BR112018070468B1 - Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido - Google Patents

Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido Download PDF

Info

Publication number
BR112018070468B1
BR112018070468B1 BR112018070468-7A BR112018070468A BR112018070468B1 BR 112018070468 B1 BR112018070468 B1 BR 112018070468B1 BR 112018070468 A BR112018070468 A BR 112018070468A BR 112018070468 B1 BR112018070468 B1 BR 112018070468B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
detergent composition
laundry detergent
aqueous
composition according
Prior art date
Application number
BR112018070468-7A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112018070468A2 (pt
Inventor
Stephen Norman Batchelor
Jayne Michelle Bird
Original Assignee
Unilever Ip Holdings B.V
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Ip Holdings B.V filed Critical Unilever Ip Holdings B.V
Publication of BR112018070468A2 publication Critical patent/BR112018070468A2/pt
Publication of BR112018070468B1 publication Critical patent/BR112018070468B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06Ether- or thioether carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Abstract

A presente invenção provê uma formulação de um polímero de polietilenoimina alcoxilada e de tensoativo para uso na lavagem doméstica de roupas.

Description

Campo da Invenção
[0001] A presente invenção provê uma formulação de um polímero de polietilenoimina alcoxilada e de tensoativo para uso na lavagem doméstica de roupas.
Histórico da Invenção
[0002] A formulação líquida aquosa de detergente para lavagem doméstica de roupas contendo tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear com altos níveis de um tensoativo não iônico de álcool etoxilado é onipresente. Para potencializar o desempenho de limpeza, são adicionados polímeros de polietilenoimina alcoxilada, preferivelmente em combinação com polímero de tereftalato de polietileno para remoção de sujeira. A adição destes polímeros reduz significativamente a viscosidade da formulação. São necessários métodos eficazes para aumentar a viscosidade da formulação, os quais preferivelmente melhorem o desempenho de limpeza.
[0003] O documento WO2013/087286 (Unilever) revela formulações líquidas contendo ácidos carboxílicos de éter alquílico, betaínas, tensoativo aniônico e tensoativo não iônico para prover benefícios de amaciamento.
[0004] O documento WO2014/060235 (Unilever) revela uma composição de detergente para lavagem de roupas compreendendo (a) tensoativo não iônico, (b) tensoativo aniônico, (c) ácido carboxílico de éter alquílico ou sal carboxilato destes, e, (d) uma poliglucosamina ou um copolímero de glucosamina e N- acetilglucosamina; e para seu uso para amaciar tecidos.
Sumário da Invenção
[0005] Encontramos que a adição de tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico aumenta a viscosidade da formulação.
[0006] Em um aspecto, a presente invenção provê uma composição líquida aquosa de detergente para lavagem de roupas compreendendo: (i) de 2 a 12% em peso, preferivelmente de 4 a 8% em peso de um tensoativo de sulfonato aniônico de alquilbenzeno linear; (ii) de 0,5 a 8% em peso, preferivelmente de 2 a 4% em peso de um tensoativo não iônico de álcool etoxilado, preferivelmente selecionado de: álcoois alifáticos primários e secundários C10 a C16 etoxilados com uma média de 6 a 10 mols de óxido de etileno por mol de álcool, com a máxima preferência um álcool alifático primário C12 a C15 com 7 a 9 mols de óxido de etileno por mol de álcool, preferivelmente a fração em peso entre o tensoativo não iônico de álcool etoxilado e o tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear varia de 0,4 a 1,6, mais preferivelmente de 0,5 a 1,0; (iii) de 1 a 8% em peso, preferivelmente de 2 a 5% em peso de uma polietilenoimina alcoxilada, preferivelmente polietilenoimina etoxilada; (iv) de 1 a 10% em peso, preferivelmente de 2 a 6% em peso, com a máxima preferência de 3 a 5% em peso de um tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico da seguinte estrutura: R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH, em que: R2 é selecionado de cadeias alquílicas lineares ou ramificadas saturadas ou monoinsaturadas C10 a C26, preferivelmente cadeias alquílicas lineares C12 a C20, mais preferivelmente uma cadeia alquílica linear C16 a C18 e em que n é selecionado de: 2 a 20, preferivelmente de 7 a 13, mais preferivelmente de 8 a 12, com a máxima preferência de 9,5 a 10,5; (v) de 0 a 4% em peso, preferivelmente de 0,1 a 3% em peso de, mais preferivelmente 0,5 a 1,5% em peso de um polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira; (vi) de 0,0 a 6% em peso, preferivelmente de 2 a 5% em peso, de um sulfato de éter alquílico com uma média molar de 1 a 4,5 mols, preferivelmente de 2 a 4, de etoxilação por molécula de tensoativo, em que a fração em peso entre o sulfato de éter alquílico e o tensoativo não iônico é menor que 1, preferivelmente menor que 0,4.
[0007] Em outro aspecto adicional, a presente invenção provê um método de tratamento doméstico de um tecido, o método compreendendo as etapas de: (i) tratar um tecido com a partir de 1 g/L da solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas; e, (ii) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, enxáguar e secar o tecido.
[0008] Nos aspectos do método da presente invenção, o tensoativo usado é preferivelmente conforme preferido para os aspectos da composição da presente invenção.
[0009] Os métodos domésticos são conduzidos preferivelmente em uma máquina de lavar doméstica ou por meio de lavagem manual. A temperatura da lavagem é preferivelmente de 285 a 333K. O tempo de lavagem principal é preferivelmente de 10 a 60 minutos.
[0010] O tecido é preferivelmente um item de vestuário, roupa de cama ou toalha de mesa. Os itens preferidos de vestuário são camisas, calças, roupa íntima e camisolas que contêm algodão.
Descrição Detalhada da Invenção Sulfonato de alquilbenzeno linear
[0011] Os pesos de sulfonato de alquilbenzeno linear são calculados como a forma protonada. O sulfonato de alquilbenzeno linear possui um comprimento de cadeia alquílica C8 a C15, preferivelmente C12 a C14.
[0012] O sulfonato de aquilbenzeno linear (LAS) pode ser obtido por meio da sulfonação do alquilbenzeno linear (LAB) comercialmente disponível; o LAB adequado inclui LAB baixo 2-fenil, como aqueles fornecidos pela Sasol sob a marca comercial Isochem® ou aqueles fornecidos pela Petresa sob a marca comercial Petrelab®, outro LAB adequado inclui LAB alto 2-fenil, como aqueles fornecidos pela Sasol sob a marca comercial Hyblene®. Outra via adequada é o sulfonato de alquilbenzeno que é obtido pelo processo catalisado DETAL, que possui preferivelmente 8 a 15 átomos de carbono. Outras vias de síntese, como HF, também podem ser adequadas.
Tensoativo não iônico
[0013] O detergente líquido aquoso para lavagem de roupas compreende um tensoativo não iônico de álcool etoxilado, preferivelmente selecionado entre: álcoois alifáticos etoxilados primários e secundários C10-C15 com uma média de 6 a 10 mols de óxido de etileno por mol de álcool, com a máxima preferência um álcool alifático primário C12-C15 com 7 a 9 mols de óxido de etileno por mol de álcool, em que a fração em peso entre o tensoativo não iônico de álcool etoxilado e o tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear varia de 0,4 a 1,6, preferivelmente de 0,5 a 1,0, com a máxima preferência de 0,6 a 0,9.
Ácido carboxílico de éter alquílico
[0014] Os pesos de ácido carboxílico de éter alquílico são calculados como a forma protonada, R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH. Estas podem ser utilizadas como uma versão de sal, por exemplo, sal de sódio ou sal de amina.
[0015] A cadeia alquílica pode ser linear ou ramificada, preferivelmente é linear.
[0016] A cadeia alquílica pode ser alifática ou conter uma ligação dupla cis ou trans.
[0017] A cadeia alquílica é, de preferência, selecionada dentre: CH3(CH2)11, CH3(CH2)15, CH3(CH2)17, e CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-.
[0018] Com a máxima preferência, o ácido carboxílico de éter alquílico tem a estrutura: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8(OCH2CH2)10OCH2COOH.
[0019] O ácido carboxílico de éter alquílico está disponível junto à Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®). O sal de sódio do carboxilato de éter alquílico pode ser utilizado.
Polietilenoimina alcoxilada
[0020] A polietilenoimina alcoxilada compreende uma estrutura principal (“backbone”) de polietilenoimina em que a modificação da estrutura principal de polietilenoimina pretende deixar o polímero sem quaternização. Estes materiais podem ser representados como PEI(X) YAO, onde X representa o peso molecular do PEI não modificado e Y representa a média de mols de alcoxilação (AO) por NH disponível na estrutura principal de polietilenoimina não substituída. Y é preferivelmente de 7 a 40, mais preferivelmente está na faixa de 16 a 26, com a máxima preferência de 18 a 22. X é selecionado como sendo de 300 a aproximadamente 10000 o peso molecular médio e é preferivelmente de aproximadamente 500 a 800.
[0021] A alcoxilação é selecionada preferivelmente entre etoxilação ou propoxilação, ou uma combinação das duas, com a máxima preferência a etoxilação. As cadeias alcóxi podem ser limitadas a grupos com selecionados entre: H; CH3; SO3-; CH2COO-; PO32-; C2H5; n-propil, i-propil; n-butil; t-butil; e sulfosuccinato, mais preferivelmente H.
[0022] Com a máxima preferência, o PEI alcoxilado é PEI (600)20EO.
[0023] Outros exemplos são PEI (600)10EO7PO; PEI (1600)19EO; e, PEI80024EO16PO.
[0024] Para melhorar o desempenho, pode ser adicionado um copolímero possível de se obter pela polimerização de um alceno tendo um grupo sulfonato substituinte com um alceno tendo uma cadeia de polioxialquileno e um alceno tendo um substituinte carbóxi em uma razão em peso de 5:1 a 1:5 com uma polietilenoimina alcoxilada. Preferivelmente, o copolímero é obtido pela polimerização de 5 a 15% em peso de 3-aliloxi-2- sulfonato de hidroxipropano com 30- a 5% em peso de 3-metilbut-3-en-1-ol que foi reagido com 20 a 40 mols de óxido de etileno; e 25 a 55% de ácido acrílico ou sais deste. Esses polímeros são descritos no documento WO2016/045518 (Nippon Shokubai).
Polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira
[0025] O polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira compreende polímeros de ácidos dicarboxílico aromáticos e alquileno glicóis (inclusive polímeros contendo polialquileno glicóis), conforme descrito nos documentos WO2009/153184, EP2692842 e WO2014/019903.
[0026] Exemplos de Polímero de Poliéster Tereftalato para Remoção de Sujeira são a linha REPEL-O-TEX® de polímeros fornecida pela Rhodia, incluindo REPEL-O-TEX® SRP6 e REPEL-O-TEX® SF-2. Outros polímeros para remoção de sujeira adequados incluem os polímeros TexCare®, inclusive TexCare® SRA-100, TexCare® SRA-300, TexCare® SRN-100, TexCare® SRN-170, TexCare® SRN-240, TexCare® SRN-300 e TexCare® SRN-325, todos fornecidos pela Clariant.
[0027] As estruturas preferidas são -[(Z)a-O-OC-Ar-CO-]b e (Z)a-O-OC-[Ar- CO-O-C3H6-O-OC]b-Ar-CO-O-(Z)a, em que Ar é selecionado entre fenileno 1,4 substituído e fenileno 1,3 substituído na posição 5 por um grupo de sulfonatos (SO3-); Z é selecionado entre etóxi, propóxi e misturas de etóxi e propóxi; a é de 5 a 100 e b de 2 a 40. C3H6 é i-propil.
[0028] As cadeias alcoxi são fechadas com grupos selecionados entre H; CH3; SO3-; CH2COO-; PO32-; C2H5; n-propil, i-propil; n-butil; t-butil; e sulfosuccinato.
[0029] Com a máxima preferência, o polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira é:
Figure img0001
em que c é de 4 a 9; d é de 1 a 3; e é de 40 a 50.
Sulfato de éter alquílico
[0030] Os pesos de sulfato de éter alquílico são calculados como a forma protonada, R1-(OCH2CH2)m-OSO3H. Preferivelmente, R1 é a cadeia alquílica linear saturada ou insaturada C10 a C22, mais preferivelmente uma cadeia alquílica linear C12 a C16 saturada, com a máxima preferência a cadeia alquílica linear C12 (lauril). O número médio de mols de etoxilação por mol de tensoativo é m, sendo m preferivelmente de 2 a 4, com a máxima preferência de 2,5 a 3,5.
Outros tensoativos
[0031] O detergente líquido aquoso para lavagem de roupas pode compreender de 0 a 4% em peso de outros tensoativos, por exemplo, aqueles descritos em Anionic Surfactants: Organic Chemistry edited by Helmut W. Stache (Marcel Dekker 1996).
[0032] Os exemplos de compostos detergentes aniônicos adicionais adequados são: sulfatos alquílicos, especialmente aqueles obtidos pela sulfatação de álcoois lineares ou ramificados C8 a C18, sabões; sulfonatos de éster alquílico (preferivelmente metílico), e misturas destes. Sabões são particularmente preferidos, preferivelmente em uma faixa de 0,5 a 2% em peso.
[0033] Os tensoativos ramificados são preferivelmente ramificados com grupos metil ou etil.
[0034] O tensoativo zwitteriônico contém uma cadeia alquílica alifática linear C8 a C16 e um átomo com uma carga formal positiva e uma carga formal negativa dentro da molécula do tensoativo. Tensoativos zwiteriônicos exemplificadores são as betaínas. Os tensoativos zwiteriônicos estão preferivelmente presentes em níveis menores que 0,2% em peso, com a máxima preferência em níveis menores que 0,05% em peso, ainda mais preferivelmente ausentes da formulação.
[0035] Sarcosinatos, glicinatos e taurinatos estão preferivelmente ausentes da formulação.
Polímeros
[0036] A composição pode compreender um ou mais dos polímeros a seguir. Os exemplos são carboximetilcelulose, polieteraminas, poli(etilenoglicol), álcool (poli)vinílico, policarboxilatos, como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de ácidos lauril metacrilato/acrílico. Os copolímeros conforme descritos no documento WO2014/082955 (Unilever) podem estar presentes.
[0037] Podem estar presentes polímeros para evitar depósito de corante, por exemplo, poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido) e poli(vinilimidazol). Os copolímeros de enxerto aleatório são preferidos, preferivelmente um copolímero de óxido de polietileno enxertado com acetato de polivinila, com a máxima preferência uma estrutura principal de óxido de polietileno de peso molecular variando de 4000 a 8000, enxertado com múltiplas cadeias laterais de acetato de polivinila, de modo que a razão em peso entre a estrutura principal de polietileno e o acetato de polivinila varia de 35 a 65 e com não mais que 1 ponto de enxerto a cada 50 unidades monoméricas de óxido de etileno. Esta está comercialmente disponível junto à Sokalan PG101® (BASF).
[0038] Estes polímeros estão presentes preferivelmente em níveis menores que 0,5% em peso.
[0039] A composição é preferivelmente desprovida de polímeros de silicone e polímeros portadores de grupos N quaternizados N.
Complexantes e sequestrantes
[0040] As composições detergentes também podem conter opcionalmente níveis relativamente baixos de material complexante ou sequestrante de detergente orgânico. Os exemplos incluem metal alcalino, citratos, succinatos, malonatos, succinatos de carboximetil, carboxilatos, policarboxilatos e carboxilatos de poliacetila. Os exemplos específicos incluem sais de sódio, potássio e lítio de ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos benzeno policarboxílicos, ácido etilenodiamina tetra acético, ácido dietilenotriamina penta acético, ácido alquil- ou alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético e ácido cítrico. Os demais exemplos são DEQUEST™, agentes sequestrantes tipo fosfonato orgânico comercializados pela Monsanto e fosfonatos alcano-hidróxi.
[0041] Os demais complexantes orgânicos adequados incluem os polímeros de peso molecular mais elevado e copolímeros conhecidos por apresentar propriedades de complexação. Por exemplo, estes materiais incluem ácido poliacrílico adequado, ácido polimaleico e copolímeros de ácido poliacrílico/polimaleico e seus sais, como aqueles comercializados pela BASF sob o nome SOKALAN™.
[0042] A composição líquida aquosa de detergente preferivelmente compreende de 0,0% a 2,0% em peso de material complexante e sequestrante. O citrato é o mais preferido.
[0043] O pH da composição líquida aquosa de detergente varia preferivelmente de 6,5 a 8,5, com a máxima preferência de 6,8 a 7,5. O pH pode ser obtido pela adição de um álcali, por exemplo, NaOH, KOH, trialquilamina, alcanolaminas e misturas destas.
Corante tonalizante
[0044] Os corantes são descritos em Color Chemistry Synthesis, Properties and Applications of Organic Dyes and Pigments, (H Zollinger, Wiley VCH, Zürich, 2003) e, Industrial Dyes Chemistry, Properties Applications. (K Hunger (ed), Wiley-VCH Weinheim 2003).
[0045] Os corantes tonalizantes para uso em detergentes para lavagem de roupas preferivelmente possuem um coeficiente de extinção na máxima absorção na região do visível (400 a 700 nm) maior que 5000 L mol-1 cm-1, preferivelmente maior que 10000 L mol-1 cm-1. Os corantes são de cor azul ou violeta.
[0046] Os cromóforos de corante tonalizante preferidos são azo, azina, antraquinona e trifenilmetano. Os corantes monoazo preferidos contêm um anel heterocíclico e são, com a máxima preferência, corantes de tiofeno. Os corantes mono-azo são preferivelmente alcoxilados e são preferivelmente não carregados ou anionicamente carregados em pH=7. Os corantes de tiofeno alcoxilados são discutidos nos documentos WO/2013/142495 e WO/2008/087497.
[0047] O corante de azina é preferivelmente selecionado a partir de corantes de fenazina sulfonados e corantes de fenazina catiônicos. Exemplos preferidos são azul ácido 98, violeta ácido 50, corante com CAS No. 72749-805, azul ácido 59.
[0048] O corante tonalizante está presente na composição na faixa de 0,0001 a 0,5% em peso, preferivelmente 0,001 a 0,1% em peso. Dependendo da natureza do corante tonalizante, existem faixas preferidas dependendo da eficácia do corante tonalizante, que depende da classe e da eficácia em particular dentro de uma classe em particular. Conforme descrito acima, o corante tonalizante é um corante tonalizante azul ou violeta.
[0049] Uma mistura de corantes tonalizantes pode ser utilizada.
[0050] Com a máxima preferência, o corante tonalizante é um corante de antraquinona azul reativo covalentemente ligado a uma polietilenoimina alcoxilada. A alcoxilação é preferivelmente selecionada de etoxilação e propoxilação, com a máxima preferência a propoxilação. Preferivelmente, 80 a 95% em mol dos grupos N-H na polietilenoimina são substituídos com grupos álcool isopropílico por propoxilação. Preferivelmente, a polietilenoimina, antes da reação com o corante e a propoxilação, tem um peso molecular de 600 a 1800.
[0051] Um exemplo de estrutura de uma antraquinona reativa preferida covalentemente ligada a uma polietilenoimina propoxilada é:
Figure img0002
[0052] Os corantes de antraquinona reativos preferidos são: Azul reativo 1; Azul reativo 2; Azul reativo 4; Azul reativo 5; Azul reativo 6; Azul reativo 12; Azul reativo 16; azul reativo 19; Azul reativo 24; Azul reativo 27; Azul reativo 29; Azul reativo 36; Azul reativo 44; Azul reativo 46; Azul reativo 47; Azul reativo 49; Azul reativo 50; Azul reativo 53; Azul reativo 55; Azul reativo 61; Azul reativo 66; Azul reativo 68; Azul reativo 69; Azul reativo 74; Azul reativo 86; Azul reativo 93; Azul reativo 94; Azul reativo 101; Azul reativo 103; Azul reativo 114; Azul reativo 117; Azul reativo 125; Azul reativo 141; Azul reativo 142; Azul reativo 145; Azul reativo 149; Azul reativo 155; Azul reativo 164; Azul reativo 166; Azul reativo 177; Azul reativo 181; Azul reativo 185; Azul reativo 188; Azul reativo 189; Azul reativo 206; Azul reativo 208; Azul reativo 246; Azul reativo 247; Azul reativo 258; Azul reativo 261; Azul reativo 262; Azul reativo 263; e Azul reativo 172.
[0053] Os corantes são listados de acordo com a classificação do Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists).
[0054] A formulação da invenção reduziu o manchamento por corantes em contato direto com o tecido.
Enzima protease
[0055] Preferivelmente, a composição compreende uma enzima protease em um nível de 0,002 a 0,05% em peso de proteína pura. A combinação de enzima protease e carboxilato de éter alquílico aumenta sinergicamente a limpeza. As enzimas protease hidrolisam as ligações dentro dos peptídeos e proteínas; no contexto de lavagem de roupas, isto resulta em maior remoção de manchas contendo proteína ou peptídeo. Exemplos de famílias de proteases adequadas incluem proteases aspárticas; cisteíno proteases; proteases glutâmicas; asparagina peptídeo liase; serino proteases e treonina proteases. Essas famílias de protease são descritas na base de dados de peptidase MEROPS (http://merops.sanger.ac.uk/). Serino proteases são preferidas. Serino proteases do tipo subtilase são mais preferidas. O termo “subtilases” se refere a um subgrupo de serino protease de acordo com Siezen et al., Protein Engng. 4 (1991) 719-737 e Siezen et al. Protein Science 6 (1997) 501-523. As serino proteases são um subgrupo de proteases caracterizadas por ter uma serina no sítio ativo, que forma um aduto covalente com o substrato. As subtilases podem ser divididas em 6 subdivisões, a saber, a família Subtilisina, a família Termitase, a família Proteinase K, a família Peptidase Lantibiótica, a família Kexina e a família Pirolisina.
[0056] Exemplos de subtilases são aquelas derivadas de bacilos, tais como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii descritos nos documentos US7262042 e WO09/021867, e subtilisina lentus, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, Bacillus licheniformis, subtilisina BPN', subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 descritos no documento WO89/06279 e protease PD138 descrita no documento WO93/18140. Outras proteases úteis podem ser aquelas descritas nos documentos WO92/175177, WO01/016285, WO02/026024 e WO02/016547. Exemplos de proteases tipo tripsina são tripsina (por exemplo, de origem suína ou bovina) e a Fusarium protease descrita nos documentos WO89/06270, WO94/25583 e WO05/040372, e as quimotripsina proteases derivadas de Cellumonas descritas nos documentos WO05/052161 e WO05/052146.
[0057] Outros exemplos de proteases úteis são as variantes descritas em: WO92/19729, WO96/034946, WO98/20115, WO98/20116, WO99/01 1768, WO01/44452, WO03/006602, WO04/03186, WO04/041979, WO07/006305, WO11/036263, WO11/036264, especialmente as variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições: 3, 4, 9, 15, 27, 36, 57, 68, 76, 87, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 106, 118, 120, 123, 128, 129, 130, 160, 167, 170, 194, 195, 199, 205, 206, 217, 218, 222, 224, 232, 235, 236, 245, 248, 252 e 274 utilizando a numeração BPN'. As variantes de subtilase mais preferidas podem compreender as mutações: S3T, V4I, S9R, A15T, K27R, *36D, V68A, N76D, N87S,R, *97E, A98S, S99G,D,A, S99AD, S101 G,M,R S103A, V104I,Y,N, S106A, G1 18V,R, H120D,N, N123S, S128L, P129Q, S130A, G160D, Y167A, R170S, A194P, G195E, V199M, V205I, L217D, N218D, M222S, A232V, K235L, Q236H, Q245R, N252K, T274A (utilizando numeração BPN').
[0058] Com a máxima preferência, a protease é uma subtilisina (EC 3.4.21.62).
[0059] Exemplos de subtilases são aquelas derivadas de bacilos, tais como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii descritos nos documentos US7262042 e WO09/021867, e subtilisina lentus, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, Bacillus licheniformis, subtilisina BPN', subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 descritos no documento WO89/06279 e protease PD138 descrita no documento WO93/18140. Preferivelmente, a subsilisina é derivada de bacilos, preferivelmente Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii conforme descritos nos documentos US 6.312.936 BI, US 5.679.630, US 4.760.025, US7.262.042 e WO09/021867. Com a máxima preferência, a subtilisina é derivada de Bacillus gibsonii ou Bacillus lentus.
[0060] As enzimas protease adequadas comercialmente disponíveis incluem aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Alcalase®, Blaze®; DuralaseTm, DurazymTm, Relase®, Relase® Ultra, Savinase®, Savinase® Ultra, Primase®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase® Ultra, Ovozyme®, Coronase®, Coronase® Ultra, Neutrase®, Everlase® e Esperase®, todas poderiam ser comercializadas como Ultra® ou Evity® (Novozymes A/S).
[0061] Aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® e Purafect OXP® pela Genencor International.
[0062] Aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Purafect®, Purafect Prime®, PreferenzTm, Purafect MA®, Purafect Ox®, Purafect OxP®, Puramax®, Properase®, EffectenzTm, FN2®, FN3®, FN4®, Excellase®, Opticlean® e Optimase® (Danisco/DuPont), Axapem™ (Gist-Brocases N.V.).
[0063] Aquelas disponíveis pela Henkel/Kemira, a saber, BLAP (sequência mostrada na Figura 29 do documento US 5.352.604 com as seguintes mutações S99D + SlOl R + S103A + V104I + G159S, daqui em diante denominadas BLAP), BLAP R (BLAP com S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com S3T + V4I + V205I) e BLAP F49 (BLAP com S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - todas da Henkel/Kemira; e KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus com mutações A230V + S256G + S259N) da Kao.
[0064] A inclusão de protease na formulação potencializa a limpeza.
Outras enzimas
[0065] Uma ou mais outras enzimas estão preferivelmente presentes em uma composição para lavagem de roupas da invenção e ao praticar um método da invenção.
[0066] Preferivelmente, o nível de cada enzima na composição para lavagem de roupas da invenção varia de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de proteína.
[0067] Preferivelmente, a enzima adicional é selecionada dentre: alfa- amilases; lipases e celulases.
[0068] As lipases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de proteína modificada por engenharia genética estão incluídos. Os exemplos de lipases úteis incluem lipases de Humicola (sinônimo de Thermomyces), por exemplo, de H. lanuginosa (T. lanuginosus) conforme descrito nos documentos EP 258 068 e EP 305 216 ou de H. insolens conforme descrito no documento WO 96/13580, uma lipase de Pseudomonas, por exemplo, de P. alcaligenes ou P. pseudoalcaligenes (EP 218 272), P. cepacia (EP 331 376), P. stutzeri (GB 1.372.034), P. fluorescens, cepa da espécie Pseudomonas SD 705 (WO 95/06720 e WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), uma lipase de Bacillus, por exemplo, de B. subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) ou B. pumilus (WO 91/16422).
[0069] Outros exemplos são variantes de lipase, como aquelas descritas nos documentos WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 e WO 97/07202 e WO 00/60063.
[0070] As enzimas de lipase preferidas comercialmente disponíveis incluem Lipolase™ e Lipolase Ultra™, Lipex™ e Lipoclean TM (Novozymes A/S).
[0071] As amilases adequadas (alfa e/ou beta) incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de proteína modificada por engenharia genética estão incluídos. As amilases incluem, por exemplo, alfa-amilases obtidas de Bacillus, por exemplo, uma cepa especial de B. licheniformis, descrita mais detalhadamente em GB 1.296.839, ou as cepas da espécie Bacillus reveladas no documento WO 95/026397 ou WO 00/060060. As amilases comercialmente disponíveis são Duramyl™, Termamyl™, Termamyl Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamyl™ e BAN™ (Novozymes A/S), Rapidase™ e Purastar™ (da Genencor International Inc.).
[0072] As enzimas adequadas adicionais para uso são discutidas nos documentos WO2009/087524, WO2009/090576, WO2009/107091, WO2009/111258 e WO2009/148983.
Estabilizadores de enzima
[0073] Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada usando-se agentes estabilizantes convencionais, por exemplo, um poliol, como propilenoglicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou um derivado de ácido bórico, por exemplo, um borato de éster aromático, ou um derivado de ácido fenilborônico, como ácido 4- formilfenilborônico, e a composição pode ser formulada conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 92/19709 e WO 92/19708.
[0074] Quando os grupos alquila forem suficientemente longos para formar cadeias ramificadas ou cíclicas, estes englobarão cadeias alquila ramificadas, cíclicas e lineares. Os grupos alquila são preferivelmente lineares ou ramificados, com a máxima preferência lineares.
Agente fluorescente
[0075] A composição compreende preferivelmente um agente fluorescente (branqueador óptico). Os agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos desses agentes fluorescentes estão comercialmente disponíveis. Normalmente, estes agentes fluorescentes são fornecidos e usados na forma de seus sais de metal alcalino, por exemplo, os sais de sódio.
[0076] As classes preferidas de agentes fluorescentes são: Compostos de diestiril bifenila, por exemplo, Tinopal (Marca Comercial) CBS-X, compostos de ácido dissulfônico diamino estilbeno, por exemplo, Tinopal DMS Pure Xtra e Blankophor (Marca Comercial) HRH, e compostos de pirazolina, por exemplo, Blankophor SN.
[0077] Os agentes fluorescentes preferidos são: 2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H- naptol[1,2-d]triazol de sódio, dissulfonato 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N-metil-N-2 hidroxietil) amino 1,3,5-triazina-2-il)]amino}estilbeno-2-2', dissulfonato 4,4'- bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazina-2-il)]amino} estilbeno-2-2' dissódico e 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil dissódico.
[0078] A quantidade total do agente fluorescente ou agentes usados na composição é preferivelmente de 0,0001 a 0,5% em peso, mais preferivelmente de 0,005 a 2% em peso, com a máxima preferência de 0,05 a 0,25% em peso.
[0079] A solução aquosa usada no método tem um agente fluorescente presente. O agente fluorescente está presente na solução aquosa usada no método, preferivelmente na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, mais preferivelmente 0,001 a 0,02 g/L.
Fragrância
[0080] Com a máxima preferência, a composição compreende uma fragrância. A fragrância está preferivelmente na faixa de 0,001 a 3% em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 0,5% em peso, com a máxima preferência de 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos apropriados de fragrâncias são providos em CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, publicado por CFTA Publications e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, publicado pela Schnell Publishing Co.
[0081] Preferivelmente, a fragrância compreende pelo menos uma nota (composto) entre: alfa-isometilionona, salicilato de benzila; citronelol; cumarina; hexil cinamal; linalol; ácido pentanoico, 2-metil-, etil éster; octanal; acetato de benzila; 1,6-octadieno-3-ol, 3,7-dimetil-, 3-acetato; ciclohexanol, 2-(1,1- dimetiletil)-, 1-acetato; delta-damascona; beta-ionona; acetato de verdila; dodecanal; aldeído hexil cinâmico; ciclopentadecanolida; ácido benzeno acético, 2-feniletil éster; amil salicilato; beta-cariofileno; etil undecilenato; antranilato de geranila; alfa-pirona; benzoato de beta-feniletila; alfa-santalol; cedrol; acetato de cedrila; formato de cedro; salicilato de ciclohexila; gama- dodecalactona e acetato de beta feniletilfenila.
[0082] Os compostos úteis da fragrância incluem materiais de origem natural e sintética. Eles incluem compostos e misturas únicos. Os exemplos específicos destes componentes podem ser encontrados na literatura atual, por exemplo, em Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 por M. B. Jacobs, editado por Van Nostrand; ou Perfume and Flavor Chemicals por S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (EUA).
[0083] É comum que uma pluralidade de componentes de fragrância esteja presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, contempla-se que haverá quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais, ou mesmo sete ou mais diferentes componentes de fragrância.
[0084] A Associação Internacional de Fragrância publicou uma lista de ingredientes de fragrância (perfumes) em 2011. (http://www.ifraorg.org/en- us/ingredients#.U7Z4hPldWzk).
[0085] O Instituto de Pesquisa para Materiais de Fragrância provê uma base de dados de perfumes (fragrâncias) com informações de segurança.
[0086] Parte ou toda a fragrância pode ser encapsulada.
[0087] É preferido que a composição de tratamento para lavagem de roupas não contenha um alvejante de peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio e perácido.
[0088] O artigo indefinido “um” ou “uma” e seu artigo definido correspondente “o(a)”, conforme aqui utilizados, significam pelo menos um, ou um ou mais, exceto se especificado de outro modo.
[0089] Um álcool à base de etano ou propano substituído por 2 a 3 grupos OH, preferivelmente selecionados entre glicerol e propilenoglicol, está preferivelmente presente na formulação em níveis de 1 a 5% em peso.
Parte experimental
[0090] As seguintes formulações foram produzidas:
Figure img0003
[0091] O EPEI (Polietilenoimina Etoxilada) usado foi um PEI de 600 de peso molecular com 20 mols de etoxilado por NH no PEI base; está disponível junto à Sokalan HP20, ex BASF.
[0092] O SRP (Polímero de Remoção de Sujeira) utilizado foi:
Figure img0004
[0093] O SRP é conforme descrito no documento WO2014/019903 (Unilever).
[0094] A viscosidade da formulação foi medida usando um Paar Physica MCR300, que é um reômetro de tensão comercialmente disponível. Os valores são mostrados em centipoise cP.
[0095] Os resultados são apresentados na tabela abaixo para as formulações da invenção feitas de carboxilato de éter oleílico com diferentes níveis de etoxilação e as formulações de controle.
Figure img0005
[0096] As formulações da invenção contendo o ácido carboxílico de éter alquílico têm maior viscosidade do que o controle.

Claims (12)

1. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, caracterizada por compreender: (i) de 2% a 12% em peso de tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear; (ii) de 0,5% a 8% em peso de um tensoativo não iônico de álcool etoxilado; (iii) de 1% a 8% em peso de uma polietilenoimina alcoxilada, preferivelmente polietilenoimina etoxilada; (iv) de 1% a 10% em peso de um tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico de estrutura a seguir: R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH, em que: R2 é selecionado de cadeias alquílicas lineares ou ramificadas saturadas e monoinsaturadas C10 a C26; e em que n é selecionado de: 2 a 20; (v) de 0 a 4% em peso de um polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira; (vi) de 0,0 a 6% em peso de um sulfato de éter alquílico com uma média molar de 1 a 4,5 mols de etoxilação por molécula de tensoativo, em que a fração em peso entre o sulfato de éter alquílico e o tensoativo não iônico é menor que 1.
2. Composição líquida aquosa de detergente para lavagem de roupas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela fração em peso entre o tensoativo não iônico de álcool etoxilado e o tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear variar de 0,4 a 1,6.
3. Composição de detergente aquosa líquida para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pela composição compreender de 2% a 4% em peso do tensoativo não iônico de álcool etoxilado.
4. Composição de detergente aquosa líquida para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela composição compreender de 2% a 6% em peso de um tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico.
5. Composição de detergente aquosa líquida para lavagem de roupas, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela composição compreender de 4% a 8% em peso de um tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear.
6. Composição de detergente aquosa líquida para lavagem de roupas, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pela polietilenoimina alcoxilada ser uma polietilenoimina etoxilada.
7. Composição de detergente aquosa líquida para lavagem de roupas, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pela composição compreender de 0,5% a 1,5% em peso de um polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira.
8. Composição de detergente aquosa líquida para lavagem de roupas, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira ser:
Figure img0006
em que c é de 4 a 9; d é de 1 a 3; e é de 40 a 50.
9. Composição de detergente aquosa líquida para lavagem de roupas, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por n ser selecionado entre 7 a 13 e R2 ser selecionado da cadeia alquílica linear saturada ou monoinsaturada C16 a C18.
10. Composição líquida aquosa de detergente para lavagem de roupas, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo tensoativo não iônico de álcool etoxilado ser um álcool alifático primário C12 a C15 com 7 a 9 mols de óxido de etileno por mol de álcool.
11. Composição líquida aquosa de detergente para lavagem de roupas, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela polietilenoimina alcoxilada ter uma média de mols de alcoxilação (AO) por NH disponível na estrutura principal de polietilenoimina não substituída de 16 a 26 e a estrutura principal de polietilenoimina não substituída tem um peso molecular de 500 a 800.
12. Método doméstico de tratamento de um tecido, caracterizado por compreender as etapas de: (i) tratar um tecido com a partir de 1 g/L de uma solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11; e, (ii) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, enxaguar e secar o tecido.
BR112018070468-7A 2016-04-08 2017-02-20 Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido BR112018070468B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16164561.9 2016-04-08
EP16164561 2016-04-08
PCT/EP2017/053799 WO2017174251A1 (en) 2016-04-08 2017-02-20 Laundry detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112018070468A2 BR112018070468A2 (pt) 2019-01-29
BR112018070468B1 true BR112018070468B1 (pt) 2022-07-12

Family

ID=55701865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112018070468-7A BR112018070468B1 (pt) 2016-04-08 2017-02-20 Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP3440172B1 (pt)
CN (1) CN108779416B (pt)
AR (1) AR108174A1 (pt)
BR (1) BR112018070468B1 (pt)
WO (1) WO2017174251A1 (pt)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112236508B (zh) * 2018-06-14 2022-01-25 联合利华知识产权控股有限公司 洗涤剂
ES2910348T3 (es) 2018-08-10 2022-05-12 Unilever Ip Holdings B V Detergente
EP3969554B1 (en) * 2019-05-16 2023-03-15 Unilever Global Ip Limited Laundry composition

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1296839A (pt) 1969-05-29 1972-11-22
GB1372034A (en) 1970-12-31 1974-10-30 Unilever Ltd Detergent compositions
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
EP0218272B1 (en) 1985-08-09 1992-03-18 Gist-Brocades N.V. Novel lipolytic enzymes and their use in detergent compositions
DE3750450T2 (de) 1986-08-29 1995-01-05 Novo Industri As Enzymhaltiger Reinigungsmittelzusatz.
NZ221627A (en) 1986-09-09 1993-04-28 Genencor Inc Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios
ES2076939T3 (es) 1987-08-28 1995-11-16 Novo Nordisk As Lipasa recombinante de humicola y procedimiento para la produccion de lipasas recombinantes de humicola.
JPS6474992A (en) 1987-09-16 1989-03-20 Fuji Oil Co Ltd Dna sequence, plasmid and production of lipase
ATE129523T1 (de) 1988-01-07 1995-11-15 Novo Nordisk As Spezifische protease.
DK6488D0 (da) 1988-01-07 1988-01-07 Novo Industri As Enzymer
JP3079276B2 (ja) 1988-02-28 2000-08-21 天野製薬株式会社 組換え体dna、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法
US5269960A (en) * 1988-09-25 1993-12-14 The Clorox Company Stable liquid aqueous enzyme detergent
GB8915658D0 (en) 1989-07-07 1989-08-23 Unilever Plc Enzymes,their production and use
DK0493398T3 (da) 1989-08-25 2000-05-22 Henkel Research Corp Alkalisk, proteolytisk enzym og fremgangsmåde til fremstilling deraf
DK0528828T4 (da) 1990-04-14 1998-08-31 Genencor Internat Gmbh Alkaliske bacillus-lipaser, DNA-sekvenser, der koder herfor, og bacilli der producerer sådanne lipaser
AU657278B2 (en) 1990-09-13 1995-03-09 Novo Nordisk A/S Lipase variants
DK58491D0 (da) 1991-04-03 1991-04-03 Novo Nordisk As Hidtil ukendte proteaser
EP0511456A1 (en) 1991-04-30 1992-11-04 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme
HU213044B (en) 1991-04-30 1997-01-28 Procter & Gamble Built liquid detergents with boric-polyol complex to inhibit proteolytic enzyme with additives improving detergent effect
DE69226182T2 (de) 1991-05-01 1999-01-21 Novo Nordisk As Stabilisierte enzyme und waschmittelzusammensetzungen
US6096768A (en) * 1992-01-28 2000-08-01 Rhone-Poulenc Rorer Limited Compounds containing phenyl linked to aryl or heteroaryl by an aliphatic- or heteroatom-containing linking group
DK28792D0 (da) 1992-03-04 1992-03-04 Novo Nordisk As Nyt enzym
DK88892D0 (da) 1992-07-06 1992-07-06 Novo Nordisk As Forbindelse
JP3618748B2 (ja) 1993-04-27 2005-02-09 ジェネンコー インターナショナル インコーポレイテッド 洗剤に使用する新しいリパーゼ変異体
DK52393D0 (pt) 1993-05-05 1993-05-05 Novo Nordisk As
JP2859520B2 (ja) 1993-08-30 1999-02-17 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ リパーゼ及びそれを生産する微生物及びリパーゼ製造方法及びリパーゼ含有洗剤組成物
ES2287931T3 (es) 1993-10-14 2007-12-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones limpiadoras que contienen proteasa.
JPH07143883A (ja) 1993-11-24 1995-06-06 Showa Denko Kk リパーゼ遺伝子及び変異体リパーゼ
MX9603542A (es) 1994-02-22 1997-03-29 Novo Nordisk As Metodo para preparar una variante de una enzima lipolitica.
MX196038B (es) 1994-03-29 2000-04-14 Novo Nordisk As Amilasa de bacillus alcalino.
US6017866A (en) 1994-05-04 2000-01-25 Genencor International, Inc. Lipases with improved surfactant resistance
AU2884595A (en) 1994-06-20 1996-01-15 Unilever Plc Modified pseudomonas lipases and their use
WO1996000292A1 (en) 1994-06-23 1996-01-04 Unilever N.V. Modified pseudomonas lipases and their use
BE1008998A3 (fr) 1994-10-14 1996-10-01 Solvay Lipase, microorganisme la produisant, procede de preparation de cette lipase et utilisations de celle-ci.
US5827719A (en) 1994-10-26 1998-10-27 Novo Nordisk A/S Enzyme with lipolytic activity
JPH08228778A (ja) 1995-02-27 1996-09-10 Showa Denko Kk 新規なリパーゼ遺伝子及びそれを用いたリパーゼの製造方法
BR9608149B1 (pt) 1995-05-05 2012-01-24 processos para efetuar mutação no dna que codifica uma enzima de subtilase ou sua pré- ou pré-pró-enzima e para a manufatura de uma enzima de subtilase mutante.
ATE282087T1 (de) 1995-07-14 2004-11-15 Novozymes As Modifiziertes enzym mit lipolytischer aktivität
EP0851913B1 (en) 1995-08-11 2004-05-19 Novozymes A/S Novel lipolytic enzymes
KR100561826B1 (ko) 1996-11-04 2006-03-16 노보자임스 에이/에스 섭틸라제 변종과 조성물
AU4773197A (en) 1996-11-04 1998-05-29 Novo Nordisk A/S Subtilase variants and compositions
ATE385254T1 (de) 1997-08-29 2008-02-15 Novozymes As Proteasevarianten und zusammensetzungen
AR016969A1 (es) 1997-10-23 2001-08-01 Procter & Gamble VARIANTE DE PROTEASA, ADN, VECTOR DE EXPRESIoN, MICROORGANISMO HUESPED, COMPOSICIoN DE LIMPIEZA, ALIMENTO PARA ANIMALES Y COMPOSICIoN PARA TRATAR UN TEXTIL
GB2338242A (en) * 1998-06-10 1999-12-15 Reckitt & Colman Inc Germicidal laundry detergent
JP4745503B2 (ja) 1999-03-31 2011-08-10 ノボザイムス アクティーゼルスカブ アルカリα−アミラーゼ活性を有するポリペプチド及びそれらをコードする核酸
KR20010108379A (ko) 1999-03-31 2001-12-07 피아 스타르 리파제 변이체
EP1214426A2 (en) 1999-08-31 2002-06-19 Novozymes A/S Novel proteases and variants thereof
CA2394971C (en) 1999-12-15 2016-01-19 Novozymes A/S Subtilase variants having an improved wash performance on egg stains
CN1337553A (zh) 2000-08-05 2002-02-27 李海泉 地下观光游乐园
CA2419896C (en) 2000-08-21 2014-12-09 Novozymes A/S Subtilase enzymes
DK200101090A (da) 2001-07-12 2001-08-16 Novozymes As Subtilase variants
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
US20060228791A1 (en) 2002-06-26 2006-10-12 Novozymes A/S Subtilases and subtilase variants having altered immunogenicity
TWI319007B (en) 2002-11-06 2010-01-01 Novozymes As Subtilase variants
JP4880469B2 (ja) 2003-10-23 2012-02-22 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 洗剤中で改良された安定性を有するプロテアーゼ
US8535927B1 (en) 2003-11-19 2013-09-17 Danisco Us Inc. Micrococcineae serine protease polypeptides and compositions thereof
EP2385111B1 (en) 2005-07-08 2016-09-07 Novozymes A/S Subtilase variants
ES2386873T3 (es) 2007-01-19 2012-09-04 The Procter & Gamble Company Composición para el cuidado en el lavado de ropa que comprende un agente de blanqueamiento para sustratos celulósicos
DE102007038031A1 (de) 2007-08-10 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen
CA2709609C (en) 2008-01-04 2013-05-28 The Procter & Gamble Company Glycosyl hydrolase enzyme and fabric hueing agent containing compositions
EP2085070A1 (en) 2008-01-11 2009-08-05 Procter & Gamble International Operations SA. Cleaning and/or treatment compositions
US20090217463A1 (en) 2008-02-29 2009-09-03 Philip Frank Souter Detergent composition comprising lipase
WO2009111258A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising lipase
EP2300588B1 (en) 2008-06-06 2019-02-06 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising a variant of a family 44 xyloglucanase
WO2009153184A1 (en) 2008-06-16 2009-12-23 Unilever Plc Improvements relating to fabric cleaning
MX2012003387A (es) 2009-09-25 2012-04-10 Novozymes As Uso de variantes de proteasa.
AU2010299799B2 (en) 2009-09-25 2015-10-29 Novozymes A/S Subtilase variants
ES2565528T3 (es) * 2011-12-12 2016-04-05 Unilever N.V. Composiciones de lavandería
WO2013087286A1 (en) 2011-12-12 2013-06-20 Unilever Plc Laundry compositions
IN2014DN07763A (pt) 2012-03-19 2015-05-15 Milliken & Co
EP2692842B1 (en) 2012-07-31 2014-07-30 Unilever PLC Concentrated liquid detergent compositions
US9365806B2 (en) * 2012-07-31 2016-06-14 Conopco Inc. Alkaline liquid laundry detergent compositions comprising polyesters
CN104704101B (zh) * 2012-10-17 2017-12-22 荷兰联合利华有限公司 洗衣用组合物
ES2600159T3 (es) 2012-11-29 2017-02-07 Unilever N.V. Líquidos detergentes acuosos espesados
EP3197995B1 (en) 2014-09-25 2018-12-19 The Procter & Gamble Company Laundry detergents and cleaning compositions comprising sulfonate group-containing polymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP3440172B1 (en) 2019-08-21
WO2017174251A1 (en) 2017-10-12
AR108174A1 (es) 2018-07-25
EP3440172A1 (en) 2019-02-13
CN108779416A (zh) 2018-11-09
CN108779416B (zh) 2021-01-05
BR112018070468A2 (pt) 2019-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3440170B1 (en) Laundry detergent composition
EP3294852B1 (en) Laundry detergent composition
US10941372B2 (en) Laundry detergent composition
BR112018006212B1 (pt) Composição de detergente em pó formada por carbonato sem fosfato e método de tratamento doméstico de um tecido
EP3433346B1 (en) Laundry detergent composition
BR112018070468B1 (pt) Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido
BR112018006161B1 (pt) Formulação aquosa detergente líquida isotrópica para lavagem de roupas e método de tratamento doméstico de um tecido
BR112020008476B1 (pt) Composto leuco
BR112020010648A2 (pt) composição detergente, composição detergente de lavanderia, método para aprimorar limpeza enzimática em água e uso de uma enzima protease
EP3555255B1 (en) Laundry detergent composition
EP3417040B1 (en) Whitening composition
BR112017027402B1 (pt) Composição de detergente para lavagem de roupas e método de tratamento doméstico de um tecido
EP3303536B1 (en) Laundry detergent composition
BR112019023390B1 (pt) Composição líquida aquosa de detergente para lavagem de tecidos e método doméstico de tratamento de um tecido
EP3884022A1 (en) Detergent composition
BR112020000205A2 (pt) composição de limpeza para a lavagem de tecidos e método doméstico de tratamento de um tecido
BR112018016129B1 (pt) Composição de detergente para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: UNILEVER IP HOLDINGS B.V. (PB)

B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 20/02/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS