CZ20001478A3 - Ćistící prostředky obsahující mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty - Google Patents
Ćistící prostředky obsahující mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20001478A3 CZ20001478A3 CZ20001478A CZ20001478A CZ20001478A3 CZ 20001478 A3 CZ20001478 A3 CZ 20001478A3 CZ 20001478 A CZ20001478 A CZ 20001478A CZ 20001478 A CZ20001478 A CZ 20001478A CZ 20001478 A3 CZ20001478 A3 CZ 20001478A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amylase
- amino acid
- seq
- positions
- variant
- Prior art date
Links
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 title claims abstract description 270
- 239000004365 Protease Substances 0.000 title claims abstract description 241
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 title claims abstract 29
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 title claims description 91
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 title claims description 91
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 91
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 title claims description 86
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 title claims description 75
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 claims abstract description 234
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 131
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 119
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 claims abstract description 86
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 86
- 241000193744 Bacillus amyloliquefaciens Species 0.000 claims abstract description 60
- 108091028043 Nucleic acid sequence Proteins 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 285
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 claims description 147
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 claims description 145
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 claims description 144
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 139
- -1 alkylbenzene sulfonates Chemical class 0.000 claims description 88
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 87
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 87
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 claims description 87
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 72
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 56
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 52
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 40
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 28
- 241000193422 Bacillus lentus Species 0.000 claims description 23
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 23
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 23
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 23
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 22
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 22
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 claims description 21
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 claims description 21
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims description 21
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 14
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 230000009260 cross reactivity Effects 0.000 claims description 14
- 230000001900 immune effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000011538 cleaning material Substances 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- FWMNVWWHGCHHJJ-SKKKGAJSSA-N 4-amino-1-[(2r)-6-amino-2-[[(2r)-2-[[(2r)-2-[[(2r)-2-amino-3-phenylpropanoyl]amino]-3-phenylpropanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]hexanoyl]piperidine-4-carboxylic acid Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@H](CC(C)C)C(=O)N[C@H](CCCCN)C(=O)N1CCC(N)(CC1)C(O)=O)NC(=O)[C@H](N)CC=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FWMNVWWHGCHHJJ-SKKKGAJSSA-N 0.000 claims description 12
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 claims description 9
- 102000015439 Phospholipases Human genes 0.000 claims description 9
- 108010064785 Phospholipases Proteins 0.000 claims description 9
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 108010075550 termamyl Proteins 0.000 claims description 8
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 claims description 7
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000003826 tablet Substances 0.000 claims description 5
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- KYVZSRPVPDAAKQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 KYVZSRPVPDAAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 3
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 3
- GZFRVDZZXXKIGR-UHFFFAOYSA-N 2-decanoyloxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O GZFRVDZZXXKIGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 6
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims 6
- 101710165037 Alpha-amylase 1 Proteins 0.000 claims 4
- 102100033770 Alpha-amylase 1C Human genes 0.000 claims 4
- SBIWALRETKPJEV-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SBIWALRETKPJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- GGAVUMZUOHJGGM-UHFFFAOYSA-N 2-decanoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O GGAVUMZUOHJGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical class CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims 2
- 150000004977 peroxyborates Chemical class 0.000 claims 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- RGKBHCHHMKMETO-UHFFFAOYSA-N sulfurous diamide Chemical class NS(N)=O RGKBHCHHMKMETO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 208000031968 Cadaver Diseases 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 37
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 12
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 abstract 1
- 102200118280 rs33918343 Human genes 0.000 description 293
- 102200025035 rs786203989 Human genes 0.000 description 228
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 167
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 49
- 102220245308 rs1555601006 Human genes 0.000 description 38
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 28
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 27
- 102220499813 Carbonic anhydrase 2_N62D_mutation Human genes 0.000 description 26
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 25
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 24
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 24
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 21
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 18
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 18
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 16
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 11
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 11
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 11
- WTXXSZUATXIAJO-OWBHPGMISA-N (Z)-14-methylpentadec-2-enoic acid Chemical compound CC(CCCCCCCCCC\C=C/C(=O)O)C WTXXSZUATXIAJO-OWBHPGMISA-N 0.000 description 10
- 108020004414 DNA Proteins 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 10
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 10
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 10
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 9
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 9
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000013612 plasmid Substances 0.000 description 8
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 102220554731 Hepatocyte nuclear factor 1-alpha_G20R_mutation Human genes 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 108010076504 Protein Sorting Signals Proteins 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 102220351005 c.143C>T Human genes 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 102200029981 rs28936700 Human genes 0.000 description 6
- 102220042823 rs35942089 Human genes 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000013598 vector Substances 0.000 description 6
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 5
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 5
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 108010022999 Serine Proteases Proteins 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 5
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 5
- 102200027868 rs62516151 Human genes 0.000 description 5
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 4
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 108010006035 Metalloproteases Proteins 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 102000012479 Serine Proteases Human genes 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 108010005400 cutinase Proteins 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010412 laundry washing Methods 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 description 4
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 4
- 235000019833 protease Nutrition 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 102220072708 rs138992849 Human genes 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical class [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 4
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 4
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 4
- WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazonane Chemical compound CN1CCN(C)CCN(C)CC1 WLDGDTPNAKWAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAGGUIDTQQXDSJ-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylazepan-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCCNC1=O FAGGUIDTQQXDSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 108010062466 Enzyme Precursors Proteins 0.000 description 3
- 102000010911 Enzyme Precursors Human genes 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102220493167 FGGY carbohydrate kinase domain-containing protein_N43K_mutation Human genes 0.000 description 3
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 3
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 3
- 102100037611 Lysophospholipase Human genes 0.000 description 3
- 102000005741 Metalloproteases Human genes 0.000 description 3
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 3
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229940009098 aspartate Drugs 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 3
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 108091008146 restriction endonucleases Proteins 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- 102220246481 rs147782267 Human genes 0.000 description 3
- 102220093346 rs876661018 Human genes 0.000 description 3
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 3
- BETLSGXAHKBRAR-UHFFFAOYSA-N 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1N(CC)C1=CC=CC=C1S2 BETLSGXAHKBRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJHSJERLYWNLQL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)CCO YJHSJERLYWNLQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102220553631 CBY1-interacting BAR domain-containing protein 1_K27N_mutation Human genes 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710140962 Capsid scaffolding protein Proteins 0.000 description 2
- 102220499807 Carbonic anhydrase 2_N62H_mutation Human genes 0.000 description 2
- 108090000746 Chymosin Proteins 0.000 description 2
- 108090000317 Chymotrypsin Proteins 0.000 description 2
- 108091026890 Coding region Proteins 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 2
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 2
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000003979 Mineralocorticoid Receptors Human genes 0.000 description 2
- 108090000375 Mineralocorticoid Receptors Proteins 0.000 description 2
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 2
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 2
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 2
- 102220569900 Phosphoenolpyruvate carboxykinase [GTP], mitochondrial_E89Q_mutation Human genes 0.000 description 2
- 108090000553 Phospholipase D Proteins 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108020004511 Recombinant DNA Proteins 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102220513367 Synaptotagmin-8_H17Q_mutation Human genes 0.000 description 2
- 108700005078 Synthetic Genes Proteins 0.000 description 2
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLCPHMBAVCMARE-UHFFFAOYSA-N [3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[5-(2-amino-6-oxo-1H-purin-9-yl)-3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[3-[[5-(2-amino-6-oxo-1H-purin-9-yl)-3-[[5-(2-amino-6-oxo-1H-purin-9-yl)-3-hydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(5-methyl-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(6-aminopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-5-(4-amino-2-oxopyrimidin-1-yl)oxolan-2-yl]methyl [5-(6-aminopurin-9-yl)-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] hydrogen phosphate Polymers Cc1cn(C2CC(OP(O)(=O)OCC3OC(CC3OP(O)(=O)OCC3OC(CC3O)n3cnc4c3nc(N)[nH]c4=O)n3cnc4c3nc(N)[nH]c4=O)C(COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3COP(O)(=O)OC3CC(OC3CO)n3cnc4c(N)ncnc34)n3ccc(N)nc3=O)n3cnc4c(N)ncnc34)n3ccc(N)nc3=O)n3ccc(N)nc3=O)n3ccc(N)nc3=O)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cc(C)c(=O)[nH]c3=O)n3cc(C)c(=O)[nH]c3=O)n3ccc(N)nc3=O)n3cc(C)c(=O)[nH]c3=O)n3cnc4c3nc(N)[nH]c4=O)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)n3cnc4c(N)ncnc34)O2)c(=O)[nH]c1=O JLCPHMBAVCMARE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001153 anti-wrinkle effect Effects 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 2
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 102220346128 c.59G>T Human genes 0.000 description 2
- 102220350531 c.80A>G Human genes 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229960002376 chymotrypsin Drugs 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 2
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 2
- 239000000551 dentifrice Substances 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 239000013604 expression vector Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 2
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 108010062085 ligninase Proteins 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229940051866 mouthwash Drugs 0.000 description 2
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 description 2
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYRMVIVWMBXKQ-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonyl fluoride Chemical compound FS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 YBYRMVIVWMBXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 2
- 102220196582 rs1057518943 Human genes 0.000 description 2
- 102220283756 rs1300016035 Human genes 0.000 description 2
- 102220036452 rs137882485 Human genes 0.000 description 2
- 102220219210 rs142454490 Human genes 0.000 description 2
- 102220061994 rs144792613 Human genes 0.000 description 2
- 102220264941 rs1457110544 Human genes 0.000 description 2
- 102200093472 rs1800574 Human genes 0.000 description 2
- 102220341170 rs199565868 Human genes 0.000 description 2
- 102200129657 rs35278779 Human genes 0.000 description 2
- 102220248108 rs377129682 Human genes 0.000 description 2
- 102220313493 rs746811389 Human genes 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 108010059841 serine carboxypeptidase Proteins 0.000 description 2
- 150000003355 serines Chemical class 0.000 description 2
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 2
- 238000002424 x-ray crystallography Methods 0.000 description 2
- INMYHLJNCIBJSD-KOKHDOHPSA-N (2s)-2-aminobutanedioic acid;(2s)-2-amino-3-hydroxypropanoic acid;(2s)-2-amino-3-(1h-imidazol-5-yl)propanoic acid Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O.OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O.OC(=O)[C@@H](N)CC1=CNC=N1 INMYHLJNCIBJSD-KOKHDOHPSA-N 0.000 description 1
- 125000006686 (C1-C24) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical class C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical class C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBRHJJQHHSOXCQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxyethyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH2+]CC(O)O DBRHJJQHHSOXCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIIUUSVHCHPIQD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethyl-N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZIIUUSVHCHPIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDKYIHHSXJTDKX-UHFFFAOYSA-N 2-dodecanoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZDKYIHHSXJTDKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- FNPBLXRYUROGSR-UHFFFAOYSA-N 2-undec-10-enoyloxybenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(=O)CCCCCCCCC=C FNPBLXRYUROGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVFGEIYOLIFSRX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethylhexoxy)propan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)COCCCN DVFGEIYOLIFSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCVVYEJGQDEL-UHFFFAOYSA-N 3-(4-nitrobenzoyl)azepan-2-one Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C(=O)C1C(=O)NCCCC1 MQWCVVYEJGQDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDWQJRGVYJQAIT-UHFFFAOYSA-N 3-benzoylpiperidin-2-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCNC1=O CDWQJRGVYJQAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWOWBVDJKXFKFV-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxazin-10-ylpropanoic acid Chemical compound C1=CC=C2N(CCC(=O)O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 AWOWBVDJKXFKFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMWXCOSLAUOGE-UHFFFAOYSA-N 4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane Chemical compound C1CN(C)CCCN2CCN(C)CCCN1CC2 NJMWXCOSLAUOGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDMKWNDBAVNQZ-WJNSRDFLSA-N 4-[[(2s)-1-[[(2s)-1-[(2s)-2-[[(2s)-1-(4-nitroanilino)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]carbamoyl]pyrrolidin-1-yl]-1-oxopropan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@H](C(=O)NC=1C=CC(=CC=1)[N+]([O-])=O)CC1=CC=CC=C1 LKDMKWNDBAVNQZ-WJNSRDFLSA-N 0.000 description 1
- UIIMWTIZVUGGPV-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-7,7-dichloro-11-methyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane 7,7-dichloro-11-methyl-4-octyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].[Mn+2].C1CCN(C)CCN2C(Cl)(Cl)CCN(CCCC)CCN1CC2.C1CCN(C)CCN2C(Cl)(Cl)CCN(CCCCCCCC)CCN1CC2 UIIMWTIZVUGGPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCYXLLSHDAMPY-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-7,7-dichloro-11-methyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane;manganese Chemical compound [Mn].C1CCN(C)CCN2C(Cl)(Cl)CCN(CCCC)CCN1CC2 YZCYXLLSHDAMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZJGVXSQDRSSHU-UHFFFAOYSA-N 6-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)hexaneperoxoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCCCCC(=O)OO)C(=O)C2=C1 UZJGVXSQDRSSHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INESDCWJYCOMQX-UHFFFAOYSA-N 7,7-dichloro-4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane manganese(2+) Chemical compound [Mn+2].C1CN(C)CCC(Cl)(Cl)N2CCN(C)CCCN1CC2 INESDCWJYCOMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091005508 Acid proteases Proteins 0.000 description 1
- 102220495819 Actin-like protein 6A_H17L_mutation Human genes 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 101710099461 Aminopeptidase N Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- 108010011485 Aspartame Proteins 0.000 description 1
- 241000228257 Aspergillus sp. Species 0.000 description 1
- 101000740449 Bacillus subtilis (strain 168) Biotin/lipoyl attachment protein Proteins 0.000 description 1
- 241000276408 Bacillus subtilis subsp. subtilis str. 168 Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 108010073997 Bromide peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102220581852 Caspase recruitment domain-containing protein 16_S57P_mutation Human genes 0.000 description 1
- 102220582865 Cellular tumor antigen p53_S37T_mutation Human genes 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 108010035722 Chloride peroxidase Proteins 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011413 Chondroitinases and Chondroitin Lyases Human genes 0.000 description 1
- 108010023736 Chondroitinases and Chondroitin Lyases Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JNIYAMTYWPMEGP-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=CC(C(=O)C2C(NCCCC2)=O)=C1 Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)C2C(NCCCC2)=O)=C1 JNIYAMTYWPMEGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000053602 DNA Human genes 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710121765 Endo-1,4-beta-xylanase Proteins 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010091443 Exopeptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000018389 Exopeptidases Human genes 0.000 description 1
- 102100037665 Fibroblast growth factor 9 Human genes 0.000 description 1
- 241000192125 Firmicutes Species 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108700007698 Genetic Terminator Regions Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010001336 Horseradish Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 241000223198 Humicola Species 0.000 description 1
- 241000223200 Humicola grisea var. thermoidea Species 0.000 description 1
- 102000001974 Hyaluronidases Human genes 0.000 description 1
- 108050009363 Hyaluronidases Proteins 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 150000008575 L-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010013563 Lipoprotein Lipase Proteins 0.000 description 1
- 102100022119 Lipoprotein lipase Human genes 0.000 description 1
- 102000003820 Lipoxygenases Human genes 0.000 description 1
- 108090000128 Lipoxygenases Proteins 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 108030000089 Metallocarboxypeptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000006166 Metallocarboxypeptidases Human genes 0.000 description 1
- 241000192041 Micrococcus Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102220484443 Myb/SANT-like DNA-binding domain-containing protein 1_L42V_mutation Human genes 0.000 description 1
- 102000035092 Neutral proteases Human genes 0.000 description 1
- 108091005507 Neutral proteases Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035200 Phospholipase A and acyltransferase 4 Human genes 0.000 description 1
- 102000011420 Phospholipase D Human genes 0.000 description 1
- 102100032967 Phospholipase D1 Human genes 0.000 description 1
- 108010058864 Phospholipases A2 Proteins 0.000 description 1
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 1
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 101710118538 Protease Proteins 0.000 description 1
- 241000145542 Pseudomonas marginata Species 0.000 description 1
- 101000968491 Pseudomonas sp. (strain 109) Triacylglycerol lipase Proteins 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- 108091007187 Reductases Proteins 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235070 Saccharomyces Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 108020004682 Single-Stranded DNA Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001085826 Sporotrichum Species 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- 241001494489 Thielavia Species 0.000 description 1
- 101710097834 Thiol protease Proteins 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 description 1
- 241000223262 Trichoderma longibrachiatum Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010079194 Type C Phospholipases Proteins 0.000 description 1
- 102000014384 Type C Phospholipases Human genes 0.000 description 1
- 102000003425 Tyrosinase Human genes 0.000 description 1
- 108060008724 Tyrosinase Proteins 0.000 description 1
- 101000621261 Xanthomonas sp. (strain T-22) Xanthomonalisin Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000273928 Zingiber officinale Species 0.000 description 1
- 235000006886 Zingiber officinale Nutrition 0.000 description 1
- DNBCKASJWCWETD-UHFFFAOYSA-M [Cl-].C(CCCCCCCCC)[N+](O)(C)C Chemical compound [Cl-].C(CCCCCCCCC)[N+](O)(C)C DNBCKASJWCWETD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYQZEPAARDZJHC-UHFFFAOYSA-N [Mn].CCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound [Mn].CCCCCCCCCCCCCCCC SYQZEPAARDZJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVYYXYHBKHADJG-UHFFFAOYSA-N [Mn].ClC1(N2CCN(CCCN(CCN(CC1)CC1=CC=CC=C1)CC2)CC2=CC=CC=C2)Cl Chemical compound [Mn].ClC1(N2CCN(CCCN(CCN(CC1)CC1=CC=CC=C1)CC2)CC2=CC=CC=C2)Cl YVYYXYHBKHADJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 108010084650 alpha-N-arabinofuranosidase Proteins 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- IAOZJIPTCAWIRG-QWRGUYRKSA-N aspartame Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@H](C(=O)OC)CC1=CC=CC=C1 IAOZJIPTCAWIRG-QWRGUYRKSA-N 0.000 description 1
- 239000000605 aspartame Substances 0.000 description 1
- 235000010357 aspartame Nutrition 0.000 description 1
- 229960003438 aspartame Drugs 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-L aspartate group Chemical group N[C@@H](CC(=O)[O-])C(=O)[O-] CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 108010019077 beta-Amylase Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010364 biochemical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000012219 cassette mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002759 chromosomal effect Effects 0.000 description 1
- 229940080701 chymosin Drugs 0.000 description 1
- 210000000078 claw Anatomy 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000000205 computational method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000037029 cross reaction Effects 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 210000000805 cytoplasm Anatomy 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- CDJGWBCMWHSUHR-UHFFFAOYSA-M decyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC CDJGWBCMWHSUHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000009990 desizing Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000002532 enzyme inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940125532 enzyme inhibitor Drugs 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000008397 ginger Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930195712 glutamate Natural products 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 1
- RIGBPMDIGYBTBJ-UHFFFAOYSA-N glycyclamide Chemical class C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1CCCCC1 RIGBPMDIGYBTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 101150028517 hlb gene Proteins 0.000 description 1
- 238000002744 homologous recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006801 homologous recombination Effects 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical class OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 108020004999 messenger RNA Proteins 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- GNOLWGAJQVLBSM-UHFFFAOYSA-N n,n,5,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-amine Chemical compound C1=C(C)C=C2C(N(C)C)CCCC2=C1C GNOLWGAJQVLBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- IQZPDFORWZTSKT-UHFFFAOYSA-N nitrosulphonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)[N+]([O-])=O IQZPDFORWZTSKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 229940066734 peptide hydrolases Drugs 0.000 description 1
- 238000010647 peptide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001323 posttranslational effect Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003362 replicative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 102220132395 rs1057515456 Human genes 0.000 description 1
- 102220224495 rs1060503668 Human genes 0.000 description 1
- 102220225966 rs1064793727 Human genes 0.000 description 1
- 102220283107 rs1218848193 Human genes 0.000 description 1
- 102200115358 rs121918322 Human genes 0.000 description 1
- 102220004396 rs121964855 Human genes 0.000 description 1
- 102220316629 rs1553619289 Human genes 0.000 description 1
- 102220215697 rs200971068 Human genes 0.000 description 1
- 102200133203 rs3218619 Human genes 0.000 description 1
- 102220261561 rs374050750 Human genes 0.000 description 1
- 102220082985 rs375349172 Human genes 0.000 description 1
- 102200089607 rs398123481 Human genes 0.000 description 1
- 102220042063 rs61730896 Human genes 0.000 description 1
- 102220276580 rs752209909 Human genes 0.000 description 1
- 102200091604 rs863225072 Human genes 0.000 description 1
- 102200024254 rs864309502 Human genes 0.000 description 1
- 102220103399 rs878854207 Human genes 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000003248 secreting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 108010038851 tannase Proteins 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 230000005030 transcription termination Effects 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 230000001810 trypsinlike Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/14—Hydrolases (3)
- C12N9/48—Hydrolases (3) acting on peptide bonds (3.4)
- C12N9/50—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25)
- C12N9/52—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea
- C12N9/54—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea bacteria being Bacillus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38681—Chemically modified or immobilised enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G4/00—Chewing gum
- A23G4/06—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
- A23G4/12—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds containing microorganisms or enzymes; containing paramedical or dietetical agents, e.g. vitamins
- A23G4/123—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds containing microorganisms or enzymes; containing paramedical or dietetical agents, e.g. vitamins containing microorganisms, enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/189—Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/66—Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y304/00—Hydrolases acting on peptide bonds, i.e. peptidases (3.4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y304/00—Hydrolases acting on peptide bonds, i.e. peptidases (3.4)
- C12Y304/21—Serine endopeptidases (3.4.21)
- C12Y304/21062—Subtilisin (3.4.21.62)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/86—Products or compounds obtained by genetic engineering
-
- C11D2111/12—
-
- C11D2111/14—
Description
Čistící prostředky obsahující mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty
Oblast techniky
Vynález se týká čistících prostředků, které zahrnují jeden nebo více proteázových enzymů, jež jsou mnohonásobně substituovanými proteázovými variantami a jeden nebo více enzymů, jež jsou amylázovými variantami. Konkrétněji, se tento vynález zabývá přípravky na praní prádla, přípravky pro mytí nádobí, přípravky na mytí tuhých povrchů a přípravky pro osobní čištění, které zahrnují jednu nebo více mnohonásobně substituovaných proteázových variant nebo jednu nebo více amylázových variant.
Dosavadní stav techniky
Různé typy enzymů se již delší dobu používají v pracích detergentech kvůli napomáhání při odstraňování určitých nečistot z tkaniny. Každá třída enzymů (amylázy, proteázy a pod.) obecně katalyzuje různé druhy chemických reakcí. Například, proteázové enzymy jsou známé pro jejich schopnost hydrolyzovat (rozbíjet sloučeniny na dvě nebo více jednoduší sloučeniny) jiné proteiny. Tato schopnost byla využita pomocí zabudování přírodních nebo opracovaných proteázových enzymů do přípravků na praní prádla.
V současné době je také prováděn výzkum použití enzymů při automatickém mytí nádobí. Naneštěstí, mnohé enzymy, jako třeba konvenční proteázové enzymy, se dobře nesnášejí s pracím prostředím. Konkrétně, k zajištění jejich uspokojivého působení musí být optimalizována jejich termická stabilita, pH stabilita, oxidativní stabilita a substrátová specifita.
U. S. Patent RE 34,606 (Estell et al.) popisuje modifikace aminokyselinových zbytků subtilisinového amionu odpovídajících pozicím v subtilisinu u Bacillus amyloliquefaciens, tyrosin -1, aspartát +32, asparagin +155, tyrosin +104, methionin +222, glycin +166, histidin +64, glycin +169, fenylalanin +189, serin +33, serin +221, tyrosin +217, glutamát +156 a alanin +152.
U. S. Patent 5,182,204 popisuje modifikaci aminokyselinového zbytku +224 u subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a ekvivalentních pozic u dalších subtilisinů, které mohou být modifikovány prostřednictvím substituce, inserce nebo vypuštění a které mohou být kombinovány s modifikacemi zbytků popsanými v U. S. Patent RE 34,606 za vzniku užitečných subtilisinových mutantů nebo variant. U. S. Patent 5,182,204 dále popisuje modifikace mnoha aminokyselinových zbytků v subtilisinu, včetně konkrétně +99, +101,+103,+107,+126,+135, +197 a+204.
U. S. Patent 5,679,630 (Baeck et al.) popisuje čistící přípravky zahrnující proteázovou variantu včetně substitucí aminokyselinových zbytků s jinými aminokyselinovými zbytky na pozicích odpovídajících pozici 76 v kombinaci s jednou nebo více následujících pozic: 99, 101, 103, 104, 107, 123, 27, 105, 109, 126, 128, 135, 156, 166, 195, 197, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 a/nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a jedním nebo více čistících materiálů.
Kromě proteázových enzymů byly použity také amylázové enzymy v celé řadě různých účelů, nej důležitější z nich je ztekucování škrobu, odšlichtování tkanin, modifikace škrobu a v papírenském průmyslu, a dále pro pivovarnictví a pečení. Další použití amylázových enzymů, které nabývá na stále větším významu, je odstraňování skvrn a nečistot s obsahem škrobu během praní tkanin, čištění tuhých povrchů a/nebo nádobí.
WO 94/18314 (Genencor) publikovaný 18. srpna 1994, WO 94/02596 (Novo) publikovaný 3. února 1994 a WO 95/10603 (Novo) publikovaný 20. dubna 1995, popisují čistící prostředky obsahující mutantní amylázy.
Další amylázy známé svým využitím v čistících prostředcích zahrnují a- a β-amylázy. aAmylázy jsou známy v oboru a zahrnují takové, které jsou popsány v U. S. Patent 5,003,257, EP 252 666, WO 91/00353, FR 2,676,456, EP 285 123, EP 525 610, EP 368 341 a Britskou patentovou specifikaci 1,296,839 (Novo).
WO 95/26397 (Novo), publikovaná 5. října 1995, popisuje α-amylázu, mající specifickou aktivitu nejméně o 25% vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotách od 25 °C do 55 °C a při hodnotách pH v rozmezí od 8 do 10.
WO 98/05748 (P&G), publikovaná 12. února 1998, popisuje varianty a-amylázy, popsané v WO 95/26397 použité v detergentních přípravcích.
WO 98/30669 (Henkel), publikovaná 16. července 1998, popisuje detergentní přípravky obsahující proteázy a amylázy, kde proteázou je proteázový mutant, ve kterém je aminokyselina leucin přítomná v poloze 211 (způsob číslování BLAP) přírodní proteázy vyměněna v této poloze za aspartamovou nebo glutamovou kyselinu, a amylásouje amylásový mutant, ve kterém je jeden methionin, tryptofan, cystein nebo tyrosin přítomný v přírodní amyláze odstraněn nebo vyměněn za jinou aminokyselinu, kterou je obzvláště cystein nebo methionin. Příklady amylásových • ·
mutantů, vhodných pro použití v přípravcích podle WO 98/30669 jsou popsány v WO 94/02597 (Novo), WO 95/10603 (Novo) a WO 94/18314 (Genecor) a jsou komerčně dostupné pod obchodními názvy Duramyl® (Novo) a Purafect OxAm® (Genecor).
Ovšem stále existují zákazníci, kteří vyžadují čistící prostředky zajišťující zvýšené a/nebo zlepšené čištění od nečistot (odstraňování a/nebo snížení nečistoty) a/nebo odstraňování skvrn ze substrátů ve srovnání s konvenčními čistícími prostředky obsahujícími enzymy.
V tomto vynálezu bylo shledáno, že kombinace nových proteázových enzymů, které jsou mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty, poskytuje zvýšené a/nebo zlepšené účinky při čištění a/nebo odstraňování skvrn ve srovnání s čistícími prostředky obsahujícími konvenční enzymy a ve srovnám s čistícími prostředky obsahujícími nové proteázové enzymy podle tohoto vynálezu bez přítomnosti amylázových enzymů podle tohoto vynálezu.
Dále bylo nalezeno, že čistící prostředky zahrnující novou kombinaci nových proteázovách enzymů podle tohoto vynálezu s amylázovými enzymy podle tohoto vynálezu zajišťují vynikající čistící účinky ve srovnání s čistícími schopnostmi prostředků, které obsahují buď jedno nebo druhé ale nikoliv oboje (proteázy nebo amylázy podle tohoto vynálezu).
Předmětem tohoto vynálezu je tedy zajištění čistících prostředků, obzvláště detergentních prostředků pro praní prádla a/nebo prostředků pro mytí nádobí, majících zvýšené účinky při odstraňování znečištění a skvrn a při praní tkanin.
Konkrétní kombinace nárokované v tomto vynálezu nejsou identifikovány v žádném referenci, týkající se současného stavu techniky v tomto oboru.
Podstata vynálezu
Tento vynález vychází vstříc výše zmíněných požadavkům v tom, že překvapivě odhaluje fakt, že mnohonásobně substituované proteázové varianty podle tohoto vynálezu, jsou-li použity v kombinaci s amylázovými variantami podle tohoto vynálezu v čistících prostředcích, zajišťují zvýšenou a silnější čistící schopnost včetně odstraňování skvrn a špíny a/nebo snížení zašpinění a/nebo stupně bělosti a/nebo vymizení zašpinění nebo skvrn a/nebo odstraňování nebo snižování povlaků ve srovnání s čistícími prostředky obsahujícími konvenční enzymy.
• ·
Mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty podle tohoto vynálezu jsou vhodné pro vysoko- i nízko koncentrované granulární přípravky, pro kapalné přípravky s vysokou i nižší účinností, tablety popř. kusové či jiné syntetické detergentní přípravky.
V jednom aspektu tohoto vynálezu čistící prostředek zahrnuje:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná proteázová varianta obsahuje substituci aminokyselinových zbytků s jinými přírodně se vyskytujícími aminokyselinami v aminokyselinových polohách odpovídajících pozicím 103 substilisinu Bacillus amyloliquefaciens v kombinaci se substitucí aminokyselinových zbytků za přírodní aminokyseliny v jedné nebo více pozicích odpovídajících polohám 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16,
17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79,
86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177,
181, 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214,
215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246,
247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269,
270, 271, 272, 274 a 275 substilisinu Bacillus amyloliquefaciens, kde když zmíněná varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku v pozicích 103 a 76, obsahuje také substituci aminnokyselinového zbytku v jedné nebo více aminokyselinových poloh jiných než odpovídá aminokyselinovým pozicím 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens.
(b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001 % do asi 10 % hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná amylázová varianta je vybrána ze skupiny obsahující:
(i) α-amylázu charakterizovanou tím, že má specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotě v rozsahu od 25 °C do 55 °C a při hodnotách pH v rozsahu od 8 do 10, měřeno pomocí stanovení α-amylázové aktivity Phadebas® a/nebo (ii) α-amylázu podle (i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v SEQ Π? č. 1 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí SEQ ID č. 1 a/nebo • · « · (iii) α-amylázu podle (i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v SEQ DD č. 2 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí SEQ ID č. 2 a/nebo (iv) α-amylázu podle (i) zahrnující následující aminokyselinovou N-terminální sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp (SEQ DD č. 3) nebo α-amylázu, která je N-terminálně alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí SEQ ID č. 3 a/nebo (v) α-amylázu podle (i-iv), kde α-amyláza se získává z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo (vi) α-amylázu podle (v), kde amylázu lze získat z libovolného z kmenů NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 a DSM 935 a/nebo (vii) α-amylázu vykazující pozitivní imunologickou kros-reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amyláze, mající sekvenci aminokyselin odpovídající SEQ ID č. 1, SEQ ID č. 2 nebo SEQ ID č. 3 a/nebo (viii) variantu mateřské α-amylázy, kde mateřská α-amyláza (1) má jednu z aminokyselinových sekvencí SEQ ID č. 1, SEQ ID č. 2 nebo SEQ ID č. 4, nebo (2) vykazuje alespoň 80 % homologii s jednou nebo více ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo vykazuje imunologickou kros-reaktivitu s protilátkou vzniklou proti α-amyláze, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která hybridizuje se stejným vzorkem jako DNA sekvence kódující α-amylázu mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí, kde jsou varianty: (A) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl vypuštěn a/nebo (B) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl nahrazen jiným aminokyselinovým zbytkem a/nebo (C) nejméně jeden aminokyselinový zbytek byl inzerován do zmíněné matečné α-amylázy; zmíněná varianta má α-amylázovou aktivitu a vykazuje ve srovnání s matečnou α-amylázou následující vlastnosti: zvýšená termostabilita, zvýšená stabilita vůči oxidaci, snížená závislost na Ca iontech, zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním nebo relativně vysokém pH, zvýšená a-amylolytická aktivita při relativně vyšší teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu (pí) takže pí hodnoty α-amylázové varianty lépe vyhovují pH média a (c) jeden nebo více čistících doplňkových materiálů.
• · ······ ··· ··· ···· ··· ♦···· ···· • · · · · · · · Z! z
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn přípravek na čištění tkanin obsahuje:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku tkanin, kde zmíněná proteázová varianta je popsána výše;
(b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná amylázová varianta je popsána výše;
(c) nejméně 5% hmotnosti přípravku na čištění tkanin surfaktantu a (d) nejméně 5 % hmotnosti přípravku na čištění tkanin plniva.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn způsob čištění tkanin, které vyžadují vyčištění, zahrnující kontaktování tkaniny s prostředkem na čištění tkanin podle tohoto vynálezu.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn čistící prostředek na mytí nádobí, zahrnující:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku na mytí nádobí, kde zmíněná proteázová varianta je popsána výše;
(b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku na mytí nádobí, kde zmíněná amylázová varianta je popsána výše;
(c) od 0,1 % do asi 10 % hmotnosti čistícího prostředku na mytí nádobí surfaktantu.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn způsob čištění nádobí, které potřebuje vyčistit, zahrnující kontaktování nádobí s prostředkem na mytí nádobí podle tohoto vynálezu.
V dalším aspektu podle tohoto vynálezu je zajištěn prostředek na osobní čištění, zahrnující:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti prostředku pro osobní čištění, kde zmíněná proteázová varianta je popsána výše;
(b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti prostředku osobní čištění, kde zmíněná amylázová varianta je popsána výše;
(c) od 0,1 % do asi 95 % (hmotnosti prostředku pro osobní čištění) surfaktantového systému a (d) případně, od 0,05 % do asi 50 % (hmotnosti prostředku pro osobní čištění) enzymového stabilizátoru.
···· ·· · · ··· ··· ···
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn způsob osobního čištění částí lidského nebo zvířecího těla, vyžadujícího takovéto čištění, zahrnující kontaktování této části těla s přípravkem pro osobní čištění podle tohoto vynálezu.
V dalším aspektu podle tohoto vynálezu je zajištěn čistící prostředek, zahrnující:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přírodním aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více aminokyselinových polohách odpovídajících pozicím 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, (b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná amylázová varianta je vybrána ze skupiny obsahující:
(i) α-amylázu charakterizovanou tím, že má specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotách v rozsahu od 25 °C do 55 °C a při hodnotách pH v rozsahu od 8 do 10, měřeno pomocí stanovení α-amylázové aktivity Phadebas® a/nebo (ii) α-amylázu podle (i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v SEQ ED č. 1 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí SEQ ID č. 1 a/nebo (iii) α-amylázu podle (i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v SEQ ED č. 2 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí SEQ ID č. 2 a/nebo (iv) α-amylázu podle (i) zahrnující následující aminokyselinovou N-terminální sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp (SEQ ID č. 3) nebo α-amylázu, která je N-terminálně alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí SEQ ED č. 3 a/nebo (v) α-amylázu podle (i-iv), kde α-amyláza se získává z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo (vi) α-amylázu podle (v), kde amylázu lze získat z libovolného z kmenů NCIB 12289, NCEB 12512, NCIB 12513 a DSM 935 a/nebo (vii) α-amylázu vykazující pozitivní imunologickou kros-reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amyláze, mající sekvenci aminokyselin odpovídající SEQ ID č. 1, SEQ ED č. 2 nebo SEQ ED č. 3 a/nebo • · · · • ·
• · ·· · · · · (viii) variantu mateřské α-amylázy, kde mateřská a-amyláza (1) má jednu z aminokyselinových sekvencí SEQ ID č. 1, SEQ ID č. 2 nebo SEQ ID č. 4, nebo (2) vykazuje alespoň 80 % homologii s jednou nebo více ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo vykazuje imunologickou kros-reaktivitu s protilátkou vzniklou proti α-amyláze, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která hybridizuje se stejným vzorkem jako DNA sekvence kódující α-amylázu mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí, kde jsou varianty: (A) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl vypuštěn a/nebo (B) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl nahrazen jiným aminokyselinovým zbytkem a/nebo (C) nejméně jeden aminokyselinový zbytek byl inzerován do zmíněné matečné α-amylázy; zmíněná varianta má α-amylázovou aktivitu a vykazuje ve srovnání s matečnou α-amylázou následující vlastnosti: zvýšená termostabilita, zvýšená stabilita vůči oxidaci, snížená závislost na Ca iontech, zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním nebo relativně vysokém pH, zvýšená a-amylolytická aktivita při relativně vyšší teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu (pl) takže pl hodnoty α-amylázové varianty lépe vyhovují pH média a (c) jeden nebo více čistících doplňkových materiálů.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn prostředek na čištění tkanin, zahrnující:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přírodním aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více aminokyselinových polohách odpovídajících pozicím 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, (b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná amylázová varianta je popsána výše, (c) nejméně 5 % hmotnosti čistícího prostředku surfaktantu, (d) nejméně 5 % hmotnosti čistícího prostředku plniva.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn způsob čištění tkanin, které to potřebují, zahrnující kontaktování tkaniny s čistícím prostředkem podle tohoto vynálezu.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn prostředek na mytí nádobí, zahrnující:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přírodním aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více ·· ·· ·· ·· • ··· ···· • · · · » · · ·· · ··· ·· ··· ·· « • · · · · ···· • · · · ·· · · aminokyselinových polohách odpovídajících pozicím 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, (b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti čistícího prostředku, kde zmíněná amylázová varianta je popsána výše, (c) od 0,1 % do asi 10 % hmotnosti čistícího prostředku surfaktantu.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn způsob čištění nádobí, které to vyžaduje, zahrnující kontaktování nádobí s prostředkem na mytí nádobí podle tohoto vynálezu.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn prostředek pro osobní čištění, zahrnující:
(a) proteázovou variantu, s výhodou účinné množství proteázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti osobního čistícího prostředku, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přírodním aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více aminokyselinových polohách odpovídajících pozicím 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, (b) amylázovou variantu, s výhodou účinné množství amylázové varianty, výhodněji od 0,0001% do asi 10% hmotnosti prostředku osobní čištění, kde zmíněná amylázová varianta je popsána výše;
(c) od 0,1 % do asi 95 % (hmotnosti prostředku pro osobní čištění) surfaktantového systému a (d) případně, od 0,05 % do asi 50 % (hmotnosti prostředku pro osobní čištění) enzymového stabilizátoru.
V dalším aspektu tohoto vynálezu je zajištěn způsob čištění částí lidského nebo zvířecího těla, vyžadujícího takové čištění, zahrnující kontaktování části těla s osobním čistícím prostředkem podle tohoto vynálezu.
Předmětem tohoto vynálezu je tedy zajištění čistícího přípravku, majícího kombinaci proteázové a amylázové varianty, schopné zajištění zvýšeného a zlepšeného čištění tkanin, nádobí, příborů, kuchyňského zařízení a dalších substrátů s pevným povrchem. Dále je objektem tohoto vynálezu zajištění způsobu čištění těchto zmíněných substrátů pomocí použití čistících prostředků obsahť^cích proteázové a amylázové varianty podle tohoto vynálezu.
Tyto a další předměty, znaky a výhody tohoto vynálezu budou jasnější z následujícího detailního popisu vynálezu, příkladů provedení vynálezu a z připojených nároků.
Všechna procentuální vyjádření, poměry a proporce použité v textu jsou na základě hmotností pokud není přímo uvedeno jinak. Všechny zde citované dokumenty jsou zde zahrnuty jako reference.
• » v · · » • 0 ·· ·* ·· • · · • · · · · • * · · · • · · * • * * · · ·
Krátký popis zobrazení
Obrázek 1 A-C zobrazuje DNA aminokyselinovou sekvenci subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a částečnou restrikční mapu tohoto genu.
Obrázek 2 zobrazuje zachované aminokyselinové zbytky subtilisinů Bacillus amyloliquefaciens (BPN)’ a Bacillus lentus (přírodní typ).
Obrázek 3A a 3B zobrazují aminokyselinovou sekvenci čtyř subtilisinů. Horní řádka reprezentuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu z Bacillus amyloliquefaciens (někdy také popisovaný jako substilisin BNP’). Druhá řádka ukazuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu z Bacillus subtilis. Třetí řádka zobrazuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu Bacillus licheniformis. Čtvrtá řádka ukazuje aminokyselinovou sekvenci subtilisinu z Bacillus lentus (také označovaný jako subtilisin 309 v PCT WO 89/06276). Symbol * označuje specifické aminokyselinové zbytky ve srovnání se subtilisinem BNP’.
Detailní popis vynálezu
I. Proteázy - Proteázy jsou karbonylhydrolázy, které obecně účinkují tak, že štěpí peptidovou vazbu proteinů nebo peptidů. V tomto textu označuje „proteáza“ přírodně se vyskytující proteázu nebo rekombinantní proteázu. Přírodně se vyskytující proteázy zahrnují aaminoacylpeptid hydrolázy, peptidylaminokyselinové hydrolázy, acylamino hydrolázy, serin karboxypeptidázy, metalokarboxypeptidázy, thiolproteinázy, karboxylproteinázy a metalloproteinázy. Jsou zahrnuty serin-, metallo-, thiol- a kyselinové proteázy, stejně jako endoa exo-proteázy.
Tento vynález zahrnuje proteázové enzymy, nevyskytující se v přírodě, které jsou variantami karbonylhydroláz (proteázové varianty), mající jinou proteolytickou aktivitu, stabilitu, substrátovou specifitu, pH profil a/nebo charakteristiku působení ve srovnání sprekurzorem karbonylhydrolázy, ze které je aminokyselinová sekvence varianty odvozena. Konkrétně, takovéto proteázové varianty mají aminokyselinovou sekvenci, která se nenachází v přírodě, která je vytvořena záměnou několika aminokyselinových zbytků vprekurzoru proteázy jinými aminokyselinovými zbytky.
Proteázové varianty podle tohoto vynálezu zahrnují substituci libovolné z devatenácti přírodně se vyskytujících L-aminokyselin na předem určených aminokyselinových pozicích. Tyto kombinace mohou být provedeny v libovolném prekurzorovém subtilisinu (prokaryotní, eukariotní, savčí a pod.). V tomto textu se na různé aminokyselinové zbytky odkazuje pomocí *»·”··· běžných jednopísmenných nebo třípísmenných zkratek. Tyto kódy jsou identifikovány v Dále M.
W. (1989), Molecular Genetics of Bacteria, John Wiley & Sons, Ltd., Příloha B.
Proteázové varianty užitečné podle tohoto vynálezu jsou s výhodou odvozeny od Bacillus subtilisin. Výhodněji jsou proteázové varianty odvozeny od subtilisinu Bacillus lentus a/nebo subtilisinu 309.
Karbonyl hydrolázy - Karbonyl hydrolázy jsou proteázové enzymy, které hydrolyzují sloučeniny obsahující O c-x vazbu, kde X je kyslík nebo dusík. Zahrnují přírodně se vyskytující karbonylová hydrolázy a rekombinantní karbonylhydrolázy. Přírodně se vyskytující karbonyl hydrolázy zahrnují hydrolázy, např. peptidhydrolázy jako je subtilisiny nebo metalloproteázy. Peptidhydrolázy zahrnují a-aminoacylpeptid hydrolázy, peptidylaminokyselinové hydrolázy, acylaminohydrolázy, serinkarboxypeptidázy, metallokarboxypeptidázy, thiolproteinázy, karboxyproteinázy a metalloproteinázy. Také jsou zahrnuty serin-, metallo-, thiol- a kyselinové peoteázy, stejně jako endo- a exo-proteázy.
Subtilisiny - Subtilisiny jsou bakterální nebo houbové proteázy, které obecně působí na štěpení peptidové vazby proteinů nebo peptidů. V tomto textu označuje „subtilisin“ přírodně se vyskytující subtilisin nebo rekombinantní subtilisin. Je známo, že série přírodně se vyskytujících subtilisinů je produkována a často vylučována různými mikrobiálními druhy. Aminokyselinová sekvence členů této série není plně homologická. Avšak subtilisiny v této sérii vykazují stejný nebo podobný typ proteolytické aktivity. Tato třída serinových proteáz vykazuje společnou aminokyselinovou sekvenci definující katalytickou triádu, která je odlišuje od třídy serinových proteáz, které jsou příbuzné chymotrypsinu. Subtilisiny a šeřino vé proteázy, které jsou příbuzné chymotripsinu mají oba katalytickou triádu, zahrnují aspartát, histidin a serin. U proteáz příbuzných se subtilisinem je relativní pořadí těchto aminokyselin, čtených od aminokonce směrem ke karboxylovému konci, je aspartát- histidin-serin. Subtilisin v tomto textu tedy označuje serinovou proteázu, mající katalytickou triádu proteáz příbuzných se subtilisinem. Příklady zahrnují (výčet není úplný) subtilisin popsaný v obrázku 3. Obecně a pro účely tohoto vynálezu odpovídá číslování aminokyselin v proteázách číslování určenému pro subtilisinovou sekvenci Bacillus amyloliquefaciens, uvedenému na obrázku 1.
• · · · • · · ·
Proteázové varianty - „Proteázová varianta“ má aminokyselinovou sekvenci, která je odvozena z aminokyselinové sekvence „prekurzorové proteázy“. Prekurzorové proteázy zahrnují přírodně se vyskytující proteázy a rekombinantní proteázy. Aminokyselinová sekvence proteázové varianty je „odvozena“ od aminokyselinové sekvence prekurzorové proteázy substitucí, vymazáním nebo inserci jedné nebo více aminokyselin aminokyselinové sekvence prekurzoru. Tato modifikace je modifikace „prekurzorové DNA sekvence“, která kóduje sekvenci aminokyselin v prekurzorové proteáze spíše než manipulace samotného prekurzoru proteázového enzymu. Vhodné metody pro takovouto manipulaci sekvence prekurzoru DNA zahrnují metody popsané v tomto vynálezu stejně jako metody známé odborníkům v oboru (viz. například EP 0 328 299, WO 89/06279 a U. S. patenty a patentové přihlášky, které byly popsány výše).
V preferovaném provedení proteázové varianty, které jsou proteázové enzymy užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, zahrnují proteázové varianty včetně substituce aminokyselinového zbytku s jiným přírodním aminokyselinovým zbytkem na aminokyselinové pozici odpovídající poloze 103 v subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens v kombinaci se substitucí aminokyselinového zbytku za přírodní aminokyselinový zbytek na jedné nebo více aminokyselinových pozic odpovídajících polohám 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183,
184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217,
218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249,
251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272,
274 a 275 substilisinu Bacillus amyloliquefaciens, kde když zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku v pozicích 103 a 76, obsahuje také substituci aminokyselinového zbytku v jedné nebo více z aminokyselinových poloh, jiných než odpovídá aminokyselinovým pozicím 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a jeden nebo více čistící přídavný materiál.
I když může být využita libovolná kombinace výše uvedených aminokyselinových substitucí, preferované proteázové variantní enzymy užitečné podle tohoto vynálezu zahrnují substituci, vymazání nebo inzerci v následujících kombinacích:
♦ · · · • · (1) proteázová varianta zahrnující substituce aminokyselinových zbytku v polohách 103 a jedné nebo více z následujících poloh 236 a 245;
(2) proteázová varianta zahrnující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 103 a 236 a jedné nebo více z následujících poloh: 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159,183, 185, 205, 209, 210, 211, 212, 213, 215,217,230, 232, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(3) proteázová varianta zahrnující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 103 a 245 a jedné nebo více z následujících poloh: 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159, 170, 183, 185, 205, 209, 210, 211, 212, 213, 215, 217, 222, 230, 232, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(4) proteázová varianta zahrnující substituce aminokyselinových zbytků v polohách 103, 236 245 a jedné nebo více z následujících poloh: 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 211, 212, 213, 215, 217, 230, 232, 243, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
Preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí (jedna sada substitucí v řádce následující Tabulky I) vybraný ze skupiny obsahující:
Tabulka I
76 | 98 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 78 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 107 | |||||||||
4 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 246 | |||||||||
76 | 77 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 183 | 218 | ||||||||
16 | 76 | 103 | 104 | 248 | ||||||||
1 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 261 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 160 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 216 | |||||||||
17 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
37 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 77 | 103 | 104 | 174 | ||||||||
38 | 76 | 103 | 104 |
• * • · · · « «
A
38 | 76 | 103 | 104 | 237 | ||||||||
8 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 183 | |||||||||
19 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
13 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
19 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 184 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 252 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 259 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 251 | |||||||||
76 | 86 | 103 | 104 | |||||||||
72 | 76 | 103 | 104 | 185 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 237 | 274 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 160 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 228 | |||||||||
55 | 76 | 103 | 104 | 240 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 254 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 204 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 204 | |||||||||
43 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 159 | |||||||||
ΙΟ | 76 | 103 | 104 | 177 | ||||||||
58 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 270 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 185 | |||||||||
27 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 262 | |||||||||
76 | 78 | 103 | 104 | |||||||||
24 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 166 | 236 | 251 | |||||||
17 | 76 | 103 | 104 | 237 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 130 |
• · · · ·· · · • « « * · • · · · · • · · · « · • · · · · · • · · · · *
76 | 103 | 104 | 109 | |||||||||
76 | 99 | 103 | 104 | 204 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 181 | |||||||||
12 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 271 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 252 | 261 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 242 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 271 | |||||||||
12 | 76 | 103 | 104 | 242 | ||||||||
43 | 76 | 103 | 104 | 116 | 183 | |||||||
76 | 103 | 104 | 258 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 271 | |||||||||
61 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
38 | 76 | 103 | 104 | 182 | 263 | |||||||
76 | 103 | 104 | 182 | 272 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 109 | 246 | ||||||||
76 | 87 | 103 | 104 | 206 | ,249 | 265 | ||||||
76 | 103 | 104 | 137 | 238 | 271 | |||||||
103 | 104 | 228 | ||||||||||
76 | 103 | 104 | 182 | 198 | ||||||||
21 | 76 | 103 | 104 | 182 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 119 | 137 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 137 | 248 | ||||||||
13 | 76 | 103 | 104 | 206 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 206 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 258 | ||||||||
58 | 76 | 103 | 104 | 271 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 206 | 261 | ||||||||
4 | 76 | 103 | 104 | 206 | ||||||||
76 | 77 | 103 | 104 | 206 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 158 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 206 |
« · • · · · · • · · · · · · • · · · · · * • · · · · · • · · · · ·
4 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 251 | ||||||
4 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 252 | ||||||
76 | 77 | 103 | 104 | 133 | 185 | 251 | ||||||
76 | Ι03 | 104 | 159 | 206 | 244 | |||||||
4 | 76 | 103 | 104 | 188 | ||||||||
4 | 76 | 103 | 104 | 158 | ||||||||
76 | 77 | 103 | 104 | 185 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 206 | 251 | ||||||||
48 | 76 | 103 | 104 | 111 | 159 | |||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | |||||||
42 | 76 | 103 | 104 | 159 | ||||||||
12 | 62 | 76 | 103 | 104 | 159 | |||||||
42 | 76 | 103 | 104 | 159 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 146 | 159 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 159 | 238 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 159 | 224 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 268 | 271 | |||||||
76 | 89 | 103 | 104 | |||||||||
76 | 87 | 103 | 104 | 212 | 271 | |||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 245 | 271 | |||||||
76 | 103 | 104 | 134 | 141 | 212 | 271 | ||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 236 | 243 | 271 | ||||||
76 | 103 | 104 | 109 | 245 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 109 | 210 | ||||||||
20 | 62 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 236 | ||||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 271 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 236 | 271 | |||||
17 | 68 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
68 | 76 | 103 | 104 | |||||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 |
-7?
68 | 75 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | ||||||
68 | 76 | 76 | 103 | 114 | 121 | 159 | 236 | 245 | ||||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 236 | 253 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 117 | 159 | 184 | 236 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 243 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 142 | 159 | |||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 123 | 159 | 236 | 249 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 249 | ||||||
76 | 103 | 104 | 222 | 245 | ||||||||
12 | 76 | 103 | 104 | 222 | 249 | |||||||
76 | 103 | 104 | 173 | |||||||||
76 | 103 | 104 | 222 | 263 | ||||||||
21 | 76 | 103 | 104 | 222 | 237 | 263 | ||||||
76 | 103 | 104 | 109 | 222 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 109 | 222 | 271 | |||||||
61 | 76 | 103 | 104 | 222 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 137 | 222 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 109 | 222 | 248 | |||||||
76 | 103 | 104 | 222 | 249 | ||||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | 261 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 141 | 159 | 236 | 245 | 255 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 236 | 245 | 247 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 174 | 204 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 204 | 236 | 245 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 133 | 159 | 218 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 194 | 203 | 236 | 245 | ||||
12 | 76 | 103 | 104 | 222 | 245 | |||||||
76 | 103 | 104 | 232 | 245 | ||||||||
24 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 |
• · · * * ♦
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
12 | 76 | 103 | 104 | 222 | 244 | 245 | ||||||
12 | 76 | 103 | 222 | 210 | 245 | |||||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | ||||||
ηπ | 68 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 184 | ||||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||||
68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
68 | 87 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | 275 | |||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 248 | 262 | ||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 215 | 222 | 245 | |||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 227 | 245 | 262 | ||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 261 | |||||
76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | |||||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 218 | 222 | 245 | 262 | 269 | |||
12 | 57 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 251 | ||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 170 | 185 | 222 | 243 | 245 | |||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 268 | |||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 210 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | |||||
10 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 203 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 237 | 245 | |||||
68 | 76 | 79 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 183 | 232 | 236 | 245 |
• · · · I · · » · · · · • · * · · · ·
68 | 103 | 104 | 159 | 174 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 188 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 98 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 275 | ||||
76 | 103 | 104 | 257 | 275 | ||||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | ||||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 214 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | ||||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | |||
68 | 87 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | ||||
76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 242 | 245 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | |||||||
76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | |||||
76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | |||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 |
· « · εο
27 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 116 | 159 | 170 | 185 | 232 | 236 | 245 | ||
61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 99 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 25π | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 216 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 173 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
55 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 257 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 258 | |||
8 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 269 |
• ·
68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
18 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 218 | 232 | 236 | 245 | 260 | |
68 | 103 | 104 | 159 | 228 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
-» -» | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |
61 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
61 | 68 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
61 | 68 | 103 | 104 | 133 | 137 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |
61 | 103 | 104 | 133 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 160 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
3 | 61 | 68 | 76 | 103. | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 167 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
97 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
98 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
99 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 106 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | ||||
62 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• · · · ζι
103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 166 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
20 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 104 | 159 | 206 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
62 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
27 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
38 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
38 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | 271 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 205 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 126 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | |||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 174 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 |
• ·
Z3
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | 261 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 | ||||
103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
12 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
103 | 104 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
103 | 104 | 159 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
48 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 | |||
102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
12 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
102 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 244 | 245 | 248 | 252 | ||||
62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
12 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• · · ·
101 | 103 | 104 | 159 | 185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 248 | 252 | |||
62 | 103 | 104 | 109 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |
103 | 104 | 159 | 232 | 245 | 248 | 252 | ||||||
103 | 104 | 159 | 230 | 245 | ||||||||
62 | 103 | 104 | 130 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
101 | 103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
98 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
99 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
76 | 103 | 104 | 167 | 170 | 194 | |||||||
101 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
62 | 103 | 104 | 159 | 185 | 206 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 271 |
• · · · · ·· ·· · · ·· ·· · ·
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí (jedna sada substitucí v řádce následující Tabulky II) vybraný ze skupiny obsahující:
Tabulka II
N76D | A98E | S103A | V104I | |||||||||
N76D | S78T | S103A | V104I | |||||||||
N76D | S103A | V104I | 1107V | |||||||||
V4E | N76D | S103A | V104I | |||||||||
N76D | S103A | V104I | I246V | |||||||||
N76D | N77D | S103A | V1041 | |||||||||
N76D | S103A | V] 041 | N183D | N218I | ||||||||
A16T | N76D | S103A | V104I | N248D | ||||||||
A1E | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
N76D | S103A | V104I | N261D | |||||||||
N76D | S103A | V104I | S160T | |||||||||
N76D | S103A | V1041 | S216C | |||||||||
H17Q | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
S37T | N76D | S103A | V104I | |||||||||
N76D | N77D | S103A | V104I | A174V | ||||||||
T38S | N76D | S103A | V104I | |||||||||
T38S | N76D | S103A | V104I | K237Q | ||||||||
18V | N76D | S103A | V1041 | |||||||||
N76D | S103A | V104I | N183D | |||||||||
R19L | N76D | S103A | V104I | |||||||||
A13V | N76D | S103A | VI041 | |||||||||
RI9C | N76D | S103A | V104I | |||||||||
N76D | S103A | V1041 | N184D | |||||||||
N76D | S103A | VI04I | N252D | |||||||||
N76D | S103A | V1041 | S259C | |||||||||
N76D | S103A | V104I | K251T | |||||||||
N76D | P86S | S103A | V1041 | |||||||||
172 V | N76D | S103A | V1041 | N185D | ||||||||
N76D | S103A | V1041 | K237E | T274A | ||||||||
N76D | S103A | V1041 | S160L |
• ·
N76D | S1O3A | V104I | A228V | |||||||||
P55S | N76D | S1O3A | V104I | S240T | ||||||||
N76D | S1O3A | V1O4I | A254T | |||||||||
N76D | S1O3A | I104N | N204T | |||||||||
N76D | SIO3A | V1O4I | N2O4D | |||||||||
N43S | N76D | S1O3A | V1O4I | |||||||||
N76D | S103A | V104I | G139D | |||||||||
R10H | N76D | S103A | V104I | V177A | ||||||||
T58S | N76D | SI03A | V104I | |||||||||
N76D | S1O3A | V1041 | A270V | |||||||||
N76D | S1O3A | V1O41 | N185D | |||||||||
K27N | N76D | S1O3A | V1041 | |||||||||
N76D | S1O3A | V104I | L262M | |||||||||
N76D | S78P | S1O3A | V104I | |||||||||
S24P | N76D | S1O3A | VI041 | |||||||||
N76D | S1O3A | V104I | S166G | Q236R | K251R | |||||||
H17L | N76D | SI03A | V104I | K237E | ||||||||
N76D | S1O3A | V104I | S130L | |||||||||
N76D | S1O3A | V104I | Q109R | |||||||||
N76D | S99R | SIO3A | V104I | N204T | ||||||||
N76D | S103A | V104I | D181N | |||||||||
QI2R | N76D | SIO3A | V104I | |||||||||
N76D | S1O3A | V104I | S212P | E271V | ||||||||
N76D | S103A | V104I | N252K | N261Y | ||||||||
N76D | SI03A | VI04I | S242T | |||||||||
N76D | S1O3A | V104I | E271Q | |||||||||
Q12R | N76D | S1O3A | V104I | S242T | ||||||||
N43S | N76D | S1O3A | V104I | N116K | NI 831 | |||||||
N76D | S1O3A | V104I | G2J8R | |||||||||
N76D | S1O3A | V1O4I | E271G | |||||||||
G61R | N76D | S103A | V104I | |||||||||
T38S | N76D | S103A | V104I | Q182R | Y263H | |||||||
N76D | S1O3A | V104I | Q182R | A272S | ||||||||
N76D | S1O3A | V104I | Q109R | 1246V | ||||||||
N76D | S87G | SI03A | V1041 | Q206R | H249Q | S265G | ||||||
N76D | S1O3A | V104I | Q137R | N238Y | E271V |
S103A | V104I | A228T | ||||||||||
N76D | S103A | V104I | Q182R | I198V | ||||||||
L21M | N76D | S103A | V1041 | Q182R | ||||||||
N76D | S103A | V1041 | Ml 191 | Q137R | ||||||||
N76D | S103A | V1041 | Q137R | N248S | ||||||||
A13T | N76D | S103A | V104I | Q206R | ||||||||
N76D | S103A | VI041 | Q206R | |||||||||
N76D | S103A | V104I | S212P | G258R | ||||||||
T58S | N76D | S103A | V1041 | E271G | ||||||||
N76D | S103A | V104I | Q206E | N261D | ||||||||
V4E | N76D | S103A | V1041 | Q206E | ||||||||
N76D | N77D | S103A | V1041 | Q206E | ||||||||
N76D | S103A | V104I | A158E | |||||||||
N76D | S103A | V104I | Q206E | |||||||||
V4E | N76D | S103A | V104I | G1J9D | L217E | K251Q | ||||||
V4E | N76D | S103A | V104I | GI59D | L217E | N232D | ||||||
N76D | N77D | SI03A | V104I | A133T | N185D | K2J1T | ||||||
N76D | S103A | V104I | G159D | Q206E | V244A | |||||||
V4E | N76D | S103A | V1041 | S188E | ||||||||
V4E | N76D | S103A | V104I | A158E | ||||||||
N76D | N77D | S103A | V104I | N185D | ||||||||
N76D | S103A | V104I | Q206E | K251T | ||||||||
A48T | N76D | S103A | V104I | L111M | G1J9D | |||||||
V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | Q236H | |||||||
L42V | N76D | S103A | V1041 | G159D | ||||||||
Q12H | N62H | N76D | S103A | V1041 | G139D | |||||||
L421 | N76D | S103A | V104! | G159D | ||||||||
N76D | S103A | V104I | G146S | G1J9D | ||||||||
N76D | S103A | V104I | G159D | N238S | ||||||||
N76D | S103A | V1041 | G159D | T224A | ||||||||
N76D | S103A | V104I | S212P | V268F | E271V | |||||||
N76D | E89A | S103A | V104I | |||||||||
N76D | S87R | S103A | V104I | S212P | E271V | |||||||
N76D | S103A | V104I | S212P | Q245L | E271V | |||||||
N76D | S103A | V1041 | Tl?4S | S141N | S212P | E271V | ||||||
N76D | S103A | V104I | S212P | Q236L | N243S | E27IV |
• · • » « · • · ·
N76D | S103A | VI041 | Q109R | Q245R | ||||||||
N76D | S103A | V1041 | Q109R | P210L | ||||||||
G20V | N62S | N76D | S103A | V104I | ||||||||
V68A | N76D | S103A | V1O4I | Q236H | ||||||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | E271V | ||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Q236H | Q243R | ||||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | L2171 | Q236H | E271V | |||||
H17Q | V68A | N76D | S103A | VI04I | ||||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | |||||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G1Í9D | Q236R | |||||||
V68A | L75R | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | ||||||
V68A | N76D | N76D | S103A | Al I4V | V121I | G159D | Q236H | Q245R | ||||
Q12R | V68A | N76D | S103A | VI041 | G1J9D | Q236H | ||||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Y209S | Q236H | T253K | |||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | N117K | G159D | N184S | Q236H | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Q236H | N243I | ||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | Q236H | Q245L | ||||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | A142V | G159D | |||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | N123S | G159D | Q236H | H249Y | |||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | H249Q | ||||||
N76D | S103A | V1041 | M222S | Q245R | ||||||||
Q12R | N76D | S103A | V104I | M222S | H249R | |||||||
N76D | S103A | V1041 | N173R | M222S | ||||||||
N76D | S103A | V] 041 | M222S | Y263F | ||||||||
L2IM | N76D | S103A | V1041 | M222S | K237R | Y263F | ||||||
N76D | S103A | V104I | Q109R | M222S | ||||||||
N76D | S103A | V1041 | Q109R | M222S | E271D | |||||||
G61R | N76D | S103A | V104I | M222S | ||||||||
N76D | S103A | V104I | Q137R | M222S | ||||||||
N76D | S103A | VI041 | Q109R | M222S | N248S | |||||||
N76D | S103A | V1041 | M222S | H249R | ||||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | Q236H | Q243R | N261D | |||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | S141N | G159D | O236H | Q24JR | T255S | ||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q236H | Q245R | R247H | |||||
V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A174V | N204D | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | N204D | Q236H | Q245R |
• · · · 9 9 • · • · «
V68A | N76D | S103A | V104I | A133V | G1J9D | N218D | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | V1O41 | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A194I | V203A | Q236H | Q24SR | ||||
Q12R | N76D | S103A | V104I | M222S | Q245R | |||||||
N76D | S103A | V104I | A232V | Q245R | ||||||||
S24T | V68A | N76D | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N252K | |||||
V68A | N76D | S103A | V1O4I | G1Í9D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T26OA | |||
Q12R | N76D | S103A | Π04Τ | M222S | V244I | Q245R | ||||||
Q12R | N76D | S103A | M222S | P210T | Q24JR | |||||||
Q12R | N76D | S103A | I1O4T | S130T | M222S | Q245R | ||||||
T22K | V68A | N76D | S103A | V1041 | ||||||||
V68A | N76D | S1O3A | V1041 | N184D | ||||||||
V68A | S103A | VIO4I | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | ||||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | ||||||
V68A | SIO3A | V1O4I | N140D | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
N43S | V68A | S1O3A | V1O4I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N232K | ||||
N43K | V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24SR | |||||
N43D | V68A | S1O3A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q24JR | N252K | ||||
V68A | S87G | S1O3A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | R275S | |||
Q12R | N76D | S1O3A | I104T | S130T | M222S | Q245R | N248S | L262M | ||||
Q12R | N76D | S103A | I104T | S130T | A215V | M222S | Q245R | |||||
Q12R | N76D | S1O3A | I104T | S130T | M222S | V227A | Q245R | L262S | ||||
Q12R | N76D | S1O3A | I104T | S130T | A215T | M222S | Q245R | |||||
Q12R | N76D | S1O3A | I104T | S130T | M222S | Q245R | N261D | |||||
N76D | S1O3A | I104T | S130T | M222S | Q245R | |||||||
Q12R | N76D | S103A | I104T | S130T | N218D | M222S | Q243R | L262S | N269D | |||
Q12R | S57P | N76D | S103A | I104T | S130T | M222S | Q245R | K251Q | ||||
Q12R | N76D | S1O3A | I104T | S130T | RI70S | N185D | M222S | N243D | Q245R | |||
Q12R | N76D | S1O3A | 1104T | S130T | M222S | Q245R | V268A | |||||
Q12R | N76D | S1O3A | II04T | S130T | M222S | P210S | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | V1O4I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
V68A | S103A | V104I | N116D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | |||||
R10C | V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V1O4I | G159D | V203E | A232V | Q236H | Q245R |
• · »· • ·» « · « -· fc « *·· 9 9 fcfc fc· • · fcfc t a · · · · fc · · * < · • · fc fc 4
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | K237E | Q245R | — | ||||
V68A | N76D | I79N | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q243R | ||||
V68A | S103A | V1O4I | G159D | N183D | A232V | Q236H | Q243R | |||||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A174V | Q206L | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | S103A | VI04I | G159D | S188C | A232V | Q236H | Q243R | |||||
V68A | S103A | VIO41 | G159D | A230T | A232V | O236H | Q245R | |||||
V68A | A98T | S103A | VI04I | G159D | A232V | Q236H | Q24SR | |||||
V68A | S103A | VI041 | G139D | A21JT | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
N76D | S103A | V1041 | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
V68A | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q24JR | L257V | R27JH | ||||
N76D | SI03A | V104I | L237V | R275H | ||||||||
V68A | S103A | V104I | G159D | T224A | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
N76D | S1O3A | V104I | GI59D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | G211R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211V | A232V | Q236H | Q245R | ||||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V104! | G159D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A21SR | A232V | Q236H | Q245R | ||||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
G20R | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S259G | |||
V68A | S87R | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260V | |||
V68A | N76D | S103A | V1O41 | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N261G | ||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N261W | ||||
N76D | S103A | V104I | A232V | Q236H | S242P | O245R | ||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | ||||
Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
N76D | S103A | V1041 | A232V | Q236H | Q245R | |||||||
N76D | S1O3A | V1041 | G159D | Y192F | A232V | Q236H | Q24JR | |||||
N76D | S1O3A | V104I | VI471 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | K251R | |||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | A272S | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | N183K | Q206L | A232V | Q236H | Q24JR | |||
V68A | N76D | S103A | V1O41 | G1S9D | A232V | Q236H | Q245R | S256R |
0000 «0 • 0 *0 00 • · * 0 ♦ “ • · 0 » * ··· • 0 · · · fc » • ·« · · <0 ·
0* 0' 0·
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | ||||
K27R | V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | V104I | N116T | G139D | R170S | N185S | A232V | Q236H | Q245R | ||
G61E | V68A | S103A | V1O41 | G139D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N2J2K | |||
N43D | V68A | S103A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | S99N | G159D | N184D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S103A | V1041 | GI59D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||||
V68A | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
G20R | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261D | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | N185D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | P210T | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | VI041 | G139D | P210S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | N185D | P210L | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | VI041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S2I2A | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | S212E | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | T2I3E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | T213S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | ||||
V68A | A103V | V1041 | G139D | T213E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G139D | T2I3G | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A215V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S216T | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | S216V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | GI59D | S216C | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
G20A | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N232K | |||
V68A | S103A | VI041 | G159D | N173D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | K251V | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K |
• · · · • ·
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232F | ||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2L | ||||
P35S | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232F | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | T233V | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256N | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256E | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | |||
V68A | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T26OR | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | L257R | |||
V68A | SI03A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2Í2K | G258D | |||
I8V | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24ÍR | N248D | N252K | N269D | ||
V68A | S103A | V104I | N1I6S | GI39D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260E | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261R | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | N261D | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | |||||
S103A | V1041 | G159D | A232S | Q236H | Q243R | N248D | N232K | |||||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236R | Q245R | N248D | N2J2K | ||||
N18S | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G1S9D | A232V | Q236H | Q24JV | N248D | N252K | ||||
V68A | N76D | S101T | S103A | V104I | O159D | T213R | N218S | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |
V68A | S103A | V1041 | G159D | A228V | A232V | Q236H | Q24ÍR | N248D | N252K | |||
T33S | V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | N76D | E89D | S103A | V104I | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |
G6IE | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N232K | ||
S103A | V1041 | G1J9D | V205I | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
G61E | V68A | S103A | V104I | S130A | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
G61E | V68A | SI03A | V104I | A133S | Q137R | G1Í9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K. | |
GóIE | S103A | V104I | A133V | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | VI04I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248G | N2J2K | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | N2I8S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
G61E | V68A | S103A | VI041 | G139D | S160V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
S3L | GÓ1E | V68A | N76D | S103A | V104I | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | ||
G61E | V68A | S103A | V104] | G1J9D | S167F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
G97E | S103A | V104! | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | ||||
A98D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K |
• · • ·
S99E | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||||
S101E | S103A | V, 041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S101G | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
G102A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | S106E | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | Q109E | G159D | A232V | Q236H | Q24SR | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | N261R | ||||
SI03A | V104I | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N2J2K | ||||
N62D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N232K | ||||
S1O3A | V104I | G159D | N184D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | VI041 | G159D | S166D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V1041 | G159D | L217E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
G20R | N62D | S103A | V104I | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2Í2K | ||
N62D | S103A | V104I | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
S103A | V1041 | G1Í9D | Q206R | L217E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
N62D | S103A | V1041 | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S1O3A | V104I | S130G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | P131V | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
K27N | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||||
T38G | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
T38A | N76D | S103A | V1041 | G1J9D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | E271G | ||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | Y209W | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
V68A | N76D | SI03A | V104I | G159D | P210I | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | V2051 | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
V68A | N76D | S103A | VI04I | G159D | P210I | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
V68A | S103A | V104I | GIJ9D | T213R | A232V | Q236H | Q24JR | T260A | ||||
N76D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
V68A | S103A | V104I | G139D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V104I | G139D | A230V | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V104I | G159D | L126F | A232V | Q236H | Q24JR | |||||
V68A | S103A | V1041 | G139D | V203I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V104I | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | |||||
S103A | V104I | G159D | A230V | Q236H | Q245R | |||||||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260A |
• · · ·
S103A | V104I | G159D | A232V | Q234SH | Q245R | |||||||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A174V | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
V68A | S1Q3A | V1041 | G159D | A194S | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
V68A | S1O3A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
S103A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q24JR | T260A | N261 W | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | N261W | ||||
S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||||
S103A | V104I | G159D | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
Q12R | S1O3A | V104I | G159D | Y209W | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
S103A | V1041 | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
S103A | V104I | G159D | V205I | P210I | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
S103A | V1041 | G159D | V2051 | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
V68A | S1O3A | V1041 | G159D | V2O51 | Y209W | P2101 | A232V | Q236H | Q24JR | |||
S103A | V1041 | G159D | V2051 | Y209W | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | L2J7V | |||
S103A | V1041 | G159D | V205I | Y209W | A232V | Q236H | Q243R | L2Í7V | ||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | V20S1 | Y209W | P2101 | A232V | Q236H | Q24JR | T260A | ||
S103A | V1041 | G1J9D | V205I | Y209W | R210I | A232V | Q236H | Q245R | ||||
S103A | V1041 | G159D | Y2O9W | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
S103A | V1041 | G1J9D | V2051 | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V104I | S128L | G1J9D | A232V | Q236H | Q24JR | |||||
A48V | S103A | V1041 | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
A48V | V68A | S103A | VI041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q24JR | ||||
A48V | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
A48V | V68A | S103A | V1041 | GI59D | A232V | Q236H | Q24JR | L257V | N261W | |||
G102A | S103A | V104I | G1J9D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
Q12R | 0102 A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
SlOIG | G102A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
A98L | G102A | S103A | V104! | G1J9D | S2I2G | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | ||
G102A | S103A | V104I | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S103A | V1041 | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S1O3A | V104I | G139D | N184S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | ||||
S1O3A | V104I | G159D | N184G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
• · · · • · · ♦ · · • ·
S103A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | V244T | Q245R | N248D | N232K | ||||
S103A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | V244A | 9245R | N248D | N252K | ||||
N62D | S1O3A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | ||
Q12R | N62D | S103A | V104I | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N2S2K | ||
S101G | S103A | V104I | G139D | N183D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
S101G | S1O3A | V104I | G139D | Q206E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
S101G | SI03A | V104I | G159D | T213Q | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
A98L | G102A | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
S101G | G102A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
A98L | G102A | S103A | VI041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
A98L | G102A | S103A | V104I | G139D | S212G | A232V | Q236H | N248D | N232K | |||
N62D | S103A | V104I | Q109R | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | ||
N62D | S1O3A | V104I | G139D | S212G | T213R | A232V | Q236H | Q24SR | N248D | N232K | ||
N62D | SIOIG | S103A | VI041 | G139D | S2I2G | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |
SI03A | V1O4I | G139D | A232V | Q245R | N248D | N232K | ||||||
S103A | V1041 | G159D | A23OV | Q245R | ||||||||
N62D | S103A | VI041 | S130G | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
S101G | S103A | V104I | S13OG | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S1O1G | S103A | V1041 | S128G | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
S1O1G | S103A | V104I | S128L | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | |||
N62D | SIOIG | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
N62D | S103A | V1041 | S128G | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
N62D | S103A | V1041 | S128L | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | ||
S1O1G | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | T260A | |||
S1O1G | S103A | V104I | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
A98V | SIOIG | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S99G | SIOIG | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | |||
S1O1G | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | |||
SIOIG | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
SIOIG | S103A | V104I | G139D | P210I | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | |||
SIOIG | S103A | V104I | G139D | V205I | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | |||
SIOIG | S103A | V104I | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A194P | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | |||
N76D | SIOIG | S103A | V1041 | G159D | A194P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
SIOIG | S103A | V104I | G159D | A230V | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K |
• »
N62D | S103A | V1041 | G159D | N185D | Q206E | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | E271Q |
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnuji soubor substitucí vybraný ze skupiny obsahující substituční soubory z Tabulky I s výjimkou následujících substitučních souborů z Tabulky III.
Tabulka III
76 | 103 | 104 | 259 | |||||||
76 | 86 | 103 | 104 | |||||||
76 | 103 | 104 | 130 | |||||||
76 | 99 | 103 | 104 | 204 | ||||||
76 | 103 | 104 | 242 | |||||||
76 | 103 | 104 | 104 | 182 | 198 | |||||
21 | 76 | 103 | 104 | 182 | ||||||
76 | 103 | 104 | 119 | 137 | ||||||
76 | 103 | 104 | 173 | 222 | ||||||
61 | 76 | 103 | 104 | 222 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 116 | 159 | 170 | 185 | 232 | 236 | 245 |
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí vybraný ze skupiny obsahující substituční soubory uvedené v Tabulce IV.
Tabulka IV
76 | 103 | 104 | 222 | 245 | |||||||
76 | 103 | 104 | 222 | 249 | |||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
22 | 68 | 76 | 103 | 104 | |||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
12 | 76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | 261 |
• • · • ·
76 | 103 | 104 | 130 | 222 | 245 | ||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | |||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 214 | 232 | 236 | 245 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | ||
68 | 76 | 87 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | |||
12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||
76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | ||||
76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | ||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | ||
68 | ^76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
27 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 216 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• · «··· · · «· «· «·· ·«· * « · * * · · · «»·· « ·· ·
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 228 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 |
68 | 103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí vybraný ze skupiny obsahující substituční soubory uvedené v Tabulce V.
Tabulka V
V68A | S103A | V1041 | G159D | A228V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V1041 | G139D | N218S | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | ||
G20R | V68A | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | N76D | E89D | S103A | V1041 | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A |
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | ||
V&8A | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | T260R | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | T25SV | ||
V68A | S103A | V1O41 | G139D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N232K | S256N | ||
V68A | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232L | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A215V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V1041 | G139D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
V68A | S103A | V104I | GI39D | S216T | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | S216V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V104I | T213S | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | S212C | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | ||
V68A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
S103A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
V68A | S103A | V104I | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
G20R | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
Q12R | N76D | S103A | 1104T | S130T | M222S | Q245R | N261D | ||||
N76D | S103A | 1104T | S130T | M222S | Q245R | ||||||
N76D | S103A | V1041 | M222S | H249R | |||||||
N76D | S103A | VI04I | M222S | Q245R | |||||||
N76D | S103A | V1041 | G159D | Y192F | A232V | Q236H | Q245R | ||||
N76D | S103A | V104I | V147I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | K231R |
·· ·· ·· · · • · « · ···« • · · ···· · ·· ·
Q12R | V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q243R | A272S | ||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | N183K | Q206L | A232V | Q236H | Q24JR | ||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24SR | S256R | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | |||
K27R | V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | |||
Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q243R | ||
V68A | N76D | S103A | VI04I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N261W | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211R | A232V | Q236H | Q245R | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | G211V | A232V | Q236H | Q245R | |||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G139D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | ||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | |||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | Q245R | |||
G20R | V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q243R | S259G | ||
V68A | N76D | S87R | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | T260V | ||
N76D | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q24JR | L237V | ||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
T22K | V68A | N76D | S103A | V1041 | |||||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | T224A | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||
V68A | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q24JR | N232S | ||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24ÍR | N252K | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | VI04I | G1J9D | A232V | Q236H | Q24ÍR | |||||
V68A | S103A | V104I | N140D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N232K | |||
N43S | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q243R | N252K | |||
N43K | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
N43D | V68A | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24ÍR | L2J7V |
• · « ·
Vysoce preferované proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí vybraný ze skupiny obsahující:
12/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 12/76/103/104/130/170/185/222/243/245;
12/76/103/104/130/222/245/261; 12/76/103/104/130/222/245;
12/76/103/104/222/245;
61/68/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252
62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
62/103/104/130/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/230/232/236/245;
68/103/104/232/236/245/248/257/275;
68/103/104/159/232/236/245/248/252; 68/76/103/104/159/236;
68/76/103/104/159/232/236/245;
68/103/104/159/232/236/245;
68/76/103/104/159/211/232/236/245; 68/103/104/159/2 ] 0/232/236/245; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/76/103/104/159/210/232/236/245/260; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/232/236/245/257/275; 76/103/222/245;
76/103/104/159/232/236/245;
76/103/104/159/213/232/236/245/260;
76/103/104/131/159/232/236/245/248/252;
98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245;
103/104/159/205/209/232/236/245/257 103/104/159/205/209/210/232/236/245/257;
103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/159/230/236/245;
103/104/159/248/252/270;
103/104/159/205/209/232/236/245; and
68/103/104/159/232/236/245/248/252/270; 68/103/104/159/210/232/23 6/245/24 8/252; 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/76/103/104/159/209/232/236/245;
68/103/104/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/76/103/104/159/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/252; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68/76/103/104/159/215/232/236/245; 68/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/236;
68/103/104/159/236/245;
68/76/103/104/159/236/245;
68/103/104/159/213/232/236/245; 76/103/104/222/245;
76/103/104/159;
97/103/104/159/232/236/245/248/252;
98/103/104/159/232/236/245/248/252;
102/103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/232/245/248/252; 103/104/159/213/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/236/245;
103/104/131/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/232/236/245/257.
« « « · • e » · • ·
Více vysoce preferované protéázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí vybraný ze skupiny obsahující:
12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R; 12R/76D/103A/104I/222S/245R;
12R7102 A/103 A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
12R/76D/103 A/l 04T7130G/222S/245R/261D;
12R/76D/103 A/l 04T/130G/170S/185D/222S/243D/245R; 61E/68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K:
62D/103 A/l 041/109R/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103 A/l 041/130G/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K: 62D/101 G/l 03 A/1041/159D/212G/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K/270A; 68A/76D/103 A/1041/159D/213 R/232V/236H/245R/260A;
68A/103 A/l 041/159D/236H;
A/103 A/1041/159D/236H/245R; 68A/76D/103A/104I/159D/210I/232V/236H/245R/260A;
68A/103 A/l 041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R;
68A/76D/103 A/l 041/159D/211R/232V/236H/245R; 68A/76D/103 A/1041/159D/215R/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/76D/103A/1041/159D/236H; 68A/76D/103A/1041/159D/236H/245R;
68A/76D/103 A/1041/159D/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/252K;
68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/257V;
68A/103 A/l 041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/230V/232V/236H/245R;
A/76D/103 A/1041/159D/209W/232V/236H/245 R;
68A/103 A/l 04I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;
68A/103 A/l 04I/232V/236H/245R/257V/275H;
68A/103 A/l 041/213E/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/2101/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 76D/103A/222S/245R;
76D/103 A/l 04I/222S/245R;
76D/103A/1041/159D/232V/236H/245R;
76D/103 A/l 041/159D;
76D/103A/1041/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 97E/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
98L/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
98L/Í02 A/l 03 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/l 03 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
1O3A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/230V/236H/245R; 103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/236H/245R;
103 A/l 041/159D/248D/252K/270V;
103 A/1041/159D/232V/236H/245R;
103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 103A/104I/159D/2051/209W/232V/236H/245R/257V;
103 A/l 041/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/1041/159D/205I/209W/2101/232V/236H/245R/257V; and
103A/104I/159D/232V/245R/248D/252K.
Dokonce ještě více vysoce preferované proteázové varianty užiteěne v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí vybraný ze skupiny obsahující:
• · • ·
12/76/103/104/130/222/245/261;
62/103/104/159/232/236/245/248/252;
62/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257;
68/76/103/104/159/213/232/236/245/260;
68/103/104/159/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/183/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/185/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/210/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/213/232/236/245;
98/103/104/159/232/236/245/248/252;
98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252;
101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/230/236/245;
103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252;
103/104/131/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/213/232/236/245/248/252; a 103/104/159/232/236/245.
Nejvíce preferované proteázové varianty užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují soubor substitucí vybraný ze skupiny obsahující:
12R/76D/103 AJ104T/130T/222S/245R/261D; 62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103 A/l041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68 A/l 03 A/l 041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;
A/103 A/1041/159D/230V/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/257V;
68A/103 A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;
68A7103 AZ1041/159D/213G/23 2V/236H/245R;
98L/103 A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/230V/236H/245R;
103 A/1041/159D/232 V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/131 V/l 59D/232 V/236H/245R/248D/252K;
103A/l041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; and 103 A/l 041/159D/232V/236H/245R.
V dalším preferovaném provedení proteázové varianty, které jsou proteázové enzymy užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu, zahrnují proteázové varianty zahrnující substituci aminokyselinového zbytku s jinou přírodní aminokyselinou v jedné nebo více polohách odpovídajících pozicím 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens.
I když může být použita libovolná z výše uvedených aminokyselinových substitucí, preferované proteázové variantní enzymy užitečné v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituce, vypuštění nebo inserci aminokyselinového zbytku v následujících kombinacích:
• · · · • · (1) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 62 a jedné nebo více z následujících poloh 103, 104, 109, 159, 213, 232, 236, 245, 248 a 252;
(2) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 212 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 98,102,103,104,159,232, 236, 245, 248 a 252;
(3) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 230 a jedné nebo více z následujících poloh 68,103,104,159, 232, 236 a 245;
(4) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 232 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159,183,185,205,209,210,212,213, 217,230, 236, 245,248,252,257,260,270 a 275;
(5) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 212 a jedné nebo více z následujících poloh 103, 104, 236 a 245;
(6) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 232 a 103 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(7) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 232 a 104 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131,159, 183,185, 205, 209,210, 212,213,217,230,236,245, 248, 252, 257,260, 270 a 275;
(8) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 232 a 236 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159,183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236,245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(9) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 232 a 245 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185,205,209,210,212, 213,217,230,236,245,248,252,257,260, 270 a 275;
(10) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 232, 103, 104, 236 a 245 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
(11) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 252 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
(12) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 252 a jedné nebo více z následujících poloh 103, 104,236 a 245;
• · • · (13) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 252 a 103 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
(14) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 252 a 104 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159,183, 185, 210,212, 213, 217,232, 236, 245,248 a 270;
(15) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 252 a 236 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
(16) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 252 a 245 a jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183,185, 210,212,213,217, 232,236, 245,248 a 270;
(17) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 252, 103, 104, 236 a 245 ajedné nebo více z následujících poloh 12,61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185,210,212,213,217, 232, 236,245, 248 a 270;
(18) proteázová varianta zahrnující substituci aminokyselinových zbytků v poloze 257 ajedné nebo více z následujících poloh 68,103,104, 205, 209,210,232,236,245 a 275;
Preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituční soubor (jeden substituční soubor na řádku v následující Tabulce VI) vybraný ze skupiny obsahující:
Tabulka VI
76 | 103 | 104 | 212 | 271 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 252 | 261 | ||||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 258 | ||||||||
4 | 76 | 103 | 104 | 159 | 217 | 252 | ||||||
12 | 62 | 76 | 103 | 104 | 159 | |||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 268 | 271 | |||||||
76 | 87 | 103 | 104 | 212 | 271 | |||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 245 | 271 | |||||||
76 | 103 | 104 | 134 | 141 | 212 | 271 | ||||||
76 | 103 | 104 | 212 | 236 | 243 | 271 | ||||||
20 | 62 | 76 | 103 | 104 | ||||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
76 | 103 | 104 | 232 | 245 | ||||||||
24 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 |
« · • · • · · · · · ··· · · · ···· ·· · · · · · · · · · · • · · · · · «. ··· · · « • · · · « ·« · · · · «
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||||
68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
68 | 87 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | 275 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | |||||
10 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 203 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 237 | 245 | |||||
68 | 76 | 79 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 183 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 174 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 188 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 98 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 275 | ||||
76 | 103 | 104 | 257 | 275 | ||||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | ||||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 214 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | ||||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 |
• « * · · · »· · · • ··· ···· • · · · · · · · · · «·· · · · · · ·· · • · · · · «··· ♦ · · ·
20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | |||
68 | 87 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | ||||
76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 242 | 245 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | |||||||
76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | |||||
76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | |||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||||
27 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 116 | 159 | 170 | 185 | 232 | 236 | 245 | ||
61 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 99 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 185 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 216 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 173 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | 252 |
• · · ·
68 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
55 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 257 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 258 | |||
8 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 269 | ||
68 | 103 | 104 | 116 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
58 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | |||
>8 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
,8 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
)3 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
8 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
3 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
? | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 218 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
103 | 104 | 159 | 228 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||||
68 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 133 | 137 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
103 | 104 | 133 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 160 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
61 | 68 | 76 | 103 | 104 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 167 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
·««· · · · · ·· · · > • « · · · · · · · • · · · · · · * · * ·
102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 106 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 261 | ||||
62 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 166 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
20 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 104 | 159 | 206 | 217 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
62 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
27 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
38 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
38 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | 271 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 205 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 126 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | |||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||||
68 | 103 | 104 | 159 | 174 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 |
• toto· « · ··· ··· ···· •to · to ···« · » * to ·· ··· · « ··· ·· · ·· · · ·· · · ·· · • · ·· ·· ·· ·· ··
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | 261 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 | ||||
103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||||
103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
12 | 103 | 104 | 159 | 209 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
103 | 104 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||||
103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | |||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
103 | 104 | 159 | 205 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | ||||
103 | 104 | 159 | 209 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
103 | 104 | 159 | 205 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
48 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | ||||
48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
48 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | 261 | |||
102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
12 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
102 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 184 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 244 | 245 | 248 | 252 | ||||
62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
12 | 62 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 103 | 104 | 159 | 185 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
• φ * · φ · *· ·· » · · ► * · ♦ * * » » · * φ
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 102 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
98 | 102 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 248 | 252 | |||
62 | 103 | 104 | 109 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |
103 | 104 | 159 | 232 | 245 | 248 | 252 | ||||||
103 | 104 | 159 | 230 | 245 | ||||||||
62 | 103 | 104 | 130 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 103 | 104 | 130 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 128 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
62 | 101 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
62 | 103 | 104 | 128 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | |||
101 | 103 | 104 | 131 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
98 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
99 | 101 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
103 | 103 | 104 | 159 | 205 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 236 | 245 | ||||||
101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
76 | 101 | 103 | 104 | 159 | 194 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
101 | 103 | 104 | 159 | 230 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
62 | 103 | 104 | 159 | 185 | 206 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 271 |
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituční soubor (jeden substituční soubor na řádce následující Tabulky VII) vybraný ze skupiny obsahující:
Tabulka VII
N76D | S103A | V104I | S212P | E271V |
·*·· »· *· ·» ·Γ 99
9 9 4 4 9 9 9 • » t »19 · -· « • t «»· 9 t ·*« » « · • · · · ·· » « · · « * · 9 4 9 4 4 9 9 · tt
N76D | S103A | V104I | N252K | N261Y | ||||||||
N76D | S103A | V104I | S212P | G258R | ||||||||
V4E | N76D | S103A | V104I | G139D | L217E | N252D | ||||||
Q12H | N62H | N76D | S103A | V104I | G159D | |||||||
N76D | S103A | V104I | S212P | V268F | E271V | |||||||
N76D | S87R | S1O3A | V1041 | S212P | E271V | |||||||
N76D | S1O3A | V1041 | S212P | Q245L | E271V | |||||||
N76D | S1O3A | V104I | T134S | S141N | S212P | E271V | ||||||
N76D | S103A | V104I | S212P | Q236L | N243S | E271V | ||||||
G20V | N62S | N76D | S103A | V104I | ||||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | 0245 R | |||||
N76D | S103A | V104I | A232V | Q245R | ||||||||
S24T | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24SR | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T26OA | |||
V68A | S103A | V1O4I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||||
V68A | S103A | V104I | N140D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
N43S | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
N43K | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | |||||
N43D | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
V68A | S87G | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | R275S | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
V68A | S1O3A | V104I | N116D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | |||||
R10C | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | V203E | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | K237E | Q245R | |||||
V68A | N76D | 179N | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | N183D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A174V | Q206L | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | S188C | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | VI041 | G159D | A230T | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | A98T | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A215T | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S1O3A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S |
*· ·* ·· ·· « v · · 9 « · * · · • · · · ···· S * 9 * · 9 9 9 1 *, 9 9 9 * » 9 · 9 9 4 9 9 w · 9 9
9· »» 9 9 9 9 99 «··· ··
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | P210R | A232V | Q236H | Q243R | ||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q243R | L2J7V | ||||
N76D | S103A | VI041 | A232V | Q236H | Q245R | L237V | ||||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24SR | L257V | R275H | ||||
N76D | S103A | V104I | L257V | R27JH | ||||||||
V68A | S103A | V104I | G159D | T224A | A232V | Q236H | Q245R | L237V | ||||
N76D | S103A | V104I | G1S9D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | Y2O9W | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G139D | G211R | A232V | Q236H | Q24JR | ||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211V | A232V | Q236H | Q245R | ||||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G139D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q243R | ||||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
G20R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S259G | |||
V68A | S87R | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T26OV | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N261G | ||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N261W | ||||
N76D | SI03A | V104I | A232V | Q236H | S242P | Q245R | ||||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q245R | ||||
Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
N76D | S103A | V104I | A232V | Q236H | Q245R | |||||||
N76D | SI03A | V1041 | G159D | Y192F | A232V | Q236H | Q245R | |||||
N76D | S103A | V1041 | V! 471 | G139D | A232V | Q236H | Q24JR | N248S | K251R | |||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | A272S | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G1J9D | N183K | O206L | A232V | Q236H | O245R | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q243R | S256R | ||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G1J9D | Q206R | A232V | Q236H | Q24JR | ||||
K27R | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||||
V68A | N76D | S103A | VI041 | N116T | G1J9D | R170S | NI85S | A232V | Q236H | Q245R | ||
G61E | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
N43D | V68A | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | S99N | G139D | N184D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||||
V68A | S103A | V1041 | G1J9D | Y209W | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N232K |
• · • · · • ·
V68A | S103A | V104I | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
G20R | V68A | S103A | V1O4I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | N261D | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | N185D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | P210T | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G1J9D | P210S | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | N185D | P210L | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | P210L | A232V | Q236H | Q24ÍR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S212A | A232V | Q236H | Q24 JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V1041 | G1J9D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S212E | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G139D | T213E | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | T213S | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | ||||
V68A | A103V | V104I | G139D | T213E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
V68A | SI03A | V1041 | G139D | T213G | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V1041 | G1J9D | A21JV | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A21JR | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S216T | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G139D | S216V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | S216C | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
G20A | V68A | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G1J9D | N173D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | K2J1V | N2J2K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2F | ||||
V68A | S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2L | ||||
PJJS | V68A | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252F | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | T2JJV | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | S2J6N | |||
V68A | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | S256E | |||
V68A | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | S2J6R | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | T260R | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N2J2K | L2J7R |
• «
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | G258D | |||
I8V | V68A | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | N269D | ||
V68A | S103A | V1041 | N116S | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | T260E | ||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261R | |||
V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | N261D | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
V68A | S103A | V1041 | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||||
S103A | V104I | G159D | A232S | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||||
V68A | S1O3A | V1041 | G159D | A232V | Q236R | Q24JR | N248D | N252K | ||||
N18S | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S1O3A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245V | N248D | N2J2K | ||||
V68A | N76D | S101T | S103A | V104I | G159D | T213R | N218S | A232V | Q236H | Q245R | T26OA | |
V68A | S103A | VI04I | G159D | A228V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
T33S | V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
V68A | N76D | E89D | S103A | V104I | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |
GÓ1E | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S103A | V1041 | G159D | V205I | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
G61E | V68A | S103A | V1041 | S130A | G159O | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||
G61E | V68A | S103A | V104I | A133S | Q137R | G1S9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |
G61E | S103A | V104I | A133V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248G | N232K | ||||
V68A | S103A | V104I | G1S9D | N218S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
G61E | V68A | S103A | V104I | G159D | S160V | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | ||
S3L | G61E | V68A | N76D | S103A | V104I | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
G61E | V68A | S103A | V104I | G1J9D | S167F | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N232K | ||
G97E | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
A98D | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S99E | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S101E | S103A | V1041 | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S1OIG | S103A | V1041 | G1J9D | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | ||||
G102A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | S106E | G1J9D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V1041 | Q109E | G159O | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | N261R | ||||
S103A | V104I | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
N62D | S103A | V104I | G159D | A232V | O236H | Q245R | N248D | N252K |
S103A | V104I | G159D | N184D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||||
S103A | V104I | G159D | S166D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||||
S103A | V104I | G159D | L217E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
G20R | N62D | S103A | V1041 | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | ||
N62D | S103A | V104I | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | |||
S103A | V104I | G159D | Q206R | L217E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
N62D | S103A | V104I | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
S103A | V1041 | S130G | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V1041 | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N232K | ||||
K27N | S103A | V104I | G139D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
T38G | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N232K | ||||
T38A | N76D | S103A | V1041 | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | E271G | ||
V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | Y209W | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
V68A | N76D | S103A | VI041 | G159D | P210I | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | V20J1 | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | P210I | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
V68A | S103A | V1O4I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
N76D | SI03A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V1O4I | G159D | A230V | A232V | Q236H | Q243R | |||||
V68A | S103A | V104I | G139D | L126F | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V1O4I | G159D | V205I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | SI03A | VIO41 | GI59D | P2I0L | A232V | Q236H | Q245R | |||||
SI03A | V104I | G159D | A230V | Q236H | Q245R | |||||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||||
S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A174V | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
V68A | S103A | V1O4I | G159D | A194S | A232V | Q236H | Q24JR | L257V | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | N261W | ||
V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | N261W | ||||
S103A | V1041 | G139D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||||
S103A | V1041 | G159D | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
• · ·· · · ···· « ·« «
S103A | V104I | G139D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
Q12R | S103A | V104I | G159D | Y209W | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
S103A | V1O4I | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||||
S103A | V104I | G159D | V205I | P2101 | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | |||
S103A | V104I | G159D | V2051 | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | V2051 | Y209W | P2101 | A232V | Q236H | Q245R | |||
S103A | VIO41 | G139D | V205I | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q24ÍR | L257V | |||
S103A | VI04I | G159D | V205I | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | V20JI | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
S103A | V104I | G159D | V205I | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | ||||
S103A | V104I | G159D | Y209W | P210I | A232V | Q236H | Q245R | |||||
SI03A | V1041 | G159D | V205I | P210I | A232V | Q236H | Q24JR | |||||
V68A | S103A | VI041 | S128L | G1J9D | A232V | Q236H | Q243R | |||||
A48V | S103A | V104I | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
A48V | V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | ||||
A48V | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
A48V | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q243R | L257V | N261W | |||
G102A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
Q12R | G102A | S103A | V104! | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S101G | G102A | S1O3A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
A98L | G102A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | 0245R | N248D | N252K | ||
G102A | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S103A | V104I | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | G159D | N184S | A232V | 0236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V104I | G159D | N184G | A232V | Q236H | Q243R | N248D | N252K | ||||
S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | V244T | Q245R | N248D | N252K | ||||
S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | V244A | Q245R | N248D | N252K | ||||
N62D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | ||
Q12R | N62D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S1O1G | S103A | V104I | G159D | N185D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | |||
S10IG | S103A | V1041 | G159D | Q206E | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S1OIG | S103A | V1041 | G159D | T213Q | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
A98L | G102A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | |||
S1O1G | G102A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
A98L | G102A | S1O3A | VI04I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
• · • ·
A98L | G102A | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | N248D | N232K | |||
N62D | S103A | V1041 | Q109R | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
N62D | S103A | V104I | G159D | S212G | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
N62D | S101G | S103A | V104I | G159D | S212G | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |
S103A | V104I | G1J9D | A232V | Q245R | N248D | N252K | ||||||
S103A | V104I | G159D | A230V | Q245R | ||||||||
N62D | S103A | V104I | S130G | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | ||
S101G | S103A | V104I | S130G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S101G | S103A | V1041 | S128G | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S101G | S103A | V104I | S128L | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
N62D | S101G | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | ||
N62D | S103A | VI041 | S128G | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
N62D | S103A | V1041 | S128L | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S101G | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | T260A | |||
S101G | S103A | V104I | P131V | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
A98V | S101G | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
S99G | S101G | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S10IG | S103A | V104I | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S101G | S103A | V104I | G139D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S101G | SI03A | V1041 | G159D | P210I | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S101G | SI03A | V1041 | G1J9D | V2051 | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
S101G | S103A | V104I | G159D | A230V | Q236H | Q245R | ||||||
S101G | S103A | V104I | G1J9D | A194P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
N76D | S101G | S103A | V104I | G159D | A194P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S101G | S103A | V104I | G1J9D | A230V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N2J2K | |||
N62D | S103A | V1041 | G159D | N185D | Q206E | T213R | A232V | Q236H | Q24JR | N248D | N252K | E271Q |
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituční soubor vybraný ze skupiny obsahující substituční soubory v Tabulce VI s výjimkou následujících substitučních souborů v Tabulce VIII:
Tabulka Vlil
103
104
116
159
170 | 185 | 232 | 236 |
245 • · • · ·
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituční soubor vybraný ze skupiny obsahující substituční soubory z Tabulky IX:
Tabulka IX
Table IX
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||||
68 | 103 | 104 | 140 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 252 | |||
43 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 224 | 232 | 236 | 245 | 257 | |||
76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 257 | ||||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 211 | 232 | 236 | 245 | |||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 214 | 232 | 236 | 245 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | |||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
20 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 259 | ||
68 | 76 | 87 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 260 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 261 | |||
12 | 48 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | ||
76 | 103 | 104 | 159 | 192 | 232 | 236 | 245 | ||||
76 | 103 | 104 | 147 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 251 | ||
12 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 272 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 183 | 206 | 232 | 236 | 245 | ||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 256 | |||
68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 206 | 232 | 236 | 245 | |||
27 | 68 | 76 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 _ |
• · • · • · · · • · · • · «
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 109 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 209 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 210 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 212 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 213 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | |||
68 | 103 | 104 | 159 | 215 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 216 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
20 | 68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 255 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 256 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | 260 | ||
68 | 103 | 104 | 159 | 228 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 | ||
68 | 76 | 89 | 103 | 104 | 159 | 210 | 213 | 232 | 236 | 245- | 260 |
68 | 103 | 104 | 159 | 218 | 232 | 236 | 245 | 248 | 252 |
Ještě preferovanější proteázové varianty užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituční soubor vybraný ze skupiny obsahující substituční soubory z Tabulky X:
Tabulka X
V68A | S103A | VI041 | G159D | A228V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | N218S | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
G20R | V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | N76D | E89D | S103A | V104I | G159D | P210L | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A |
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256R | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T260R | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | T255V | ||
V68A | S103A | VI041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | S256N | ||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252L | |||
V68A | S103A | V104I | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A215V | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V104I | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K |
• · c « • · · ·
Vb8A | 5103 A | V1041 | G159D | P210L | A232V 1 | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V1041 | G159D | S212C | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V1041 | G159D | S212G | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||||
V68A | S103A | V104I | G159D | Y209W | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V i 041 | Q109R | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
G20R | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V1041 | G159D | Y209F | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
N76D | SI03A | V1041 | G159D | Y192F | A232V | Q236H | Q245R | ||||
N76D | S103A | V1041 | V147I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248S | K251R | ||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | A272S | ||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | N183K. | Q206L | A232V | Q236H | Q245R | ||
V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S256R | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Q206R | A232V | Q236H | Q245R | |||
K27R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
Q12R | A48V | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | ||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N261W | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | G211R | A232V | Q236H | Q245R | |||
V68A | N76D | S103A | V1041 | GI59D | G21IV | A232V | Q236H | Q245R | |||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | Y214L | A232V | Q236H | Q245R | ||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A215R | A232V | Q236H | Q245R | |||
Q12R | V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||
G20R | V68A | N76D | S103A | V104I | G159D | A232V | Q236H | Q245R | S259G | ||
V68A | N76D | S87R | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | T260V | ||
N76D | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V | ||||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | T213R | A232V | Q236H | Q245R | T260A | ||
V68A | N76D | S103A | V1041 | G159D | P210R | A232V | Q236H | Q245R | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | S212P | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | ||
V68A | S103A | V1041 | G159D | T224A | A232V | Q236H | Q245R | L257V | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252S | ||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | ||||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N248D | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | |||||
V68A | S103A | V1041 | N140D | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||
N43S | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||
N43K. | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R |
• *
N43D | V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | N252K | |||
V68A | S103A | V1041 | G159D | A232V | Q236H | Q245R | L257V |
Vysoce preferované proteázové varianty užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituční soubor vybraný ze skupiny obsahující:
12/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 61 /68/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/130/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252 62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/232/236/245/248/252/270; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252: 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/232/236/245/248/257/275; 68/103/104/159/232/236/245/248/252:
68/76/103/104/159/232/236/245;
68/103/104/159/232/236/245; 68/76/103/104/159/21 1/232/236/245; 68/103/104/159/210/232/236/245; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/23 2/236/24 5; 76/103/104/159/213/232/236/245/260; 97/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/248/252/270;
103/104/159/205/209/232/236/245/257 103/104/159/205/209/210/232/236/245/257;
103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/232/236/245/257.
68/103/104/159/210/232/236/245/248/252:
, 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/76/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/213/232/236/245/248/252;
68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/252; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68/76/103/104/159/215/232/236/245;
68/103/104/159/213/232/236/245/260;
68/76/103/104/159/210/232/236/24 5/260;
68/103/104/232/236/245/257/275;
76/103/104/159/232/236/245;
76/103/104/131/159/232/236/245/248/252;
98/103/104/159/232/236/245/248/252;
; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245;
103/104/159/232/236/245/248/252;
103/104/159/232/245/248/252;
103/104/159/213/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/205/209/232/236/245; and
Ještě více vysoce preferované proteázové varianty užitečné v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu zahrnují substituční soubor vybraný ze skupiny obsahující:
• · · ·
12R/102A/103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
E/68 A/103 A/1041/159D/232V/23 6H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/109R/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
62D/103 A/l 041/130G/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/101G/103 A/1041/159D/212G/213 R/23 2 V/23 6H/245R/248D/252K; 68A/76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/76D/103 A/l 041/159D/2101/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/209W/232V/236H/245R;
A/76D/103 A/1041/159D/211R/232V/236H/245R; 68A/76D/103 A/l 041/159D/215R/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A;
A/76D/103 A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/252K;
68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R:
68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/1041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103 A/l 041/159D/230V/232V/236H/245R;
68A/76D/103 A/l 041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;
68A/103 AJ 104I/232V/236H/245R/257V/275H; 68A/103A/1041/213E/232V/236H/245R/248D/252K;
68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/210I/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/210L/232V/236H/245R;
68A/103 A/l 041/159D/213G/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K/270A; 76D/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;
76D/103 A/1041/131 V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 76D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A;
97E/103 A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
• « » • ·
98L/102A/103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;
101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K:
102A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l 041/159D/248D/252K/270V;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;
103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R;
103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/257V;
103A/104I/159D/2051/209W/232V/236H/245R/257V;
103 A/1041/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;
103 A/l041/159D/2051/209 W/210I/232V/236H/245R/257V; a 103A/1041/159D/232V/245R/248D/252K.
Rekombinantní proteázy/rekombinantní subtilisiny - „Rekombinantní proteázy“ nebo „rekombinantní subtilisin“ označuje proteázu nebo subtilisin, u kterého je DNA sekvence přírodně se vy skytuj ící proteázy nebo subtilisninu modifikována za vzniku mutantní DNA sekvence, která kóduje substituci, inserci nebo vymazání jedné nebo více aminokyselin v aminosekvenci proteázy nebo subtilisinu. Vhodné modifikační metody jsou popsány v tomto vynálezu a v U. S. Patentu RE 34,606, 5,204,015 a 5,185,258.
Jiné než humánní proteázy /jiné než humánní subtilisiny - „Jiné než humánní proteázy“ nebo Jiné než humánní subtilisiny“ a DNA, která je kóduje mohou být získány z mnoha prokaryotní ch a eukaryotních organismů. Vhodné příklady prokariotních organismů zahrnují gramnegativní organismy jako je E. coli nebo Pseudomonas a gram positivní baktérie jako jsou Micrococcus nebo Bacillus. Příklady eukaryotních organismů, z nichž mohou být získány karbonylhydrolázy a jejich geny, zahrnují kvasinky jako třeba Saccharomyces cerevisae, houby jako třeba Aspergillus sp. a nehumánní savčí zdroje jako např. hovězí sp., z nichž mohou být získány geny kódující proteázy chymosin nebo subtilisinový chymosin. Série proteáz a/nebo subtilisinů může být získána z různých příbuzných druhů, majících aminokyselinovou sekvenci, která mezi dvěma členy této série není plně homogenní, která ovšem vykazuje stejný typ biologické aktivity. Jiné než lidské proteázy nebo jiné než lidské subtilisiny použité v tomto • · « · · « · · » vynálezu mají funkční definici, která se odkazuje na proteázy nebo subtilisiny, které jsou spojeny přímo nebo nepřímo s prokaryotními nebo eukaryotními zdroji.
Variantní DNA sekvence - Variantní DNA sekvence kódující tyto proteázové nebo subtilisinové varianty jsou odvozeny od sekvence prekurzorové DNA, která kóduje přirozeně se vyskytující nebo rekombinantní prekurzory enzymu. Sekvence variantní DNA jsou odvozeny modifikací sekvence prekurzorové DNA tak, aby kódovaly substituci jedné nebo více ’ specifických aminokyselinových zbytků kódovaných prekurzorovou DNA sekvencí odpovídající polohám 103 v kombinaci s jednou nebo s více následujících poloh: 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 15, 16, 17, 18, 20,
21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98,
99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 115, 116, 117, 119, 121, 123, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 161, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182,
183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216,
217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248,
249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271,
272, 274 a 275 substilisinu Bacillus amyloliquefaciens, kde když zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku v pozicích 103 a 76, obsahuje také substituci aminokyselinového zbytku v jedné nebo více z aminokyselinových poloh, jiných než odpovídá aminokyselinovým pozicím 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Ačkoliv aminokyselinové zbytky identifikované pro modifikaci jsou identifikovány podle číslování použitelného pro B. amyloliquefaciens (což se stalo běžnou metodou identifikace pozice zbytku u všech subtilisinů), preferovaná sekvence prekurzorové DNA užitečné podle tohoto vynálezu je sekvence Bacillus lentus zobrazená na Obrázku 3.
V preferovaném provedení kódují tyto sekvence variantní DNA substituci, inserci nebo vymazání aminokyselinového zbytku odpovídajícího poloze 103 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens v kombinaci s jednou nebo s více dalšími aminokyselinovými zbytky odpovídajícími následujícím polohám: 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 15, 16, 17, 18, 20, 21, 22, 24, 27,
33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 115, 116, 117, 119, 121, 123, 128, 130, 131, 133, 134, 137, Ϊ40,
141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 161, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183, 184, 185,
188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222,
224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, · · ·
253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 a 275 substilisinu Bacillus amyloliquefaciens, kde když zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku v pozicích 103 a 76, obsahuje také substituci aminokyselinového zbytku v jedné nebo více z aminokyselinových poloh, jiných než odpovídá aminokyselinovým pozicím 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Výhodněji tyto sekvence variantní DNA kódují proteázové varianty popsané v tomto vynálezu.
V dalším provedení tyto sekvence variantní DNA kódují substituci, inserci nebo vymazání jednoho nebo více aminokyselinových zbytků odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Výhodněji tyto sekvence variantní DNA kódují proteázové varianty popsané zde.
Ačkoliv aminokyselinové zbytky identifikované pro modifikaci jsou identifikovány podle číslování použitelného pro B. amyloliquefaciens (což se stalo běžnou metodou identifikace pozice zbytku u všech subtilisinů), preferovaná sekvence prekurzorové DNA užitečné podle tohoto vynálezu je sekvence Bacillus lentus zobrazená na Obrázku 3.
Tyto sekvence rekombinantní DNA kódují proteázové varianty, mající novou sekvenci aminokyselin a obecně alespoň jednu vlastnost, která je významně jiná než je stejná vlastnost u enzymu kódovaného sekvencí DNA prekurzorové proteázy. Tyto vlastnosti zahrnují proteolytické aktivity, substrátovou specifitu, stabilitu, změněný pH profil a/nebo zlepšené pracovní charakteristiky.
Specifické substituce odpovídají poloze 103 v kombinaci s jednou nebo svíce následujících poloh: 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 15, 16, 17, 18,20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 115, 116, 117, 119, 121, 123, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147,
158, 159, 160, 161, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198,
203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230,
232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256,
257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 a 275 substilisinu Bacillus amyloliquefaciens, kde když zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku v pozicích 103 a 76, obsahuje také substituci aminokyselinového zbytku v jedné nebo více z aminokyselinových poloh, jiných než odpovídá aminokyselinovým pozicím 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274, kde •· · ··· · . .
, :: :.: : :··..: :: : 68 ’· ’··’ *..**..· číslování poloh odpovídá přírodně se vyskytujícímu subtilisinu z Bacillus amyloliquefaciens nebo ekvivalentním aminokyselinovým zbytkům v jiných karbonyl hydrolázách nebo subtilisinech (jako je subtilisin Bacillus lentus) zde popsaných. Dále jsou zde popsány specifické substituce odpovídající jedné nebo více z následujících poloh 62, 212, 230, 232, 252 a 257, kde číslované polohy odpovídají přírodně se vyskytujícímu subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens nebo ekvivalentním aminokyselinovým zbytkům u jiných karbonylhydroláz nebo subtilisinů (jako je subtilisin Bacillus lentus). Tato čísla poloh aminokyselin odkazují na sekvenci přírodního subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, která je zobrazena na Obrázku 1. Tento vynález ovšem není omezen na používání mutace tohoto konkrétního subtilisinu, aleje rozšířen i na prekursorové proteázy obsahující aminokyselinové zbytky v polohách, které jsou „ekvivalentní“ konkrétně identifikovaným zbytkům v subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. V preferovaném provedení tohoto vynálezu je prekurzorovou proteázou subtilisin Bacillus lentus a substituce, vymazání nebo inserce jsou provedeny na ekvivalentních aminokyselinových zbytcích v Bacillus lentus odpovídající výše uvedenému seznamu.
Zbytek (aminokyseliny) prekursorové proteázy je ekvivalentní ke zbytku Bacillus amyloliquefaciens pokud je buď homologický (to jest v odpovídající poloze primární nebo terciální struktury) nebo analogický k určitému zbytku nebo části subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens (to jest mající stejnou nebo podobnou funkční schopnost kombinovat, reagovat nebo interagovat chemicky).
Za účelem určení homologie k primární struktuře se sekvence aminokyselin prekursorové proteázy přímo srovnává s primární sekvencí subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens a obzvláště se sadou zbytků o níž je známo, že je invariantní u subtilisinu se známou strukturou. Například, obrázek 2 ukazuje zachované zbytky mezi subtilisinem Bacillus amyloliquefaciens a subtilisinem Bacillus lentus. Po seřazení zachovaných zbytků, dovolujícím nezbytnou inzerci a vymazání za účelem udržení základního uspořádání (to jest vyhnutí se eliminace zachovaných zbytků pomocí nezávislého vymazání nebo inzerce) jsou definovány zbytky odpovídající konkrétním aminokyselinám v primární sekvenci subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Uspořádání zachovaných zbytků by s výhodou mělo zachovávat 100 % těchto zbytků. Avšak uspořádání mající více než 75 % nebo dokonce jen 50 % zachovaných zbytků je také adekvátní k definování ekvivalentních zbytků. Zachování katalytické triády Asp32/His64/Ser221 by mělo být zachováno.
* ·
Například, na obrázku 3 jsou seřazeny aminokyselinové sekvence subtilisnů z Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis (carlsbergensis) a Bacillus lentus za účelem zajištění maximální homologie mezi aminokyselinovými sekvencemi. Tyto zachované zbytky (jako mezi BNP’ a B. lentus) jsou identifikovány na obrázku 2.
Tyto konservované zbytky mohou být tedy použity k definování odpovídajících ekvivalentních aminokyselinových zbytků Bacillus lentus (PCT Publication č. WO 89/06279 publikované 13. července 1989), preferovaný proteázový prekurzorový enzym nebo subtijisin označovaný jako PB92 (EP 0 328 299), který je vysoce homologický k preferovanému subtilisinu Bacillus lentus. Aminokyselinová sekvence některých z těchto subtilisinů jsou seřazeny na obrázku 3A a 3B spolu se sekvencí subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens za účelem vytvoření maximální homologie konservovaných zbytků. Jak je vidět, je zde mnoho vypuštění v sekvenci Bacillus lentus ve srovnání se subtilisinem Bacillus amyloliquefaciens. Tak například, ekvivalentní aminokyselina pro Vall65 v subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens v ostatních subtilisinech je isoleucin pro B. lentus a B. licheniformis. Tak například, aminokyselina v poloze +76 je asparagin (N) jak u subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens tak u subtilisinu Bacillus lentus. V proteázových variantách podle tohoto vynálezu je však aminokyselinový ekvivalent k +76 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens substituován s aspartátem (D). Zkratky a jednopísmenné kódy pro všechny aminokyseliny podle tohoto vynálezu odpovídají Patentin User Manual (GenBank, Mountain View, CA), 1990, str. 101.
„Ekvivalentní zbytky“ mohou být také definovány určením homologie na úrovni terciální struktury pro prekursorovou proteázu, jejíž terciální struktura byla určena x-Ray krystalografií. Ekvivalentní zbytky jsou definovány jako ty, u nichž atomové koordináty dvou nebo více atomů hlavního řetězce konkrétního aminokyselinového zbytku prekursorové proteázy a subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens (N kN, CA kCA, C kC a O kO) jsou v rozmezí 0,13 nm a s výhodou 0,1 nm po seřazení. Seřazení je dosaženo poté co je nejlepší model Orientován a natočen tak, aby dával maximální překryv atomových koordinát nevodíkových proteinových atomů zkoumané proteázy se subtilisinem Bacillus amyloliquefaciens. Nejlepší model je krystalografický model dávající nejnižší R faktor pro experimentální difrakční data při nejvyšším dostupném rozlišení.
Ση |F0(h)|-|Fc(h)|
R faktor Ση |F0(h)| • ·
Ekvivalentní zbytky, které jsou funkčně analogické k určitým zbytkům subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, jsou definovány jako takové aminokyseliny prekursorové proteázy, které mohou přijmout takovou konformaci, kdy buď mění, modifikují nebo přispívají k proteinové struktuře, vázání substrátu nebo katalýze způsobem definovaným a připisovaným konkrétnímu zbytku v subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Dále jsou to takové zbytky prekursorové proteázy (u které byla terciální struktura získána pomocí X-ray krystalografie), které zaujímají analogickou pozici do té míry, že ačkoliv atomy hlavního řetězce daného zbytku nemusí splňovat kritéria ekvivalence na základě obsazení homologické pozice, leží atomové koordináty nejméně dvou atomů postranního řetězce v rozmezí 0,13 nm s odpovídajícími atomy postranního řetězce subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Koordináty troj dimenzionální struktury subtilisinů Bacillus amyloliquefaciens jsou sepsány v WPO publikaci číslo 0 251 446 (ekvivalentní s U. S. Patentem 5,182, 204, jejichž popis je zde zahrnut jako reference) a mohou být použity jak bylo naznačeno výše k určení ekvivalentních zbytků na úrovni terciální struktury.
Některé ze zbytků identifikovaných pro substituci, inserci nebo vymazání jsou konservované zbytky, zatímco ostatní nikoliv. V případě zbytků, které nejsou konservovány, je náhrada jedné nebo více aminokyselin limitována na substituci, která produkuje variantu, která má aminokyselinovou sekvenci jenž neodpovídá sekvenci nalézané v přírodě. V případě konservovaných zbytků by takovéto změny neměly vést k přírodním sekvencím. Proteázové varianty podle tohoto vynálezu zahrnují zralé formy proteázových variant, stejně jako pro- a prepro-formy těchto proteázových variant. Pre-pro-formy jsou preferovanou konstrukcí protože usnadňují expresi, sekreci a zrání proteázových variant.
„Prosekvence“ označuje sekvenci aminokyselin vázanou k N-terminální části zralé formy proteázy, přičemž po jejím odstranění vzniká „zralá“ forma proteázy. Mnoho proteolytických enzymů se nachází v přírodě jako produkty translačních proenzymů a bez post-translačního opracování se exprimují tímto způsobem. Preferovaná prosekvence pro produkci proteázových variant je putativní prosekvence subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens, ačkoliv mohou být použity i další proteázové prosekvence.
„Signálová sekvence“ nebo „prosekvence“ označuje libovolné sekvence aminokyselin vázanou k N’terminální částí proteázy nebo N-tterminální části proproteázy, které mohou participovat při sekreci zralých forem proteáz. Tato definice signálové sekvence je definicí funkční, zamýšlená tak, aby zahrnovala všechny tyto aminokyselinové sekvence kódované Nterminální částí proteázového genu, který participuje při efektuaci sekrece proteázy za nativních
• · * · podmínek. Tento vynález využívá takovéto sekvence k ovlivnění sekrece proteázových variant podle zde uvedené definice. Jedna možná signálová sekvence zahrnuje prvních sedm aminokyselinových zbytků signální sekvence ze subtilisinu Bacillus subtilis připojených ke zbytku signálové sekvence subtilisinu z Bacillus lentus (ATCC 21536).
„Prepro“ forma proteázové varianty se skládá z dospělé formy proteázy, mající prosekvenci operativně připojenou k aminokonci proteázy a „pre“ nebo „signální“ sekvence je „provozuschopně“ připojená k aminokonci prosekvence.
„Expresní vektor“ označuje DNA konstrukci obsahující DNA sekvenci, který je operativně připojen ke vhodné kontrolní sekvenci schopné ovlivňovat expresi zmíněné DNA ve vhodném hostiteli. Tyto kontrolní sekvence zahrnují promotér k ovlivnění transkripce, optimální perátorovou sekvenci pro kontrolu takovéto transkripce, sekvenci kódující vhodné vázací místo pro mRNA na ribosomu a sekvence, které řídí terminaci transkripce a translace. Vektor může být plasmid, částice fágu nebo jednoduše potenciální genomický insert. Po transformování do vhodného hosta se vektor může replikovat a fungovat nezávisle na hostitelském genomu nebo se v některých případech může integrovat do samotného genomu. V této přihlášce se označení „plasmid“ a „vektor“ někdy používají zaměnitelně, protože plasmid je v současné době nejčastěji používanou formou. Ovšem, vynález je zamýšlen tak, aby zahrnoval tyto další formy expresních vektorů, které plní stejnou funkci a které jsou známé v oboru.
„Hostitelské buňky“ používané v tomto vynálezu jsou obecně prokariotní nebo eukaryotní hostitelé, které byly s výhodou manipulovány způsoby popsanými v U. S. Patent RE 34,606 s cílem učinit je neschopnými sekrece enzymaticky aktivních endoprotéáz. Preferované hostitelské buňky pro expresi proteáz je kmen Bacillus BG2036, který je deficientní pokud jde o enzymaticky aktivní neutrální proteázy a alkalické proteázy (subtilisin). Konstrukce kmenu BG2036 je popsána detailně vU. S. Patent 5,264,366. Další hostitelské buňky pro expresi proteáz zahrnují Bacillus subtilis 168 (také popsaný vU. S. Patent RE 34,606 a U. S. Patent 5,264,366, jejichž popis je zde zařazen jako reference), stejně jako libovolné vhodné kmeny Bacillus jako třeba Bacillus licheniformis, Bacillus lentus a pod.).
Hostitelské buňky jsou transformovány nebo transfektovány s vektory konstruovanými s využitím technik rekombinantní DNA. Takto transformované hostitelské buňky jsou schopné buď replikace vektorů kódujících proteázové varianty nebo exprimování požadované proteázové varianty. V případě vektorů kódujících pre- nebo prepro-formu proteázové varianty, jsou tyto varianty jsou-li exprimovány, v typickém případě vylučovány z hostitelské buňky do média hostitelských buněk.
„Operativně spojen“, při popisu vztahů mezi dvěma oblastmi DNA tento termín jednoduše znamená, že jsou funkcionálně příbuzné jeden druhému. Například, prosekvence je operativně připojena k peptidů, pokud funguje jako signální sekvence a účastňuje se v sekreci dospělých forem proteinu což nejpravděpodobněji zahrnuje štěpení signální sekvence. Promotér je operativně připojen ke kódující sekvenci pokud řídí transkripci sekvence, ribosomové vázací místo je operativně připojen ke kódující sekvenci je-li umístěn tak, aby dovolil translaci.
Geny kódující přírodně se vyskytující prekurozorové proteázy mohou být získány podle obecné metody známé v oboru. Metody obecně zahrnují syntézu značených značek, majících oblasti putativních sekvencí kódujících příslušené proteázy, přípravu genomických knihoven z organismů exprimujících proteázu a skríning těchto knihoven hybridizací do vzorků. Pozitivně hybridizované klony jsou poté mapovány a sekvencovány.
Klonovaná proteáza je poté použita k transformaci hostitelské buňky za účelem exprimace proteázy. Proteázový gen je potom ligován do plasmidu. Tento plasmid se replikuje uvnitř vtom smyslu, že obsahuje dobře známé elementy nezbytné pro plasmidovou replikaci: promotér operativně připojen k genu (který může být dodán jako genu vlastní homologický promotér je-li rozeznán, to jestrtranskribován hostitelem.) terminaci transcripce a polyadenyl pro stabilitu m-RNA trenskribované hostitelem z proteázového genu v určitých eukaryotních hostitelských buněk, které jsou exogeníí nebo je zajištěn endogenní oblastí terminátoru proteázového genu a s výhodou výběrový gen jako je resistence genu proti antibiotikům, která zajišťuje kontinuální kultivaci hostitelských buněk infikovaných plasmidem v médiu obsahujícím antibiotika. Plasmidy vyšších kopií také obsahují počátek replikace pro hostitele, čímž uvolňuje velké množství plasmidů, které by měly být generovány cytoplasmě bez chromosomální limitaci. Ovšem, v rámci tohoto vynálezu je integrace násobných kopií proteázového genu do hostitelského genomu. To je usnadněno prokaryotními a eukaryotními organismy, které jsou obzvláště náchylné khomologické rekombinaci. Genem může být přírodní gen B. lentus. Alternativně, může být vyroben syntetický gen kódující přírodně se vyskytující nebo mutantní prekursorovou proteázu. V tomto případě se určuje DNA a/nebo aminokyselinová sekvence prekursorové proteázy. Poté se syntetizují násobné, překrývající se, syntetické fragmenty jednopramenných DNA, kódující prekurzorové proteázy. Příklad syntetické genové • · konstrukce je uveden v příkladu 3 U.S. Patentu 5,204,105, jehož popis je zde zařazen jako reference.
Jsou-li přírodně se vyskytující nebo syntetické prekursorové proteázy nakloňovány, provádí se mnoho modifikací za účelem většího použití genu kromě syntézy přírodně se vyskytující prekursorové proteázy. Takovéto modifikace zahrnují produkci rekombinantních proteáz jak je popsáno v U. S. Patent RE 34,606 a EPO publikace číslo 0 251 446 a produkci proteázových variant popsaných zde.
Následující metoda kazetové mutageneze může být použita k usnadnění konstrukce proteázových variant podle tohoto vynálezu, ačkoliv mohou být použity i jiné metody. Nejdříve se získají přírodně se vyskytující geny kódující proteázu a sekvence, a to celé nebo částečně. Poté se u sekvence hledá místo, ve kterém je vhodné provést mutaci (vymazání, inserce nebo substituce) jedné nebo více aminokyselin v kódovaném enzymu. Sekvence sousedící s tímto místem se prohlédnou s ohledem na přítomnost restrikčních míst pro náhradu krátkého segmentu genu s množstvím oligonukleotidů, které po expresi budou kódovat různé mutanty. Tyto restrikční místa jsou s výhodou unikátní místa v rámci proteázového genu takže usnadňují náhradu genového segmentu. Ovšem, může být použito libovolné konvenční restrikční místo proteázového genu, které není redundantní, za předpokladu, že genové fragmenty generované restrikčním trávením mohou být poskládány v příslušnou sekvenci. Nejsou-li přítomna restrikční místa v lokalitách v rámci konvenční vzdálenosti od vyhraného bodu (od 10 do 15 nukleotidů), jsou tato místa generována substitucí nukleotidů v genu takovým způsobem, že ani čtecí rámec ani kódované aminokyseliny nejsou změněny ve finální konstrukci. Mutace genu za účelem změny jeho sekvence a potvrzení požadované sekvence se provádí extensí Ml 3 primerů v souladu s obecně známými metodami. Úkol lokalizace vhodných sousedních regionů a vyhodnocení potřebných změn k dosažení dvou konvenčních sekvencí restrikčních míst se stává rutinním díky redundanci genetického kódu, restrikční enzymatické mapě genu a velkému množství různých restrikčních enzymů. Povšimněte si prosím, že je-li dosažitelné konvenční sousední restrikční místo, výše uvedená metoda musí být použita pouze ve spojení se sousedním regionem, neobsahujícím místo.
Poté, co je přírodně se vyskytující nebo syntetická DNA klonována, restrikční místa obklopující pozice, které mají být zmutovány, jsou natrávena s příbuznými restrikčními enzymy a množství koncově-komplementámích oligonukleotidových kazet je ligováno do genu. Mutageneze je touto metodou usnadněna, protože všechny oligonukleotidy mohou být • · syntetizovány tak, abychom měli stejná restrikční místa a k vytvoření restrikčních míst nejsou třeba žádné spojovací části. V tomto textu je definována proteolytická aktivita jako rychlost hydrolýzy peptidických vazeb na miligram aktivního enzymu. Pro měření proteolyíické aktivity existuje mnoho procedur (K. M. Kalisz, „Microbial Proteinases,“, Advances in Biochemical Engineering/Biotechnology, A. Fiechter ed., 1988). Kromě toho popřípadě jako alternativa k modifikované proteolytické aktivitě mohou mít variantní enzymy podle tohoto vynálezu další modifikované vlastnosti jako je Km, kcat, poměr kcat/Km a/nebo specificky modifikovaný substrát a/nebo modifikovaným profilem pH aktivity. Tyto enzymy mohou být připraveny na míru pro konkrétní substrát o němž se přepokládá, že bude přítomen, např. v přípravě peptidů nebo u hydrolytických procesů jako je praní prádla.
V jednom aspektu vynálezu je předmětem vynálezu zajištění variantní proteázy, mající proteolytickou aktivitu ve srovnání s prekursorovou proteázou, protože zvýšení této aktivity (numericky vyšší) umožňuje použití enzymů k lepšímu působení na substrát. Předmětem zájmu jsou také variantní enzymy, mající změněnou termickou stabilitu a/nebo změněnou substrátovou specifitu ve srovnání s prekurzorem. V některých případech může být požadována nižší proteolytická aktivita, například snížení proteolytické aktivity by bylo užitečné tam, kde je požadována syntetická aktivita proteáz (jako při syntéze peptidů). Někdy je třeba snížení této proteolytické aktivity, která by byla schopná rozbití produktů této syntézy. Obráceně, v některých případech může být vhodné zvýšení proteolytické aktivity variantního enzymu ve srovnání s prekurzorem. Kromě toho, zvýšení nebo snížení (alterace) stability variant, ať již alkalické nebo termální stability, může být vyžadováno. Zvýšení nebo snížení v kcat, Km nebo kcat/Km jsou specifická k substrátu použitém k určení těchto kinetických parametrů.
V dalším aspektu tohoto vynálezu bylo určeno, že substituce v pozicích odpovídajících
103 v kombinaci s jedním nebo více následujících pozic 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182,
183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216,
217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248,
249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271,
272, 274 a 275 substilisinu Bacillus amyloliquefaciens jsou důležité při modulování celkové stability a/nebo proteolytické aktivity enzymu.
• ·
V dalším aspektu vynálezu bylo určeno, že substituce na jedné nebo více následujících pozic odpovídajících polohám 62, 212, 230, 232, 252 a 257 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens jsou také důležité při modulování celkové stability a/nebo proteolytické aktivity anzymu.
Tyto substituce jsou s výhodou u subtilisinu Bacillus lentus (rekombinantní nebo přírodní typ), ačkoliv substituce mohou být provedeny v libovolné Bacillus proteáze.
Na základě výsledků screeningu získaného u variantních proteáz jsou zmíněné mutace subtilisinu Bacillus amyloliqefaciens důležité pro proteolytickou aktivitu, působení a/nebo stabilitu těchto těchto enzymů a pro čistící a prací působení těchto variantních enzymů.
Metody a způsoby přípravy enzymů použitých v detergentech a čistících prostředcích podle tohoto vynálezujsou známé a jsou diskutované v PCT Publikací č. WO 95/10615.
Enzymy podle tohoto vynálezu mají trypsinovou specifitu. To znamená, že enzymy podle tohoto vynálezu hydrolyzují proteiny přednostním štěpením peptidové vazby nabitého aminokyselinového zbytku, konkrétněji zbytků jako je arginin a lysin, spíše než preferenčním štěpením peptidových vazeb hydrofobních aminokyselinových zbytků, konkrétněji fenylalanin, tryptofan a tyrosin. Enzymy mající tento profil se označují jako enzymy s chymotrypsinovou specifitou. Substrátová specifita, diskutovaná výše, je ilustrována působením enzymu'na dva syntetické substráty. Proteázy mající trypsinovou specifitu hydrolyzují syntetický substrát bVGRpNA preferenčně ve srovnání se syntetickým substrátem sucAAPF-pNA. Oproti tomu, chymotripsinové proteázové enzymy hydrolyzují později zmíněný substrát (sucAAPF-pNA) mnohem rychleji než prvně jmenovaný. Pro účely tohoto vynálezu byla využita následující procedura pro definování trypsinové specifity enzymů podle tohoto vynálezu:
Fixní množství glycinového pufru při pH 10 a teplotě 25 °C bylo přidáno do standardní 10 ml zkumavky. Pak bylo do zkumavky přidáno 0,5 ppm aktivního anzymu, určeného k testování. Poté bylo do zkumavky přidáno 1,25 mg syntetického substrátu na 1 ml roztoku pufru. Směs byla ponechána inkubovat 15 minut při 25 °C. Po proběhnutí inkubační doby byl ke směsi přidán enzymový inhibitor PMSF v koncentraci 0,5 mg na 1 ml rozotku pufru. Poté byla naměřena absorbance nebo hodnoty OD směsi při 410 nm. Absorbance potom indikuje aktivitu enzymu vůči syntetickému substrátu. Čím vyšší je absorbance tím vyšší je úroveň aktivity vůči substrátu.
• ·
K určení specifity konkrétního enzymu může být absorbance dvou syntetických substrátových proteinů převedena na specifitní poměr. Pro účely tohoto vynálezu je poměr určen vzorcem:
[aktivita vůči sAAPF-pNA]/[aktivita vůči bVGR-pNA]
Enzym mající poměr menší než asi 10, výhodněji nižší než asi 5 a nejvýhodněji nižší než asi 2,5, mohou být považovány za enzymy, demonstrující trypsinu podobnou aktivitu.
Tyto varianty obecně mají nejméně jednu vlastnost, která je odlišuje od téže vlastnosti proteázových prekurzorů, z nichž jsou aminokyselinové sekvence variant odvozeny.
Jeden aspekt tohoto vynálezu jsou přípravky, jako jsou detergenty a čistící přípravky pro čištění textilu, kuchyňského nádobí a dalších substrátů s tuhými povrchy, které zahrnují jednu nebo více proteázových variant podle tohoto vynálezu. Přípravky obsahující proteázy mohou být použity pro čištění např.: hedvábí nebo vlny, stejně jako pro další typy tkanin, jak je popsáno v publikacích jako třeba RD 216,034, EP 134,267, US 4,533,359 a EP 344,259 a kuchyňského vybavení a dalších substrátů s pevným povrchem jak je popsáno v US 5,478,742, US 5,346,822, US 5,679,630 a US 5,677,272.
Π. Amylázové varianty - Amylázové varianty používané podle tohoto vynálezu zahrnují, výčet není limitující, amylázové enzymy popsané v WO 95/26397 a WO 96/23873 (Novo). Tyto enzymy jsou zahrnuty v čistících přípravcích v koncentracích od 0,0001 %, s výhodou od 0,00018 %, výhodněji od asi 0,00024 %, nejvýhodněji od 0,05 % do asi 0,1 %, s výhodou do asi 0,060 %, výhodněji do asi 0,048 % čistého enzymu na hmotnost čistícího prostředku.
Amylázové varianty jsou s výhodou vybrány ze skupiny obsahující α-amylázové varianty.
Vhodné α-amylázové varianty pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují, výčet není limitující, následující a-amylázy:
(i) α-amylázy charakterizované tím, že mají specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotě v rozsahu 25 °C až 55 °C a při pH hodnotách v rozsahu od 8 do 10, měřeno stanovením α-amylázové aktivity Phadebas®, a/nebo (ii) α-amylázy podle bodu (i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci ukázanou na SEQ ID č. 1 nebo α-amylázy, které jsou nejméně z 80 % homologické s aminokyselinovou sekvencí ukázanou na SEQ ID č. 1 a/nebo (iii) α-amylázy podle bodu (i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci ukázanou na SEQ ID č. 2 nebo α-amylázy, které jsou nejméně z 80 % homologické s aminokyselinovou sekvencí ukázanou na SEQ ID č. 2 a/nebo • ··· (iv) α-amylázy podle bodu (i) zahrnující následující aminokyselinovou N-terminální sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-AsnAsp- (SEQ ID č. 3) nebo amylázy, které jsou nejméně z 80 % homogenní s aminokyselinovou Nterminální sekvencí ukázanou na SEQ ID č. 3 a/nebo (v) α-amyláza podle bodů (i-iv), kde je α-amyláza získatelná z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo (vi) α-amyláza podle bodu (v), kde amyláza je získatelná z libovolných kmenů NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 a DSM 935 a/nebo (vii) α-amyláza vykazující pozitivní imunologickou kros-reaktivitu s protilátkami vyrobenými proti α-amyláze, mající aminokyselinovou sekvenci odpovídající SEQ ID č. 1, ID č. 2 nebo ID č. 3 a/nebo (viii) varianta matečné α-amylázy, kde matečná α-amyláza (1) má jednu z aminokyselinových sekvencí ukázanou na SEQ ID č. 1, ID č. 2 nebo ID č. 4, (2) vykazují alespoň 80 %homologii s jednou nebo více zmíněných aminokyselinových sekvencí a'nebo vykazuje imunologickou kros-reaktivitu s protilátkou získanou proti α-amyláze, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která hybridizuje se stejnou značkou jako DNA sekvence kódující a-amylázu, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí, kde varianty: (A) alespoň jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl vypuštěn, a/nebo (B) alespoň jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl nahrazen jinou aminokyselinou a/nebo (C) alespoň jeden aminokyselinový zbytek byl inzerován ve srovnání se zmíněnou matečnou α-amylázou; přičemž zmíněné varianty mají a-amylázovou a vykazují alespoň jednu z následujících vlastností ve srovnání se zmíněnou matečnou α-amylázou: zvýšená termostabilita, zvýšená stabilita vůči oxidaci, snížená závislost na Ca iontech, zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním nebo relativně vysokém pH, zvýšený nebo snížený isoelektrický bod (pí) aby pí hodnoty pro α-amylázovou variantu lépe odpovídaly pH hodnotám média.
Polypeptid se pokládá za X % homologický k matečné amyláze, pokud srovnání odpovídajících aminokyselinových sekvencí, prováděné algoritmem jako např. popsaným v Lipman a Pearson v Science 227, 1985, 1435, potvrdí X% identitu.
···· ·· • · * < · · • * <
• · «
V kontextu tohoto vynálezu označuje termín „získatelný z“ nejen to, že je amyláza produkována kmenem Bacillus, ale také to, že je amyláza kódována DNA sekvencí izolovanou z kmene Bacillus a produkována v hostitelském organismu transformovaném s DNA sekvencí.
ΠΙ. Proteázové/amylázové kombinace - Ačkoliv libovolná jedna nebo více proteázových variant popsaných výše může být kombinováno s jednou nebo více amylázovými variantami, podle vysoce preferovaného provedení tohoto vynálezu zahrnují proteázové varianty substituční sadu: 101/103/104/159/232/236/245/248/252 a ještě preferovanější provedení obsahuje substituční sadu: 101G/103A/104I/232V/236H/245R/248D/252K.
Ačkoliv proteázové varianty a amylázové varianty podle tohoto vynálezu mohu být přítomny v čistících prostředcích v libovolném poměru ppm, preferovaný poměr proteázové varianty k amylázové variantě v ppm čistícího prostředku podle tohoto vynálezu v rozmezí od 1:20 do asi 20:1, s výhodou od asi 1:10 do asi 10:1, ještě výhodněji od 1:3 do 3:1.
Čistící prostředky
Čistící prostředky podle tohoto vynálezu zahrnují, kromě jedné nebo více proteázových variant popsaných výše, jednu nebo více pomocných čistících materiálů, s výhodou kompatibilní s proteázovou variantou. Termín „čistící přídavný materiál“ označuje libovolný kapalný, tuhý nebo plynný materiál, vybraný pro určitý typ čistícího přípravku určeného pro konkrétné formu produktu (např. kapaliny, granule, prášek, kus, pasta, sprej, tableta, gel, pěna), přičemž tyto materiály jsou s výhodou kompatibilní s proteázovými enzymy používanými v přípravku. Granulámí přípravky mohou být také v „kompaktní“ formě a kapalné přípravky mohou být „koncentrované“ formě.
Konkrétní výběr čistících přídavných materiálů je snadno proveden na základě povrchu, druhu tkaniny určenému čištění a požadované formy přípravku pro zamýšlené čištění (např. pomocí pracího detergentů). Termín „kompatibilní“ označuje v tomto vynálezu, že materiály čistícího přípravku nesnižují proteolytickou aktivitu proteázových enzymů do takové míry, že by proteázy nebyly účinné jak je požadováno za normálních okolností. Příklady vhodných čistících přídavných materiálů zahrnují (výčet není úplný) surfaktanty, pojivá, bělidla, aktivátory bělení, katalyzátory bělení, další enzymy, systémy pro stabilizaci enzymů, chelanty, optické zjasňovače, polymery pro uvolňování špíny, činidla bránící přenosu barev, disperzanty, protipěnová činidla, barviva, parfémy, koloranty, soli plnidla, hydrotropy, fotoaktivátory, fluorescenční látky, kondicionéry látek, hydrolyzovatelné surfaktanty, preservativa, antioxidanty, látky proti smršťování, látky proti mačkání, germicidy, fungicidy, látky proti skvrnám, látky proti zákalu • · a/nebo antikorozivní látky, zdroje alkality, činidla pro rozpouštění, nosiče, pomocná výrobní činidla, pigmenty a látky na úpravu pH podle popisu U. S. Patent 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 a 5,646,101. Konkrétní materiály čistícího přípravku jsou detailně uvedeny v níže uvedených příkladech.
Pokud přídavné čistící materiály nejsou kompatibilní s proteázovou variantou v čistícím prostředku, může být použito vhodných metod udržujících čistící přídavné materiály a proteázové varianty oddělené (nejsou v přímém vzájemném kontaktu) až do doby použití čistícího přípravku. Vhodné metody mohou být libovolné metody známé v oboru, jako jsou gely, enkapsulace, tablety, fyzická separace a pod.
S výhodou je v přípravku na čištění různých povrchů, které vyžadují odstranění proteinových skvrn, zahrnuto účinné množství jedné nebo více výše popsaných proteázových variant. Tyto čistící přípravky zahrnují detergentní přípravky pro čištění tuhých povrchů, neomezené pokud jde o formu (např. kapalné a granulámí), detergentní přípravky pro čištění tkanin, neomezené pokud jde o formu (např. granulámí, kapalné a kouskové přípravky), přípravky na mytí nádobí (neomezené pokud jde o formu a zahrnující jak granulámí tak i kapalné prostředky na automatické mytí nádobí), ústní čistící prostředky bez omezení pokud jde o formu (např. ústní voda, zubní pasta a prostředky na vyplachování ústní dutiny) a přípravky na čištění zubních náhrad bez omezení pokud jde o formu (např. kapaliny, tablety).
„Účinné množství proteázové varianty“ označuje v tomto vynálezu množství proteázové varianty popsané v tomto vynálezu, potřebné pro dosažení enzymatické aktivity nezbytné pro konkrétní čistící prostředek. Tato účinná množství jsou snadno určena odborníky v oboru na základě mnoha faktorů jako jsou konkrétní použité varianty, použití čistícího prostředku, konkrétní čistící přípravky, popř. zdaje požadován kapalný nebo kusový čistící prostředek a pod.
S výhodou čistící prostředky zahrnují od asi 0,0001 %, s výhodou od asi 0,001 %, ještě výhodněji od 0,01 % (hmotnosti čistícího prostředku) jednu nebo více proteázových variant podle tohoto vynálezu do asi 10 %, s výhodou do asi 1 %, ještě výhodněji do 0,1 %. Také výhodně jsou proteázové varianty podle tohoto vynálezu přítomny v přípravcích v množstvích dostatečných pro zajištění poměru aktivní proteázy (v mg na 100 g přípravku) k ppm teoreticky dostupného O2 („AvCh“) z libovolné peroxykyseliny v pracím roztoku, který se zde označuje jako poměr enzymu a bělidla (E/B poměr), v rozmezí od asi 1:1 do asi 20:1. Několik příkladů různých čistících prostředků, v nichž mohou být použity proteázové varianty podle tohoto ···· ·· • « ' ·· vynálezu, je diskutováno dále. Čistící přípravky mohou také zahrnovat od 1% do asi 99,9 % hmotnosti přípravku pomocných čistících materiálů.
Čistící prostředky podle tohoto vynálezu mohou být ve formě „tkaninových čistících přípravků“ nebo jako „netkaninové čistící přípravky.“ „Tkaninové čistící přípravky“ zahrnují detergentní přípravky na ruční nebo automatické praní prádla včetně přídavných přípravků a kompozic vhodných pro použití při namáčení a/nebo předeprání zašpiněných tkanin.
„Netkaninové čistící přípravky“ zahrnují čistící přípravky na tuhé povrchy, detergentní přípravky na mytí nádobí, ústní čistící přípravky, čistící přípravky zubních náhrad a osobní čistící přípravky.
Jsou-li čistící přípravky podle tohoto vynálezu formulovány jako přípravky vhodné pro použití v automatickém praní prádla, obsahují přípravky podle tohoto vynálezu s výhodou jak surfaktant tak i pojivo a dále jeden nebo více čistících přídavných materiálů, s výhodou vybraných ze skupiny organických polymerních látek, bělících činidel, dalších enzymů, protipěnivých činidel, disperzantů, změkčovadel, činidel podporujících suspendování špíny a bránících jejímu zpětnému usazování a inhibitorů koroze. Přípravky na praní prádla mohu také obsahovat změkčující činidla jako další čistící přídavné látky.
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být také použity jako detergentní aditivní produkty v tuhé nebo kapalné formě. Tyto aditivní produkty jsou zamýšleny pro doplnění nebo zesílení výkonu konvenčního detergentního přípravku a mohou být přidány v libovolném stupni čištění.
Jsou-li čistící přípravky podle tohoto vynálezu formulovány jako přípravky pro použití při manuálním mytí nádobí, s výhodou obsahují surfaktant a s výhodou i další čistící přídavné materiály jako jsou organické polymerní sloučeniny, činidla na zvýšení pěnivosti, kovy skupiny Π, rozpouštědla, hydrotropy a další enzymy.
Pokud je potřeba, hustota pracích detergentních prostředků podle tohoto vynálezu se pohybuje v rozmezí od 400 do 1200 g/1, s výhodu od 500 do 950 g/1 přípravku, měřeno při 20 °C.
„Kompaktní“ forma čistících prostředků podle tohoto vynálezu je nejlépe popsána pomocí hustoty, a pokud jde o složení pomocí množství anorganické plnící soli; anorganické plnící soli jsou konvenční složky detergentních přípravků v práškové formě; v konvenčních detergentních přípravcích jsou plnící soli přítomny ve značném množství, typicky od 17 do 35 % celkové hmotnosti přípravku. V kompaktních přípravcích jsou plnící soli přítomny v množstvích • · • · • · • · · · · · ··· · · · ···· nepřesahujících 15 % celkové hmotnosti, s výhodou ne více než 10 %, nejvýhodněji ne více než 5 % celkové hmotnosti přípravku. Anorganické plnící soli, ve smyslu tohoto vynálezu, jsou vybrány ze sulfátů a chloridů alkalických kovů a kovů alkalických zemin. Preferovanou plnící solí je síran sodný.
Kapalné čistící prostředky podle tohoto vynálezu mohou být také použity v „koncentrované formě“, v tomto případě bude kapalný čistící prostředek podle tohoto vynálezu obsahovat menší množství vody ve srovnání s konvenčními kapalnými detergenty. Typicky bude obsah vody v koncentrovaných kapalných čistících prostředcích nižší než 40 %, výhodněji menší než 30 %, nejvýhodněji nižší než 20 % hmotnosti čistícího prostředku.
Čistící přídavné materiály
Systém surfaktantu
Detersivní surfaktanty představují v plně formulovaném čistícím přípravku podle tohoto vynálezu od alespoň 0,01 %, s výhodou alespoň 0,1 %, výhodněji alespoň 0,5 %, nejvýhodněji alespoň 1 % do 60 %, výhodněji do asi 35 %, nejvýhodněji do asi 30 % hmotnosti čistícího prostředku, v závislosti na konkrétním surfaktantu použitém pro požadované účinky.
Detersivní surfaktant může být neionický, anionický, amfolytický, zwitterionický, kationický, semipolámí neionický a jejich směs, četné příklady jsou uvedeny vU. S. Patent 5,707,950 a 5,576,282. Preferovaný detergent a čistící protředky zahrnují anionické detersivní surfaktanty nebo směsi anionických surfaktantů s jinými surfaktanty, obzvláště neionickými surfaktanty.
Příklady surfaktantů užitečných podle tohoto vynálezu zahrnují konvenční Cu až Cis alkylbenzensulfonáty a primární, sekundární a náhodné alkylsulfáty, Cio až alkylalkoxysulfáty, Ci0 až Cis alkylpolyglykosidy a jejich odpovídající sulfonované polyglykosidy, C12 až Cis α-sulfonované estery mastných kyselin, C12 až Cis alkyl a alkylfenolalkoxyláta (obzvláště ethoxyláty a směsi ethoxy/propoxy), C12-C18 betainy a sulfobetainy („sultainy“), C10 až Cig aminoxidy a pod. Další konvenční užitečné surfaktanty jsou uvedeny ve standardních textech.
Surfaktant se s výhodou formuluje tak, aby byl kompatibilní s enzymovou složkou přítomnou v kompozici. V kapalných nebo gelových přípravcích je surfaktant nej výhodněji formulován tak, aby povzbuzoval nebo alespoň nesnižoval stabilitu enzymu v těchto přípravcích. Neionické surfaktanty • · · · • ·
Polyethylen, polypropylen a polybutylenoxidové kondenzáty alkylfenolů jsou vhodné pro použití jako neionické surfaktantní systémy podle tohoto vynálezu, přičemž jsou preferovány polyethylenoxidové kondenzáty. Komerčně dostupné neionické surfaktanty tohoto typu zahrnují Igepal™ CO-630, prodávaný firmou GAF Corporation a Triton™ X-45, X-l 14, X-100 a X-102, prodávané firmou Rohm & Haas Company. Tyto surfaktanty jsou běžně označovány jako alkylfenolalkoxyláty (např. alkylfenolethoxyláty).
Kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu jsou vhodné pro použití jako neionické surfaktanty v neionických surfaktantní ch systémech podle tohoto vynálezu. Příklady komerčně dostupných neionických surfaktantů tohoto typu zahrnují Tergitol™ 15-S-9 (kondenzační produkt Cn až C15 lineárních alkoholů s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMW (kondenzační produkt C12 až C14 primárního alkoholu se 6 moly ethlenoxidu s úzkou distribucí molekulových hmot), oba prodávané firmou Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt C14 až C15 lineárních alkoholů s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-3 (kondenzační produkt C12 až C13 lineárních alkoholů se 7 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-5 (kondenzační produkt C14 až C15 lineárního alkoholu s 5 moly ethylenoxidu) prodávané firmou Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (kondenzační produkt C13 až C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), prodávaný firmou Procter & Gamble Company a Genapol LA 030 nebo 050 (kondenzační produkt C12 až C14 alkoholu se 3 až 5 moly ethylenoxidu), prodávané firmou Hoechst. Preferovaný rozsah HLB těchto produktů je od 8 do 11 a nejvýhodněji od 8 do 10.
Alkylpolysacharidy popsané v U. S. Patent 4,565,647 jsou užitečné neionické surfaktanty neionických surfaktantních systémů podle tohoto vynálezu.
Preferované alkylpolysacharidy mají vzorec R O(CnH2nO)t(glykosyl)x, kde R je vybrán ze skupiny obsahující alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylfenyl a jejich směsi, kde alkylová skupina obsahuje od 10 do 18, s výhodou od 12 do 14 uhlíkových atomů, n je 2 nebo 3, s výhodou 2, t je od O do asi 10, s výhodou 0 a x je od 1,3 do asi 10, s výhodou od 1,3 do asi 3, nejvýhodněji od 1,3 do asi 2,7.
Kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofobní bází vzniklou kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem jsou také vhodné pro použití jako dodatečné neionické surfaktantní systémy podle tohoto vynálezu. Příklady sloučenin tohoto typu zahrnují některé
Λ ΤΆ Λ — komerčně dostupné surfaktanty Plurafac LF404 a Pluronic , prodávané firmou BASF.
Také vhodné pro neionické surfaktanty zneionických surfaktantních systémů podle tohoto vynálezu jsou kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem, vzniklým reakcí propylenoxidu a ethylendiaminu. Příklady tohoto typu neionických surfaktantu zahrnují některé komerčně dostupné sloučeniny Tetronic™, prodávané firmou BASF.
Preferované neionické surfaktanty surfaktantních systémů podle tohoto vynálezu jsou polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, kondenzační produkty primárních nebo sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu, alkylpolysacharidy a jejich směsi. Nejpreferovanější jsou Cg až C14 alkylfenolethoxyláty mající od 3 do 15 ethoxyskupin a Cg až Cig alkoholethoxyláty (s výhodou průměrně C10) mající od 2 do 10 atomů uhlíku a jejich směsi.
Vysoce preferované neionické surfaktanty jsou amidy polyhydroxymastných kyselin obecného vzorce: R2-C(O)-N(R’)-Z, kde R1 je H nebo R1 je C] až C4 hydrokarbyl, 2hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směsi; R je C5 až C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl, mající lineární uhlovodíkový řetězec s nejméně 3 hydroxyly přímo napojenými na řetězec nebo jejich alkoxylované deriváty. S výhodou R je methyl, R je rovný Cn až Cj5 alkyl nebo Ci6 až Cis alkylový nebo alkenylový řetězec jako třeba kokosový alkyl nebo jejich směsi a Z je odvozený od redukujícího cukru jako je glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa v reduktivní aminační reakci.
Anionické surfaktanty
Vhodné anionické surfaktanty pro použití podle tohoto vynálezu jsou lineární alkylbenzenové sulfonáty, alkylestersulfonátové surfaktanty včetně lineárních esterů Cg až C20 karboxylových kyselin (to jest mastných kyselin), které jsou sulfonovány s plynným SO3 podle Journal of the American Oil Chemists Society, 52 (1975), str. 323-329. Vhodné výchozí látky by zahrnovaly přírodní mastné kyseliny odvozené od loje, palmového oleje a pod.
Preferované alkylestersulfonátové surfaktanty, obzvláště pro praní prádla, zahrnují alkylesterové sulfonátové surfaktanty obecného vzroce:
O
II 4
R-CH-C-OR
I so3m kde R3 je Cg až C2o hydrokarbyl, s výhodou alkyl, nebo jejich kombinace, R4 je Cj až Có hydrokarbyl, s výhodou alkyl nebo jejich kombinace a M je kation, který vytváří vodorozpustnou sůl s alkylestersulfonátem. Vhodný kation vytvářející sůl zahrnuje kovy jako jsou sodík, draslík a lithium a substituované nebo nesubstituované amonné kationty jako jsou monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. S výhodou R3 je Cio až Ci6 alkyl a R4 je methyl, ethyl nebo isopropyl. Obzvláště preferované jsou methylestersulfonáty, kde Cio až Ciď alkyl.
Další vhodné anionické surfaktanty zahrnují alkylsulfátové surfaktanty, které jsou vodorozpustné soli kyselin obecného vzorce ROSO3M, kde R je s výhodou C10 až C24 uhlovodíkový zbytek, s výhodou alkyl nebo hydroxylalkyl, mající C10 až C20 alkylovou komponentu, výhodněji C12 až Cis alkyl nebo hydroxyalkyl a M je H nebo kation. Typicky, jsou preferovány alkylové C12 až Ci6 řetězce pro nižší prací teploty (např. pod teploty 50 °C) a C]6 až Cig alkylové řetězce pro vyšší prací teploty (např. nad teploty 50 °C).
Další anionické surfaktanty užitečné pro detersivní účely zahrnují soli mýdel, C§ až C22 primární nebo sekundární alkansulfonáty, Cg až C24 olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaných produktů citrátů kovů alkalických zemin, např. popsané v britské patentové specifikaci 1,082,179, Cg až C24 alkylpolyglykolethersulfáty (obsahující až 10 molů ethylenoxidu); alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerín sulfonáty, mastné oleylglycerínsulfáty, alkylfenolethylenoxidether sulfáty, parafinsulfonáty, alkylfosfáty, isethionáty jako jsou acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcináty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (obzvláště nasycené a nenasycené C12 až Cis monoestery) a diestery sulfosukcinátů (obzvláště nasycené nebo nenasycené C6 až C12 di estery), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidy jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidů (neionické nesulfátované sloučeniny popsané níže), větvené primární alkylsulfáty a alkylpolyethoxykarboxyláty jako jsou sloučeniny obecného vzorce RO(CH2CH2O)k-CH2COO‘ M+, kde Rje C8 až C22 alkyl, kje celé číslo od 1 do 10 a M je rozpustný sůl vytvářející kation. Pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jsou také vhodné, jako např. rosin, hydrogenovaný rosin a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v taliovém oleji nebo z něho odvozené.
Další příklady jsou popsány v „Surface Active Agents and Detergents“ (vol. I a Π, Schwartz, Perry a Berch). Množství těchto surfaktantů je také obecně popsáno v U. S. Patentu 3,929,678, vydaném 30. prosince 1975 (Laughlin et al.) na sloupci 23, řádka 58 až sloupci 29, řádce 23 (zde zahrnutý jako reference).
Vysoce preferované anionické surfaktanty zahrnují alkylalkoxylované sulfátové surfaktanty podle tohoto vynálezu jsou vodo-rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)mSO3M, kde Rje nesubstituovaný Cjo až C24 alkyl nebo hydroxyalkylová skupina, mající • · • ·
Cίο až C24 alkylovou komponentu, s výhodou C12 až C20 alkyl nebo hydroxyalkyl, výhodněji C)2 až Cig alkyl nebo hydroxylalkyl, A je ethoxy nebo propoxyjednotka, m je vyšší než nula, typicky mezi 0,5 a asi 6, výhodněji mezi 0,5 a asi 3 a M je H nebo kation, který může být např. kation kovu (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík a pod.), amonný nebo substituovaný kation. Alkylethoxylované sulfáty stejně jako alkylpropoxylované sulfáty jsou zde také zahrnuty. Konkrétní příklady substituovaných amonných kationtů zahrnují methyl-, dimethyl-, trimethylamonné kationty a kvartémí amonné kationty jako tetramethylamonium a dimethylpiperidiniový kation a dále ty, které jsou odvozené od alkylaminů jako jsou ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi a pod. Příklady surfaktantů jsou Cj2 až Cig alkylpolyethoxylát (1,0) sulfát (C12 až CigE(l.O)M), Ci2 až Cjg alkylpolyethoxylat (2,25) sulfát (C12 až CigE(2,25)M), Ci2 až Cig alkylpolyethoxylat (3,0) sulfát (C12 až CigE(3,0)M) a Cj2 až Cig alkylpolyethoxylat (4,0) sulfát (C12 až CjgE(4,0)M), kde M je konvenčně vybrán ze skupiny obsahující sodík a draslík.
Jsou-li obsaženy v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu, typicky anionické surfaktanty tvoří od 1 % , s výhodou od 3 % do asi 4 %, s výhodou kolem 20 ·% hmotnosti čistícího prostředku.
Kationické surfaktanty
Kationické detersivní surfaktanty pro použití v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu jsou surfaktanty, mající jednu dlouhou uhlovodíkovou skupinu. Příklady těchto kationických surfaktantů zahrnují amonné surfaktanty jako jsou alkyltrimethylamonium halogenidy a surfaktanty mající obecný vzorec[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X', kde R2 je alkyl nebo alkylbenzylová skupina, mající od 8 do asi 18 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci, každý R3 je vybrán ze skupiny obsahující -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, CH2CH2CH2- a jejich směsi; každý R4 je vybrán ze skupiny obsahující Cj až C4 alkyl, Ci až C4 hydroxyalkyl, benzylové kruhové struktury vzniklé spojením dvou R4 skupin, ,-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCEt2OH, kde R6 je libovolná hexosa nebo hexosový polymer, mající molekulovou hmotnost nižší než 1000 a vodík, když y není 0; R5 je stejný jako R4 nebo je a r alkylový řetězec, když celkový počet atomů uhlíku v R plus R není vyšší než asi 18; každýy je od 0 do asi 10 a součet hodnot y je od 0 do asi 15; X je libovolný kompatibilní anion.
Vysoce preferované kationické surfaktanty, užitečné v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou vodo-rozpustné kvarterní amonné sloučeniny, mající vzorec (i): RiR2R3R4N+X', kde Ri je Cg až Cj6 alkyl, každý R2, R3 a R4 je nezávisle Cj až C4 alkyl, C] až C4 hydroxylalkyl, benzyl a • · · · • · • · (C2H4o)xH, kde x má hodnotu od 2 do 5 a X je anion. Ne více než jeden z R2, R3 nebo R4 by měl být benzylem. Délka preferovaného alkylového řetězce pro Ri je C12 až C15, obzvláště kde alkylová skupina je směsí různých délek řetězců odvozených od kokosového nebo palmového oleje neboje derivován synteticky výstavbou olefinů nebo OXO syntézou alkoholů. Preferované skupiny pro R2R3 a R4 jsou methyl a hydroxyethylová skupina a anion X může být vybrán ze skupiny obsahující halidy, methosulfát, acetát a fosfát.
Příklady vhodných kvartemích amonných sloučenin vzorce (i) pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují, výčet není úplný, kokosový trimethylamonium chlorid nebo bromid, kokosový methyldihydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, decyltriethylamonium chlorid, decyldimethylhydroxethyíamonium chlorid nebo bromid, C12 až C|5dimethylhydroxyethyl amonium chlorid nebo bromid, kokosový dimethylhydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, myristyltrimethylamonium methylsulfát, lauryldimethylbenzylamonium chlorid nebo bromid, lauryldimethyl(ethenoxy)4amonium chlorid nebo bromid, chlolinové estery (sloučeniny obecného vzorce (i), kde R] je CH2-CH2-O-C(=O)-Ci2-i4 alkyl a R2R3R4 jsou methyl) a di-alkylimidazoliny [(i)]·
Další kationické surfaktanty užitečné podle tohoto vynálezu jsou také popsány vU. S. Patentu 4,228,044 (Cambre), vydaném 14. října 1980 a v Evropské patentové přihlášce· EP 000,224.
Jsou-li zahrnuty v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, kationické surfaktanty typicky představují od asi 0,2 %, s výhodou od 1 % do asi 25 %, s výhodou do asi 8 % hmotnosti přípravku.
Amfolytické surfaktanty
Amfolytické surfaktanty, jejichž příklady jsou popsány v U. S. Patent 3,929,678, jsou také vhodné pro použití v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu.
Jsou-li zahrnuty v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, amfolytické surfaktanty typicky představují od asi 0,2 %, s výhodou od 1 % do asi 15 %, s výhodou do asi 10 % hmotnosti přípravku.
Zwitterionické surfaktanty
Zwitterionické surfaktanty, jejichž příklady jsou popsány v U. S. Patent 3,929,678, jsou také vhodné pro použití v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu.
• » · · • · • ·
Jsou-li zahrnuty v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, zwitterionické surfaktanty typicky představují od asi 0,2 %, s výhodou od 1 % do asi 15 %, s výhodou do asi 10 % hmotnosti přípravku.
Semipolámí neionické surfaktanty
Semipolámí neionické surfaktanty jsou speciální kategorií, která zahrnuje vodo-rozpustné aminoxidy, mající vzorec:
O t
R3(OR4)xN(R5)2 kde R3 je alkyl, hydroxyalkyl nebo alkylfenylová skupina nebo jejich směsi obsahující od 8 do asi 22 uhlíkových atomů; R4 je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující od 2 do asi 3 uhlíkových atomů; x je od 0 do asi 3; a každý R5 je alkyl nebo hydroxylalkylová skupina obsahující od 1 do asi 3 uhlíkových atomů nebo polyethylenoxidová skupina obsahující od 1 do asi 3 ethylenoxidových jednotek (R5 skupiny mohou být připojeny navzájem, například prostřednictvím kyslíku nebo dusíku za vzniku kruhové struktury); vodo-rozpustné fosfínové oxidy obsahující jednu alkylskupinu od 10 do asi 18 atomů uhlíku a 2 skupiny vybrané ze skupiny obsahující alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující· od 1 do asi 3 uhlíkových atomů a vodo-rozpustné sulfoxidy obsahující jednu alkylovou jednotku od 10 do asi 18 uhlíkových atomů a jednotku vybranou ze skupiny obsahující alkyl nebo hydroxyalkylové jednotky mající od 1 do asi 3 atomů uhlíku.
Aminoxidové surfaktanty obzvláště zahrnují Cio až Cjg alkyldimethylaminoxidy a Cg až C12 alkoxyethyldihydroxyethylamin oxidy.
Jsou-li zahrnuty v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, semipolámí neionické surfaktanty typicky představují od asi 0,2 %, s výhodou od 1 % do asi 15 %, s výhodou do asi 10 % hmotnosti přípravku.
Kosurfaktanty
Čistící přípravky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat kosurfaktant vybraný ze skupiny obsahující primární nebo terciální aminy. Vhodné primární aminy k použití podle tohoto vynálezu zahrnují aminy podle obecného vzorce R1NH2, kde Ri je C& až C12, s výhodou Ce až C10 alkylový řetězec nebo R4X(CH2)n, X je -O-, -C(O)NH- nebo -NH-, R4 je Cé až C12 alkylový řetězec, n je mezi 1 až 5, s výhodou 3, Ri alkylové řetězce mohou být rovné nebo rozvětvené a mohou být přerušovány až se 12, s výhodou méně než 5 ethylenoxidovými jednotkami.
*· ·· • ♦ # · · • 9· · 9 9
Preferované aminy podle výše uvedeného vzorce jsou n-alkylaminy. Vhodné aminy pro použití podle tohoto vynálezu mohou být vybrány z 1-hexylaminu, 1-oktylaminu, 1-decylaminu a laurylaminu. Další preferované primární aminy zahrnují Cg až Cio oxypropylamin, oktyloxypropylamin, 2-ethylhexyloxypropylamin, laurylamidopropylamin a amidopropylamin. Nejpreferovanější aminy pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou 1-hexylamin, 1decylamin, 1-dodecylamin. Obzvláště vhodné jsou n-dodecyldimethylamin a bis(hydroxyethyl)kokosalkylamin a oleylamin sedmkrát hydroxylovaný, laurylamidopropylamin a kokoamidopropylamin.
LFNS
Obzvláště preferované surfaktanty pro přípravky určené pro automatické mytí nádobí (ADD) podle tohoto vynálezu jsou nízkopěnivé neionické surfaktanty (LFNI), které jsou popsány v U. S. Patent 5,705,464 a 5,710,115. LFNI mohou být přítomny v množstvích od 0,01 % do asi % hmotnosti, s výhodou od asi 0,1 % do přibližně 10 % a nejvýhodněji od asi 0,25 % do asi 4 %. LFNI jsou nejtypičtěji použity v ADD na základě jejich zvýšené schopnosti potahovat vodou (obzvláště pokud jde o sklo), kterou vnášejí do ADD produktů. Mohou také zahrnovat nesilikonové, nefosfátové polymerní materiály dále ilustrované, které jsou známy .tím, že odpěňují zbytky jídel s nimiž se setkávají v myčkách nádobí.
Preferované LFNI zahrnují neionické alkoxylované surfaktanty, obzvláště ethoxylované deriváty primárních alkoholů a jejich směsi se sofistikovanějšími surfaktanty, jako třeba polyoxypropylen/polyoxyethylen/polyoxypropylen (PO/PE/PO) reverzní blokové polymery podle popisu v U. S. Patent 5,705,464 a 5,710,115.
LFNI, které mohou být použity, zahrnují také POLY-TERGENT® SLF-18 neionické surfaktanty od firmy Olin Corp., a libovolné biodegradovatelné LFNI mající výše diskutované vlastnosti týkající se bodu tání.
Tyto a další neionické surfaktanty jsou dobře známé v oboru a jsou detailněji popsány vKirk Otmer’s Encyklopedia of Chemical Technology, 3. vydání, vol. 22. str. 360-379, „Surfactants and Detersive Systems“, zahrnuté zde jako reference.
Bělící systém
Čistící prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují bělící systém. Bělící systém typicky obsahuje „bělící činidlo“ (zdroj peroxidu vodíku) a „iniciátor“ nebo „katalyzátor“. Jsou11 přítomny, bělící činidla budou typicky v množstvích od asi 1 %, s výhodou od asi 5 % do asi 30 %, s výhodou od 20 % hmotnosti přípravku. Jsou-li přítomny, množství bělícího aktivátoru • · · φ · * • » • · »· · · · · • · * * · · · • · · · » · · » · » · • · · · · * » «·· * · • ·· · · ··.· · « · •« ·· ·» * · · · · * bude typicky od asi 0,1 %, s výhodou od asi 0,5 % do asi 60 %, s výhodou do asi 40 % hmotnosti bělícího přípravku, zahrnujícího bělící činidlo plus aktivátor bělení.
Bělící činidla
Zdroje peroxidu vodíku jsou detailně popsány ve zde zahrnuté Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology, 4. vydání (1992, John Wiley & Sons)., vol. 4, str. 271 300. „Bleaching Agents (Survey)“ a zahrnují různé formy peroxyboritanu sodného a peroxyuhličitanu sodného, včetně různých potáhnutých a modifikovaných forem.
Preferovaný zdroj peroxidu vodíku použitý v tomto vynálezu může být libovolný zdroj, včetně samotného peroxidu vodíku. Například, perborát, třeba perborát sodný (libovolný hydrát ovšem s výhodou mono- nebo tetra hydrát), uhličitan sodný peroxyhydrát nebo ekvivalentní peruhličitanová sůl, pyrofosfát sodný peroxyhydrát, peroxyhydrát močoviny nebo peroxid sodný.
Také jsou užitečné zdroje dostupného kyslíku jako třeba persulfátová bělidla (např. OXONE, vyráběný firmou DuPont). Perborát sodný monohydrát a perkarbonát sodný jsou obzvláště preferovány. Směsi libovolných zdrojů kyslíku mohou být také použity.
Preferovaná perkarbonátová bělidla zahrnují částice mající v průměru velikost v rozsahu od asi 500 mikrometrů do přibližně 1000 mikrometrů, ne více než asi 10 % hmotnosti zmíněných částic není menších než 200 mikrometrů a ne více než 10 % hmotnosti částic je větších než 1250 mikrometrů. Perkarbonát může být případně pokryt se silikátem, borátem nebo vodo-rozpustným surfaktantem. Perkarbonát je dostupný z různých komerčních zdrojů jako jsou FMC, Solvay a Tokai Denka.
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou také zahrnovat bělící činidlo chlorového typu.
Tato činidla jsou velmi dobře známa v oboru a zahrnují např. dichlorisokyanurát sodný („NaDCC“). Ovšem bělící činidla chlorového typu jsou méně preferována pro přípravky obsahující enzymy.
(a) Bělící aktivátory
Bělící složka s výhodou obsahuje aktivátor (prekursor perkyseliny). Aktivátor je přítomen v koncentracích od asi 0,01 %, s výhodou od asi 0,5 %, výhodněji od 1 % do přibližně 15 %, výhodněji 10 %, ještě výhodněji asi 8 % hmotnosti přípravku. Preferované aktivátory jsou vybrány ze skupiny obsahující tetraacetylethylendiamin (TAED), benzoylkaprolaktam (BzCl), 4nitrobenzoylkaprolaktam, 3-chlorbenzoylkaprolaktam, benzoyloxybenzensulfonát (BOBS), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), fenylbenzoát (PhBz), dekanoyloxybenzensulfonát (CioOBS), benzoylvalerolaktam (BZVL), oktanoyloxybenzensulfonát (Cg-OBS), perhydrolyzovatelné « » * · » ·' ·«« ·· · · β · · * « » ·· «*· ř 4 . · » · β · estery a jejich směsi, nejvýhodněji benzoylkaprolaktam a benzoylvalerolaktam. Obzvláště výhodné jsou aktivátory pro pH rozsah od 8 do asi 9,5, které mají OBS nebo VL odstupující skupinu.
Preferované hydrofobní bělící aktivátory zahrnují (výčet není úplný) nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), sodná sůl 4-[N-(nonanoyl)aminohexanoyloxy]-benzensulfonátu (NACA-OBS), jejichž příklady jsou popsány vU. S. Patent 5,523,434, dodekanoyloxybenzensuífonát (LOBS nebo C12-OBS), 10-undecenoyloxyběnzensulfonát (UDOBS nebo Cn-OBS) s nenasycením v poloze 10 a dekanoyloxybenzoová kyselina (DOBA).
Preferované aktivátory bělení jsou popsány vU. S. Patent 5,698,504 (Christie et al.) vydaném 16. prosince 1997; U. S. Patent 5,695,679 (Christie et al.) vydaném 9. prosince 1997; U. S. Patent 5,686,401 (Willey et al.) vydaném 11. listopadu 1997; U. S. Patent 5,686,014 (Hartshom et al.) vydaném 11. listopadu 1997; U. S. Patent 5,405,412 (Willey et al.) vydaném
11. dubna 1995; U. S. Patent 5,405,413 (Willey et al.) vydaném 11. dubna 1995; U. S. Patent 5,130,045 (Mitchel et al.) vydaném 14.července 1992 a U. S. Patent 4,412,934 (Chung et al.) vydaném 1. listopadu 1983 a dosud nevyřízené patentové přihlášky U. S. pořadové číslo 08/709,072, 08/064,564, které jsou zde zahrnuty jako reference.
Molární poměr peroxydového bělícího činidla (AvO) k bělícímu aktivátoru v tomto vynálezu je obecně v rozsahu od nejméně 1:1 do asi 20:1, výhodněji od 10:1 do asi 1:1, s výhodou do asi 3:1.
Mohou být také zahrnuty kvartémí substituované bělící aktivátory. .Současné čistící prostředky s výhodou zahrnují kvartémí substituované bělící aktivátory (QSBA) nebo kvartémí substituované perkyseliny (QSP), přičemž výhodnější je dříve uvedený. Preferované QSBA strukturyjsou dále popsány v U. S. Patent 5,686,015 (Willey et al.), vydaném 11. listopadu 1997; U. S. Patent 5,654,421 (Taylor et al.), vydaném 5. srpna 1997; U. S. Patent 5,460,747 (Gosselink et al.), vydaném 24. října 1995; U. S. Patent 5,584,888 (Miracle et al.), vydaném 17. prosince 1996 a U. S. Patent 5,578,136 (Taylor et al.), vydaném 26. listopadu 1996, které jsou zde všechny zahrnuty jako reference.
Vysoce preferované bělící aktivátory použitelné v tomto vynálezu jsou amidsubstituované aktivátory, jak je popsáno vU. S. Patent 5,698,504, U. S. Patent 5,695,679 a U. S. Patent 5,686,014, které jsou zde všechny zahrnuty jako reference. Preferované příklady těchto aktivátorů bělení zahrnují: (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, · (6• « • · • · • · • Λ • · «
I · · <
• · ♦ · »· ·· • · · · • · · · · · • · · · · · · • · · · · • 4 · · · · nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (ó-dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi.
Další užitečné aktivátory jsou popsány vU. S. Patent 5,698,504, U. S. Patent 5,695,679, U. S. Patent 5,686,014, které jsou zde všechny zahrnuty jako reference a U. S. Patent 4,966,723 (Hodge et al.), vydaném 30. října 1990 a zahrnují aktivátory bezoxazinového typu, jako třeba CóKt kruh, ke kterému je přikondenzována v polohách 1,2 skupina -C(O)OC(R,)=N.
V závislosti na aktivátoru a použití mohou být získány dobré bělící účinky z bělících systémů majících použití při pH od 6 do 13, s výhodou od asi 9,0 do asi 10,5. Typicky se používají aktivátory s elektron přitahujícími skupinami pro neutrální nebo subneutrální pH.· Pro zajištění takového pH lze použít alkálie a pufřovací činidla.
Acyllaktamové aktivátory, podle popisu v U. S. Patent 5,698,504, U. S. Patent 5,695,679 a U. S. Patent 5,686,014, které jsou zde všechny zahrnuty jako reference, jsou velmi užitečné podle tohoto vynálezu, obzvláště acylkaprolaktamy (viz. například WO 94-28102 A) a acylvalerolaktamy (viz. U. S. Patent 5,503,639 (Willey et al.), vydaný 2. dubna 1996), které jsou zde zahrnuty jako reference.
(b) Organické peroxidy, obzvláště diacylperoxidy
Tyto jsou široce dokumentovány v Kirk Othmer, Encyklopedia of Chemical Technology, vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 na str. 27-90 a obzvláště na str. 63 až 72, všechny jsou zde zahrnuty jako reference. Jestliže je použit diacylperoxid, bude to s výhodou ten, který vykazuje minimální negativní vliv na tvorbu skvrn nebo vytváření filmů.
(c) Bělící katalyzátory obsahující kov
Přípravky podle tohoto vynálezu a metody zde obsažené mohou využívat bělících katalyzátorů s obsahem kovu, které jsou užitečné pro použití v bělících přípravcích. Preferovány jsou bělící katalyzátory s obsahem kobaltu a manganu.
Jeden typ katalyzátoru bělení obsahujícího kov je katalytický systém zahrnující kation přechodného kovu s definovanou bělící katalytickou aktivitou, jako je měď, železo, titan, ruthenium, wolfram, molybden nebo mangan, pomocný kovový kation mající žádnou nebo jen malou bělící aktivitu jako jsou zinek nebo hliník a sequestrant, mající definovanou konstantu stability pro kationty katalytického a pomocného kovu, obzvláště ethylendiamintetraoctová kyselina, ethylendiamintetra(methylenfosforečná kyselina) a jejich vodo-rozpustné soli. Takovéto katalyzátory jsou popsány vU. S. Patent 4,430,243 (Bragg), vydaném 2. února 1982.
Komplexy manganu
Je-li to požadováno, přípravky podle tohoto vynálezu mohou být katalyzovány pomocí sloučenin manganu. Takovéto sloučeniny a jejich koncentrace jsou známy v oboru a zahrnují například katalyzátory na bázi manganu popsané v U. S. Patent 5,576,282, U. S. Patent 5,246,621, U. S. Patent 5,244,594, U. S. Patent 5,194,416 a U. S. Patent 5,114,606 a publikace Evropské patentové přihlášky 549,271 Al, 549,272 Al, 544,440 A2 a 544,490 Al; Preferované příklady těchto katalyzátorů zahrnují MnIV2(u-O)3(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2(PF6)2, Mnm2(u-O)i(u-OAc)2( 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)2(ClO4)2, MnIV4(uO)6( 1,4,7-triazacyklononan)4(ClO4)4, MnfflMnIV4(u-O)i(u-OAc)2( 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)2(ClO4)3, MnIV(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)(OCH3)3(PF6) a jejich směsi. Další bělící katalyzátory na bázi kovů zahrnují katalyzátory popsané v U. S. Patentu 4,430,243 a U. S. Patentu 5,114,611. Použití manganu s různými komplexními ligandy ke zvýšení bělícího účinku jsou také popsány v následujících U. S. Patentech 4,728,455, 5,284,944, 5,246,612, 5,256,779, 5,280,117, 5,274,147, 5,153,161 a 5,227,084.
Komplexy kobaltu
Kobaltové bělící katalyzátory užitečné v tomto vynálezu jsou popsány například v U. S. Patent 5,597,936, U. S. Patent 5,595,967 a U. S. Patent 5,703,030 a M. L. Tobě, „BAse Hydrolysis of Transition-Metal Complexes“, Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, str. 1-94. Nejpreferovanější kobaltový katalyzátor užitečný podle tohoto vynálezu jsou kobaltové soli pentaaminacetátu, mající vzorec [Co(NH3)5OAc]Ty, kde „OAc“ reprezentuje acetátovou jednotku a „Ty“ je anion a obzvláště kobalt pentaaminacetát chlorid [Co(NH3)5OAc]Cl2 stejně jako [Co(NH3)5OAc](OAc)2, [Co(NH3)5OAc](PF6)2, [Co(NH3)5OAc](SO4), [Co(NH3)5OAc](BF4)2 a [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (označovaný jako „PAC“).
Tyto kobaltové katalyzátory jsou snadno připravovány známými postupy, jako třeba těmi popsanými v U. S. Patent 5,597,936, U. S. Patent 5,595,967 a U. S. Patent 5,703,030, v Tobeho článku a referencích tam uvedených a vU. S. Patent 4,810,410, J. Chem. Ed. (1989), 66, (12), 1043-45, The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W. L. Jolly (PrenticeHall, 1970), str. 461-3, Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979), Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982), Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979), Inorg. Synthesis, 173-176 (1960) a Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).
Komplexy přechodných kovů s makropolycyklickými rigidními ligandy
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou také výhodně obsahovat jako bělící katalyzátor komplexy přechodných kovů s makropolycyklickými rigidními ligandy. Termín • · · · „makropolycyklický rigidní ligand“ je někdy v níže uvedené diskusi zkracován jako „MLR“. Množství použité v přípravcích je katalyticky účinné množství, vhodně kolem 1 ppb nebo více, například až do asi 99,9 %, typičtěji kolem 0,001 ppm nebo více, s výhodou od asi 0,05 ppm do asi 500 ppm (kde „ppb“ označuje part per bilion podle hmotnosti a „ppm“ označuje part per milion podle hmotnosti).
Vhodné přechodné kovy např. Mn jsou ilustrovány dále. „Makropolycyklický“ označuje že MLR je zároveň makrocyklický a polycyklický. „Polycyklický“ znamená, že je nejméně bicyklický. Termín „rigidní“ označuje fakt, že jde o „superstrukturu“ a „křížem přemostěnou“ strukturu. „Rigidní“ byl definován jako vynucený opak flexibilního: viz, D. H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93, 847-860, zahrnuté zde jako reference. Konkrétněji, „rigidní“ znamená, že MLR musí být určitelně více rigidní než je makrocylus („matečný makrocyklus“), který by byl jinak identický (mající stejnou velikost kruhu a typ a počet atomů v hlavním kruhu) ovšem postrádá superstrukturu (obzvláště spojovací jednotku, s výhodou přemosťující jednotky), nalézající se v MLR. Při určování komparativní rigidity makrocyklů se superstrukturou nebo bez superstruktury, bude hodnotitel používat volnou formu (nikolv formu s vázaným kovem) makrocyklů. Je známo, že rigidita je velmi užitečná při srovnávání makrocyklů, vhodné způsoby určování, měření srovnatelné rigidity zahrnují výpočetní metody (viz. např.: Zimmer, Chemical Reviews, (1995), 95(38), 2629-2648 nebo Hancock et al., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84.
Preferované MLR podle tohoto vynálezu jsou speciální typ ultrarigidního ligandu,-který je přemostěn. „Přemostění“ je nikoliv limitně popsáno v níže uvedeném 1.11. V 1.11 je přemostěním -CH2CH2-jednotka. Tato jednotka křížem přemosťuje N a N ilustrované níže. Pro o 112' srovnání, „můstek na stejné straně“, pokud by byl přemostěn N a Ν v 1.11, nevedlo by toto přemostění ke „křížovému přemostění“ a nebylo by tedy preferováno.
Vhodné kovy v komplexech rigidního ligandu zahrnují Μη(Π), Μη(ΠΓ), Mn(TV), Mn(V), Fe(H), Fe(HI), Fe(IV), Co(I), Co(D), Co(HI), Ni(I), Νί(Π), Ni(fil), Cu(I), Cu(H), Cu(ffl), Cr(fi), Cr(ffl), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(IH), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III) a Ru(IV). Preferované přechodné kovy v těchto katalyzátorech na bázi přechodných kovů zahrnují mangan, železo a chrom.
Obecněji, MLR (a odpovídající katalyzátory na bázi přechodných kovů) podle tohoto vynálezu vhodně zahrnují:
(a) alespoň jeden makrocyklický hlavní kruh, zahrnující čtyři nebo více heteroatomů a
• · » * (b) kovalentně vázané nekovové superstruktury schopné zvýšit rigiditu makrocyklu, s výhodou vybrány z (i) přemosťující superstruktury, jako třeba spojovací jednotka (ii) křížem přemosťující superstruktury jako křížem přemosťující spojovací jednotka a (iii) jejich kombinace.
Termín „superstruktura“ se zde používá podle definice v literatuře Busch et al., viz. např. články v „Chemical Reviews“.
Preferované superstruktury podle tohoto vynálezu nejen že zvyšují rigiditu matečného makrocyklu, ale také favorizují skládání makrocyklu tak, aby se koordinoval ke kovu ve formě klepet, λ/hodné superstruktury mohou být značně jednoduché, např. mohou být použity spojovací jednotky jako třeba ty, které jsou ilustrovány na níže uvedeném Obr. 1 a Obr. 2.
(CH,)
Obr. 1 kde n je celé číslo, např. od 2 do 8, s výhodou méně než 6, typicky 2 až 4 nebo T (CH,), /
Obr.2 kde m a n jsou celá čísla od 1 do 8, výhodněji od 1 do 3; Z je N nebo CH; a T je kompatibilní substituent, např. H, alkyl, trialkylamonium, halogen, nitro, sulfonát a pod. Aromatický kruh v 1.10 může být nahrazen nasyceným kruhem, ve kterém je atom Z připojen do kruhu obsahujícím N, O, S nebo C.
Vhodné MLR jsou dále (nikoliv vyčerpávajícím výčtem) ilustrovány následující sloučeninou:
Obr.3 • ·
Toto je MLR podle tohoto vynálezu, který je vysoce preferován, křížem přemostěný, methylsubstituovaný (všechny atomy dusíku jsou terciální) derivát cyklámu. Formálně se tento ligand jmenuje 5,12-dimethyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan s využitím rozšířeného von Baeyerova sytému. Viz. „A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993“, R. Panico, W. H. Powell a J-C. Richter (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993, viz. obzvláště sekci R-2.4.2.1.
Bělící katalyzátory na bázi přechodných kovů a makrocyklických rigidních ligandů (MLR), které jsou vhodné pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu mohou obecně zahrnovat známé sloučeniny, kde jsou v souladu s výše uvedenou definicí stejně jako výhodněji libovolnou z velkého množství nových sloučenin úmyslně navržených pro použití při praní prádla nebo čištění a které jsou (nikoliv vyčerpávajícím způsobem) ilustrovány dále: dichlor-5,12-dimethyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (II) diaquo-5,12-dimethyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (II) hexafluorofosfát aquo-hydroxy-5,12-dimethyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (ΠΙ) hexafluorofosfát diaquo-5,12-dimethyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (Π) tetrafluoroborát dichlor-5,12-dimethyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (ΠΙ) hexafluorofosfát dichlor-5,12-di-n-butyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (Π) dichlor-5,12-dibenzyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (Π) dichlor-5-n-butyl-12-methyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (Π) dichlor-5-n-octyl-12-methyl-l,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (II) dichlor-5-n-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan mangan (Π).
Z praktických důvodů a nikoliv jako výsledek nějakého omezení se přípravky a způsoby čistění podle tohoto vynálezu mohou adjustovat za účelem zajištění řádově alespoň jednu part per sto milionů aktivní částice bělícího katalyzátoru ve vodném pracím roztoku a budou s výhodu zajištěny v koncentracích od 0,01 ppm do asi 25 ppm, výhodněji od 0,05 ppm do asi 10 ppm a nej výhodněji od 0,1 ppm do asi 5 ppm aktivní částice bělícího katalyzátoru v pracím roztoku. Za účelem získání těchto koncentrací v pracím roztoku při automatickém praní prádla, typické přípravky budou obsahovat od asi 0,0005 % do asi 0,2 %, výhodněji od 0,004 % do asi 0,08 % (hmotnosti bělícího přípravku) bělícího katalyzátoru, obzvláště manganového nebo kobaltového katalyzátoru.
(d) ostatní bělící katalyzátory 96 ·..··..· ·..·’.·* *.·*·..·
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jeden nebo více jiných bělících katalyzátorů. Preferované bělící katalyzátory jsou zwitterionické bělící katalyzátory, které jsou popsány v U. S. Patent 5,576,282 (obzvláště 3-(3,4-dihydroisochinolinium)propansulfonát. Další bělící katalyzátory zahrnují kationické bělící katalyzátory popsané v U. S. Patent 5,360,569, U. S. Patent 5,442,066, U. S. Patent 5,478,357, U. S. Patent 5,370,826, U. S. Patent 5,482,515, U. S. Patent 5,550,256 a WO 95/13351, WO 95/13352 a WO 95/13353.
Také jsou jako bělící činidla vhodné perkyseliny jako třeba ftalimidoperoxykaproová kyselina („PAP“). Viz. například U. S. Patent 5,487,818, U. S. Patent 5,310,934, U. S. Patent 5,246,620, U. S. Patent 5,279,757 a U. S. Patent 5,132,431.
Doplňkové detersivní enzymy
Detergenty a čistící prostředky podle tohoto vynálezu mohou také případně obsahovat jeden nebo více typů detergentních enzymů. Takovéti enzymy mohou zahrnovat další proteázy, amylázy, celulázy a lipázy. Tyto materiály jsou známé v oboru a jsou komerčně dostupné pod obchodními názvy. Mohou být zahrnuty do nevodných kapalných detergentních prostředků podle tohoto vynálezu ve formě suspenzí. Další vhodný typ enzymů zahrnuje ty, které jsou ve formě kaší enzymů v neionických surfaktantech, např. enzymy prodávané firmou Novo Nordisk pod obchodní značkou „SL“ nebo mikroenkapsulované enzymy prodávané firmou Novo Nordisk pod obchodním názvem „LDP“. Vhodné enzymy a koncentrace pro použití jsou .popsány v U. S. Patent 5,576,282, U. S. Patent 5,705,464 a U. S. Patent 5,710,115.
Enzymy přidávané do přípravků podle tohoto vynálezu ve formě konvenčních enzymových prilů jsou zde obzvláště preferovány. Tyto prily budou obecně velikosti v rozsahu od 100 do 1000 mikrometrů, výhodněji od 200 do 800 mikrometrů a budou suspendovány v nevodné kapalné fázi přípravku. Bylo zjištěno, že prily v přípravcích podle tohoto vynálezu ve srovnání s jinými formami enzymů, vykazují obzvláště vhodnou enzymovou stabilitu pokud jde o zachování enzymatické aktivity s časem. Přípravky využívající enzymové prily· tedy nemusí obsahovat konvenční stabilizační látky pro enzymy jak tomu musí často být jsou-li použity enzymy ve vodných kapalných detergentech.
Enzymy přidávané do přípravků ovšem mohou být ve formě granulátů, s výhodou Tgranulátů.
„Detersivní enzymy“ ozančuje enzymy, mající čistící efekt, schopnost odstraňování skvrn nebo jiný prospěšný vliv na prané prádlo, čištění tuhého povrchu nebo v detergentních přípravcích pro osobní čištění. Preferované detersivní enzymy jsou hydrolázy jako třeba • · • · proteázy, amylázy a lipázy. Preferované enzymy pro praní prádla zahrnují (výčet není úplný) proteázy, celulázy, lipázy a peroxidázy. Vysoce preferované pro automatické mytí nádobí jsou amylázy a/nebo proteázy, včetně jak v současné době komerčně dostupných typů tak i upravených typů, které, ačkoliv jsou stále více kompatibilní s bělením, mají určitou zbývající schopnost deaktivace při bělení.
Příklady vhodných enzymů zahrnují (výčet není úplný) hemicelulázy, peroxidázy, proteázy, celulázy, xylanázy, lipázy, fosfolipázy, esterázy, kutinázy, pektinázy, keratiriázy, reduktázy, oxidázy, fenoloxidázy, lipoxygenázy, ligninázy, pululanázy, tannázy, pentosanázy, malanázy, β-glukanázy, arabinosidázy, hyaluronidázy, chondroitinázy, lakkázy a známé amylázy nebo jejich směsi.
Příklady těchto vhodných enzymů jsou popsány vU. S. Patent 5,705,464, U. S. Patent
5,710,115, U. S. Patent 5,576,282, U. S. Patent 5,728,671 a U. S. Patent 5,707,950.
Celulázy užitečné podle tohoto vynálezu zahrnují jak bakteriální tak i houbové celulázy. S výhodou budou mít pH optimum mezi 5 až 12 a specifickou aktivitu vyšší než 50 CEVU/mg (Cellulose Viskosity Unit). Vhodné celulázy jsou popsány v U. S. Patent 4,435,307, J61078384 a WO 96/02653, které popisují houbové celulázy, produkované Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia a Sporotrichum. EP 739 982 popisuje celulázy, izolované z nových druhů Bacillus. Vhodné celulázy jsou také popsány v GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275, DE-OS-2.247.832 a WO 95/26398.
Příklady těchto celuláz, produkovaných kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), obzvláště kmenem Humicola DSM 1800.
Další vhodné celulázy, mající původ v Humicola insolens, mají molekulovou hmotnost kolem 50 kDa, isoelektrický bod 5,5 a obsahují 415 aminokyselin, a 43 kDa endoglutináza z Humicola insolens, DSM 1800, vykazující celulázovou aktivitu, preferovaná endoglutinázová komponenta má aminokyselinovou sekvenci popsanou vWO 91/17243. Také vhodné celulázy jsou EGin celulázy z Trichoderma longibrachiatum, popsané ve WO 94/21801 Genecorem. Obzvláště vhodné celulázy jsou celulázy mající kladný vliv na péči o barvy. Příklady těchto celuláz jsou celulázy popsané v evropské patentové přihlášce 91202879.2, podané 6. listopadu 1991 (Novo). Carezyme a Celluzyme (Novo Nordisk A/S) jsou obzvláště užitečné. Viz také WO 91/17244 a WO 91/21801. Další vhodné celulázy pro péči o tkaniny a/nebo čištění tkanin jsou popsány ve WO 96/34092, WO 96/17994 a WO 95/24471.
• ·
Celulázy, jsou-li přítomny, jsou normálně obsaženy v čistících prostředcích v koncentracích od 0,0001 % do 2 % čistého enzymu na hmotnost čistícího prostředku.
Peroxidázové enzymy jsou používány v kombinaci se zdrojem kyslíku, např. perkarbonáty, perboráty, persulfáty, peroxidem vodíku a pod., a s fenolickým substrátem jako molekulou zesilující bělení. Jsou používány pro „roztokové bělení“, to jest k prevenci přenosu barev nebo pigmentů odstraněných ze substrátu během prací operace na ostatní substráty v pracím roztoku. Peroxidázové enzymy jsou známy v oboru a zahrnují například křenovou peroxidázu, ligninázu a haloperoxidázu jako jsou chlor- a brom-peroxidázy. Vhodné peroxidázy a detergentní přípravky obsahující peroxidázy jsou popsány v U. S. Patent 5,705,464, U. S. Patent 5,710,115, U. S. Patent 5,576,282, U. S. Patent 5,728,671 a U. S. Patent 5,707,950, PCT mezinárodní přihláška WO 89/099813, WO 89/09813 a v evropské patentové přihlášce EP 91202882.6, podané 6. listopadu 1991 a EP 96870013.8, podané 20. února 1996. Také jsou vhodné lakkázové enzymy.
Zesilovače jsou obecně zahrnuty v koncentracích od 0,1 % do 5 % celkové hmotnosti přípravku. Preferované zesilovače jsou substituovaný fenthiazin a fenoxazin 10fenothiazinpropionová kyselina (PPT), 10-ethylfenothiazin-4-karboxylová kyselina (EPC),. 10fenoxazinpropionová kyselina (POP) a 10-methylfnoxazin (popsaný ve WO 94/12621) a substituované syringáty (C3-C5 substituované alkylsyringáty) a fenoly. Preferovanými zdroji peroxidu vodíku jsou perkarbonát sodný a perborát sodný.
Zmíněné peroxidázy jsou normálně zahrnuty do čistících prostředků v koncentracích od 0,0001 % do 2 % čistého enzymu na hmotnost čistícího prostředku.
Enzymatické systémy mohou být použity jako bělící činidla. Peroxid vodíku můýe být také přítomen přidáním enzymatického systému (to jest enzymu a jeho substrátu), který je schopen generování peroxidu vodíku na začátku nebo během pracího a/nebo máchacího procesu. Tyto enzymové systémy jsou popsány v EP evropské patentové přihlášce 91202655.6, podané 9. října 1991.
Další preferované enzymy, které mohou být zahrnuty v čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, zahrnují lipázy. Vhodné lipázové enzymy pro použití v detergentech zahrnují enzymy, produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako třeba Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 jak je popsáno v Britském patentu 1,372,034. Vhodné lipázy zahrnují lipázy vykazující pozitivní kros-reakce s protilátkou lipázy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Tato lipáza je dostupná od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, • · · « · « ·
Japonsko pod obchodním názvem Lipase P „Amano“, dále označována jako „Amano-P“. Další vhodné komerční lipázy zahrnují Amano-CEX, lipázy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 od Toyo Jozo Co., Tagata Japonsko; Chromobacter viscosum lipázy z U. S. Biochemical Corp., USA a Disoynth Co., Nizozemí a lipázy ex Pseudomonas gladioli. Obzvláště vhodné lipázy jsou lipázy jako třeba Ml LipaseR a LipomaxR (Gist-Brocades) a LipolaseR a Lipolase UltraR (Novo), které byly shledány velmi účinnými, jsou-li použity v kombinaci s přípravky podle tohoto vynálezu. Také jsou vhodné lipolytické enzymy popsané vEP 258 068, WO 92/05249 a WO 95/22615 od firmy Novo Nordisk a WO 94/03578, WO 95/35381 a WO 96/00292 od firmy Unilever.
Také jsou vhodné kutinázy [EC 3.1.1.50], které mohou být považovány za speciální druh lipásy, jmenovitě lipásy, které nepotřebují mezifázovou aktivaci. Přídavek kutináz do čistících prostředků bylo popsáno např. v WO-A-88/09367 (Genecor), WO 90/09446 (Planí Genetic System) a WO 94/14963 a WO 94/14964 (Unilever).
Lipázy a/nebo kutinázy, jsou-li přítomny, jsou normálně zahrnuty v čistících prostředcích v koncentracích od 0,0001 % do 2 % čistého enzymu na hmotnost čistícího prosředku.
Kromě výše zmíněných lipáz mohou být v prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnuty fosfolipázy. Nikoliv vyčerpávající příklady vhodných fosfolipáz zahrnují: EC 3.1.1.32 Fosfolipáza Al, EC 3.1.1.4 Fosfolipáza A2, EC 3.1.1.5 Lysofolopáza, EC 3.1.4.3 Fosfolipáza C, EC 3.1.4.4. Fosfolipáza D. Komerčně dostupné fosfolipázy zahrnují LECITASE® od firmy Novo Nordisk A/S z Dánska a Fosfolipáza A2 od firmy Sigma. Jsou-li zahrnuty fosfolipázy v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou preferovány amylázy. Bez toho aniž bychom se cítili býti vázáni teorií, má se za to, že kombinovaný účinek fosfolipázy a amylázy zajišťují značný účinek při odstraňování skvrn, obzvláště mastných a olejových, škrobových a vysoce barevných skvrn a špíny. S výhodou jsou fosfolipázy a amylázy přítomny v přípravcích podle tohoto vynálezu v poměru hmotností čistého enzymu v rozmezí od 4500:1 do 1:5, výhodněji od 50: J do 1:1.
Vhodnými proteázami jsou subtilisiny, které se získávají z některých kmenů Bacillus subtilis a Bacillus licheniformis (subtilisi BPN a BPN’). Jedna vhodná proteáza se získává z kmene Bacillus, mající maximální aktivitu při pH v rozmezí od 8 do 12, vyvinutá a prodávaná jako ESPERASE® od firmy Novo Industries A/S z Dásnka, dále označovanou jako „Novo“. Příprava tohoto enzymu a enzymů analogických je popsána v GB 1,243,784 (Novo). Proteolytické enzymy také zahrnují modifikované bakteriální šeřino vé proetázy, jako jsou • · · · proteázy popsané v přihlášce evropského patentu 87 303761.8, podané 28. dubna 1987 (obzvláště strany 17, 24 a 98) a které se zde dále nazývají „Proteáza B“ a evropské patentové přihlášce 199,404, Venegas, publikované 29. října 1986, která odkazuje na modifikovaný bakteriální serinový proteolytický enzym, který se zde dále nazývá „Proteáza A“. Vhodná je proteáza nazývaná zde „Proteáza C“, která je variantou alkalické serinové proteázy z Bacillus, ve které je Lysin nahrazen argininem v poloze 27, tyrosin nahrazuje valin v poloze 104, serin nahrazuje asparagin v poloze 123 a alanin nahrazuje threonin v poloze 274. Proteáza C je popsána vEP 90915958.4, odpovídající WO 91/06637, publikované 16. května 1991. Geneticky modifikované varianty, obzvláště Proteázy C, jsou zde také zahrnuty.
Preferovanou proteázou označovanou jako „Proteáza D“ je karbonyl hydroláza jak je popsána vU. S. Patent 5,677,272 a WO 95/10591. Také je vhodná karbonylhydrolázová varianta proteázy, popsaná ve WO 95/10591, mající aminokyselinovou sekvenci odvozenou náhradou několika aminokyselinových zbytků nahrazených v prekurzoru enzymu odpovídajícího pozici +210 v kombinaci s jedním nebo více následujícími zbytky: +33, +62, +67, +76, +100, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 a +222, kde číslované pozice odpovídají přírodně se vyskytujícímu subtilisinu z Bacillus amyloliquefaciens nebo ekvivalentním aminokyselinovým zbytkům v jiných karbonylhydrolázách nebo subtilisinech, jako třeba subtilisin z Bacillus lentus (dosud neuzavřená patentová přihláška US č. 60/048,550, podané
4. června 1997 a PCT mezinárodní přihlášce č. PCT/IB98/00853).
Také vhodné podle tohoto vynálezu jsou proteázy popsané v patentové přihlášce EP 251 446 a WO 91/06637, proteáza BLAP® popsaná ve WO 91/02792 a její varianty popsané ve WO 95/23221.
Viz. také proteázu pracující při vysokém pH z Bacillus sp. NCIMB 40338, popsané ve WO 93/18140 A (Novo). Enzymatické detergenty zahrnující proteázy, jeden nebo více enzymů, a reverzibilní proteázový inhibitor, jsou popsány ve WO 92/03529 A (Novo). Je-li to požadováno, jsou dostupné proteázy se sníženou adsorpcí a zvýšenou schopností hydrolýzy jak je popsáno ve WO 95/07791 (Proster & Gamble). Rekombinantní trypsinová proteáza pro detergenty podle tohoto vynálezu je popsána ve WO 94/25583 (Novo). Další vhodné proteázy jsou popsány v EP 516 200 (Unilever).
Obzvláště užitečné proteázy jsou popsány v PCT publikacích: WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/29979. Vhodné proteázy jsou komerčně dostupné jako ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® a KANNASE®, všechny od Novo
101
Nordisk A/S z Dánska a jako MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® a MAXAPEM®, všechny od firmy Genecor International (dříve Gist-Brocades of the Netherlands).
Tyto proteolytické enzymy, jsou-li přítomny, jsou zabudovány v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu v koncentracích od 0,0001 % do 2 %, s výhodou od 0,001 % do 0,2 %, výhodněji od 0,005 % do 0,1 % čistého enzymu na hmotnost přípravku.
Amylázy (a a/nebo β) mohou být zahrnuty pro odstraňování karbohydrátových skvrn. WO 94/02597 popisuje čistící prostředky, které obsahují mutantní amylázy. Viz. také WO 95/10603. Další amylázy známé pro jejich použití v čistících prostředcích zahrnují jak a- tak i β-amylázy. α-Amylázy jsou známé v oboru s zahrnují ty, které jsou popsány v U. S. Patent 5,003,257, EP 252,666, WO/91/00353, FR 2,676,456, EP 285,123, EP 525,610, EP 368,341 a britská patentová specifikace č. 1,296,839 (Novo). Další vhodné amylázy jsou amylázy se zvýšenou stabilitou, popsané vWO 94/18314 a WO 96/05295, Genencor a amylázové varianty mající další modifikace v bezprostředních předchůdcích, dostupné od firmy Novo Nordisk A/S, popsané ve WO 95/10603. Také jsou vhodné amylázy popsané v EP 277 216.
Příklady komerčních α-amylázových produktu jsou Purafect Ox Am od firmy Genencor a Termamyl®, Ban®, Fungamyl® a Duramyl®, všechny dostupné od firmy Novo Nordisk A/S Dánsko. WO 95/26397 popisuje další vhodné amylázy: a-amylázy charakteristické tím, že mají specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotách v rozmezí od 25 °C do 55 °C a při pH v rozmezí od 8 do 10, měřeno pomocí stanovení α-amylázové aktivity Phadebas®. Vhodné jsou varianty výše uvedených enzymů, popsané ve WO 96/23873 (Novo Nordisk). Další amylolitické enzymy se zlepšenými vlastnostmi pokud jde o úroveň aktivity a kombinace termostability a vyšší úrovně aktivity jsou popsány ve WO 95/35382.
Tyto amylolytické enzymy, jsou-li přítomny, jsou zabudovány v čistících prostředcích podle tohoto vynálezu v úrovních od 0,0001 % do 2 %, výhodněji od 0,00018 % do 0,06 %, výhodněji od 0,00024 % do 0,048 % čistého enzymu na hmotnost přípravku.
Výše zmíněné enzymy mohou být libovolného původu, jako třeba rostlinného, živočišného, bakteriálního, houbového a kvasinkového. Původ může být dále mesofilní nebo extreemofilní (psychrofilní, psychrotropní, termofilní, barofilní, alkalofilní, acidofilní, halofilní, a pod.). Mohou být použity čištěné nebo nečištěné formy těchto enzymů. Dnes je běžnou praxí modifikovat divoké typy enzymů pomocí technik proteinového/genetického inženýrství za účelem optimalizace jejich působení v detergentech pro praní prádla a/nebo přípravcích pro péči o tkaniny podle tohoto vynálezu. Například, mohou být navrženy takové
102 varianty, že jejich kompatibilita vůči běžně se vyskytujícím ingrediencím v těchto přípravcích. Alternativně, mohou být varianty navrženy tak, aby bylo dosaženo optimálního pH, stability vůči bělení nebo chelantu, katalytické aktivity a pod., aby se co nejlépe hodily pro zymýšlené aplikace.
Obzvláště by měla být věnována pozornost citlivosti aminokyselin k oxidaci v případě stability vůči bělení a povrchovým nábojům kvůli kompatibilitě se surfaktantem. Izoelektrický bod takovýchto enzymů může být modifikován substitucí některých nabitých aminokyselin, např. zvýšení isoelektrického bodu může pomoci zvýšit kompatibilitu s anionickými surfaktanty. Stabilita enzymů může být dále zvýšena vytvořením např. dalších solných můstků a zesílením míst vázajících vápník ke zvýšení stability chelantu.
Tyto opční detersivní enzymy, jsou-li přítomny, jsou normálně zahrnuty v čistících prostředcích v koncentracích od 0,0001 % do 2 % čistého enzymu na hmotnost čistícího přípravku. Enzymy mohou být přidány jako oddělená jednotlivá ingredience (prily, granuláty, stabilizované kapaliny a pod. obsahující jeden enzym) nebo jako směsi dvou nebo více enzymů (např. kogranuláty).
Další vhodné detersivní ingredience, které mohou být přidány do přípravků podle tohoto vynálezu, jsou činidla bránící oxidaci enzymů. Příklady těchto činidel bránících oxidaci enzymů jsou ethoxylované tetraethylenpolyaminy.
Rozsah enzymových materiálů a prostředky pro jejich zavedení do syntetických detergentních prostředků je také popsán ve WO 9307260 (Genencor International), WO 8908694 a U. S. Patent 3,553,139, z 5. ledna 1971 (McCarty et al.). Enzymy jsou dále popsány v U. S. Patent 4,101,457 a U. S. Patent 4,507,219. Enzymové materiály užitečné pro kapalné detergentní přípravky a jejich zabudování do těchto přípravků jsou popsány v U. S. Patent 4,261,868.
Enzymové stabilizátory
Enzymy pro použití v detergentech podle tohoto vynálezu mohou být stabilizovány různými technikami. Techniky stabilizace enzymů jsou popsány a příklady uvedeny v U. S. Patent 3,600,319, EP 199,405 a EP 200,586. Systémy pro stabilizaci enzymů jsou také popsány např. vU. S. Patent 3,519,570. Užitečný Bacillus sp. AC13, poskytující proteázy, xylanázy a celulázy, je popsán ve WO 9401532. Enzymy zde použité mohou být stabilizovány přítomností vodo-rozpustných zdrojů iontů vápníku a/nebo hořčíku ve finálním přípravku, které zajišťují tyto ionty pro enzymy. Vhodné stabilizátory enzymů a jejich koncentrace pro použití jsou popsány v U. S. Patent 5,705,464, U. S. Patent 5,710,115 a U. S. Patent 5,576,282.
Plnidla
Detergentní a čistící prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují jeden nebo více detergentních plniv nebo plnivových systémů. Jsou-li přítomny, přípravky podle tohoto vynálezu budou typicky obsahovat nejméně 1 % plniva, s výhodou od 5 %, výhodněji od asi 10 % do asi 80 %, s výhodou do asi 50 %, výhodněji do asi 30 % hmotnosti detergentního plniva. Nižší nebo vyšší koncentrace plniva, však nejsou tímto vyloučeny.
Preferovaná pojivá pro použití v detergentních a čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, obzvláště přípravků na mytí nádobí, zalamují vodo-rozpustné plnidla, (např. polykarboxyláty) podle popisu v U. S. Patent 5,695,679, JJ. S. Patent 5,705,464 a U. S. Patent
5,710,115. Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v U. S. Patent 4,144,226, U. S. Patent 3,308,067 a U. S. Patent 3,723,322. Preferované polykarboxyláty jsou hydroxykarboxyláty obsahující až tři karboxylové skupiny v molekule, konkrétněji titráty.
Anorganická nebo fosfor obsahující detergentní plniva zahrnují, výčet není úplný, soli alkalických kovů, amonné soli a alkanolamonné soli polyfosfátů (příklady jsou tripolyfosfáty, pyrofosfáty a sklovité polymerní meta-fosfáty), fosfonáty (viz. například U. S. Patent 3,159,581, U. S. Patent 3,213,030, U. S. Patent 3,422,021, U. S. Patent 3,400,148 a U. S. Patent 3,422,137), kyselina listová, silikáty, uhličitany (včetně bikarbonátů a sesquikarbonátů), sulfáty a aluminosilikáty.
Ovšem, v některých oblastech jsou vyžadovány nefosfátové plnidla. Je důležité, že přípravky podle tohoto vynálezu překvapivě dobře fungují dokonce i v přítomnosti tzv. „slabých“ plnidel (ve srovnání s fosfáty) jako jsou citrát nebo v tzv. „underbuilt“ situacích, ke kterým může dojít v přítomnosti zeolitů nebo vrstvených silikátových plnidel.
Vhodné silikáty zahrnují vodo-rozpustné sodné silikáty s poměrem SiC>2:Na2O v rozmezí od 1,0 do 2,8, s preferovaným poměrem od 1,6 do asi 2,4 a obzvláště preferovány jsou poměry kolem 2,0. Silikáty mohou být buď ve formě bezvodých solí nebo hydratovaných solí. Sodný silikát s poměrem SiC>2.Na2O kolem 2,0 je nejvíce preferován. Silikáty, jsou-li přítomny, jsou s výhodou přítomny v detergentech a čistících přípravcích popsaných v tomto vynálezu v koncentracích od asi 5 % do přibližně 50 % hmotnosti přípravku, výhodněji od asi 10 % do asi 40 % hmotnosti.
Částečně rozpustná nebo nerozpustná plnidla, vhodná pro použití v detergentních a čistících přípravcích podle tohoto vynálezu, obzvláště granulámí detergentní přípravky, > · · • · • · · ··
104 zahrnují krystalické vrstvené silikáty, s výhodou krystalické vrstvené sodné silikáty (obzvláště vodo-rozpustné) podle popisu vU. S. Patent 4,664,839 a sodné aluminosilikáty (vodonerozpustné). Jsou-li přítomny v detergentních nebo čistících prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou tato plnidla typicky přítomna v koncentracích od asi 1 % do asi 80 % hmotnosti, s výhodou od 10 % do asi 70 % hmotnosti, nejvýhodněji od asi 20 % do asi 60 % hmotnosti přípravku.
Krystalické vrstvené sodné silikáty mající obecný vzorec NaMSixC>2X+i yH2O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do asi 4, s výhodou od 2 do 4, nejvýhodněji 2 a y je číslo od 0 do 20, s výhodou 0, mohou být použity v přípravcích podle tohoto vynálezu. Krystalické vrstvené sodné silikáty tohoto typu jsou popsány v EP-A-0164514 a způsoby jejich přípravy jsou popsány v DE-A-3417649 a DE-A-3742043. Nejpreferovanější materiál je deltaNa2SiOs, dostupný od firmy Etoechst AG jako NaSKS-6 (obvykle zkracovaný jako „SKS-6“). Narozdíl od zeolitových plnidel, toto NaSKS-6 silikátové plnidlo neobsahuje hliník. NaSKS-6 má delta-Na2SiO5 morfologii vrstveného silikátu. SKS-6 je vysoce preferovaný vrstvený silikát pro použití podle tohoto vynálezu, ovšem v přípravcích popsaných v tomto vynálezu mohou být použity i další vrstvené silikáty, jako třeba ty které mají obecný vzorec NaMSixO2x+ryH2O, kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2 a y je číslo od 0 do asi 20, s výhodou 0. Další různé silikáty od firmy Hoechst zahrnují NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11) jako alfa, beta a gama formy. Jak bylo zmíněno výše, delta forma Na2SiO5 (NaSKS-6 form) je nejpreferovanější pro použití v tomto vynálezu. Další silikáty mohou být také použity jako např. silikát hořčíku, který může sloužit zostřovací činidlo v granulámí ch kondenzacích, jako stabilizační činidla pro kyslíkatá bělidla a jako komponenta do systému na řízení pěnivosti.
Krystalický vrstvený sodný silikátový materiál se s výhodou nachází v granulámích detergentních přípravcích jako částice v těsné směsi s tuhou, vodo-rozpustného ionizovatelného materiálu. Tuhý vodo-rozpustný materiál je s výhodou vybrán z organických kyselin, organických nebo anorganických solí a jejich směsí.
Aluminosilikátová pojivá jsou velmi důležitá ve většině v současné době prodávaných granulámích detergentních přípravcích a mohou být také významnou součástí plniva u kapalných detergentních formulací. Aluminosilikátová plnidla mají empirický vzorec:
[Mz(A102)y]-xH20 ·· ··.
• · · • · · · ·
105 kde z a y jsou celá čísla nejméně 6, molární poměr z ku y je v rozsahu od 1,0 do asi 0,5 a x je celé číslood 15 do asi 264. S výhodou aluminosilikátová plnidla jsou aluminosilikátové zeolity, mající vzorec:
Na2[(A102)2(SÍ02)y -H2O když z a y jsou alespoň 6, molární poměr z ku y je od 1,0 do 0,5 a x je alespoň 5, s výhodou 7,5 až 276, výhodněji od 10 do 264. Aluminosilikátová plniva jsou přednostně v hydratované formě a s výhodou krystalické, obsahující od 10 % do asi 28 %, výhodněji od 18 % do asi 22 % vody ve vázané formě.
Tyto aluminosilikátové iontoměničové materiály mohou být krystalické nebo amorfní pokud jde o strukturu a mohou to být přirozeně se vyskytující nebo derivované aluminosilikáty. Způsoby výroby aluminosilikátových iontoměničových materiálů jso.u popsány vU. S. Patent 3,985,669. Preferované syntetické krystalické aluminosilikátové ionexové materiály užitečné podle tohoto vynálezu jsou dostupné pod označeními Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolit X, Zeolite MAP a Zeolite HS a jejich směsi. V obzvláště preferovaném provedení mají aluminosilikátové iontově-výměnné materiály tento vzorec:
Na12[(AlO2)12(SÍO2)12]-xH2O kde x je od asi 20 do asi 30, s výhodou 27. Tento materiál je známý jako zeolit A. Dehydratovaé zeolity (x = 0-10) mohou být také užitečné. S výhodou má aluminosilikát velikost částic od 0,1 do 10 mikrometrů. Zeolit X má následující vzorec:
Na86[(AlO2)86(SiO2)106]-27H2O
Citrátová plnidla, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (obzvláště soli sodné) jsou polykarboxylová plnidla obzvláštního významu pro kapalné detergentní formulace s velkým výkonem, díky jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a jejich biodegradovatelnosti. Citráty mohou být také použity v granulámích přípravcích, obzvláště v kombinaci se Zeolitem a/nebo vrstveném silikátovém plnidlem. Oxydisukcináty jsou také užitečné v těchto přípravcích a kombinacích.
Také 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-hexanedionáty jsou vhodné pro zde popsané detergentní přípravky, stejně jako příbuzné sloučeniny popsané v U. S. Patent 4,566,984. Užitečné plnidla na bázi jantarové kyseliny zahrnují C5 - C2o alkyl a alkenyljantarové kyseliny a jejich soli. Obzvláště preferovanou sloučeninou tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Konkrétní příklady jantarových plnidel zahrnují: laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2dodecenylsukcinát (preferovaný), 2-pentadecenylsukcinát a pod. Laurylsukcináty jsou • · · · preferovaná plnidla této skupiny a jsou popsány v evropské patentové přihlášce 86200690.5/0.200,263, publikované 5. listopadu 1986.
Mastné kyseliny, např. C12 až C|g monokarboxylové kyseliny mohou být také zabudovány do přípravků, a to samotné nebo v kombinaci s dříve zmíněnými plnidly, obzvláště citrátovými nebo sukcinátovými plnidly, za účelem zajištění další plnidlové aktivity. Toto použití mastných kyselin obecně povede ke snížení pěnění, což musí být vzato v úvahu při formulaci přípravku.
Disperganty
Jedna nebo více vhodných polyalkyleniminových dispergantů může být zabudováno do čistících prostředků podle tohoto vynálezu. Příklady takovýchto vhodných dispergantů mohou být nalezeny v evropské patentové přihlášce 111,965, 111,984 a 112,592, U. S. Patent 4,597,898, U. S. Patent 4,548,744 a U. S. Patent 5,565,145. Ovšem v pracích prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být použity jakékoliv disperganty špíny a jílu nebo činidla zabraňující jejich zpětnému usazování.
Kromě toho jsou pro použití podle tohoto vynálezu vhodné polymerní disperguj ící činidla, zahrnující polymerní karboxyláty a polyethylenglykoly. Nenasycené monomemí kyseliny, které mohou být polymerizovány za vzniku vhodných polymerních polykarboxylátů zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinumaleinovou (nebo maleinanhydrid), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, kyselinu mesakonovou, kyselinu citrakonovou a kyselinu methylenmalonovou. Obzvláště vhodné polymerní polykarboxyláty mohou být odvozeny od kyseliny akrylové. Tyto polymery založené na kyselině akrylové, užitečné podle tohoto vynálezu, jsou vodo-rozpustné soli polymerizo váné kyseliny akrylové. Průměrná molekulová hmotnost těchto polymerů v kyselé formě se s výhodou pohybuje od asi 2000 do 10000, výhodněji od asi 4000 do 7000 a nejvýhodněji od 4000 do 5000. Vodorozpustné soli těchto polymerů kyseliny akrylové mohou zahrnovat, např. soli alkalických kovů, amonné a substituované amonné soli. Vhodné polymery tohoto typu jsou známé materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních přípravcích bylo popsáno např. v U. S. Patent 3,308,067.
Kopolymery akrylové/maleinové kyseliny mohou být také použity jako preferované složky disperguj ících činidel a činidel zabraňujících opětnému usazení dispergované špíny. Takovéto materiály zahrnují vodo-rozpustné soli kopolymerů akrylové a maleinové kyseliny. Průměrná molekulová hmotnost těchto kopolymerů v kyselé formě se s výhodou pohybuje v rozmezí od asi 2000 až 100000, výhodněji od 5000 do 75000, nejvýhodněji od 7000 do • ·
107
65000. Poměr akrylátových a maleinových segmentů v těchto kopolymerech se bude obecně pohybovat od asi 30:1 do asi 1:1, výhodněji od asi 10:1 do 2:1. Vodo-rozpustné soli těchto kopolymerů akrylové a maleinové kyseliny mohou zahrnovat např. soli alkalických kovů, amonné a substituované amonné soli. Rozpustné kopolymery akrylové a maleinové kyseliny tohoto typu jsou známé materiály v oboru, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 66915, publikované 15. prosince 1982, stejně jako v EP 193,360, publikované 3. září 1986, které také popisují tyto polymery zahrnující hydroxypropylakrylát. Další užitečné dispergační činidla zahrnují terpolymery maleinové kyseliny/akrylové kyseliny/vinylalkoholu. Tyto materiály jsou také popsány vEP 193,360, včetně např. 45/45/10 terpolymeru akrylové kyseliny/maleinové kyseliny/vinyl alkoholu.
Další polymemí materiál, který může být zahrnut je polyethylenglykol (PEG). PEG může vykazovat účinky dispergujícího činidla stejně jako napomáhá odstraňování špíny a jejímu opětnému usazování. Typické molekulové hmotnosti se pohybují v rozsahu od asi 500 do 100000, s výhodou od asi 1000 do asi 50000, výhodněji od asi 1500 do 10000.
Mohou být použita polyaspartátová a polyglutamátová dispergační činidla, obzvláště ve spojení se zeolitovými plnidly. Dispergující činidla jako jsou polyaspartát mají s výhodou molekulovou hmotnost (průměr) kolem 10000.
Činidla uvolňující špínu
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou případně zahrnovat jedno nebo více činidel uvolňujících špínu. Jsou-li použity, budou tato činidla zahrnovat kolem 0,01 %, s výhodou od asi 0,1 %, výhodněji od asi 0,2 % do asi 10 %, s výhodou do 5 %, výhodněji do asi 3 % hmotnosti přípravku. Nikoliv limitující příklady vhodných činidel uvolňujících špínu jsou popsány vU. S. Patent 5,728,671, 5,691,298, 5,599,782, 5,415,807, 5,182,043, 4,956,447,
4,976,879, 4,968,451, 4,925,577, 4,861,512, 4,877,896, 4,771,730, 4,711,730, 4,721,580,
4,000,093, 3,959,230 a 3,893,929 a evropské patentové přihlášce 0 219 048.
Další vhodná činidla uvolňující špínu jsou popsány vU. S. Patent 4,201,824,
4,240,918, 4,525,524, 4,579,681, 4,220,918 a 4,787,989, EP 279,134 A, EP 457,205 A a v DE 2,335,044.
Chelatující činidla
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat chelatující činidla, která slouží k chelataci alkalických kovů a kovových nečistot, které by jinak vedly k deaktivaci bělícího činidla. Užitečná chelatující činidla mohou zahrnovat aminokarboxyláfy, fosfonáty, aminofosfonáty, polyfunkčně substituované aromatické chelatující činidla a jejich směsi.
• ·
Další příklady vhodných chelatujících činidel a koncentrací jejich použití jsou.popsány v U.
S. Patent 5,705,464, 5,710,115, 5,728,671 a 5,576,282.
Přípravky podle tohoto vynálezu také obsahují vodo-rozpustné soli nebo kyselé formy methylglycin dioctové kyseliny (MGDA) jako chelant nebo koplnidlo užitečné např. nerozpustnými plnidly typu zeolity, vrstvené silikáty a pod.
Jsou-li použita, chelatující činidla budou obecně představovat od asi 0,1 % do asi 15 %, výhodněji od 0,1 % do asi 3,0 % hmotnosti detergentního přípravku podle tohoto vynálezu.
Činidla potlačující pěnění
Další vhodné ingredience jsou činidla potlačující vznik pěny, jejichž příklady zahrnují silikony a směsi silikonů. Příklady činidel potlačujících vznik pěny jsou uvedeny v U. S. Patent 5,707,950 a 5,728,671. Tato činidla pro potlačení pěnivosti jsou obvykle použity v koncentracích od 0,001 % do 2 % hmotnosti přípravku, s výhodou od 0,01 % do 1 % hmotnosti.
Změkčující činidla
Do pracích prostředků podle tohoto vynálezu mohou být také zahrnuty změkčovadla látek. Anorganická změkčující činidla jsou např. smektické jíly popsané v GB-A-1 400 898 a U. S. 5,019,292. Organická změkčující činidla zahrnují vodo-rozpustné terciální aminy jak je popsáno v GB-A-1 514 276 a EP-B-011 340 a jejich kombinace s Ci2 až C14 kvartemími amonnými solemi jsou popsány v EP-B-026 527 a EP-B-026 528 a amidy se dvěma dlouhými řetězci podle popisu vEP-B-0 242 919. Další užitečné organické složky systémů změkčujících tkaniny zahrnují vysokomolekulámí polyethylenoxidové materiály podle popisu vEP-A-0 299 575 a 0 313 146.
Obzvláště vhodná činidla změkčující tkaniny jsou popsány v U. S. Patent 5,707,950 a 5,728,673.
Koncentrace smektických jílů jsou normálně v rozsahu od 2 % do 20 %, výhodněji od 5 % do 15 % hmotnosti, přičemž se materiál přidával ve formě na vzduchu sušeného materiálu ke zbytku přípravku. Organická činidla pro změkčování látek, jako jsou vodonerozpustné terciální aminy nebo amidy se dvěma dlouhými alkalickými řetězci jsou zabudovány v koncentracích od 0,5 % do 5 % hmotnosti, normálně od 1 % do 3 % hmotnosti, zatímco vysokomolekulámí polyethylenoxidové materiály a vodo-rozpustné kationické materiály se přidávají v koncentracích od 0,1 % do 2 %, normálně od 0,15 % do 1,5 % hmotnosti. Tyto materiály se normálně přidávají ke sprejováním usušené části přípravku,
109 ačkoliv v některých případech může být pohodlnější přidávat je jako suché míchané částice nebo sprej ovány jako roztavená kapalina na další tuhé složky přípravku.
Biodegradovatelné kvartérní amonné sloučeniny podle popisu v EP-A-040 562 a EPA-239 910 byly prezentovány jako alternativy k tradičně používaným amonium chloridům popř. amonium methylsulfátům se dvěma dlouhými alkyly.
Nikoliv vyčerpávající příklady aniontů kompatibilních s funkcí změkčovače pro kvartérní amonné soli a aminové prekursory zahrnují chlorid a methylsulfát.
Inhibitory přenosu barviva
Detergentní přípravky podle tohoto vynálezu mohou také zahrnovat sloučeniny pro inhibici přenosu barev (rozpuštěných popř. suspendovaných) z jedné látky na druhou během pracího procesu popřípadě během kondicionující operace barvených tkanin.
Polymerní činidla bránící přenosu barev
Detergentní přípravky podle tohoto vynálezu mohou také zahrnovat od 0,001 % do 10 %, s výhodou od 0,01 % do asi 2 %, výhodněji od 0,05 % do 1 % hmotnosti polymemího činidla bránícího přenosu barev. Zmíněná polymerní činidla bránící přenosu barev jsou normálně zabudovány do detergentního přípravku za účelem inhibice barev z jedné tkaniny na druhou. Tyto polymery mají schopnost komplexovat nebo adsorbovat nestálé barvy vymyté ven z tkaniny před tím, než dojde k usazení barev na jiném kusu prádla.
Obzvláště vhodná polymerní činidla pro inhibici přenosu barev jsou polyamin Noxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonové polymery, polyvinyloxazolidony a polyvinylimidazoly a jejich směsi. Příklady těchto činidel zabraňujících přenosu barev jsou popsány vU. S. Patent 5,707,950 a 5,707,951.
Další vhodná činidla inhibující přenos barev zahrnují (výčet není úplný) zesíťované polymery. Zesíťované polymery jsou polymery, jejichž hlavní řetězce jsou navzájem propojeny do určitého stupně; tato propojení mohou být chemické nebo fyzikální povahy, pravděpodobně s aktivními skupinami na skeletu nebo na rozvětvení; zěsíťované polymery byly popsány v Journal Polymer Science, vol. 22, str. 1035-1039.
V jednom provedení vynálezu jsou zesíťované polymery udělány tak, aby tvořily trojdimensionální rigidní strukturu, která může zachycovat barvivo ve vytvořených pórech, vzniklých trojdimensionální strukturou. V dalším provedení zesíťované polymery zachycují barvivo pomocí bobtnání. Tyto zesíťované polymery jsou popsány v dosud nevyřízené evropské patentové přihlášce 94870213.9.
• · • to to· ·· to · « • ♦ · · · to « to » · to <
·· · ·
110
Přídavek těchto polymerů také zesiluje účinky enzymů podle tohoto vynálezu.
Úprava pH a pufry
Mnohé detergentní a čistící prostředky podle tohoto vynálezu budou pufrovány, to znamená, že jsou relativně rezistentní ke změnám pH v přítomnosti kyselých znečištění. Ovšem, jiné přípravky podle tohoto vynálezu mohou mít výjimečně nízkou pufrovací kapacitu nebo mohou být v podstatě nepufrovány. Techniky kontroly a změny pH při doporučených užitných koncentracích obecně zahrnují použití nejen pufrů, ale také dalších alkálií, kyselin, systémů na skokovou změnu pH, dvojitých oddělených nádob a pod., a jsou velmi dobře známi odborníkům v oboru.
Preferované ADD přípravky podle tohoto vynálezu zahrnují složky pro úpravu pH, vybrané z vodo-rozpustných alkalických anorganických solí a vodo-rozpustná organická pojidla jak jsou popsány v U. S. Patent 5,705,464 a 5,710,115.
Činidla pro péči o materiál
Preferované ADD přípravky mohou obsahovat jedno nebo více činidel pro péči o materiál, která jsou účinná jako inhibitory koroze a/nebo činidla proti matnému zákalu podle popisu v U. S. Patent 5,705,464, 5,710,115 a 5,646,101.
Jsou-li přítomna, tato činidla pro ochranu materiálů jsou s výhodou zahrnuta v nízkých koncentracích od asi 0,01 % do asi 5 % ADD přípravku.
Další materiály
Detersivní ingredience nebo přídavné materiály případně zahrnuté v přípravcích podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jeden nebo více materiálů pro asistování nebo zesílení čistícího účinku, pro zpracování čištěného substrátu nebojsou určeny pro estetické vylepšení přípravku. Doplňkové látky, které mohou být také obsaženy v přípravku v koncentracích obvyklých v oboru pro daný typ sloučenin; doplňkové materiály představují obecně od 30 % do asi 99,9 %, s výhodou od 70 % do asi 95 % hmotnosti přípravku, zahrnují další aktivní složky jako jsou třeba nefosfátové pojidla, barevné skvrny, protimatové a protikorozní činidla, barvy, plniva, germicidy, zdroje alkalinity, hydrotropy, anti-oxidanty, parfémy, rozpouštěcí činidla, nosiče, procesní látky, pigmenty a činidla pro kontrolu pH podle popisu v U. S. Patent
5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 a 5,646,101.
Způsoby čištění
Kromě zde popsaných způsobů čištění tkanin, nádobí a dalších tuhých povrchů a části těla při osobní hygieně, obsahuje také proces předzpracování tkaniny, která byla poskvrněná nebo zašpiněná, zahrnující kontakt zmíněných skvrn s vysoce koncentrovanou formou ·* *·
• · čistícího prostředku před samotným praním této tkaniny s využitím konvenčního vodného pracího roztoku. Výhodně, čistící prostředky zůstávají v kontaktu se špínou nebo skvrnou po dobu 30 sekund až 24 h před tím, než je tkanina vyprána obvyklým konvenčním způsobem.Výhodněji zpracování předem bude trvat od 1 do 180 minut.
Následující příklady jsou míněny jako příklady přípravků podle tohoto vynálezu, ovšem nejsou nezbytně zamýšleny jako limitující z hlediska rozsahu tohoto vynálezu.
Ve všech následujících příkladech Proteáza označuje proteázovou variantu zahrnující substituci aminokyselinového zbytku s jiným přírodním aminokyselinovým zbytkem v pozici odpovídající polohám 101G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K subtilisinu Bacillus amyloliquefacience. Proteáza může být substituována s libovolnou další proteázovou variantou podle tohoto vynálezu s prakticky podobnými výsledky v následujících příkladech.
V příkladec čistících prostředků podle tohoto vynálezu, konentrace proteázového enzymu je vyjádřena jako čistý enzym ku celkové hmotnosti přípravku, koncentrace jiných enzymů je vyjádřena hmotností surového materiálu k celkové hmotnosti přípravku pokud není specifikováno jinak, ostatní ingredience jsou vyjádřeny na celkovou hmotnost přípravku.
Ve všech následujících příkladech označuje Amyláza amylázovou variantu podle tohoto vynálezu.
V následujících příkladech jsou použity zkratky, které jsou známé odborníkům v oboru.
112
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1-7
Kapalné čistící prostředky na pevné povrchy
Příklad číslo
Složka | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Proteáza ‘ | 0,05 | 0,05 | 0,20 | 0,02 | 0,03 | 0,10 | 0,03 |
Proteáza - | - | - | - | - | - | 0,20 | .0,1 |
Amyláza3 | - | 0,002 | 0,002 | 0,0005 | 0,04 | 0,0008 | 0,005 |
Chelant** | - | - | - | 2,90 | 2,90 ‘ | - | - |
Citrát | - | - | - | - | - | 2,90 | 2,90 |
LAS | - | 1,95 | - | 1,95 | - | 1,95 . | - |
AS | 2,00 | - | 2,20 | - | 2,20 | - | 2,20 |
AES | 2,00 | - | 2,20 | - | 2,20 | - | 2,20 |
Aminoxid | 0,40 | - | 0,50 | - | 0,50 | - | 0,50 |
Hvdrotrop | - | 1,30 | - | 1,30 | - | 1,30 . | - |
Rozpouštědlo *** Voda a minority | - | 6,30 | 6,30 | 6,30 6,30 dop.lnit na 100 % | 6,30 | 6,30 |
2Proteáza jiná než proteáza1 včetně dalších proteáz užitečných podle tohoto vynálezu **Na4 ethylendiamindioctová kyselina * * *Diethylenglykolmonohexylether **** Všechny formulace jsou adjustovány na pH 7
V příkladech 6 a 7, libovolné kombinace proteázových enzymů užitečných podle tohoto vynálezu, jsou substituovány za Proteázu1 a Proteázu2, s v podstatě stejnými výsledky.
·· ·· » * <
f · ··*· ·«
113 • ·
Příklady 2-7 | Příklad číslo: | |||||
Přípravky na mytí nádobí | 2 | 3 | _ | 5 | 6 | 7 |
Proteáza1 | 0,05 | 0,50 | 0,02 | 0,40 | 0,10 | 0,03 |
Proteáza2 | - | - | - | - | 0,40 | 0,1 |
Amyláza 3 | 0.002 1 | 0,002 | 0,0005 | 0,04 | 0,0008 | 0,005 |
TFAA 1 | 0,90 | 0,90 | 0,90 | 0,90 | 0,90 | 0,90 |
AES | 12,00 | 12,00 | 12,00 | 12,00 | 12,00 | 12,00 |
2-methylundekanová kyselina | 4,50 | 4,50 | — | 4,50 | 4,5Ó | — |
C12 ethoxy (2) karboxylát | 4,50 | 4.50 t | 4,50 | 4,50 | 4,50 | 4,50 |
C12 alkoholethoxylát (4) | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
Aminoxid | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 | 3,00 |
Hydrotrop | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | . 2,00 |
Ethanol | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4;00 | 4,00 |
Mg4“* (jako MgCl2) | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0,20 |
Ca4-*- (jako CaCI2) | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
Voda a minority | doplnit do 100 % | |||||
2 , .. i Proteáza jiná než proteáza včetně dalších zde popsaných proteáz užitečných podle tohoto |
vynálezu **** Všechny formulace jsou adjustovány na pH 7
V příkladech 6 a 7, libovolné kombinace proteázových enzymů užitečných podle tohoto vynálezujsou substituovány za Proteázu1 a Proteázu2, s v podstatě stejnými výsledky.
Příklad 8
Přípravek na mytí nádobí (A & B ADW, C kapalina)
Složka | A | B | c |
STPP | 17,5 | - | - |
Citrát | 15,0 | - | |
Natrium polyakrylát (MW 4500) | 0,80 | - | - |
Acusol 480 N | - | 5,10 | - |
Uhličitan draselný | 8,30 | - | |
Uhličitan sodný | - | 8,50 | - |
2.Ir K silikát | 3,99 | - | - |
2.0r Na Silikát | 2,00 |
• · • · · · • · ’ • · ’
114
3.2r Na silikát | 5,18 | - | - |
tristearát hlinitý | 0,10 | - | - |
neionický surfaktant | - | 2,50 | - · |
NaAEO.ÓS | - | - | 24,70 |
glukosamid | - | - | 3,09 |
C10E8 | - | - | .4,11 |
Betain | - | - | 2,06 |
aminoxid | - | - | 2,06 |
hořčík jako oxid | - | - | 0,49 |
hydrotrop | - | - | 4,47 |
natrium hypochlorit jako AvCf | 1,15 | - | - |
Amyláza1 | 0,002 | 0,03 | 0,005 |
Proteáza1 | 0,01 | 0,43 | 0,05 |
Doplněno na 100 %
Příklad 9
Kapalné prostředky na mytí nádobí (obzvláště vhodné do japonských podmínek)
Složka | A | B |
AE1.45 | 24,69 | 24,69 |
N-kokoyl-N-methylglukamin | 3,09 | 3,09 |
aminoxid | 2,06 | 2,06 |
betain | 2,06 | 2,06 |
neionický surfaktant | 4,11 | 4,11 |
hydrotrop | 4,47 · | 4,47 |
hořčík | 0,49 | 0,49 |
ethanol | 7,2 | 7,2 |
LemonEase | 0,45 | 0,45 |
Geraniol/BHT | - | 0,60/0,02 |
Amyláza3 | 0,03 | 0,005 |
Proteáza1 | 0,01 | 0,43 |
Doplněno na 100 %
115 | • fc · · · · • · · • · · | ·· fcfc ·· ·· • · · · · ♦ · • fcfc·· · · · * | |
• fcfc · • 9 · · | • fcfc · · ·· · •fc ·· · · ·· | ||
Příklad 10 | |||
Granulámí přípravky na automatické praní prádla | |||
Složka | A | B | c |
kyselina citrónová | 15,0 | - | - |
citrát | 4,0 | 29,0 | 15,0 |
akrylát/methakrylát kopolymer | 6,0 | - | 6,0 |
kyselina akrylová/kyselina maleinová kopolymer | - | 3,7 | - |
za sucha přidaný uhličitan | 9,0 | - | 20,0 |
silikát alkalických kovů | 8,5 | 17,0 | 9,0 |
parafín | - | 0,5 | - |
benzotriazol | - | 0,3 | - |
•5 Amyláza | 1,6 | 1,6 | 1,6 |
Proteáza1 | 0,2 | 0,1 | 0,06 |
Peroxyuhličitan (AvO) | 1,5 | - | - |
peroxyboritan monohydrát | - | 0,3 | 1,5 |
peroxyboritan tetrahydrát | - | 0,9 | - |
tetraacetylethylendiamin | 3,8 | 4,4 | - |
diethylentrieminpentamethylfosforečná kys. | 0,13 | 0,13 | 0,13 |
(Mg sůl) | |||
alkylethoxysulfát -3 krát ethoxylovaný | 3,0 | - | - |
alkylethoxypropoxyneionický surfaktant | - | 1,5 | - |
činidlo proti pěnění | 2,0 | - | - |
Olin SLF18 neionický surfaktant | - | - | 2,0 |
Sulfát | doplněno na 100 % |
Příklad 11
Kompaktní detergentní přípravky A až F na mytí nádobí s vysokou hustotou (0,96 kg/1) podle tohoto vynálezu:
Složka | A | B | c | D | E | F |
STPP | • | 51,4 | 51,4 | 44,3 | ||
Citrát | 17,05 | * | 49,6 | 40,2 | ||
Karbonát | 17,50 | 14,0 | 20,0 | 8,0 | 33,6 | |
Hydrogenuhličitan | • | «. | 26,0 | |||
Silikát | 14,81 | 15,0 | 8,0 | 25,0 | 3,6 | |
Metasilikát | 2,50 | 4,5 | 4,5 | |||
PB1 | 9,74 | 7,79 | 7,79 | |||
PB4 | - | - | _ | - |
• · • · • ·
• · · · • · « • · « • · · · • · · ·
116
Peroxyuhličitan | - | 11,8 | 4,8 | |||
Neionický | 2,00 | 130 | 1,50 | 2,6 | 1,9 | 5,9 |
TAED | 239 | - | • | 3,8 | 1,4 | |
HEDP | 1,00 | - | - | • | ||
DETPMP | 0,65 | • | ||||
Mn TACN | • | - | 0,008 | |||
PAAC | 0,008 | 0,008 | w | |||
Parafín | 0,50 | 0,38 | 0,38 | 0,6 | - | |
Proteáza* | 0,1 | 0,06 | 0,05 | 0,03 | 0,07 | 0,01 |
Amyláza·1 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 2,6 | 2,1 | 0,8 |
BTA | 0,30 | 0,22 | 0,22 | 03 | 0,3 · | 0,3 |
Polykarboxylát | 6,0 | 4,2 | 0,9 | |||
Parfém | 0,2 | 0,12 | 0,12 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Síran / voda | 20,57 | 1,97 | 2,97 | 3,6 | 4,5 | 3,9 |
pH (1 % roztok ) | 11,0 | 11,0 | 11,3 | 9,6 | 10,8 | 10,9 |
Příklad 12
Příklady granulámích detergentních přípravků na mytí nádobí A až F o hustotě 1,02 kg/1 podle tohoto vynálezu:
Složka | A | B | C | D | E | F |
STPP | 30,00 | 33,5 | 27,9 | 29,62 | 33,8 | 22,0 |
Uhličitan | 30,50 | 30,50 | 30,5 | 23,00 | 34,5 | 45,0 |
Silikát | 7,40 | 7,50 | 12,6 | 13,3 | 3,2 | 6,2 |
Metasilikát | 4,5 | |||||
Peroxyuhličitan | - | 4,0 | ||||
PBI | 4,4 | 4,5 | 4,3 | |||
NaDCC | 2,00 | 0,9 | ||||
Neionický | 1,0 | 0,75 | 1,0 | 1,90 | 0,7 | 0,5 |
TAED | 1,00 | 0,9 | ||||
PAAC | 0,004 | |||||
Parafín | 0,25 | 0,25 | - | |||
Proteáza* | 0,05 | 0,06 | 0,025 | 0,L | 0,02 | 0,07 |
Amyláza3 | 0,38 | 0,64 | 0,46 | 0,6 | ||
BTA | 0,15 | 0,15 | 0,2 · | |||
Parfém | 0,2 | 0,2 | 0,05 | 0,1 | 0,2 | |
Síran/voda | 23,45 | 16,87 | 22,26 | 30,08 | 21,7 | 25/J |
• · • 9 • ·
Příklad 13
Tabletové detergentní přípravky A až H podle tohoto vynálezu jsou připravovány kompresí granulámího detergentního přípravku při tlaku 13 KN/cm2 s využitím standardního dvanáctihlavého rotujícího lisu:
117
Složky | A | B | C | D | E | F | G | H |
STPP | 48,8 | 54,7 | 38,2 | to | 52,4 | 56,1 | 36,0 | |
Citrát | 20,0 | - | 35,9 | to | • | |||
Karbonát | 20,0 | 5,0 | 14,0 | 15,4 | 8,0 | 23,0 | 20,0 | 28,0 |
Silikát | 15,0 | 14,8 | 15,0 | 12,6 | 23,4 | 2,9 | 4p | 4,2 |
Proteáza1 | 0,05 | 0/19 | 0,05 | 0,03 | 0,06 | 0,03 | 0,03 | o,i |
Amyláza’ | 1,5 | lf5 | 1,5 | 0,85 | 1,9 | θ,4 | 2,1 | 0,3 |
PB1 | 14,3 | 7,8 | 11,7 | 12,2 | 6,7 | •8,5 | ||
PB4 | • | 22,8 | to | 3,4 | ||||
Peroxyuhličitan | to | to | to | 10,4 | ||||
Neionický | 1,5 | 2,0 | 2,0 | 1,0 | 4,2 | 4,0 | 6,5 | |
PAAC | '0,016 | 0,009 | ||||||
MnTACN | «. | to | to | 0,007 | w | |||
TAED | 2,7 | 2,4 | to | 2,1 | 0,7 | 1,6 | ||
HEDP | b° | • | 0,93 | to | θ,4 | 0,2 | ||
DETPMP | 0,7 | to | ||||||
Parafín | 0,4 | 0,5 | 0,5 | 0,55 | to | to | 0,5 | |
BTA | 0,2 | 0,3 | 0,3 | 0,33 | 0,3 | 0,3 | op | to |
Polykarboxylát | 4,0 | 4,9 | 0,6 | 0,8 | to | |||
PEG | * | to | 2,0 | • | 2,0 | |||
Glycerín | • | to | to | O,4 | 0,5 | |||
Parfém | 0,05 | 0,20 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | |||
Síran/voda | 17,4 | 14,7 | 15,74 | to | 11,3 | |||
hmotnost tablety | 20p | 25g | 20g | 30g | 18g | 20fi | 25g | 24,0 |
pH(l% roztok) | 10,7 | 10,6 | 10,7 | 10,7 | 10,9 | LL2 | 11,0 | 10,8 |
Příklad 14
Přípravek pro automatické mytí nádobí ve tvaru tablety s výplní
118
Složka | A (% R. M.) | B(gR. M.) | C(gR. M.) |
Těleso tablety | |||
uhličitan sodný | 15,348 | 3,500 | 5,25 |
STPP (12 % H2O) | 46,482 | 10,600 | 9,93 |
Gran HEDP | 0,789 | 0,180 | 0,28 |
SKS 6 | 6,578 | 1,500 | 2,25 |
silikát | 7,016 | 1,600 | 1,65 |
PB1 | 10,743 | 2,450 | 3,68 |
Termamyl 2x PC A | 0,491 | 0,112 | 0,17 |
Savináza | 0,526 | 0,120 | 0,18 |
Plurafac | 3,508 | 0,800 | 0,9 |
BTA | 0,263 | 0,060 | 0,09 |
PEG | 1,140 | 0,260 | - |
PEG 4000 | - | - | 0,39 |
Winog | 0,439 | 0,100 | •0,15 |
Parfém | 0,101 | 0,023 | 0,01 |
Výplň | |||
kyselina citrónová | 0,987 | 0,225 | 0,23 |
hydrogenuhličitan | 2,600 | 0,593 | 0,59 |
Sandolan EHRL barvivo | 0,007 | 0,0017 | 0,0017 |
PEG 400/4000 | 0,395 | 0,090 | - |
PEG 400 | - | - | 0,02 |
PEG 4000 | - | - | 0,08 |
Proteáza1 | 0,05 | 0,268 | 0,27 |
Amyláza3 | 1,412 | 0,322 | .0,32 |
Granulámí přípravek na čištění tkanin
Granulámí přípravek na čištění tkanin podle tohoto vynálezu obsahuje účinné množství jednoho nebo více proteázových enzymů, s výhodou od asi 0,001 % do asi 10 %, výhodněji od asi 0,005 % do asi 5 %, ještě výhodněji od asi 0,01 % do asi 1 % hmotnosti proteázového enzymu na hmotnost přípravku (viz. U. S. Patent 5,679,630, Příklady).
• · • · * ·
119
Příklad 15
Granulámí přípravek na čištění tkanin
Příklad číslo: | ||||
Složka | A | B | C | D |
Proteáza1 | 0,10 | 0,20 | 0,03 | 0,05 |
Proteáza2 | - | - | 0,2 | 0,15 |
3 Amyláza | 0,002 | 0,0005 | 0,04 | 0,005 |
C13 lineární alkylbenzensulfonát | 22,00 | 22,00 | 22,00 · | 22,00 |
Fosfát (jako tripolyfosfát sodný) | 23,00 | 23,00 | 23,00 | 23,00 |
Uhličitan sodný | 23,00 | 23,00 | 23,00 | 23,00 |
Silikát sodný | 14,00 | 14,00 | 14,00 | 14,00 |
Zeolit | 8,20 | 8,20 | 8,20 | 8,20 |
Chelant (diethylentriaminpentaoctová | 0,40 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
kyselina) | ||||
Síran sodný | 5,50 | 5,50 | 5,50 | ' 5,50 |
Voda | doplněno na 100 % |
1
Proteáza jiná než Proteáza včetně dalších proteáz užitečných podle tohoto vynálezu.
V příkladech 15C a D může být namísto Proteázy1 a Proteázy2 použita libovolná kombinace proteázových enzymů užitečných podle tohoto vynálezu, přičemž výsledky jsou v podstatě stejné.
Příklad 16
Granulámí přípravek pro čištění tkanin
Složka | A | Příklad číslo: B | C | D |
Proteáza1 | 0,10 | 0,20 | 0,03 | 0,05 |
Proteáza2 | - | - | 0,2 | 0,15 |
Amyláza3 | 0,002 | 0,0005 | 0,04 | 0,005 |
C12 lineární alkylbenzensulfonát | 22,00 | 22,00 | 22,00 | 22,00 |
120 • ·
2-butyloktanová kyselina | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 |
C12-C14 sekundární (2,3)alkylsulfát | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
sodná sůl | ||||
Citrát sodný | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
Optický zjasňovač | 0,10 | 0,10 | 0,10 | 0,40 |
Síran sodný | 17,00 | 17,00 | 17,00 | 17,00 |
Plnidlo, Voda, minority | doplněno na 100 % |
2Proteáza jiná než 'Proteáza včetně dalších proteáz užitečných podle tohoto vynálezu.
V příkladech 16C a D může být namísto Proteázy1 a Proteázy2 použita' libovolná kombinace proteázových enzymů užitečných podle tohoto vynálezu, přičemž výsledky jsou v podstatě stejné.
Příklad 17
Granulární přípravek na čištění tkanin
Složka | Příklad číslo: A | B |
Lineární alkylbenzensulfonát | 11,4 | 10,70 |
Lůj alkylsulfát | 1,80 | 2,40 |
C14-C15 alkylsulfát | 3,00 | 3,10 |
C14-C15 alkohol 7krát ethoxylovaný | 4,00 | 4,00 |
Lůj alkohol 11 krát ethoxylovaný | 1,80 | 1,80 |
Dispergant | 0,07 | 0,1 |
Silikonová kapalina | 0,80 | 0,80 |
Citrát trisodný | 14,00 | 15,00 |
Kyselina citrónová | 3,00 | 2,50 |
Zeolit | 32,50 | 32,10 |
Maleinová kys/akrylová kys. kopolymer | 5,00 | 5,00 |
Diethylentriaminpentamethylen fosforečná | 1,00 | 0,20 |
kyselina • · · ·
121 | • · • · · · | |
Proteáza1 | 0,1 | 0,01 |
Lipáza | 0,36 | 0,40 |
Amyláza3 | 0,30 | 0,30 |
Silikát sodný | 2,00 | 2,50 |
Síran sodný | 3,50 | 5,20 |
Polyvinylpyrrolidon | 0,30 | 0,50 |
Peroxyborát | 0,5 | 1 |
Fenolsulfonát | 0,1 | 0,2 |
Peroxidáza | 0,1 | 0,1 |
Minority | až do 100 | až do 100 |
Příklad 18 Granulární přípravky na čištění tkanin Složka | Příklad číslo: A | B |
sodný lineární C12 alkylbenzensulfonát | 6,5 | 8,0 |
Síran sodný | 15,0 | 18,0 |
Zeolit A | 26,0 | 22,0 |
Nitrilotriacetát sodný | 5,0 | 5,0 |
Polyvinylpyrrolidon | 0,5 | 0,7 |
T etraacety lethy lendiamin | 3,0 | 3,0 |
Kyselina boritá | 4,0 | - |
Peroxyboritan | 0,5 | 1 |
Fenolsulfonát | 0,1 | 0,2 |
Proteáza1 | 0,02 | 0,05 |
Amyláza3 | 0,005 | 0,002 |
Plnidla (např. silikáty, uhličitany, | až do 100 | až do 100 |
parfémy, voda) • · • · • · • ·
122
Příklad 19
Kompaktní granulámí přípravek na čištění tkanin
Složky | Hmotnostní % |
Alkylsulfát | 8,0 |
Alkylethoxysulfát | 2,0 |
Směs C25 a C45 alkohol 3-krát až 7-krát ethoxylovaný | 6,0 |
Amid polyhydroxymastné kyseliny | 2,5 |
Zeolit | 17,0 |
Vrstvený silikát/citrát | 16,0 |
Uhličitan | 7,0 |
Maleinová kyselina/akrylová kyselina kopolymer | 5,0 |
Polymer uvolňující špínu | 0,4 |
Karboxymethylcelulóza | 0,4 |
Poly(4-vinylpyridin)-N-oxid | 0,1 |
Kopolymer vinylimidazolu a vinylpyrrolidonu | 0,1 |
PEG2000 | 0,2 |
Proteáza1 | 0,03 |
Lipáza | 0,2 |
Celuláza | 0,2 |
-2 Amyláza | 0,005 |
T etraacetylethylendiamin | 6,0 |
Perkarbonát | 22,0 |
Ethylendiamindijantarová kyselina | 0,3 |
Potlačovač pěnění | 3,5 |
Disodná sůl 4,4’-bis(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6- | 0,25 |
ylamino)stilben-2,2 ’ -disulfonátu | |
Disodná sůl 4,4’-bis(2-sulfostyril)bifenylu | 0,05 |
Voda, Parfém a minority | doplnit do 100 |
• · • ·
123
Příklad 20
Granulámí přípravek na čištění tkanin
Složky Hmotnostní %
Lineární alkylbenzensulfonát 7,6
Cj6-Ci8 alkylsulfát 1,3
Cu a C15 alkohol 7-krát ethoxylovaný 4,0
Kokoalkyldimethylhydroxyethylamonium chlorid 1,4
Disperzant 0,07
Silikonová kapalina 0,8
Citrát trisodný 5,0
Zeolit 4A 15,0
Maleinová kyselina/akrylová kyselina kopolymer 4,0
Diethylentriaminpentamethylenfosforečná kyselina 0,4
Peroxyboritan 15,0
Tetraacetylethylen diamin 5,0
Smektickýjíl 10,0
Poly(oxyethylen) (MW 300,000) 0,3
Proteáza1 0,02
Lipáza 0,2
Amyláza3 0,3
Celuláza 0,2
Silikát sodný 3,0
Uhličitan sodný 10,0
Karboxymethylcelulóza 0,2
Zjasňovače 0,2
Voda, parfém a minority doplnit do 100 • · • · ·
124
Příklad 21
Granulámí přípravek na čištění tkanin
Složky
Lineární alkylbenzensulfonát
Lůj alky lsulfát
C14 a C15 alkohol 7-krát ethoxylovaný
C12 a Ci5 alkoholethoxysulfát 3-krát ethoxylovaný
Kokoalkyldimethylhydroxyethylamonium chlorid
Zeolit
Citrát
Uhličitan
Silikát
Maleinová kyselina/akrylová kyselina kopolymer Diethylentriaminpentamethylenfosforečná kyselina Karboxymethylcelulóza
Polymer uvolňující špínu
Proteáza1
Lipáza
Celuláza
Amyláza
Perborát tetrahydrát
Perborát monohydrát
T etraacetylethy lendiamin
Diethylentriaminpentamethylfosforečná kyselina
Síran hořečnatý
Zjasňovač
Parfém, silikon a potlačovače pěnění
Minority
Hmotnostní %
6,92
2,05
4.4 0,16
1.4 20,2
5.5 15,4 3,0 4,0 0,4 0,31 0,30 0,1 0,36 0,13 0,005 11,64 8,7 5,0 0,38 0,40 0,19 0,85 doplnit do 100
Příklad 22 Granulární přípravky na čištění tkanin | |||
Složka | A | B | C |
Základní složky granulí | |||
LAS/AS/AES (63/35) | 9,95 | - | - |
LAS/AS/AES (70/30) | 12,05 | 7,70 | |
Aluminosilikát | 14,06 | 15,74 | 17,10 |
Uhličitan sodný | 11,86 | 12,74 | 13,07 |
Silikát sodný | 0,58 | 0,58 | 0,58 |
NaPAA tuhá | 2,26 | 2,26 | 1,47 |
PEG tuhé | 1,01 | 1,12 | 0,66 |
Zjasňovače | 0,17 | 0,17 | 0,11 |
DTPA | - | - | 0,70 |
Sulfát | 5,46 | 6,64 | 4,25 |
DC-1400 deareant | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
Vlhkost | 3,73 | 3,98 | 4,33 |
Minority | 0,31 | 0,49 | 0,31 |
BOT nasprej ováný | |||
Neionický surfaktant | 0,50 | 0,50 | 0,50 |
Složky aglomerátů | |||
LAS/AS (25/75) | 11,70 | 9,60 | 10,47 |
Aluminosilikát | 13,73 | 11,26 | 12,28 |
Uhličitan | 8,11 | 6,66 | 7,26 |
PEG 4000 | 0,59 | 0,48 | 0,52 |
Vlhkost/minority | 4,88 | 4,00 | 4,36 |
Funkční aditiva | |||
Uhličitan sodný | 7,37 | 6,98 | 7,45 |
Peroxyboritan | 1,03 | 1,03 | 2,56 |
AC základní povlak | - | 1,00 | - |
NOBS | - | - | 2,40 |
Polymer uvolňující špínu | 0,41 | 0,41 | 0,31 |
• · · ·
126 | « · · • · · · | • ···· ♦ ·· • · · · · · | |
Celuláza | 0,33 | 0,33 | 0,24 |
Proteáza1 | 0,1 | 0,05 | 0,15 |
Amyláza3 | 0,002 | 0,005 | 0,04 |
AE-vločky | 0,40 | 0,40 | 0,29 |
Kapalina nasprej ováná | |||
Parfém | 0,42 | 0,42 | 0,42 |
Neionické sprej ování | 1,00 | 1,00 | 0,50 |
Miority | doplnit do 100 | ||
Příklad 23 | |||
Granulámí prostředek na čištění tkanin | |||
A | B | ||
Surfaktant | |||
-Na LAS | 6,40 | - | |
-KLAS | - | 9,90 | |
-AS/AE3S | 6,40 | 4,39 | |
-TAS | 0,08 | 0,11 | |
-C24AE5 | 3,48 | - | |
-Genagen | - | 1,88 | |
-N-kokoyl-N-methyl | 1,14 | 2,82 | |
glukamin (lin) | |||
hydroxyethyl amonium chlorid | 1,00 | 1,40 | |
Pojidlo | |||
-Zeolit | 20,59 | 13,39 | |
-SKS-6 | 10,84 | 10,78 | |
-Kyselina citrónová | 2,00 | - | |
Pufr | |||
-Uhličitan | 9,60 | 12,07 | |
-Hydrogenuhličitan | 2,00 | 2,00 | |
-Síran | 2,64 | - | |
-Silikát | 0,61 | 0,16 | |
Polymer | |||
-Akrylová kyselina/maleinová kyselina | 1,17 | 1,12 | |
kopolymer (Na) | |||
-CMC | 0,45 | 0,24 |
127 | ··· »· ·· ·· ·* ··· · · · ··· • · · · · · · · · · · ·« ·· ·· ·· *· | |
-Polymer | 0,34 | 0,18 |
-Hexamethylendiamin tetra-E24 | 1,00 | 1,00 |
ethoxylát, dikvartemizovaný s methyl chloridem | ||
Enzymy | ||
-Proteáza1 | 0,03 | 0,03 |
(% čistého enzymu) -Celuláza | 0,26 | 0,26 |
-Amyláza | 0,65 | 0,73 |
-Lipáza | 0,27 | 0,15 |
Bělidlo | ||
-TAED (100%) | 3,85 | 3,50 |
-Fenolsulfonát ester N-nonanoyl-6- | - | 2,75 |
aminokapronová kyselina -Peroxyuhličitan | 16,20 | 18,30 |
-HEDP | 0,48 | 0,48 |
-EDDS | 0,30 | 0,30 |
Různé | ||
-Jablečné částice | 2,20 + bicarb. | |
-Zjasňovač 15/49 | 0,077/0,014 | 0,07/0,014 |
-Zinečný ftalokyaninsulfonát | 0,0026 | 0,0026 |
-Polydimethylsiloxan s trimethylsilylovou | 0,25 | 0,24 |
koncovou blokující skupinou -Mýdlo | 1,00 | |
-Parfém | 0,45 | 0,55 |
CELKEM | 100 | 100 |
• » • ·
128 • · « ·
Příklad 24
Granulární prostředek na čištění tkanin
A % | B % | |
Surfaktant | ||
Na LAS | 6,8 | 0,4 |
KLAS | - | 10,9 |
FAS | 0,9 | 0,1 |
AS | 0,6 | 1,5 |
C25AE3S | 0,1 | - |
AE5 | 4,2 | - |
N-kokoyl-N-methylglukamin | - | 1,8 |
Genagen | - | 1,2 |
C8-10 dimethylhydroxyethyl | - | 1,0 |
amonium chlorid | ||
Pojidlo | ||
SKS-6 | 3,3 | 9,0 |
Zeolit | 17,2 | 18,9 |
Kyselina citrónová | 1,5 | - |
Pufr | ||
Uhličitan | 21,10 | 15,0 |
Hydrogenuhličitan sodný | - | 2,60 |
Síran | 15,2 | 5,5 |
Kyselina jablečná | - | 2,9 |
Silikát | 0,1 | - |
Polymer | ||
Akrylová kyselina/maleinová kyselina | 2,2 | 0,9 |
kopolymer (Na) | ||
Hexamethylendiamin tetra-E24 ethoxylát | 0,5 | 0,7 |
dikvartemizovaný s methylchloridem | ||
Polymer | 0,1 | 0,1 |
CMC | 0,2 | 0,1 |
Enzymy | ||
Proteáza1 | 0,02 | 0,05 |
(% čistého enzymu) | ||
Lipáza | 0,18 | . 0,14 |
Amyláza | 0,64 | 0,73 |
Celuláza | 0,13 | 0,26 |
• · · · 9t * * · « ·» »♦ β « · · · * « T · ·
190 · t * ··*·« · * « <
Z V 9 9 »·· »» · · · 9 · ·
Bělidlo
TAED | 2,2 | 2,5 |
Fenolsulfonát ester N-nonanoyl-6- | - | 1,96 |
aminokapronové kyseliny | ||
Peroxyuhličitan sodný | - | 13,1 |
PB4 | 15,6 | - |
EDDS | 0,17 | 0,21 |
MgS04 | 0,35 | 0,47 |
HEDP | 0,15 | 0,34 |
Různé | ||
Zjasňovač | 0,06 | 0,04 |
Zinečný ftalokyaninsulfonát | 0,0015 | 0,0020 |
Polydimethylsiloxan s trimethylsilylovou | 0,04 | 0,14 |
koncovými blokujícími skupinami | ||
Mýdlo | 0,5 | 0,7 |
Parfém | 0,35 | 0,45 |
Tečky | 0,5 | 0,6 |
Příklad 25
Granulámí detergentní přípravky pro praní prádla 25 A-C jsou obzvláště užitečné v evropských pračkách a připravují se v souladu s tímto vynálezem:
Složka | A | B | C |
LAS | 7,° | 5,61 | 4,76 |
TAS | - | - | b57 |
C45AS | 6,0 | 2,24 | 3,89 |
C25E3S | 1.0 / | 0,76 | 1,18 |
C45E7 | - | 2,0 | |
C25E3 | 4,0 | 5,5 | - |
• · ·
130 ·»·· ·* » · v · * · • β • ·· »· 0· k 9 9 4 ♦ r ·*
QAS | 0.8 r | 2,0 | 2/0 |
STPP | - | - | |
Zeolit A | 25,0 | 19/5 | 19,5 |
kyselina citrónová | 2,θ | 2,0 | 2/0 |
NaSKS-6 | 8,0 | 10,6 | 10/6 |
Uhličitan 1 | 8,0 | 10.0 f | ¥ |
MA/AA | i.o | 2,6 | 1,6 |
CMC | 0/5 | 0,4 | 0,4 t |
PB4 | - | 12,7 | - |
Peroxyuhličitan | - | - | 19,7 |
TAED | 3,1 | 5/0 | |
Citrát | 7/0 | - | - |
DTPMP | 0,25 | 0,2 | 0,2 |
HEDP | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
QEA 1 | 0,9 | 1,2 | 1,0 |
1 Proteáza | 0,02 | 0,05 | 0,035 |
Lipáza | 0,15 | 0,25 | 0,15 |
Celluláza | 0,28 | 0/28 | 0,28 |
Amyláza | 0/4 | 0,7 | 0,3 |
PVPI/ PVNO | o,4 | - | o,i |
fotoaktivované bělidlo (ppm) | 15 ppm | 27 ppm | 27 ppm |
• · · · • · • ·
131
Zjasňovač 1 | 0,08 | 0,19 | 0,19 |
Zjasňovač 2 | - | 0,04 | 0,04 |
Parfém | θ,3 | 0,3 | 0,3 |
Šumivé granule (kyselina mléčná 40%, hydrogenuhličitan sodný 40 %, uhličitan sodný 20% | 15 | 15 | 5 |
Silikonové protipěnivé činidlo | θ,5 | 2,4 | 2.4 |
Minority/inerty do 100 % |
Příklad 26
Následující formulace jsou příklady přípravků podle tohoto vynálezu, které mohou být buď ve formě granulí nebo ve formě tablet.
Složka | 26 |
Základní produkt | |
C45 AS/TAS | 3,0 |
LAS | 8,0 |
C25AE3S | 1,0 |
NaSKS-6 | 9,0 |
C25AE5/AE3 | 5,0 |
Zeolit A | 10,0 |
SKS-6 (1) (za sucha přidávaný) | 2,0 |
MA/AA | 2,0 |
citrónová kyselina | 1,5 |
EDDS | 0,5 |
HEDP | 0,2 |
PB1 | 10,0 |
NACA OBS | 2,0 |
TAED | 2,0 |
uhličitan . | - 8,0 |
síran | 2,0 |
Amyláza3 | 0,3 |
Lipáza | 0,2 |
Proteáza1 | 0,02 |
Minority (zjasňovač/SRP1/ CMC/fotobělidlo/MgS04/ PVPVI/potlačovač pěnění/ | 0.5 r |
Parfém
0,5
132
Příklad 27
Následující granulámí prostředky pro praní prádla 27 A-E jsou obzvláště užitečné v japonských pračkách a jsou připravovány v souladu s tímto vynálezem:
Složka | A | B | C | D | E |
LAS | 23,57 | 23,57 | 21,67 | 21,68 | 21,.68 |
FAS | 4,16 | 4,16 | 3,83 | 3,83 | 3,83 |
Neionický surfaktant | 3,30 | 3,30 | 2,94 | 3,27 | 3,27 |
Bis(hydroxyethyl)methyl alkyl amoniumchlorid | 0,47 | 0,47 | 1,20 | 1,20 | 1,20 |
SKS-6 | 7,50 | 7,50 | 5,17 | 5,76 | 5,06 |
Polyakrylátový kopolymer (m. h. 11000) (kyselina maleinová/ kyselina akrylová v poměru 4:6) | 7,03 | 7,03 | 14,36 | 14,36 | 14,36 |
Zeolit | 11,90 | 11,40 | 10,69 | 1 1,34 | 11,34 |
Uhličitan | 14,90 | 14,82 | 11,71 | 1 1,18 | 1 1,18 |
Silikát | 12,00 | 12,00 | 12,37 | 12,38 | 12,38 |
Proteáza | 0,016 | 0,016 | 0,046 | 0,046 | 0,046 |
Lipáza | - | - | 0,28 | - | - |
Amyláza2 | - | - | 0,62 | - | - |
Celuláza | - | - | 0,48 | - | 0,70 |
NOBS | 3,75 | 3,75 | 2,70 | 2,70 | 2,70 |
PBl | 3,53 | - | 2,60 | - | - |
• · • · · · • 9
133
Peroxyuhličitan sodný | - | 4,21 | - | 3.16 | 3,16 |
SRP | 0,52 | 0,52 | 0,70 | 0,70 | 0,70 |
Zjasňovač | 0,31 | 0,31 | 0,28 | 0,28 | 0,50 |
AE- vločky | 0,17 | 0,20 | 0,17 | 0,17 | 0,17 |
Polydimethylsiloxan | - | - | 0,68 | 0,68 | 0,68 |
Parfém | 0,06 | 0,06 | 0,08 | - | - |
Parfém | - | - | - | 0,23 | 0,23 |
Hydrofobní srážený oxid křemičitý | 0,30 | 0,30 | 0,30 | 0,30 | 0,30 |
PEG4000 | 0,19 | 0,19 | 0,17 | 0,17 | 0,17 |
' Minority/inerty do 100 % I |
Kapalné prostředky pro čištění tkanin
Kapalné prostředky pro čištění tkanin podle tohoto vynálezu s výhodou zahrnují účinné množství jednoho nebo více proteázových enzymů, s výhodou od 0,0001 % do asi 10 %, výhodněji od 0,001 % do asi 1 % a nejvýhodněji od asi 0,001 % do asi 0,1 % hmotnosti aktivního enzymu na hmotnost přípravku (Viz. U. S. Patent 5,679,630 Příklady).
Příklad 28
Kapalný prostředek na čištění tkanin
Example No.
Složka | A | B | C | D | E |
Proteázal | 0,05 | 0,03 | 0,30 | 0,03 | 0,10 |
Proteáza 2 | - | - | - | 0,1 | 0,20 |
Amyláza 3 | |||||
C12-C14 alkylsulfát sodný | 20,00 | 20,00 | 20,00 | 20,00 | 20,00 |
2-butyloktanová kyselina | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
citrát sodný | l,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
C10 alkohol ethoxylát (3) | 13,00 | 13,00 | 13,00 | 13,00 | 13,00 |
Monoethanolamin | 2,50 | 2,50 | 2,50 | 2,50 | 2,50 |
Voda/propylenglykol/ethanol (100:1:1) doplněno na 100 % • ·
134 2Proteáza jiná než 'Proteáza včetně dalších proteáz užitečných podle tohoto vynálezu.
2
V příkladech 28D a E může být namísto Proteázy a Proteázy použita libovolná kombinace proteázových enzymů užitečných podle tohoto vynálezu, přičemž výsledky jsou v podstatě stejné.
Příklady 29
Kapalné prostředky na čištění tkanin
Složka | Příklad č. A | B |
C12-C14 alkenyljantarová kyselina | 3,0 | 8,0 |
Monohydrát kyseliny citrónové | 10,0 | 15,0 |
Sodný C12-C15 alkylsulfát | 8,0 | 8,0 |
Sodný sulfát C12-C15 alkohol 2-krát ethoxylovaný | - | 3,0 |
C12-C15 alkohol 7-krát ethoxylovaný | - | 8,0 |
C12-C15 alkohol 5-krát ethoxylovaný | 8,0 | - |
Diethylentriaminpenta(methylenfosforečná kyselina) | 0,2 | - |
Kyselina olejová | 1,8 | - |
Ethanol | 4,0 | 4,0 |
Propandiol | 2,0 | 2,0 |
Proteáza1 | 0,01 | 0,02 |
-3 Amyláza | 0,005 | 0,002 |
Polyvinylpyrrolidon | 1,0 | 2,0 |
Potlačovač pěnění | 0,15 | 0,15 |
NaOH | až do pH 7,5 | |
Peroxyboritan | 0,5 | 1 |
Fenolsulfonát | 0,1 | 0,2 |
Peroxidáza | 0,4 | 0,1 |
Voda a minority doplnit do 100 % • · 9 · * · • · • ·
135
Příklad 30
Kapalné přípravky pro čištění tkanin
Příklad č.
Složka 28
NaLAS(100%) 16
Neodol 21,5
Citrát 6,8
EDDS 1,2
Dispergant 1,3
Peroxyboritan 12
Fenolsulfonátový ester N-nonanoyl-6-aminokapro- 6 nové kyseliny
Proteáza1 (% čistého enzymu) 0,03
Amyláza3 0,40
Carezym 0,03
Rozpouštědlo (BPP) 18,5
Polymer 0,1
Elhličitan 10
FWA 15 0,2
TiO2 0,5
PEG 8000 0,4
Parfém 1,0-1,2
Potlačovač pěnění 0,06
Voda a minority až do 100 %
Příklad 31
Kapalné prostředky pro čištění tkanin
Složky | Příklady č. A | B |
Dl H2O | 38,43 | - |
MEA | 0,48 | 9,0 |
NaOH | 4,40 | 1,0 |
Pdiol | 4,00 | 10,0 |
Kyselina citrónová | 2,50 | 2,0 |
136
DTPA
FWA Premix (Br 15/MEA/NI23-9)
Na C25AE1.80S AE3S (H)
C11.8HLAS Neodol EtOH Ca formiát
Borax premix (Borax/MEA/Pdiol/citronová kys.)
CIO APA
TEPA 105
FA 02-18
Neptune LC
Barvivo
Celuláza
Amyláza3
Proteáza1
DC 2-3597
Řepkový FA
Voda a minority
Příklady 32
Kapalný přípravek pro čištění tkanin
Složka
NaOH
Pdiol
Kyselina citrónová
DTPA
FWA Premix (Br 15/MEA/NI 23-9)
AE3S (H)
LAS (H)
Neodol
EtOH
Ca formiát
Kyselina boritá
Jíly
Amyláza
Proteáza1 ···· · · · · ·· *· ·· « · « ··« · « » * ·· · · ···· · ·· ·
0,50 | 1,0 |
0,15 | 0,15 |
23,50 | - |
- | 4,0 |
3,00 | 14,0 |
2,00 | 6,0 |
0,50 | 2,0 |
0,10 | 0,10 |
2,50 | - |
1,50 | - |
1,20 | - |
5,00 | - |
0,50 | - |
0,0040 | 0,0015 |
0,053 | 0,2 |
0,15 | 0,2 |
0,1 | 0,1 |
0,12 | 0,2 |
6,50 | 4,0 |
až do 100 %
5.50 6,90
1.50
1.50 0,15
2.50 13,0 2,00
3.50 0,10 1,00 4,00 0,15 0,02 • * · · • · • to • · • ·
137
Mastné kyseliny Voda a minority
16,50 až do 100%
Příklad 34
Kapalné přípravky na čištění tkanin
Následující kapalný přípravek je obzvlášť vhodný pro japonské pračky a připravuje se
pomocí tohoto vynálezu. | |
Složka | 34 |
AE2.5S | 15,00 |
AS | 5,50 |
N-kokoyl N-methylglukamin | 5,00 |
Neionický surfaktant | 4,50 |
Kyselina citrónová | 3,00 |
Mastná kyselina | 5,00 |
Báze | 0,97 |
Monoethanolamin | 5,10 |
1,2-Propandiol | 7,44 |
EtOH | 5,50 |
HXS | 1,90 |
Kyselina boritá | 3,50 |
Ethoxylovaný tetraethylen | 3,00 |
pentaimin | |
SRP | 0,30 |
Proteáza1 | 0,069 |
3 Amyláza | 0,06 |
Celuláza | 0,08 |
Lipáza | 0,18 |
Zjasňovač | 0,10 |
Minority/inerty do 100 % |
Příklad 35
Kapalné přípravky na čištění tkanin
Následující kapalný přípravek je obzvlášť vhodný pro japonské pračky pro praní jemného prádla a připravuje se pomocí tohoto vynálezu.
Složka | 34 |
AE2.5S | 2,16 |
AS | 3,30 |
N-kokoyl N-methylglukamin | 1,10 |
Neionický surfaktant | 10,00 |
Kyselina citrónová | 0,40 |
Mastná kyselina | 0,70 |
Báze | 0,85 |
Monoethanolamin | 1,01 |
138
1,2-Propandiol | 1,92 |
EtOH | 0,24 |
HXS | 2,09 |
Proteáza1 | 0,01 |
-3 Amyláza Minority/inerty do 100 % | 0,06 |
Kusové čistící prostředky na tkaniny
Kusové čistící prostředky na tkaniny podle tohoto vynálezu vhodné pro ruční mytí zašpiněných tkanin typicky obsahují účinné množství jednoho nebo více proteázových enzymů, s výhodou od asi 0,001 % do asi 10 %, výhodněji od asi 0,01 % do asi 1 % hmotnosti aktivního proteázového enzymu na hmotnost přípravku (viz. U. S. Patent 5,679,630 Příklady).
Příklad 36
Kusové čistící prostředky na tkaniny
Příklady č.
Proteáza 1 | 0.3 i | - | θ,ι ' | 0,02 |
Proteáza 2 | - | - | 0,4 | θ,ι |
Amyláza 3 | 0,01 | 0,02 | 0,002 | 0,005 |
C12-C16 alkylsulfát sodný | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,00 |
C12_C14 N-methylglukamid | 5,0 | 5,0 | 5,0 · | 5,00 |
C11 -C13 alkylbenzensulfonát sodný | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,00 |
uhličitan sodný | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,00 |
tripolyfosfát sodný | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,00 |
Zeolit A (0,1-10μ) | 5,0 | 5,0 | 5,0 | • 5,00 |
Karboxymethylcelulóza | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,20 |
Polyakrylát (m. h. 1400) | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,20 |
kokosový monoethanolamid | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,00 |
Zjasňovač, parfém | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,20 |
CaSO4 | l.O 1 | i,o | 1,0 | ι,οο’ |
MgSO4 | 1,0 | 1,0 | i,o | 1,00 |
Voda | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,00 |
Plnidlo * doplněno do 100 % *Může být vybrán z konvenčních materiálů jako jsou CaCCty talek, jíl, silikáty a pod.
2Proteáza jiná než Proteáza1 včetně dalších proteáz užitečných podle tohoto vynálezu.
V příkladech 28D a E může být namísto Proteázy a Proteázy použita libovolná kombinace proteázových enzymů užitečných podle tohoto vynálezu, přičemž výsledky jsou • · · ·
139 v podstatě stejné.
Zatímco byly popsány konkrétní provedení předmětu vynálezu, bude odborníkům v oboru zřejmé, že mohou být provedeny různé změny a modifikace aniž bychom se vzdálili od platnosti a rozsahu vynálezu.
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být vhodně připraveny libovolným procesem vybraným pracovníkem provádějícím formulaci, přičemž nikoliv vyčerpávající příklady lze nalézt v U. S. 5,691,297 (Nassano et al.) vydaném 11. listopadu 1997, U. S. 5,574,005 (Welch et al.) vydaném 12. listopadu 1996, U. S. 5,569,645 (Dinniwell et al.), vydaném 29. října 1996, U. S. 5,565,422 (Del Greco et al.), vydaném 15. října 1996, U. S. 5,516,448 (Capeci et al.) vydaném 14. května 1996, U. S. 5,489,392 (Capeci et al.) vydaném 6. února 1996, U. S. 5,486,303 (Capeci et al.) vydaném 23. ledna 1996, které jsou zde všechny zahrnuty jako reference.
Kromě výše uvedených příkladů mohou být čistící přípravky podle tohoto vynálezu formulovány do vhodných detergentních prostředků na praní prádla, jejichž nikoliv vyčerpávající příklady lze nalézt v U. S. 5,679,630 (Baeck et al.) vydaném 21. října 1997, U. S. 5,565,145 (Watson et al.) vydaném 15. října 1996, U. S. 5,478,489 (Fredj et al.) vydaném 26. prosince 1995, U. S .5,470,507 (Fredj et al.) vydaném 28. listipadu 1995, U. S. 5,466,802 (Panandiker et al.) vydaném 14. listopadu 1995, U. S. 5,460,752 (Fredj et al.) vydaném 24. října 1995, U. S. 5,458,810 (Fredj et al.) vydaném 17. října 1995, U. S. 5,458,809 (Fredj et al.) vydaném 17. října 1995, U. S. 5,288,431 (Huber et al.) vydaném 22. února 1994, které jsou zde všechny zahrnuty jako reference.
Zatímco byl detailně popsán vynález s odkazy na preferovaná provedení a příklady, bude odborníkům v oboru zřejmé, že mohou být provedeny různé změny a modifikace aniž bychom se vzdálili od platnosti a rozsahu vynálezu, neboť vynález není omezen pouze popisy ve specifikacích.
Průmyslová využitelnost
Vynález popisuje nové čistící prostředky zahrnující proteázové varianty, vzniklé substitucí aminokyselinových zbytků ve vybraných polohách přirozeně se vyskytujícího subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens. Tyto čistící prostředky jsou vhodné jako prací prostředky pro praní prádla, čistící prostředky na mytí nádobí nebo prostředky pro osobní hygienu.
140
Seznam sekvencí
Sekvence ID č. 1
His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gin Tyr Phe Glu Trp Tyr
10 15
Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ala
25 30
Asn Leu Lys Ser Lys Gly lle Thr Ala Val Trp He Pro Pro Ala Trp
40 - 45
Lys Gly Thr Ser Gin Asn Asp Val Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr
55 60
Asp Leu Gly Glu Phe Asn Gin Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly 65 70 75 80
Tnr Aro Asn Gin Leu Gin Ala Ala Val Thr Ser Leu Lys Asn Asn Gly
90 95
He Gin Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp
100 105 110
Giy Tnr Glu lle Val Asn Ala Val Glu Val Asn Arg Ser Asn Arg Asn
115 120 125
Gin Giu Thr Ser Gly Glu Tyr Ala lle Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp
130 135 140
Pne Pro Gly Arg Gly Asn Asn His Ser Ser Phe Lys Trp Arg Trp Tyr 145 150 155 160
His Phe Asp Gly Thr Asp Trp Asp Gin Ser Arg Gin Leu Gin Asn Lys
165 170 175 lle Tyr Lys Phe Arg Gly Tnr Gly Lys Ala Trp Asp Trp Glu Val Asp
180 185 190
Thr Giu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met
195 200 205
Asp His Pro Glu Val lle His Glu Leu Arg Asn Trp Gly Val Trp Tyr
210 215 220
Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg lle Asp Ala Val Lys His 225 230 235 240 lle Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Thr
245 250 . 255
Thr Gly Lys Pro Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu
260 265 270 • ·
141
Gly Ala lle Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Ser Trp Asn His Ser Val
275 280 285
Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly·
290 295 300
Gly Tyr Tyr Asp Met Arg Asn lle Leu Asn Gly Ser Val Val Gin Lys 305 310 315 320
His Pro Thr His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gin Pro
325 - 330 335
Gly Glu Ala Leu Glu Ser Phe Val Gin Gin Trp Phe Lys Pro Leu Ala
340 345 350
Tyr Ala Leu Val leu Thr Arg Glu Gin Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr
355 360 365
Gly Asp Tyr Tyr Gly lle Pro Tnr His Gly Val Pro Ala Met Lys Ser
370 375 380
Lys lle Asp Pro leu Leu Gin Ala Arg Gin Thr Phe Ala Tyr Gly Tnr 385 390 395 400
Gin His Asp Tyr Phe Asp His His Asp lle lle Gly Trp Thr Arg Glu
405 410 415
Gly Asr. Ser Ser His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Tnr lle Met Ser Asp
420 425 430
Gly Pro Gly Gly Asn Lys Trp Met Tyr Val Gly Lys Asn Lvs Ala Gly
435 440 445
Gin Val Trp Arg Asp lle Thr Gly Asn Arg Thr Gly Thr Val Thr lle
450 455 ,. 460
Asn Ala Asp Giy Trp Gly Asn Phe Ser Val Asn Giy Giy Ser Val Ser 465 470 475 480
Val Trp Val Lys Gin
485 • · · ·
142
Sekvence ID č. 2
His His Asn Gly Thr Asn Gly Thr Met Met Gin Tyr Phe Glu Trp His
5 10 15
Leu Pro Asn Asp Gly Asn His Trp Asn Arg Leu Arg Asp Asp Ala Ser
25 30
Asn Leu Arg Asn Arg Gly Ile Thr Ala Ile Trp Ile Pro Pro Ala Trp
40 - 45
Lys Gly Thr Ser Gin Asn Asp Vat Gly Tyr Gly Ala Tyr Asp Leu Tyr
55 60
Asp Leu Gly GJu Phe Asn Gin Lys Gly Thr Val Arg Thr Lys Tyr Gly
70 75
Tnr Arg Ser Gin Leu Glu Ser Ala Ile His Ala Leu Lys Asn Asn Gly 80 85 90 95
Val Gin Val Tyr Gly Asp Val Val Met Asn His Lys Gly Gly Ala Asp
100 105 110
Ata Tnr Glu Asn Val Leu Ala Val Glu Val Asn Pro Asn Asn Arg Asn
115 120 125
Gin Giu Ile Ser Gly Asp Tyr Thr Ile Glu Ala Trp Thr Lys Phe Asp
130 135 140
Pne Pro Gly Arg Gly Asn Thr Tyr Ser Asp Phe Lys Trp Arg Trp Tyr
145 150 155
His Phe Asp Gly Val Asp Trp Asp Gin Ser Arg Gin Phe Gin Asn Arg 160 165 170 175
Ile Tyr Lys Phe Arg Gly Asp Gly Lys Ala Tri Asp Trp Glu Val Asp
180 185 190
Ser Giu Asn Gly Asn Tyr Asp Tyr Leu Met Tyr Ala Asp Val Asp Met
195 200 205
Asp His Pro Glu Val Val Asn Glu Leu Arg Arg Trp Gly Glu Trp Tyr
210 215 220
Thr Asn Thr Leu Asn Leu Asp Gly Phe Arg Ile Asp Ala Val Lys His
225 230 235
Ile Lys Tyr Ser Phe Thr Arg Asp Trp Leu Thr His Val Arg Asn Ata 240 245 250 255
Thr Gly Lys Glu Met Phe Ala Val Ala Glu Phe Trp Lys Asn Asp Leu
260 265 270 ι · · · • · · • · · '· ·
143
Gly Ala Leu Glu Asn Tyr Leu Asn Lys Thr Asn Trp Asn His Ser Val 275 280 285
Phe Asp Val Pro Leu His Tyr Asn Leu Tyr Asn Ala Ser Asn Ser Gly 290 295 300
Gly Asn Tyr Asp Met Ala Lys Leu Leu Asn Gly Thr Val Val Gin Lys 305 310 315
His Pro Met His Ala Val Thr Phe Val Asp Asn His Asp Ser Gin Pro 320 325 330 335
Gly Glu Ser Leu Glu Ser Phe Val Gin Glu Trp Phe Lys Pro Leu Ala
340 345 350
Tyr Ala Leu He Leu Thr Arg Glu Gin Gly Tyr Pro Ser Val Phe Tyr
355 360 365
Glv Asp Tyr Tyr Gly lle Pro Thr His Ser Val Pro Ala Met Lys Aia
370 375 380
Lys He Asp Pro lle Leu Glu Ala Arg Gin Asn Phe Ala Tyr Gly Thr
385 390 395
Gin His Asd Tyr Pne Asp His His Asn lle He Glv Trp Thr Arg Glu 400 405 410 415
Gly Asn Thr Tnr His Pro Asn Ser Gly Leu Ala Thr lie Met Ser Asp
420 425 430
Gly Pro Gly Gly Glu Lys Trp Met Tyr Val Gly Gin Asn Lys Aia Gly
435 440 445
Gin Val Trp His Asp lle Thr Gly Asn Lys Pro Gly Thr Val Thr lle
450 455 460
Asn Ala Asp Gly Trp Ala Asn Phe Ser Val Asn Gly Gly Ser Val Ser
465 470 475
He Trp Val Lys Arg 480 • ·
144
Sekvence ID č. 3
His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-GIn-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-ProAsn-Asp • · » · • ·
145
Sekvence ID č. 4
AAPFNGTMMQ
SRSDVGYGVY
DWFDHKGGA
YSSFKWRWYH
TENGNYDYLM
YADLDMDHPE
VRSQTGKPLF
SGGTFDMRTL
YFEWYLPĎOG
OLYOLGEFNQ
AHAAGMQVYA
DGTEWVDAVE
FOGVDWDESR
TLWTKVANEA
KGAVRTKYGT
VNPSDRNQE»
KLSR1YKFRG
NNLSSLGrTA LWLPPAYKGT KAQYLQAJOA
SGTYQIQAWT KFDFPGRGNT JGKAWDWEVD
WTELKSWGK
TVGEYWSYD:
MTNTLMKDQP
WVDPWFKPLA
WYVNTTNIDG
NKLHNYIMKT
TLAVTFVDNH
FRLDAVKHIK FSFFPDWLSD NGTMSLFDAP LHNKFYTASK DTEPGQALQS
YAFILTRQEG
DYLDHSDJIG
GKQHAGKVFY
DLTGNRSDTV
DEFVRWTEPP.
YPCVFYGDYY
WTREGVTEKP
TINSDGWGEř
LVAWP
GJPQYNIPSL
GSGLAALrTC
KSKIDPLLIA RRDYAYGTQH GPGGSKWMYV
KVNGGSVSVW VPRKTTVSTI AWSITTRPWT
Claims (18)
- PATENT OVÉ NÁROKY1. Čistící prostředek na tkaniny, mytí nádobí a/nebo čištěni pevných povrchů, vyznačující se t i m, že zahrnuje:a) účinné množství proteázové varianty, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v poloze odpovídající pozici 103 u subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens v kombinaci se substitucí aminokyselinového zbytku s jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více polohách odpovídajících pozicím 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18,19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38,42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87,89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181,182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215,216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247,248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270,271, 272, 274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens; kde když zmíněná varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku v.pozicích 103 a 76, obsahuje také substituci aminnokyselinového zbytku v jedné nebo více aminokyselinových poloh jiných než odpovídá aminokyselinovým pozicím 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens;b) amylázovou variantu, kde zmíněná amylázová varianta je vybrána ze skupiny obsahující:i) α-amylázu charakterizovanou tím, že má specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotě v rozsahu od 25 °C do 55 °C a při hodnotách pH v rozsahu od 8 do 10, měřeno pomocí stanovení α-amylázové aktivity Phadebas® a/nebo ii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence ID č.1 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 1 a/nebo iii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence ID č.2 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 2 a/nebo iv) α-amylázu podle i) zahrnující následující aminokyselinovou N-terminální sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp,77Tooofcfc»· ·· ·· ·» · · ·· • · · · · · * ·147 :fc fcfc · · · * · ·· *Sekvence ID č. 3 nebo α-amylázu, která je N-terminálně alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 3 a/nebov) α-amylázu podle i) až iv), kde α-amyláza se získává z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo vi) α-amylázu podle v), kde amylázu lze získat z libovolného z kmenů NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 a DSM 935 a/nebo vii) α-amylázu vykazující pozitivní imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amyláze, mající sekvenci aminokyselin odpovídající Sekvence ID č. 1, Sekvence ID č. 2 nebo Sekvence ID č. 3 a/nebo viii) variantu mateřské α-amylázy, kde mateřská α-amyláza 1) má jednu z aminokyselinových sekvencí Sekvence ID č. 1, Sekvence ID č. 2 nebo Sekvence ID č. 4, nebo
- 2) vykazuje alespoň 80 % homologii s jednou nebo více ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo vykazuje imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkou vzniklou proti aamyláze, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která hybridizuje se stejným vzorkem jako DNA sekvence kódující α-amylázu mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí, kde jsou varianty: A) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl vypuštěn a/nebo B) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl nahrazen jiným aminokyselinovým zbytkem a/nebo C) nejméně jeden aminokyselinový zbytek byl inzerován do zmíněné matečné aamylázy; přičemž zmíněná varianta má α-amylázovou aktivitu a vykazuje ve srovnání s matečnou α-amylázou následující vlastnosti: zvýšená termostabilita, zvýšená stabilita vůči oxidaci, snížená závislost na Ca iontech, zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním až relativně vysokém pH, zvýšená α-amylolytická aktivita při relativně vyšší teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu, pí, takže pí hodnoty α-amylázové varianty lépe vyhovují pH v médiu ac) jeden nebo více čistících doplňkových materiálů.2. Čistící prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněná proteázová varianta je odvozena od subtilisinu Bacillus, s výhodou subtilisinu Bacillus lentus nebo subtilisinu 309.99 9· 'fale9 -99 99 9- ** « · ♦ * t * * · - * , * » » · · * ♦ » w <t * · · ·49 « · ·· · *3. Čistící prostředek podle nároku 1,vyznaču jící se tím, že zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituce aminokyselinového zbytku v poloze 103 a jedné nebo více následujících pozic 236 a 245, s výhodou pozic 103 a 236 a na jedné nebo více z následujících pozic 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 211, 212, 213, 215, 217, 230, 232, 248, 252, 257, 260, 270 a 275 nebo v pozicích 103 a 245 a na jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159, 170, 182, 185, 205, 209, 210, 211, 212, 213, 215, 217, 222, 230, 232, 248, 252, 257, 260, 261, 270 a 275, výhodněji v polohách 103, 236 a 245 a v jedné nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 211, 212, 213,215, 217, 230, 232, 248, 252,257, 260,270 a 275.4. Čistící prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněná proteázová varianta zahrnuje soubor substitucí vybraných z následující skupiny obsahující:12/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 12/76/103/104/130/170/185/222/243/245:12/76/103/104/ i 30/222/24 5/261: 12/76/103/104/222/245;12/76/103/104/130/222/245;61 /68/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252;62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236/245/248/252: 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;62/103/104/130/159/213/232/236/245/248/252;68/103/104/159/232/236/245/248/252/270;68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252;68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252: 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252: 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/76/103/104/159/209/232/236/245;68/103/104/232/236/245/248/257/275; 68/103/104/213/232/236/245/248/252;68/103/104/159/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/209/232/236/245;68/76/103/104/159/236; 68/76/103/104/159/236/245;68/76/103/104/159/232/236/245: 68/103/104/159/232/236/245/252;68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257;68/76/103/104/159/211/232/236/245: 68/76/103/104/159/215/232Z236/245;68/103/104/159/210/232/236/245; 68/103/104/159/213/232/236/245/260;68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/1OJ/104/159/236:68/76/103/104/159/210/232/236/245/260; 68/103/104/159/236/245;68/103/104/159/183/232/236/245/248/252: 68/76/103/104/159/236/245;68/103/104/232/236/245/257/275; 68/103/104/159/213/232/236/245;76/103/222/245; 76/103/104/159/232/236/245;76/103/104/159/213/232/236/245/260; 76/103/104/159;76/103/104/131/159/232/236/245/248/252; 76/103/104/222/245;97/103/104/159/232/236/245/248/252;98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252;103/104/159/232/236/245; 103/104/159/232/236/245/248/252;103/104/159/205/209/232/236/245/257 103/104/159/232/245/248/252;·»·»149103/104/159/205/209/210/232/236/245/257;103/104/159/217/232/236/245/248/252;103/104/159/230/236/245;103/104/159/248/252/270;103/104/159/205/209/232/236/245; a /77 cToáo— 74? <fI* ·» ·» ·· ·· • · » · · • · · * * * t · « * · X1 Φ í- J « ·· * * ·· ·* ÍC »· ·· **103/104/159/213/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/236/245;103/104/131/159/232/236/245/248/252;103/104/159/232/236/245/257.5. Čistící prostředek podle nároku 4, vyznačuj ící se t í m, že zmíněná proteázová varianta zahrnuje soubor substitucí vybraných z následující skupiny obsahující;12R/76D/103 AJ 104T/130T/222S/245R;12R/76D/103 A/l 041/222S/245R;12R/102A/103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 12R/76D/103A/I04T/130G/222S/245R/261D;12 R/76D/103 A/104T/13 0G/170S/185 D/222S/243 D/24 5 R;61E/68A/103 A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;62D/103 A/1041/109R/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103 A/l 041/159D/213R/232 V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;62D/103 A/l 041/130G/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/101 G/l 03 A/l 041/159D/212G/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/1041/159D/236H; 68A/103A/104I/159D/236H/245R;68A/76D/103 A/l 041/159D/2101/232 V/236H/245R/260A;68 A/103 AJ 1041/159D/183 D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/1041/159D/209W/232V/236H/245R;68A/76D/103 A/l 041/159D/211R/232V/236H/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/215R/232V/236H/245R;68A/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/76D/103 A/l 041/159D/236H;68A/76D/103 A/l 041/159D/236H/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/232V/236H/245R;68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/252K;68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R;68A/103 A/1041/159D/232V/236H/245R/257V;68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;68A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K;oZcOe — • · ·· · · · · • · * · · · · • ···· · · * ·15068A/103 A/l 041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K;68A/103 A/l 041/159D/230V/232V/236H/245R;68A/76D/103 A/l 041/159D/209W/232V/236H/245R;68A/103A/104I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;68A/103 A/l 04I/232V/236H/245R/257V/275H;68 A/l 03 A/l 041/213E/232V/236H/245R/248D/252K: 68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;68A/103 A/l 041/159D/210I/232V/236H/245R;68A/103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R;68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R;68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K/270A; 76D/103A/222S/245R; 76D/103A/104I/159D/232V/236H/245R;76D/103A/1041/159D;76D/103 A/1041/222S/24 5 R;76D/103A/104I/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K; 76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A;97E/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K: 98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K:98L/102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K: 101G/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K:103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K;103A/1041/159D/230V/236H/245R; 103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K;103A/1041/159D/236H/245R; 103A/1041/159D/248D/252K/270V;103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R;103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/257V;103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R/257V;103 A/l 041/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;103A/1041/159D/205I/209W/210I/232V/236H/245R/257V; a 103 A/l 041/159D/232V/245R/248D/252K.• · · ·1516. Čistící prostředek podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že doplňkové čistící materiály jsou vybrány ze skupiny obsahující surfaktanty, rozpouštědla, pufry, enzymy, činidla pro odstraňování skvrn, činidla pro uvolňování špíny, dispergační činidla, zjasňovače, činidla pro potlačení pěnění, změkčovače tkanin, zpěňovače, enzymové stabilizátory, plnidla, další bělící činidla, barviva, parfémy, chelatující látky a jejich směsi.7. Čistící prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň jeden detersivní surfaktant, s výhodou rozvětvený surfaktant, výhodněji rozvětvený surfaktant se střední délkou řetězce.8. Čistící prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň 0,1 % surfaktantu na hmotnost přípravku, kde zmíněné surfaktant obsahující materiály jsou vybrány ze skupiny obsahující alkylbenzensulfonáty, primární alkylsulfáty, sekundární alkylsulfáty, alkylalkoxysulfáty, alkylalkoxykarboxyláty, alkylpolyglykosidy a jejich odpovídající sulfátované polyglykosidy, α-sulfonované estery mastných kyselin, alkyl a alkylfenolalkoxyláty, betainy a sulfobetainy, aminoxidy, Nmethylglukamidy, ethoxyláty neionických primárních alkoholů, směsné ethoxyláty/propoxyláty neionických primárních alkoholů a jejich směsi.9. Čistící prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že dále zahrnují alespoň 5 % plnidla vybraného ze skupiny obsahující zeolity, polykarboxyláty, vrstvené silikáty, fosfáty a jejich směsi.10. Čistící prostředek podle nároku 6, v y z n a č u j í c í se t í m, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň jeden detersivní enzym vybraný ze skupiny obsahující celulázy, lipázy, další amylázy, fosfolipázy, další proteázy, peroxidázy a jejich směsi.11. Čistící prostředek podle nároku 6, v y z n a č u j í c í se t í m, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň jedno bělící činidlo vybrané ze skupiny obsahující peroxyuhličitany, peroxyboráty a jejich směsi a nepovinně dále zahrnují alespoň jeden bělící aktivátor s výhodou vybraný ze skupiny obsahující benzoyloxybenzensulfonát, nonanoyloxybenzensulfonát, dekanoyloxybenzensulfonát, oktanoyloxybenzensulfonát, perhydrolyzovatelné estery, sodná sůl152 ···· ·· ·· ··* ·· · · ··· · · · ···· • · · · «··· · ··'<.·· « · · ··· ··*· • ·· · · β · · · ·· ·4-[N-(nonanoyl)aminohexanoyloxy]benzensulfonátu, lauryloxybenzensulfonát, 10undecenoyloxybenzensulfonát a dekanoyloxybenzoovou kyselinu a jejich směsi a dále nepovinně zahrnuje katalyzátor bělení, s výhodou 3-(3,4-dihydroisochinolinium)-propansulfonát.v12. Čistící prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že čistící prostředek je přípravek pro čištění tkanin, s výhodou ve formě kapaliny, granulí, kusů, tablet, gelu, prášku nebo pěny, zahrnující alespoň 5 % surfaktantů a alespoň 5 % plnidla na hmotnost přípravku.13. Čistící prostředek podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že zmíněný čistící prostředek je prostředek pro čištění tkanin, zahrnující:a) od 0,0001 % do asi 10 % hmotnosti zmíněné proteázové varianty;b) od 0,0001 % do asi 0,1 % hmotnosti zmíněné amylázové varianty;c) alespoň 5 % hmotnosti surfaktantů s výhodou vybraného ze skupiny obsahující alkylbenzensulfonáty, primární alkylsulfáty, sekundární alkylsulfáty, alkylalkoxysulfáty, alkylalkoxykarboxyláty, alkylpolyglykosidy a jejich odpovídající sulfátované polyglykosidy, asulfonované estery mastných kyselin, alkyl a alkylfenolalkoxyláty, betainy a sulfobetainy, aminoxidy, N-methylglukamidy, ethoxyláty neionických primárních alkoholů, směsné ethoxyláty/propoxyláty neionických primárních alkoholů a jejich směsi, a kde dále plnidlo je vybráno ze skupiny obsahující zeolity, polykarboxyláty, vrstvené silikáty, fosfáty a jejich směsi ad) alespoň 5 % hmotnosti plnidla s výhodou vybraného ze skupiny obsahující zeolity, polykarboxyláty, vrstvené silikáty, fosfáty a jejich směsi.14. Čistící prostředek podle nároku 25, vy zn a č u j í c í se t í m, že je ve formě koncentrovaného granulámího čistícího prostředku na tkaniny obsahujícího alespoň 15 % surfaktantů.15. Způsob čištění tkaniny, vyznačující se t í m, že zmíněný způsob zahrnuje kontaktování tkaniny s čistícím prostředkem podle nároků 12 nebo 13.16. Čistící prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m, že zmíněný čistící prostředek je prostředkem pro mytí nádobí, s výhodou ve formě kapaliny, granulí, prášku, gelu nebo tablet, zahrnující > · fc · • · · « · · · • · • · • ·153a) od 0,0001 % do asi 10 % hmotnosti zmíněné proteázové varianty;b) od 0,0001 % do asi 0,1 % hmotnosti zmíněného přípravku na mytí nádobí amylázové varianty; ac) od 0,1 % do 10 % hmotnosti surfaktantu.17. Způsob čištění nádobí, vyznačující se t í m, že zmíněný způsob zahrnuje kontaktování nádobí s čistícím prostředkem podle nároku 16.18. Čistící osobní prostředek, v y zn a č uj í c í se t í m, že zahrnuje:a) účinné množství proteázové varianty, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v poloze odpovídající pozici 103 u subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens v kombinaci se substitucí aminokyselinového zbytku s jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více polohách odpovídajících pozicím 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181,182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215,216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247,248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270,271, 272, 274 a 275 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens; kde když zmíněná varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku v pozicích 103 a 76, obsahuje také substituci aminnokyselinového zbytku v jedné nebo více aminokyselinových poloh jiných než odpovídá aminokyselinovým pozicím 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 nebo 274 subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens;b) amylázovou variantu, kde zmíněná amylázová varianta je vybrána ze skupiny obsahující:i) α-amylázu charakterizovanou tím, že má specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotě v rozsahu od 25 °C do 55 °C a při hodnotách pH v rozsahu od 8 do 10, měřeno pomocí stanovení α-amylázové aktivity Phadebas® a/nebo ii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence ID č. 1 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 1 a/nebo154T/Zbor — //7/ ···· ·· ·· · · ·· · · ··· ··· ···· • · · · · · ♦ · · · · · iii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence ID č. 2 nebo α-amylázu, kteráje alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence Π) č. 2 a/nebo iv) α-amylázu podle i) zahrnující následující aminokyselinovou N-terminální sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp, Sekvence ID č. 3 nebo α-amylázu, která je N-terminálně alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 3 a/nebov) α-amylázu podle i) až iv), kde α-amyláza se získává z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo vi) α-amylázu podle v), kde amylázu lze získat z libovolného z kmenů NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 a DSM 935 a/nebo vii) α-amylázu vykazující pozitivní imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amyláze, mající sekvenci aminokyselin odpovídající Sekvence ID č. 1, Sekvence ID č. 2 nebo Sekvence ID č. 3 a/nebo viii) variantu mateřské α-amylázy, kde mateřská α-amyláza 1) má jednu z aminokyselinových sekvencí Sekvence ID č. 1, Sekvence ID č. 2 nebo Sekvence ID č. 4, nebo 2) vykazuje alespoň 80 % homologii s jednou nebo více ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo vykazuje imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkou vzniklou proti aamyláze, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která hybridizuje se stejným vzorkem jako DNA sekvence kódující α-amylázu mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí, kde jsou varianty: A) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl vypuštěn a/nebo B) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl nahrazen jiným aminokyselinovým zbytkem a/nebo C) nejméně jeden aminokyselinový zbytek byl inzerován do zmíněné matečné aamylázy; přičemž zmíněná varianta má α-amylázovou aktivitu a vykazuje ve srovnání s matečnou α-amylázou následující vlastnosti: zvýšená termostabilita, zvýšená stabilita vůči oxidaci, snížená závislost na Ca iontech, zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním až relativně vysokém pH, zvýšená α-amylolytická aktivita při relativně vyšší teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu, pí, takže pí hodnoty α-amylázové varianty lépe vyhovují pH v médiu ac) jeden nebo více čistících doplňkových materiálů.···· · · ·· ·· · · «·· · · a · · · » ·· · · · · · · · « · ·15519. Čistící osobní prostředek podle nároku 18, v y z n a č u j i c i se t i m, že zahrnuje:a) od 0,001 % do asi 5 %, s výhodou od 0,001 % do asi 2 %, výhodněji od 0,002 % do asi 0,8 % hmotnosti zmíněné proteázové varianty,b) od 0,0001 % do asi 0,1 % hmotnosti čistícího osobního prostředku zmíněné amylázové varianty,c) od 0,1 % do asi 95 % hmotnosti surfaktantového systému s výhodou zahrnujícího surfaktant vybraný ze skupiny obsahující anionické karboxyláty, aminoxidy, alkylglukosidy, glukosamidy, alkylsulfáty, alkylethersulfáty, acylisethioriáty, alkylsulfosukcináty, alkylfosfátové estery, ethoxylované fosfátové estery, alkylglycerylethersulfonáty a jejich směsi, výhodněji zahrnující surfaktant vybraný ze skupiny obsahující mýdla, acylglutamáty, alkylsarkosináty, lauraminoxidy, kokaminoxidy, kokamindopropylaminoxidy, decylglukosidy, laurylsulfáty, laurethsulfáty, C12-C18 acylisethionáty a jejich směsi ad) případně od 0,05 % do asi 50 % hmotnosti enzymového stabilizátoru.20. Čistící osobní prostředek podle nároku 19, vy zn a č u j i c i se t i m, že zmíněným surfaktantem je mýdlo v úrovních kolem 2 %, s výhodou alespoň 10 %, výhodněji nejméně 25 % hmotnosti čistícího přípravku.21. Čistící osobní prostředek podle nároku 20, v y z n a č u j i c i se t i m, že poměr mýdla k proteázové variantě je od 2000:1 do asi 8:1, s výhodou od 400:1 do asi 40:1.22. Způsob osobního čištění, vyznačující se tím, že zahrnuje kontaktování části lidského nebo zvířecího těla s čistícím prostředkem podle nároku 18.23. Čistící prostředek na tkaniny, mytí nádobí a/nebo čištění pevných povrchů, vyznačující se tím, že zahrnují:a) účinné množství proteázové varianty, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více polohách odpovídajících pozicím 62, 212, 230, 232, 252 a 257 u subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens;b) amylázovou variantu, kde zmíněná amylázová varianta je vybrána ze skupiny obsahující:dZvoo- Jfcze9 · ·· ·· · ·156i) α-amylázu charakterizovanou tím, že má specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotě v rozsahu od 25 °C do 55 °C a při hodnotách pH v rozsahu od 8 do 10, měřeno pomocí stanovení α-amylázové aktivity Phadebas® a/nebo ii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence ID č.1 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 1 a/nebo iii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence ID č.2 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 2 a/nebo iv) α-amylázu podle i) zahrnující následující aminokyselinovou N-terminální sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp, Sekvence ID č. 3 nebo α-amylázu, která je N-terminálně alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 3 a/nebov) α-amylázu podle i) až iv), kde α-amyláza se získává z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo vi) a-amylázu podle v), kde amylázu lze získat z libovolného z kmenů NCIB 12289, NCIB 12512, NCEB 12513 a DSM 935 a/nebo vii) α-amylázu vykazující pozitivní imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amyláze, mající sekvenci aminokyselin odpovídající Sekvence ID č. 1, Sekvence ED č. 2 nebo Sekvence ID č. 3 a/nebo viii) variantu mateřské α-amylázy, kde mateřská α-amyláza 1) má jednu z aminokyselinových sekvencí Sekvence ID č. 1, Sekvence ID č. 2 nebo Sekvence ED č. 4, nebo 2) vykazuje alespoň 80 % homologii s jednou nebo více ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo vykazuje imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkou vzniklou proti aamyláze, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která hybridizuje se stejným vzorkem jako DNA sekvence kódující α-amylázu mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí, kde jsou varianty: A) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl vypuštěn a/nebo B) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl nahrazen jiným aminokyselinovým zbytkem a/nebo C) nejméně jeden aminokyselinový zbytek byl inzerován do zmíněné matečné aamylázy; přičemž zmíněná varianta má α-amylázovou aktivitu a vykazuje ve srovnání /Λ yfáoo - 4½¼ • · ·· · · · · ·· • ··· · · · · ·· · · ··«· · * · ·157 s matečnou α-amylázou následující vlastnosti: zvýšená termostabilita, zvýšená stabilita vůči oxidaci, snížená závislost na Ca iontech, zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním až relativně vysokém pH, zvýšená α-amylolytická aktivita při relativně vyšší teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu, pl, takže pl hodnoty α-amylázové varianty lépe vyhovují pH v médiu ac) jeden nebo více čistících doplňkových materiálů.24. Čistící prostředek podle nároku 23, vy zn a č u j í c í se t í m, že zmíněná proteázová varianta je odvozena ze subtilisinu Bacillus lentus nebo subtilisinu 309.25. Čistící prostředek podle nároku 23, vy zn a č u j í c í se t í m, že zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituce aminokyselinových zbytků v jedné nebo více z následujících pozic vybraných ze skupiny obsahující:1) pozice 62 a jedna nebo více z následujících poloh 103, 104, 109, 159, 213, 232, 236, 245, 248 a 252;2) pozice 212 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 98, 102, 103, 104, 159, 232, 236,245, 248 a 252;
- 3) pozice 230 a jedna nebo více z následujících poloh 68,103, 104,159,232, 236 a 245;
- 4) pozice 232 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102,103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
- 5) pozice 232 a jedna nebo více z následujících poloh 103, 104, 236 a 245;
- 6) pozice 232 a 103 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98,101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
- 7) pozice 232 a 104 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62·, 68, 76, 97, 98,101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248,252, 257, 260, 270 a 275;
- 8) pozice 232 a 236 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98,101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;• · · · · · • «· · · · to ·, - - - * · « n * * ·158
- 9) pozice 232 a 245 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98,101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
- 10) pozice 232, 103, 104, 236 a 245 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 76, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 205, 209, 210, 212, 213, 217, 230, 236, 245, 248, 252, 257, 260, 270 a 275;
- 11) pozice 252 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104,109,130, 131, 159, 183,185, 210, 212,213,217, 232, 236, 245, 248 a 270;
- 12) pozice 252 a jedna nebo více z následujících poloh 103, 104, 236 a 245;
- 13) pozice 252 a 103 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101,102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
- 14) pozice 252 a 104 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
- 15) pozice 252 a 236 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101,102, 103,104,109,130, 131, 159, 183, 185, 210,212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270; ·
- 16) pozice 252 a 245 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102,103, 104, 109, 130, 131, 159,183,185, 210, 212,213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
- 17) pozice 252, 103, 104, 236 a 245 a jedna nebo více z následujících poloh 12, 61, 62, 68, 97, 98, 101, 102, 103, 104, 109, 130, 131, 159, 183, 185, 210, 212, 213, 217, 232, 236, 245, 248 a 270;
- 18) pozice 257 a jedna nebo více z následujících poloh 68, 103, 104, 205, 209, 210, 232, 236, 245 a 275.·ζ« · · · · ·» • · · · · · «··· · ·· ♦1 CQ ····· * * ·····♦1jj · ·· · · · * · · · · * ·· ·· ·· ·· · · ··26. Čistící prostředek podle nároku 23,vyznačující se tím, že zmíněná proteázová varianta zahrnuje soubor substitucí vybraných ze skupiny obsahující:12/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 61 /68/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/130/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252 62/103/104/109/159/213/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252;68/103/104/159/232/236/245/248/252/270; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252;68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/23 0/232/236/245;68/103/104/232/236/245/248/257/275; 68/103/104/159/232/236/245/248/252; 68/76/103/104/159/232/236/245;68/103/104/159/232/236/245;68/76/103/104/159/211 /232/236/245;68/103/104/159/210/232/236/245:68/76/103/104/159/213/232/236/245/260;68/103/104/159/183/232/236/245/248/252;68/103/104/159/213/232/236/245;76/103/104/159/213/232/236/245/260;97/103/104/159/232/236/245/248/252;98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252102/103/104/159/232/236/245/248/252;103/104/159/248/252/270;103/104/159/205/209/232/236/245/257103/104/159/205/209/210/232/236/245/257;103/104/159/217/232/236/245/248/252;103/104/131/159/232/236/245/248/252;103/104/159/232/236/245/257.68/103/104/159/210/232/236/245/248/252;,68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/76/103/104/159/209/232/236/245;68/103/104/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/252; 68/103/104/159/232/236/245/25 7;68/76/103/104/159/215/232/236/245; 68/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/76/103/104/159/210/232/236/245/260; 68/103/104/232/236/245/257/275; 76/103/104/159/232/236/245;76/103/104/131/159/232/236/245/248/252; 98/103/104/159/232/236/245/248/252;; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/236/245;103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/232/245/248/252;103/104/159/213/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252;103/104/159/205/209/232/236/245; a ·· ·· ·· ·· • , · · · w • · u · · » ·16027. Čistící prostředek podle nároku 26, vyznačující se tím, že zmíněná proteázová varianta zahrnuje soubor substitucí vybraných ze skupiny obsahující:12R/102 A/l 03 A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;61E/68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/1041/109R/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/1041/130G/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/101 G/l 03 A/1041/159D/212G/213 R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/76D/103A/1041/159D/210I/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K;68A/103 A/l 041/159D/209W/232V/236H/245R;68A/76D/103 A/l 041/159D/211R/232V/236H/245R; 68A/76D/103 A/l 041/159D/215R/232V/236H/245R; 68A/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/76D/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;68 Μ103 A/1041/159D/232V/236H/245R/252K;68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;68A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/257V;68A/103A/1041/159D/185D/232 V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103 A/l 041/159D/230V/232V/236H/245R;68A/76D/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R;68A/103A/104I/232V/236H/245R/248D/257V/275H;68A/103A/104I/232V/236H/245R/257V/275H;68A/103A/104I/213E/232V/236H/245R/248D/252K;68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K;68A/103A/104I/159D/210I/232V/236H/245R;68A/103 A/l 041/159D/210L/232V/236H/245R;161 • · · · ·· ·· · · · ·68Α/103 A/l 041/159D/213G/232V/236H/245R;68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K/270A;76D/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R;76D/103A/104I/131 V/l 59D/232V/236H/245R/248D/252K;76D/103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/260A;97E/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;98L/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;98L/102 A/103 A/l 041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K;101 G/l 03 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;102A/103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;103 A/l 041/159D/232V/236H/245R/248D/252K;103 A/l 041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K;103 A/l 041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K;103 A/l 041/159D/248D/252K/270V; 103A/104I/159D/232V/236H/245R;103 A/l 041/159D/2051/209W/232V/236H/245R; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V;103 A/l 041/159D/205I/209W/232V/236H/245R/257V;103 A/l 041/131 V/159D/232V/236H/245R/248D/252K;103A/1041/159D/205I/209W/2101/232V/236H/245R/257V; a 103 A/l 041/159D/232V/245R/248D/252K.28. Čistící prostředek podle nároku 23,vyznačuj ící se tím, že zmíněné doplňkové čistící materiály jsou vybrány ze skupiny obsahující surfaktanty, rozpouštědla, pufry, enzymy, činidla pro odstraňování skvrn, činidla pro uvolňování špíny, dispergační činidla, zjasňovače, činidla pro potlačení pěnění, změkčovače tkanin, zpěňovače, enzymové stabilizátory, plnidla, další bělící činidla, barviva, parfémy, chelatující látky a jejich směsi.29. Čistící prostředek podle nároku 28, vy zn a č u j i c i se t i m, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň jeden detersivní surfaktant, s výhodou rozvětvený surfaktant, výhodněji rozvětvený surfaktant se středně dlouhým řetězcem.30. Čistící prostředek podle nároku 28, vy zn a č u j i c i se t i m, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň 0,1 % surfaktantu na hmotnost přípravku, kde zmíněné surfaktant obsahující materiály jsou vybrány ze skupiny obsahující alkylbenzensulfonáty, primární alkylsulfáty, sekundární alkylsulfáty, alkylalkoxysulfáty, alkylalkoxykarboxyláty,162 • · · ty Λ0Ο&- 'ffač • * · · ·· · · • » · » · li « · · · · <n · · alkylpolyglykosidy a jejich odpovídající sulfátované polyglykosidy, α-sulfonované estexy mastných kyselin, alkyl a alkylfenolalkoxyláty, betainy a sulfobetainy, aminoxidy, Nmethylglukamidy, ethoxyláty neionických primárních alkoholů, směsné ethoxyláty/propoxyláty neionických primárních alkoholů a jejich směsi.31. Čistící prostředek podle nároku 30, v y z n a č u j í c í se t í m, že dále zahrnuje alespoň 5 % plnidla vybraného ze skupiny obsahující zeolity, polykarboxyláty, vrstvené silikáty, fosfáty a jejich směsi.32. Čistící prostředek podle nároku 28, vy zn a č u j í c í se t í m, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň jeden detersivní enzym vybraný ze skupiny obsahující celulázy, lipázy, amylázy, fosfolipázy, další proteázy, peroxidázy a jejich směsi.33. Čistící prostředek podle nároku 28, vy zn a č u j í c í se t í m, že zmíněné doplňkové čistící materiály zahrnují alespoň jedno bělící činidlo vybrané ze skupiny obsahující peroxyuhličitany, peroxyboráty a jejich směsi a nepovinně dále zahrnují alespoň jeden bělící aktivátor s výhodou vybraný ze skupiny obsahující benzoyloxybenzensulfonát (BOBS), nonanoyloxybenzensulfonát, dekanoyloxybenzensulfonát, oktanoyloxybenzensulfonát, perhydrolyzovatelné estery, sodná sůl 4-[N-(nonanoyl)aminohexanoyloxy]benzensulfonátu, lauryloxybenzensulfonát, 1O-undecenoyloxybenzensulfonát a dekanoyloxybenzoovou kyselinu a jejich směsi a dále nepovinně zahrnuje katalyzátor bělení, s výhodou 3-(3,4dihydroisochinolinium)-propansulfonát.34. Čistící prostředek podle nároku 23, v y z n a č u j í c í se t í m, že čistící přípravek je přípravek pro čištění tkanin, s výhodou ve formě kapaliny, granulí, kusů, tablet, gelu, prášku nebo pěny, zahrnující alespoň 5 % surfaktantu a alespoň 5 % plnidla na hmotnost přípravku.35. Čistící prostředek podle nároku 23,vyznačující se tím, že zmíněný čistící prostředek je prostředek pro čištění tkanin, zahrnující:a) od 0,0001 % do asi 10 % hmotnosti zmíněné proteázové varianty;b) od 0,0001 % do asi 0,1 % hmotnosti zmíněné amylázové varianty;fy?# • · · · · · · · • » * · · « ·· · · « » · · * · · *c) alespoň 5 % hmotnosti surfaktantů s výhodou vybraného ze skupiny obsahující alkylbenzensulfonáty, primární alkylsulfáty, sekundární alkylsulfáty, alkylalkoxysulfáty, alkylalkoxykarboxyláty, alkylpolyglykosidy a jejich odpovídající sulfátované polyglykosidy, asulfonované estery mastných kyselin, alkyl a alkylfenolalkoxyláty, betainy a sulfobetainy, aminoxidy, N-methylglukamidy, ethoxyláty neionických primárních alkoholů, směsné ethoxyláty/propoxyláty neionických primárních alkoholů a jejich směsi, a kde dále plnidlo je vybráno ze skupiny obsahující zeolity, polykarboxyláty, vrstvené silikáty, fosfáty a jejich směsi ad) alespoň 5 % hmotnosti plnidla s výhodou vybraného ze skupiny obsahující zeolity, polykarboxyláty, vrstvené silikáty, fosfáty a jejich směsi.36. Čistící prostředek podle nároku 35, vy zn a č u j í c í se t í m, že je ve formě koncentrovaného granulámího čistícího prostředku na tkaniny obsahujícího alespoň 15 % surfaktantů.37. Způsob čištění tkaniny, vyznačující se tím, že zmíněný způsob zahrnuje kontaktování tkaniny s čistícím prostředkem podle nároků 34 nebo 35.38. Čistící prostředek podle nároku 23, vy zn a č u j í c í se t í m, že zmíněný čistící prostředek je prostředkem pro mytí nádobí, s výhodou ve formě kapaliny, granulí, prášku, gelu nebo tablet, zahrnující:a) od 0,0001 % do asi 10 % hmotnosti zmíněné proteázové varianty;b) od 0,1 % do 10 % hmotnosti surfaktantů.39. Způsob čištění nádobí, vyznačující se tím, že zmíněný způsob zahrnuje kontaktování nádobí s čistícím prostředkem podle nároku 38.40. Čistící osobní prostředek, vy zn a č uj í c í se t í m, že zahrnují:a) účinné množství proteázové varianty, kde zmíněná proteázová varianta zahrnuje substituci aminokyselinového zbytku s jiným přirozeně se vyskytujícím aminokyselinovým zbytkem v jedné nebo více polohách odpovídajících pozicím 62, 212, 230, 232, 252 a 257 u subtilisinu Bacillus amyloliquefaciens;b) amylázovou variantu, kde zmíněná amylázová varianta je vybrána ze skupiny obsahující:···« ·· »* • · « · • * · · ·· ♦ «A · » ·164i) α-amylázu charakterizovanou tím, že má specifickou aktivitu nejméně o 25 % vyšší než je specifická aktivita Termamyl® při teplotě v rozsahu od 25 °C do 55 °C a při hodnotách pH v rozsahu od 8 do 10, měřeno pomocí stanovení α-amylázové aktivity Phadebas® a/nebo ii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence Π) č.1 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 1 a/nebo iii) α-amylázu podle i) zahrnující aminokyselinovou sekvenci popsanou v Sekvence ID č.2 nebo α-amylázu, která je alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 2 a/nebo iv) α-amylázu podle i) zahrnující následující aminokyselinovou N-terminální sekvenci: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp, Sekvence ID č. 3 nebo α-amylázu, která je N-terminálně alespoň z 80 % homologická s aminokyselinovou sekvencí Sekvence ID č. 3 a/nebov) α-amylázu podle i) až iv), kde α-amyláza se získává z alkalofilních druhů Bacillus a/nebo vi) α-amylázu podle v), kde amylázu lze získat z libovolného z kmenů NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 a DSM 935 a/nebo vii) α-amylázu vykazující pozitivní imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkami vzniklými proti α-amyláze, mající sekvenci aminokyselin odpovídající Sekvence ID č. 1, Sekvence ID č. 2 nebo Sekvence ID č. 3 a/nebo viii) variantu mateřské α-amylázy, kde mateřská α-amyláza 1) má jednu z aminokyselinových sekvencí Sekvence ID č. 1, Sekvence ID č. 2 nebo Sekvence ID č. 4, nebo 2) vykazuje alespoň 80 % homologii s jednou nebo více ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo vykazuje imunologickou křížovou reaktivitu s protilátkou vzniklou proti aamyláze, mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí a/nebo je kódována DNA sekvencí, která hybridizuje se stejným vzorkem jako DNA sekvence kódující α-amylázu mající jednu ze zmíněných aminokyselinových sekvencí, kde jsou varianty: A) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl vypuštěn a/nebo B) nejméně jeden aminokyselinový zbytek zmíněné matečné α-amylázy byl nahrazen jiným aminokyselinovým zbytkem a/nebo C) nejméně jeden aminokyselinový zbytek byl inzerován do zmíněné matečné aamylázy; přičemž zmíněná varianta má α-amylázovou aktivitu a vykazuje ve srovnání165 • · · * ·· ·· »· f» * · ··« · · · · * » » • « · · * · 4 · « 1 · « ·· ··· · β » . · « · · • · · · · · · * · * * · ' s matečnou α-amylázou následující vlastnosti: zvýšená termostabilita, zvýšená stabilita vůči oxidaci, snížená závislost na Ca iontech, zvýšená stabilita a/nebo α-amylolytická aktivita při neutrálním až relativně vysokém pH, zvýšená α-amylolytická aktivita při relativně vyšší teplotě a zvýšení nebo snížení isoelektrického bodu (pl) takže pl hodnoty α-amylázové varianty lépe vyhovují pH v médiu ac) jeden nebo více čistících doplňkových materiálů.41. Čistící osobní prostředek podle nároku 40, v y z n a č u j í c í se t í m, že zahrnuje:a) od 0,001 % do asi 5 %, s výhodou od 0,001 % do asi 2 %, výhodněji od 0,002 % do asi 0,8 % hmotnosti zmíněné proteázové varianty,b) od 0,0001 % do asi 0,1 % hmotnosti čistícího osobního prostředku zmíněné amylázové varianty,c) od 0,1 % do asi 95 % hmotnosti surfaktantového systému s výhodou zahrnujícího surfaktant vybraný ze skupiny obsahující anionické karboxyláty, aminoxidy, alkylglukosidy, glukosamidy, alkylsulfáty, alkyléthersulfáty, acylisethionáty, alkylsulfosukcináty, alkylfosfátové estery, ethoxylované fosfátové estery, alkylglycerylethersulfonáty a jejich směsi, výhodněji zahrnující surfaktant vybraný ze skupiny obsahující mýdla, acylglutamáty, alkylsarkosináty, lauraminoxidy, kokaminoxidy, kokamindopropylaminoxidy, decylglukosidy, laurylsulfáty, laurethsulfáty, C12-C18 acylisethionáty a jejich směsi ad) případně od 0,05 % do asi 50 % hmotnosti enzymového stabilizátoru.42. Čistící osobní prostředek podle nároku 41,vyznačující se tím, že zmíněným surfaktantem je mýdlo v úrovních kolem 2 %, s výhodou alespoň 10 %, výhodněji nejméně 25 % hmotnosti čistícího přípravku.43. Čistící osobní prostředek podle nároku 42, vy zn a č u j í c í se t í m,.že poměr mýdla k proteázové variantě je od 2000:1 do asi 8:1, s výhodou od 400:1 do asi 40:1.44. Způsob osobního čištění, vyznačující se t í m, že zahrnuje kontaktování části lidského nebo zvířecího těla s čistícím prostředkem podle nároku 40.99 ·* 9 9 99 9· • · » · * » · - · « « · · · · ♦ » · « « · ·«··45. Způsob předčištění tkanin, vyznačující se t í m, že zahrnuje kontaktování tkaniny před praním s vodným roztokem obsahujícím surfaktant s bělícím přípravkem podle nároku 12 nebo 13.46. Způsob předčištění tkanin, vyznačující se t í m, že zahrnuje kontaktování tkaniny před praním s vodným roztokem obsahujícím surfaktant s bělícím přípravkem podle nároku 34 nebo 35.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US95632497A | 1997-10-23 | 1997-10-23 | |
US95632397A | 1997-10-23 | 1997-10-23 | |
US95656497A | 1997-10-23 | 1997-10-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20001478A3 true CZ20001478A3 (cs) | 2001-12-12 |
Family
ID=27420734
Family Applications (6)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20001477A CZ20001477A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Čistící prostředky obsahující mnohočetně substituované proteázové varianty |
CZ20001493A CZ300347B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Zpusob zvýšení úcinnosti subtilizinu a zpusob výroby pracího prostredku |
CZ20001504A CZ302287B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Varianta subtilisinu |
CZ20001479A CZ20001479A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Bělící prostředky obsahující mnohočetné substituované proteázové varianty |
CZ20001478A CZ20001478A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Ćistící prostředky obsahující mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty |
CZ20001503A CZ301469B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Subtilizín a prostredek s jeho obsahem |
Family Applications Before (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20001477A CZ20001477A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Čistící prostředky obsahující mnohočetně substituované proteázové varianty |
CZ20001493A CZ300347B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Zpusob zvýšení úcinnosti subtilizinu a zpusob výroby pracího prostredku |
CZ20001504A CZ302287B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Varianta subtilisinu |
CZ20001479A CZ20001479A3 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Bělící prostředky obsahující mnohočetné substituované proteázové varianty |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20001503A CZ301469B6 (cs) | 1997-10-23 | 1998-10-23 | Subtilizín a prostredek s jeho obsahem |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US6482628B1 (cs) |
EP (10) | EP1027418B2 (cs) |
JP (7) | JP2001520046A (cs) |
KR (6) | KR20010024555A (cs) |
CN (9) | CN1295313C (cs) |
AR (10) | AR015977A1 (cs) |
AT (9) | ATE292179T1 (cs) |
AU (7) | AU742632B2 (cs) |
BR (6) | BR9815230A (cs) |
CA (9) | CA2307638C (cs) |
CZ (6) | CZ20001477A3 (cs) |
DE (7) | DE69839057T2 (cs) |
DK (9) | DK1398367T3 (cs) |
EG (2) | EG22075A (cs) |
ES (7) | ES2319470T5 (cs) |
HK (1) | HK1039159B (cs) |
HU (3) | HUP0100859A2 (cs) |
ID (4) | ID26501A (cs) |
MA (2) | MA24811A1 (cs) |
NO (3) | NO20001901L (cs) |
NZ (3) | NZ520771A (cs) |
PL (1) | PL191529B1 (cs) |
PT (8) | PT1027418E (cs) |
TR (8) | TR200002014T2 (cs) |
TW (2) | TW585912B (cs) |
WO (5) | WO1999020726A1 (cs) |
Families Citing this family (535)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MA23346A1 (fr) * | 1993-10-14 | 1995-04-01 | Genencor Int | Variantes de la subtilisine |
WO1999011768A1 (en) * | 1997-08-29 | 1999-03-11 | Novo Nordisk A/S | Protease variants and compositions |
ES2367505T3 (es) * | 1997-10-23 | 2011-11-04 | Danisco Us Inc. | Variantes de proteasa con sustituciones múltiples con carga neta alterada para usar en detergentes. |
MA24811A1 (fr) * | 1997-10-23 | 1999-12-31 | Procter & Gamble | Compositions de lavage contenant des variantes de proteases multisubstituees |
DE69939538D1 (de) | 1998-07-02 | 2008-10-23 | Univ Toronto | Mit einer kohlenhydratgruppe chemisch modifizierte proteine |
WO2000024924A2 (en) * | 1998-10-23 | 2000-05-04 | The Procter & Gamble Company | Methods for screening protease variants for use in detergent compositions |
CA2348014A1 (en) | 1998-11-10 | 2000-05-18 | John Bryan Jones | Chemically modified mutant serine hydrolases |
CA2368213C (en) * | 1999-04-28 | 2013-08-06 | Genencor International, Inc. | Specifically targeted catalytic antagonists and uses thereof |
US6627744B2 (en) | 1999-07-02 | 2003-09-30 | Genencor International, Inc. | Synthesis of glycodendrimer reagents |
BR0012660A (pt) * | 1999-07-22 | 2002-04-09 | Procter & Gamble | Variante de protease tipo subtilisina; composição de limpeza; e composição de cuidado pessoal |
MXPA02000842A (es) * | 1999-07-22 | 2002-07-30 | Procter & Gamble | Conjugados de proteasa que tienen sitios de corte protegidos estericamente. |
WO2001018165A1 (en) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | The Procter & Gamble Company | A detergent composition containing a protease |
KR100387166B1 (ko) * | 1999-12-15 | 2003-06-12 | 닛뽄덴끼 가부시끼가이샤 | 유기 일렉트로 루미네선스 소자 |
US7067049B1 (en) * | 2000-02-04 | 2006-06-27 | Exxonmobil Oil Corporation | Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons |
DE10007608A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-30 | Henkel Kgaa | Protease und Percarbonat enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
AU3724801A (en) * | 2000-03-03 | 2001-09-12 | Novozymes A/S | Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same |
US6777218B1 (en) | 2000-03-14 | 2004-08-17 | Novozymes A/S | Subtilase enzymes having an improved wash performance on egg stains |
AU2001249811B2 (en) * | 2000-04-03 | 2006-06-08 | Maxygen, Inc. | Subtilisin variants |
AU2001254622A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-12 | Novozymes A/S | Laccase mutants |
CZ20024166A3 (cs) * | 2000-06-30 | 2003-05-14 | The Procter & Gamble Company | Detergentní přípravky obsahující enzym cyklodextringlukanotransferázu |
WO2002002726A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a maltogenic alpha-amylase enzyme |
US20020155574A1 (en) | 2000-08-01 | 2002-10-24 | Novozymes A/S | Alpha-amylase mutants with altered properties |
US6893855B2 (en) * | 2000-10-13 | 2005-05-17 | Novozymes A/S | Subtilase variants |
US6803222B2 (en) | 2000-11-22 | 2004-10-12 | Kao Corporation | Alkaline proteases |
US7303907B2 (en) | 2001-01-08 | 2007-12-04 | Health Protection Agency | Degradation and detection of TSE infectivity |
EP1241112A3 (en) | 2001-03-15 | 2003-02-26 | The Procter & Gamble Company | Flexible multiple compartment pouch |
AU2002254374A1 (en) * | 2001-03-23 | 2002-10-08 | Genencor International, Inc. | Proteins producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
EP1423513B1 (en) | 2001-05-15 | 2009-11-25 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variant with altered properties |
DK200101090A (da) | 2001-07-12 | 2001-08-16 | Novozymes As | Subtilase variants |
US7332320B2 (en) * | 2001-12-31 | 2008-02-19 | Genencor International, Inc. | Protease producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
ES2336092T3 (es) * | 2002-01-16 | 2010-04-08 | Genencor International, Inc. | Variantes de proteasas con multiples sustituciones. |
EP2287320B1 (en) * | 2002-01-16 | 2014-10-01 | Danisco US Inc. | Multiply-substituted protease variants |
US7223386B2 (en) * | 2002-03-11 | 2007-05-29 | Dow Corning Corporation | Preparations for topical skin use and treatment |
US20030180281A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-09-25 | Bott Richard R. | Preparations for topical skin use and treatment |
AU2003228393A1 (en) | 2002-03-29 | 2003-10-13 | Genencor International, Inc. | Ehanced protein expression in bacillus |
EP1545235B1 (en) | 2002-07-29 | 2013-11-06 | Aminotech AS | Method for production of peptides and amino acids from protein-comprising material of animal origin |
US7082689B2 (en) * | 2002-10-11 | 2006-08-01 | Black & Decker Inc. | Keyless shoe lock for reciprocating saw |
TWI319007B (en) * | 2002-11-06 | 2010-01-01 | Novozymes As | Subtilase variants |
US7888093B2 (en) * | 2002-11-06 | 2011-02-15 | Novozymes A/S | Subtilase variants |
DE10260903A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Neue Perhydrolasen |
US20050059567A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-03-17 | The Procter & Gamble Company | Methods of formulating enzyme cocktails, enzyme cocktails for the removal of egg-based and grass-based stains and/or soils, compositions and products comprising same |
US7985569B2 (en) * | 2003-11-19 | 2011-07-26 | Danisco Us Inc. | Cellulomonas 69B4 serine protease variants |
JP5244317B2 (ja) | 2003-11-19 | 2013-07-24 | ジェネンコー・インターナショナル・インク | セリンプロテアーゼ、セリン酵素をコードする核酸、およびこれらを取り込んだベクターおよび宿主細胞 |
US20070281332A1 (en) | 2004-02-13 | 2007-12-06 | Allan Svendsen | Protease Variants |
ATE454440T1 (de) | 2004-05-17 | 2010-01-15 | Procter & Gamble | Bleichmittel mit carbohydratoxidase |
US20090060933A1 (en) * | 2004-06-14 | 2009-03-05 | Estell David A | Proteases producing an altered immunogenic response and methods of making and using the same |
JP2006143855A (ja) * | 2004-11-18 | 2006-06-08 | Lion Corp | 飲料シミ汚れ除去効果を向上させたアミラーゼ含有漂白性組成物 |
JP2006143853A (ja) * | 2004-11-18 | 2006-06-08 | Lion Corp | アミラーゼ含有漂白性組成物 |
US8814861B2 (en) | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
US7147634B2 (en) | 2005-05-12 | 2006-12-12 | Orion Industries, Ltd. | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
MX2007016045A (es) * | 2005-07-08 | 2008-03-10 | Novozymes As | Variantes de subtilasa. |
US20070161531A1 (en) * | 2005-07-08 | 2007-07-12 | Novozymes A/S | Subtilase variants |
GB0603775D0 (en) * | 2006-02-24 | 2006-04-05 | Health Prot Agency | Infectivity assay |
BRPI0709693A2 (pt) * | 2006-03-31 | 2011-07-19 | Genencor Int | aparelhos de filtração de fluxo tangencial, sistemas, e processos para a separação de compostos |
US7629158B2 (en) | 2006-06-16 | 2009-12-08 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions |
JP5785686B2 (ja) | 2006-06-23 | 2015-09-30 | ダニスコ・ユーエス・インク、ジェネンコー・ディビジョン | 複数の性質をエンジニアリングするための部位評価ライブラリーを用いた、配列と活性との関係の系統的な評価 |
AU2007275864B2 (en) * | 2006-07-18 | 2013-05-02 | Danisco Us, Inc., Genencor Division | Protease variants active over a broad temperature range |
JP5394922B2 (ja) | 2006-08-11 | 2014-01-22 | ノボザイムス バイオロジカルズ,インコーポレイティド | 菌培養液及び菌培養液含有組成物 |
WO2008048537A1 (en) * | 2006-10-16 | 2008-04-24 | Danisco Us, Inc. Genencor Division | Non-phosphate dish detergents |
EP2129779B2 (en) | 2007-03-12 | 2018-12-26 | Danisco US Inc. | Modified proteases |
US7922970B2 (en) * | 2007-04-03 | 2011-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Use of sonication to eliminate prions |
EP2152732B1 (en) | 2007-05-10 | 2012-03-21 | Danisco US Inc. | A modified secretion system to increase expression of polypeptides in bacteria |
CN101778940B (zh) * | 2007-06-06 | 2017-04-05 | 丹尼斯科美国公司 | 改进多种蛋白质性质的方法 |
KR101570546B1 (ko) | 2007-09-12 | 2015-11-19 | 다니스코 유에스 인크. | 내부 오염 제어에 의한 여과 |
US8021436B2 (en) | 2007-09-27 | 2011-09-20 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions comprising a xyloglucan conjugate |
US7618801B2 (en) * | 2007-10-30 | 2009-11-17 | Danison US Inc. | Streptomyces protease |
US20090209026A1 (en) | 2007-11-05 | 2009-08-20 | Danisco Us Inc., Genencor Division | Alpha-amylase variants with altered properties |
BRPI0820500A2 (pt) | 2007-11-05 | 2015-06-16 | Danisco Us Inc | Variantes de alfa-amilase de bacillus sp. Ts-23 com propriedades alteradas |
JP5629584B2 (ja) | 2007-12-21 | 2014-11-19 | ダニスコ・ユーエス・インク | バチルス内での促進されたタンパク質生成 |
DK2245130T3 (da) | 2008-02-04 | 2021-01-18 | Danisco Us Inc | Ts23 -alpha-amylasevarianter med ændrede egenskaber |
US8066818B2 (en) | 2008-02-08 | 2011-11-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch |
ES2465228T5 (es) * | 2008-02-08 | 2022-03-18 | Procter & Gamble | Proceso para fabricar una bolsa soluble en agua |
US20090209447A1 (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Michelle Meek | Cleaning compositions |
US20090233830A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Penny Sue Dirr | Automatic detergent dishwashing composition |
EP2100947A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP2100948A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
WO2009118375A2 (en) | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Novozymes A/S | Stabilized liquid enzyme compositions |
DK2257629T3 (en) | 2008-03-28 | 2016-06-13 | Danisco Us Inc | METHOD FOR LOCUSAMPLIFIKATION in a bacterial cell |
MX360255B (es) | 2008-06-06 | 2018-10-26 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden proteasas microbianas variantes. |
JP5492879B2 (ja) | 2008-06-06 | 2014-05-14 | ダニスコ・ユーエス・インク | 改善された性質を有するゲオバチルスステアロセレモフィリス(Geobacillusstearothermophilus)アルファアミラーゼ(AmyS)変異体 |
EP2166092A1 (en) | 2008-09-18 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
EP2166075A1 (en) | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
EP2166073A1 (en) | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
EP2166076A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
MX2011003178A (es) | 2008-09-25 | 2011-04-21 | Danisco Inc | Mezclas de alfa-amilasa y metodos para usar esas mezclas. |
EP2362896A2 (en) | 2008-11-11 | 2011-09-07 | Danisco US Inc. | Bacillus subtilisin comprising one or more combinable mutations |
EP2361300B1 (en) | 2008-11-11 | 2013-02-27 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising a subtilisin variant |
BRPI0922084B1 (pt) | 2008-11-11 | 2020-12-29 | Danisco Us Inc. | variante de subtilisina isolada de uma subtilisina de bacillus e sua composição de limpeza |
US20100152088A1 (en) | 2008-11-11 | 2010-06-17 | Estell David A | Compositions and methods comprising a subtilisin variant |
US20100267304A1 (en) * | 2008-11-14 | 2010-10-21 | Gregory Fowler | Polyurethane foam pad and methods of making and using same |
US20100125046A1 (en) | 2008-11-20 | 2010-05-20 | Denome Frank William | Cleaning products |
PL2213713T3 (pl) | 2009-02-02 | 2014-07-31 | Procter & Gamble | Płynna kompozycja środka czyszczącego do ręcznego mycia naczyń |
EP2216392B1 (en) * | 2009-02-02 | 2013-11-13 | The Procter and Gamble Company | Liquid hand dishwashing detergent composition |
EP2216391A1 (en) | 2009-02-02 | 2010-08-11 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing detergent composition |
EP3023483A1 (en) | 2009-02-02 | 2016-05-25 | The Procter and Gamble Company | Liquid hand diswashing detergent composition |
EP2216390B1 (en) | 2009-02-02 | 2013-11-27 | The Procter and Gamble Company | Hand dishwashing method |
ES2488117T3 (es) | 2009-02-02 | 2014-08-26 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano |
EP2216393B1 (en) | 2009-02-09 | 2024-04-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
US8293697B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-10-23 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene sorbitol acetal derivatives |
US8153574B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-04-10 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes |
BRPI1010238A2 (pt) | 2009-04-01 | 2015-08-25 | Danisco Us Inc | Composições e métodos que comprendem variantes de alfa-amilase com propriedades alteradas |
EP2435547A1 (en) | 2009-05-26 | 2012-04-04 | The Procter & Gamble Company | Aqueous liquid composition for pre-treating soiled dishware |
AR076941A1 (es) | 2009-06-11 | 2011-07-20 | Danisco Us Inc | Cepa de bacillus para una mayor produccion de proteina |
EP2451922A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition |
WO2011005623A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition comprising low level of bleach |
EP2451919A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition |
EP2451923A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a liquid laundry detergent composition |
BR112012000531A2 (pt) | 2009-07-09 | 2019-09-24 | Procter & Gamble | composição detergente para lavagem de roupas catalítica que compreende teores relativamente baixos de eletrólito solúvel em água |
US20110009307A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Alan Thomas Brooker | Laundry Detergent Composition Comprising Low Level of Sulphate |
MX2012000480A (es) | 2009-07-09 | 2012-01-27 | Procter & Gamble | Composiciones detergente catalitica de lavanderia que comprende niveles relativamente bajos de electrolitos solubles en agua. |
BR112012000492A2 (pt) | 2009-07-09 | 2019-09-24 | Procter & Gamble | composição detergente moderadamente alcalina, com baixos teores de coadjuvantes que compreende ácido fitalimido peroxicaproico para tratamento de tecido sólido |
JP5645937B2 (ja) | 2009-07-31 | 2014-12-24 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップAkzo Nobel N.V. | パーソナルケア用途のためのハイブリッドコポリマー組成物 |
ES2581916T5 (es) | 2009-08-13 | 2022-11-07 | Procter & Gamble | Método para lavado de tejidos a baja temperatura |
MX2012002796A (es) * | 2009-09-25 | 2012-04-10 | Novozymes As | Composicion detergente. |
JP5947213B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2016-07-06 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | プロテアーゼ変異体の使用 |
EP4159833A3 (en) | 2009-12-09 | 2023-07-26 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care products |
US8728790B2 (en) | 2009-12-09 | 2014-05-20 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising protease variants |
ES2548772T3 (es) | 2009-12-10 | 2015-10-20 | The Procter & Gamble Company | Producto para lavavajillas y uso del mismo |
ES2423580T5 (es) | 2009-12-10 | 2021-06-17 | Procter & Gamble | Método y uso de una composición para lavado de vajillas |
EP2333040B2 (en) | 2009-12-10 | 2019-11-13 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
EP2333041B1 (en) | 2009-12-10 | 2013-05-15 | The Procter & Gamble Company | Method and use of a dishwasher composition |
BR112012017062A2 (pt) | 2009-12-21 | 2016-11-29 | Danisco Us Inc | "composições deterfgentes contendo lipase de geobacillus stearothermophilus e métodos para uso das mesmas" |
EP2516612A1 (en) | 2009-12-21 | 2012-10-31 | Danisco US Inc. | Detergent compositions containing bacillus subtilis lipase and methods of use thereof |
CN102712879A (zh) | 2009-12-21 | 2012-10-03 | 丹尼斯科美国公司 | 含有褐色喜热裂孢菌脂肪酶的洗涤剂组合物及其使用方法 |
CA2785624A1 (en) * | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Dupont Nutrition Biosciences Aps | Methods for producing amino-substituted glycolipid compounds |
EP2357220A1 (en) | 2010-02-10 | 2011-08-17 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition comprising amylase variants with high stability in the presence of a chelating agent |
CN105039284B (zh) | 2010-02-10 | 2021-04-13 | 诺维信公司 | 在螯合剂存在下具有高稳定性的变体和包含变体的组合物 |
ES2401126T3 (es) | 2010-02-25 | 2013-04-17 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente |
EP2365059A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising C.I. fluorescent brightener 260 in alpha-crystalline form |
EP2377914B1 (en) | 2010-04-19 | 2016-11-09 | The Procter & Gamble Company | Mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising perhydrolase |
EP2380957A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-26 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition having a dynamic in-wash ph profile |
EP2363456A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-07 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising brightener in micronized particulate form |
EP2365058A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition having an excellent anti-encrustation profile |
EP2365054A1 (en) | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition comprising secondary alcohol-based detersive surfactant |
US20120067373A1 (en) | 2010-04-15 | 2012-03-22 | Philip Frank Souter | Automatic Dishwashing Detergent Composition |
WO2011130222A2 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising variant proteases |
US20110257062A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-20 | Robert Richard Dykstra | Liquid laundry detergent composition comprising a source of peracid and having a ph profile that is controlled with respect to the pka of the source of peracid |
US20110257069A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-20 | Stephen Joseph Hodson | Detergent composition |
US20110257060A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-20 | Robert Richard Dykstra | Laundry detergent composition comprising bleach particles that are suspended within a continuous liquid phase |
US8889612B2 (en) | 2010-04-19 | 2014-11-18 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted liquid laundry detergent composition |
TR201810936T4 (tr) | 2010-04-23 | 2018-08-27 | Industrial Chemicals Group Ltd | Deterjan bileşimi. |
EP2380962B1 (en) | 2010-04-23 | 2016-03-30 | The Procter and Gamble Company | Particle |
EP2380478A1 (en) | 2010-04-23 | 2011-10-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing product |
EP2380481B1 (en) | 2010-04-23 | 2014-12-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing product |
ES2565192T3 (es) | 2010-04-23 | 2016-04-01 | The Procter & Gamble Company | Método para perfumar |
EP2383329A1 (en) | 2010-04-23 | 2011-11-02 | The Procter & Gamble Company | Particle |
CN105925555B (zh) * | 2010-05-06 | 2020-12-22 | 丹尼斯科美国公司 | 包含枯草杆菌蛋白酶变体的组合物和方法 |
DE102010028951A1 (de) | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Protease und Lipase |
WO2011150157A2 (en) | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing streptomyces griseus lipase and methods of use thereof |
EP2395070A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent composition comprising lipase of bacterial origin |
EP2395071A1 (en) | 2010-06-10 | 2011-12-14 | The Procter & Gamble Company | Solid detergent composition comprising lipase of bacterial origin |
CA2798745C (en) | 2010-06-23 | 2014-11-18 | The Procter & Gamble Company | Product for pre-treatment and laundering of stained fabric |
EP2412792A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition |
US8685171B2 (en) | 2010-07-29 | 2014-04-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition |
CN101922108B (zh) * | 2010-09-14 | 2012-09-05 | 东华大学 | 使用1,4,7-三氮杂环壬烷配合物的活化漂白的方法 |
WO2012057781A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions comprising a fungal serine protease |
WO2011026154A2 (en) | 2010-10-29 | 2011-03-03 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and/or treatment compositions |
FI123942B (fi) | 2010-10-29 | 2013-12-31 | Ab Enzymes Oy | Sieniperäisen seriiniproteaasin variantteja |
DE102010063458A1 (de) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Protease und Amylase |
EP2675891B1 (en) | 2011-02-15 | 2018-06-20 | Novozymes Biologicals, Inc. | Mitigation of odor in cleaning machines and cleaning processes |
DE102011005354A1 (de) | 2011-03-10 | 2012-09-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Leistungsverbesserte Proteasevarianten |
AR086216A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de bacillus sp. y sus metodos de uso |
AR086215A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de geobacillus tepidamans y metodos de uso de las mismas |
AR086214A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de bacillus agaradhaerens y sus metodos de uso |
WO2012151480A2 (en) | 2011-05-05 | 2012-11-08 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods comprising serine protease variants |
DK2705146T3 (en) | 2011-05-05 | 2019-03-04 | Danisco Us Inc | COMPOSITIONS AND PROCEDURES INCLUDING SERINE PROTEASE VARIABLES |
US20140371435A9 (en) | 2011-06-03 | 2014-12-18 | Eduardo Torres | Laundry Care Compositions Containing Thiophene Azo Dyes |
EP2537918A1 (en) | 2011-06-20 | 2012-12-26 | The Procter & Gamble Company | Consumer products with lipase comprising coated particles |
US20120324655A1 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Nalini Chawla | Product for pre-treatment and laundering of stained fabric |
EP2540824A1 (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing |
JP6204352B2 (ja) | 2011-06-30 | 2017-09-27 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | α−アミラーゼ変異体 |
EP2551335A1 (en) | 2011-07-25 | 2013-01-30 | The Procter & Gamble Company | Enzyme stabilized liquid detergent composition |
CA2843256C (en) | 2011-07-27 | 2017-06-06 | The Procter & Gamble Company | Multiphase liquid detergent composition |
US8679366B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-03-25 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale |
US8853144B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-10-07 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage |
US8841246B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-09-23 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage |
US8636918B2 (en) | 2011-08-05 | 2014-01-28 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale |
US20140187468A1 (en) | 2011-08-31 | 2014-07-03 | Danisco Us Inc. | Compositions and Methods Comprising a Lipolytic Enzyme Variant |
EP2584028B1 (en) | 2011-10-19 | 2017-05-10 | The Procter & Gamble Company | Particle |
CN103945828A (zh) | 2011-11-04 | 2014-07-23 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 混杂树枝状共聚物、其组合物及其制备方法 |
SG11201401383WA (en) | 2011-11-04 | 2014-08-28 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same |
JP6378089B2 (ja) | 2011-12-09 | 2018-08-22 | ダニスコ・ユーエス・インク | 微生物におけるタンパク質産生のための、B.ズブチリス(B.subtilis)からのリボソームプロモーター |
DK2791350T3 (da) | 2011-12-13 | 2019-05-06 | Danisco Us Inc | Enzymcocktails fremstillet af blandede kulturer |
CN104011204A (zh) * | 2011-12-20 | 2014-08-27 | 诺维信公司 | 枯草杆菌酶变体和编码它们的多核苷酸 |
WO2013096653A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
MX2014008764A (es) | 2012-01-26 | 2014-08-27 | Novozymes As | Uso de polipeptidos que tienen actividad proteasa en alimentos para animales y detergentes. |
BR122021018583B1 (pt) | 2012-02-03 | 2022-09-06 | The Procter & Gamble Company | Método para limpar um material têxtil ou uma superfície dura ou outra superfície em cuidados com tecidos e com a casa |
WO2013142486A1 (en) | 2012-03-19 | 2013-09-26 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions containing dyes |
CN107988181A (zh) | 2012-04-02 | 2018-05-04 | 诺维信公司 | 脂肪酶变体以及编码其的多核苷酸 |
WO2013167581A1 (en) | 2012-05-07 | 2013-11-14 | Novozymes A/S | Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same |
JP6120953B2 (ja) * | 2012-05-30 | 2017-04-26 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | 界面活性剤溶液中における低温安定剤としてのn−メチル−n−アシルグルカミンの使用 |
EP2674475A1 (en) | 2012-06-11 | 2013-12-18 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
MX364390B (es) | 2012-06-20 | 2019-04-25 | Novozymes As | Uso de polipeptidos que tienen actividad proteasa en alimentos para animales y detergentes. |
WO2014009473A1 (en) | 2012-07-12 | 2014-01-16 | Novozymes A/S | Polypeptides having lipase activity and polynucleotides encoding same |
US8945314B2 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Biodegradable stability binding agent for a solid detergent |
US9752105B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface |
US8871699B2 (en) | 2012-09-13 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
US20140308162A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing |
US9994799B2 (en) | 2012-09-13 | 2018-06-12 | Ecolab Usa Inc. | Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
EP2712915A1 (en) | 2012-10-01 | 2014-04-02 | The Procter and Gamble Company | Methods of treating a surface and compositions for use therein |
EP2904085B1 (en) | 2012-10-04 | 2018-11-07 | Ecolab USA Inc. | Pre-soak technology for laundry and other hard surface cleaning |
WO2014059360A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
CN104781400A (zh) | 2012-11-05 | 2015-07-15 | 丹尼斯科美国公司 | 包含嗜热菌蛋白酶变体的组合物和方法 |
WO2014100018A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
WO2014100100A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition with silicate coated bleach |
WO2014099525A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Paenibacillus curdlanolyticus amylase, and methods of use, thereof |
US20160053243A1 (en) | 2012-12-21 | 2016-02-25 | Danisco Us Inc. | Alpha-amylase variants |
EP2767582A1 (en) | 2013-02-19 | 2014-08-20 | The Procter and Gamble Company | Method of laundering a fabric |
EP2767579B1 (en) | 2013-02-19 | 2018-07-18 | The Procter and Gamble Company | Method of laundering a fabric |
PL2767581T3 (pl) | 2013-02-19 | 2021-02-08 | The Procter & Gamble Company | Sposób prania tkaniny |
MX2015011690A (es) | 2013-03-05 | 2015-12-07 | Procter & Gamble | Composiciones de azucares mezclados. |
CN105229147B (zh) | 2013-03-11 | 2020-08-11 | 丹尼斯科美国公司 | α-淀粉酶组合变体 |
CN105209508A (zh) | 2013-03-15 | 2015-12-30 | 路博润先进材料公司 | 衣康酸聚合物 |
US9631164B2 (en) | 2013-03-21 | 2017-04-25 | Novozymes A/S | Polypeptides with lipase activity and polynucleotides encoding same |
EP2978831B1 (en) | 2013-03-28 | 2020-12-02 | The Procter and Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine, a soil release polymer, and a carboxymethylcellulose |
CN103215151B (zh) * | 2013-04-25 | 2015-01-07 | 上海巴方精细化工有限公司 | 矢车菊低刺激护肤香皂 |
US20160083703A1 (en) | 2013-05-17 | 2016-03-24 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
JP6188199B2 (ja) * | 2013-05-20 | 2017-08-30 | ライオン株式会社 | 食器洗い機用洗浄剤 |
CN103361198B (zh) * | 2013-05-22 | 2015-01-07 | 上海巴方精细化工有限公司 | 川芎消炎复合香皂 |
JP6077177B2 (ja) | 2013-05-28 | 2017-02-08 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | フォトクロミック染料を含む表面処理組成物 |
DK3110833T3 (da) | 2013-05-29 | 2020-04-06 | Danisco Us Inc | Hidtil ukendte metalloproteaser |
EP3004341B1 (en) | 2013-05-29 | 2017-08-30 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
WO2014194032A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-04 | Danisco Us Inc. | Novel metalloproteases |
EP3004342B1 (en) | 2013-05-29 | 2023-01-11 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
BR112015032524A2 (pt) | 2013-06-27 | 2017-08-29 | Novozymes As | Variante de subtilase tendo atividade de protease, método para a sua obtenção, composição detergente que a contém e uso da composição detergente em um processo de limpeza |
KR20160029080A (ko) | 2013-07-04 | 2016-03-14 | 노보자임스 에이/에스 | 재오염 방지 효과를 가지는 잔탄 분해효소 활성을 가지는 폴리펩티드들 및 이를 암호화하는 폴리뉴클레오티드들 |
EP3022299B1 (en) | 2013-07-19 | 2020-03-18 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
BR112016002067A2 (pt) * | 2013-07-29 | 2017-08-29 | Danisco Us Inc | Variantes de enzimas |
EP3027748B1 (en) * | 2013-07-29 | 2019-09-18 | Novozymes A/S | Protease variants and polynucleotides encoding same |
JP6678108B2 (ja) | 2013-09-12 | 2020-04-08 | ダニスコ・ユーエス・インク | Lg12−系統群プロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
WO2015042013A1 (en) | 2013-09-18 | 2015-03-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Stable linear polymers |
WO2015042086A1 (en) | 2013-09-18 | 2015-03-26 | The Procter & Gamble Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
EP3047009B1 (en) | 2013-09-18 | 2018-05-16 | The Procter and Gamble Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
AR098668A1 (es) | 2013-09-18 | 2016-06-08 | Procter & Gamble | Composiciones que contienen colorantes para el cuidado de ropa |
US9834682B2 (en) | 2013-09-18 | 2017-12-05 | Milliken & Company | Laundry care composition comprising carboxylate dye |
DE102013219467A1 (de) * | 2013-09-26 | 2015-03-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stabilisierte Inhibitor-Proteasevarianten |
EP2857485A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising alkanolamine-free cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP2857486A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP2857487A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
WO2015057619A1 (en) | 2013-10-15 | 2015-04-23 | Danisco Us Inc. | Clay granule |
BR112016010747A2 (pt) | 2013-11-14 | 2017-12-05 | Danisco Us Inc | enzimas estáveis através da redução de glicação |
DK3080262T3 (da) | 2013-12-13 | 2019-05-06 | Danisco Us Inc | Serinproteaser af bacillus-arter |
EP3553173B1 (en) | 2013-12-13 | 2021-05-19 | Danisco US Inc. | Serine proteases of the bacillus gibsonii-clade |
US10005850B2 (en) | 2013-12-16 | 2018-06-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers |
US9957334B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-05-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Cationic poly alpha-1,3-glucan ethers |
EP3089991B1 (en) | 2013-12-31 | 2019-08-28 | Danisco US Inc. | Enhanced protein expression |
WO2015112339A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment composition |
WO2015112338A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Method of treating textile fabrics |
EP3097174A1 (en) | 2014-01-22 | 2016-11-30 | The Procter & Gamble Company | Method of treating textile fabrics |
WO2015112341A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment composition |
CA2841024C (en) | 2014-01-30 | 2017-03-07 | The Procter & Gamble Company | Unit dose article |
US20150232785A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polysaccharides for viscosity modification |
WO2015130669A1 (en) | 2014-02-25 | 2015-09-03 | The Procter & Gamble Company | A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof |
WO2015130653A1 (en) | 2014-02-25 | 2015-09-03 | The Procter & Gamble Company | A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof |
US9719050B2 (en) | 2014-02-26 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Anti-foam compositions comprising an organomodified silicone comprising one or more 2-phenylpropylmethyl moieties |
EP2915873A1 (en) * | 2014-03-06 | 2015-09-09 | The Procter and Gamble Company | Dishwashing composition |
JP2017515921A (ja) | 2014-03-11 | 2017-06-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 酸化されたポリα−1,3−グルカン |
BR112016021154A2 (pt) | 2014-03-14 | 2021-08-24 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Polímeros e copolímeros de ácido itacônico |
EP3119884B1 (en) | 2014-03-21 | 2019-07-10 | Danisco US Inc. | Serine proteases of bacillus species |
WO2015148360A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
WO2015148361A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
EP2924105A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
EP2924107A1 (en) | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
US20170015950A1 (en) | 2014-04-01 | 2017-01-19 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
EP3140384B1 (en) | 2014-05-06 | 2024-02-14 | Milliken & Company | Laundry care compositions |
US9365805B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-06-14 | Ecolab Usa Inc. | Bio-based pot and pan pre-soak |
EP3152288A1 (en) | 2014-06-06 | 2017-04-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers |
EP3155097A1 (en) | 2014-06-12 | 2017-04-19 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
US9714403B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-07-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
EP3919599A1 (en) | 2014-06-19 | 2021-12-08 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
WO2016001450A2 (en) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
CN106661566A (zh) | 2014-07-04 | 2017-05-10 | 诺维信公司 | 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸 |
AU2014401966B2 (en) | 2014-08-01 | 2019-11-07 | Ecolab Usa Inc. | A method of manual surface cleaning using cleaning textiles and of washing said cleaning textiles |
EP2987848A1 (en) | 2014-08-19 | 2016-02-24 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering a fabric |
EP2987849A1 (en) | 2014-08-19 | 2016-02-24 | The Procter and Gamble Company | Method of Laundering a Fabric |
CA2959973A1 (en) | 2014-09-10 | 2016-03-17 | Basf Se | Encapsulated cleaning composition |
US9617502B2 (en) | 2014-09-15 | 2017-04-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid |
US9487739B2 (en) | 2014-09-25 | 2016-11-08 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
US20160090552A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-03-31 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer |
US9388368B2 (en) | 2014-09-26 | 2016-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
WO2016061438A1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-21 | Danisco Us Inc. | Serine proteases of bacillus species |
EP3172329A1 (en) | 2014-10-24 | 2017-05-31 | Danisco US Inc. | Method for producing alcohol by use of a tripeptidyl peptidase |
WO2016069552A1 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-06 | Danisco Us Inc. | Serine proteases |
WO2016069548A2 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-06 | Danisco Us Inc. | Serine proteases |
US20180010074A1 (en) | 2014-10-27 | 2018-01-11 | Danisco Us Inc. | Serine proteases of bacillus species |
WO2016069569A2 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-06 | Danisco Us Inc. | Serine proteases |
EP3212783A1 (en) | 2014-10-27 | 2017-09-06 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
CA2967658A1 (en) | 2014-11-17 | 2016-05-26 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent delivery compositions |
WO2016079305A1 (en) | 2014-11-20 | 2016-05-26 | Novozymes A/S | Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same |
JP7012533B2 (ja) | 2014-12-16 | 2022-02-14 | ダニスコ・ユーエス・インク | タンパク質発現の増強 |
US20170369537A1 (en) | 2014-12-19 | 2017-12-28 | Danisco Us Inc. | Enhanced protein expression |
JP6770519B2 (ja) | 2014-12-23 | 2020-10-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 酵素により製造されるセルロース |
CN107250365A (zh) | 2015-02-19 | 2017-10-13 | 丹尼斯科美国公司 | 增强的蛋白质表达 |
EP3268471B1 (en) | 2015-03-12 | 2019-08-28 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising lg12-clade protease variants |
DK3088502T3 (en) | 2015-04-29 | 2018-08-13 | Procter & Gamble | PROCEDURE FOR TREATING A TEXTILE SUBSTANCE |
JP2018517803A (ja) | 2015-04-29 | 2018-07-05 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 布地の処理方法 |
CN112143591A (zh) | 2015-04-29 | 2020-12-29 | 宝洁公司 | 处理织物的方法 |
CN117736810A (zh) | 2015-04-29 | 2024-03-22 | 宝洁公司 | 洗涤剂组合物 |
EP3088504B1 (en) | 2015-04-29 | 2021-07-21 | The Procter & Gamble Company | Method of treating a fabric |
EP3292173A1 (en) | 2015-05-04 | 2018-03-14 | Milliken & Company | Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions |
EP3294883A1 (en) | 2015-05-08 | 2018-03-21 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants having improved performance and stability |
EP3294881B1 (en) | 2015-05-08 | 2022-12-28 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
AR105416A1 (es) | 2015-05-08 | 2017-10-04 | Novozymes As | VARIANTES DE a-AMILASA Y POLINUCLEÓTIDOS QUE LAS CODIFICAN |
RU2733987C2 (ru) | 2015-05-13 | 2020-10-09 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК. | Варианты протеазы клады aprl и их применения |
WO2016192905A1 (en) | 2015-06-02 | 2016-12-08 | Unilever Plc | Laundry detergent composition |
EP3307427B1 (en) | 2015-06-09 | 2023-08-16 | Danisco US Inc. | Osmotic burst encapsulates |
WO2016198262A1 (en) | 2015-06-11 | 2016-12-15 | Unilever Plc | Laundry detergent composition |
WO2016205755A1 (en) | 2015-06-17 | 2016-12-22 | Danisco Us Inc. | Bacillus gibsonii-clade serine proteases |
CN107810260B (zh) | 2015-06-26 | 2020-07-17 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣洗涤剂组合物 |
WO2017046260A1 (en) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Novozymes A/S | Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same |
CN108026487B (zh) | 2015-09-17 | 2021-04-30 | 汉高股份有限及两合公司 | 包含具有黄原胶降解活性的多肽的洗涤剂组合物 |
EP3359634A1 (en) * | 2015-10-09 | 2018-08-15 | Novozymes A/S | Laundry method, use of polypeptide and detergent composition |
US20190153417A1 (en) | 2015-11-05 | 2019-05-23 | Danisco Us Inc | Paenibacillus sp. mannanases |
CN108603183B (zh) | 2015-11-05 | 2023-11-03 | 丹尼斯科美国公司 | 类芽孢杆菌属物种和芽孢杆菌属物种甘露聚糖酶 |
US10876074B2 (en) | 2015-11-13 | 2020-12-29 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
JP2019504932A (ja) | 2015-11-13 | 2019-02-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物 |
WO2017083228A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
CN108291179B (zh) * | 2015-11-25 | 2020-07-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 液体洗涤剂组合物 |
JP2019500058A (ja) | 2015-12-09 | 2019-01-10 | ダニスコ・ユーエス・インク | α−アミラーゼ組み合わせ変異体 |
JP6591278B2 (ja) * | 2015-12-15 | 2019-10-16 | 花王株式会社 | 食器用固体洗浄剤組成物 |
WO2017106676A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Danisco Us Inc | Polypeptides with endoglucanase activity and uses thereof |
US11407986B2 (en) * | 2015-12-30 | 2022-08-09 | Novozymes A/S | Enzyme variants and polynucleotides encoding same |
EP3205393A1 (en) | 2016-02-12 | 2017-08-16 | Basf Se | Process for preparation of microcapsules |
EP3205392A1 (en) | 2016-02-12 | 2017-08-16 | Basf Se | Microcapsules and process for preparation of microcapsules |
CN108603139B (zh) | 2016-02-17 | 2020-12-04 | 荷兰联合利华有限公司 | 增白组合物 |
CN108603140B (zh) | 2016-02-17 | 2020-09-08 | 荷兰联合利华有限公司 | 增白组合物 |
DK3419991T3 (da) | 2016-03-04 | 2023-01-16 | Danisco Us Inc | Modificerede ribosomale genpromotorer til proteinproduktion i mikroorganismer |
US20190085273A1 (en) | 2016-03-09 | 2019-03-21 | Basf Se | Encapsulated laundry cleaning composition |
WO2017162378A1 (en) | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Unilever Plc | Laundry detergent composition |
BR112018070468B1 (pt) | 2016-04-08 | 2022-07-12 | Unilever Ip Holdings B.V | Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido |
WO2017182295A1 (en) | 2016-04-18 | 2017-10-26 | Basf Se | Liquid cleaning compositions |
WO2017192692A1 (en) | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Danisco Us Inc | Protease variants and uses thereof |
BR112018072586A2 (pt) | 2016-05-05 | 2019-02-19 | Danisco Us Inc | variantes de protease e usos das mesmas |
JP6067168B1 (ja) * | 2016-05-30 | 2017-01-25 | 株式会社ニイタカ | 自動洗浄機用洗浄剤組成物 |
BR112018074700A2 (pt) | 2016-05-31 | 2019-10-01 | Danisco Us Inc | variantes de protease e usos das mesmas |
CN106085984B (zh) * | 2016-06-02 | 2019-07-19 | 天津科技大学 | 一种新型磷脂酶d及其制备磷脂酸、磷脂酰丝氨酸的方法 |
CN109312323B (zh) * | 2016-06-09 | 2022-03-08 | 花王株式会社 | 突变碱性蛋白酶 |
JP7152319B2 (ja) | 2016-06-17 | 2022-10-12 | ダニスコ・ユーエス・インク | プロテアーゼ変異体およびその使用 |
EP3275989A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-01-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP3275985A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-01-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP3275986B1 (en) | 2016-07-26 | 2020-07-08 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP3275988B1 (en) | 2016-07-26 | 2020-07-08 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP3275987A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-01-31 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
CA3031609A1 (en) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | Novozymes A/S | Gh9 endoglucanase variants and polynucleotides encoding same |
KR102483218B1 (ko) | 2016-08-24 | 2023-01-02 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 크산탄 리아제 변이체 i을 포함하는 세제 조성물 |
CA3032248A1 (en) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | Novozymes A/S | Xanthan lyase variants and polynucleotides encoding same |
EP3504313A1 (en) | 2016-08-24 | 2019-07-03 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising gh9 endoglucanase variants i |
JP6790257B2 (ja) | 2016-11-01 | 2020-11-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | 洗濯ケア組成物における青味剤としてのロイコ着色剤、その包装、キット及び方法 |
EP3535319A1 (en) | 2016-11-01 | 2019-09-11 | Milliken & Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
US20180119065A1 (en) | 2016-11-01 | 2018-05-03 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
US20180119056A1 (en) | 2016-11-03 | 2018-05-03 | Milliken & Company | Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions |
EP3535365A2 (en) | 2016-11-07 | 2019-09-11 | Danisco US Inc. | Laundry detergent composition |
US10577571B2 (en) | 2016-11-08 | 2020-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Non-aqueous cleaner for vegetable oil soils |
EP4001389A1 (en) | 2016-12-02 | 2022-05-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions including enzymes |
US10550443B2 (en) | 2016-12-02 | 2020-02-04 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions including enzymes |
CA3044420C (en) | 2016-12-02 | 2022-03-22 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions including enzymes |
BR112019011999B1 (pt) | 2016-12-15 | 2022-11-08 | Unilever Ip Holdings B.V | Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido |
WO2018118950A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Danisco Us Inc. | Bacillus gibsonii-clade serine proteases |
WO2018118917A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Danisco Us Inc. | Protease variants and uses thereof |
EP3339423A1 (en) | 2016-12-22 | 2018-06-27 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP3357994B1 (en) | 2017-02-01 | 2023-11-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising amylase variants |
EP3585910B1 (en) | 2017-02-24 | 2024-03-20 | Danisco US Inc. | Compositions and methods for increased protein production in bacillus licheniformis |
US11453871B2 (en) | 2017-03-15 | 2022-09-27 | Danisco Us Inc. | Trypsin-like serine proteases and uses thereof |
US20200040283A1 (en) | 2017-03-31 | 2020-02-06 | Danisco Us Inc | Delayed release enzyme formulations for bleach-containing detergents |
CA3057713A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Danisco Us Inc | Alpha-amylase combinatorial variants |
EP3401385A1 (en) | 2017-05-08 | 2018-11-14 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising polypeptide comprising carbohydrate-binding domain |
WO2018206535A1 (en) | 2017-05-08 | 2018-11-15 | Novozymes A/S | Carbohydrate-binding domain and polynucleotides encoding the same |
WO2019006077A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Danisco Us Inc | PARTICLES CONTAINING LOW AGGLOMERATION ENZYME |
WO2019008036A1 (en) | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Unilever Plc | WHITENING COMPOSITION |
BR112020000205B1 (pt) | 2017-07-07 | 2023-10-31 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composição de limpeza para a lavagem de tecidos e método doméstico de tratamento de um tecido |
CN111212906B (zh) | 2017-08-18 | 2024-02-02 | 丹尼斯科美国公司 | α-淀粉酶变体 |
US11879127B2 (en) | 2017-08-23 | 2024-01-23 | Danisco Us Inc. | Methods and compositions for efficient genetic modifications of Bacillus licheniformis strains |
WO2019038059A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING GH9 ENDOGLUCANASE VARIANTS II |
EP3673058A1 (en) | 2017-08-24 | 2020-07-01 | Novozymes A/S | Gh9 endoglucanase variants and polynucleotides encoding same |
WO2019038057A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Novozymes A/S | VARIANTS OF XANTHANE LYASE AND POLYNUCLEOTIDES ENCODING THE SAME |
EP3673060A1 (en) | 2017-08-24 | 2020-07-01 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising xanthan lyase variants ii |
JP7218985B2 (ja) | 2017-09-13 | 2023-02-07 | ダニスコ・ユーエス・インク | バチルス属(Bacillus)におけるタンパク質産生の増加のための改変5’-非翻訳領域(UTR)配列 |
TWI715878B (zh) | 2017-10-12 | 2021-01-11 | 美商美力肯及公司 | 隱色著色劑及組成物 |
EP3694972A1 (en) | 2017-10-12 | 2020-08-19 | The Procter and Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care composition |
CN111194348B (zh) | 2017-10-12 | 2021-12-03 | 宝洁公司 | 衣物洗涤护理组合物中的与作为上蓝剂的第二增白剂组合的隐色着色剂 |
EP3694973A1 (en) | 2017-10-12 | 2020-08-19 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
EP3704193A1 (en) | 2017-11-01 | 2020-09-09 | Milliken & Company | Leuco compounds, colorant compounds, and compositions containing the same |
WO2019089898A1 (en) | 2017-11-02 | 2019-05-09 | Danisco Us Inc | Freezing point depressed solid matrix compositions for melt granulation of enzymes |
WO2019108599A1 (en) | 2017-11-29 | 2019-06-06 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants having improved stability |
WO2019105675A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-06-06 | Unilever Plc | Detergent composition comprising protease |
EP3502246A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP3502245A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
DE102017223281A1 (de) * | 2017-12-19 | 2019-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigugnsmittel enthaltend durch Betain stabilisierte Amylase |
EP3502227A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP3502244A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
WO2019125683A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Danisco Us Inc | Enzyme-containing, hot-melt granules comprising a thermotolerant desiccant |
JP6967447B2 (ja) * | 2017-12-27 | 2021-11-17 | 小林製薬株式会社 | 錠剤状義歯洗浄剤 |
FI3735478T3 (fi) | 2018-01-03 | 2023-10-26 | Danisco Us Inc | Mutantit ja geneettisesti modifioidut bacillus-solut ja niihin liittyvät menetelmät proteiinituotannon lisäämiseksi |
CN111556891B (zh) | 2018-01-26 | 2021-11-05 | 宝洁公司 | 包含酶的水溶性单位剂量制品 |
CN111867388A (zh) | 2018-02-08 | 2020-10-30 | 丹尼斯科美国公司 | 用于酶包封的耐热蜡基质颗粒 |
KR20200124258A (ko) | 2018-02-23 | 2020-11-02 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 크산탄 리아제 및 엔도글루카나제 변이체를 포함하는 세제 조성물 |
US20190264139A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-08-29 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions |
JP2021512986A (ja) | 2018-02-28 | 2021-05-20 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | 洗浄方法 |
EP3768835A1 (en) * | 2018-03-23 | 2021-01-27 | Novozymes A/S | Subtilase variants and compositions comprising same |
CN112119147B (zh) | 2018-05-17 | 2023-09-29 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 清洁组合物 |
US20210363470A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-11-25 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
WO2019245704A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
EP3810769A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-04-28 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
CN112189052A (zh) | 2018-06-19 | 2021-01-05 | 宝洁公司 | 自动盘碟洗涤剂组合物 |
US20200032178A1 (en) | 2018-07-27 | 2020-01-30 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles comprising water-soluble fibrous structures and particles |
WO2020028443A1 (en) | 2018-07-31 | 2020-02-06 | Danisco Us Inc | Variant alpha-amylases having amino acid substitutions that lower the pka of the general acid |
EP3833731A1 (en) | 2018-08-30 | 2021-06-16 | Danisco US Inc. | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
WO2020047215A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Danisco Us Inc | Enzyme-containing granules |
EP3853330B1 (en) | 2018-09-17 | 2023-06-07 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
US20220033737A1 (en) | 2018-09-27 | 2022-02-03 | Danisco Us Inc | Compositions for medical instrument cleaning |
WO2020077331A2 (en) | 2018-10-12 | 2020-04-16 | Danisco Us Inc | Alpha-amylases with mutations that improve stability in the presence of chelants |
BR112021009837A2 (pt) | 2018-11-20 | 2021-08-17 | Unilever Ip Holdings B.V. | composição detergente, método de tratamento de um substrato de tecido e uso de uma amida hidrolase de ácido graxo |
WO2020104157A1 (en) | 2018-11-20 | 2020-05-28 | Unilever Plc | Detergent composition |
EP3884024A1 (en) | 2018-11-20 | 2021-09-29 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
BR112021009807A2 (pt) | 2018-11-20 | 2021-08-17 | Unilever Ip Holdings B.V. | composição detergente, método de tratamento de um substrato de tecido e uso de uma enzima isomerase |
EP3884026A1 (en) | 2018-11-20 | 2021-09-29 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
EP3887515A1 (en) | 2018-11-28 | 2021-10-06 | Danisco US Inc. | Subtilisin variants having improved stability |
EP3898919A1 (en) | 2018-12-21 | 2021-10-27 | Novozymes A/S | Detergent pouch comprising metalloproteases |
EP3702452A1 (en) * | 2019-03-01 | 2020-09-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions comprising two proteases |
EP3938502A1 (en) | 2019-03-14 | 2022-01-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising enzymes |
CA3127167A1 (en) | 2019-03-14 | 2020-09-17 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising enzymes |
JP7275299B2 (ja) | 2019-03-14 | 2023-05-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 綿の処理方法 |
JP2022524490A (ja) | 2019-03-21 | 2022-05-06 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | α-アミラーゼ変異体及びこれをコードするポリヌクレオチド |
US20220195337A1 (en) | 2019-05-16 | 2022-06-23 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Laundry composition |
JP2022533411A (ja) | 2019-05-20 | 2022-07-22 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 低レベルの中鎖から長鎖の直鎖アルコールを有する高発泡洗剤用の界面活性剤パッケージ |
EP3741283A1 (en) | 2019-05-22 | 2020-11-25 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method |
WO2020242858A1 (en) | 2019-05-24 | 2020-12-03 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants and methods of use |
EP3976775A1 (en) | 2019-05-24 | 2022-04-06 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
CN114174486A (zh) | 2019-06-06 | 2022-03-11 | 丹尼斯科美国公司 | 用于清洁的方法和组合物 |
EP3986996A1 (en) | 2019-06-24 | 2022-04-27 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising amylase variants |
EP3990598A1 (en) | 2019-06-28 | 2022-05-04 | Unilever Global IP Limited | Detergent composition |
WO2020259948A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Unilever Plc | Detergent composition |
EP3990599B1 (en) | 2019-06-28 | 2023-01-18 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
BR112021025430A2 (pt) | 2019-06-28 | 2022-02-01 | Unilever Ip Holdings B V | Composição de tensoativos, composição detergente para uso de cuidado doméstico e pessoal e método doméstico para tratar um tecido |
WO2020260006A1 (en) | 2019-06-28 | 2020-12-30 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US20220364020A1 (en) | 2019-06-28 | 2022-11-17 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Detergent composition |
EP3770241A1 (de) * | 2019-07-22 | 2021-01-27 | Henkel AG & Co. KGaA | Reinigungsmittel mit protease zur automatischen dosierung |
US11873465B2 (en) | 2019-08-14 | 2024-01-16 | Ecolab Usa Inc. | Methods of cleaning and soil release of highly oil absorbing substrates employing optimized extended chain nonionic surfactants |
WO2021043764A1 (en) | 2019-09-02 | 2021-03-11 | Unilever Global Ip Limited | Detergent composition |
US20220372399A1 (en) | 2019-09-19 | 2022-11-24 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Detergent compositions |
AR120142A1 (es) | 2019-10-07 | 2022-02-02 | Unilever Nv | Composición detergente |
CN114846023A (zh) | 2019-10-24 | 2022-08-02 | 丹尼斯科美国公司 | 成麦芽五糖/麦芽六糖变体α-淀粉酶 |
US11492571B2 (en) | 2019-10-24 | 2022-11-08 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition comprising a protease |
US20210122998A1 (en) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition comprising an amylase |
KR102316445B1 (ko) * | 2019-11-29 | 2021-10-26 | 씨제이제일제당 주식회사 | 신규 세린 프로테아제 변이체 |
EP3835396A1 (en) | 2019-12-09 | 2021-06-16 | The Procter & Gamble Company | A detergent composition comprising a polymer |
WO2021146255A1 (en) | 2020-01-13 | 2021-07-22 | Danisco Us Inc | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
WO2021146411A1 (en) | 2020-01-15 | 2021-07-22 | Danisco Us Inc | Compositions and methods for enhanced protein production in bacillus licheniformis |
EP4097206B1 (en) | 2020-01-29 | 2023-08-09 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry detergent product |
EP3862412A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
CN115551978A (zh) | 2020-06-05 | 2022-12-30 | 宝洁公司 | 含有支链表面活性剂的洗涤剂组合物 |
EP4162018B1 (en) | 2020-06-08 | 2024-01-31 | Unilever IP Holdings B.V. | Method of improving protease activity |
EP4175471A1 (en) | 2020-07-06 | 2023-05-10 | Ecolab USA Inc. | Foaming mixed alcohol/water compositions comprising a structured alkoxylated siloxane |
JP2023533311A (ja) | 2020-07-06 | 2023-08-02 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アルキルシロキサン及びヒドロトロープ/可溶化剤の組み合わせを含む起泡性混合アルコール/水組成物 |
EP4176031A1 (en) | 2020-07-06 | 2023-05-10 | Ecolab USA Inc. | Peg-modified castor oil based compositions for microemulsifying and removing multiple oily soils |
WO2022031309A1 (en) | 2020-08-04 | 2022-02-10 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method |
JP2023537336A (ja) | 2020-08-04 | 2023-08-31 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 自動食器洗浄方法及びパック |
WO2022031310A1 (en) | 2020-08-04 | 2022-02-10 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method |
CN116096846A (zh) | 2020-08-04 | 2023-05-09 | 宝洁公司 | 自动盘碟洗涤方法 |
CN116323935A (zh) | 2020-08-27 | 2023-06-23 | 丹尼斯科美国公司 | 用于清洁的酶和酶组合物 |
BR112023002833A2 (pt) | 2020-08-28 | 2023-03-14 | Unilever Ip Holdings B V | Composição detergente e método de tratamento de um artigo têxtil |
BR112023002979A2 (pt) | 2020-08-28 | 2023-04-04 | Unilever Ip Holdings B V | Composição detergente e método de tratamento de um artigo têxtil |
WO2022042989A1 (en) | 2020-08-28 | 2022-03-03 | Unilever Ip Holdings B.V. | Surfactant and detergent composition |
EP4204396A1 (en) | 2020-08-28 | 2023-07-05 | Unilever IP Holdings B.V. | Surfactant and detergent composition |
WO2022043042A1 (en) | 2020-08-28 | 2022-03-03 | Unilever Ip Holdings B.V. | Detergent composition |
WO2022074037A2 (en) | 2020-10-07 | 2022-04-14 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
US20230392018A1 (en) | 2020-10-27 | 2023-12-07 | Milliken & Company | Compositions comprising leuco compounds and colorants |
CN116391036A (zh) | 2020-10-29 | 2023-07-04 | 宝洁公司 | 含有藻酸盐裂解酶的清洁组合物 |
WO2022108766A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-27 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing composition comprising amphiphilic graft polymer |
EP4001388A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-25 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method with amphiphilic graft polymer in the rinse |
WO2022108611A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-27 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method with alkaline rinse |
EP4006131A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-01 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric |
EP4256020A1 (en) | 2020-12-07 | 2023-10-11 | Unilever IP Holdings B.V. | Detergent compositions |
EP4256019A1 (en) | 2020-12-07 | 2023-10-11 | Unilever IP Holdings B.V. | Detergent compositions |
CA3201033A1 (en) | 2020-12-23 | 2022-06-30 | Basf Se | Amphiphilic alkoxylated polyamines and their uses |
CN112662652A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-04-16 | 天津科技大学 | 一种胶原降解活力降低的碱性蛋白酶突变体 |
WO2022165107A1 (en) | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Danisco Us Inc | Compositions for cleaning and methods related thereto |
EP4039806A1 (en) | 2021-02-04 | 2022-08-10 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising xanthan lyase and endoglucanase variants with im-proved stability |
EP4291646A2 (en) | 2021-02-12 | 2023-12-20 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
WO2022197512A1 (en) | 2021-03-15 | 2022-09-22 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing polypeptide variants |
CA3211422A1 (en) | 2021-05-05 | 2022-11-10 | Neil Joseph Lant | Methods for making cleaning compositions and detecting soils |
EP4086330A1 (en) | 2021-05-06 | 2022-11-09 | The Procter & Gamble Company | Surface treatment |
WO2022243367A1 (en) | 2021-05-18 | 2022-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Polyester polyquats in cleaning applications |
WO2022243533A1 (en) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them |
EP4108767A1 (en) | 2021-06-22 | 2022-12-28 | The Procter & Gamble Company | Cleaning or treatment compositions containing nuclease enzymes |
WO2022268885A1 (en) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | Novozymes A/S | Alpha-amylase polypeptides |
WO2023278297A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Danisco Us Inc | Variant lipases and uses thereof |
WO2023275269A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Nouryon Chemicals International B.V. | Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications |
EP4123007A1 (en) | 2021-07-19 | 2023-01-25 | The Procter & Gamble Company | Fabric treatment using bacterial spores |
EP4123006A1 (en) | 2021-07-19 | 2023-01-25 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising spores and pro-perfume materials |
CN117881772A (zh) | 2021-08-20 | 2024-04-12 | 丹尼斯科美国公司 | 编码新型核酸酶的多核苷酸、其组合物及其从蛋白质制剂中消除dna的方法 |
WO2023034486A2 (en) | 2021-09-03 | 2023-03-09 | Danisco Us Inc. | Laundry compositions for cleaning |
WO2023039270A2 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-16 | Danisco Us Inc. | Bioactive-containing granules |
WO2023041694A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Unilever Ip Holdings B.V. | Detergent composition |
WO2023057367A1 (en) | 2021-10-08 | 2023-04-13 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry composition |
WO2023064749A1 (en) | 2021-10-14 | 2023-04-20 | The Procter & Gamble Company | A fabric and home care product comprising cationic soil release polymer and lipase enzyme |
EP4194537A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry treatment cartridge |
EP4194536A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-14 | The Procter & Gamble Company | Laundry treatment cartridge |
WO2023114939A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2023114932A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
US20230265358A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-08-24 | The Procter & Gamble Company | Home care composition comprising an amylase |
WO2023114936A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2023114988A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases |
WO2023114795A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing composition comprising a protease |
WO2023114794A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | The Procter & Gamble Company | Fabric and home care composition comprising a protease |
WO2023114793A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | The Procter & Gamble Company | Home care composition |
WO2023168234A1 (en) | 2022-03-01 | 2023-09-07 | Danisco Us Inc. | Enzymes and enzyme compositions for cleaning |
EP4273210A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing enzymes |
EP4273209A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | The Procter & Gamble Company | Machine-cleaning compositions containing enzymes |
WO2023225459A2 (en) | 2022-05-14 | 2023-11-23 | Novozymes A/S | Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections |
EP4279571A1 (en) | 2022-05-19 | 2023-11-22 | The Procter & Gamble Company | Laundry composition comprising spores |
WO2023227332A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer and a protease |
WO2023227375A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry liquid composition comprising a surfactant, an aminocarboxylate, an organic acid and a fragrance |
WO2023227335A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Liquid composition comprising linear alkyl benzene sulphonate, methyl ester ethoxylate and alkoxylated zwitterionic polyamine polymer |
WO2023227421A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry liquid composition comprising a surfactant, an alkoxylated zwitterionic polyamine polymer, and a fragrance |
WO2023227356A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composition containing enzyme |
WO2023227331A1 (en) | 2022-05-27 | 2023-11-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Composition comprising a specific methyl ester ethoxylate surfactant and a lipase |
WO2023233028A1 (en) | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry detergent product |
WO2023250301A1 (en) | 2022-06-21 | 2023-12-28 | Danisco Us Inc. | Methods and compositions for cleaning comprising a polypeptide having thermolysin activity |
WO2024020445A1 (en) | 2022-07-20 | 2024-01-25 | Ecolab Usa Inc. | Novel nonionic extended surfactants, compositions and methods of use thereof |
EP4321604A1 (en) | 2022-08-08 | 2024-02-14 | The Procter & Gamble Company | A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester |
WO2024050343A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods related thereto |
WO2024050346A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions and methods related thereto |
WO2024050339A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Mannanase variants and methods of use |
WO2024056333A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
WO2024056278A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
WO2024056332A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
WO2024056334A1 (en) | 2022-09-13 | 2024-03-21 | Unilever Ip Holdings B.V. | Washing machine and washing method |
EP4349942A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
EP4349948A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
EP4349947A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
EP4349943A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
EP4349945A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
EP4349944A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Laundry liquid composition |
EP4349946A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-10 | Unilever IP Holdings B.V. | Unit dose fabric treatment product |
Family Cites Families (94)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1611703B1 (de) * | 1967-10-11 | 1972-03-09 | Windmoeller & Hoelscher | Vorrichtung zum Abteilen einer bestimmten Stueckzahl innerhalb einer am Ende einer Sack- oder Beutelmaschine gebildeten kontinuierlichen Folge von Saecken oder Beuteln |
US4028263A (en) * | 1973-08-24 | 1977-06-07 | Colgate-Palmolive Company | Bleaching and brightening detergent composition |
NL7904044A (nl) * | 1978-05-31 | 1979-12-04 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van homogene, vloeibare compo- sities. |
US4261868A (en) | 1979-08-08 | 1981-04-14 | Lever Brothers Company | Stabilized enzymatic liquid detergent composition containing a polyalkanolamine and a boron compound |
US4404128A (en) | 1981-05-29 | 1983-09-13 | The Procter & Gamble Company | Enzyme detergent composition |
GR76237B (cs) | 1981-08-08 | 1984-08-04 | Procter & Gamble | |
JPS58144105A (ja) | 1982-02-12 | 1983-08-27 | Kurabo Ind Ltd | スケ−ル除去獣毛繊維の製法 |
GB8310080D0 (en) | 1983-04-14 | 1983-05-18 | Interox Chemicals Ltd | Bleach composition |
US4760025A (en) | 1984-05-29 | 1988-07-26 | Genencor, Inc. | Modified enzymes and methods for making same |
US5204015A (en) | 1984-05-29 | 1993-04-20 | Genencor International, Inc. | Subtilisin mutants |
US5182204A (en) | 1984-05-29 | 1993-01-26 | Genencor International, Inc. | Non-human carbonyl hydrolase mutants, vectors encoding same and hosts transformed with said vectors |
US5264366A (en) | 1984-05-29 | 1993-11-23 | Genencor, Inc. | Protease deficient bacillus |
JPS6141481U (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-17 | 三菱電機株式会社 | シ−ム溶接装置 |
US4797362A (en) * | 1985-06-06 | 1989-01-10 | Lion Corporation | Alkaline proteases and microorganisms producing same |
US4908773A (en) * | 1987-04-06 | 1990-03-13 | Genex Corporation | Computer designed stabilized proteins and method for producing same |
US4728455A (en) | 1986-03-07 | 1988-03-01 | Lever Brothers Company | Detergent bleach compositions, bleaching agents and bleach activators |
IE65767B1 (en) | 1986-04-30 | 1995-11-15 | Genencor Int | Non-human carbonyl hydrolase mutants DNA sequences and vectors encoding same and hosts transformed with said vectors |
GB8629837D0 (en) | 1986-12-13 | 1987-01-21 | Interox Chemicals Ltd | Bleach activation |
US4853871A (en) * | 1987-04-06 | 1989-08-01 | Genex Corporation | Computer-based method for designing stablized proteins |
US5314692A (en) | 1987-08-24 | 1994-05-24 | Cultor Ltd. | Enzyme premix for feed and method |
KR920008256B1 (ko) | 1987-10-30 | 1992-09-25 | 엘에스아이 로직 코포레이션 | 반도체 장치 패키지의 제조방법 및 장치 |
DK6488D0 (da) * | 1988-01-07 | 1988-01-07 | Novo Industri As | Enzymer |
PT89702B (pt) * | 1988-02-11 | 1994-04-29 | Gist Brocades Nv | Processo para a preparacao de novos enzimas proteoliticos e de detergentes que os contem |
US5543302A (en) * | 1988-05-27 | 1996-08-06 | Solvay Enzymes, Inc. | Proteases of altered stability to autolytic degradation |
DE3841152A1 (de) | 1988-12-07 | 1990-06-13 | Hoechst Ag | Verwendung von bakterienlysierendem enzymprodukt als zusatzstoff zur verbesserung der futterverwertung in der tierproduktion |
GB8908416D0 (en) | 1989-04-13 | 1989-06-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
JPH03505976A (ja) * | 1989-05-17 | 1991-12-26 | アムジエン・インコーポレーテツド | 多重突然変異スブチリシン |
EP0405901B1 (en) * | 1989-06-26 | 2004-09-01 | Unilever Plc | Enzymatic detergent compositions |
DK316989D0 (da) * | 1989-06-26 | 1989-06-26 | Novo Nordisk As | Enzymer |
US5665587A (en) * | 1989-06-26 | 1997-09-09 | Novo Nordisk A/S | Modified subtilisins and detergent compositions containing same |
GB9003741D0 (en) | 1990-02-19 | 1990-04-18 | Unilever Plc | Bleach activation |
EP0458398B1 (en) | 1990-05-21 | 1997-03-26 | Unilever N.V. | Bleach activation |
WO1992011357A1 (en) * | 1990-12-21 | 1992-07-09 | Novo Nordisk A/S | ENZYME MUTANTS HAVING A LOW DEGREE OF VARIATION OF THE MOLECULAR CHARGE OVER A pH RANGE |
US5769630A (en) * | 1991-02-25 | 1998-06-23 | Louisiana State University, | Subperiosteal bone anchor |
GB9108136D0 (en) | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
US5340735A (en) * | 1991-05-29 | 1994-08-23 | Cognis, Inc. | Bacillus lentus alkaline protease variants with increased stability |
EP0522817A1 (en) | 1991-07-11 | 1993-01-13 | Unilever Plc | Process for preparing manganese complexes |
EP0525610A3 (en) * | 1991-07-27 | 1993-03-24 | Solvay Enzymes Gmbh & Co. Kg | Process for increasing the stability of enzymes and stabilized enzymes |
GB9118242D0 (en) | 1991-08-23 | 1991-10-09 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
GB9124581D0 (en) | 1991-11-20 | 1992-01-08 | Unilever Plc | Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions |
US5194416A (en) | 1991-11-26 | 1993-03-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Manganese catalyst for activating hydrogen peroxide bleaching |
CA2083661A1 (en) | 1991-11-26 | 1993-05-27 | Rudolf J. Martens | Detergent bleach compositions |
US5153161A (en) | 1991-11-26 | 1992-10-06 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Synthesis of manganese oxidation catalyst |
CA2085642A1 (en) | 1991-12-20 | 1993-06-21 | Ronald Hage | Bleach activation |
GB9127060D0 (en) | 1991-12-20 | 1992-02-19 | Unilever Plc | Bleach activation |
US5316935A (en) * | 1992-04-06 | 1994-05-31 | California Institute Of Technology | Subtilisin variants suitable for hydrolysis and synthesis in organic media |
US5454971A (en) * | 1992-05-27 | 1995-10-03 | Showa Denko K.K. | Alkaline lipase, method for producing the same, microorganism producing the same and detergent composition containing alkaline lipase |
DE4218448A1 (de) | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Solvay Enzymes Gmbh & Co Kg | Alkalische Proteasen aus Bacillus pumilus |
US5256779A (en) | 1992-06-18 | 1993-10-26 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Synthesis of manganese oxidation catalyst |
US5284944A (en) | 1992-06-30 | 1994-02-08 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Improved synthesis of 1,4,7-triazacyclononane |
KR950702633A (ko) * | 1992-07-17 | 1995-07-29 | 한스 발터 라벤 | 고알칼리성 세린 프로테아제(high alkaline serine proteases) |
US5280117A (en) | 1992-09-09 | 1994-01-18 | Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. | Process for the preparation of manganese bleach catalyst |
US5567601A (en) * | 1993-06-01 | 1996-10-22 | University Of Maryland | Subtilisin mutants lacking a primary calcium binding site |
AU7524994A (en) * | 1993-08-12 | 1995-03-14 | University Of Maryland | Thermostable alkaline metalloprotease produced by a hyphomonas, and preparation thereof |
US6436690B1 (en) | 1993-09-15 | 2002-08-20 | The Procter & Gamble Company | BPN′ variants having decreased adsorption and increased hydrolysis wherein one or more loop regions are substituted |
MA23346A1 (fr) * | 1993-10-14 | 1995-04-01 | Genencor Int | Variantes de la subtilisine |
CN1088102C (zh) * | 1993-10-14 | 2002-07-24 | 普罗格特-甘布尔公司 | 含有蛋白酶的漂白组合物 |
AU8079794A (en) * | 1993-10-14 | 1995-05-04 | Procter & Gamble Company, The | Protease-containing cleaning compositions |
JPH09505990A (ja) * | 1993-10-23 | 1997-06-17 | インペリアル、タバコ、リミテッド | 喫煙製品の改良 |
ES2364774T3 (es) * | 1994-02-24 | 2011-09-14 | HENKEL AG & CO. KGAA | Enzimas mejoradas y detergentes que las contienen. |
US5691295A (en) * | 1995-01-17 | 1997-11-25 | Cognis Gesellschaft Fuer Biotechnologie Mbh | Detergent compositions |
ATE390487T1 (de) | 1994-02-24 | 2008-04-15 | Henkel Kgaa | Verbesserte enzyme und diese enthaltene detergentien |
JPH09510617A (ja) * | 1994-03-29 | 1997-10-28 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | アルカリ性バチルスアミラーゼ |
ATE170553T1 (de) * | 1994-04-07 | 1998-09-15 | Procter & Gamble | Bleichmittel enthaltend metall haltige bleichkatalysatoren und antioxidantien |
US6599730B1 (en) * | 1994-05-02 | 2003-07-29 | Procter & Gamble Company | Subtilisin 309 variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
GB9409336D0 (en) * | 1994-05-10 | 1994-06-29 | Finnfeeds Int Ltd | Use of an enzyme for manufacturing an agent for the treatment and/or prophylaxis of coccidiosis |
GB9416841D0 (en) * | 1994-08-19 | 1994-10-12 | Finnfeeds Int Ltd | An enzyme feed additive and animal feed including it |
DE69515331T2 (de) | 1994-12-09 | 2000-10-19 | Procter & Gamble | Diacylperoxydteilchen enthaltende zusammensetzungen für automatische geschirreinigung |
US5534302A (en) | 1995-01-05 | 1996-07-09 | National Science Council | Method of preparing a fiber reinforced modified phenolic resin composite |
US5534179A (en) | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Procter & Gamble | Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators |
AR000862A1 (es) * | 1995-02-03 | 1997-08-06 | Novozymes As | Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del |
US5837516A (en) * | 1995-03-03 | 1998-11-17 | Genentech, Inc. | Subtilisin variants capable of cleaving substrates containing basic residues |
US5780285A (en) * | 1995-03-03 | 1998-07-14 | Genentech, Inc. | Subtilisin variants capable of cleaving substrates containing dibasic residues |
US6455295B1 (en) * | 1995-03-08 | 2002-09-24 | The Procter & Gamble Company | Subtilisin Carlsberg variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
IL117352A0 (en) * | 1995-03-09 | 1996-07-23 | Procter & Gamble | Thermitase variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
IL117350A0 (en) * | 1995-03-09 | 1996-07-23 | Procter & Gamble | Proteinase k variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
US6475765B1 (en) * | 1995-03-09 | 2002-11-05 | Procter & Gamble Company | Subtilisin DY variants having decreased adsorption and increased hydrolysis |
US5523434A (en) | 1995-03-15 | 1996-06-04 | The Procter & Gamble Company | Synthesis of bleach activators |
AU713659B2 (en) * | 1995-04-17 | 1999-12-09 | Procter & Gamble Company, The | Preparation and use of composite particles containing diacyl peroxide |
US5837517A (en) * | 1995-05-05 | 1998-11-17 | Novo Nordisk A/S | Protease variants and compositions |
US5597936A (en) | 1995-06-16 | 1997-01-28 | The Procter & Gamble Company | Method for manufacturing cobalt catalysts |
DE69613842T2 (de) | 1995-06-16 | 2002-04-04 | Procter & Gamble | Maschinengeschirrspülmittel, die kobaltkatalysatoren enthalten |
BR9609384A (pt) | 1995-06-16 | 1999-05-18 | Procter & Gamble | Composições alvejantes compreendendo catalisadores de cobalto |
US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
US5703034A (en) * | 1995-10-30 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Bleach catalyst particles |
US5762647A (en) * | 1995-11-21 | 1998-06-09 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering with a low sudsing granular detergent composition containing optimally selected levels of a foam control agent bleach activator/peroxygen bleaching agent system and enzyme |
AU1423197A (en) * | 1995-12-20 | 1997-07-14 | Procter & Gamble Company, The | Bleach catalyst plus enzyme particles |
US5883065A (en) * | 1996-01-22 | 1999-03-16 | The Procter & Gamble Company | Phase separated detergent composition |
JP2000505502A (ja) * | 1996-03-07 | 2000-05-09 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 改良アミラーゼを含んでなる洗剤組成物 |
US6069122A (en) * | 1997-06-16 | 2000-05-30 | The Procter & Gamble Company | Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution |
US6177392B1 (en) * | 1997-01-13 | 2001-01-23 | Ecolab Inc. | Stable solid block detergent composition |
ATE338823T1 (de) * | 1997-06-04 | 2006-09-15 | Genecor Int Inc | Protease zur gründlichen reinigung und/oder flecken- und filmreduktion und zusammensetzungen damit |
US6057171A (en) * | 1997-09-25 | 2000-05-02 | Frequency Technology, Inc. | Methods for determining on-chip interconnect process parameters |
MA24811A1 (fr) * | 1997-10-23 | 1999-12-31 | Procter & Gamble | Compositions de lavage contenant des variantes de proteases multisubstituees |
-
1998
- 1998-10-22 MA MA25312A patent/MA24811A1/fr unknown
- 1998-10-22 MA MA25310A patent/MA25044A1/fr unknown
- 1998-10-22 AR ARP980105279A patent/AR015977A1/es unknown
- 1998-10-22 AR ARP980105280A patent/AR016969A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-23 EP EP98955109A patent/EP1027418B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 NZ NZ520771A patent/NZ520771A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 NZ NZ520770A patent/NZ520770A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CA CA2307638A patent/CA2307638C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 EP EP05018139A patent/EP1612271B1/en not_active Revoked
- 1998-10-23 DK DK03024798T patent/DK1398367T3/da active
- 1998-10-23 ES ES98955079T patent/ES2319470T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CN CNB2004100399770A patent/CN1295313C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CA CA002308206A patent/CA2308206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 CZ CZ20001477A patent/CZ20001477A3/cs unknown
- 1998-10-23 DK DK05006461.7T patent/DK1571199T3/da active
- 1998-10-23 AT AT98956181T patent/ATE292179T1/de active
- 1998-10-23 ID IDW20000967A patent/ID26501A/id unknown
- 1998-10-23 ES ES05015947T patent/ES2332915T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 TR TR2000/02014T patent/TR200002014T2/xx unknown
- 1998-10-23 JP JP2000517091A patent/JP2001520046A/ja active Pending
- 1998-10-23 CA CA002672500A patent/CA2672500A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 BR BR9815230-0A patent/BR9815230A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 TR TR2000/01112T patent/TR200001112T2/xx unknown
- 1998-10-23 PT PT98955109T patent/PT1027418E/pt unknown
- 1998-10-23 CA CA2308113A patent/CA2308113C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 AU AU11971/99A patent/AU742632B2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 CZ CZ20001493A patent/CZ300347B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CA CA2307640A patent/CA2307640C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 US US09/178,173 patent/US6482628B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 US US09/178,155 patent/US6312936B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 AT AT98953936T patent/ATE384799T1/de active
- 1998-10-23 DE DE69839057T patent/DE69839057T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DK DK98953936T patent/DK1025239T3/da active
- 1998-10-23 BR BRPI9813115-0A patent/BRPI9813115B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CN CNB2004100399766A patent/CN100506963C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DK DK98956181.6T patent/DK1025241T4/da active
- 1998-10-23 EP EP98955081A patent/EP1082404A2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 TR TR2001/01199T patent/TR200101199T2/xx unknown
- 1998-10-23 DE DE69829577T patent/DE69829577T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 AT AT98955109T patent/ATE399469T1/de active
- 1998-10-23 DE DE69839677T patent/DE69839677D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 ES ES98955111T patent/ES2255189T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DE DE69833015T patent/DE69833015T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022482 patent/WO1999020726A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022572 patent/WO1999020770A2/en not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 CN CNB988113139A patent/CN1195857C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 CA CA002306894A patent/CA2306894C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 AT AT03024798T patent/ATE416624T1/de active
- 1998-10-23 AR ARP980105303A patent/AR013718A1/es unknown
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022500 patent/WO1999020769A2/en active IP Right Grant
- 1998-10-23 PT PT98953936T patent/PT1025239E/pt unknown
- 1998-10-23 AU AU11969/99A patent/AU742573B2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 CZ CZ20001504A patent/CZ302287B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 ID IDW20000749A patent/ID25897A/id unknown
- 1998-10-23 AT AT05006461T patent/ATE513479T1/de active
- 1998-10-23 US US09/177,353 patent/US6673590B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 NZ NZ519204A patent/NZ519204A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 JP JP2000517089A patent/JP4346237B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 PL PL340600A patent/PL191529B1/pl unknown
- 1998-10-23 AR ARP980105305A patent/AR013719A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 EP EP05015947A patent/EP1624050B9/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 ES ES98953936T patent/ES2301214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 ES ES98956181T patent/ES2241180T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 BR BR9813260-1A patent/BR9813260A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CN CN98811435A patent/CN1279721A/zh active Pending
- 1998-10-23 DK DK98955109.8T patent/DK1027418T4/da active
- 1998-10-23 AT AT98955079T patent/ATE417099T1/de active
- 1998-10-23 CA CA2618389A patent/CA2618389C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 JP JP2000517046A patent/JP2001520305A/ja active Pending
- 1998-10-23 DE DE69840335T patent/DE69840335D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 EP EP03024798A patent/EP1398367B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022590 patent/WO1999020771A2/en active IP Right Grant
- 1998-10-23 BR BR9813879-0A patent/BR9813879A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CZ CZ20001479A patent/CZ20001479A3/cs unknown
- 1998-10-23 CN CNB988114364A patent/CN100342016C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DK DK98955079.3T patent/DK1025194T4/da active
- 1998-10-23 PT PT05006461T patent/PT1571199E/pt unknown
- 1998-10-23 KR KR1020007004391A patent/KR20010024555A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 PT PT03024798T patent/PT1398367E/pt unknown
- 1998-10-23 TR TR2000/01111T patent/TR200001111T2/xx unknown
- 1998-10-23 KR KR1020007004388A patent/KR20010031380A/ko active IP Right Grant
- 1998-10-23 TR TR2000/01113T patent/TR200001113T2/xx unknown
- 1998-10-23 ID IDW20000966A patent/ID28256A/id unknown
- 1998-10-23 JP JP2000517049A patent/JP2001520307A/ja active Pending
- 1998-10-23 EP EP98956181A patent/EP1025241B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 EP EP05006461A patent/EP1571199B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 KR KR1020007004382A patent/KR100612981B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 DK DK98955111T patent/DK1025240T3/da active
- 1998-10-23 KR KR1020007004389A patent/KR20010024554A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 TR TR2001/01861T patent/TR200101861T2/xx unknown
- 1998-10-23 AT AT98955111T patent/ATE314478T1/de active
- 1998-10-23 EP EP98953936A patent/EP1025239B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 HU HU0100859A patent/HUP0100859A2/hu unknown
- 1998-10-23 BR BR9814097-3A patent/BR9814097A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 HU HU0103080A patent/HUP0103080A2/hu unknown
- 1998-10-23 TR TR2000/02057T patent/TR200002057T2/xx unknown
- 1998-10-23 AT AT05015947T patent/ATE445002T1/de active
- 1998-10-23 AU AU12762/99A patent/AU1276299A/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 TR TR2000/02013T patent/TR200002013T2/xx unknown
- 1998-10-23 AU AU11996/99A patent/AU1199699A/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 EP EP98955079A patent/EP1025194B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CN CNB988126370A patent/CN1198912C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CA CA002672492A patent/CA2672492A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-23 PT PT05015947T patent/PT1624050E/pt unknown
- 1998-10-23 CZ CZ20001478A patent/CZ20001478A3/cs unknown
- 1998-10-23 PT PT98955079T patent/PT1025194E/pt unknown
- 1998-10-23 ID IDW20000751D patent/ID25637A/id unknown
- 1998-10-23 AT AT05018139T patent/ATE511540T1/de active
- 1998-10-23 JP JP2000517050A patent/JP2001520308A/ja active Pending
- 1998-10-23 PT PT98956181T patent/PT1025241E/pt unknown
- 1998-10-23 CZ CZ20001503A patent/CZ301469B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 EP EP98955111A patent/EP1025240B1/en not_active Revoked
- 1998-10-23 CA CA002306794A patent/CA2306794C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 CN CNB988126400A patent/CN100558871C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DE DE69841226T patent/DE69841226D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DK DK05018139.5T patent/DK1612271T3/da active
- 1998-10-23 JP JP2000517090A patent/JP4511025B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-23 DK DK05015947.4T patent/DK1624050T3/da active
- 1998-10-23 ES ES03024798T patent/ES2319401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 CN CNB988126109A patent/CN1191347C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 DE DE69840346T patent/DE69840346D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 PT PT05018139T patent/PT1612271E/pt unknown
- 1998-10-23 KR KR1020007004380A patent/KR100564039B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 WO PCT/US1998/022486 patent/WO1999020723A2/en not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 HU HU0104539A patent/HUP0104539A3/hu unknown
- 1998-10-23 BR BRPI9813266A patent/BRPI9813266B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 ES ES98955109T patent/ES2310014T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-23 KR KR1020007004385A patent/KR100616143B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-23 CN CN2010105436254A patent/CN102021159A/zh active Pending
- 1998-10-23 AU AU11181/99A patent/AU758371B2/en not_active Ceased
- 1998-10-23 AU AU11994/99A patent/AU742694B2/en not_active Ceased
- 1998-10-24 EG EG129498A patent/EG22075A/xx active
- 1998-10-24 EG EG129398A patent/EG21711A/xx active
-
1999
- 1999-01-14 TW TW087117614A patent/TW585912B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-01-18 TW TW087117606A patent/TW562859B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-04-12 NO NO20001901A patent/NO20001901L/no not_active Application Discontinuation
- 2000-04-12 NO NO20001900A patent/NO326992B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 NO NO20001899A patent/NO327607B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-11-02 AU AU87337/01A patent/AU8733701A/en not_active Abandoned
- 2001-11-02 US US10/033,325 patent/US6815193B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-02-01 HK HK02100781.1A patent/HK1039159B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-08-27 US US10/228,572 patent/US6927055B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-01-11 AR ARP060100109A patent/AR052282A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100108A patent/AR052353A2/es active IP Right Grant
- 2006-01-11 AR ARP060100112A patent/AR052355A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100111A patent/AR052354A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100107A patent/AR052281A2/es not_active Application Discontinuation
- 2006-01-11 AR ARP060100110A patent/AR052453A2/es unknown
-
2012
- 2012-06-20 JP JP2012138496A patent/JP5612026B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20001478A3 (cs) | Ćistící prostředky obsahující mnohonásobně substituované proteázové a amylázové varianty | |
US6376450B1 (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants | |
WO1999020727A1 (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants | |
US6831053B1 (en) | Bleaching compositions comprising multiply-substituted protease variants | |
MXPA00003977A (en) | Multiply-substituted protease variant and amylase variant-containing cleaning compositions | |
MXPA00003978A (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants | |
AU8938701A (en) | Cleaning compositions containing multiply-substituted protease variants | |
MXPA00003973A (en) | Bleaching compositions comprising multiply-substituted protease variants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |