných povrchů než tkanin“ podle předkládaného vynálezu zahrnují bělící prostředky pro čištění pevných povrchů, prostředky na mytí nádobí, orální bělící prostředky, bělící prostředky na umělý chrup a prostředky osobní očisty.
Bělící prostředky podle předkládaného vynálezu formulované jako prostředky vhodné pro automatické praní prádla výhodně obsahují jak surfaktant a plnidlo, tak dále jednu nebo více pomocných čistících látek výhodně ze skupiny obsahující organické polymerní sloučeniny, bělící činidla, další enzymy, supresory mydlin, dispersanty, lime-mýdlové dispersanty, činidla suspendující skvrny a činidla anti-redepozitní a inhibitory koroze. Prostředky vhodné pro praní prádla také obsahují další pomocné čistící látky jako změkčovadla.
Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou také použitelné jako detergentní aditivní produkty v pevné nebo tekuté formě. Takové aditivní produkty mají doplňovat nebo zesilovat působení konvenčních detergentních prostředků a mohou se přidat v jakémkoliv stádiu čistícího procesu.
Prostředky podle předkládaného vynálezu formulované jako prostředky vhodné pro ruční praní výhodně obsahují surfaktant a výhodně další pomocné čistící látky ze skupiny obsahující organické polymerní sloučeniny, činidla podporující tvorbu mydlin, ionty kovů skupiny II, solventy, hydrotropy a další enzymy.
Potřebná hustota zde popsaných detergentních prostředků vhodných pro praní prádla je v rozmezí 400 až 1200 g/l, výhodně 500 až 950 g/l, měřeno při teplotě 20 °C.
„Kompaktní“ forma zde popsaných bělících prostředků se odráží v hustotě a množství anorganických plnivo vých solí v prostředku; anorganické plnivové sole jsou konvenční
Β* · ·· ·Β ·· BB
Β Β β · · β Β « · · · • · ··-··· · Β · ·
Β 9 · Β 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9999 999 99 99 99 99 ingredience detergentních prostředků v práškové formě; v konvenčních detergentních prostředcích jsou anorganické plnivové sole přítomny v podstatném množství, obvykle 17 až 35 % celkové hmotnosti prostředku. U kompaktních prostředků jsou anorganické plnivové sole přítomny v množství nepřesahujícím 15 % celkové hmotnosti prostředku, výhodně méně než 10 % a nej výhodněji méně než 5 % celkové hmotnosti prostředku. Anorganické plnivové sole v prostředcích podle předkládaného vynálezu se vybírají ze skupiny síranů a chloridů alkalických kovů a kovů alkalických zemin. Výhodná plnivová sůl je síran sodný.
Tekuté bělící prostředky podle předkládaného vynálezu vyskytující se v „koncentrované“ formě obsahují ve srovnání s běžnými tekutými detergenty menší množství vody. Obvyklý obsah vody v koncentrovaných tekutých bělících prostředcích je výhodně menší než 40 %, výhodněji méně než 30 % a nejvýhodněji méně než 20 % celkové hmotnosti bělícího prostředku.
Pomocné čistící látky
Surfaktantový systém. Obsah detersivních surfaktantů v plně formulovaných bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu je nejméně 0,01 %, výhodně nejméně 0,1 %, výhodněji nejméně 0,5 %, nejvýhodněji nejméně 1 maximálně 60 %, výhodněji 1 až 35 % a nej výhodněji 1 až 30 % hmotnosti bělícího prostředku v závislosti na jednotlivých použitých surfaktantech a požadovaném účinku.
Detersivní surfaktanty jsou neiontové, aniontové, amfolytické, zwitteriontové, kationtové, semipolámí neiontové a jejich směsi, jejich nelimitující příklady se popisují v U.S. patentu 5,707,950 a 5,576,282. Výhodné detergenty a bělící prostředky obsahují aniontové detersivní surfaktanty nebo směsi aniontových surfaktantů s jinými surfaktanty, zejména s neiontovými surfaktanty.
Nelimitující příklady zde použitých surfaktantů zahrnují běžné Cn-Cig alkylbenzensulfonáty a primární, sekundární a randomní alkylsírany, Cio-Cig alkylalkoxysírany, Cio-Cjg alkylpolyglykosidy a jim odpovídající síranpolyglykosidy, C12-C18 estery alfa-sulfonovaných mastných kyselin, C12-C18 alkyl- a alkylfenolalkoxyláty (zejména ethoxyláty a směsné ethoxy/propoxyderiváty), C12-C18 betainy a sulfobetainy (sultainy), C10Cis aminoxidy a tak podobně. Standardní literatura poskytne seznam dalších běžně používaných surfaktantů.
• · · · 9 9 9 9 9 99
9 99 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 999 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 ···« · · · * ···· 999 99 99 99 99
Surfaktant se výhodně formuluje tak, aby byl kompatibilní s enzymovými složkami přítomnými v prostředku. U tekutých nebo gelových prostředků je surfaktant výhodně formulován tak, aby podporoval, nebo alespoň nerušil stabilitu jakéhokoliv enzymu přítomného v těchto prostředcích.
Neiontové surfaktanty. Jako neiontový surfaktant v surfaktantových systémech podle předkládaného vynálezu se používají alkylfenolové kondenzáty polyethylen-, polyprolpylen- a polybutylenoxidů, výhodné jsou kondenzáty polyethylenoxidu. Komerčně dostupné neiontové surfaktanty tohoto typu zahrnují Igepal™ CO-630 dodávaný GAF Corporation; a Triton™ X45, X-114, X-100 a X-102 dodávané Rohm & Haas Company. Obecně se tyto surfaktanty označují jako alkylfenolalkoxyláty (např. alkylfenolethoxyláty).
V neiontových surfaktantových systémech podle předkládaného vynálezu se jako neiontové surfaktanty používají kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu. Příklady komerčně dostupných neiontových surfaktantů tohoto typu zahrnují Tergitol™ 15-S-9 (produkt kondenzace Ci 1-C15 lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMW (produkt kondenzace C12-C14 primárního alkoholu se 6 moly ethylenoxidu s úzkou distribucí molekulové hmotnosti), oba dodávané Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (produkt kondenzace C14-C15 lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-3 (produkt kondenzace C12-C13 lineárního alkoholu s 3,0 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-7 (produkt kondenzace C14-C15 lineárního alkoholu se 7 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-5 (produkt kondenzace C14-C15 lineárního alkoholu s 5 moly ethylenoxidu), dodávané Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (produkt kondenzace C13-C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), dodávaný The Procter & Gamble Company, a Genapol LA 030 nebo 050 (produkt kondenzace C12-C14 alkoholu s 3 nebo 5 moly ethylenoxidu) dodávaný Hoechst. Výhodný rozsah HLB u těchto produktů je 8-11 a nejvýhodnější 8-10.
V surfaktantových systémech podle předkládaného vynálezu jsou jako neiontový surfaktant také užitečné alkylpolysacharidy popsané v U.S. patentu 4,565,647.
Výhodné alkylpolyglykosidy mají vzorec: R2O(CnH2nO)t(glykosyl)x, kde R2 se vybírá ze skupiny zahrnující alkylovou, alkylfenylovou, hydroxyalkylovou, hydroxyalkylfenylovou skupinu a jejich směsi, kde alkylové skupiny obsahují 10 až 18, výhodně 12 až 14 atomů
0 ·» *0 00 00 • · β · · · · 0 0 0 0 · 0000 0000 0000 000 00 00 00 00 uhlíku; η je 2 nebo 3, výhodně 2; t je 0 až 10, výhodně 0; a x je 1,3 až 10, výhodně 1,3 až 3, nejvýhodněji 1,3 až 2,7.
Jako další neiontové surfaktantové systémy podle předkládaného vynálezu jsou také použitelné kondenzační produkty ethylenoxidu a hydrofobní báze vytvořené kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem. Příklady sloučenin tohoto typu zahrnují část komerčně
Λ TUÝ Λ dostupných surfaktantů Plurafac LF404 a Pluronic , dodávaných BASF.
Jako neiontové surfaktanty v neiontovém surfaktantovém systému podle předkládaného vynálezu jsou také použitelné kondenzační produkty ethylenoxidu s konečným produktem reakce propylenoxidu s diethylaminem. Příklady tohoto typu neiontového surfaktantu zahrnují část komerčně dostupných sloučenin Tetronic™, dodávaných BASF.
Výhodné pro použití jako neiontové surfaktanty v surfaktantových systémech podle předkládaného vynálezu jsou kondenzáty polyethylenoxidu s alkylfenoly, kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu, alkylpolysacharidy a jejich směsi. Nej výhodnější jsou Cg-Cu alkylfenolethoxyláty s 3 až 15 ethoxy-skupinami a Cg-Cig alkoholethoxyláty (výhodně Cio) s 2 až 10 ethoxy-skupinami a jejich směsi.
Velmi výhodné neiontové surfaktanty jsou amidy polyhydroxymastných kyselin obecného vzorce R2-C(O)-N(R’)-Z, kde R1 je H, nebo R1 je C1-C4 uhlovodíková, 2hydroxyethylová, 2-hydroxypropylová skupina nebo jejich směs, R je C5-C31 uhlovodíková skupina a Z je polyhydroxy uhlovodíková skupina s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s nejméně 3 hydroxyly připojenými přímo k řetězci, nebo jejich alkoxylované deriváty. Výhodně je R1 methylová skupina, R2 je přímý Ci 1-C15 alkylový nebo Cig-Cig alkylový nebo alkenylový řetězec např. kokosový alkylový nebo jejich směsi, a Z je odvozeno reduktivní aminací od redukujícího cukru jako glukózy, fruktózy, maltózy, laktózy.
Aniontové surfaktanty. Použitelné aniontové surfaktanty jsou lineární alkylbenzensulfonáty, alkylestersulfonátové surfaktanty zahrnující lineární estery C8-C20 karboxylových kyselin (mastných kyselin), které se sulfonují plynným SO3 způsobem podle Journal of the American Oil Chemists Society, 52 (1975), pp. 323-329. Vhodné výchozí látky jsou přirozené mastné sloučeniny odvozené od taliového, palmového oleje atd.
Alkylestersulfonové surfaktanty, výhodné zejména pro použití při praní, mají obecný vzorec 38:
9 9 91 9 9 19 91
11 19 9 1111
9 i 911 1 11 1
1 11 11 9 11 9 9 1
9 1111 119 1
1199 919 91 11 11 *·
O
R3-CH-C-OR4 (38)
I so3m kde R3 je C8-C20 uhlovodíková, výhodně alkylová skupina nebo jejich kombinace, R4 je Ci-Cé uhlovodíková, výhodně alkylová skupina nebo jejich kombinace a M je kation vytvářející s alkylestersulfonátem ve vodě rozpustnou sůl. Vhodné solitvomé kationty jsou kovy jako sodík, draslík a lithium a nesubstituované nebo substituované kationty amonné jako monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. Výhodně je R C10-C16 alkylová skupina,
R4 je methylová, ethylová nebo isopropylová skupina. Zvláště výhodné jsou methylestersulfonáty kde R3 je C10-C16 alkylová skupina.
Další vhodné aniontové surfaktanty zahrnují alkylsíranové surfaktanty, což jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde R je výhodně C10-C24 uhlovodíková, výhodně alkylová nebo hydroxyalkylová skupina s C10-C20 alkylovou komponentou, výhodněji Ci2-Ci8 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, a M je H nebo kation. Obvykle jsou alkylové C12-Ci6 řetězce výhodné pro nižší prací teploty (do 50 °C) a C16-C18 alkylové řetězce jsou výhodné pro vyšší prací teploty (nad 50 °C).
Další aniontové surfaktanty použitelné pro detersivní účely zahrnují soli mýdel, C8-C22 primární nebo sekundární alkansulfonáty, C8-C24 olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaných produktů citrátů kovů alkalických zemin, např. jak popisuje britská patentová specifikace 1,082,179, C8-C24 alkylpolyglykolethersírany (obsahující až 10 molů ethylenoxidu); alkylglycerolsulfomáty, glycerolsulfonáty mastných acylů, glycerolsulfonáty mastných oleylderivátů, alkylfenolethylenoxidethersírany, parafinsulfonáty, alkylfosfáty, isethionáty, např. acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zejména nasycených a nenasycených Ci2-Cig monoesterů) a diesterů sulfosukcinátů (zejména nasycených a nenasycených C6-C12 diesterů), acylsarkosináty, sírany alkylpolysacharidů např. sírany alkylpolyglukosidu (neiontové nešíránové sloučeniny se popisují níže), větvené primární alkylsírany a alkylpolyethoxyuhličitany např. obecného vzorce RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+, kde R je C8-C22 alkylová skupina, k je celé nezáporné číslo 1 až 10 a M je kation tvořící rozpustnou sůl. Vhodné jsou také pryskyřičné kyseliny a hydrogenované
| • | ·· | ·· | 1* | rt | |||||
| ·· | • | * | 9 | • | • | • | a | ||
| • | • | • | ♦ | ·«« | • | • | a | ||
| a | |||||||||
| • | • | • | • | • ♦ | • | • | • | • | |
| • a·· | ··· | *· | ·· | «· |
pryskyřičné kyseliny, např. kalafuna, hydrogenované kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny odvozené od taliového oleje.
Další příklady se popisují v Surface Active Agents and Detergents (Vol. I a II), Schwartz, Perry a Berch). Množství těchto surfaktantů se také obecně popisuje v U.S.Patent 3,929,678, vydaném 30. prosince 1975, Laughlin et al., sloupec 23, řádka 58 až sloupec 29, řádka 23 (zde odkaz zde uveden).
Velmi výhodné aniontové surfaktanty zahrnují alkylalkoxysíranové surfaktanty ve formě ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)mSO3M, kde R je nenasycená C10-C24 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina s C10-C24 alkylovou složkou, výhodně C12-C20 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, výhodněji C12-C18 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, A je ethoxy- nebo propoxyskupina, m je větší než 0, obvykle 0,5 až 6, výhodněji 0,5 až 3, a M je H nebo kation, např. kation kovu (sodný, draselný, lithný, vápenatý, hořečnatý atd.), amonný nebo substituovaný amonný kation. Míní se alkylethoxylsírany i alkylpropoxylsírany. Specifické příklady substituovaných amonných kationtů zahrnují methyl-, dimethyl-, trimethylamonné kationty a kvartemí amonné kationty jako tetramethylamonné a dimethylpiperidinové kationty a kationty odvozené od alkylaminů, jako ethylaminu, diethylaminu, triethylaminu, jejich směsi a tak podobně. Příklady surfaktantů jsou C12-C18 alkylpolyethoxylát(l,0)srran (Ci2-Ci8E(l,0)M), C12-C18 alkylpolyethoxylát(2,25)síran (Ci2-CisE(2,25)M), C12-C18 alkylpolyethoxylát(3,0)síran (Cj2Ci8E(3,0)M) a C12-C18 alkylpolyethoxylát(4,0)síran (Ci2-Ci8E(4,0)M), kde M je obykle sodík nebo draslík.
Obsah aniontových surfaktantů v bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu je obvykle 1 až 40 %, výhodně 3 až 40 %, s výhodou 20 % hmotnosti prostředku.
Kationtové surfaktanty. Kationtové surfaktanty použitelné v bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu mají jednu uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem. Příkladem takových kationtových surfaktantů jsou amonné surfaktanty jako halogenidy alkyltrimethylamonné, a surfaktanty mající obecný vzorec: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X‘ , kde R2 je alkylová nebo alkylbenzylová skupina s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, všechna R3 patří do skupiny obsahující -CH2CH2-, -CfLCř^CfL)-, -CfLCHýCfLOH)-, CH2CH2CH2-, a jejich směsi; všechna R4 patří do skupiny obsahující C1-C4 alkylovou, C1-C4 hydroxyalkylovou skupinu, benzylový kruh vytvořený spojením dvou R4 skupin, -CH2CHOH,
• · · · · · · • · · · · ·
CHOHCOR6CHOHCH2OH, kde R6 je libovolná hexóza nebo hexózový polymer s molekulovou hmotností nižší než 1 000, a vodík, když y není rovno 0; R5 je shodný s R4, nebo je to alkylový řetězec, kde celkový počet atomů uhlíku R2 plus R5 není větší než 18; všechna y jsou 0 až 10, součet hodnot y je 0 až 15; a X je libovolný kompatibilní anion.
Velmi výhodné kationtové surfaktanty jsou vodou rozpustné kvarterní amonné sloučeniny užitečné v předkládaných prostředcích mající obecný vzorec (i): Ř]R2R3R4N+X, kde Ri je Cg-Ci6 alkylová skupina, R2, R3, R4, jsou každý nezávisle C1-C4 alkylová skupina, C1-C4 hydroxyalkylová skupina, benzylová skupina, a -(C2H4o)xH, kde x je rovno 2 až 5 a X je anion. Pouze jeden ze R2, R3 nebo R4 je benzylová skupina. Výhodná délka alkylového řetězce pro Rj je Ci2-Ci5, zejména když je alkylová skupina směsí s různou délkou řetězců odvozenou od kokosového nebo palmového mandlového tuku nebo je odvozena synteticky výstavbou olefinů nebo OXO syntézou alkoholů. Výhodné skupiny R2, R3 a R4 jsou methylová a hydroxyethylová skupina a anion X je halidový, methosíranový, octanový a fosfátový ion.
Nelimitující příklady použitelných kvarterních amonných sloučenin obecného vzorcě (i) jsou: kokosový chlorid nebo bromid trimethylamonný, kokosový chlorid nebo bromid methyldihydroxyethylamonný; chlorid decyltriethylamonný; chlorid nebo bromid decyldimethylhydroxyethylamonný; chlorid nebo bromid Ci2-Cis dimethylhydroxyethylamonný; kokosový chlorid nebo bromid dimethylhydroxyethylamonný; myristyltrimethylamonný methylsíran; chlorid nebo bromid lauryldimethylbenzylamonný; chlorid nebo bromid lauryldimethyl(ethenoxy)4_amonný; estery cholinu (sloučeniny obecného vzorce (i), kde Ri je CH2-CH2-O-C(O)-Ci2-Ci4 alkylová skupina a R2,R3,R4 jsou methylové skupina; a dialkylimidazoliny (i).
Další užitečné surfaktanty se také popisují v U.S. patentu 4,228,044, Cambre, vydaném 14. října 1980 a v evropské patentové přihlášce EP 000,224.
Obsah kationtových surfaktantů v bělících prostředkcích podle předkládaného vynálezu je typicky nejméně 0,2 %, s výhodou 1 až 25 %, výhodně maximálně 8 % hmotnosti prostředku
Amfolytické surfaktanty. V bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou také užitečné amfolytické surfaktanty, jejich příklady se uvádí v U.S. patentu 3,929,678.
Obsah amfolytických surfaktantů v bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu je typicky nejméně 0,2 %, s výhodou 1 až 15 %, výhodně maximálně 10 % hmotnosti prostředku.
Zwitteriontové surfaktanty. V bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou také užitečné zwitteriontové surfaktanty, jejich příklady se uvádí v U.S. patentu 3,929,678.
Obsah zwitteriontových surfaktantů v bělících prostředcích podle předkládaného vynálezu je typicky nejméně 0,2 %, s výhodou 1 až 15 %, výhodně maximálně 10 % hmotnosti prostředku.
Semipolární neiontové surfaktanty. Semipolámí neiontové surfaktanty jsou speciální kategorií neiontových surfaktantů, která zahrnuje vodou rozpustné aminoxidy obecného vzorce 39:
O t
R3(OR4)xN(R5)2 (39) kde R3 je alkylová, hydroxyalkylová nebo alkylfenolová skupina nebo jejich směs obsahující 8-22 atomů uhlíku; R4 je alkylenová nebo hydroxyalkyenová skupina obsahující 2 až 3 atomy uhlíku nebo jejich směsi; x je 0 až 3; R5 je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylenoxidová skupina obsahující 1 až 3 ethylenoxidové skupiny (R5 skupiny se mohou propojit, např. prostřednictvím atomu kyslíku nebo dusíku a vytvořit kruhovou strukturu); ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující jednu alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a 2 skupiny skládající se z alkylových a hydroxyalkylových skupin obsahujících 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující jednu alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a skupinu skládající se z alkylových a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 atomy uhlíku.
Aminoxidové surfaktanty zahrnují zejména Cio-Cu alkyldimethylaminoxidy a C8-Ci2 alkoxyethyldihydroxyethylaminoxidy.
Obsah semipolárních neiontových surfaktantů v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu je nejméně 0,2 %, s výhodou 1 až 15 %, výhodně maximálně 10 % hmotnosti prostředku.
Kosurfaktanty. Bělící prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují dále kosurfaktant ze skupiny primárních nebo terciárních aminů. Použitelné primární aminy mají obecný vzorec R,NH2, kde Rj je Cé-Ci2, výhodně Cé-Cio alkylový řetězec nebo R4X(CH2)n, • · · · *
100 kde X je -Ο-, -C(0)NH nebo -NH-, R4 je C6-C12 alkylový řetězec a n je 1 až 5, výhodně 3. Ri alkylové řetězce jsou přímé nebo větvené a mohou být přerušované maximálně 12, výhodně méně než 5 ethylenoxidovými skupinami.
Výhodné aminy podle výše uvedeného vzorce jsou n-alkylaminy. Použitelné aminy jsou 1-hexylamin, 1-oktylamin, 1-decylamin a laurylamin. Další výhodné primární aminy jsou C8-C10 oxypropylamin, oktyloxypropylamin, 2-ethylhexyl-oxypropylamin, laurylamidopropylamin a amidopropylamin. Nej výhodnější aminy v prostředcích jsou 1hexylamin, 1-oktylamin, 1-decylamin, 1-dodecylamin. Zvláště žádané jsou ndodecyldimethylamin a bishydroxyethylalkylamin kokosový a oleylamin se sedminásobnou ethoxylací, laurylamidopropylamin a kokosový amidopropylamin.
LFNIs. Zvláště výhodné surfaktanty pro použití v předkládaných prostředcích do myček na nádobí (ADD) jsou neiontové surfaktanty se sníženou pěnivostí (LFNI), popsané v U.S. patentech 5,705,464 a 5,710,115. LFNI se vyskytují v množství 0,01 až 10 % hmotnosti, výhodně 0,1 až 10 % a nej výhodněji 0,25 až 4 %. LFNIs se typicky používají v ADD ke zlepšení účinku waretové fólie (zejména na skle). Také se zahrnují nesilikonové, nefosfátové polymerní látky dále popisované, které odpěňují skvrny od jídel vyskytující se při automatickém mytí nádobí.
Výhodné LFNIs zahrnují neiontové alkoxylované surfaktanty, zvláště ethoxyláty odvozené od primárních alkoholů a jejich směsi se sofistikovanějšími surfaktanty, jako polyoxypropylen/polyoxyethylen/polyoxypropylen (PO/EO/PO) reversní blokové polymery popsané v U.S. patentech 5,705,464 a 5,710,115.
Použitelné LFNIs jsou také POLY-TERGENT®SLF-18 neiontové surfaktanty dodávané Olin Corp. a jakýkoliv biodegradabilní LFNI jehož teplota tání má výše uvedené vlastnosti.
Tyto a další neiontové surfaktanty jsou v oboru dobře známé, detailně se popisují v Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3th Ed, Vol. 22, pp 360-379 „Surfactants and Detersive Systems“, odkaz je zde uveden.
Bělící činidla. Prostředky podle předkládaného vynálezu případně obsahují kromě výše uvedeného bělícího systému další bělící činidla, jako bělící činidla na bázi chloru (což je však u prostředků obsahujících enzymy méně výhodné) příklady jsou v oboru dobře známy, např. dichlorisokyanurát sodný (NaDCC) a bělidlové katalyzátory. Tato další přítomná bělící činidla
101 • · · · · · ·
• · · · ♦ ···· ··· · · jsou přítomna typicky v množství 1 %, výhodně 5 % až 30 %, výhodně až 20 % celkově hmotnosti prostředku.
(a) Organické peroxidy, zejména diacylperoxidy. Obšírný přehled podává Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17John Wiley & Sons, 1982, pp 2790, zejména pp 63-72, odkaz je zde uveden. V případě použití diacylperoxidu je výhodný ten, který má minimální vliv na vznik skvm/povlaku.
(b) Bělidlové katalyzátory obsahující kov. Prostředky a způsoby podle předkládaného vynálezu mohou využít bělidlové katalyzátory obsahující kov, které se efektivně používají v bělících prostředcích. Výhodné jsou bělidlové katalyzátory obsahující mangan a kobalt.
Jeden typ bělidlového katalyzátoru obsahujícího kov je katalytický systém obsahující kation přechodného kovu s definovanou katalytickou bělící aktivitou, jako jsou kationty mědi, železa, titanu, ruthenia, wolframu, molybdenu nebo manganu, pomocné kationty kovů s malou nebo žádnou katalytickou bělící aktivitou jako jsou kationty zinku nebo hliníku a sekvestory s definovanými konstantami stability pro kationty katalytické a pomocné, zejména ethylendiamintetraoctovou kyselinu, ethylendiamintetramethylenfosfonovou kyselinu a jejich ve vodě rozpustné sole. Takové katalyzátory se popisují v US 4,430,243, Bragg, vydán 2. února 1982.
Komplexy manganu. Prostředky zde uváděné se mohou katalyzovat sloučeninami obsahujícími mangan. Tyto sloučeniny a jejich množství jsou v oboru dobře známé a zahrnují např. katalyzátory na bázi manganu popsané v U.S. patentech 5,576,282; 5,246,621; 5,244,594; 5,194,416 a 5,114,606 a v evropských patentových přihláškách pub. 549,271 Al, 549,272 Al, 544,440 A2 a 544,490 Al. Výhodné příklady těchto katalyzátorů zahrnují MnIV2(u-O)3(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2(PF6)2, Mnin2(u-O)i(u-OAc)2(l,4,7trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)2(ClO4)2, MnIV2(u-O)6(l ,4,7-triazacyklononan)4(ClO4)4, MninMnIV4(u-0)i(u-OAc)2(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2(C104)3, MnIV(l,4,7trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)(OCH3)3(PF6) a jejich směsi. Další bělidlové katalyzátory na bázi kovu se popisují v U.S. patentech 4,430,243 a US 5,114,611. Použití manganu s různými komplexními ligandy vedoucí ke zlepšení bělení se také popisuje v U.S. patentech 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 a 5,227,084.
Komplexy kobaltu. Kobaltové bělidlové katalyzátory zde používané jsou známé a popisují se např. v U.S. patentech 5,597,936; 5,595,967 a 5,703,030 a M.L. Tobě, „Base
102
Hydrolysis of Transition-Metal Complexes“, Adv. Inorg. Bioinorg, Mech. (1983), 2, pp 1-94. Nejvýhodnější zde používaný kobaltový katalyzátor jsou sole pentaaminoctanu vzorce [Co(NH3)5OAc]Ty, kde “OAc” znamená octanovou skupinu a “Ty” je anion, zejména kobaltpentaaminoctanchlorid [Co(NH3)sOAc]Cl2 a [Co(NH3)5OAc](OAc)2, [Co(NH3)5OAc](PF6)2, [Co(NH3)5OAc](SO4), [Co(NH3)5OAc](BF4)2 a [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (zde “PAC”).
Tyto kobaltové katalyzátory se připravují známými způsoby, popsanými např. V U.S. patentech 5,597,936; 5,595,967 a 5,703,030 a v článku Tobeho a tam citovaných odkazech, a v US Patent 4,810,410; J.Chem. Ed. (1989), 66,(12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L.Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem. 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem. 18, 20232025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960) a Journal of Physical Chemistry 56, 22-25 (1952).
Komplexy přechodných kovů s makropolycyklickými rigidními ligandy. Prostředky zde popisované mohou vhodně obsahovat jako katalyzátor bělení komplexy přechodných kovů s makropolycyklickými rigidními ligandy. Termín “makropolycyklicki rigidní ligand” se někdy v níže uváděné diskusi zkracuje jako “MRL”. Použité množství je množství katalyticky efektivní, vhodně 1 ppb a více, např. až 99,9 %, typicky 0,001 ppm nebo více, výhodně 0,05 až 500 ppm (ppb znamená “parts per billion” hmotnosti a ppm znamená “parts per million” hmotnosti).
Vhodné přechodné kovy se uvádějí níže, např. Mn. “Makropolycyklický” znamená, že MRL je zároveň makrocyklus a je polycyklický. “Polycyklický” znamená alespoň bicyklický. Termín “rigidní” zde zahrnuje “mající superstrukturu” a “přemostěný”. “Rigidní” se definuje jako vynucená konverze flexibility, viz. D.H. Busch, Chemical Rewievs (1993), 93, 847-860, odkaz je zde uveden. Termín “rigidní” zde znamená zejména to, že MRL musí být určitě rigidnější než makrocyklus (“parent makrocyklus”), který je jinak identický (má stejnou velikost kruhu a typ a počet atomů v hlavním kruhu) avšak postrádající superstrukturu (zejména spojovací skupiny nebo výhodně přemosťovací skupiny) nacházenou u MRL. Při určování komparativní rigidity makrocyklů s a bez superstruktury se používá volná forma (bez navázaného kovu) makrocyklů. O rigiditě je dobře známo, že je použitelná při porovnávání makrocyklů; vhodné nástroje pro určení, měření nebo porpvnání rigidity zahrnují počítačové
103 metody (viz např. Zimmer, Chemical Reviews, 1995, 95 (38), 2629-2648 nebo Hancock et al., Inorganica Chimica Acta 1989, 164, 73-84.
Výhodné MRL podle předkládaného vynálezu jsou ultrarigidní ligandy speciálního typu, které jsou přemostěné. “Přemostění” se uvádí níže v 1.11. V 1.11 je přemostěním CH2CH2- skupina. V ilustrativní struktuře vede mezi N a N . Při srovnání, most “na stejné straně” např. zavedený mezi N1 a N12 v 1.11 nebude dostačující k vytvoření “přemostění”, a proto není výhodný.
Vhodné kovy v rigidních ligandových komplexech zahrnují Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III(, Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III) a Ru(IV). Výhodné přechodné kovy v instantních katalyzátorech bělení s přechodnými kovy zahrnují mangan, železo a chrom.
Obecněji MRL (a odpovídající katalyzátory s přechodnými kovy) výhodně obsahují:
(a) nejméně jeden makrocyklický hlavní kruh obsahující čtyři a více heteroatomů (b) kovalentně vázanou nekovovou superstrukturu schopnou navýšení rigidity makrocyku výhodně vybranou ze skupiny:
(i) můstkové superstruktury např. spojovací skupiny;
(ii) přemostění superstruktury, např. přemosťovací spojovací skupina (iii) a j ej ich kombinace.
Termín „superstruktura“ se zde používá podle definice z literatury, Busch et al., např. v Chemical Reviews.
Výhodné superstruktury zde nejen zvyšují rigiditu mateřských makrocyků, ale také usnadňují skládání makrocyku při koordinaci ke kovu v rozštěpu. Vhodné superstruktury jsou pozoruhodně jednoduché, použitelná je např. spojovací skupina obecného vzorce 40 a 41:
Kde n je celé nezáporné číslo, např. 2 až 8, výhodně menší než 6, typicky 2 až 4 nebo kde man jsou celá nezáporná čísla 1 až 8, výhodněji 1 až 3; Z je N nebo CH; a T je kompatibilní substituent, např. H, alkylová skupina, trialkylamonný kation, halogen, • · · · ► · · » · · · · ·
104 nitroskupina, sulfonát a tak podobně. Aromatický kruh v 1.10 se může nahradit kruhem nasyceným, kde atom Z spojující kruh je N, O, S nebo C.
Vhodné MRL dále bez omezení ilustruje sloučenina obecného vzorce 42:
To je MRL podle vynálezu velmi výhodný, přemostěný, methylsubstituovaný (všechny atomy dusíku jsou terciární) derivát cyklámu. Formálně se tento ligand podle rozšířeného systému von Baeyera nazývá 5,12-dimethyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan. Viz A Guide to IUPAC Nomenclature of Qrganic Compounds: Recommendations 1993, R. Panico, W.H.Powel, J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; viz sekce R2.4.2.1.
Bělidlové katalyzátory s přechodnýcmi kovy s makropolycyklickými rigidními ligandy použitelné v prostředcích podle předkládaného vynálezu mohou obecně obsahovat známé sloučeniny, pokud tyto odpovídají zde uvedené definici, nebo výhodněji, kteroukoliv z velkého množství nových sloučenin navržených pro použití při praní nebo čištění a ilustrovaných následujícími nelimitujícími příklady:
dichlor-5,12-dimethyl-l ,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan manganu (II) hexafluorfosfát diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekanu manganu (II) hexafluorfosfát aquo-hydroxy-5,12-dimethyl-1,5,8,12tetraazabicyklo [6.6,2]hexadekanu manganu (II) tetrafluorboritan diaquo-5,12-dimethyl-l ,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekanu manganu (II) hexafluorfosfát dichlor-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekanu manganu (III) dichlor-5,12-di-n-butyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan manganu (II) * ·
105 dichlor-5,12-dibenzyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan manganu (II) dichlor-5-n-butyl-12-methyl-l ,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan manganu (II) dichlor-5-n-oktyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan manganu (II) dichlor-5-n-butyl-12-methyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan manganu (II). Prakticky a bez omezení na, prostředky a způsoby čištění podle předkládaného vynálezu mohou být upraveny tak, aby poskytovaly alespoň 0,01 ppm aktivní složky bělidlového katalyzátoru ve vodném pracím médiu, výhodně pak poskytují 0,01 až 25 ppm, výhodněji 0,05 až 10 ppm a nej výhodněji 0,1 až 5 ppm složky bělidlového katalyzátoru v prací tekutině. K dosažení této úrovně v prací tekutině při praní v automatické pračce, je obsah bělidlového katalyzátoru v prostředcích podle předkládaného vynálezu, zejména katalyzátorů obsahujících mangan nebo kobalt, je 0,0005 až 0,2 % hmotnosti bělících prostředků, výhodněji 0,004 až 0,08 %.
(d) Další bělidlové katalyzátory. Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat jeden nebo více dalších bělidlových katalyzátorů. Výhodné bělidlové katalyzátory jsou zwitteriontové bělidlové katalyzátory, popsané v U.S. patentu 5,576,282 (zejména 3-(3,4dihydroisochinolin)propansulfonát). Další bělidlové katalyzátory zahrnují kationtové bělidlové katalyzátory, popsané v U.S. patentech 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256 a WO 95/13351, WO 95/13352 a WO 95/13353.
Výhodné detersivní enzymy. Detergentní a bělící prostředky podle předkládaného vynálezu mohou výhodně obsahovat jeden nebo více typů detergentních enzymů. Tyto enzymy zahrnují další proteázy, amylázy, celulázy a lipázy. Tyto látky jsou v oboru známé a komerčně dostupné pod obchodními značkami. Do nevodných tekutých detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu se začleňují ve formě suspenzí, „marumů“ nebo „prilů“. Další vhodný typ enzymu zahrnuje enzymy ve formě „slurries“ enzymů v neiontových surfaktaktech, např. enzymy dodávané Novo Nordisk pod obchodní značkou „SL“ nebo enzymy v mikrokapslích dodávané Novo Nordisk pod obchodní značkou „LDP“. Vhodné enzymy a použité koncentrace se popisují v U.S. patentu 5,576,282, 5,705,464 a 5,710,115.
Zejména výhodné použití v prostředcích podle předkládaného vynálezu mají konvenční enzymové prily. Velikost těchto prilů je obecně v rozmezí 100 až 1000 mikronů, výhodněji 200 až 800 mikronů, prily se suspendují v nevodné tekuté fázi prostředku. Ukázalo se, že prily v prostředcích podle předkládaného vynálezu mají ve srovnání s jinými formami
106 enzymů velmi žádoucí enzymatickou stabilitu při zachování enzymatické aktivity během doby. Prostředky využívající enzymové prily nemusí obsahovat konvenční stabilizaci enzymů, která se hojně využívá při začlenění enzymů do vodných tekutých detergentů.
Enzymy přidávané do prostředků podle předkládaného vynálezu mohou být ve formě granulátů, výhodně T-granulátů.
„Detersivní enzymy“ zde označují libovolný enzym s čistícím, skvrny odstraňujícím nebo jinak výhodným účinkem v detergentním prostředku určeném k praní, čištění pevných povrchů nebo osobní očistě. Výhodné detersivní enzymy jsou hydrolázy jako proteázy, amylázy a lipázy. Výhodné enzymy pro praní zahrnují ale nejsou omezeny na proteázy, celulázy, lipázy a peroxidázy. Velmi výhodné pro automatické myčky nádobí jsou amylázy a/nebo proteázy, včetně obou právě komerčně dostupných typů a vylepšených typů, které navzdory stále větší kompatibilitě bělení a postupným zlepšením stále mají přetrvávající schopnost deaktivovat bělení.
Příklady vhodných enzymů zahrnují ale nejsou omezeny na hemicelulázy, peroxidázy, proteázy, celulázy, xylanázy, lipázy, fosfolipázy, esterázy, kutinázy, pektinázy, keratanázy, reduktázy, oxidázy, fenoloxidázy, lipoxygenázy, ligninázy, pululanázy, tanázy, pektosanázy, malanázy, β-glukanázy, arabinosidázy, hyaluronidázy, chondroitinázy, lakázy a známé amylázy nebo jejich směsi.
Příklady vhodných enzymů se uvádějí v U.S. patentech 5,705,464, 5,710,115, 5,576,282, 5,278,671 a 5,707,950.
Celulázy užitečné v předkládaném vynálezu zahrnují jak bakteriální tak íůngální celulázy. Výhodně je pH 5 až 12 a specifická aktivita nad 50 CEVU/mg (CÉVU jednotka viskozity celulózy). Vhodné celulázy se popisují v US Patent 4,435,307, J61078384 a WO 96/02653, který zveřejňuje fungální celulázy produkované Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia a Sporotrichum. EP 739 982 popisuje celulázy isolované z nového druhu Bacillus. Vhodné celulázy se popisují také v GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275, DE-OS-2.247.832 a WO 95/26398.
Příklady takových celuláz jsou celulázy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea'), zejména kmenem Humicola DSM 1800. Další vhodné celulázy jsou celulázy původem z Humicola insolens, s molekulovou hmotností 50 kDa, isoelektrickým bodem 5,5 a obsahující 415 aminokyselin; a-43 kD endoglukanáza odvozená
0· ·· ·♦ ♦♦
107 z Humicola insolens DSM 1800 s celulázovou aktivitou; výhodná složka endoglukanázy má aminokyselinovou sekvenci popsanou ve WO 91/17243. Také vhodné celulázy jsou celulázy EGIII z Trichoderma longibrachiatum popsané ve WO 94/21801, Genencor. Zejména užitečné celulázy jsou celulázy výhodně pečující o barvy. Příklady takových celuláz se uvádějí v evropské patentové přihlášce 91202879,2, 6. listopad 1991 (Novo). Zejména užitečné jsou Carezym a Celluzym (Novo Nordisk A/S). Viz též WO 91/17244 a WO 91/21801. Další vhodné celulázy pro péči o tkaniny a/nebo čištění se popisují ve WO 96/34092, WO 96/17994 aWO 95/24471.
Pokud jsou celulázy v čistících prostředcích přítomné, pak je koncentrace čistého enzymu 0,0001 až 2 % hmotnosti čistícího prostředku.
Peroxidázové enzymy se používají v kombinaci se zdroji kyslíku, např. peroxouhličitany, peroxoboritany, peroxosírany, peroxidem vodíku atd. a s fenolovým substrátem jako molekulou podporující bělení. Používají se pro „bělení v roztoku“, k zamezení transferu barvi v nebo pigmentů odstraněných ze substrátů během praní na jiné substráty v pracím roztoku. Peroxidázové enzymy jsou v oboru známé a zahrnují např. křenovou peroxidázu, ligninázu a haloperoxidázu jako chlor- a bromperoxidázu. Vhodné peroxidázy a detergentní prostředky obsahující peroxidázu se zveřejňují např. v U.S. patentech 5,705.464, 5,710,115, 5,576,282, 5,728,671 a 5,707,950, PCT mezinárodních přihláškách WO 89/099813, WO 89/09813 a v evropských patentových přihláškách EP 91202882.6, 6. listopad 1991 a EP 96870013.8, 20. únor 1996. Vhodný je také lakázový enzym.
Činidla zesilující účinek obecně představují 0,1 až 5 % celkové hmotnosti prostředku. Výhodná činidla zesilující účinek jsou substituovaný fenthiazin a fenoxazin-10fenothiazinpropionová kyselina (PPT), 10-ethylfenothiazin-4-karboxylová kyselina (EPC), 10-fenoxazinpropionová kyselina (POP) a 10-methylfenoxazin (popsaný ve WO 94/12261) a substituované syringáty (C3-C5 substituované alkylsyringáty) a fenoly. Výhodné zdroje peroxidu vodíku jsou peroxouhličitan sodný a peroxoboritan sodný.
Obsah peroxidáz v čistících prostředcích odpovídá koncentraci čistého enzymu 0,0001 až 2 % hmotnosti čistícího prostředku.
Jako bělící činidla se používají enzymatické systémy. Peroxid vodíku se získává také přidáním enzymatického systému (enzym a jeho substrát) schopného generovat peroxid
108 ·· · to· ·· ·· ·· «··· · · · · · · · • * · - to ··* · · · · • · ·· ·· ··· ·· to • · · · · · ···· ···· ··· ·« ·· ·· ·· vodíku na začátku a během praní a/nebo proplachování. Tyto enzymatické systémy se popisují v patentové přihlášce EP 91202655, 6. říjen 1991.
Další výhodné enzymy začleněné do čistících prostředků podle předkládaného vynálezu jsou lipázy. Vhodné lipázové enzymy pro detergentní použití jsou např. produkovány mikroorganismy Pseudomonas skupiny, jako Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popsané v British Patent 1,372,034. Vhodné lipázy vykazují pozitivní křížovou imunologickou reakci s protilátkou lipázy, produkovanou mikroorganismem Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Tuto lipázu dodává Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko pod obchodní značkou Lipase P „Amano“, zde nazývaná „Amano-P“. Další vhodné komerční lipázy jsou Amano-CES, lipázy ex Chromobacter viscosum, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 dodávané Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko; lipázy Chromobacter viscosum dodávané U.S. Biochemical Corp., USA a Disoynth Co., Holandsko a lipázy ex Pseudomonas gladioli. Zejména vhodné lipázy jsou Ml LipaseR a LipomaxR (GistBrocades) a LipolaseR a Lipolase UltraR (Novo), které se ukázaly být velmi účinné při použití v kombinaci s prostředky podle předkládaného vynálezu. Vhodné lipolytické enzymy se také popisují v EP 258 068, WO 92/05249 a WO 95/22615, Novo Nordisk, a WO 94/03578, WO 95/35381 a WO 96/00292, Unilever.
Vhodné jsou také kutinázy [EC 3.1.1.50], které se považují za speciální druh lipázy, přesněji lipázy nevyžadující interfaciální aktivaci. Přidání kutináz do čistících prostředků se popisuje např. ve WO-A-88/09367 (Genencor), WO 90/09446 (Plant Genetic System) a WO 94/14963 a WO 94/14964 (Unilever).
Obsah lipáz a/nebo kutináz přítomných v čistících prostředcích odpovídá koncentraci čistého enzymu 0,0001 až 2 % hmotnosti čistícího prostředku.
Kromě výše uvedených lipáz mohou čistící prostředky podle předkládaného vynálezu obsahovat fosfolipázy. Nelimitující příklady vhodných fosfolipáz zahrnují EC 3.1.1.32 fosfolipázu Al, EC 3.1.1.4 fosfolipázu A2, EC 3.1.1.5 lysofolipázu, EC 3.1.4.3 fosfolipázu C, EC 3.1.4.4 fosfolipázu D. Komerčně dostupné fosfolipázy jsou LECITASE® (Novo Nordisk A/S, Dánsko) a Phospholipase A2 (Sigma). V případě začlenění fosfolipáz do prostředků podle předkládaného vynálezu je výhodné použít také amylázy. Má se za to, že kombinované působení fosfolipázy a amylázy vede k podstatnému odstranění skvrn, zejména mastných/olejových, škrobových a výrazně zbarvených skvrn a nečistot.
109 • *· ·· ·· ·· ·· · « · · · ♦ · • ·- · φφ* · · · · • · · · · · · · · · · • ···· ···* φφφ φ · · * · · · *
Výhodný poměr fosfolipázy a amylázy v prostředcích podle předkládaného vynálezu odpovídá poměru hmotnosti čistého enzymu v rozmezí 4500:1 až 1:5, výhodněji 50:1 až 1:1.
Vhodné proteázy jsou subtilisiny, získané ze speciálního kmene B. subtilis a B. licheniformis (subtilisin BPN a BPN'). Jedna vhodná proteáza se získá z kmene Bacillus s maximální aktivitou při pH 8-12, vyvinutá a dodávaná pod názvem ESPERASE® (Novo Industries A/S, Dánsko, zde „Novo“). Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů se popisuje v GB 1,243,784 (Novo). Proteolytické enzymy také zahrnují modifikované bakteriální serinproteázy, posané např. v evropské patentové přihlášce 87 303761.8, 8. duben 1987 (zejména str. 17, 24 a 98), zde nazývaná „Proteáza B“ a v evropské patentové přihlášce 199,404, Venegas, 29. říjen 1986, týkající se modifikovaného bakteriálního serinproteolytického enzymu, zde nazývaného „Proteáza A“. Vhodná je proteáza zde nazývaná „Proteáza C“, která je variantou alkalické serinproteázy z Bacillus, kde lysin nahradil arginin v poloze 27, v poloze 104 tyrosin nahradil valin, v poloze 123 serin nahradil asparagin a v poloze 274 alanin nahradil threonin. Proteáza C se popisuje v EP 90915958:4, odpovídající WO 91/06637, 16. květen 1991. Také jsou zde zahrnuty geneticky modifikované varianty, zejména varianty Proteázy C.
Výhodná proteáza označovaná jako „Proteáza D“ je karbonylhydroláza popsaná v U.S. patentu 5,677,272 a WO 95/10591. Také vhodná je karbonylhydrolázová varianta proteázy popsaná ve WO 10591, její aminokyselinová sekvence se odvozuje nahrazením množství aminokyselinových zbytků v prekursorovém enzymu v poloze +210 ve spojení s jedním nebo více následujícími zbytky: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 a +222, kde číslování poloh odpovídá přirozeně se vyskytujícímu subtilisinu z Bacillus amyloloquefaciens nebo ekvivalentním aminokyselinovým zbytkům u jiných karbonylhydroláz nebo subtilisinů, např. subtilisinu Bacillus lentus (kopendující patentová přihláška U.S. 60/048,550, 4. červen 1997 a PCT mezinárodní přihláška PCT/IB98/00853.
Pro předkládaný vynález jsou také vhodné proteázy popsané v patentové přihlášce EP 251 446 a WO 91/06637, proteáza BLAP® popsaná veWO 91/02792 a jejich varianty popsané ve WO 95/23221.
Viz též proteáza Bacillus sp NCIMB 40338 s vysokým pH, popsanou ve WO 93/18140 A (Novo). Enzymatické detergenty obsahující proteázu, jeden nebo více dalších
99
9 9 9 • · · · ·· • 9 9 ' 9999
9 9 9
99 • · ♦ · ·
110 ···· ··· • · · · ·· 99 enzymů a inhibitor reversní proteázy se popisují ve WO 92/03529 A (Novo). Proteáza se sníženou adsorpcí a zvýšenou hydrolýzou se popisuje ve WO 95/07791 (Procter & Gamble). Rekombinantní trypsinu-podobná proteáza pro detergenty se popisuje ve WO 94/25583 (Novo). Další vhodné proteázy se popisují v EP 516 200 (Unilever).
Obzvláště užitečné proteázy se popisují v PCT publikacích: WO 95/30010, WO 95/30011 a WO 95/29979. Vhodné proteázy jsou komerčně dostupné jako ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® a KANNASE®, vše dodává Novo Nordisk A/S Dánsko a MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® a MAXAPEM®, vše dodává Genencor International (dříve Gist-Brocades, Holandsko).
Obsah proteolytických enzymů přítomných v čistících prostředcích odpovídá koncentraci čistého enzymu 0,0001 až 2 % , výhodně 0,001 až 0,2, výhodněji 0,005 až 0,1 % hmotnosti prostředku.
Pro odstranění skvrn cukerné povahy se také zahrnují amylázy (a a/nebo β). WO 94/02597 popisuje čistící prostředky obsahující mutantní amylázy. Viz též WO 95/10603. Další amylázy známé pro použití v čistících prostředcích zahrnují jak α tak β amylázy. aAmylázy jsou v oboru známé a popisují se v U.S. patentu 5,003,275, EP 252,666, WO 91/00353, FR 2,676,456, EP 285,123, EP 525,610, EP 368,341 a britské patentové specifikaci 1,296,839 (Novo). Další vhodné amylázy jsou amylázy se zesílenou stabilitou popsané ve WO 94/18314 a WO 96/05295 (Genencor) a amylázové varianty s dalšími modifikacemi mateřské amylázy dodávané Novo Nordisk A/S, popisované ve WO 95/10603. Vhodné jsou také amylázy popisované v EP 277216.
Příklady komerčních produktů α-amyláz jsou Purafect Ox Am® (Genencor), Termamyl®, Ban®, Fungamyl® a Duramyl® (vše Novo Nordisk A/S Dánsko). WO 95/26397 popisuje další vhodné amylázy, ct-amylázy se specifickou aktivitou alespoň o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamylu® v teplotním rozmezí 25 až 55 °C a rozmezí pH 8 až 10, měřeno testem aktivity α-amylázy Phadebas®. Vhodné jsou varianty výše uvedených enzymů, popsané ve WO 96/23873 (Novo Nordisk). WO 95/35382 popisuje další amylolytické enzymy s vylepšenými vlastnostmi, aktivitou a spojením vyšší aktivity s termostabilitou.
·· »* * · · * • · · · • · · « • · · * ·· »· • v »· • * * ' · ··· • · · · ·· *· ♦ · * a * · · • · • · • · ···· ··♦
111
Obsah amylolytických enzymů přítomných v čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu odpovídá koncentraci čistého enzymu 0,0001 až 2 % , výhodně 0,00018 až 0,06, výhodněji 0,00024 až 0,048 % hmotnosti prostředku.
Výše uvedené enzymy jsou libovolného vhodného původu, např. rostlinného, živočišného, bakteriálního, fungálního a kvasinkového původu. Původ může být dále mesofilní nebo extremofilní (psychrofilní, psychrotrofní, termofilní, barofilní, alkalofilní, acidofilní, halofilní atd.). Použitelné jsou čištěné i nečištěné formy těchto enzymů. Dnes je obecným postupem modifikovat enzymy divokého typu technikami proteinového/genového inženýrství, aby se optimalizovala jejich účinnost v pracích detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu a/nebo prostředcích na údržbu tkanin podle předkládaného vynálezu. Např. se navrhují varianty s navýšenou kompatibilitou enzymu s přísadami vyskytujícími se v těchto prostředcích. Nebo se navrhují varianty, jejichž optimální pH, bělící a chelatační stabilita, katalytická aktivita a tak podobně, je přizpůsobeno dané čistící aplikaci.
Pozornost se soustřeďuje zejména na aminokyseliny sensitivní k oxidaci v případě stability bělidla a na náboj povrchu u surfaktantové kompatibility. Isoelektrický bod takových enzymů je modifikovatelný substitucí některých aminokyselin s nábojem, např. zvýšení isoelektrického bodu vede k lepší kompatibilitě s aniontovými surfaktanty. Stabilita enzymů je dále vylepšitelná vytvářením dalších solných můstků a posílením vazebných míst vápníku ke zvýšení chelantové stability.
Obsah výhodných detersivních enzymů přítomných v čistících prostředcích odpovídá koncentraci čistého enzymu 0,0001 až 2 % hmotnosti čistícího prostředku. Enzymy se mohou přidávat jako oddělené jednotlivé přísady (prily, granule, stabilizované tekutiny atd. obsahující jeden enzym) nebo jako směsi dvou nebo více enzymů (např. kogranuláty).
Další vhodné detergentní přísady jsou lapače enzymové oxidace. Příkladem jsou ethoxylované tetraethylenpolyaminy.
Množství enzymových látek a způsobů jejich začlenění do syntetických detergentních prostředků se popisuje také ve WO 9307263 a WO 9307260 (Genencor International), WO 8908694 a US 3,553,139, 5. leden 1971 (McCarty et al.). Enzymy se dále popisují v US 4,101,457 a US 4,507,219. US 4,261,868 zveřejňuje enzymové látky užitečné pro tekuté detergentní formulace a jejich začlenění do takových formulací.
• · · • · ·
112 • · • · ·
Stabilizátory enzymů. Enzymy použité v detergentech se stabilizují různými metodami. Metody stabilizace enzymů se popisují a příklady dokládají v US 3,600,319, EP 199,405 a EP 200,586. Enzymové stabilizační systémy se také popisují např. v US 3,519,570. Užitečný Bacillus sp. AC13 poskytující proteázy, xylanázy a celulázy se popisuje ve WO 9401532. Zde používané enzymy se stabilizují přítomností ve vodě rozpustných zdrojů iontů vápenatých a/nebo hořečnatých v konečných prostředcích, které enzymům tyto ionty poskytnou. Vhodné stabilizátory enzymů a koncentrace použití se popisují v U.S. patentech
5,705,464, 5,710,115 a 5,576,282.
Plnidla. Zde popisované detergentní a bělící prostředky výhodně obsahují jeden nebo více detergentních plnidel nebo plnidlových systémů. Obsah plnidel přítomných v prostředcích je nejméně 1 %, výhodně nejméně 5 %, výhodněji nejméně 10 %, maximálně 80 %, výhodně maximálně 50 %, výhodněji maximálně 30 % hmotnosti prostředku. Nevylučují se ani nižší nebo vyšší koncentrace plnidel.
Výhodná plnidla použitá ve zde popisovaných bělících prostředcích, zejména prostředcích na mytí nádobí, zahrnují ale nejsou omezena na ve vodě rozpustné plnidlové sloučeniny (např. polykarboxyláty) popsané v U.S. patentech 5,695,679, 5,705,464 a
5,710,115. Další vhodné polykarboxyláty se zveřejňují v U.S. patentech 4,144,226, 3,308,067 a 3,723,322. Výhodné polykarboxyláty jsou hydrokarboxyláty obsahující až tři karboxylové skupiny v molekule, zejména titráty.
Anorganické nebo P-obsahující detergentní plnidla zahrnují ale nejsou omezeny na soli polyfosfátů, soli alkalických kovů, soli amonné a alkanolamonné (např. tripolyfosfáty, pyrofosfáty, a skelné polymerní metafosfáty), fosfonáty (viz např. U.S. patenty 3,159,581, 3,213,030, 3,422,021, 3,400,148 a 3,422,138), fytová kyselina, křemičitany, uhličitany (včetně hydrogenuhličitanů a seskviuhličitanů), sírany a hlinitokřemičitany.
V některých případech se vyžadují nefosfátová plnidla. Je důležité, že prostředky podle předkládaného vynálezu fungují překvapivě dobře i v přítomnosti tak zvaných „slabých“ plnidel (ve srovnání s fosfáty) jako citráty, nebo v takzvané „underbuilt“ situaci, se zeolitem nebo vrstvenými křemičitanovými plnidly.
Vhodné křemičitany zahrnují vodou rozpustné sodné křemičitany s poměrem S1O2 Na2<) v rozmezí 1,0 až 2,8, výhodně 1,6 až 2,4 a nej výhodněji 2,0. Křemičitany jsou ve formě nevodné soli nebo hydrátu. Nejvýhodnější je sodný křemičitan s poměrem S1O2 Na2O
113 ··· ·· ·· ··
2,0. Obsah křemičitanu přítomných ve zde popsaných detergentních a bělících prostředcích je 5 až 50 %, výhodněji 10 až 40 % hmotnosti prostředku.
Částečně rozpustné nebo nerozpustné plnidlové sloučeniny vhodné pro použití v detergentních a bělících prostředcích, zvláště granulární ch detergentních prostředcích zahrnují ale nejsou omezeny na krystalické vrstvené křemičitany, výhodně krystalické vrstvené křemičitany sodné (částečně rozpustné ve vodě), popsané v U.S. patentu 4,664,839, a hlinitokřemičitany sodné (nerozpustné ve vodě). Obsah plnidel přítomných v detergentních a bělících prostředcích je obvykle 1 až 80 %, výhodněji 10 až 70 %, nejvýhodněji 20 až 60 % hmotnosti prostředku.
Ve zde popisovaných prostředcích se používají krystalické vrstvené křemičitany sodné mající obecný vzorec NaMSixO2X+i.yH2O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo 1,9 až 4, výhodně 2 až 4, nejvýhodněji rovno 2 a y je číslo 0 až 20, výhodně 0. Krystalické vrstvené křemičitany sodné tohoto typu se popisují v EP-A-0164514 a způsoby jejich přípravy se zveřejňují v DE-A-3417649 a DE_A_3742043. Nejvýhodnější je látka delta-Na2SiC>5, dodávaná firmou Hoechst AG jako NaSKS-6 (obecně zde zkracovaná jako „SKS-6“). Na rozdíl od zeolitových plnidel křemičitanové plnidlo NaSKS-6 neobsahuje hliník. NaSKS-6 má morfologii delta-Na2SiOs formy vrstveného křemičitanu. Ve zde popisovaných prostředcích je velmi výhodně používaný vrstvený křemičitan SKS-6, ve zde popisovaných prostředcích jsou použitelné i další vrstvené křemičitany obecného vzorce NaMSixO2X+i.yH2O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo 1,9 až 4, výhodně 2 a y je číslo 0 až 20, výhodně 0. Další různé vrstvené křemičitany dodávané firmou Hoechst zahrnují NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11 jako alfa, beta a gama formy. Nej výhodnější použití zde má delta-Na2SiOs, (forma NaSKS-6). Použitelné jsou i další křemičitany, např. křemičitan hořečnatý, které slouží jako činidlo dodávající křehkost granulárním formulacím, jako stabilizační činidlo pro kyslíkatá bělidla a jako složka systémů kontroly pěnivostí.
Krystalické vrstvené křemičitany sodné jsou výhodně přítomné v granulární ch detergentních prostředcích jako partikulát v příměsi s pevnou ve vodě rozpustnou ionizovatelnou látkou. Pevná ve vodě rozpustná ionizovatelná látka se výhodně vybírá ze skupiny organických kyselin, solí organických a anorganických kyselin a jejich směsí.
Hlinitokřemičitanová plnidla jsou velmi důležitá v současnosti prodávaných granulárních detergentních prostředcích s velkou účinností a v detergentních prostředcích k
114 • ·
běžnému použití a jsou i významnou plnidlovou příměsí v tekutých detergentních formulacích. Hlinitokřemičitanová plnidla mají empirický vzorec:
[Mz(A102)y].xH20, kde z a y jsou celá nezáporná čísla rovna nejméně 6, molární poměr z:y je v rozmezí 1,0 až 0,5 a x je celé nezáporné číslo v rozmezí 15 až 264. Výhodně je hlinitokřemičitanové plnidlo hlinitokřemičitanový zeolit se vzorcem jednotky:
Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O, kde z a y jsou celá nezáporná čísla rovna nejméně 6, molární poměr z:y je v rozmezí 1,0 až 0,5 a x je celé nezáporné číslo rovno nejméně 5, výhodně 7,5 až 276, výhodněji 10 až 264. Hlinitokřemičitanová plnidla jsou výhodně v hydratované formě a výhodně krystalická, obsahující 10 až 28 %, výhodněji 18 až 22 % vody ve vázané formě.
Tyto hlinitokřemičitanové iontoměničové látky mohou mít krystalickou nebo amorfní strukturu a mohou to být přirozeně se vyskytující nebo syntetické hlinitokřemičitany. Způsob přípravy hlinitokřemičitanových iontoměničových látek se zveřejňuje v US 3,985,669. Zde výhodně použitelné syntetické krystalické hlinitokřemičitanové iontoměničové látky jsou dostupné pod označením Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite MAP a ,Zeolite HS a jejich směsi. Ve velmi výhodném provedení má krystalická hlinitokřemičitanová iontoměničová látka vzorec:
Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O, kde x je 20 až 30, zejména 27. Tato látka je známá jako Zeolite A. Použitelné jsou také dehydratované zeolity (x = 0-10). Výhodně má hlinitokřemičitan velikost částic 0,1-10 mikronů v průměru. Zeolite X má vzorec:
Na86[(A102)86 (SiO2),06].276H2O.
Citrátová plnidla, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zejména sodná sůl) jsou polykarboxylátová plnidla zvláštního významu v tekutých detergentních prostředcích s velkou účinností, protože jsou dostupná z obnovovatelných zdrojů a biodegradabilní. Citráty jsou také použitelné do granulárních prostředků, zejména ve spojení se zeolitem a/nebo vrstvenými křemičitanovými plnidly. V takových prostředcích a kombinacích jsou také velmi užitečné oxydisukcináty.
Ve zde popsaných detergentních prostředcích jsou také velmi vhodné 3,3-dikarboxy-4oxa-l,6-hexandioáty a příbuzné sloučeniny popsané v US patentu 4,566,984. Užitečná plnidla
115 odvozená od kyseliny jantarové zahrnují C5-C20 alkyl- a alkenyljantarové kyseliny a jejich soli. Zvláště výhodná sloučenina tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Specifické příklady sukcinátových plnidel zahrnují: laurylsukcinát, mirystylsukcinát, palmitylsukcinát, 2dodecenylsukcinát (výhodný), 2-pentadecenylsukcinát a tak podobně. Výhodná plnidla z této skupiny jsou laurylsukcináty, popsané v evropské patentové přihlášce 86200690.5/0,200,263, 5. listopad 1986.
Mastné kyseliny, např. C12-C18 monokarboxylové kyseliny se také mohou inkorporovat do výše uvedených prostředků samotné nebo ve spojení s výše uvedenými plnidly, zejména citrátovými a/nebo sukcinátovými plnidly. Použití mastných kyselin obecně vede ke zmenšení tvorby mydlin, což navrhovatel bere na zřetel.
Dispersanty. Do čistících prostředků podle předkládaného vynálezu se také mohou začlenit jeden nebo více vhodných polyalkyleniminových dispersantů. Příklady vhodných dispersantů se popisují v evropských patentových přihláškách 111,965, 111,984 a 112,592, v U.S. patentech 4,597,898, 4,548,744 a 5,565,145. V pracích prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou použitelná jakákoliv vhodná činidla disperguj ící hlínu/půdu a činidla antiredepozitní.
Použitelná v předkládaném vynálezu jsou dále polymerní disperzní činidla zahrnující polymerní polykarboxyláty a polyethylenglykoly. Nenasycené monomerní kyseliny, které polymerizaci poskytnou vhodné polymerní polykarboxyláty zahrnují kyselinu akrylovou, maleinovou kyselinu (nebo maleinanhydrid), kyselinu fumarovou, itakonovou kyselinu, akonitovou kyselinu, mesakonovou kyselinu, citrakonovou kyselinu a kyselinu methylenmalonovou. Zejména vhodné polymerní karboxyláty se odvozují od kyseliny akrylové. Užitečné jsou ve vodě rozpustné soli polymerizované akrylové kyseliny. Průměrná molekulová hmotnost těchto polymerů v kyselé formě je výhodně v rozmezí 2 000 až 10 000, výhodněji 4 000 až 7 000 a nejvýhodněji 4 000 až 5 000. Ve vodě rozpustné soli polymerů z akrylové kyseliny zahrnují např. soli alkalických kovů, soli amonné a substituované amonné. Rozpustné polymery tohoto typu jsou známé látky. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních prostředcích se zveřejňuje např. v US 3,308,067.
Výhodnými složkami disperzačního/antiredepozitního činidla jsou také akrylové/maleinové kopolymery. Tyto látky zahrnují ve vodě rozpustné soli kopolymerů akrylové a maleinové kyseliny. Průměrná atomová hmotnost těchto kopolymerů v kyselé
116 formě je výhodně v rozmezí 2 000 až 100 000, výhodněji 5 000 až 75 000 a nejvýhodněji 7 000 až 65 000; Poměr akrylátových a maleinátových segmentů v kopolymerech je obecně v rozmezí 30:1 až 1:1, výhodněji 10:1 až 2:1. Ve vodě rozpustné soli akrylátových/maleinátových kopolymerů zahrnují např. soli alkalických kovů, soli amonné a substituované amonné. Rozpustné akrylátové/maleinátové kopolymery tohoto typu jsou známé látky, popsané v evropské patentové přihlášce 66915, 15. prosinec 1982, EP 193,360, 3. září 1986, popisujícím také polymery obsahující hydroxypropylakryláty. Další užitečná disperzační činidla zahrnují terpolymery akryl/malein/vinylalkoholu. Tyto látky se také zveřejňují v EP 193,360, např. 45/45/10 terpolymer akryl/malein/vinylalkoholu.
Další použitelná polymerní látka je polyethylenglykol (PEG). PEG vykazuje účinek disperzačního činidla a působí zároveň jako antiredepozitní činidlo k odstraňování jílovitých skvrn. Molekulové hmotnosti pro tyto účely se typicky pohybují v rozmezí 500 až 100 000, výhodně 1 000 až 50 000, výhodněji 1 500 až 10 000.
Použitelná jsou také polyaspartátová a polyglutamátová disperzační činidla, zejména ve spojení se zeolitovými plnidly. Molekulová hmotnost polyaspartátových disperzačních činidel je výhodně 10 000.
Činidla uvolňující špínu. Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou výhodně obsahovat jedno nebo více činidel uvolňujících špínu. Obsah přítomných činidel uvolňujících špínu je obecně nejméně 0,01 %, výhodně 0,1 %, výhodněji 0,2 %, maximálně 10 %, výhodně 5 %, výhodněji 3 % hmotnosti prostředku. Nelimitující příklady vhodných polymerů uvolňujících špínu se zveřejňují v U.S. patentech 5,728,671, 5,691,298, 5,599,782, 5,415,807, 5,182,043, 4,956,447, 4,976,879, 4,968,451, 4,925,577, 4,861,512, 4,877,896, 4,771,730, 4,711,730, 4,721,580, 4,000,093, 3,959,230 a 3,893,929 a evropské patentové přihlášce 0 219 048.
Další vhodná činidla uvolňující špínu se popisují v U.S. patentech 4,201,824, 4,240,918, 4,525,524, 4,579,681, 4,220,918 a 4,787,989, EP 279,134 A, EP 457,205 A a DE 2,335,044.
Chelatační činidla. Prostředky podle předkládaného vynálezu výhodně obsahují chelatační činidlo, které slouží k chelataci iontů kovů a kovových nečistot, které by jinak deaktivovaly bělící činidlo/činidla. Užitečná chelatační činidla zahrnují aminokarboxyláty, fosfonáty, aminofosfonáty, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich ♦ *
117
směsi. Další příklady vhodných chelatačních činidel a použitých koncetrací se popisují v U.S. patentech 5,705,464, 5,710,115, 5,728,671 a 5,576,282.
Zde uváděné prostředky mohou také obsahovat ve vodě rozpustné soli methylglycindioctové kyseliny (MGDA) (nebo kyselinu v kyselé formě) jako chelant nebo koplnidlo použitelné s nerozpustnými plnidly jako zeolity, vrstvenými křemičitany a tak podobně. Obsah přítomných chelatačních činidel je obecně 0,1 až 15 %, výhodněji 0,1 až 3,0 % hmotnosti detergentních prostředků.
Supresory mydlin. Další výhodnou příměsí jsou supresory mydlin, doloženým příkladem jsou silikony a směsi silika-silikonové směsi. Příklady vhodných supresorů mydlin se zveřejňují v U.S. patentech 5,707,950 a 5,728,671. Obsah supresorů mydlin je obecně 0,001 až 2 %, výhodněji 0,01 až 1 % hmotnosti prostředku.
Změkčovadla. Do pracích detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu se také přidávají činidla změkčující látky. Příkladem anorganických změkčovadel jsou smektické jíly popsané vGB-A-1 400 898 a US 5,019,292. Organická změkčovadla zahrnují ve vodě nerozpustné terciární aminy popsané v GB-A-1 514 276 a EP-B-011 340 ajejich kombinace s mono Cl 2-C 14 kvarterními amonnými solemi, popsané v EP-B-026 527 a EP-B-026 528 a amidy s dvojnými dlouhými řetězci popsané vEP-B-0 242 919. Další užitečné organické příměsi systémů změkčujících látky zahrnují vysokomolekulární polyethylenoxidy popsané v EP-A-0 299 575 a 0 313 146.
Zvláště výhodná změkčovadla látek se zveřejňují v U.S. patentech 5,707,950 a 5,728,673.
Obsah smektického jílu je běžně v rozmezí 2 až 20 hmot %, výhodněji 5 až 15 hmot %., látka se přidává jako vysušená směsná komponenta ke zbytku formulace. Organická změkčovadla jako ve vodě nerozpustné terciární aminy nebo amidy s dvojnými dlouhými řetězci se používají v rozmezí 0,5 až 5 hmot %, běžně 1 až 3 hmot %, zatímco vysokomolekulární polyethylenoxidy a ve vodě rozpustné kationtové látky se přidávají v koncentraci 0,1 až 2 hmot %, běžně 0,15 až 1,5 hmot %. Tyto látky se běžně přidávaní ke sprejem-vysušené části prostředku, v některých případech je vhodnější je přidat jako vysušenou směsnou složku, nebo je sprej ovát jako roztavenou tekutinu na další pevné složky prostředku.
118 • » • ·*
Jako alternativa k tradičně používaným chloridům a methylsíranům amonným s dvojnými dlouhými řetězci se ukazují biodegradabilní kvarterní amonné sloučeniny popsané v EP-A-040 562 a EP-A-239 910.
Nelimitující příklady se změkčovadly kompatibilních aniontů pro kvarterní amonné sloučeniny a aminoprekursory zahrnují chlorid a methylsíran.
Inhibice přenosu barviv. Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou také obsahovat sloučeniny inhibující přenos barviv z jedné tkaniny na druhou při solubilizaci a suspendaci barviv vyskytujících se během praní a údržby barevných tkanin.
Polymerní činidla inhibující přenos barviv. Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou také obsahovat 0,001 až 10 hmot. %, výhodně 0,01 až 2 hmot. %, výhodněji 0,05 až 1 hmot. % polymerních činidel inhibujících přenos barviv. Polymerní činidla inhibující přenos barviv se běžně začleňují do detergentních prostředků, aby inhibovala přenos barviv z barevné látky na látky prané současně. Tyto polymery mají schopnost komplexovat nebo adsorbovat fugitivní barviva vymytá z barvených látek dříve, než se barvy mají příležitost přichytit na další předměty v prací lázni.
Obzvláště vhodná polymerní činidla inhibující přenos barviv jsou polyamin-N-oxidpolymery, kopolymery N-vinylpyrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrolidonové polymery, jejich polyvinyloxazolidonové a polyvinylimidazolové směsi. Příklady takových činidel inhibujících přenos barviv se popisují v U.S. patentech 5,707,950 a 5,707,951.
Další vhodná činidla inhibující přenos barviv zahrnují ale nejsou omezena na zesíťované polymery. Zesíťované polymery jsou polymery s určitým stupněm propojení jejich kostry, tato proppojení jsou chemické nebo fyzikální povahy, eventuálně s aktivními skupinami na kostře nebo na postranních větvích, zesíťované polymery se popisují v Journal of Polymer Science, Vol. 22, pp 1035-1039.
V jednom provedení stvoří zesíťované polymery troj dimenzionální rigidní strukturu, která vychytává barviva do pórů tvořených troj dimenzionální strukturou. V jiném provedení zesíťované polymery vychytávají barviva bobtnáním. Takové zesíťované polymery se popisují v kopendující evropské patentové přihlášce 94870213.9.
Přídavek těchto polymerů také zlepšuje působení enzymů podle předkládaného vynálezu.
Změny pH a pufrování. Mnoho detergentních a bělících prostředků zde popsaných se pufruje, jsou relativně rezistentní vůči poklesu pH v přítomnosti kyselého znečištění. Jiné zde
119 popsané prostředky mají mimořádně nízkou pufrovací kapacitu nebo jsou podstatně nepufrované. Techniky kontroly nebo změny pH na doporučenou uživatelskou úrovneft obecně zahrnují použití nejen pufrů, ale též alkalií, kyselin, systémů skokového pH, duálních kompartementních kontejnerů atd., odborníkům v oboru jsou dobře známé.
Výhodné ADD prostředky zde zahrnují pH-adjustující složku vybranou ze skupiny obsahující ve vodě rozpustné alkalické anorganické soli a ve vodě rozpustná organická nebo anorganická plnidla, což se popisuje v U.S. patentech 5,705,464 a 5,710,115.
Činidla pro ochranu látek. Výhodné ADD prostředky obsahují jedno nebo více činidel pro ochranu látek, která jsou účinná jako inhibitory koroze a/nebo napomáhají proti zmatnění, jak se popisuje v U.S. patentech 5,705,464, 5,710,115 a 5,646,101.
Obsah přítomných činidel pro ochranu látek je výhodně nízký, např. 0,01 až 5 % ADD prostředku.
Další látky. Detersivní příměsi nebo adjunkty výhodně začleněné do zde uváděných prostředků zahrnují jednu nebo více látek k podpoře nebo zlepšení čistícího působení, údržbě čištěného substrátu nebo navržené ke zlepšení estetiky prostředků. Adjunkty, které bývají také začleněné do prostředků podle předkládaného vynálezu v koncentraci konvenčně v oboru stanovené (obecně adjunktní látky představují celkově 30 až 99,9 %, výhodně 70 až 95 % hmotnosti prostředků), zahrnují další aktivní příměsi jako nefosfátová plnidla, činidla na barevné skvrny, činidla pro ochranu stříbra, činidla proti zmatnění a/nebo činidla antikorosivní, barviva, plnidla, germicidy, zdroje alkality, hydrotropy, antioxidanty, parfémy, solubilizační činidla, nosiče, pomocná činidla při zpracování, pigmenty, činidla pro kontrolu pH, viz US Patenty 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 a 5,646,101.
Způsoby čištění. Kromě zde popsaných způsobů čištění látek, nádobí a jiných pevných povrchů, částí těla při osobní očistě, předkládaný vynález také poskytuje způsob předpírky látek ušpiněných nebo se skvrnami, zahrnující přímý kontakt skvrn a/nebo špíny s vysoce koncentrovanou formou bělícího prostředku výše uvedeného před vlastním praním v konvenčních vodných pracích roztocích. Výhodně zůstává bělící prostředek v kontaktu se skvrnami a/nebo špínou po dobu v rozmezí 30 sekund až 24 hodin před vlastním praním předepraného substrátu konvenční způsobem. Výhodněji je doba předpírky v rozmezí 1 až 180 minut.
120
Následující příklady dokládají prostředky podle předkládaného vynálezu, ale neomezují rámec vynálezu.
V následujících příkladech Proteáza1 představuje proteázovou variantu obsahující substituci aminokyselinových zbytků jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v polohách odpovídajících polohám
101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Proteáza1 se může substituovat jakoukoliv jinou další proteázovou variantou podle předkládaného vynálezu, s v podstatě podobnými výsledky v následuj ícíh příkladech.
V čistících prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou koncentrace enzymu Proteáza1 vyjádřeny jako čistý enzym v celkové hmotnosti prostředku, další enzymové koncentrace jsou vyjádřeny jako surová látka v celkové hmotnosti prostředku a pokud není uvedeno jinak, ostatní příměsy jsou vyjádřeny v celkové hmotnosti prostředku.
V následuj ícíh příkladech jsou použity některé zkratky odborníkům v oboru známé, konsistentní s popisem zde uvedeným.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Granulámí prostředek do automatických myček nádobí
| Složka | A | B | C |
| Kyselina citrónová | 15,0 | - | - |
| Citrát | 4,0 | 29,0 | 15,0 |
| Akrylát/methakrylátový kopolymer | 6,0 | - | 6,0 |
| Kopolymer akrylové a maleinové kyseliny | - | 3,7 | - |
| Přídavek suchého uhličitanu | 9,0 | - | 20,0 |
| Křemičitan alkalického kovu | 8,5 | 17,0 | 9,0 |
| Parafin | - | 0,5 | - |
| Benzotriazol | - | 0,3 | - |
| Termamyl 60T | 1,6 | 1,6 | 1,6 |
121 • « 0 ·· ·» ·· 00 4 · · ♦ . · · * · ♦ 0 0
0 0 000· 0 0 0 « • 0 ·0 00 000 · 0 ·
0 0 0 0 0 0000 000 0 000 00 00 *· ··
| Proteáza1 | 0,2 | 0,1 | 0,06 |
| Peroxouhličitan (AvO) | 1,5 | - | - |
| Monohydrát peroxoboritanu | - | 0,3 | 1,5 |
| Tetrahydrát peroxoboritanu | - | 0,9 | - |
| NOBS | - | - | 2,40 |
| TAED | 3,8 | 4,4 | - |
| Diethylentriaminpentamethylfosfonová kyselina (Mg sůl) | 0,13 | 0,13 | 0,13 |
| Alkylethoxysíran třikrát ethoxylovaný | 3,0 | - | - |
| Alkylethoxypropoxy-neinontový surfaktant | - | 1,5 | - |
| Supresor mydlin | 2,0 | - | - |
| Olin SLF 18 neiontový surfaktant | - | - | 2,0 |
| Síran (doplněno do 100 %) |
Příklad 2
Kompaktní vysokohustotní (0,96 kg/1) detergentní prostředky 2A až 2F na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu
| Složka | A | B | C | D | E | F |
| STPP | - | 51,4 | 51,4 | - | - | 44,3 |
| Citrát | 17,05 | - | - | 49,6 | 40,2 | - |
| Uhličitan | 17,50 | 14,0 | 20,0 | 8,0 | 33,6 | |
| Hydrogenuhličitan | - | - | - | 26,0 | - | - |
| Křemičitan | 14,81 | 15,0 | 8,0 | - | 25,0 | 3,6 |
| Metakřemičitan | 2,50 | 4,5 | 4,5 | - | - | - |
| PB1 | 9,74 | 7,79 | 7,79 | - | - | - |
| PB4 | - | - | - | 9,6 | - | - |
| Peroxouhličitan | - | - | - | - | 11,8 | 4,8 |
122 ·* 9 9 9 9 9 ·· ··
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 ' 9 9 99· 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9999 999 99 99 ·· *·
| Neiontová složka | 2,00 | 1,50 | 1,50 | 2,6 | 1,9 | 5,9 |
| TAED | 2,39 | - | - | 3,8 | - | 1,4 |
| HEDP | 1,00 | - | - | - | - | - |
| DETPMP | 0,65 | - | - | - | - | - |
| Mn TACN | - | - | - | - | 0,008 | - |
| NOBS | - | 2,40 | - | - | - | - |
| PAAC | - | - | 0,008 | - | - | - |
| Parafin | 0,50 | 0,38 | 0,38 | 0,6 | - | - |
| Proteáza1 | 0,1 | 0.06 | 0,05 | 0,03 | 0,07 | 0,01 |
| Amyláza | 1,5 | 1.5 | 1,5 | 2,6 | 2,1 | 0,8 |
| BTA | 0,30 | 0,22 | 0,22 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Polykarboxylát | 6,0 | - | - | - | 4,2 | 0,9 |
| Parfém | 0,2 | 0,12 | 0,12 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Síran / voda | 20,57 | 1,97 | 2,97 | 3,6 | 4,5 | 3,9 |
| pH (1% roztok) | 11,0 | 11,0 | 11,3 | 9,6 | 10,8 | 10,9 |
Příklad 3
Granulární detergentní prostředky 3A až 3F na mytí nádobí podle předkládaného vynálezu se sypnou hmotností 1,02 kg/1
| Složka | A | B | C | D | E | F |
| STPP | 30,00 | 33,5 | 27,9 | 29,62 | 33,8 | 22,0 |
| Uhličitan | 30,50 | 30,50 | 30,50 | 23,00 | 34,5 | 45,0 |
| Křemičitan | 7,40 | 7,50 | 12,6 | 13,3 | 3,2 | 6,2 |
| Metakřemičitan | - | 4,5 | ||||
| Peroxouhličitan | - | - | - | 4,0 | ||
| PB1 | 4,4 | 4,5 | 4,3 | - | - | |
| NaDCC | - | - | 2,00 | - | 0,9 |
99
9 9
9 9
9 9
123 · 9 9 9
9 9 9 9 • · 9999
9 9 9 9
9 9 9
999 99 99
99
| Neiontová složka | 1,0 | 0,75 | 1,0 | 1,90 | 0,7 | 0,5 |
| TAED | 1,00 | - | - | - | ||
| NOBS | - | - | - | - | 2,0 | - |
| PAAC | - | 0,004 | - | - | ||
| Parafin | 0,25 | 0,25 | - | - | ||
| Proteáza1 | 0,05 | 0,06 | 0,025 | 0,1 | 0,02 | 0,07 |
| Amyláza | 0,38 | 0,64 | 0,46 | - | 0,6 | |
| BTA | 0,15 | 0,15 | - | 0,2 | ||
| Parfém | 0,2 | 0,2 | 0,05 | 0,1 | 0,2 | |
| Síran / voda | 23,45 | 16,87 | 22,26 | 30,08 | 21,7 | 25,4 |
| pH (1% roztok) | 10,80 | 11,3 | 11,0 | 10,70 | 11,5 | 10,9 |
Příklad 4
Tabletové detergentní prostředky 4A až 4H podle předkládaného vynálezu se připravují kompresí granulámího detergentního prostředku na mytí nádobí při tlaku 13 KN/cm s použitím standardního 12 hlavového rotačního lisu
| Složka | A | B | C | D | E | F | G | H |
| STPP | - | 48,8 | 54,7 | 38,2 | - | 52,4 | 56,1 | 36,0 |
| Citrát | 20,0 | - | - | - | 35,9 | - | - | - |
| Uhličitan | 20,0 | 5,0 | 14,0 | 15,4 | 8,0 | 23,0 | 20,0 | 28,0 |
| Křemičitan | 15,0 | 14,8 | 15,0 | 12,6 | 23,4 | 2,9 | 4,3 | 4,2 |
| Proteáza1 | 0,05 | 0,09 | 0,05 | 0,03 | 0,06 | 0,03 | 0,03 | 0,1 |
| Amyláza | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 0,85 | 1,9 | 0,4 | 2,1 | 0,3 |
| PBl | 14,3 | 7,8 | 11,7 | 12,2 | - | - | 6,7 | 8,5 |
| PB4 | - | - | - | - | 22,8 | - | 3,4 | - |
| Peroxouhličitan | - | - | - | - | - | 10,4 | - | - |
| Neiontová složka | 1,5 | 2,0 | 2,0 | 2,2 | 1,0 | 4,2 | 4,0 | 6,5 |
«· 99
9 9 9
9 9 · · 9 9
9 9 9
124 • ·· ♦· 9 9 .9 · ·
| PAAC | - | - | 0,016 | 0,009 | - | - | - | - |
| Mn TACN | - | - | - | - | 0,007 | - | - | - |
| TAED | 2,7 | 2,4 | - | - | - | 2,1 | 0,7 | 1,6 |
| HEDP | 1,0 | - | - | 0,93 | - | 0,4 | 0,2 | - |
| DETPMP | 0,7 | - | - | - | - | - | - | - |
| Parafin | 0,4 | 0,5 | 0,5 | 0,55 | - | - | 0,5 | - |
| BTA | 0,2 | 0,3 | 0,3 | 0,33 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | - |
| Polykarboxylát | 4,0 | - | - | - | 4,9 | 0,6 | 0,8 | - |
| PEG | - | - | - | - | - | 2,0 | - | 2,0 |
| Glycerol | - | - | - | - | - | 0,4 | - | 0,5 |
| Parfém | - | - | - | 0,05 | 0,20 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Síran / voda | 17,4 | 14,7 | - | 15,74 | - | - | - | 11,3 |
| Hmotnost tablet | 20 g | 25 g | 20 g | 30 g | 18 g | 20 g | 25 g | 24,0 |
| pH (1% roztok) | 10,7 | 10,60 | 10,7 | 10,7 | 10,9 | 11,2 | 11,0 | 10,8 |
Příklad 5
Granulární čistící prostředky na tkaniny
| Složky | Příklad | |
| A | B | |
| Lineární alkylbenzensulfonát | 11,4 | 10,70 |
| Taliový alkylsíran | 1,80 | 2,40 |
| C14-C15 alkylsíran | 3,00 | 3,10 |
| C14-C15 alkohol 7 násobně ethoxylovaný | 4,00 | 4,00 |
| Taliový alkohol 11 násobně ethoxylovaný | 1,80 | 1,80 |
| Disperzant | 0,07 | 0,1 |
| Silikonová tekutina | 0,80 | 0,80 |
| Citrát trisodný | 14,00 | 15,00 |
| Kyselina citrónová | 3,00 | 2,50 |
·· ·· > · · · » · · » ·· ·· • · » · · · ·
I · · «
125
| Zeolit | 32,50 | 32,10 |
| Kopolymer kyseliny maleinové a akrylové | 5,00 | 5,00 |
| Diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina | 1,00 | 0,20 |
| Proteáza1 | 0,1 | 0,01 |
| Lipáza | 0,36 | 0,40 |
| Amyláza | 0,30 | 0,30 |
| Křemičitan sodný | 2,00 | 2,50 |
| Síran sodný | 3,50 | 5,20 |
| Polyvinylpyrolidon | 0,30 | 0,50 |
| Peroxoboritan | 0,5 | 1 |
| TAED | 1,0 | - |
| NOBS | - | 1,0 |
| Fenolsulfonát | 0,1 | - |
| Peroxidáza | 0,1 | 0,1 |
| Minoritní složky | Doplněno do 100 | Doplněno do 100 |
Příklad 6
Granulární čistící prostředky na tkaniny
| Složky | Příklad | |
| A | B | |
| Lineární C12 alkylbenzensulfonát sodný | 6,5 | 8,0 |
| Síran sodný | 15,0 | 18,0 |
| Zeolit A | 26,0 | 22,0 |
| Nitrilotrioctan sodný | 5,0 | 5,0 |
| Polyvinylpyrolidon | 0,5 | 0,7 |
| TAED | 3,0 | - |
| NOBS | - | 2,4 |
| Kyselina boritá | 4,0 | - |
·· » 0 0 4
I 0 0 <
126
| Peroxoboritan | 0,5 | 1 |
| Fenolsulfonát | 0,1 | - |
| Proteáza1 | 0,02 | 0,05 |
| Plnidla (např. křemičitany, uhličitany, parfémy, voda) | Doplněno do 100 | Doplněno do 100 |
Příklad 7
Kompaktní granulám! čistící prostředek na tkaniny
| Složky | Hmotnostní % |
| Alkylsíran | 8,0 |
| Alkylethoxysíran | 2,0 |
| Směs C25 a C45 alkoholů 3 a 7 násobně ethoxylovaných | 6,0 |
| Amid polyhydroxymastné kyseliny | 2,5 |
| Zeolit | 17,0 |
| Vrstvený křemičitan/citrát | 16,0 |
| Uhličitan | 7,0 |
| Kopolymer maleinové a akrylové kyseliny | 5,0 |
| Polymer pro uvolnění skvrn | 0,4 |
| Karboxymethylcelulóza | 0,4 |
| Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid | 0,1 |
| Kopolymer vinylimidazolu a vinylpyrolidonu | 0,1 |
| PEG 2000 | 0,2 |
| Proteáza1 | 0,03 |
| Lipáza | 0,2 |
| Celuláza | 0,2 |
| TAED | 6,0 |
| Peroxouhličitan | 22,0 |
Μ »· • · · · • · · · • · · · • · · · • 1 91
127
| Ethylendiamindij antarová kyselina | 0,3 |
| Supresor mydlin | 3,5 |
| 4,4'-bis(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2,2'- disulfonát disodný | 0,25 |
| 4,4 '-bis(2-sulfostyryl)bifenyl disodný | 0,05 |
| Voda, parfém a minoritní složky | Doplněno do 100 |
Příklad 8
Granulámí čistící prostředky na tkaniny
| Složka | Hmotnostní % |
| Lineární alkylbenzensulfonát | 7,6 |
| Ci6-Ci8 Alkylsíran | 1,3 |
| C14-C15 Alkohol 7 násobně ethoxylovaný | 4,0 |
| Chlorid kakaový-alkyl-dimethylhydroxyethylamonuý | 1,4 |
| Dispersant | 0,07 |
| Silikonová tekutina | 0,8 |
| Citrát trisodný | 5,0 |
| Zeolit A4 | 15,0 |
| Kopolymer maleinové a akrylové kyseliny | 4,0 |
| Diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina | 0,4 |
| Peroxoboritan | 15,0 |
| TAED | 5,0 |
| Smektickýjíl | 10,0 |
| Poly(oxyethylen) (MW 300 000) | 0,3 |
| Proteáza1 | 0,02 |
| Lipáza | 0,2 |
| Amyláza | 0,3 |
*· ·· • · · • · · · ·
128
| Celuláza | 0,2 |
| Křemičitan sodný | 3,0 |
| Uhličitan sodný | 10,0 |
| Karboxymethylcelulóza | 0,2 |
| Zjasňovače | 0,2 |
| Voda, parfém a minoritní složky | Doplněno do 100 |
Příklad 9
Granulámí čistící prostředek na tkaniny
| Složka | Hmotnostní % |
| Lineární alkylbenzensulfonát | 6,92 |
| Taliový alkylsíran | 2,05 |
| C14-C15 alkohol 7 násobně ethoxylovaný | 4,4 |
| C12-C15 alkylethoxysíran 3 násobně ethoxylovaný | 0,16 |
| Zeolit | 20,2 |
| Citrát | 5,5 |
| Uhličitan | 15,4 |
| Křemičitan | 3,0 |
| Kopolymer kyseliny maleinové a akrylové | 4,0 |
| Karboxymethylcelulóza | 0,31 |
| Polymer pro uvolnění skvrn | 0,30 |
| Proteáza1 | 0,1 |
| Lipáza | 0,36 |
| Celuláza | 0,13 |
| Tetrahydrát peroxoboritanu | 11,64 |
| Monohydrát peroxoboritanu | 8,7 |
| TAED | 5,0 |
| Diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina | 0,38 |
129 · ** *e ·* ·· • · «· · · · ···· » · · · ·· · · ·· · • · · · » to to··· ···· to·· ·· «· ·* ··
| Síran hořečnatý | 0,40 |
| Zjasňovače | 0,19 |
| Parfém, silikon, supresory mydlin | 0,85 |
| Minoritní složky | Dolněno do 100 |
Příklad 10
Granulámí čistící prostředek na tkaniny
| Složka | A | B | C |
| Základní granulámí složky | |||
| LAS/AS/AES (65/35) | 9,95 | - | - |
| LAS/AS/AES (70/30) | - | 12,05 | 7,70 |
| Hlinitokřemičitan | 14,06 | 15,74 | 17,10 |
| Uhličitan sodný | 11,86 | 12,74 | 13,07 |
| Křemičitan sodný | 0,58 | 0,58 | 0,58 |
| NaPAA pevné látky | 2,26 | 2,26 | 1,47 |
| PEG pevné látky | 1,01 | 1,12 | 0,66 |
| Zjasňovače | 0,17 | 0,17 | 0,11 |
| DTPA | - | - | 0,70 |
| Síran | 5,46 | 6,64 | 4,25 |
| DC-1400 odvzdušňovač | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Vlhkost | 3,73 | 3,98 | 4,33 |
| Minoritní složky | 0,31 | 0,49 | 0,31 |
| B.O.T. Spray-on | |||
| Neiontový surfaktant | 0,50 | 0,50 | 0,50 |
| Aglomerátové složky | |||
| LAS/AS (25/75) | 11,70 | 9,60 | 10,47 |
| Hlinitokřemičitan | 13,73 | 11,26 | 12,28 |
| Uhličitan | 8,11 | 6,66 | 7,26 |
130
99
9 « 9 • 9 9 9 • 9 9 9
9 9 9
99
9· 9 ·* ·· • 9 ·· · 9 · • 9 · · 99* • » 9 · · · · • 9 9 9 9 9
9999 ··· 9* 9·
| PEG 4000 | 0,59 | 0,48 | 0,52 |
| Vlhkost/minoritní složky | 4,88 | 4,00 | 4,36 |
| Funkční přísady | |||
| Uhličitan sodný | 7,37 | 6,98 | 7,45 |
| Peroxoboritan | 1,03 | 1,03 | 2,56 |
| AC Base povlak | - | 1,00 | - |
| NOBS | - | - | 2,40 |
| Polymer pro uvolnění skvrn | 0,41 | 0,41 | 0,31 |
| Celuláza | 0,33 | 0,33 | 0,24 |
| Proteáza1 | 0,1 | 0,05 | 0,15 |
| AE-Flake | 0,40 | 0,40 | 0,29 |
| Tekutý spray-on | |||
| Parfém | 0,42 | 0,42 | 0,42 |
| Neiontový spray-on | 1,00 | 1,00 | 0,50 |
| Minoritní složky | Doplněno do 100 |
Příklad 11
Granulámí čistící prostředek na tkaniny
| A | B | |
| Surfaktant | ||
| NaLAS | 6,40 | - |
| KLAS | - | 9,90 |
| AS/AE3S | 6,40 | 4,39 |
| TAS | 0,08 | 0,11 |
| C24AE5 | 3,48 | - |
| Genagen | - | 1,88 |
| N-kokoyl-N-methylglukamin(lin) | 1,14 | 2,82 |
| Chlorid Ce-Cio-dimethylhydroxyethylamonný | 1,00 | 1,40 |
131
| ·· • · • | • ·· • | . 9 ' 9 | • ♦ | • 9 • ··· | 99 | • t | • • • | ||
| 9 9 | 9 9 9 9 | ||||||||
| • | • | • | • | • 9 | 9 | • | • | • | |
| «··· | ··· | *· | 99 | «· | ·· |
| Plnidla | ||
| Zeolit | 20,59 | 13,39 |
| SKS-6 | 10,84 | 10,78 |
| Kyselina citrónová | 2,00 | - |
| Pufr | ||
| Uhličitan | 9,60 | 12,07 |
| Hydrogenuhličitan | 2,00 | 2,00 |
| Síran | 2,64 | - |
| Křemičitan | 0,61 | 0,16 |
| Polymer | ||
| Kopolymer kyselina akrylová / kyselina maleinová (Na) | 1,17 | 1,12 |
| CMC | 0,45 | 0,24 |
| Polymer | 0,34 | 0,18 |
| Hexamethylendiamintetra-E24ethoxylát dikvartemizovaný methylchloridem | 1,00 | 1,00 |
| Enzym | ||
| Proteáza1 (% čistého enzymu) | 0,03 | 0,03 |
| Celuláza | 0,26 | 0,26 |
| Amyláza | 0,65 | 0,73 |
| Lipáza | 0,27 | 0,15 |
| Bělidlo | ||
| TAED (100%) | 3,85 | 3,50 |
| Fenolsulfonátester kyseliny N-nonanoyl-6-aminokapronové | - | 2,75 |
| Peroxouhličitan | 16,20 | 18,30 |
| HEDP | 0,48 | 0,48 |
| EDDS | 0,30 | 0,30 |
| Různé | ||
| Jablečné granule | 2,20+ bikarb | |
| Zjasňovač 15/49 | 0,077/0,014 | 0,07/0,014 |
| Ftalkyaninsulfonát zinečnatý | 0,0026 | 0,0026 |
132 • « · ·· ·· · · · · ···· · · · · · · · • · · · · · · · ·· « • · · · · · · · · · ··*· · · · ·· · · · · · ·
| Polydimethylsiloxan s trimethylsilyl koncovými chránícími jednotkami | 0,25 | 0,24 |
| Mýdlo | - | 1,00 |
| Parfém | 0,45 | 0,55 |
| Celkem | 100 | 100 |
Příklad 12
Granulární čistící prostředek na tkaniny
| A | B | |
| Surfaktant | ||
| NaLAS | 6,8 | 0,4 |
| KLAS | - | 10,9 |
| FAS | 0,9 | 0,1 |
| AS | 0,6 | 1,5 |
| C25AE3S | 0,1 | - |
| AE5 | 4,2 | - |
| N-kokoyl-N-methylglukamin | - | 1,8 |
| Genagen | - | 1,2 |
| Chlorid Cg-C i o-dimethylhydroxyethylamonný | - | 1,0 |
| Plnidla | ||
| SKS-6 | 3,3 | 9,0 |
| Zeolit | 17,2 | 18,9 |
| Kyselina citrónová | 1,5 | - |
| Pufr | ||
| Uhličitan | 21,1 | 15,0 |
| Hydrogenuhličitan sodný | - | 2,6 |
| Síran | 15,2 | 5,5 |
| Kyselina jablečná | - | 2,9 |
• ·
133
| Křemičitan | 0,1 | - |
| Polymer | ||
| Kopolymer kyselina akrylová / kyselina maleinová (Na) | 2,2 | 0,9 |
| Hexamethylendiamintetra-E24ethoxylát dikvartemizovaný methylchloridem | 0,5 | 0,7 |
| Polymer | 0,1 | 0,1 |
| CMC | 0,2 | 0,1 |
| Enzymy | ||
| Proteáza1 (% čistého enzymu) | 0,02 | 0,05 |
| Lipáza | 0,18 | 0,14 |
| Amyláza | 0,64 | 0,73 |
| Celuláza | 0,13 | 0,26 |
| Bělidlo | ||
| TAED | 2,2 | 2,5 |
| Fenolsulfonátester kyseliny N-nonanoyl-6-aminokapronové | - | 1,96 |
| Peroxouhličitan sodný | - | 13,1 |
| PB4 | 15,6 | - |
| EDDS | 0,17 | 0,21 |
| MgSO4 | 0,35 | 0,47 |
| HEDP | 0,15 | 0,34 |
| Zjasňovač | 0,06 | 0,04 |
| Ftalkyaninsulfonát zinečnatý | 0,0015 | 0,0020 |
| Polydimethylsiloxan s trimethylsilyl koncovými chránícími jednotkami | 0,04 | 0,14 |
| Mýdlo | 0,5 | 0,7 |
| Parfém | 0,35 | 0,45 |
| Spekl | 0,5 | 0,6 |
Příklad 13 • ·
134
Granulami detergentní prací prostředky 13A až 13C podle předkládaného vynálezu zvláště prospěšné podle Evropských podmínek pro praní v pračkách
| Složka | A | B | C |
| LAS | 7,0 | 5,61 | 4,76 |
| TAS | - | - | 1,57 |
| C45AS | 6,0 | 2,24 | 3,89 |
| C25E3S | 1,0 | 0,76 | 1,18 |
| C45E7 | - | - | 2,0 |
| C25E3 | 4,0 | 5,5 | - |
| QAS | 0,8 | 2,0 | 2,0 |
| STPP | - | - | - |
| Zeolit A | 25,0 | 19,5 | 19,5 |
| Kyselina citrónová | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| NaSKS-6 | 8,0 | 10,6 | 10,6 |
| Uhličitan I | 8,0 | 10,0 | 8,6 |
| MA/AA | 1,0 | 2,6 | 1,6 |
| CMC | 0,5 | 0,4 | 0,4 |
| PB4 | - | 12,7 | - |
| Peroxouhličitan | - | - | 19,7 |
| TAED | - | 3,1 | 5,0 |
| Citrát | 7,0 | - | - |
| DTPMP | 0,25 | 0,2 | 0,2 |
| HEDP | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| QEA1 | 0,9 | 1,2 | 1,0 |
| Proteáza1 | 0,02 | 0,05 | 0,035 |
| Lipáza | 0,15 | 0,25 | 0,15 |
| Celuláza | 0,28 | 0,28 | 0,28 |
| Amyláza | 0,4 | 0,7 | 0,3 |
135 ·· 0 · · · · · · 0 0 • 0 0 · .· · · 0 · 0 · · ' 0 00·· 0 00 · β 0 00 00 000 00 0
0 0000 0000 000 0 000 0 0 00 00 00
| PVPI/PVNO | 0,4 | - | 0,1 |
| Fotoaktivované bělidlo (ppm) | 15 ppm | 27 ppm | 27 ppm |
| Zjasňovač 1 | 0,08 | 0,19 | 0,19 |
| Zjasňovač 2 | - | 0,04 | 0,04 |
| Parfém | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Eferescentní granule (kyselina jablečná 40 %, hydrogenuhličitan sodný 40 %, uhličitan sodný 20 %) | 15 | 15 | 5 |
| Silikonová antipěna | 0,5 | 2,4 | 2,4 |
| Minoritní / inertní složky do 100 % |
Příklad 14
Následující formulace jsou příklady prostředků podle předkládaného vynálezu, které jsou ve formě granulí nebo ve formě tablet.
| Složka | 14 |
| C45 AS/TAS | 3,0 |
| LAS | 8,0 |
| C25AE3S | 1,0 |
| NaSKS-6 | 9,0 |
| C25AE5/AE3 | 5,0 |
| Zeolit A | 10,0 |
| SKS-6 (I) (suchý přídavek) | 2,0 |
| MA/AA | 2,0 |
| Kyselina citrónová | 1,5 |
| EDDS | 0,5 |
| HEDP | 0,2 |
| PB1 | 10,0 |
| NACA OBS | 2,0 |
| TAED | 2,0 |
136 • · * ·« · · ·· ·· • · · · · » · · · · · • · · · · · · · ·· · • · · · ·· · · · · · · • · · · · · ···· «··· ··· ·· »· ·· ··
| Uhličitan | 8,0 |
| Síran | 2,0 |
| Amyláza | 0,3 |
| Lipáza | 0,2 |
| Proteáza1 | 0,02 |
| Minoritní složky (zjasňovač/SRPl/CMC/ fotobělidlo/MgSO4/PVPVI/ supresor mydlín/PEG | 0,5 |
| Parfém | 0,5 |
Příklad 15
Tekuté čistící prostředky na tkaniny
| Příklad | ||
| Složka | A | B |
| Ci2-C]4alkenyljantarová kyselina | 3,0 | 8,0 |
| Monohydrát kyseliny citrónové | 10,0 | 15,0 |
| Ci2-Ci5alkylsíran sodný | 8,0 | 8,0 |
| Cn-Cisalkoholsíran sodný 2 násobně ethoxylovaný | - | 3,0 |
| Ci2-Ci5alkohol 7 násobně ethoxylovaný | - | 8,0 |
| Ci2-Ci5alkohol 5 násobně ethoxylovaný | 8,0 | - |
| Diethylentriaminpenta(methylenfosfonová)kyselina | 0,2 | - |
| Kyselina olejová | 1,8 | - |
| Ethanol | 4,0 | 4,0 |
| Propandiol | 2,0 | 2,0 |
| Proteáza1 | 0,01 | 0,02 |
| Supresor mydlin | 0,15 | 0,15 |
| NaOH | Doplněno na pH 7,5 | |
| Peroxoboritan | 0,5 | 1 |
137
| Fenolsulfonát | 0,1 | 0,2 |
| Peroxidáza | 0,4 | 0,1 |
| Voda a minoritní složky | Doplněno do 100 % |
Příklad 16
Tekuté čistící prostředky na tkaniny
| Příklad | |
| Složka | 17 |
| NaLAS (100 % am) | 16 |
| Neodol | 21,5 |
| EDDS | 1,2 |
| Disperzant | 1,3 |
| Peroxoboritan | 12 |
| Fenolsulfonátester N-nonanoyl-6-aminokapronové kyseliny | 6 |
| Proteáza1 (% čistého enzymu) | 0,03 |
| Celuláza | 0,03 |
| Rozpouštědlo (BPP) | 18,5 |
| Polymer | 0,1 |
| Uhličitan | 10 |
| FWA 15 | 0,2 |
| TiO2 | 0,5 |
| PEG 8 000 | 0,4 |
| Parfém | 1,0-1,2 |
| Supresor mydlin | 0,06 |
| Voda a minoritní složky | Doplněno do 100 % |
Příklad 17
138
Dvouvrstvá efervescentní tableta na čištění umělého chrupu
| Příklad | ||||
| Složka | A | B | C | D |
| Kyselá vrstva | ||||
| Proteáza* | 1,0 | 1,5 | 0,01 | 0,05 |
| Kyselina vinná | 24,0 | 24,0 | 24,0 | 24,0 |
| Uhličitan sodný | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 |
| Kyselina sulfamová | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
| PEG 20 000 | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 |
| Hydrogenuhličitan sodný | 24,5 | 24,5 | 24,50 | 24,50 |
| Peroxosíran draselný | 15,0 | 15,0 | 15,0 | 15,0 |
| Pyrofosfát sodný kyselý | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 |
| Pyrogenní oxid křemičitý | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| T etraacetylendiamin | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 |
| Aroma | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Alkalická vrstva | ||||
| Monohydrát peroxoboritanu sodného | 32,0 | 32,0 | 32,0 | 32,0 |
| Hydrogenuhličitan sodný | 19,0 | 19,0 | 19,0 | 19,0 |
| EDTA | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Tripolyfosfát sodný | 12,0 | 12,0 | 12,0 | 12,0 |
| PEG 20 000 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Uhličitan sodný | 2,0 | 2,0 | 2,00 | 2,00 |
| Pyrogenní oxid křemičitý | 2,0 | 2,0 | 2,00 | 2,00 |
| Barvivo/ Aroma | 2,0 | 2,0 | 2,00 | 2,00 |
Příklad 18
Granulámí detergentní prací prostředky 18A až 18E připravené podle předkládaného vynálezu zvláště prospěšné podle Japonských podmínek pro praní v pračkách.
139 • · · · ♦ · · · · · · • · · · « »· · · · · • · · ···· · · · · • · · · · · · · · · · · • · · · · · · · · « «··· ··· ·· ·· ·· ··
| Složka | A | B | C | D | E |
| LAS | 23,57 | 23,57 | 21,67 | 21,68 | 21,68 |
| FAS | 4,16 | 4,16 | 3,83 | 3,83 | 3,38 |
| Neiontový surfaktant | 3,30 | 3,30 | 2,94 | 3,27 | 3,27 |
| Chlorid bis(hydroxyethyl)methylalkylamonný | 0,47 | 0,47 | 1,20 | 1,20 | 1,20 |
| SKS-6 | 7,50 | 7,50 | 5,17 | 5,76 | 5,06 |
| Polyakrylátový kopolymer (MW 11 000) (poměr maleát/akrylát 4:6) | 7,03 | 7,03 | 14,36 | 14,36 | 14,36 |
| Zeolit | 11,90 | 11,40 | 10,69 | 11,34 | 11,34 |
| Uhličitan | 14,90 | 14,82 | 11,71 | 11,18 | 11,18 |
| Křemičitan | 12,00 | 12,00 | 12,37 | 12,38 | 12,38 |
| Proteáza1 | 0,016 | 0,016 | 0,046 | 0,046 | 0,046 |
| Lipáza | - | - | 0,28 | - | - |
| Amyláza | - | - | 0,62 | - | - |
| Celuláza | - | - | 0,48 | - | 0,70 |
| NOBS | 3,75 | 3,75 | 2,70 | 2,70 | 2,70 |
| PBI | 3,53 | - | 2,60 | - | - |
| Peroxouhličitan sodný | - | 4,21 | - | 3,16 | 3,16 |
| SRP | 0,52 | 0,52 | 0,70 | 0,70 | 0,70 |
| Zjasňovač | 0,31 | 0,31 | 0,28 | 0,28 | 0,50 |
| AE-kopovlak | 0,17 | 0,20 | 0,17 | 0,17 | 0,17 |
| Polydimethylsiloxan | - | - | 0,68 | 0,68 | 0,68 |
| Parfém | 0,06 | 0,06 | 0,08 | - | - |
| Parfém | - | - | - | 0,23 | 0,23 |
| Hydrofobní precipitovaný oxid křemičitý | 0,30 | 0,30 | 0,30 | 0,30 | 0,30 |
| PEG 4 000 | 0,19 | 0,19 | 0,17 | 0,17 | 0,17 |
| Minoritní / inertní složky do 100 % |
tttt tttt ► tt tt » tttttttt
140 • tttt · • •tttt ·
Bylo popsáno pouze zvláštní provedení předmětu vynálezu, odborníkům v oboru však bude zřejmé, že jsou proveditelné různé změny a modifikace předmětu vynálezu, aniž by se duchu a rámci vynálezu vymykaly. Připojené nároky mají pokrýt všechny modifikace, které jsou v rámci předkládaného vynálezu.
Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou vhodně připravitelné jakýmkoliv postupem vybraným formulátorem, nelimitující příklady se popisují v U.S. patentech 5,691,297; 5,574,005; 5,569,645; 5,565,422; 5,516,448; 5,489,392 a 5,486,303.
Kromě výše uvedených příkladů se bělící prostředky podle předkládaného vynálezu mohou formulovat do jakéhokoliv vhodného pracího prostředku, nelimitující příklady se popisují v U.S. patentech 5,679,630; 5,565,145; 5,478,489; 5,470,507; 5,466,802; 5,460,752; 5,458,810; 5,458,809 a 5,288,431.
Po detailním popisu předkládaného vynálezu s odkazem na výhodná provedení a uvedení příkladů bude odborníkovi v oboru zřejmé, že jsou proveditelné různé změny a modifikace aniž by se vymykaly rámci vynálezu a vynález že se neomezuje pouze na to, co se popisuje ve specifikaci.
Průmyslová využitelnost
Předkládaný vynález poskytuje bělící prostředky obsahující mnohočetně substituované proteázové varianty, zahrnující detergentní prostředky pro čištění pevných povrchů, detergentní prostředky pro čištění tkanin, prostředky na mytí nádobí, prostředky osobní očisty, orální bělící prostředky, bělící prostředky na umělý chrup. Předkládaný vynález poskytuje také způsoby čištění pevných povrchů pomocí bělících prostředků podle předkládaného vynálezu, které obsahují proteázovou variantu.
Mnohočetně substituované proteázové varianty podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro použití ve vysoké a nízké granulámí hustotě, v tekutých prostředcích s velkou účinností a v tekutých prostředcích k běžnému použití, tabletách, prášcích, gelech, pěnách, sprejích, pastách, v prostředcích se syntetickým detergentem a dalších bělících prostředcích.
Claims (6)
Obr. 2
1/6 o L JJ θ 0 ►- 0 u
-»XU «/»»— ' 4 L4
13 X O
9 9 9 · · · · • ···· 0 00 0 ·· ·· 9 9 9 00 0 ••• 0 0 00 0 ·· 00 00 00
EcoRI Clal Pvull ΒαηΗΙ
LO
0 13
0» <
>»O — 13 13 13
JSČ
OL. t
Λ O — O 4 O
0»t3
0 I—
X4 ±s «— 4 o 0 t— cr>XH I o. »—
0 O
0 O — O Xt 13 3 <t
0 »— — O <t 13
Ld
IX _ η o-»3 O 0 »— _J O 3 13
X řL ·— 0 (3 «/» 4
O 0 O o — r— ·* 4
I
CLO L O — xt β b> 13
M 4 >« _» 4 *» 4 >»4 _J 4 >»o — 13 13 13
CBXt L O «t 4 θ'
τΗ
-fi o
1) polohu 62 a jednu nebo více následujících poloh 103, 104,109,159, 213, 232,
236.245, 248 a 252;
1 1· · ·· ·· nebo jejich směsi, kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R2 je alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku a R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a L je odstupující skupina;
b) bělidlový aktivátor benzoxazinového typu obecného vzorce 27:
kde Ri je H, alkylová, arylová, arylalkylová skupina a kde R2, R3, R4 a R5 jsou stejné nebo rozdílné substituenty vybrané ze skupiny obsahující H, halogen, alkylovou, alkenylovou, arylovou, hydroxylovou, alkoxylovou, amino-, alkylamino-, -COORó skupinu, kde Ró je H nebo alkylová skupina a karbonylové funkční skupiny
c) bělidlový aktivátor N-acylkaprolaktamového typu obecného vzorce 28:
O
II c-ch2-ch2
R6— C-N /-Ib (28) xch2-ch2 kde R6 je H nebo alkylová, arylová, alkoxyarylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; a
d) směsi a), b), a c).
36. Bělící prostředek podle nároku 27 v y z n a č u j í c í se t í m, že karboxylová kyselina odpovídající organické peroxokyselině bělícího činidla má hodnotu hydrofilní-lipofilní rovnováhy v rozmezí 3 až 6,5.
37. Bělící prostředek podle nároku 27 v y z n a č u j í c í se t í m, že pomocné čistící látky se vybírají ze skupiny obsahující surfaktanty, rozpouštědla, pufry, enzymy, činidla uvolňující skvrny, činidla odstraňující jílovité skvrny, disperzační činidla, zjasňovače, supresory tvorby mydlin, změkčovače tkanin, zesilovače tvorby mydlin, enzymové stabilizéry, plnidla, další bělící činidla, barviva, parfémy, chelanty a jejich směsi.
1 ·
154
13) polohy 252 a 103 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
14) polohy 252 a 104 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
15) polohy 252 a 236 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102,103,104, 109,130, 131, 159,183,185, 210, 212, 213, 217,232,236, 245, 248 a 270;
16) polohy 252 a 245 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102,103, 104, 109,130, 131,159,183,185, 210, 212, 213, 217,232,236, 245, 248 a 270;
17) polohy 252,103, 104, 236 a 245 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97,98, 101, 102, 103, 104,109,130,131, 159,183, 185,210,212, 213, 217, 232, 236, 245,248 a 270;
18) polohu 257 ajednu nebo více následujících poloh 68, 103, 104,205, 209,210, 232, 236, 245 a 275.
30. Čistící prostředek podle nároku 27 vyznačuj ící se tím, že proteázová varianta obsahuje substituční sadu vybíranou ze skupiny obsahující
0 0 0 0
0 0
155
12/102/] 03/104/159/212/232/236/245/248252; 61/68/103/104/159/232/2362 45 2 4 8 2 52; 62/103/104/130/159213232/236245/248252; 62/103/104/159/213232236245/248252; 62/103/104/109/159/Ώ13/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236245248252;
62/101 /103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/232/236/245/248/252/270; 68/103/Ί04/159/185/232/236245248/252; 68/103/104/159/185/210/232236/245/24825: 68/103/! 04/159/230232/236/245;
68/103 /104/232/236245/248/25 7275; 68/103/104/159/23 2236245/248252,
68/76/103/104/159/232/236245;
68/103/104/159/232/236/245;
68/7 6/103/104/159/211Ι232Γ23 6/245;
68/103/104/159/210,733 2/23 6/245;
68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245;
76/3 03/104/159/213/232/236/245/260; 97/103/104/159232/236/245248/252; 98/102/103/104/159/212232/23 6/245/248/253 102/103/104/1592322 3 6245248252;
103/104/159/205./209/232/236/245,257 103/104/i 59205/209/210/232/236/245257;
103/104/159217/2322 3 6/245248252;
103/104/131/159/232/23 62452482 52;
103/104/159232/236.245257.
68/103/104/159210/232/236245/248/252;
; 68/103/104/159/213232236245/248252; 68/76/103/104/1592092 32236245;
68/103/104213/232236245/248252;
68/103/104/159209232236,245;
68/103/104/159/232,236245/252;
68/103/104/159/232236245257;
68/76/103/104/159/215/23 2.23 6/2 4 5; 68/103/104/159/213232236245/260; 68/76/103/104/159/210232236245260; 68/103/104232236/245257275;
76^103/104/159232/236245;
76/: 03/104/131/159/232236245/248/252; 98/103/104/159232236245248252;
:101 /103/104/159232/236/245/248252, 103/104/159232236245; 103/104/159/232236/245248252;
103/104/159232245248/252; 103/104/159213232236245/248252; 103/104/130/159/2322 36245/248252;' 103/104/159205209232236245; a • · ♦ .··
156
31. Čistící prostředek podle nároku 30 v y z n a č u j í c í se t í m, že proteázová varianta obsahuje substituční sadu vybíranou ze skupiny obsahující:
12R/102X103X1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
61E/68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103A/1041/109R/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K: 62D/103X104I/159D/2Í3R7232V/236H/245R/24SD/252K.;
62D/103X104X7159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103X1O4I/130G/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/101 G/l 03 ΑΊ 041/159D/212G/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 6SA/7ÓD/103 A/1041/159D/2101/23 2V/236H/245R/260A;
68X103 A/l 041/159E>/183D/232V/236H/245R/248D/252K: 68X1O3A/104I/159D/209W/232V/236H/245R;
68A/76D/103 A/l 041/159D/2] 1 R/232V/236H/245R; 68X76D/103A/I043/159D/21 SR/232V/23ÓH/245R;
68X1 03 A/l 041/3 59D/213R/232V/23ÓH/245R/260A; 68X76D/103 A' 1041/159D/232V /236H/245R;
68X103X1041/159D/232V/236H/245R/252K;
68X103X1041/159D/232V/236H/245R,
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/257V;
68X103X1041/1591)/185D/232V/23ÓH7245R/248D/252K; 68X103X104I/159D/210L/232V7236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/18 5D/21OL/232V/236H/245R/248D/252K; 68X103X1041/159D/213EG32 V,236H/245R/248D/252K;
68A/1O3A/1O41/159D/230V/232V/236H/245R.;
68X76D/103 A/l 041/3 59D/209W/232V/236H/245R;
68A/ 103X104I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;
68X103A/104(/232V,236H.245R/257V/275H;
157 • ·♦· • tt · • · · ·♦ ··
6SA/103A/1041/213E/232V/2SÓH/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/1S9D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/1041/159DÍ2 1 01/23 2V/23 6H/245 R;
68A/103A/104Γ/Ί 59D/210L/232V/236H/245R;
68 A/103 A/l 041/159D/213G/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K/270A;
76D/103 A/l041/159D/232V/236H/245R;
76D/103 A/l 04T/131 V/159D/232V/236H/24SR/248D/252K; 76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/26OA;
97E/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
98L/103 A/l 041/159D/232V/256H/245R/248D/252K4 98L/102A/103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
101G/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
102A/103 A/1041/ 159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A<1041/159D/213R/23 2V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 04I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/217E7232V/236H/245R/248D/252K.;
103 A/l 04I/159D/232V/236H/245R;
103 A/l 041/159D/20S1/209W/232V/236H/245R; i 03 A/l 041/159D/232 V/236H/245R/257V;
103 A/l 041/159D/2051/209W/232V/236H/245R/257V;
103A/1041/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/104Í/159D/2051/209W/2101/232V/236H/245R/257V; a:
1Q3A/104I/159O/232V/245R/248D/252K.
·· ·· • · · ♦ • · · · • · · · • · · · • ·
158 • ·
32. Bělící prostředek podle nároku 27 v y z n a č u j í c í se t í m, že bělící činidlo se vybírá ze skupiny obsahující:
i) organickou peroxokyselinu vybranou ze supiny organických kyselin obecného vzorce 1 a 2:
0 0 0 0 , II ,11 , II , II
R’-C-N-R-C-00H (1) R*-N-C-R2-C-00H (2) !< !5
R5 R5 kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R je alkylenová, ary lenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku a R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku; E-ftalimidokapronové kyseliny a jejich směsi a ii) kombinaci bělidlového aktivátoru a a peroxygenové sloučeniny schopné uvolňovat peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku organické peroxokyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z prostředku, kde bělidlový aktivátor má obecný vzorec 3:
O
II
R-C-L (3) kde R je alkylová skupina obsahující 5 až 18 atomů uhlíku, kde nejdelší lineární alkylový řetězec vycházející z a obsahující karbonylový uhlík obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku a L je odstupující skupina, jejíž konjugovaná kyselina má pKa v rozmezí 4 až 13;
výhodně je bělidlový aktivátor obecného vzorce 4 a 5:
R50 O O R5 O , I II , II , II I , II
R-N-C-R-C-L (4) R-C-N-R-C-L (5) nebo jejich směsi, kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R je alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku a R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a L je odstupující skupina;
výhodněji je R1 alkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, R2 obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku a R5 je H nebo methylová skupina.
159
33. Bělící prostředek podle nároku 32 v y z n a č u j í c í se t í m, že R1 je alkylová skupina obsahující 7 až 10 atomů uhlíku, R2 obsahuje 4 až 5 atomů uhlíku a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 6, 8 a 29:
Y (8) (29) (6)
R3Y kde R3 je alkylový řetězec obsahující 1 až 8 atomů uhlíku a Y je -SO3-M+ nebo -CO2M+, kde M je sodík nebo draslík.
34. Bělící prostředek podle nároku 27 v y z n a č u j í c í se t í m, že bělící činidlo obsahuje běllidlový aktivátor vybraný ze skupiny obsahující tetraacetylethylendiamin (TAED), benzoylkaprolaktam (BzCl), 4-nitrobenzoylkaprolaktam, 3chlorbenzoylkaprolaktam, benzoyloxybenzensulfonát (BOBS), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), fenylbenzoát (PhBz), dekanoyloxybenzensulfonát (C10-OBS), benzoylvalerolaktam (BZVL), oktanoyloxybenzensulfonát (Cs-OBS), perhydrolyzovatelné estery, sodnou sůl 4-[N(nonanoyl)aminohexanoyloxy] -benzensulfonátu (NAC A-OB S), lauryloxybenzensulfonát (LOBS nebo C12-OBS), 10- undecenoyloxybenzensulfonát (UDOBS nebo Cn-OBS, v poloze 10 nenasycený), a dekanoyloxybenzoovou kyselinu (DOBA) a jejich směsi, a dále výhodně obsahuje bělidlový katalyzátor, výhodně propansulfonát 3-(3,4-dihydroxyisochinolinu).
35. Bělící prostředek podle nároku 1 v y z n a č u j í c í se t í m, že bělící činidlo obsahuje nejméně 0,1 % své hmotnosti peroxygenové bělící sloučeniny schopné uvolňovat peroxid vodíku ve vodné tekutině a nejméně 0,1 % své hmotnosti jednoho nebo více bělidlových aktivátorů, které se vybírají ze skupiny obsahující:
a) bělidlový aktivátor obecného vzorce 4 a 5:
r5o o , I II ,11
R-N-C-R-C-L (4)
O R5 O , II I ,11 r-c-n-r2-c-l (5) « · • ♦ ···· • · • ·«* • · · • · · ·· ♦♦
160 ·♦ ·* • · · * • 9 9 · • 11 ·
1) polohu 62 a jednu nebo více následujících poloh 103, 104, 109, 159, 213, 232, 236, 245, 248 a 252;
1. Bělící prostředek vyznačující se t i m, že obsahuje:
a) efektivní množství proteázové varianty, která obsahuje substituci aminokyselinového zbytku v poloze odpovídající poloze 103 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem, ve spojení se substitucí aminokyselinového zbytku v jedné nebo více polohách odpovídajících polohám 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13,16, 17,18, 19, 20,21, 22, 24,27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102,104,106, 107, 109, 111,114, 116,117,119,121, 123, 126, 128,130,131, 133, 134,137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159,160,166, 167, 170, 173,174, 177, 181,182, 183, 184, 185, 188, 192, 194,198, 203,204, 205,206,209,210,211,212, 213, 214, 215, 216, 217, 218,222, 224,227, 228,230,232, 236,237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269,270,271, 272,274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem; a v případě, že proteázová varianta obsahuje substituci aminokyselinového zbytku v polohách odpovídajících polohám 103 a 76, je také substituován aminokyselinový zbytek v jedné nebo více polohách aminokyselinového zbytku výše uvedených jiných než polohy aminokyselinových zbytků odpovídající polohám 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166,204,206,210, 216,217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens',
b) bělící činidlo, což je buď organická peroxokyselina nebo kombinace bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné uvolňovat peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku organické peroxokyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z prostředku; a
c) jednu nebo více pomocných čistících látek
2/6 • · · · · * • · · · · · ···· · ·· · • · · · · ·· · • · · · · · · ·· ·· ··
His Bol Ala His Ala Tyr Ala Gin Ser Val Pro Tyr Gty Vat Ser Gin tle Lys Ala Pro Ala LEu His Ser Gin 399 CAC GTA GCA CAT GCG TAC GCG CAG TCC GIG CCT TAC GGC GTA TCA CAA A7T AAA GCC CCT GCT CTG CAC TCT CAA
w
O
2) polohu 212 a jednu nebo více následujících poloh 12, 98, 102,103, 104,159, 232, 236, 245, 248 a 152;
2) polohu 212 a jednu nebo více následujících poloh 12, 98, 102, ί 03, 104, 159, 232, 236, 245, 248 a 152;
2. Bělící prostředek podél nároku lvyznačující se tím, že proteázová varianta se odvozuje od subtilisinu Bacillus, výhodně od subtilisinu Bacillus lentus nebo subtilisinu 309.
142
3 ° ·*- 19 ΓΚ 19 ti ΰ
LU L3 «£ b19 b19 <r u
b* (9 υ
b* b* <
<t ►— «X <
<
b<
b* (9 (9 <
<
<
<
<
<
b<
<
<
<
<
<.
<
<
< 19 <t m c 19 r- — < CU 19 19 ~0 b— 19 « 19
2S < 19 β 19 — 19 <X 19 c <t — < 19 19 β — < b 8b w>i:
CU
CU <
$ b* b· b19 <
VO n
b* ><
<t (9 b19 (9 «9
Obr. 1C ·· ·1 44
3/6
Ob
U 19
0.19 > <
— 19
19 o — <
M b> 19
L O ε o
Vi <
β u < cr> to tj — ví b0. b*
L ►tt (9 Vi t0 <
— O < 19 a<
L 19 < <.
e <
— c 19 U e u ΙΛ < < <
L U tt 19 Vi «X l ω to 19 Vi <
O.U VI < < 19
OB β b* —' > 19 β b— 19 « 19 > υ — 19 19 19 _J < O b> 19 *25 < 19 * i— b*- <
— 19 β
> 19
L btl 19 Vi b*
O bu υ a. u>
l o > <
o v> « Γ > < —-J <
CU σ*
α b« υ
ο u
O
Li
U b19
Z b* b19 <
(9
3) polohu 230 a jednu nebo více následujících poloh 68,103,104, 159,232, 236 a 245;
3) polohu 230 ajednu nebo více následujících poloh 68,103,104,159,232, 236 a 245;
3. Bělící prostředek podle nároku 1 v y z n a č u j í c í se t í m, že proteázová varianta obsahuje substituci aminokyselinových zbytků v poloze 103 a v jedné nebo více následujících polohách 236 a 245, výhodně v polohách 103 a 236 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109,130,131,159, 183, 185,205,209, 210,211,212, 213, 215,217, 230,232,248, 252,257,260 270 a 275 nebo v polohách 103 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109,130, 131,159,170, 183,205,209,210,211,212, 213,215,217, 222, 230,232,248,252,257,260,261,270 a 275, výhodněji v polohách 103, 236 a 245 a v jedné nebo více následujících polohách 12,61, 62, 68, 76, 97, 98, 101,102, 104, 109,130,131, 159,183,185,205,209,210,211,212,213,215, 217, 230,232,248, 252,257, 260,270 a 275.
4/6
Konzervované zbytky v subtilisinech Bacillus amyloliquefaciens
4) polohu 232 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245,248,252, 257, 260,270 a 275;
4 ·
4) polohu 232 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98,
101, 102, 103,104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209,210, 212, 213,217,230, 236, 245, 248, 252, 257, 260,270 a 275;
4. Bělící prostředek podle nároku lvyznačující se tím, že proteázová varianta obsahuje sadu substitucí vybranou ze skupiny obsahující:
12/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252: 12/76/103/104/130/170/185/222/243/245;
12/76/103/104/13 0/222/245/261; 12/76/103/104/222/24 5;
i 2/76/103/104/130/222/245;
61/68/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213232/236/245/248/252:
62/103/104/13 0/159/213 /232/236/245/248/252:
62/103/104/159/232/236/245/248/252/270;
ΦΦ φφ φ φ φ φ φφφφ φ φ φ • φ
143
6 8/103/104/15 9/18523223 6/245/2 48/252; 68/103/104/159/185/210/232 2 36/245/248 2 52; 68/103/104/15 9/2 3 0/23 2/23 6/245;
68/103/ ϊ 04/232/236245248257/2 75;
68/103/104/1592 32236/2452 482 52; 68/76/103/104/159236;
6 8/76/103/104/15 923 2/23 6/24 5;
68/103/104/159/232/236/245;
68/76/103/104/159/211232236245;
68/103/104/159/210/23223 6245; 6826/103/104/159213232236245/260; 68/76/103/104/159/210232236245260; 68/103/104/159/183/232/236245248252: 68/103/104232236245257275;
76/103/222245;
76/103/104/159213/232236245260. 70/103/104/131/159232/236/2452482 52; 97/103/104/159/232/236245248252; 98/102/103/104/159/212/23 223 6/245/24825 101/103/104/159232236245248/252; 103/104/159/232/236245;
103/104/159205/209232/236/245/257
68/103/104/159/210/232/236.245/248/252; 68/103/104/159/213/232236/245/248/252; 68/76/103/104/159209/23 223 6/245; 68/103/104/213232/236245248252;
68/103/104/159209/232236245;
68/76/103/104/159/23 6245;
68/103/104/159232/236245252;
68/103/104/159232/236/245257;
68/76/Ί 03/104/159/215/232.236245;
68/103/104/159213232236245260; 6S/103/104/159/236;
68/103/104/159 2 362 45: 68/76/103/104/159236245;
68/103/104/1592132322 36/245, 76/103/104/15 9 2 3 2/2 3 6 2 4 5; 76/103/1Q4/159;
76/103/104/222 2 4 5;
; 98/103/104/159232/236245/248252; 102/103/104/159232236245/248/252; 103/104/159232236/245248/252;
103/104/159232/245248252;
103/104/159205209210/232236/245257; 103/104/159217/232236/245248252; 103/104/159/2302 36 2 45; 103/104/159248252270;
103/104/159/205/209/232/236.245; a:
Ί 03/104/159213232/236245248252; 103/104/130/159/232/236245248252; 103/104/159236245;
103/104/131/159232236245248252; 103/104/159232236/245257.
144 ···· ·
5/6
Porovnání sekvencí subtilisinů B. amyloliquefaciens B. subtilis B. licheniformis B. lentus
Obr. 3A • · · · ·· · · ' • · · · · · ♦ * ··*· · 9 9 · • · · · « · · · ** ·· «· ··
5) polohu 232 a jednu nebo více následujících poloh 103, 104,236 a 245;
б) polohy 232 a 103 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102,103,104,109, 130,131,159, 183,185,205,209, 210, 212,213, 217, 230,236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
7) polohy 232 a 104 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101,102,103, 104,109, 130,131,159, 183,185,205,209, 210,212,213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
8) polohy 232 a 236 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62,68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185,205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
9) polohy 232 a 245 a jednu nebo více následujících poloh 12,61,62,68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104,109,130, 131, 159, 183,185, 205, 209, 210,212,213,217,
230.236.245, 248,252,257, 260, 270 a 275;
10) polohy 232,103,104,236 a 245 a jednu nebo více následujících poloh 12,61, 62, 68, 76, 97, 98, 101,102,103, 104, 109, 130,131, 159,183, 185,205, 209,210,
212, 213,217,230,236,245,248,252,257, 260, 270 a 275;
mb t· • · · «
• · · * · • · • ·· ·· • *· *
• · · ·· ·· »* • · ·
11 1
11 *
9 9 1
11 11
11) polohu 252 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
12) polohu 252 a jednu nebo více následujících poloh 103, 104, 236 a 245;
13) polohy 252 a 103 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101,102,103, 104, 109, 130, 131, 159,183, 185,210,212,213,217,232, 236, 245, 248 a 270;
14) polohy 252 a 104 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101,102,103,104, 109,130,131,159,183,185, 210, 212,213, 217, 232, 236,245, 248 a 270;
15) polohy 252 a 236 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101,102,103,104, 109,130,131,159,183,185,210,212,213,217,232, 236,245, 248 a 270;
16) polohy 252 a 245 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101,102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183,185,210,212, 213,217, 232, 236, 245, 248 a 270;
17) polohy 252,103,104, 236 a 245 a jednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109,130, 131, 159,183, 185,210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
18) polohu 257 a jednu nebo více následujících poloh 68,103,104,205, 209, 210, 232, 236, 245 a 275.
54. Bělící prostředek vyznačující se t í m, že obsahuje:
a) efektivní množství proteázové varianty, která obsahuje substituci aminokyselinového zbytku jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více polohách odpovídajících polohám 62,212,230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens·, proteázová varianta obsahuje sadu substitucí vybíraných ze skupiny obsahující:
Φ φφ φφ • φ · φ
φ φ
φφ φφ • φ • ··« φ φ · · φ φ φ φφ φφ φ · φ φ » φ φ φ · φ φ φ
12/102/103/104/159212232236/245248,252; 61/68/103/104/159232236245/248252; 62/103/104/130/159213,232/236/245248.252; 62/103/104/159/213/232/236245/248/252; 62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62'Ί 03/104/159232236245248252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/232/236/245/248/252/270;
68/103/104/159/185232/236245248252; 68/103/104/159/210232236/245248252;
6S/103/104/159/185210232236245 248252; 68/103/104/159213232/236/245/248/252;
68/103'Ί 04/159230/232/236/245;
68/103/104/232/23 6245/248/2 57/275: 68/103/104/159,232/236245248,252; 68/76/103/104/159/232/23 6/245; 68/103/104/159/232/236/245;
68/76/103/104/159/211,232236/245; 68/103/104/159210232236245:
68/76/103/104/159-213/232,236/245.260; 68/103/104/159/183/232/236/245 2 48 2 52;
68/76/103/104/159209232236245,
68/103/104/213232/236/245248/252; 68/103/104/159209232236/245; 68/103/104/159232236245/252; 68/103/104/159232/236/245/257; 68/76/103/104/159/215232/236/245; 68/103/104/159/213232236245/260; 68/76/103/104/159/210232/236/245260, 68/103/104232236245/257275;
68/103/104/159213/232/236/245:
76/103/104/159/213232236245/260;
97/103/104/159/232/236245248252; 98/102/103/104/159/212232236/245/248252; 102/103/104/159232/236245248252, 103/104/159248252270;
103/104/159/205209232236/2452 57 103/104/159/205/209210/232236/245257; 103/104/159217/232236245248/252:
76/103/104/159232/236245;
76/103/104/131/159232236245248252; 98/103/104/159/232236/245248252, 101/103/104/15923223 6/245/248/252;
103/104/159/232/236/245;
103/104/159/232/236245248252; 103/104/159232/245248/252;
103/104/159/213/2322 36/245 2 48/252; 103/104/13 0/159/2322 3 6/245/24 8252;
103/104/131/159/232236245248/252;
103/104/159205/209232236245; a.
103/104/159/232236245/257.
• ·
Hfrkl
55. Bělící prostředek podle nároku 54 v y z n a č u j í c í se t í m, že proteázová varianta obsahuje sadu substitucí vybíraných ze skupiny obsahující:
12R/102A103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K:
61 E/68A1O3 ΑΊ 04Ί/159D/232V/23 6H/245R/248D/252K; Ó2D/103AŮ 041/109R/l59D/213R/232V/236R/245R/248D'252K; 62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/24SD/252K;
62D/103 A/l 041/13 0G/159D/213R/232 V/236H/245R/24SD/252K; 62D/101G/103A1041/159D/212G/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A76D/103A71041/159D/213R/232V/236H/245R/260A;
68 A'76D/103 A/l 041/159D/210I/232V/23 6H/245R/260A;
68A103 Al 041/1591)/] 83D/232V/236H/245R/248D/252K: 6SA/1O3 A/l 041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/76D/1O3A1041/159D/211R/232V/236H/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/215R/232V/236H/245R;
68 Al 03 Al 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A: 68A'76D/103A1041/159D/232V/236H/245R:
68A103A1041/159D/232V/236H/245R/252K;
68A/103A/L04V159D./232V/236H/245R;
68 A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V;
68 Al03 AJ\041/1590/185D/232V/236H/24SR/248D/252K;
68A/103 A/l 041/1 59D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A203A1O4I/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252IC 68A103A1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K;
68A103 A/l 041/159D/230V/232V/23ÓH/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/103A/104Í/232V/236U/245R/248D/257V/275H;
68A/103A/1041/232V/236H/245R/257V/275H; 68A/1O3A/104I/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A103A/1041/159D/2101/232V/236H/245R; 68AI03A104I/159D/210L/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/213G/232V/236H/245R;
68A103 Al 041/159O/232V/236H/245R/248D/252K7270A;
76D/103 Al 041/159D/232V/236H/245R;
76D/103 Al 041/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;
......
/Μ
76D/I03A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A;
97E/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
98L/103 A/l 04I/159D/232 V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; I01G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/1Q4I/159D/232V/236H/245R7248D/252K;
103 A/l 041/159D/213R/232 V/236H/245R/248D/252K; i 03 A/l 041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/159D/217E/232V/236H/24SR/248D/252K; 103A/104I/159D/248D/252K/270V;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;
103A/I041/159D/205I/209W/232V/236H/245R;
103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V;
103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R/257V;
103 A/l 041/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/l041/159D/2Q5J/209W/2101/232V/236H/245R/257V; and 103 A/l 041/159D/232V/245R/248D/252K.
5) polohu 232 ajednu nebo více následujících poloh 103, 104, 236 a 245;
6) polohy 232 a 103 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185,205, 209, 210, 212, 213, 217, 230,236,245, 248, 252,257,260,270 a 275;
7) polohy 232 a 104 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98,101, 102, 103, 104, 109, 130,131,159,183, 185,205,209, 210,212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
8) polohy 232 a 236 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98,101,102, 103,104, 109,130,131,159, 183, 185,205, 209,210, 212,213,217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
9) polohy 232 a 245 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101,102, 103,104, 109,130,131,159, 183,185,205,209,210, 212,213, 217, 230, 236, 245, 248, 252,257, 260, 270 a 275;
10) polohy 232, 103, 104, 236 a 245 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102,103, 104,109, 130,131,159, 183, 185,205, 209, 210, 212,213,217, 230, 236,245,248, 252,257,260, 270 a 275;
11) polohu 252 ajednu nebo více následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101,
102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212,213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
12) polohu 252 ajednu nebo více následujících poloh 103, 104,236 a 245;
5. Bělící prostředek podle nároku 4 v y z n a č u j í c í se t í m, že proteázová varianta obsahuje sadu substitucí vybranou ze skupiny obsahující:
12 R/76D/103 A/104T/1 30T/222S/245R;
12R/76D/103 Al 041/222S/245R;
12R/102A103A1041/1 59D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;. I2R/76D/103 Α104Ί7130G/222S/245R/261D;
12R/76D/103 A/104 T/ Í30G/1705/185D/222S/243D/245 R:
61E/68A/103 A/l 041/159D/232Y/236H/245R/248D/252K; 62D/103A104I/109R/Í59D/213R/232V/236H/245R/248D/252K: 62D/103 A/1O4I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103 A/1041/] 59D/232V/236H/245R/24SD/252K;
62D/103 A/l 041/130G/159D/213 R/23 2V/236HA45R/248D/252K: 62D/101 G/l 03 Al 041/159 D/212G'213R232V/23ÓH/245R/248D/252K; 68A/76D/103A104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A,
68 A'' 103 A/l 041/159D/236H;
68 A/l 03 A/l 041/159D/236H/245R; 68A/76D/103A1041/159D/2101/232V/236H/245R/260A; 6SA103A104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K: 68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R;
68A/76D/103 AG 041/159D/2UR/232V/236H/245R; 68AG6D/103 A/l 041/159D/215R/232V/236H/245R;
68A/1 OSA 1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A: 68A/7ÓD/103 Al 041/159D/236H;
68A76D/) 03A104I/159D/236H/245R,
68 A 6D/103 A/1041/15 9D/23 2V/23 6H/24 5R;
68 A103 Al 0+1/159D/232V/236H/245R/252K;
68A1O3A/1041/159D/232V/236H/245R, 68A103A104I/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/I03A1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K;
68 Al 03 Al 041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 6SA/103A/104I/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
ΓΤ7 · Τ^7 · ···· • · • · ··· ·« ·· • 9 9
9 9 9 99
9 9 9 · * • · · · ·· ··
68 Μ103 A/1041/159D/213Ε/232V/236H/245R/248D/252K;
68Α/103 Α/1041/159D/230V/232V/236W24SR; 68A/76D/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R;
68Α/103 Α/1O4I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;
68Α/103 Α/104I/232V/236H/245R/257V/275H;
68Α/103Α/1041/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68Α/103A/104Í/: 59D/232V/236H/245R/248D/252R;
68Α/103 ΑΩ 041/159D/2101/232V/236H/245R;
68 Α/103Α/104J/159D/210L/232 V/236H/245R;
68A103Aq04I/159D713G/232V/236H/245R;
68A/103A/104I/I59D/232V/236H/245R/248D/252K/270A;
76D/103A/222S/245R;
76D/103 A-’ 1041/159D/232V/236H/245R;
7 60/103 AG 041/159D;
76D/103Α/104I/222S/245R.;
76D/103Α/1041/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K: 760/103Α/1041/159D/213R.G32V/236H/245R/260A:
97Ε/Ω 03 Α/1041/159D/232V/236H/245R/248D752K;
98L/103 Α/1041/159D/232V/236H/245R/248O/2S2K;
98L/102Α/103 Α/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101G/103 ΑΩ 041/i 59D/232V/236H/245R/248D/252K;
102Α/103 ΑΩ 041/159D/232V/236H/245R/24SD/252K;
103A'104I/159D''232V/236H/245R/248D/2S2K;
103Α/1041/159D/213R/232V/23 6H/245R/248D/252K; J03A/104I/J30G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 Α/1041/159D/230Y/236H/245R;
103Α/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103ΑΩ04Ι/159D/236H/245R;
103 Α/10-ίΙ/159D/24SD/252K/270V;
103 ΑΩ 041/15 9D/23 2V/236H/245R; 103A/104I/1590/205I/209W/232V/236H/245R;
103 Α/1041/159D/23 2V/236H/245R/25 7V; 103A/104I/I59D/205I/209W/232V/236H/245R/257V; 103Α/1041/131V/159D/232V/23ÓH/245R/248D/252K;
103Α/1041/159D/205I/209W/210I/232V/236H/245R/257V; a 1O3AZ104I/159D/232V/245R/24W/252K.
146 • ·· ·
6. Bělící prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že bělící činidlo se vybírá ze skupiny obsahující:
i) organickou peroxokyselinu vybranou ze skupiny organických kyselin obecného vzorce 1 a 2:
0 0 0 0 , ii , ii i ii Ji
R-C-N-R-C-OOH (1) r’-N-C-R2-C-00H (2) l5 b
R5 R kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, o
R je alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku a R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku; E-ftalimidokapronové kyseliny a jejich směsi a ii) kombinaci bělidlového aktivátoru a peroxygenové sloučeniny schopné uvolňovat peroxid vodíku, který reaguje s aktivátorem za vzniku organické peroxokyseliny in šitu v bělícím roztoku vytvořeném z prostředku, bělidlový aktivátor má obecný vzorec 3:
O
II
R-C-L (3) kde R je alkylová skupina obsahující 5 až 18 atomů uhlíku, kde nejdelší lineární alkylový řetězec vycházející z a obsahující karbonylový uhlík obsahuje 6 až 10 atomů uhlíku a L je odstupující skupina, jejíž konjugovaná kyselina má pKa v rozmezí 4 až 13;
výhodně má bělidlový aktivátor obecný vzorec 4 a 5:
R50 O O R5 O , I II 7 II , II I 7 II r’-N-C-R-C-L (4) R-C-N-R-C-L (5) nebo jejich směsi, kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R2 je alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku a R5 je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku a L je odstupující skupina;
výhodněji je R alkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, R obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku a R5 je H nebo methylová skupina.
toto toto • · ♦ · · · · • · · · ··» • · · · · · • · to · · ···· ··· to· ··
147 *· • toto · ·>· · • to· « to ·· · toto toto
7. Bělící prostředek podle nároku 6 v y z n a č u j í c í se t í m, že R1 je alkylová skupina obsahující 7 až 10 atomů uhlíku, R2 obsahuje 4 až 5 atomů uhlíku a L se vybírá ze skupiny obsahující odstupující skupiny obecného vzorce 6, 8 a 29:
Kde R3 je alkylový řetězec obsahující 1 až 8 atomů uhlíku a Y je -SO3-M+ nebo -CO2 M+, kde M je sodík nebo draslík.
8. Bělící prostředek podle nároku lvyznačující se tím, že bělící činidlo obsahuje bělidlový aktivátor vybraný ze skupiny obsahující tetraacetylethylendiamin (TAED), benzoylkaprolaktam (BzCl), 4-nitrobenzoylkaprolaktam, 3chlorbenzoylkaprolaktam, benzoyloxybenzensulfonát (BOBS), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), fenylbenzoát (PhBz), dekanoyloxybenzensulfonát (Cio-OBS), benzoylvalerolaktam (BZVL), oktanoyloxybenzensulfonát (Cg-OBS), perhydrolyzovatelné estery, sodnou sůl 4-[N(nonanoyl)aminohexanoyloxy]-benzensulfonátu (NACA-OBS), lauryloxybenzensulfonát (LOBS nebo Ci2-OBS), 10- undecenoyloxybenzensulfonát (UDOBS nebo Cn-OBS, v poloze 10 nenasycený), a dekanoyloxybenzoovou kyselinu (DOBA) a jejich směsi, a dále výhodně obsahuje bělidlový katalyzátor, výhodně propansulfonát 3-(3,4-dihydroxyisochinolinu).
9. Bělící prostředek podle nároku lvyznačující se t í m, že bělící činidlo obsahuje nejméně 0,1 % své hmotnosti peroxygenové bělící sloučeniny schopné uvolňovat peroxid vodíku ve vodné tekutině a nejméně 0,1 % své hmotnosti jednoho nebo více bělidlových aktivátorů, které se vybírají ze skupiny obsahující:
a) bělidlový aktivátor obecného vzorce 4 a 5:
R5O o o r5 o
R-N-C-R-C-L (4) R'-C-N-R-C-L (5) nebo jejich směsi, kde R1 je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 atomů uhlíku, R2 je alkylenová, ary lenová nebo alkarylenová skupina obsahující 1
148
6/6 o
οχ
Obr. 3B
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95632497A | 1997-10-23 | 1997-10-23 | |
| US95632397A | 1997-10-23 | 1997-10-23 | |
| US95656497A | 1997-10-23 | 1997-10-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20001479A3 true CZ20001479A3 (cs) | 2002-01-16 |
Family
ID=27420734
Family Applications (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20001477A CZ20001477A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Čistící prostředky obsahující mnohočetně substituované proteázové varianty |
| CZ20001493A CZ300347B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Zpusob zvýšení úcinnosti subtilizinu a zpusob výroby pracího prostredku |
| CZ20001504A CZ302287B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Varianta subtilisinu |
| CZ20001479A CZ20001479A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Bělící prostředky obsahující mnohočetné substituované proteázové varianty |
| CZ20001478A CZ20001478A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Ćistící prostředky obsahující mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty |
| CZ20001503A CZ301469B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Subtilizín a prostredek s jeho obsahem |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20001477A CZ20001477A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Čistící prostředky obsahující mnohočetně substituované proteázové varianty |
| CZ20001493A CZ300347B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Zpusob zvýšení úcinnosti subtilizinu a zpusob výroby pracího prostredku |
| CZ20001504A CZ302287B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Varianta subtilisinu |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20001478A CZ20001478A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Ćistící prostředky obsahující mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty |
| CZ20001503A CZ301469B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Subtilizín a prostredek s jeho obsahem |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US6482628B1 (cs) |
| EP (10) | EP1027418B2 (cs) |
| JP (7) | JP2001520046A (cs) |
| KR (6) | KR20010024555A (cs) |
| CN (9) | CN1295313C (cs) |
| AR (10) | AR015977A1 (cs) |
| AT (9) | ATE292179T1 (cs) |
| AU (7) | AU742632B2 (cs) |
| BR (6) | BR9815230A (cs) |
| CA (9) | CA2307638C (cs) |
| CZ (6) | CZ20001477A3 (cs) |
| DE (7) | DE69839057T2 (cs) |
| DK (9) | DK1398367T3 (cs) |
| EG (2) | EG22075A (cs) |
| ES (7) | ES2319470T5 (cs) |
| HK (1) | HK1039159B (cs) |
| HU (3) | HUP0100859A2 (cs) |
| ID (4) | ID26501A (cs) |
| MA (2) | MA24811A1 (cs) |
| NO (3) | NO20001901L (cs) |
| NZ (3) | NZ520771A (cs) |
| PL (1) | PL191529B1 (cs) |
| PT (8) | PT1027418E (cs) |
| TR (8) | TR200002014T2 (cs) |
| TW (2) | TW585912B (cs) |
| WO (5) | WO1999020726A1 (cs) |
Families Citing this family (535)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MA23346A1 (fr) * | 1993-10-14 | 1995-04-01 | Genencor Int | Variantes de la subtilisine |
| WO1999011768A1 (en) * | 1997-08-29 | 1999-03-11 | Novo Nordisk A/S | Protease variants and compositions |
| ES2367505T3 (es) * | 1997-10-23 | 2011-11-04 | Danisco Us Inc. | Variantes de proteasa con sustituciones múltiples con carga neta alterada para usar en detergentes. |
| MA24811A1 (fr) * | 1997-10-23 | 1999-12-31 | Procter & Gamble | Compositions de lavage contenant des variantes de proteases multisubstituees |
| DE69939538D1 (de) | 1998-07-02 | 2008-10-23 | Univ Toronto | Mit einer kohlenhydratgruppe chemisch modifizierte proteine |
| WO2000024924A2 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | The Procter & Gamble Company | Methods for screening protease variants for use in detergent compositions |
| CA2348014A1 (en) | 1998-11-10 | 2000-05-18 | John Bryan Jones | Chemically modified mutant serine hydrolases |
| CA2368213C (en) * | 1999-04-28 | 2013-08-06 | Genencor International, Inc. | Specifically targeted catalytic antagonists and uses thereof |
| US6627744B2 (en) | 1999-07-02 | 2003-09-30 | Genencor International, Inc. | Synthesis of glycodendrimer reagents |
| BR0012660A (pt) * | 1999-07-22 | 2002-04-09 | Procter & Gamble | Variante de protease tipo subtilisina; composição de limpeza; e composição de cuidado pessoal |
| MXPA02000842A (es) * | 1999-07-22 | 2002-07-30 | Procter & Gamble | Conjugados de proteasa que tienen sitios de corte protegidos estericamente. |
| WO2001018165A1 (en) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | The Procter & Gamble Company | A detergent composition containing a protease |
| KR100387166B1 (ko) * | 1999-12-15 | 2003-06-12 | 닛뽄덴끼 가부시끼가이샤 | 유기 일렉트로 루미네선스 소자 |
| US7067049B1 (en) * | 2000-02-04 | 2006-06-27 | Exxonmobil Oil Corporation | Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons |
| DE10007608A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-30 | Henkel Kgaa | Protease und Percarbonat enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
| AU3724801A (en) * | 2000-03-03 | 2001-09-12 | Novozymes A/S | Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same |
| US6777218B1 (en) | 2000-03-14 | 2004-08-17 | Novozymes A/S | Subtilase enzymes having an improved wash performance on egg stains |
| AU2001249811B2 (en) * | 2000-04-03 | 2006-06-08 | Maxygen, Inc. | Subtilisin variants |
| AU2001254622A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-12 | Novozymes A/S | Laccase mutants |
| CZ20024166A3 (cs) * | 2000-06-30 | 2003-05-14 | The Procter & Gamble Company | Detergentní přípravky obsahující enzym cyklodextringlukanotransferázu |
| WO2002002726A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a maltogenic alpha-amylase enzyme |
| US20020155574A1 (en) | 2000-08-01 | 2002-10-24 | Novozymes A/S | Alpha-amylase mutants with altered properties |
| US6893855B2 (en) * | 2000-10-13 | 2005-05-17 | Novozymes A/S | Subtilase variants |
| US6803222B2 (en) | 2000-11-22 | 2004-10-12 | Kao Corporation | Alkaline proteases |
| US7303907B2 (en) | 2001-01-08 | 2007-12-04 | Health Protection Agency | Degradation and detection of TSE infectivity |
| EP1241112A3 (en) | 2001-03-15 | 2003-02-26 | The Procter & Gamble Company | Flexible multiple compartment pouch |
| AU2002254374A1 (en) * | 2001-03-23 | 2002-10-08 | Genencor International, Inc. | Proteins producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
| EP1423513B1 (en) | 2001-05-15 | 2009-11-25 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variant with altered properties |
| DK200101090A (da) | 2001-07-12 | 2001-08-16 | Novozymes As | Subtilase variants |
| US7332320B2 (en) * | 2001-12-31 | 2008-02-19 | Genencor International, Inc. | Protease producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
| ES2336092T3 (es) * | 2002-01-16 | 2010-04-08 | Genencor International, Inc. | Variantes de proteasas con multiples sustituciones. |
| EP2287320B1 (en) * | 2002-01-16 | 2014-10-01 | Danisco US Inc. | Multiply-substituted protease variants |
| US7223386B2 (en) * | 2002-03-11 | 2007-05-29 | Dow Corning Corporation | Preparations for topical skin use and treatment |
| US20030180281A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-09-25 | Bott Richard R. | Preparations for topical skin use and treatment |
| AU2003228393A1 (en) | 2002-03-29 | 2003-10-13 | Genencor International, Inc. | Ehanced protein expression in bacillus |
| EP1545235B1 (en) | 2002-07-29 | 2013-11-06 | Aminotech AS | Method for production of peptides and amino acids from protein-comprising material of animal origin |
| US7082689B2 (en) * | 2002-10-11 | 2006-08-01 | Black & Decker Inc. | Keyless shoe lock for reciprocating saw |
| TWI319007B (en) * | 2002-11-06 | 2010-01-01 | Novozymes As | Subtilase variants |
| US7888093B2 (en) * | 2002-11-06 | 2011-02-15 | Novozymes A/S | Subtilase variants |
| DE10260903A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Neue Perhydrolasen |
| US20050059567A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-03-17 | The Procter & Gamble Company | Methods of formulating enzyme cocktails, enzyme cocktails for the removal of egg-based and grass-based stains and/or soils, compositions and products comprising same |
| US7985569B2 (en) * | 2003-11-19 | 2011-07-26 | Danisco Us Inc. | Cellulomonas 69B4 serine protease variants |
| JP5244317B2 (ja) | 2003-11-19 | 2013-07-24 | ジェネンコー・インターナショナル・インク | セリンプロテアーゼ、セリン酵素をコードする核酸、およびこれらを取り込んだベクターおよび宿主細胞 |
| US20070281332A1 (en) | 2004-02-13 | 2007-12-06 | Allan Svendsen | Protease Variants |
| ATE454440T1 (de) | 2004-05-17 | 2010-01-15 | Procter & Gamble | Bleichmittel mit carbohydratoxidase |
| US20090060933A1 (en) * | 2004-06-14 | 2009-03-05 | Estell David A | Proteases producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
| JP2006143855A (ja) * | 2004-11-18 | 2006-06-08 | Lion Corp | 飲料シミ汚れ除去効果を向上させたアミラーゼ含有漂白性組成物 |
| JP2006143853A (ja) * | 2004-11-18 | 2006-06-08 | Lion Corp | アミラーゼ含有漂白性組成物 |
| US8814861B2 (en) | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| US7147634B2 (en) | 2005-05-12 | 2006-12-12 | Orion Industries, Ltd. | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| MX2007016045A (es) * | 2005-07-08 | 2008-03-10 | Novozymes As | Variantes de subtilasa. |
| US20070161531A1 (en) * | 2005-07-08 | 2007-07-12 | Novozymes A/S | Subtilase variants |
| GB0603775D0 (en) * | 2006-02-24 | 2006-04-05 | Health Prot Agency | Infectivity assay |
| BRPI0709693A2 (pt) * | 2006-03-31 | 2011-07-19 | Genencor Int | aparelhos de filtração de fluxo tangencial, sistemas, e processos para a separação de compostos |
| US7629158B2 (en) | 2006-06-16 | 2009-12-08 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions |
| JP5785686B2 (ja) | 2006-06-23 | 2015-09-30 | ダニスコ・ユーエス・インク、ジェネンコー・ディビジョン | 複数の性質をエンジニアリングするための部位評価ライブラリーを用いた、配列と活性との関係の系統的な評価 |
| AU2007275864B2 (en) * | 2006-07-18 | 2013-05-02 | Danisco Us, Inc., Genencor Division | Protease variants active over a broad temperature range |
| JP5394922B2 (ja) | 2006-08-11 | 2014-01-22 | ノボザイムス バイオロジカルズ，インコーポレイティド | 菌培養液及び菌培養液含有組成物 |
| WO2008048537A1 (en) * | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Danisco Us, Inc. Genencor Division | Non-phosphate dish detergents |
| EP2129779B2 (en) | 2007-03-12 | 2018-12-26 | Danisco US Inc. | Modified proteases |
| US7922970B2 (en) * | 2007-04-03 | 2011-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Use of sonication to eliminate prions |
| EP2152732B1 (en) | 2007-05-10 | 2012-03-21 | Danisco US Inc. | A modified secretion system to increase expression of polypeptides in bacteria |
| CN101778940B (zh) * | 2007-06-06 | 2017-04-05 | 丹尼斯科美国公司 | 改进多种蛋白质性质的方法 |
| KR101570546B1 (ko) | 2007-09-12 | 2015-11-19 | 다니스코 유에스 인크. | 내부 오염 제어에 의한 여과 |
| US8021436B2 (en) | 2007-09-27 | 2011-09-20 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions comprising a xyloglucan conjugate |
| US7618801B2 (en) * | 2007-10-30 | 2009-11-17 | Danison US Inc. | Streptomyces protease |
| US20090209026A1 (en) | 2007-11-05 | 2009-08-20 | Danisco Us Inc., Genencor Division | Alpha-amylase variants with altered properties |
| BRPI0820500A2 (pt) | 2007-11-05 | 2015-06-16 | Danisco Us Inc | Variantes de alfa-amilase de bacillus sp. Ts-23 com propriedades alteradas |
| JP5629584B2 (ja) | 2007-12-21 | 2014-11-19 | ダニスコ・ユーエス・インク | バチルス内での促進されたタンパク質生成 |
| DK2245130T3 (da) | 2008-02-04 | 2021-01-18 | Danisco Us Inc | Ts23 -alpha-amylasevarianter med ændrede egenskaber |
| US8066818B2 (en) | 2008-02-08 | 2011-11-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch |
| ES2465228T5 (es) * | 2008-02-08 | 2022-03-18 | Procter & Gamble | Proceso para fabricar una bolsa soluble en agua |
| US20090209447A1 (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Michelle Meek | Cleaning compositions |
| US20090233830A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Penny Sue Dirr | Automatic detergent dishwashing composition |
| EP2100947A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP2100948A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| WO2009118375A2 (en) | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Novozymes A/S | Stabilized liquid enzyme compositions |
| DK2257629T3 (en) | 2008-03-28 | 2016-06-13 | Danisco Us Inc | METHOD FOR LOCUSAMPLIFIKATION in a bacterial cell |
| MX360255B (es) | 2008-06-06 | 2018-10-26 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden proteasas microbianas variantes. |
| JP5492879B2 (ja) | 2008-06-06 | 2014-05-14 | ダニスコ・ユーエス・インク | 改善された性質を有するゲオバチルスステアロセレモフィリス（Ｇｅｏｂａｃｉｌｌｕｓｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）アルファアミラーゼ（ＡｍｙＳ）変異体 |
| EP2166092A1 (en) | 2008-09-18 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| EP2166075A1 (en) | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
| EP2166073A1 (en) | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| EP2166076A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| MX2011003178A (es) | 2008-09-25 | 2011-04-21 | Danisco Inc | Mezclas de alfa-amilasa y metodos para usar esas mezclas. |
| EP2362896A2 (en) | 2008-11-11 | 2011-09-07 | Danisco US Inc. | Bacillus subtilisin comprising one or more combinable mutations |
| EP2361300B1 (en) | 2008-11-11 | 2013-02-27 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising a subtilisin variant |
| BRPI0922084B1 (pt) | 2008-11-11 | 2020-12-29 | Danisco Us Inc. | variante de subtilisina isolada de uma subtilisina de bacillus e sua composição de limpeza |
| US20100152088A1 (en) | 2008-11-11 | 2010-06-17 | Estell David A | Compositions and methods comprising a subtilisin variant |
| US20100267304A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-10-21 | Gregory Fowler | Polyurethane foam pad and methods of making and using same |
| US20100125046A1 (en) | 2008-11-20 | 2010-05-20 | Denome Frank William | Cleaning products |
| PL2213713T3 (pl) | 2009-02-02 | 2014-07-31 | Procter & Gamble | Płynna kompozycja środka czyszczącego do ręcznego mycia naczyń |
| EP2216392B1 (en) * | 2009-02-02 | 2013-11-13 | The Procter and Gamble Company | Liquid hand dishwashing detergent composition |
| EP2216391A1 (en) | 2009-02-02 | 2010-08-11 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing detergent composition |
| EP3023483A1 (en) | 2009-02-02 | 2016-05-25 | The Procter and Gamble Company | Liquid hand diswashing detergent composition |
| EP2216390B1 (en) | 2009-02-02 | 2013-11-27 | The Procter and Gamble Company | Hand dishwashing method |
| ES2488117T3 (es) | 2009-02-02 | 2014-08-26 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano |
| EP2216393B1 (en) | 2009-02-09 | 2024-04-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| US8293697B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-10-23 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene sorbitol acetal derivatives |
| US8153574B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-04-10 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes |
| BRPI1010238A2 (pt) | 2009-04-01 | 2015-08-25 | Danisco Us Inc | Composições e métodos que comprendem variantes de alfa-amilase com propriedades alteradas |
| EP2435547A1 (en) | 2009-05-26 | 2012-04-04 | The Procter & Gamble Company | Aqueous liquid composition for pre-treating soiled dishware |
| AR076941A1 (es) | 2009-06-11 | 2011-07-20 | Danisco Us Inc | Cepa de bacillus para una mayor produccion de proteina |
| EP2451922A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition |
| WO2011005623A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition comprising low level of bleach |
| EP2451919A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition |
| EP2451923A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition |
| BR112012000531A2 (pt) | 2009-07-09 | 2019-09-24 | Procter & Gamble | composição detergente para lavagem de roupas catalítica que compreende teores relativamente baixos de eletrólito solúvel em água |
| US20110009307A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Alan Thomas Brooker | Laundry Detergent Composition Comprising Low Level of Sulphate |
| MX2012000480A (es) | 2009-07-09 | 2012-01-27 | Procter & Gamble | Composiciones detergente catalitica de lavanderia que comprende niveles relativamente bajos de electrolitos solubles en agua. |
| BR112012000492A2 (pt) | 2009-07-09 | 2019-09-24 | Procter & Gamble | composição detergente moderadamente alcalina, com baixos teores de coadjuvantes que compreende ácido fitalimido peroxicaproico para tratamento de tecido sólido |
| JP5645937B2 (ja) | 2009-07-31 | 2014-12-24 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ． | パーソナルケア用途のためのハイブリッドコポリマー組成物 |
| ES2581916T5 (es) | 2009-08-13 | 2022-11-07 | Procter & Gamble | Método para lavado de tejidos a baja temperatura |
| MX2012002796A (es) * | 2009-09-25 | 2012-04-10 | Novozymes As | Composicion detergente. |
| JP5947213B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2016-07-06 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | プロテアーゼ変異体の使用 |
| EP4159833A3 (en) | 2009-12-09 | 2023-07-26 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care products |
| US8728790B2 (en) | 2009-12-09 | 2014-05-20 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising protease variants |
| ES2548772T3 (es) | 2009-12-10 | 2015-10-20 | The Procter & Gamble Company | Producto para lavavajillas y uso del mismo |
| ES2423580T5 (es) | 2009-12-10 | 2021-06-17 | Procter & Gamble | Método y uso de una composición para lavado de vajillas |
| EP2333040B2 (en) | 2009-12-10 | 2019-11-13 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| EP2333041B1 (en) | 2009-12-10 | 2013-05-15 | The Procter & Gamble Company | Method and use of a dishwasher composition |
| BR112012017062A2 (pt) | 2009-12-21 | 2016-11-29 | Danisco Us Inc | "composições deterfgentes contendo lipase de geobacillus stearothermophilus e métodos para uso das mesmas" |
| EP2516612A1 (en) | 2009-12-21 | 2012-10-31 | Danisco US Inc. | Detergent compositions containing bacillus subtilis lipase and methods of use thereof |
| CN102712879A (zh) | 2009-12-21 | 2012-10-03 | 丹尼斯科美国公司 | 含有褐色喜热裂孢菌脂肪酶的洗涤剂组合物及其使用方法 |
| CA2785624A1 (en) * | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Dupont Nutrition Biosciences Aps | Methods for producing amino-substituted glycolipid compounds |
| EP2357220A1 (en) | 2010-02-10 | 2011-08-17 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition comprising amylase variants with high stability in the presence of a chelating agent |
| CN105039284B (zh) | 2010-02-10 | 2021-04-13 | 诺维信公司 | 在螯合剂存在下具有高稳定性的变体和包含变体的组合物 |
| ES2401126T3 (es) | 2010-02-25 | 2013-04-17 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente |
| EP2365059A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising C.I. fluorescent brightener 260 in alpha-crystalline form |
| EP2377914B1 (en) | 2010-04-19 | 2016-11-09 | The Procter & Gamble Company | Mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising perhydrolase |
| EP2380957A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-26 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition having a dynamic in-wash ph profile |
| EP2363456A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-07 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising brightener in micronized particulate form |
| EP2365058A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition having an excellent anti-encrustation profile |
| EP2365054A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising secondary alcohol-based detersive surfactant |
| US20120067373A1 (en) | 2010-04-15 | 2012-03-22 | Philip Frank Souter | Automatic Dishwashing Detergent Composition |
| WO2011130222A2 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising variant proteases |
| US20110257062A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-20 | Robert Richard Dykstra | Liquid laundry detergent composition comprising a source of peracid and having a ph profile that is controlled with respect to the pka of the source of peracid |
| US20110257069A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-20 | Stephen Joseph Hodson | Detergent composition |
| US20110257060A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-20 | Robert Richard Dykstra | Laundry detergent composition comprising bleach particles that are suspended within a continuous liquid phase |
| US8889612B2 (en) | 2010-04-19 | 2014-11-18 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition |
| TR201810936T4 (tr) | 2010-04-23 | 2018-08-27 | Industrial Chemicals Group Ltd | Deterjan bileşimi. |
| EP2380962B1 (en) | 2010-04-23 | 2016-03-30 | The Procter and Gamble Company | Particle |
| EP2380478A1 (en) | 2010-04-23 | 2011-10-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing product |
| EP2380481B1 (en) | 2010-04-23 | 2014-12-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing product |
| ES2565192T3 (es) | 2010-04-23 | 2016-04-01 | The Procter & Gamble Company | Método para perfumar |
| EP2383329A1 (en) | 2010-04-23 | 2011-11-02 | The Procter & Gamble Company | Particle |
| CN105925555B (zh) * | 2010-05-06 | 2020-12-22 | 丹尼斯科美国公司 | 包含枯草杆菌蛋白酶变体的组合物和方法 |
| DE102010028951A1 (de) | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Protease und Lipase |
| WO2011150157A2 (en) | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing streptomyces griseus lipase and methods of use thereof |
| EP2395070A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent composition comprising lipase of bacterial origin |
| EP2395071A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-14 | The Procter & Gamble Company | Solid detergent composition comprising lipase of bacterial origin |
| CA2798745C (en) | 2010-06-23 | 2014-11-18 | The Procter & Gamble Company | Product for pre-treatment and laundering of stained fabric |
| EP2412792A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition |
| US8685171B2 (en) | 2010-07-29 | 2014-04-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition |
| CN101922108B (zh) * | 2010-09-14 | 2012-09-05 | 东华大学 | 使用1，4，7-三氮杂环壬烷配合物的活化漂白的方法 |
| WO2012057781A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions comprising a fungal serine protease |
| WO2011026154A2 (en) | 2010-10-29 | 2011-03-03 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions |
| FI123942B (fi) | 2010-10-29 | 2013-12-31 | Ab Enzymes Oy | Sieniperäisen seriiniproteaasin variantteja |
| DE102010063458A1 (de) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Protease und Amylase |
| EP2675891B1 (en) | 2011-02-15 | 2018-06-20 | Novozymes Biologicals, Inc. | Mitigation of odor in cleaning machines and cleaning processes |
| DE102011005354A1 (de) | 2011-03-10 | 2012-09-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Leistungsverbesserte Proteasevarianten |
| AR086216A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de bacillus sp. y sus metodos de uso |
| AR086215A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de geobacillus tepidamans y metodos de uso de las mismas |
| AR086214A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de bacillus agaradhaerens y sus metodos de uso |
| WO2012151480A2 (en) | 2011-05-05 | 2012-11-08 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods comprising serine protease variants |
| DK2705146T3 (en) | 2011-05-05 | 2019-03-04 | Danisco Us Inc | COMPOSITIONS AND PROCEDURES INCLUDING SERINE PROTEASE VARIABLES |
| US20140371435A9 (en) | 2011-06-03 | 2014-12-18 | Eduardo Torres | Laundry Care Compositions Containing Thiophene Azo Dyes |
| EP2537918A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-26 | The Procter & Gamble Company | Consumer products with lipase comprising coated particles |
| US20120324655A1 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Nalini Chawla | Product for pre-treatment and laundering of stained fabric |
| EP2540824A1 (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing |
| JP6204352B2 (ja) | 2011-06-30 | 2017-09-27 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | α−アミラーゼ変異体 |
| EP2551335A1 (en) | 2011-07-25 | 2013-01-30 | The Procter & Gamble Company | Enzyme stabilized liquid detergent composition |
| CA2843256C (en) | 2011-07-27 | 2017-06-06 | The Procter & Gamble Company | Multiphase liquid detergent composition |
| US8679366B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-03-25 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale |
| US8853144B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-10-07 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage |
| US8841246B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-09-23 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage |
| US8636918B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-01-28 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale |
| US20140187468A1 (en) | 2011-08-31 | 2014-07-03 | Danisco Us Inc. | Compositions and Methods Comprising a Lipolytic Enzyme Variant |
| EP2584028B1 (en) | 2011-10-19 | 2017-05-10 | The Procter & Gamble Company | Particle |
| CN103945828A (zh) | 2011-11-04 | 2014-07-23 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 混杂树枝状共聚物、其组合物及其制备方法 |
| SG11201401383WA (en) | 2011-11-04 | 2014-08-28 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same |
| JP6378089B2 (ja) | 2011-12-09 | 2018-08-22 | ダニスコ・ユーエス・インク | 微生物におけるタンパク質産生のための、Ｂ．ズブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）からのリボソームプロモーター |
| DK2791350T3 (da) | 2011-12-13 | 2019-05-06 | Danisco Us Inc | Enzymcocktails fremstillet af blandede kulturer |
| CN104011204A (zh) * | 2011-12-20 | 2014-08-27 | 诺维信公司 | 枯草杆菌酶变体和编码它们的多核苷酸 |
| WO2013096653A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
| MX2014008764A (es) | 2012-01-26 | 2014-08-27 | Novozymes As | Uso de polipeptidos que tienen actividad proteasa en alimentos para animales y detergentes. |
| BR122021018583B1 (pt) | 2012-02-03 | 2022-09-06 | The Procter & Gamble Company | Método para limpar um material têxtil ou uma superfície dura ou outra superfície em cuidados com tecidos e com a casa |
| WO2013142486A1 (en) | 2012-03-19 | 2013-09-26 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions containing dyes |
| CN107988181A (zh) | 2012-04-02 | 2018-05-04 | 诺维信公司 | 脂肪酶变体以及编码其的多核苷酸 |
| WO2013167581A1 (en) | 2012-05-07 | 2013-11-14 | Novozymes A/S | Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same |
| JP6120953B2 (ja) * | 2012-05-30 | 2017-04-26 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 界面活性剤溶液中における低温安定剤としてのｎ−メチル−ｎ−アシルグルカミンの使用 |
| EP2674475A1 (en) | 2012-06-11 | 2013-12-18 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| MX364390B (es) | 2012-06-20 | 2019-04-25 | Novozymes As | Uso de polipeptidos que tienen actividad proteasa en alimentos para animales y detergentes. |
| WO2014009473A1 (en) | 2012-07-12 | 2014-01-16 | Novozymes A/S | Polypeptides having lipase activity and polynucleotides encoding same |
| US8945314B2 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Biodegradable stability binding agent for a solid detergent |
| US9752105B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface |
| US8871699B2 (en) | 2012-09-13 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
| US20140308162A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing |
| US9994799B2 (en) | 2012-09-13 | 2018-06-12 | Ecolab Usa Inc. | Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
| EP2712915A1 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-02 | The Procter and Gamble Company | Methods of treating a surface and compositions for use therein |
| EP2904085B1 (en) | 2012-10-04 | 2018-11-07 | Ecolab USA Inc. | Pre-soak technology for laundry and other hard surface cleaning |
| WO2014059360A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
| CN104781400A (zh) | 2012-11-05 | 2015-07-15 | 丹尼斯科美国公司 | 包含嗜热菌蛋白酶变体的组合物和方法 |
| WO2014100018A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
| WO2014100100A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition with silicate coated bleach |
| WO2014099525A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Paenibacillus curdlanolyticus amylase, and methods of use, thereof |
| US20160053243A1 (en) | 2012-12-21 | 2016-02-25 | Danisco Us Inc. | Alpha-amylase variants |
| EP2767582A1 (en) | 2013-02-19 | 2014-08-20 | The Procter and Gamble Company | Method of laundering a fabric |
| EP2767579B1 (en) | 2013-02-19 | 2018-07-18 | The Procter and Gamble Company | Method of laundering a fabric |
| PL2767581T3 (pl) | 2013-02-19 | 2021-02-08 | The Procter & Gamble Company | Sposób prania tkaniny |
| MX2015011690A (es) | 2013-03-05 | 2015-12-07 | Procter & Gamble | Composiciones de azucares mezclados. |
| CN105229147B (zh) | 2013-03-11 | 2020-08-11 | 丹尼斯科美国公司 | α-淀粉酶组合变体 |
| CN105209508A (zh) | 2013-03-15 | 2015-12-30 | 路博润先进材料公司 | 衣康酸聚合物 |
| US9631164B2 (en) | 2013-03-21 | 2017-04-25 | Novozymes A/S | Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same |
| EP2978831B1 (en) | 2013-03-28 | 2020-12-02 | The Procter and Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine, a soil release polymer, and a carboxymethylcellulose |
| CN103215151B (zh) * | 2013-04-25 | 2015-01-07 | 上海巴方精细化工有限公司 | 矢车菊低刺激护肤香皂 |
| US20160083703A1 (en) | 2013-05-17 | 2016-03-24 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
| JP6188199B2 (ja) * | 2013-05-20 | 2017-08-30 | ライオン株式会社 | 食器洗い機用洗浄剤 |
| CN103361198B (zh) * | 2013-05-22 | 2015-01-07 | 上海巴方精细化工有限公司 | 川芎消炎复合香皂 |
| JP6077177B2 (ja) | 2013-05-28 | 2017-02-08 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | フォトクロミック染料を含む表面処理組成物 |
| DK3110833T3 (da) | 2013-05-29 | 2020-04-06 | Danisco Us Inc | Hidtil ukendte metalloproteaser |
| EP3004341B1 (en) | 2013-05-29 | 2017-08-30 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
| WO2014194032A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-04 | Danisco Us Inc. | Novel metalloproteases |
| EP3004342B1 (en) | 2013-05-29 | 2023-01-11 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
| BR112015032524A2 (pt) | 2013-06-27 | 2017-08-29 | Novozymes As | Variante de subtilase tendo atividade de protease, método para a sua obtenção, composição detergente que a contém e uso da composição detergente em um processo de limpeza |
| KR20160029080A (ko) | 2013-07-04 | 2016-03-14 | 노보자임스 에이/에스 | 재오염 방지 효과를 가지는 잔탄 분해효소 활성을 가지는 폴리펩티드들 및 이를 암호화하는 폴리뉴클레오티드들 |
| EP3022299B1 (en) | 2013-07-19 | 2020-03-18 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
| BR112016002067A2 (pt) * | 2013-07-29 | 2017-08-29 | Danisco Us Inc | Variantes de enzimas |
| EP3027748B1 (en) * | 2013-07-29 | 2019-09-18 | Novozymes A/S | Protease variants and polynucleotides encoding same |
| JP6678108B2 (ja) | 2013-09-12 | 2020-04-08 | ダニスコ・ユーエス・インク | Ｌｇ１２−系統群プロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
| WO2015042013A1 (en) | 2013-09-18 | 2015-03-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Stable linear polymers |
| WO2015042086A1 (en) | 2013-09-18 | 2015-03-26 | The Procter & Gamble Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
| EP3047009B1 (en) | 2013-09-18 | 2018-05-16 | The Procter and Gamble Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
| AR098668A1 (es) | 2013-09-18 | 2016-06-08 | Procter & Gamble | Composiciones que contienen colorantes para el cuidado de ropa |
| US9834682B2 (en) | 2013-09-18 | 2017-12-05 | Milliken & Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
| DE102013219467A1 (de) * | 2013-09-26 | 2015-03-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stabilisierte Inhibitor-Proteasevarianten |
| EP2857485A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising alkanolamine-free cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
| EP2857486A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
| EP2857487A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
| WO2015057619A1 (en) | 2013-10-15 | 2015-04-23 | Danisco Us Inc. | Clay granule |
| BR112016010747A2 (pt) | 2013-11-14 | 2017-12-05 | Danisco Us Inc | enzimas estáveis através da redução de glicação |
| DK3080262T3 (da) | 2013-12-13 | 2019-05-06 | Danisco Us Inc | Serinproteaser af bacillus-arter |
| EP3553173B1 (en) | 2013-12-13 | 2021-05-19 | Danisco US Inc. | Serine proteases of the bacillus gibsonii-clade |
| US10005850B2 (en) | 2013-12-16 | 2018-06-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers |
| US9957334B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-05-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Cationic poly alpha-1,3-glucan ethers |
| EP3089991B1 (en) | 2013-12-31 | 2019-08-28 | Danisco US Inc. | Enhanced protein expression |
| WO2015112339A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment composition |
| WO2015112338A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Method of treating textile fabrics |
| EP3097174A1 (en) | 2014-01-22 | 2016-11-30 | The Procter & Gamble Company | Method of treating textile fabrics |
| WO2015112341A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment composition |
| CA2841024C (en) | 2014-01-30 | 2017-03-07 | The Procter & Gamble Company | Unit dose article |
| US20150232785A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polysaccharides for viscosity modification |
| WO2015130669A1 (en) | 2014-02-25 | 2015-09-03 | The Procter & Gamble Company | A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof |
| WO2015130653A1 (en) | 2014-02-25 | 2015-09-03 | The Procter & Gamble Company | A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof |
| US9719050B2 (en) | 2014-02-26 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Anti-foam compositions comprising an organomodified silicone comprising one or more 2-phenylpropylmethyl moieties |
| EP2915873A1 (en) * | 2014-03-06 | 2015-09-09 | The Procter and Gamble Company | Dishwashing composition |
| JP2017515921A (ja) | 2014-03-11 | 2017-06-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 酸化されたポリα−１，３−グルカン |
| BR112016021154A2 (pt) | 2014-03-14 | 2021-08-24 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Polímeros e copolímeros de ácido itacônico |
| EP3119884B1 (en) | 2014-03-21 | 2019-07-10 | Danisco US Inc. | Serine proteases of bacillus species |
| WO2015148360A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| WO2015148361A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| EP2924105A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
| EP2924107A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
| US20170015950A1 (en) | 2014-04-01 | 2017-01-19 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
| EP3140384B1 (en) | 2014-05-06 | 2024-02-14 | Milliken & Company | Laundry care compositions |
| US9365805B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-06-14 | Ecolab Usa Inc. | Bio-based pot and pan pre-soak |
| EP3152288A1 (en) | 2014-06-06 | 2017-04-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers |
| EP3155097A1 (en) | 2014-06-12 | 2017-04-19 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
| US9714403B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-07-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
| EP3919599A1 (en) | 2014-06-19 | 2021-12-08 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
| WO2016001450A2 (en) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
| CN106661566A (zh) | 2014-07-04 | 2017-05-10 | 诺维信公司 | 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸 |
| AU2014401966B2 (en) | 2014-08-01 | 2019-11-07 | Ecolab Usa Inc. | A method of manual surface cleaning using cleaning textiles and of washing said cleaning textiles |
| EP2987848A1 (en) | 2014-08-19 | 2016-02-24 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering a fabric |
| EP2987849A1 (en) | 2014-08-19 | 2016-02-24 | The Procter and Gamble Company | Method of Laundering a Fabric |
| CA2959973A1 (en) | 2014-09-10 | 2016-03-17 | Basf Se | Encapsulated cleaning composition |
| US9617502B2 (en) | 2014-09-15 | 2017-04-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid |
| US9487739B2 (en) | 2014-09-25 | 2016-11-08 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| US20160090552A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-03-31 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer |
| US9388368B2 (en) | 2014-09-26 | 2016-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| WO2016061438A1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-21 | Danisco Us Inc. | Serine proteases of bacillus species |
| EP3172329A1 (en) | 2014-10-24 | 2017-05-31 | Danisco US Inc. | Method for producing alcohol by use of a tripeptidyl peptidase |
| WO2016069552A1 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-06 | Danisco Us Inc. | Serine proteases |
| WO2016069548A2 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-06 | Danisco Us Inc. | Serine proteases |
| US20180010074A1 (en) | 2014-10-27 | 2018-01-11 | Danisco Us Inc. | Serine proteases of bacillus species |
| WO2016069569A2 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-06 | Danisco Us Inc. | Serine proteases |
| EP3212783A1 (en) | 2014-10-27 | 2017-09-06 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
| CA2967658A1 (en) | 2014-11-17 | 2016-05-26 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent delivery compositions |
| WO2016079305A1 (en) | 2014-11-20 | 2016-05-26 | Novozymes A/S | Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same |
| JP7012533B2 (ja) | 2014-12-16 | 2022-02-14 | ダニスコ・ユーエス・インク | タンパク質発現の増強 |
| US20170369537A1 (en) | 2014-12-19 | 2017-12-28 | Danisco Us Inc. | Enhanced protein expression |
| JP6770519B2 (ja) | 2014-12-23 | 2020-10-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 酵素により製造されるセルロース |
| CN107250365A (zh) | 2015-02-19 | 2017-10-13 | 丹尼斯科美国公司 | 增强的蛋白质表达 |
| EP3268471B1 (en) | 2015-03-12 | 2019-08-28 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising lg12-clade protease variants |
| DK3088502T3 (en) | 2015-04-29 | 2018-08-13 | Procter & Gamble | PROCEDURE FOR TREATING A TEXTILE SUBSTANCE |
| JP2018517803A (ja) | 2015-04-29 | 2018-07-05 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 布地の処理方法 |
| CN112143591A (zh) | 2015-04-29 | 2020-12-29 | 宝洁公司 | 处理织物的方法 |
| CN117736810A (zh) | 2015-04-29 | 2024-03-22 | 宝洁公司 | 洗涤剂组合物 |
| EP3088504B1 (en) | 2015-04-29 | 2021-07-21 | The Procter & Gamble Company | Method of treating a fabric |
| EP3292173A1 (en) | 2015-05-04 | 2018-03-14 | Milliken & Company | Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions |
| EP3294883A1 (en) | 2015-05-08 | 2018-03-21 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants having improved performance and stability |
| EP3294881B1 (en) | 2015-05-08 | 2022-12-28 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
| AR105416A1 (es) | 2015-05-08 | 2017-10-04 | Novozymes As | VARIANTES DE a-AMILASA Y POLINUCLEÓTIDOS QUE LAS CODIFICAN |
| RU2733987C2 (ru) | 2015-05-13 | 2020-10-09 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК. | Варианты протеазы клады aprl и их применения |
| WO2016192905A1 (en) | 2015-06-02 | 2016-12-08 | Unilever Plc | Laundry detergent composition |
| EP3307427B1 (en) | 2015-06-09 | 2023-08-16 | Danisco US Inc. | Osmotic burst encapsulates |
| WO2016198262A1 (en) | 2015-06-11 | 2016-12-15 | Unilever Plc | Laundry detergent composition |
| WO2016205755A1 (en) | 2015-06-17 | 2016-12-22 | Danisco Us Inc. | Bacillus gibsonii-clade serine proteases |
| CN107810260B (zh) | 2015-06-26 | 2020-07-17 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣洗涤剂组合物 |
| WO2017046260A1 (en) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Novozymes A/S | Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same |
| CN108026487B (zh) | 2015-09-17 | 2021-04-30 | 汉高股份有限及两合公司 | 包含具有黄原胶降解活性的多肽的洗涤剂组合物 |
| EP3359634A1 (en) * | 2015-10-09 | 2018-08-15 | Novozymes A/S | Laundry method, use of polypeptide and detergent composition |
| US20190153417A1 (en) | 2015-11-05 | 2019-05-23 | Danisco Us Inc | Paenibacillus sp. mannanases |
| CN108603183B (zh) | 2015-11-05 | 2023-11-03 | 丹尼斯科美国公司 | 类芽孢杆菌属物种和芽孢杆菌属物种甘露聚糖酶 |
| US10876074B2 (en) | 2015-11-13 | 2020-12-29 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
| JP2019504932A (ja) | 2015-11-13 | 2019-02-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物 |
| WO2017083228A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
| CN108291179B (zh) * | 2015-11-25 | 2020-07-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 液体洗涤剂组合物 |
| JP2019500058A (ja) | 2015-12-09 | 2019-01-10 | ダニスコ・ユーエス・インク | α−アミラーゼ組み合わせ変異体 |
| JP6591278B2 (ja) * | 2015-12-15 | 2019-10-16 | 花王株式会社 | 食器用固体洗浄剤組成物 |
| WO2017106676A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Danisco Us Inc | Polypeptides with endoglucanase activity and uses thereof |
| US11407986B2 (en) * | 2015-12-30 | 2022-08-09 | Novozymes A/S | Enzyme variants and polynucleotides encoding same |
| EP3205393A1 (en) | 2016-02-12 | 2017-08-16 | Basf Se | Process for preparation of microcapsules |
| EP3205392A1 (en) | 2016-02-12 | 2017-08-16 | Basf Se | Microcapsules and process for preparation of microcapsules |
| CN108603139B (zh) | 2016-02-17 | 2020-12-04 | 荷兰联合利华有限公司 | 增白组合物 |
| CN108603140B (zh) | 2016-02-17 | 2020-09-08 | 荷兰联合利华有限公司 | 增白组合物 |
| DK3419991T3 (da) | 2016-03-04 | 2023-01-16 | Danisco Us Inc | Modificerede ribosomale genpromotorer til proteinproduktion i mikroorganismer |
| US20190085273A1 (en) | 2016-03-09 | 2019-03-21 | Basf Se | Encapsulated laundry cleaning composition |
| WO2017162378A1 (en) | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Unilever Plc | Laundry detergent composition |
| BR112018070468B1 (pt) | 2016-04-08 | 2022-07-12 | Unilever Ip Holdings B.V | Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido |
| WO2017182295A1 (en) | 2016-04-18 | 2017-10-26 | Basf Se | Liquid cleaning compositions |
| WO2017192692A1 (en) | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Danisco Us Inc | Protease variants and uses thereof |
| BR112018072586A2 (pt) | 2016-05-05 | 2019-02-19 | Danisco Us Inc | variantes de protease e usos das mesmas |
| JP6067168B1 (ja) * | 2016-05-30 | 2017-01-25 | 株式会社ニイタカ | 自動洗浄機用洗浄剤組成物 |
| BR112018074700A2 (pt) | 2016-05-31 | 2019-10-01 | Danisco Us Inc | variantes de protease e usos das mesmas |
| CN106085984B (zh) * | 2016-06-02 | 2019-07-19 | 天津科技大学 | 一种新型磷脂酶d及其制备磷脂酸、磷脂酰丝氨酸的方法 |
| CN109312323B (zh) * | 2016-06-09 | 2022-03-08 | 花王株式会社 | 突变碱性蛋白酶 |
| JP7152319B2 (ja) | 2016-06-17 | 2022-10-12 | ダニスコ・ユーエス・インク | プロテアーゼ変異体およびその使用 |
| EP3275989A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-01-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3275985A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-01-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3275986B1 (en) | 2016-07-26 | 2020-07-08 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3275988B1 (en) | 2016-07-26 | 2020-07-08 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3275987A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-01-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| CA3031609A1 (en) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | Novozymes A/S | Gh9 endoglucanase variants and polynucleotides encoding same |
| KR102483218B1 (ko) | 2016-08-24 | 2023-01-02 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 크산탄 리아제 변이체 i을 포함하는 세제 조성물 |
| CA3032248A1 (en) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | Novozymes A/S | Xanthan lyase variants and polynucleotides encoding same |
| EP3504313A1 (en) | 2016-08-24 | 2019-07-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising gh9 endoglucanase variants i |
| JP6790257B2 (ja) | 2016-11-01 | 2020-11-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコ着色剤、その包装、キット及び方法 |
| EP3535319A1 (en) | 2016-11-01 | 2019-09-11 | Milliken & Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
| US20180119065A1 (en) | 2016-11-01 | 2018-05-03 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
| US20180119056A1 (en) | 2016-11-03 | 2018-05-03 | Milliken & Company | Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions |
| EP3535365A2 (en) | 2016-11-07 | 2019-09-11 | Danisco US Inc. | Laundry detergent composition |
| US10577571B2 (en) | 2016-11-08 | 2020-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Non-aqueous cleaner for vegetable oil soils |
| EP4001389A1 (en) | 2016-12-02 | 2022-05-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions including enzymes |
| US10550443B2 (en) | 2016-12-02 | 2020-02-04 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions including enzymes |
| CA3044420C (en) | 2016-12-02 | 2022-03-22 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions including enzymes |
| BR112019011999B1 (pt) | 2016-12-15 | 2022-11-08 | Unilever Ip Holdings B.V | Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido |
| WO2018118950A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Danisco Us Inc. | Bacillus gibsonii-clade serine proteases |
| WO2018118917A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Danisco Us Inc. | Protease variants and uses thereof |
| EP3339423A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-27 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3357994B1 (en) | 2017-02-01 | 2023-11-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising amylase variants |
| EP3585910B1 (en) | 2017-02-24 | 2024-03-20 | Danisco US Inc. | Compositions and methods for increased protein production in bacillus licheniformis |
| US11453871B2 (en) | 2017-03-15 | 2022-09-27 | Danisco Us Inc. | Trypsin-like serine proteases and uses thereof |
| US20200040283A1 (en) | 2017-03-31 | 2020-02-06 | Danisco Us Inc | Delayed release enzyme formulations for bleach-containing detergents |
| CA3057713A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Danisco Us Inc | Alpha-amylase combinatorial variants |
| EP3401385A1 (en) | 2017-05-08 | 2018-11-14 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising polypeptide comprising carbohydrate-binding domain |
| WO2018206535A1 (en) | 2017-05-08 | 2018-11-15 | Novozymes A/S | Carbohydrate-binding domain and polynucleotides encoding the same |
| WO2019006077A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Danisco Us Inc | PARTICLES CONTAINING LOW AGGLOMERATION ENZYME |
| WO2019008036A1 (en) | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Unilever Plc | WHITENING COMPOSITION |
| BR112020000205B1 (pt) | 2017-07-07 | 2023-10-31 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição de limpeza para a lavagem de tecidos e método doméstico de tratamento de um tecido |
| CN111212906B (zh) | 2017-08-18 | 2024-02-02 | 丹尼斯科美国公司 | α-淀粉酶变体 |
| US11879127B2 (en) | 2017-08-23 | 2024-01-23 | Danisco Us Inc. | Methods and compositions for efficient genetic modifications of Bacillus licheniformis strains |
| WO2019038059A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING GH9 ENDOGLUCANASE VARIANTS II |
| EP3673058A1 (en) | 2017-08-24 | 2020-07-01 | Novozymes A/S | Gh9 endoglucanase variants and polynucleotides encoding same |
| WO2019038057A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Novozymes A/S | VARIANTS OF XANTHANE LYASE AND POLYNUCLEOTIDES ENCODING THE SAME |
| EP3673060A1 (en) | 2017-08-24 | 2020-07-01 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising xanthan lyase variants ii |
| JP7218985B2 (ja) | 2017-09-13 | 2023-02-07 | ダニスコ・ユーエス・インク | バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）におけるタンパク質産生の増加のための改変５’－非翻訳領域（ＵＴＲ）配列 |
| TWI715878B (zh) | 2017-10-12 | 2021-01-11 | 美商美力肯及公司 | 隱色著色劑及組成物 |
| EP3694972A1 (en) | 2017-10-12 | 2020-08-19 | The Procter and Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care composition |
| CN111194348B (zh) | 2017-10-12 | 2021-12-03 | 宝洁公司 | 衣物洗涤护理组合物中的与作为上蓝剂的第二增白剂组合的隐色着色剂 |
| EP3694973A1 (en) | 2017-10-12 | 2020-08-19 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
| EP3704193A1 (en) | 2017-11-01 | 2020-09-09 | Milliken & Company | Leuco compounds, colorant compounds, and compositions containing the same |
| WO2019089898A1 (en) | 2017-11-02 | 2019-05-09 | Danisco Us Inc | Freezing point depressed solid matrix compositions for melt granulation of enzymes |
| WO2019108599A1 (en) | 2017-11-29 | 2019-06-06 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants having improved stability |
| WO2019105675A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-06-06 | Unilever Plc | Detergent composition comprising protease |
| EP3502246A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3502245A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| DE102017223281A1 (de) * | 2017-12-19 | 2019-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigugnsmittel enthaltend durch Betain stabilisierte Amylase |
| EP3502227A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3502244A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| WO2019125683A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Danisco Us Inc | Enzyme-containing, hot-melt granules comprising a thermotolerant desiccant |
| JP6967447B2 (ja) * | 2017-12-27 | 2021-11-17 | 小林製薬株式会社 | 錠剤状義歯洗浄剤 |
| FI3735478T3 (fi) | 2018-01-03 | 2023-10-26 | Danisco Us Inc | Mutantit ja geneettisesti modifioidut bacillus-solut ja niihin liittyvät menetelmät proteiinituotannon lisäämiseksi |
| CN111556891B (zh) | 2018-01-26 | 2021-11-05 | 宝洁公司 | 包含酶的水溶性单位剂量制品 |
| CN111867388A (zh) | 2018-02-08 | 2020-10-30 | 丹尼斯科美国公司 | 用于酶包封的耐热蜡基质颗粒 |
| KR20200124258A (ko) | 2018-02-23 | 2020-11-02 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 크산탄 리아제 및 엔도글루카나제 변이체를 포함하는 세제 조성물 |
| US20190264139A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-08-29 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions |
| JP2021512986A (ja) | 2018-02-28 | 2021-05-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 洗浄方法 |
| EP3768835A1 (en) * | 2018-03-23 | 2021-01-27 | Novozymes A/S | Subtilase variants and compositions comprising same |
| CN112119147B (zh) | 2018-05-17 | 2023-09-29 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 清洁组合物 |
| US20210363470A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-11-25 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
| WO2019245704A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
| EP3810769A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-04-28 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| CN112189052A (zh) | 2018-06-19 | 2021-01-05 | 宝洁公司 | 自动盘碟洗涤剂组合物 |
| US20200032178A1 (en) | 2018-07-27 | 2020-01-30 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles comprising water-soluble fibrous structures and particles |
| WO2020028443A1 (en) | 2018-07-31 | 2020-02-06 | Danisco Us Inc | Variant alpha-amylases having amino acid substitutions that lower the pka of the general acid |
| EP3833731A1 (en) | 2018-08-30 | 2021-06-16 | Danisco US Inc. | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
| WO2020047215A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Danisco Us Inc | Enzyme-containing granules |
| EP3853330B1 (en) | 2018-09-17 | 2023-06-07 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
| US20220033737A1 (en) | 2018-09-27 | 2022-02-03 | Danisco Us Inc | Compositions for medical instrument cleaning |
| WO2020077331A2 (en) | 2018-10-12 | 2020-04-16 | Danisco Us Inc | Alpha-amylases with mutations that improve stability in the presence of chelants |
| BR112021009837A2 (pt) | 2018-11-20 | 2021-08-17 | Unilever Ip Holdings B.V. | composição detergente, método de tratamento de um substrato de tecido e uso de uma amida hidrolase de ácido graxo |
| WO2020104157A1 (en) | 2018-11-20 | 2020-05-28 | Unilever Plc | Detergent composition |
| EP3884024A1 (en) | 2018-11-20 | 2021-09-29 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
| BR112021009807A2 (pt) | 2018-11-20 | 2021-08-17 | Unilever Ip Holdings B.V. | composição detergente, método de tratamento de um substrato de tecido e uso de uma enzima isomerase |
| EP3884026A1 (en) | 2018-11-20 | 2021-09-29 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
| EP3887515A1 (en) | 2018-11-28 | 2021-10-06 | Danisco US Inc. | Subtilisin variants having improved stability |
| EP3898919A1 (en) | 2018-12-21 | 2021-10-27 | Novozymes A/S | Detergent pouch comprising metalloproteases |
| EP3702452A1 (en) * | 2019-03-01 | 2020-09-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions comprising two proteases |
| EP3938502A1 (en) | 2019-03-14 | 2022-01-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising enzymes |
| CA3127167A1 (en) | 2019-03-14 | 2020-09-17 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising enzymes |
| JP7275299B2 (ja) | 2019-03-14 | 2023-05-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 綿の処理方法 |
| JP2022524490A (ja) | 2019-03-21 | 2022-05-06 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | α－アミラーゼ変異体及びこれをコードするポリヌクレオチド |
| US20220195337A1 (en) | 2019-05-16 | 2022-06-23 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Laundry composition |
| JP2022533411A (ja) | 2019-05-20 | 2022-07-22 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 低レベルの中鎖から長鎖の直鎖アルコールを有する高発泡洗剤用の界面活性剤パッケージ |
| EP3741283A1 (en) | 2019-05-22 | 2020-11-25 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method |
| WO2020242858A1 (en) | 2019-05-24 | 2020-12-03 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants and methods of use |
| EP3976775A1 (en) | 2019-05-24 | 2022-04-06 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| CN114174486A (zh) | 2019-06-06 | 2022-03-11 | 丹尼斯科美国公司 | 用于清洁的方法和组合物 |
| EP3986996A1 (en) | 2019-06-24 | 2022-04-27 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising amylase variants |
| EP3990598A1 (en) | 2019-06-28 | 2022-05-04 | Unilever Global IP Limited | Detergent composition |
| WO2020259948A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Unilever Plc | Detergent composition |
| EP3990599B1 (en) | 2019-06-28 | 2023-01-18 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
| BR112021025430A2 (pt) | 2019-06-28 | 2022-02-01 | Unilever Ip Holdings B V | Composição de tensoativos, composição detergente para uso de cuidado doméstico e pessoal e método doméstico para tratar um tecido |
| WO2020260006A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US20220364020A1 (en) | 2019-06-28 | 2022-11-17 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Detergent composition |
| EP3770241A1 (de) * | 2019-07-22 | 2021-01-27 | Henkel AG & Co. KGaA | Reinigungsmittel mit protease zur automatischen dosierung |
| US11873465B2 (en) | 2019-08-14 | 2024-01-16 | Ecolab Usa Inc. | Methods of cleaning and soil release of highly oil absorbing substrates employing optimized extended chain nonionic surfactants |
| WO2021043764A1 (en) | 2019-09-02 | 2021-03-11 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
| US20220372399A1 (en) | 2019-09-19 | 2022-11-24 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Detergent compositions |
| AR120142A1 (es) | 2019-10-07 | 2022-02-02 | Unilever Nv | Composición detergente |
| CN114846023A (zh) | 2019-10-24 | 2022-08-02 | 丹尼斯科美国公司 | 成麦芽五糖/麦芽六糖变体α-淀粉酶 |
| US11492571B2 (en) | 2019-10-24 | 2022-11-08 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition comprising a protease |
| US20210122998A1 (en) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition comprising an amylase |
| KR102316445B1 (ko) * | 2019-11-29 | 2021-10-26 | 씨제이제일제당 주식회사 | 신규 세린 프로테아제 변이체 |
| EP3835396A1 (en) | 2019-12-09 | 2021-06-16 | The Procter & Gamble Company | A detergent composition comprising a polymer |
| WO2021146255A1 (en) | 2020-01-13 | 2021-07-22 | Danisco Us Inc | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
| WO2021146411A1 (en) | 2020-01-15 | 2021-07-22 | Danisco Us Inc | Compositions and methods for enhanced protein production in bacillus licheniformis |
| EP4097206B1 (en) | 2020-01-29 | 2023-08-09 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry detergent product |
| EP3862412A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| CN115551978A (zh) | 2020-06-05 | 2022-12-30 | 宝洁公司 | 含有支链表面活性剂的洗涤剂组合物 |
| EP4162018B1 (en) | 2020-06-08 | 2024-01-31 | Unilever IP Holdings B.V. | Method of improving protease activity |
| EP4175471A1 (en) | 2020-07-06 | 2023-05-10 | Ecolab USA Inc. | Foaming mixed alcohol/water compositions comprising a structured alkoxylated siloxane |
| JP2023533311A (ja) | 2020-07-06 | 2023-08-02 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アルキルシロキサン及びヒドロトロープ／可溶化剤の組み合わせを含む起泡性混合アルコール／水組成物 |
| EP4176031A1 (en) | 2020-07-06 | 2023-05-10 | Ecolab USA Inc. | Peg-modified castor oil based compositions for microemulsifying and removing multiple oily soils |
| WO2022031309A1 (en) | 2020-08-04 | 2022-02-10 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method |
| JP2023537336A (ja) | 2020-08-04 | 2023-08-31 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 自動食器洗浄方法及びパック |
| WO2022031310A1 (en) | 2020-08-04 | 2022-02-10 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method |
| CN116096846A (zh) | 2020-08-04 | 2023-05-09 | 宝洁公司 | 自动盘碟洗涤方法 |
| CN116323935A (zh) | 2020-08-27 | 2023-06-23 | 丹尼斯科美国公司 | 用于清洁的酶和酶组合物 |
| BR112023002833A2 (pt) | 2020-08-28 | 2023-03-14 | Unilever Ip Holdings B V | Composição detergente e método de tratamento de um artigo têxtil |
| BR112023002979A2 (pt) | 2020-08-28 | 2023-04-04 | Unilever Ip Holdings B V | Composição detergente e método de tratamento de um artigo têxtil |
| WO2022042989A1 (en) | 2020-08-28 | 2022-03-03 | Unilever Ip Holdings B.V. | Surfactant and detergent composition |
| EP4204396A1 (en) | 2020-08-28 | 2023-07-05 | Unilever IP Holdings B.V. | Surfactant and detergent composition |
| WO2022043042A1 (en) | 2020-08-28 | 2022-03-03 | Unilever Ip Holdings B.V. | Detergent composition |
| WO2022074037A2 (en) | 2020-10-07 | 2022-04-14 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
| US20230392018A1 (en) | 2020-10-27 | 2023-12-07 | Milliken & Company | Compositions comprising leuco compounds and colorants |
| CN116391036A (zh) | 2020-10-29 | 2023-07-04 | 宝洁公司 | 含有藻酸盐裂解酶的清洁组合物 |
| WO2022108766A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-27 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing composition comprising amphiphilic graft polymer |
| EP4001388A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-25 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method with amphiphilic graft polymer in the rinse |
| WO2022108611A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-27 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method with alkaline rinse |
| EP4006131A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-01 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric |
| EP4256020A1 (en) | 2020-12-07 | 2023-10-11 | Unilever IP Holdings B.V. | Detergent compositions |
| EP4256019A1 (en) | 2020-12-07 | 2023-10-11 | Unilever IP Holdings B.V. | Detergent compositions |
| CA3201033A1 (en) | 2020-12-23 | 2022-06-30 | Basf Se | Amphiphilic alkoxylated polyamines and their uses |
| CN112662652A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-04-16 | 天津科技大学 | 一种胶原降解活力降低的碱性蛋白酶突变体 |
| WO2022165107A1 (en) | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Danisco Us Inc | Compositions for cleaning and methods related thereto |
| EP4039806A1 (en) | 2021-02-04 | 2022-08-10 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising xanthan lyase and endoglucanase variants with im-proved stability |
| EP4291646A2 (en) | 2021-02-12 | 2023-12-20 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
| WO2022197512A1 (en) | 2021-03-15 | 2022-09-22 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing polypeptide variants |
| CA3211422A1 (en) | 2021-05-05 | 2022-11-10 | Neil Joseph Lant | Methods for making cleaning compositions and detecting soils |
| EP4086330A1 (en) | 2021-05-06 | 2022-11-09 | The Procter & Gamble Company | Surface treatment |
| WO2022243367A1 (en) | 2021-05-18 | 2022-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Polyester polyquats in cleaning applications |
| WO2022243533A1 (en) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them |
| EP4108767A1 (en) | 2021-06-22 | 2022-12-28 | The Procter & Gamble Company | Cleaning or treatment compositions containing nuclease enzymes |
| WO2022268885A1 (en) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | Novozymes A/S | Alpha-amylase polypeptides |
| WO2023278297A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Danisco Us Inc | Variant lipases and uses thereof |
| WO2023275269A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications |
| EP4123007A1 (en) | 2021-07-19 | 2023-01-25 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment using bacterial spores |
| EP4123006A1 (en) | 2021-07-19 | 2023-01-25 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising spores and pro-perfume materials |
| CN117881772A (zh) | 2021-08-20 | 2024-04-12 | 丹尼斯科美国公司 | 编码新型核酸酶的多核苷酸、其组合物及其从蛋白质制剂中消除dna的方法 |
| WO2023034486A2 (en) | 2021-09-03 | 2023-03-09 | Danisco Us Inc. | Laundry compositions for cleaning |
| WO2023039270A2 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-16 | Danisco Us Inc. | Bioactive-containing granules |
| WO2023041694A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Unilever Ip Holdings B.V. | Detergent composition |
| WO2023057367A1 (en) | 2021-10-08 | 2023-04-13 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry composition |
| WO2023064749A1 (en) | 2021-10-14 | 2023-04-20 | The Procter & Gamble Company | A fabric and home care product comprising cationic soil release polymer and lipase enzyme |
| EP4194537A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry treatment cartridge |
| EP4194536A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry treatment cartridge |
| WO2023114939A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
| WO2023114932A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
| US20230265358A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-08-24 | The Procter & Gamble Company | Home care composition comprising an amylase |
| WO2023114936A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
| WO2023114988A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases |
| WO2023114795A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing composition comprising a protease |
| WO2023114794A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care composition comprising a protease |
| WO2023114793A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | The Procter & Gamble Company | Home care composition |
| WO2023168234A1 (en) | 2022-03-01 | 2023-09-07 | Danisco Us Inc. | Enzymes and enzyme compositions for cleaning |
| EP4273210A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing enzymes |
| EP4273209A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | The Procter & Gamble Company | Machine-cleaning compositions containing enzymes |
| WO2023225459A2 (en) | 2022-05-14 | 2023-11-23 | Novozymes A/S | Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections |
| EP4279571A1 (en) | 2022-05-19 | 2023-11-22 | The Procter & Gamble Company | Laundry composition comprising spores |
| WO2023227332A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease |
| WO2023227375A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry liquid composition comprising a surfactant, an aminocarboxylate, an organic acid and a fragrance |
| WO2023227335A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Liquid composition comprising linear alkyl benzene sulphonate, methyl ester ethoxylate and alkoxylated zwitterionic polyamine polymer |
| WO2023227421A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer, and a fragrance |
| WO2023227356A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composition containing enzyme |
| WO2023227331A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composition comprising a specific methyl ester ethoxylate surfactant and a lipase |
| WO2023233028A1 (en) | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry detergent product |
| WO2023250301A1 (en) | 2022-06-21 | 2023-12-28 | Danisco Us Inc. | Methods and compositions for cleaning comprising a polypeptide having thermolysin activity |
| WO2024020445A1 (en) | 2022-07-20 | 2024-01-25 | Ecolab Usa Inc. | Novel nonionic extended surfactants, compositions and methods of use thereof |
| EP4321604A1 (en) | 2022-08-08 | 2024-02-14 | The Procter & Gamble Company | A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester |
| WO2024050343A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods related thereto |
| WO2024050346A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions and methods related thereto |
| WO2024050339A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Mannanase variants and methods of use |
| WO2024056333A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
| WO2024056278A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
| WO2024056332A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
| WO2024056334A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
| EP4349942A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
| EP4349948A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
| EP4349947A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
| EP4349943A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
| EP4349945A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
| EP4349944A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
| EP4349946A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Unit dose fabric treatment product |
Family Cites Families (94)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1611703B1 (de) * | 1967-10-11 | 1972-03-09 | Windmoeller & Hoelscher | Vorrichtung zum Abteilen einer bestimmten Stueckzahl innerhalb einer am Ende einer Sack- oder Beutelmaschine gebildeten kontinuierlichen Folge von Saecken oder Beuteln |
| US4028263A (en) * | 1973-08-24 | 1977-06-07 | Colgate-Palmolive Company | Bleaching and brightening detergent composition |
| NL7904044A (nl) * | 1978-05-31 | 1979-12-04 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van homogene, vloeibare compo- sities. |
| US4261868A (en) | 1979-08-08 | 1981-04-14 | Lever Brothers Company | Stabilized enzymatic liquid detergent composition containing a polyalkanolamine and a boron compound |
| US4404128A (en) | 1981-05-29 | 1983-09-13 | The Procter & Gamble Company | Enzyme detergent composition |
| GR76237B (cs) | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
| JPS58144105A (ja) | 1982-02-12 | 1983-08-27 | Kurabo Ind Ltd | スケ−ル除去獣毛繊維の製法 |
| GB8310080D0 (en) | 1983-04-14 | 1983-05-18 | Interox Chemicals Ltd | Bleach composition |
| US4760025A (en) | 1984-05-29 | 1988-07-26 | Genencor, Inc. | Modified enzymes and methods for making same |
| US5204015A (en) | 1984-05-29 | 1993-04-20 | Genencor International, Inc. | Subtilisin mutants |
| US5182204A (en) | 1984-05-29 | 1993-01-26 | Genencor International, Inc. | Non-human carbonyl hydrolase mutants, vectors encoding same and hosts transformed with said vectors |
| US5264366A (en) | 1984-05-29 | 1993-11-23 | Genencor, Inc. | Protease deficient bacillus |
| JPS6141481U (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-17 | 三菱電機株式会社 | シ−ム溶接装置 |
| US4797362A (en) * | 1985-06-06 | 1989-01-10 | Lion Corporation | Alkaline proteases and microorganisms producing same |
| US4908773A (en) * | 1987-04-06 | 1990-03-13 | Genex Corporation | Computer designed stabilized proteins and method for producing same |
| US4728455A (en) | 1986-03-07 | 1988-03-01 | Lever Brothers Company | Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators |
| IE65767B1 (en) | 1986-04-30 | 1995-11-15 | Genencor Int | Non-human carbonyl hydrolase mutants DNA sequences and vectors encoding same and hosts transformed with said vectors |
| GB8629837D0 (en) | 1986-12-13 | 1987-01-21 | Interox Chemicals Ltd | Bleach activation |
| US4853871A (en) * | 1987-04-06 | 1989-08-01 | Genex Corporation | Computer-based method for designing stablized proteins |
| US5314692A (en) | 1987-08-24 | 1994-05-24 | Cultor Ltd. | Enzyme premix for feed and method |
| KR920008256B1 (ko) | 1987-10-30 | 1992-09-25 | 엘에스아이 로직 코포레이션 | 반도체 장치 패키지의 제조방법 및 장치 |
| DK6488D0 (da) * | 1988-01-07 | 1988-01-07 | Novo Industri As | Enzymer |
| PT89702B (pt) * | 1988-02-11 | 1994-04-29 | Gist Brocades Nv | Processo para a preparacao de novos enzimas proteoliticos e de detergentes que os contem |
| US5543302A (en) * | 1988-05-27 | 1996-08-06 | Solvay Enzymes, Inc. | Proteases of altered stability to autolytic degradation |
| DE3841152A1 (de) | 1988-12-07 | 1990-06-13 | Hoechst Ag | Verwendung von bakterienlysierendem enzymprodukt als zusatzstoff zur verbesserung der futterverwertung in der tierproduktion |
| GB8908416D0 (en) | 1989-04-13 | 1989-06-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
| JPH03505976A (ja) * | 1989-05-17 | 1991-12-26 | アムジエン・インコーポレーテツド | 多重突然変異スブチリシン |
| EP0405901B1 (en) * | 1989-06-26 | 2004-09-01 | Unilever Plc | Enzymatic detergent compositions |
| DK316989D0 (da) * | 1989-06-26 | 1989-06-26 | Novo Nordisk As | Enzymer |
| US5665587A (en) * | 1989-06-26 | 1997-09-09 | Novo Nordisk A/S | Modified subtilisins and detergent compositions containing same |
| GB9003741D0 (en) | 1990-02-19 | 1990-04-18 | Unilever Plc | Bleach activation |
| EP0458398B1 (en) | 1990-05-21 | 1997-03-26 | Unilever N.V. | Bleach activation |
| WO1992011357A1 (en) * | 1990-12-21 | 1992-07-09 | Novo Nordisk A/S | ENZYME MUTANTS HAVING A LOW DEGREE OF VARIATION OF THE MOLECULAR CHARGE OVER A pH RANGE |
| US5769630A (en) * | 1991-02-25 | 1998-06-23 | Louisiana State University, | Subperiosteal bone anchor |
| GB9108136D0 (en) | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
| US5340735A (en) * | 1991-05-29 | 1994-08-23 | Cognis, Inc. | Bacillus lentus alkaline protease variants with increased stability |
| EP0522817A1 (en) | 1991-07-11 | 1993-01-13 | Unilever Plc | Process for preparing manganese complexes |
| EP0525610A3 (en) * | 1991-07-27 | 1993-03-24 | Solvay Enzymes Gmbh & Co. Kg | Process for increasing the stability of enzymes and stabilized enzymes |
| GB9118242D0 (en) | 1991-08-23 | 1991-10-09 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
| GB9124581D0 (en) | 1991-11-20 | 1992-01-08 | Unilever Plc | Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions |
| US5194416A (en) | 1991-11-26 | 1993-03-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching |
| CA2083661A1 (en) | 1991-11-26 | 1993-05-27 | Rudolf J. Martens | Detergent bleach compositions |
| US5153161A (en) | 1991-11-26 | 1992-10-06 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Synthesis of manganese oxidation catalyst |
| CA2085642A1 (en) | 1991-12-20 | 1993-06-21 | Ronald Hage | Bleach activation |
| GB9127060D0 (en) | 1991-12-20 | 1992-02-19 | Unilever Plc | Bleach activation |
| US5316935A (en) * | 1992-04-06 | 1994-05-31 | California Institute Of Technology | Subtilisin variants suitable for hydrolysis and synthesis in organic media |
| US5454971A (en) * | 1992-05-27 | 1995-10-03 | Showa Denko K.K. | Alkaline lipase, method for producing the same, microorganism producing the same and detergent composition containing alkaline lipase |
| DE4218448A1 (de) | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Solvay Enzymes Gmbh & Co Kg | Alkalische Proteasen aus Bacillus pumilus |
| US5256779A (en) | 1992-06-18 | 1993-10-26 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Synthesis of manganese oxidation catalyst |
| US5284944A (en) | 1992-06-30 | 1994-02-08 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Improved synthesis of 1,4,7-triazacyclononane |
| KR950702633A (ko) * | 1992-07-17 | 1995-07-29 | 한스 발터 라벤 | 고알칼리성 세린 프로테아제(high alkaline serine proteases) |
| US5280117A (en) | 1992-09-09 | 1994-01-18 | Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. | Process for the preparation of manganese bleach catalyst |
| US5567601A (en) * | 1993-06-01 | 1996-10-22 | University Of Maryland | Subtilisin mutants lacking a primary calcium binding site |
| AU7524994A (en) * | 1993-08-12 | 1995-03-14 | University Of Maryland | Thermostable alkaline metalloprotease produced by a hyphomonas, and preparation thereof |
| US6436690B1 (en) | 1993-09-15 | 2002-08-20 | The Procter & Gamble Company | BPN′ variants having decreased adsorption and increased hydrolysis wherein one or more loop regions are substituted |
| MA23346A1 (fr) * | 1993-10-14 | 1995-04-01 | Genencor Int | Variantes de la subtilisine |
| CN1088102C (zh) * | 1993-10-14 | 2002-07-24 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有蛋白酶的漂白组合物 |
| AU8079794A (en) * | 1993-10-14 | 1995-05-04 | Procter & Gamble Company, The | Protease-containing cleaning compositions |
| JPH09505990A (ja) * | 1993-10-23 | 1997-06-17 | インペリアル、タバコ、リミテッド | 喫煙製品の改良 |
| ES2364774T3 (es) * | 1994-02-24 | 2011-09-14 | HENKEL AG & CO. KGAA | Enzimas mejoradas y detergentes que las contienen. |
| US5691295A (en) * | 1995-01-17 | 1997-11-25 | Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh | Detergent compositions |
| ATE390487T1 (de) | 1994-02-24 | 2008-04-15 | Henkel Kgaa | Verbesserte enzyme und diese enthaltene detergentien |
| JPH09510617A (ja) * | 1994-03-29 | 1997-10-28 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | アルカリ性バチルスアミラーゼ |
| ATE170553T1 (de) * | 1994-04-07 | 1998-09-15 | Procter & Gamble | Bleichmittel enthaltend metall haltige bleichkatalysatoren und antioxidantien |
| US6599730B1 (en) * | 1994-05-02 | 2003-07-29 | Procter & Gamble Company | Subtilisin 309 variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
| GB9409336D0 (en) * | 1994-05-10 | 1994-06-29 | Finnfeeds Int Ltd | Use of an enzyme for manufacturing an agent for the treatment and/or prophylaxis of coccidiosis |
| GB9416841D0 (en) * | 1994-08-19 | 1994-10-12 | Finnfeeds Int Ltd | An enzyme feed additive and animal feed including it |
| DE69515331T2 (de) | 1994-12-09 | 2000-10-19 | Procter & Gamble | Diacylperoxydteilchen enthaltende zusammensetzungen für automatische geschirreinigung |
| US5534302A (en) | 1995-01-05 | 1996-07-09 | National Science Council | Method of preparing a fiber reinforced modified phenolic resin composite |
| US5534179A (en) | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators |
| AR000862A1 (es) * | 1995-02-03 | 1997-08-06 | Novozymes As | Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del |
| US5837516A (en) * | 1995-03-03 | 1998-11-17 | Genentech, Inc. | Subtilisin variants capable of cleaving substrates containing basic residues |
| US5780285A (en) * | 1995-03-03 | 1998-07-14 | Genentech, Inc. | Subtilisin variants capable of cleaving substrates containing dibasic residues |
| US6455295B1 (en) * | 1995-03-08 | 2002-09-24 | The Procter & Gamble Company | Subtilisin Carlsberg variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
| IL117352A0 (en) * | 1995-03-09 | 1996-07-23 | Procter & Gamble | Thermitase variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
| IL117350A0 (en) * | 1995-03-09 | 1996-07-23 | Procter & Gamble | Proteinase k variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
| US6475765B1 (en) * | 1995-03-09 | 2002-11-05 | Procter & Gamble Company | Subtilisin DY variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
| US5523434A (en) | 1995-03-15 | 1996-06-04 | The Procter & Gamble Company | Synthesis of bleach activators |
| AU713659B2 (en) * | 1995-04-17 | 1999-12-09 | Procter & Gamble Company, The | Preparation and use of composite particles containing diacyl peroxide |
| US5837517A (en) * | 1995-05-05 | 1998-11-17 | Novo Nordisk A/S | Protease variants and compositions |
| US5597936A (en) | 1995-06-16 | 1997-01-28 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing cobalt catalysts |
| DE69613842T2 (de) | 1995-06-16 | 2002-04-04 | Procter & Gamble | Maschinengeschirrspülmittel, die kobaltkatalysatoren enthalten |
| BR9609384A (pt) | 1995-06-16 | 1999-05-18 | Procter & Gamble | Composições alvejantes compreendendo catalisadores de cobalto |
| US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
| US5703034A (en) * | 1995-10-30 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Bleach catalyst particles |
| US5762647A (en) * | 1995-11-21 | 1998-06-09 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering with a low sudsing granular detergent composition containing optimally selected levels of a foam control agent bleach activator/peroxygen bleaching agent system and enzyme |
| AU1423197A (en) * | 1995-12-20 | 1997-07-14 | Procter & Gamble Company, The | Bleach catalyst plus enzyme particles |
| US5883065A (en) * | 1996-01-22 | 1999-03-16 | The Procter & Gamble Company | Phase separated detergent composition |
| JP2000505502A (ja) * | 1996-03-07 | 2000-05-09 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 改良アミラーゼを含んでなる洗剤組成物 |
| US6069122A (en) * | 1997-06-16 | 2000-05-30 | The Procter & Gamble Company | Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution |
| US6177392B1 (en) * | 1997-01-13 | 2001-01-23 | Ecolab Inc. | Stable solid block detergent composition |
| ATE338823T1 (de) * | 1997-06-04 | 2006-09-15 | Genecor Int Inc | Protease zur gründlichen reinigung und/oder flecken- und filmreduktion und zusammensetzungen damit |
| US6057171A (en) * | 1997-09-25 | 2000-05-02 | Frequency Technology, Inc. | Methods for determining on-chip interconnect process parameters |
| MA24811A1 (fr) * | 1997-10-23 | 1999-12-31 | Procter & Gamble | Compositions de lavage contenant des variantes de proteases multisubstituees |
-
1998
- 1998-10-22 MA MA25312A patent/MA24811A1/fr unknown
- 1998-10-22 MA MA25310A patent/MA25044A1/fr unknown
- 1998-10-22 AR ARP980105279A patent/AR015977A1/es unknown
- 1998-10-22 AR ARP980105280A patent/AR016969A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-23 EP EP98955109A patent/EP1027418B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 NZ NZ520771A patent/NZ520771A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 NZ NZ520770A patent/NZ520770A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CA CA2307638A patent/CA2307638C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 EP EP05018139A patent/EP1612271B1/en not_active Revoked
- 1998-10-23 DK DK03024798T patent/DK1398367T3/da active
- 1998-10-23 ES ES98955079T patent/ES2319470T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CN CNB2004100399770A patent/CN1295313C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CA CA002308206A patent/CA2308206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 CZ CZ20001477A patent/CZ20001477A3/cs unknown
- 1998-10-23 DK DK05006461.7T patent/DK1571199T3/da active
- 1998-10-23 AT AT98956181T patent/ATE292179T1/de active
- 1998-10-23 ID IDW20000967A patent/ID26501A/id unknown
- 1998-10-23 ES ES05015947T patent/ES2332915T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 TR TR2000/02014T patent/TR200002014T2/xx unknown
- 1998-10-23 JP JP2000517091A patent/JP2001520046A/ja active Pending
- 1998-10-23 CA CA002672500A patent/CA2672500A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 BR BR9815230-0A patent/BR9815230A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 TR TR2000/01112T patent/TR200001112T2/xx unknown
- 1998-10-23 PT PT98955109T patent/PT1027418E/pt unknown
- 1998-10-23 CA CA2308113A patent/CA2308113C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 AU AU11971/99A patent/AU742632B2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 CZ CZ20001493A patent/CZ300347B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CA CA2307640A patent/CA2307640C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 US US09/178,173 patent/US6482628B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 US US09/178,155 patent/US6312936B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 AT AT98953936T patent/ATE384799T1/de active
- 1998-10-23 DE DE69839057T patent/DE69839057T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DK DK98953936T patent/DK1025239T3/da active
- 1998-10-23 BR BRPI9813115-0A patent/BRPI9813115B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CN CNB2004100399766A patent/CN100506963C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DK DK98956181.6T patent/DK1025241T4/da active
- 1998-10-23 EP EP98955081A patent/EP1082404A2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 TR TR2001/01199T patent/TR200101199T2/xx unknown
- 1998-10-23 DE DE69829577T patent/DE69829577T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 AT AT98955109T patent/ATE399469T1/de active
- 1998-10-23 DE DE69839677T patent/DE69839677D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 ES ES98955111T patent/ES2255189T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DE DE69833015T patent/DE69833015T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022482 patent/WO1999020726A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022572 patent/WO1999020770A2/en not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 CN CNB988113139A patent/CN1195857C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 CA CA002306894A patent/CA2306894C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 AT AT03024798T patent/ATE416624T1/de active
- 1998-10-23 AR ARP980105303A patent/AR013718A1/es unknown
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022500 patent/WO1999020769A2/en active IP Right Grant
- 1998-10-23 PT PT98953936T patent/PT1025239E/pt unknown
- 1998-10-23 AU AU11969/99A patent/AU742573B2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 CZ CZ20001504A patent/CZ302287B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 ID IDW20000749A patent/ID25897A/id unknown
- 1998-10-23 AT AT05006461T patent/ATE513479T1/de active
- 1998-10-23 US US09/177,353 patent/US6673590B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 NZ NZ519204A patent/NZ519204A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 JP JP2000517089A patent/JP4346237B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 PL PL340600A patent/PL191529B1/pl unknown
- 1998-10-23 AR ARP980105305A patent/AR013719A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 EP EP05015947A patent/EP1624050B9/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 ES ES98953936T patent/ES2301214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 ES ES98956181T patent/ES2241180T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 BR BR9813260-1A patent/BR9813260A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CN CN98811435A patent/CN1279721A/zh active Pending
- 1998-10-23 DK DK98955109.8T patent/DK1027418T4/da active
- 1998-10-23 AT AT98955079T patent/ATE417099T1/de active
- 1998-10-23 CA CA2618389A patent/CA2618389C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 JP JP2000517046A patent/JP2001520305A/ja active Pending
- 1998-10-23 DE DE69840335T patent/DE69840335D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 EP EP03024798A patent/EP1398367B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022590 patent/WO1999020771A2/en active IP Right Grant
- 1998-10-23 BR BR9813879-0A patent/BR9813879A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CZ CZ20001479A patent/CZ20001479A3/cs unknown
- 1998-10-23 CN CNB988114364A patent/CN100342016C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DK DK98955079.3T patent/DK1025194T4/da active
- 1998-10-23 PT PT05006461T patent/PT1571199E/pt unknown
- 1998-10-23 KR KR1020007004391A patent/KR20010024555A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 PT PT03024798T patent/PT1398367E/pt unknown
- 1998-10-23 TR TR2000/01111T patent/TR200001111T2/xx unknown
- 1998-10-23 KR KR1020007004388A patent/KR20010031380A/ko active IP Right Grant
- 1998-10-23 TR TR2000/01113T patent/TR200001113T2/xx unknown
- 1998-10-23 ID IDW20000966A patent/ID28256A/id unknown
- 1998-10-23 JP JP2000517049A patent/JP2001520307A/ja active Pending
- 1998-10-23 EP EP98956181A patent/EP1025241B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 EP EP05006461A patent/EP1571199B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 KR KR1020007004382A patent/KR100612981B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 DK DK98955111T patent/DK1025240T3/da active
- 1998-10-23 KR KR1020007004389A patent/KR20010024554A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 TR TR2001/01861T patent/TR200101861T2/xx unknown
- 1998-10-23 AT AT98955111T patent/ATE314478T1/de active
- 1998-10-23 EP EP98953936A patent/EP1025239B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 HU HU0100859A patent/HUP0100859A2/hu unknown
- 1998-10-23 BR BR9814097-3A patent/BR9814097A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 HU HU0103080A patent/HUP0103080A2/hu unknown
- 1998-10-23 TR TR2000/02057T patent/TR200002057T2/xx unknown
- 1998-10-23 AT AT05015947T patent/ATE445002T1/de active
- 1998-10-23 AU AU12762/99A patent/AU1276299A/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 TR TR2000/02013T patent/TR200002013T2/xx unknown
- 1998-10-23 AU AU11996/99A patent/AU1199699A/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 EP EP98955079A patent/EP1025194B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CN CNB988126370A patent/CN1198912C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CA CA002672492A patent/CA2672492A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 PT PT05015947T patent/PT1624050E/pt unknown
- 1998-10-23 CZ CZ20001478A patent/CZ20001478A3/cs unknown
- 1998-10-23 PT PT98955079T patent/PT1025194E/pt unknown
- 1998-10-23 ID IDW20000751D patent/ID25637A/id unknown
- 1998-10-23 AT AT05018139T patent/ATE511540T1/de active
- 1998-10-23 JP JP2000517050A patent/JP2001520308A/ja active Pending
- 1998-10-23 PT PT98956181T patent/PT1025241E/pt unknown
- 1998-10-23 CZ CZ20001503A patent/CZ301469B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 EP EP98955111A patent/EP1025240B1/en not_active Revoked
- 1998-10-23 CA CA002306794A patent/CA2306794C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 CN CNB988126400A patent/CN100558871C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DE DE69841226T patent/DE69841226D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DK DK05018139.5T patent/DK1612271T3/da active
- 1998-10-23 JP JP2000517090A patent/JP4511025B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DK DK05015947.4T patent/DK1624050T3/da active
- 1998-10-23 ES ES03024798T patent/ES2319401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CN CNB988126109A patent/CN1191347C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DE DE69840346T patent/DE69840346D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 PT PT05018139T patent/PT1612271E/pt unknown
- 1998-10-23 KR KR1020007004380A patent/KR100564039B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022486 patent/WO1999020723A2/en not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 HU HU0104539A patent/HUP0104539A3/hu unknown
- 1998-10-23 BR BRPI9813266A patent/BRPI9813266B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 ES ES98955109T patent/ES2310014T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 KR KR1020007004385A patent/KR100616143B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CN CN2010105436254A patent/CN102021159A/zh active Pending
- 1998-10-23 AU AU11181/99A patent/AU758371B2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 AU AU11994/99A patent/AU742694B2/en not_active Ceased
- 1998-10-24 EG EG129498A patent/EG22075A/xx active
- 1998-10-24 EG EG129398A patent/EG21711A/xx active
-
1999
- 1999-01-14 TW TW087117614A patent/TW585912B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-01-18 TW TW087117606A patent/TW562859B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-04-12 NO NO20001901A patent/NO20001901L/no not_active Application Discontinuation
- 2000-04-12 NO NO20001900A patent/NO326992B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 NO NO20001899A patent/NO327607B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-11-02 AU AU87337/01A patent/AU8733701A/en not_active Abandoned
- 2001-11-02 US US10/033,325 patent/US6815193B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-02-01 HK HK02100781.1A patent/HK1039159B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-08-27 US US10/228,572 patent/US6927055B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-01-11 AR ARP060100109A patent/AR052282A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100108A patent/AR052353A2/es active IP Right Grant
- 2006-01-11 AR ARP060100112A patent/AR052355A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100111A patent/AR052354A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100107A patent/AR052281A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100110A patent/AR052453A2/es unknown
-
2012
- 2012-06-20 JP JP2012138496A patent/JP5612026B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20001479A3 (cs) | Bělící prostředky obsahující mnohočetné substituované proteázové varianty | |
| US6610642B2 (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants | |
| US6831053B1 (en) | Bleaching compositions comprising multiply-substituted protease variants | |
| WO1999020727A1 (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants | |
| US6903060B1 (en) | Stable formulation components, compositions and laundry methods employing same | |
| AU8552001A (en) | Bleaching compositions comprising multiply-substituted protease variants | |
| MXPA00003973A (en) | Bleaching compositions comprising multiply-substituted protease variants | |
| AU8938701A (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants | |
| MXPA00003977A (en) | Multiply-substituted protease variant and amylase variant-containing cleaning compositions | |
| MXPA00003978A (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |