CN105209548B - 用于充气轮胎组装件的内衬层 - Google Patents

用于充气轮胎组装件的内衬层 Download PDF

Info

Publication number
CN105209548B
CN105209548B CN201480014701.9A CN201480014701A CN105209548B CN 105209548 B CN105209548 B CN 105209548B CN 201480014701 A CN201480014701 A CN 201480014701A CN 105209548 B CN105209548 B CN 105209548B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liner layer
weight
daiamid composition
parts
polyamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480014701.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105209548A (zh
Inventor
S·汉利
刘振国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN105209548A publication Critical patent/CN105209548A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105209548B publication Critical patent/CN105209548B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/36—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing nitrogen, e.g. by nitration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008—Compositions of the inner liner
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本公开内容公开了一种聚酰胺组合物，其包含聚酰胺、可与所述聚酰胺反应的酸酐官能的共聚物和聚(乙烯‑共聚‑甲基丙烯酸)离聚物。本公开内容还公开了充气轮胎组装件，其包括由所述聚酰胺组合物形成的内衬层。所述内衬层包含所述聚酰胺与酸酐官能的共聚物的反应产物以及所述(乙烯‑共聚‑甲基丙烯酸)离聚物。

Description

用于充气轮胎组装件的内衬层
技术领域
本公开内容一般涉及用于充气轮胎组装件的内衬层。所述内衬层是由聚酰胺组合物形成的。
背景技术
环境问题和近来燃料成本的增加已突出强调了对燃料有效车辆的需求。由于充气轮胎显著影响车辆的燃料效率，一种解决这种对燃料有效车辆的需求的方法是通过改进充气轮胎。
通常，充气轮胎包括内衬层。作为充气轮胎的部件，内衬层用作胶囊，其防止气体从充气轮胎中泄漏出，由此保持充气轮胎内部的轮胎压力。
随着充气轮胎中的轮胎压力降低，燃料效率也降低。技术上，充气轮胎保持气压的能力与其内衬层的渗透性有关。渗透性测量测定在特定时间内多少渗透物(通常是空气)穿透内衬层，取决于渗透物类型、压力、温度和内衬层的厚度以及表面积。
内衬层通常由卤化橡胶组合物形成，最经常是卤化丁基橡胶配混物。经过去的50年，用于形成内衬层的卤化橡胶组合物经过很少变化。尽管与遥远的过去使用的材料形成的内衬层相比具有较低渗透性，由卤化丁基橡胶配混物形成的内衬层仍然允许气体从充气轮胎中渗透出，这导致轮胎压力随时间降低。即，尽管相对于许多其它聚合物材料，包含卤化橡胶的内衬层具有低渗透性，即它们作用相当好以防止气体从充气轮胎中快速泄漏出，但仍然要求改进以降低轮胎的渗透性和随后将轮胎压力随时间的降低最小化，从而提高燃料效率。
此外，包含卤化丁基橡胶的内衬层还可能显示出滞后损失，即回弹性损失，这导致滚动阻力增加和燃料效率降低。为了提高物理性能，如滞后损失，通常将填料配混到用于形成内衬层的卤化橡胶中。填料的使用提高密度，因而提高内衬层的重量，这反过来降低燃料效率。
在尝试解决这些由通常用于形成内衬层的材料的渗透性和回弹性产生的问题中，已经提出替代材料。然而，到目前为止提出的材料不具有内衬层需要的所有物理性能，如耐热性，或进一步要求改变充气轮胎组装件，这影响成本。
因此，仍然有机会开发改进的内衬层，其显著不可渗透、有弹性、耐热和重量轻。
公开内容概述和优点
本公开内容提供一种用于形成用于充气轮胎的内衬层的聚酰胺组合物。所述聚酰胺组合物包含：(A)聚酰胺；(B)可与所述聚酰胺反应的酸酐官能的共聚物；(C)聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物；和(D)合成蜡。所述聚酰胺组合物中的(A+B)∶C的重量比为2∶1至4∶1，和所述聚酰胺组合物中的C∶D的重量比为10∶1至100∶1。
本公开内容还提供一种用于充气轮胎组装件的内衬层。所述内衬层包含所述聚酰胺与酸酐官能的共聚物的反应产物以及所述聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物。
由于其化学组成，本公开内容的内衬层显示出优异的工艺性能。所述聚酰胺与酸酐官能的共聚物的反应产物是共价键结合的，并且是耐久的。所述离聚物与所述聚酰胺和酸酐官能的共聚物的反应产物形成离子键，进一步有助于所述内衬层的强度和结构弹性。由于所述离聚物不与所述聚酰胺以共价键结合，因而其与所述聚酰胺和酸酐官能的共聚物的反应产物发生离子相互作用，这导致所述内衬层的均匀性增加和物理性能改善。因此，本公开内容的内衬层是不可渗透的、有弹性的、耐热的和重量轻的。
公开内容详述
本公开内容提供一种聚酰胺组合物、用于充气轮胎组装件的内衬层、形成用于充气轮胎组装件的内衬层的方法和充气轮胎组装件。所述聚酰胺组合物包含聚酰胺、可与所述聚酰胺反应的酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和合成蜡。所述内衬层包含所述聚酰胺与酸酐官能的共聚物的反应产物以及所述(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物。通常，所述内衬层与用于用户机器、草坪护理机器、农业机器和建筑机器用充气轮胎结合使用，所述机器包括但不限于汽车、卡车、拖拉机等。所述内衬层可以具有整体构造，或者许多包括连接到一起的两个或更多个组件例如层。通常，所述内衬层具有整体构造，即其是单件的。
所述聚酰胺组合物包含聚酰胺、可与所述聚酰胺反应的酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和，在一个实施方式中，包含合成蜡。所述聚酰胺包括一种或多种聚酰胺。所述聚酰胺通常包括选自聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺6/66和它们的组合的一种或多种聚酰胺。聚酰胺6又称为聚己内酰胺，并且可从BASF Corporation以商品名B、B27、B32、B33、B36、B36 LN、B40 L和B40 LN商购获得。聚酰胺6，6是六亚甲基二胺与己二酸的反应产物，并且可从BASF Corporation以商品名A、A27 E 01、A34 01和A44 01商购获得。聚酰胺6/66是聚酰胺6与聚酰胺66的共聚物，并且可从BASF Corporation以商品名C、C33 01、C33L 01、C33LN 01、C40 L 01和C40LX 01商购获得。
所述聚酰胺通常以30至75、更通常35至70和最通常50至65重量份/100重量份所述聚酰胺组合物的量存在于所述聚酰胺组合物中。此外，应理解，所述聚酰胺组合物可包括多于一种的聚酰胺，在这种情况下，存在于所述聚酰胺组合物中的所有聚酰胺的总量在上述范围内。
如上所述，所述聚酰胺组合物还包含酸酐官能的共聚物，如马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。″酸酐官能的″共聚物意指，在各种条件下，使所述共聚物与酸酐官能团接触，以导致将所有或部分所述官能团引入、接枝、键合、物理连接和/或以化学方式连接到所述共聚物。所述酸酐官能的共聚物可与所述聚酰胺反应。即，所述酸酐官能的共聚物的酸酐官能团与所述聚酰胺的氨基端基反应，以形成可称为接枝共聚物的反应产物。所述酸酐官能的共聚物可以是如上所述，具有接枝到其上的酸酐官能度的共聚物，或可以是具有酸酐官能结构部分的聚合产物。即，″酸酐官能的″也被定义为包括由包含烯烃单体和含酸酐官能团单体的单体直接聚合，(或使用具有官能团的引发剂)而制备具有酸酐官能团的共聚物的共聚物。
特别优选的酸酐官能团的实例包括，但不限于马来酸酐、邻苯二甲酸酐、柠康酸酐、2-甲基马来酸酐、2-氯马来酸酐、2，3-二甲基马来酸酐、双环[2，2，1]-5-庚烯-2，3-二羧酸酐和4-甲基-4-环己烯-1，2-二羧酸酐、衣康酸酐、双环(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐、1，2，3，4，5，8，9，10-八氢萘-2，3-二羧酸酐、2-氧杂-1，3-二酮基螺(4.4)壬-7-烯、双环(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐、马来海松酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2，3-二羧酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、降冰片烯二酸酐、甲基降冰片烯二酸酐和x-甲基-双环(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐(XMNA)。
所述酸酐官能的共聚物优选是通过将马来酸酐接枝到饱和共聚物上形成的，通常通过挤出。马来酸酐官能的聚合物是优选的，因为马来酸酐基团与聚酰胺的氨基的反应性高。在一个实施方式中，所述酸酐官能的共聚物是马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。在该实施方式中，所述马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物通常包括小于5重量％、通常小于4重量％、通常小于3重量％、通常小于2重量％和最通常0.2-1.5重量％的马来酸酐。此外，该实施方式的马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物通常包括熔融接枝的马来酸酐，并且通常进一步限定为具有线性分子结构。
所述聚酰胺组合物的物理性能，例如低温冲击强度和高断裂伸长率，可归于(1)马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物(抗冲改性剂)的良好分散，(2)马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物与聚酰胺之间的化学相互作用和(3)马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物的低结晶度。
所述抗冲改性剂的分散受聚酰胺和马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物的粘度以及混合(配混)方法的影响。所述粘度可通过熔融指数或毛细管流变测定法测定。
所述马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物与聚酰胺之间的化学相互作用，例如所述马来酸酐与聚酰胺的胺端基之间的化学反应，允许冲击应力从相对刚性的聚酰胺转移至弹性抗冲改性剂。
具有较高辛烯含量的乙烯-辛烯共聚物具有较低的结晶度，这改进低温冲击强度。包括小于0.2重量％马来酸酐的乙烯-辛烯共聚物通常具有较差的低温冲击强度。
所述酸酐官能的共聚物通常以5至55、更通常10至45和最通常15至35重量份/100重量份所述聚酰胺组合物的量存在于所述聚酰胺组合物中。此外，应理解，所述聚酰胺组合物中可包括多于一种的酸酐官能的共聚物，在这种情况下，存在于所述聚酰胺组合物中的所有酸酐官能的共聚物的总量在上述范围内。
如上所述，所述聚酰胺组合物还包含离聚物，如聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物。将所述离聚物添加到聚酰胺组合物中，以改进由其形成的内衬层的耐久性(耐磨性)、拉伸性能和高温工艺性能。不受理论的束缚，相信所述离聚物进一步通过金属离子引入″离子″交联。所述离聚物赋予内衬层上的性能部分取决于所述聚酰胺组合物的其它组分的性能，例如所述聚酰胺和马来酸酐官能聚合物以及形成所述内衬层所处的加工参数。
所述离聚物通常通过烯烃和羧酸共聚合以制备具有沿聚合物链无规分布的酸单元的共聚物来制备。在有些情况下，可引入额外的单体如丙烯酸酯以形成三元共聚物。例如，三元共聚物可通过将烯烃、丙烯酸酯和羧酸聚合来制备。适合用于制备所述离聚物型树脂的烯烃包括，但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯等。不饱和羧酸包括，但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸等。适合用于制备离聚物型三元共聚物的丙烯酸酯包括，但不限于丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。所述离聚物通常包含一种或多种α-烯烃和通常5-40重量％、更通常8-15重量％的烯属不饱和单或二羧酸，所述基础共聚物用金属离子中和至期望的程度。所述离聚物的通常至少20％、更通常30-90％的羧酸基团被金属离子中和，并以离子状态存在，所述金属离子例如是钠、钾、锌、钙、镁等。在一个实施方式中，所述离聚物进一步限定为聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物锌配合物，即被锌中和。
所述离聚物通常以5至55、更通常15至45和最通常20至35重量份/100重量份所述聚酰胺组合物的量存在于所述聚酰胺组合物中。当然，所述聚酰胺组合物中可包括两种或更多种类型的离聚物。同样地，应理解，所述聚酰胺组合物中可包括多于一种的离聚物，在这种情况下，存在于所述聚酰胺组合物中的所有离聚物的总量在上述范围内。
在一种实施方式中，所述离聚物进一步限定为聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物。在该实施方式中，聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物通常以5至55、更通常10至45和最通常15至35重量份/100重量份聚酰胺组合物的量存在于所述聚酰胺组合物中。
如上所述，所述聚酰胺组合物任选包括一种或多种也可称为润滑剂的合成蜡。在此使用的措词″蜡″是指一类在环境温度附近为塑性的(有延展性的)化合物。蜡通常在45℃(113°F)以上熔融，而产生低粘度液体。蜡还通常不溶于水，但可溶于有机非极性溶剂。所有蜡是有机化合物，合成的和天然存在的。将所述合成蜡添加到聚酰胺组合物中，以改进所述聚酰胺组合物的可加工性和由其形成的内衬层的物理性能。
存在各种类型的合成蜡，如聚乙烯蜡(基于聚乙烯)、费-托蜡、化学改性的蜡(通常酯化或皂化)、取代的酰胺蜡、聚合的α-烯烃和金属硬脂酸盐。同样地，所述聚酰胺组合物通常包含选自聚乙烯蜡、费-托蜡、化学改性的蜡、取代的酰胺蜡、聚合的α-烯烃、金属硬脂酸盐和它们的组合的合成蜡。
所述聚酰胺组合物可包括取代的酰胺蜡，例如N，N-亚乙基双硬脂酰胺。取代的酰胺蜡是脂肪酸酰胺化的反应产物，其具有独特的性能如较高的熔点和酰胺官能度。当包括在所述树脂组合物中时，N，N-亚乙基双硬脂酰胺改进内衬层的物理性能，如断裂伸长率，且用作熔融加工过程中的内-外润滑剂。在一种优选的实施方式中，所述取代的酰胺蜡包含N，N-亚乙基双硬脂酰胺，且具有130至150℃的熔点，根据ASTM D974测试时5至10mg KOH/g的酸值。
在各种优选实施方式中，所述组合物可包含选自取代的酰胺蜡、金属硬脂酸盐和它们的组合的合成蜡。例如，在另一优选实施方式中，所述聚酰胺组合物包括N，N-亚乙基双硬脂酰胺和硬脂酸钠的混合物。
所述合成蜡通常以0.1至10、更通常0.2至5、再更通常0.3至3和最通常0.3至2.0重量份/100重量份所述聚酰胺组合物的量存在于所述聚酰胺组合物中。此外，应理解，所述聚酰胺组合物中可包括多于一种的合成蜡，在这种情况下，存在于所述聚酰胺组合物中的所有合成蜡的总量在上述范围内。
不受理论束缚，相信所述合成蜡使所述组分(即聚酰胺、酸酐官能的共聚物和离聚物)相容。同样地，显著改进了所述组合物和由其形成的制品例如内衬层的物理性能。此外，还相信将所述合成蜡引入聚酰胺组合物中免除了在所述聚酰胺组合物中使用增塑剂的需要。增塑剂易于随时间渗出，并且可能不利地影响所述组合物和由其形成的制品的物理性能。在一种实施方式中，所述聚酰胺组合物基本上不含增塑剂。如以上刚使用的术语″基本上不含″是指增塑剂的量小于0.1重量份/100重量份聚酰胺组合物。
此外，所述聚酰胺组合物还可包括不是聚酰胺、酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物或合成蜡的添加剂。所述添加剂可包括，但不限于，氧化和热稳定剂、脱模剂、阻燃剂、氧化抑制剂、氧化清除剂、中和剂、抗粘连剂、染料、颜料和其它着色剂、紫外线吸收剂和稳定剂、增强剂、成核剂、增塑剂、热熔粘合剂和它们的组合。适合的氧化和热稳定剂包括，但不限于金属卤化物如卤化钠、卤化钾、卤化锂、卤化亚铜以及各自相应的氯化物、溴化物和碘化物，和它们的组合。此外，可包括受阻酚、氢醌、芳族胺和它们的组合。示例性的增塑剂包括，但不限于内酰胺如己内酰胺和十二烷基内酰胺，磺酰胺如邻-和对-甲苯磺酰胺和N-乙基、N-丁基苯-磺酰胺、N-(2-羟丙基)苯磺酰胺、聚乙二醇二-2-乙基己酸酯和它们的组合，以及本领域已知的其它增塑剂。如果使用，所述添加剂通常以0.5至15、更通常1.0至10和最通常1.5至7.5重量份/100重量份聚酰胺组合物的量存在。
在一种实施方式中，所述聚酰胺组合物由以下物质组成：(A)聚酰胺；(B)酸酐官能的共聚物；(C)聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸）离聚物；和(D)合成蜡。在该实施方式中，(A+B)∶C的比例通常为1∶1至5∶1，更通常2∶1至4∶1，和最通常3∶1至4∶1，C∶D的比例通常为10∶1至100∶1，更通常18∶1至70∶1，和最通常30∶1至70∶1。
在此使用的″基本上由...组成″意指排除会改变所述聚酰胺组合物的基本和新特性的任何要素或要素组合，以及任何量的任何要素或要素组合。在一种实施方式中，所述聚酰胺组合物基本上由聚酰胺、酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和合成蜡组成。在该实施方式中，所述聚酰胺组合物基本上不含本领域已知的其它聚合物(包括弹性体)、本领域已知的填料(包括增强填料)和本领域已知的增塑剂。如以上刚使用的术语″基本上不含″是指小于0.1重量份/100重量份聚酰胺组合物的量。
在另一种实施方式中，所述聚酰胺组合物基本上由以下物质组成：(A)聚酰胺；(B)酸酐官能的共聚物；(C)聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物；和(D)合成蜡。在该实施方式中，(A+B)∶C的比例通常为1∶1至5∶1，更通常2∶1至4∶1，和最通常3∶1至4∶1，C∶D的比例通常为10∶1至100∶1，更通常18∶1至70∶1，和最通常30∶1至70∶1。
除聚酰胺组合物之外，本公开内容还包括用于充气轮胎组装件的内衬层，其由以上描述的聚酰胺组合物形成。用于充气轮胎组装件的内衬层包含聚酰胺和酸酐-官能的共聚物的反应产物和聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物以及任选的合成蜡。所述聚酰胺和酸酐官能的共聚物的反应产物和聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物通常以15至99、更通常30至99和最通常60至98重量份/100重量份所述内衬层的量存在于所述内衬层中。当然，聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物通常以5至55、更通常10至45和最通常15至35重量份/100重量份所述内衬层的量存在于所述内衬层中，和如果存在，所述合成蜡通常以0.1至10、更通常0.2至5、再更通常0.3至3和最通常0.3至2.0重量份/100重量份所述内衬层的量存在于所述内衬层中。
所述内衬层具有较低密度。即，所述内衬层通常具有0.8至1.15g/cm3、更通常0.9至1.10g/cm3和最通常1.0至1.05g/cm3的比重。
所述内衬层通常具有根据ISO 1133测试时0.5至15、更通常1至10和最通常1至5克/10分钟的熔体流动速率，并且通常具有根据ISO 178测试时350至700、更通常450至600和最通常500至550MPa的室温弯曲模量。熔融粘度和弯曲模量影响内衬层的可加工性。
本公开内容的内衬层具有优异的渗透性能，同时具有优异的耐久性。具体关于内衬层的阻隔性能，所述内衬层通常具有根据ASTM F3985测试时小于100、更通常1至15和最通常2至10cm3·mm/(m2·天)的氧气渗透率。具体关于强度和弹性，所述内衬层通常具有根据ISO 527测试时5至50、更通常8至40和最通常10至30MPa的50％伸长率下的拉伸强度。所述内衬层通常具有根据ISO 527测试时大于200％、更通常300-700％和最通常400-600％的断裂伸长率。
在各种实施方式中，作为充气轮胎组装件的部件，所述内衬层可包含一个或多个层。所述1个或多个层可以是不同的，只要所述内衬层的至少1个层由以上描述的聚酰胺组合物形成。本公开内容的内衬层可包含内衬层粘合剂组合物。此外，包含所述聚酰胺与酸酐官能的共聚物的反应产物和聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物以及任选的合成蜡的内衬层可通过使用任何已知的层压技术与内衬层粘合剂组合物以任何方式一起使用。例如，可通过聚酰胺组合物和内衬层粘合剂组合物的多层共挤出形成包含所述内衬层粘合剂组合物的内衬层。任选地，所述粘合剂层可通过浸涂、喷涂或通过用于施加粘合剂的其它方法施加到所述聚酰胺组合物上。
除用于充气轮胎组装件的内衬层之外，本公开内容还包括形成内衬层的方法，其包括将所述聚酰胺、酸酐官能的共聚物和聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物配混的步骤和由此形成内衬层的步骤。通常，所述形成内衬层的方法包括通过双螺杆挤出配混所述聚酰胺组合物的步骤和通过流延或吹塑膜挤出由所述经配混的聚酰胺组合物形成内衬层的步骤。在流延膜挤出过程中，通过给定厚度的狭缝模头供给所述聚酰胺组合物，并在离开所述模头时在冷却辊上骤冷，以形成聚酰胺组合物膜。所述聚酰胺组合物膜在缠绕到卷轴上之前可通过多个冷却辊。
配混所述聚酰胺组合物的过程包括合并所述聚酰胺、酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和合成蜡的步骤。所述合并步骤可通过本领域已知的任何方法进行，所述方法包括但不限于直接挤出、带挤出、反应挤出、反应注塑、垂直混合、水平混合、进料混合和它们的组合。在一种实施方式中，合并步骤进一步限定为在双螺杆挤出机中合并所述聚酰胺、酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和任选的合成蜡。配混所述聚酰胺组合物的过程可引起全部或一些聚酰胺与酸酐官能的共聚物反应。
配混所述聚酰胺组合物的过程还可包括在配混设备中、在配混设备外、或既在配混设备外又在配混设备中的同时加热包括聚酰胺、酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和合成蜡的聚酰胺组合物的步骤。
所述形成内衬层的方法还可包括将所述经配混的聚酰胺组合物造粒、切粒或成粒的步骤。例如，可使用水下造粒机或线料造粒机将所述经配混的聚酰胺组合物造粒。
如上所述，所述形成内衬层的方法包括由所述聚酰胺组合物形成内衬层的步骤。通常，将通常以粒料形式的聚酰胺组合物挤出成膜或薄片材，并由此形成内衬层。然而，所述形成内衬层的方法不局限于挤出方法。例如，可注塑所述内衬层。所述形成内衬层的方法任选包括层压内衬层粘合剂组合物和聚酰胺组合物以形成内衬层的步骤。可通过诸如多层共挤出、多层膨胀成型等的方法，将内衬层粘合剂组合物层压到所述聚酰胺组合物上。
下述实施例是用来举例说明本公开内容，而不应以任何方式视为是在限制本公开内容的范围。
具体实施方式
实施例
根据本公开内容形成聚酰胺组合物。所述聚酰胺组合物的配方描述在下表1中。用双螺杆挤出机配混包括聚酰胺、可与所述聚酰胺反应的酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和合成蜡的聚酰胺组合物。在配混/挤出所述聚酰胺组合物后立即造粒。一旦造粒，就干燥所述聚酰胺组合物，并使用单螺杆挤出流延膜生产线将其挤出成试验片材。将所述试验片材在170℃下老化23分钟，以模拟轮胎生产过程中的硫化阶段。所述聚酰胺与酸酐官能的共聚物在配混和随后挤出和加热过程中反应，以形成制品，例如内衬层。分析目前包含聚酰胺与酸酐官能的共聚物的反应产物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和合成蜡以及添加剂的试验片材，以测定物理/工艺性能。
现在参考表1，用基于100重量份聚酰胺组合物计的重量份表示的所有数值指示用于形成所述聚酰胺组合物的各组分的量和类型。
表1
聚酰胺是聚酰胺6/66。
酸酐官能的共聚物为马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。
聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物为乙烯-甲基丙烯酸共聚物的锌离聚物。
合成蜡1是N，N-亚乙基双硬脂酰胺。
合成蜡2是硬脂酸钠。
添加剂2是热稳定剂。
在双螺杆共旋转挤出机上配混所述聚酰胺组合物。如本领域众所周知的，配混是制备混合物的技术。在此，使用双螺杆挤出机形成所述聚酰胺组合物的混合物的线料。所述双螺杆挤出机包括两个螺杆，所述螺杆在金属料筒中以一定速度(RPM)顺时针旋转，以传送包括聚酰胺、酸酐官能的共聚物、聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和合成蜡的组分的混合物。所述料筒和螺杆提供其中将剪切赋予所述混合物的支承面。不同螺杆几何结构可用于形成期望量的剪切混合。加热介质被安置在所述料筒周围，并在所述料筒中建立温度区，所述温度区根据本领域技术人员已知的加工条件变化；该实施例的具体配混条件描述在下表2中。对于该实施例，将所述聚酰胺组合物的单个组分在第一区(区1)中添加至双螺杆挤出机，并使其穿过一系列加热至改变的温度的九个另外的区(区2-10)。在区8中抽取约100毫巴的真空，以除去不需要的挥发物。然后，推动所述聚酰胺组合物穿过线料模头，以形成线料，将其用水冷却并造粒。随后，在如下所述的具有流延膜模头的单螺杆挤出机上，将目前造粒的聚酰胺组合物挤出成试验片材。
表2
在具有流延膜生产线的单螺杆挤出机上，将所述聚酰胺组合物挤出成试验片材。所述试验片材约为0.1至0.8mm厚。
表3
测试所述试验片材，以测定在一定的温度范围内的各种物理和工艺性能。一旦形成，就分析所述试验片材，以测定渗透率、23℃下50％伸长率下的拉伸强度、23℃下的断裂伸长率、-40℃下的悬臂梁式(Izod)冲击强度和熔点。使用的测试方法和结果描述在下表4中。
表4
如表4中的结果证实的，所述聚酰胺组合物和由其形成的制品在宽的温度范围内显示出优异的物理性能。考虑到这些测试结果，由所述聚酰胺组合物形成的制品可用于例如轮胎内衬层的应用，所述轮胎内衬层通常使用其它聚合物材料例如卤化丁基橡胶。
要理解的是，所附权利要求书不限于详述中描述的明确和特定的化合物、组合物或方法，它们在落在所附权利要求书范围内的具体实施方案之间可变。关于本文中赖以描述各种实施方案的特定特征或方面的任何马库什群组，要认识到，可以由各马库什群组的各成员独立于所有其它马库什成员获得不同、特殊和/或出乎意料的结果。可以独立和/或组合依赖马库什群组的各成员并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
还要理解的是，赖以描述本发明的各种实施方案的任何范围和子范围独立地和共同地落在所附权利要求书的范围内，并被理解为描述和考虑了包括其内的整数和/或分数值的所有范围，即使在本文中没有明确写出这些值。本领域技术人员容易认识到，所列举的范围和子范围足以描述和实现本公开内容的各种实施方案，且这样的范围和子范围可进一步描绘成相关的1/2、1/3、1/4、1/5等。仅举一例，“0.1至0.9”的范围可进一步描绘成下1/3，即0.1至0.3，中间的1/3，即0.4至0.6，和上1/3，即0.7至0.9，它们独立地和共同地在所附权利要求书的范围内并可独立地和/或共同地依赖并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外，对于限定或修饰范围的词语，如“至少”、“大于”、“小于”、“不大于”等，要理解的是，这样的词语包括子范围和/或上限或下限。作为另一实例，“至少10”的范围固有地包括从至少10至35的子范围、从至少10至25的子范围、25至35的子范围，诸如此类，并且可以独立地和/或共同地依赖各子范围并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后，可以依赖所公开的范围内的独立数并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如，“1至9”的范围包括各种单个的整数，例如3，以及含小数点的单个数(或分数)，例如4.1，可以依赖它们并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
已经以示例性方式描述了本公开内容，并且要理解的是，所用术语意为描述性而非限制性的。明显地，可以根据上述教导作出本公开内容的许多修改和变动。因此要理解的是，在所附权利要求书的范围内可以与具体描述的那些不同的方式实施本公开内容。

Claims (16)

1.用于形成用于充气轮胎的内衬层的聚酰胺组合物，所述聚酰胺组合物包含：
A)聚酰胺，其中所述聚酰胺以50至65重量份/100重量份所述聚酰胺组合物的量存在；
B)可与所述聚酰胺反应的酸酐官能的共聚物，其中所述酸酐官能的共聚物以15至35重量份/100重量份所述内衬层的量存在；
C)聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物；和
D)合成蜡；和
其中所述聚酰胺组合物中的(A+B):C的重量比为2:1至4:1；和
其中所述聚酰胺组合物中的C:D的重量比为10:1至100:1。
2.如权利要求1所述的聚酰胺组合物，其基本上由所述聚酰胺、所述酸酐官能的共聚物、所述聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物和所述合成蜡组成，其中"基本上由...组成"意指排除会改变所述聚酰胺组合物的基本和新特性的任何要素或要素组合，以及任何量的任何要素或要素组合。
3.如权利要求1所述的聚酰胺组合物，其基本上不含增塑剂，其中"基本上不含"是指增塑剂的量小于0.1重量份/100重量份聚酰胺组合物。
4.如权利要求1所述的聚酰胺组合物，其中所述聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物进一步限定为锌配合物。
5.如权利要求1所述的聚酰胺组合物，其中所述聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物以5至55重量份/100重量份所述聚酰胺组合物的量存在。
6.如权利要求1所述的聚酰胺组合物，其中所述酸酐官能的共聚物进一步限定为马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。
7.如权利要求1-6中任一项所述的聚酰胺组合物，其中所述合成蜡包含N,N-亚乙基双硬脂酰胺和/或硬脂酸钠。
8.如权利要求1-6中任一项所述的聚酰胺组合物，其中所述合成蜡以0.1至10重量份/100重量份所述聚酰胺组合物的量存在。
9.用于充气轮胎组装件的内衬层，所述内衬层包含：
A)如下物质的反应产物：
i.聚酰胺，其量为50至65重量份/100重量份所述内衬层，和
ii.酸酐官能的共聚物，其量为15至35重量份/100重量份所述内衬层；和
B)聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物。
10.如权利要求9所述的内衬层，其中所述聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物进一步限定为锌配合物。
11.如权利要求9所述的内衬层，其中所述酸酐官能的共聚物进一步限定为马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。
12.如权利要求9所述的内衬层，其中所述内衬层进一步包含选自取代的酰胺蜡、金属硬脂酸盐和它们的组合的合成蜡。
13.如权利要求9至12中任一项所述的内衬层，其中所述反应产物以15至99重量份/100重量份所述内衬层的量存在，和所述聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物以5至55重量份/100重量份所述内衬层的量存在。
14.如权利要求9至12中任一项所述的内衬层，其具有0.8至1.15g/cm3的比重。
15.如权利要求9至12中任一项所述的内衬层，其具有根据ASTM F3985测试时小于100cm3·mm/(m2·天)的氧气渗透率。
16.形成如权利要求9至12中任一项所述的内衬层的方法，包括将所述聚酰胺、酸酐官能的共聚物和聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)离聚物进行配混的步骤和形成内衬层的步骤。
CN201480014701.9A 2013-03-13 2014-03-04 用于充气轮胎组装件的内衬层 Active CN105209548B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361779682P 2013-03-13 2013-03-13
US61/779,682 2013-03-13
PCT/US2014/020244 WO2014164054A1 (en) 2013-03-13 2014-03-04 Inner liner for a pneumatic tire assembly

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105209548A CN105209548A (zh) 2015-12-30
CN105209548B true CN105209548B (zh) 2018-04-24

Family

ID=50442599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480014701.9A Active CN105209548B (zh) 2013-03-13 2014-03-04 用于充气轮胎组装件的内衬层

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9546266B2 (zh)
EP (1) EP2970663B1 (zh)
JP (1) JP6433971B2 (zh)
KR (1) KR102196802B1 (zh)
CN (1) CN105209548B (zh)
BR (1) BR112015022110A2 (zh)
CA (1) CA2902328A1 (zh)
MX (1) MX2015012044A (zh)
WO (1) WO2014164054A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3234053B1 (en) * 2014-12-19 2020-03-11 Basf Se A composite article
EP3034577A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with thermoplastic innerliner
KR102149520B1 (ko) * 2014-12-30 2020-08-28 코오롱인더스트리 주식회사 고분자 필름
CN111247191A (zh) * 2017-09-20 2020-06-05 巴斯夫欧洲公司 耐热聚酰胺组合物
KR102275120B1 (ko) * 2018-09-28 2021-07-07 코오롱플라스틱 주식회사 폴리아미드 수지 조성물 및 이의 성형품
EP3947486A4 (en) * 2019-04-04 2023-01-18 Trinseo Europe GmbH HIGH HEAT IMPACT HYDROPHOBIC ACRYLIC OPTICAL COPOLYMERS
US11891466B2 (en) 2022-03-04 2024-02-06 Trinseo Europe Gmbh Heat resistant PMMA copolymers having high temperature and high humidity environmental stability for electronic component applications

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011255645A (ja) * 2010-06-11 2011-12-22 Yokohama Rubber Co Ltd:The 積層体
CN102471573A (zh) * 2009-07-22 2012-05-23 纳幕尔杜邦公司 包含离聚物的聚酰胺组合物
CN102482471A (zh) * 2010-08-26 2012-05-30 横滨橡胶株式会社 热塑性弹性体组合物及使用该热塑性弹性体组合物的充气轮胎

Family Cites Families (148)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4130534A (en) 1976-12-27 1978-12-19 Monsanto Company Elastoplastic compositions of butyl rubber and polyolefin resin
US4121642A (en) 1977-03-04 1978-10-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pneumatic tire
US4263075A (en) 1977-04-28 1981-04-21 The B. F. Goodrich Company Method of making a puncture-sealing tire with sealant consisting of a vinylidene-terminated liquid polymer and an amine
US4284742A (en) 1977-04-28 1981-08-18 The B. F. Goodrich Company Puncture-sealing tire
US4214619A (en) 1977-04-28 1980-07-29 The B. F. Goodrich Company Puncture-sealing tire
MX153272A (es) 1978-09-08 1986-09-08 Lim Kunststoff Tech Gmbh Procedimiento y aparato para la fabricacion de una llanta neumatica mejorada
JPS57151402A (en) 1981-03-13 1982-09-18 Bridgestone Corp Pneumatic tyre
US4502520A (en) 1984-04-02 1985-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having air retention innerliner
US5085942A (en) 1985-01-22 1992-02-04 The Uniroyal Goodrich Tire Company Sealant product, laminate thereof, and pneumatic tire constructed therewith
US4913209A (en) 1985-01-22 1990-04-03 The Uniroyal Goodrich Tire Company Sealant product, laminate thereof, and pneumatic tire constructed therewith
JPS6262849A (ja) 1985-09-12 1987-03-19 Bridgestone Corp インナ−ライナ−用ゴム組成物
JPS63149209A (ja) 1986-06-19 1988-06-22 Bridgestone Corp 重荷重用空気入りラジアルタイヤ
US4928741A (en) 1986-11-14 1990-05-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber tire having polyvinylidene chloride/elastomer inner liner coating
US5036113A (en) 1987-11-30 1991-07-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having radiation cured air barrier coating
US4874670A (en) 1987-11-30 1989-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having cured photopolymer air barrier coating
EP0452305B1 (en) * 1987-12-14 1994-11-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Improved nylon compositions for blowmolding
WO1990007555A1 (en) * 1987-12-14 1990-07-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Improved nylon compositions for blowmolding
JPH01223004A (ja) 1988-03-01 1989-09-06 Bridgestone Corp 高内圧・重荷重用空気入りラジアルタイヤ
US5040583A (en) 1988-04-11 1991-08-20 Hercules Incorporated Tire innerliner
JP2693612B2 (ja) * 1989-01-04 1997-12-24 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 吹込成型のための改良ナイロン配合物
JPH045104A (ja) 1990-04-23 1992-01-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ及びその製造法
JPH0459403A (ja) 1990-06-28 1992-02-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The ランフラット空気入りラジアルタイヤ
JP2870703B2 (ja) 1990-11-28 1999-03-17 住友ゴム工業 株式会社 空気入りタイヤ
HUT65892A (en) 1991-05-24 1994-07-28 Dow Chemical Co Curable chlorinated polyethilene-film for rubber tyres, and pneumatic rubber-product
US5228938A (en) 1991-06-12 1993-07-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber surface treatment and products derived therefrom
US5265660A (en) 1991-07-11 1993-11-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire construction combining the toeguard and inner liner
KR100217187B1 (ko) 1992-06-11 1999-09-01 제온케미칼스유.에스.에이.인코퍼레이티드 경화성 할로부틸 고무/폴리-에피 할로히드린 고무 조성물
US5392830A (en) 1993-03-10 1995-02-28 General Tire, Inc. Protective barrier for tire sidewall
BR9405852A (pt) 1993-04-05 1995-12-05 Exxon Chemical Patents Inc Revestimento interno de pneu e câmara de ar compósitos
DE69413143T2 (de) 1993-07-08 1999-01-28 Sumitomo Rubber Ind Kautschukmischung für Innenschichten von Reifen
JP2962658B2 (ja) 1994-08-22 1999-10-12 住友ゴム工業株式会社 空気入りチューブレスタイヤ
DE69518481T2 (de) 1994-09-13 2001-04-19 Gunze Kk Gasundurchlässiger Schichtstoff aus Gummi und Kunststoff
JP3212470B2 (ja) 1995-02-16 2001-09-25 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ポリマー組成物
JPH08217922A (ja) 1995-02-16 1996-08-27 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ
JP3217239B2 (ja) 1995-01-23 2001-10-09 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ポリマー組成物およびそれを使用した空気入りタイヤ
JP3153093B2 (ja) 1995-02-16 2001-04-03 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
US6079465A (en) 1995-01-23 2000-06-27 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polymer composition for tire and pneumatic tire using same
JP3150561B2 (ja) 1995-01-25 2001-03-26 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
US6024816A (en) 1995-01-27 2000-02-15 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire and process for production thereof
JP3620882B2 (ja) 1995-02-16 2005-02-16 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ及びその製造方法
JPH08216285A (ja) 1995-02-15 1996-08-27 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ及びその製造方法
KR0162158B1 (ko) * 1995-02-17 1999-01-15 홍건희 내피로성 타이어 가황 브래더의 고무조성물
JP3126286B2 (ja) 1995-03-15 2001-01-22 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ及びその製造方法
US5938869A (en) 1995-03-24 1999-08-17 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire with air permeation preventive layer
WO1996030221A1 (fr) 1995-03-24 1996-10-03 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Bandage pneumatique
US6136123A (en) 1995-05-02 2000-10-24 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Process of production of pneumatic tire
WO1997043136A1 (fr) 1996-05-14 1997-11-20 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatique
DE69737185T2 (de) 1996-05-29 2007-11-08 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Verfahren zur herstellung eines luftreifen unter verwendung einer niedrigpermeablen thermoplastischen elastomerzusammensetzung in einer gassperrschicht
JP3786471B2 (ja) * 1996-07-03 2006-06-14 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤおよびその製造方法
JP3626291B2 (ja) 1996-08-07 2005-03-02 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP3232262B2 (ja) 1997-05-30 2001-11-26 住友ゴム工業株式会社 重荷重用空気入りタイヤ
JP4775921B2 (ja) 1997-06-09 2011-09-21 インマット・インコーポレーテツド 液状担体中に分散している層状充填材と弾性重合体から作られたバリヤーコーティングおよび被覆された構成物、特にタイヤ
JP3198077B2 (ja) 1997-06-27 2001-08-13 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
WO1999036471A1 (fr) 1998-01-13 1999-07-22 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Composition elastomere thermoplastique, son procede de production, pneumatique et tube fabrique avec ce dernier
DE69910523T2 (de) 1998-10-29 2004-03-18 Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe Reifen
US6964719B1 (en) 1999-10-18 2005-11-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for manufacturing tires
US6827115B1 (en) 1999-10-18 2004-12-07 John See Van Hoose Bead construction
ES2295135T3 (es) 2000-02-28 2008-04-16 Bridgestone Corporation Composicion de caucho para revestimiento interno.
US6617383B2 (en) 2000-04-11 2003-09-09 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition having improved processability and tire using the same
US6376598B1 (en) 2000-06-15 2002-04-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic blend
JP2002052907A (ja) 2000-08-11 2002-02-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りラジアルタイヤ
JP4053719B2 (ja) 2000-09-08 2008-02-27 住友ゴム工業株式会社 ランフラット性を向上したタイヤ
JP4880810B2 (ja) 2000-09-27 2012-02-22 株式会社ブリヂストン 空気入りランフラットラジアルタイヤ
DE60138599D1 (de) 2000-10-30 2009-06-18 Sumitomo Rubber Ind Verfahren zum Herstellen der Seitenwände von Fahrzeugreifen
AU2002220023A1 (en) 2000-10-31 2002-05-15 Continental Automotive Licensing Corp. Pneumatic tire with cords adhered directly to inner liner
EP1767383A1 (en) 2001-01-11 2007-03-28 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire
JP4501097B2 (ja) 2001-01-12 2010-07-14 横浜ゴム株式会社 タイヤ装着用トランスポンダ及びトランスポンダ装着タイヤの製造方法
WO2002096676A1 (fr) 2001-05-29 2002-12-05 Sumitomo Rubber Industries, Ltd Pneu et procede de fabrication
CN1317142C (zh) 2001-09-05 2007-05-23 横滨橡胶株式会社 具有漏气行驶能力的充气轮胎
US20040084120A1 (en) 2001-11-30 2004-05-06 Jesse Arnold Tire with marked layers
EP1477333B1 (en) 2002-01-24 2018-06-20 Bridgestone Corporation Pneumatic radial tire
US6756443B2 (en) * 2002-01-25 2004-06-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer/polyamide blends with improved flow and impact properties
JP4162519B2 (ja) 2002-03-27 2008-10-08 横浜ゴム株式会社 有機化処理された層状粘土鉱物並びにそれを含む有機重合体組成物及びタイヤ用インナーライナー
JP4090264B2 (ja) 2002-04-18 2008-05-28 株式会社ブリヂストン インナーライナー用ゴム組成物及びタイヤ
US6877538B2 (en) 2002-11-25 2005-04-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with new bead bundle
US6988522B2 (en) 2002-12-12 2006-01-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-supporting pneumatic tire with a partial inner liner
US7017635B2 (en) 2002-12-27 2006-03-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with outside-in ply construction
JP3938386B2 (ja) 2005-03-31 2007-06-27 横浜ゴム株式会社 ゴム補強用繊維コードとその製造方法及びそれを用いた乗用車用空気入りラジアルタイヤ
JP4043403B2 (ja) 2003-05-13 2008-02-06 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
US20060254695A1 (en) 2003-05-20 2006-11-16 Tadashi Higuchi Method of producing pneumatic radial tire
JP3799363B2 (ja) 2003-07-16 2006-07-19 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法及びそれに使用されるタイヤ成形ドラム装置
US7284582B2 (en) 2003-10-23 2007-10-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with electrically conductive cord extending between a bead portion and a tread portion of the tire
US7459212B2 (en) 2003-12-25 2008-12-02 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Layered thermoplastic-resin-elastomer/rubber product with improved weatherability and pneumatic tire made with the same
JP2005225278A (ja) 2004-02-10 2005-08-25 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
JP4613508B2 (ja) 2004-04-06 2011-01-19 横浜ゴム株式会社 酸素吸収剤を含む空気入りタイヤ
US7926521B2 (en) 2004-05-20 2011-04-19 Bridgestone Corporation Sealing agent injecting apparatus, sealing agent injecting method and sealing pump up apparatus
KR101063972B1 (ko) 2004-06-24 2011-09-14 코오롱인더스트리 주식회사 공기 타이어의 이너라이너
KR101085033B1 (ko) 2004-06-28 2011-11-18 코오롱인더스트리 주식회사 공기 타이어의 다층 공기투과방지층
JP4537806B2 (ja) 2004-08-31 2010-09-08 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ、及びその製造方法
US7891394B2 (en) 2004-09-23 2011-02-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with puncture resistant sidewall
JP4546812B2 (ja) 2004-12-02 2010-09-22 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
US8696846B2 (en) 2005-01-11 2014-04-15 Yokohama Rubber Co., Ltd. Method of manufacturing a pneumatic tire
JP4570526B2 (ja) 2005-07-20 2010-10-27 株式会社ブリヂストン 重荷重用空気入りタイヤ
CN101272902B (zh) 2005-09-30 2012-08-29 横滨橡胶株式会社 低透气性树脂/橡胶组合物的低透气性橡胶叠层体及其制造方法
JP4004518B2 (ja) 2005-10-04 2007-11-07 横浜ゴム株式会社 ゴム積層体を用いた空気入りタイヤ
JP2007099146A (ja) 2005-10-06 2007-04-19 Yokohama Rubber Co Ltd:The 積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ
RU2379187C1 (ru) 2005-10-27 2010-01-20 Эксонмобил Кемикал Пэйтентс, Инк. Конструкция, содержащая соединительный слой
CN101304873B (zh) 2005-10-27 2012-05-09 埃克森美孚化学专利公司 包含连结层的结构体
US8691373B2 (en) 2006-01-10 2014-04-08 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Laminate or thermoplastic polymer composition having low air permeability and pneumatic tire using same as inner liner
WO2007083785A1 (ja) 2006-01-17 2007-07-26 The Yokohama Rubber Co., Ltd. 低透過性ゴム積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ
EP1987962B1 (en) 2006-02-23 2011-07-13 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Multilayer body and pneumatic tire using same
CN101395214B (zh) 2006-03-03 2012-12-12 横滨橡胶株式会社 弹性体组合物和其制造方法、及使用该弹性体组合物的充气轮胎
JP4278697B2 (ja) 2006-03-03 2009-06-17 横浜ゴム株式会社 低透過性ゴム積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP4122031B2 (ja) 2006-03-29 2008-07-23 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法
WO2007123220A1 (ja) 2006-04-18 2007-11-01 The Yokohama Rubber Co., Ltd. 低透過性ゴム積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP5205714B2 (ja) 2006-05-30 2013-06-05 横浜ゴム株式会社 タイヤインナーライナー用ゴム組成物
DE102006025794A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Continental Aktiengesellschaft Fahrzeugluftreifen mit Notlaufeigenschaften
EP2036743A4 (en) 2006-06-02 2010-08-04 Bridgestone Corp TIRE
JPWO2008013075A1 (ja) 2006-07-25 2009-12-17 横浜ゴム株式会社 重荷重用空気入りタイヤ
WO2008029939A1 (fr) 2006-09-04 2008-03-13 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Bandage pneumatique
JP4992902B2 (ja) 2006-09-04 2012-08-08 横浜ゴム株式会社 タイヤ用インナーライナーの成形方法及び空気入りタイヤの製造方法
JP2008105667A (ja) 2006-09-29 2008-05-08 Bridgestone Corp 空気入りラジアルタイヤ
JP5304248B2 (ja) 2006-10-30 2013-10-02 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ及びその製造方法
US20080105352A1 (en) 2006-11-03 2008-05-08 Kiyoshi Ueyoko Reduced weight aircraft tire
JP4897466B2 (ja) 2006-12-19 2012-03-14 東洋ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
US7604031B2 (en) 2006-12-21 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP2121842B1 (en) 2007-01-18 2018-04-11 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polyamide resin composition having superior extensibility and flexing fatigue and pneumatic tire and hose using the same
DE102007005281A1 (de) 2007-02-02 2008-08-07 Continental Aktiengesellschaft Festigkeitsträgerlage aus Hybridcorden für elastomere Erzeugnisse, insbesondere für die Gürtelbandage von Fahrzeugluftreifen
JP4703583B2 (ja) 2007-02-06 2011-06-15 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
WO2008111556A1 (ja) 2007-03-08 2008-09-18 Bridgestone Corporation 自動二輪車用空気入りタイヤ
JP4760760B2 (ja) 2007-04-06 2011-08-31 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
JP4720780B2 (ja) 2007-05-01 2011-07-13 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ及びその製造方法
CN101688030B (zh) 2007-05-15 2012-05-30 住友橡胶工业株式会社 轮胎用橡胶组合物及充气轮胎
CN101668645B (zh) 2007-05-30 2012-03-28 横滨橡胶株式会社 低透气性叠层体和使用该低透气性叠层体的充气轮胎
CN101754867B (zh) 2007-07-23 2012-07-18 横滨橡胶株式会社 充气轮胎
US20090084482A1 (en) 2007-09-28 2009-04-02 Ramendra Nath Majumdar Pneumatic tire having built-In sealant layer and preparation thereof
US8316903B2 (en) 2007-10-01 2012-11-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having built-in sealant layer and preparation thereof
US20090151846A1 (en) 2007-12-15 2009-06-18 Junling Zhao Tire with innerliner containing low melting polyamide
JP4346666B2 (ja) 2008-02-26 2009-10-21 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
JP5130969B2 (ja) 2008-03-17 2013-01-30 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ用インナーライナー材料の製造方法
JP4435253B2 (ja) 2008-03-26 2010-03-17 住友ゴム工業株式会社 インナーライナーおよび空気入りタイヤ
US20090288750A1 (en) 2008-05-21 2009-11-26 Ramendra Nath Majumdar Tire with air barrier layer
JP4636126B2 (ja) 2008-06-17 2011-02-23 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法
JP4525801B2 (ja) 2008-06-20 2010-08-18 横浜ゴム株式会社 タイヤ騒音低減装置
JP2010013543A (ja) 2008-07-03 2010-01-21 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤインナーライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4811436B2 (ja) 2008-08-06 2011-11-09 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2010047074A (ja) 2008-08-20 2010-03-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The 低騒音空気入りタイヤ
JP4725624B2 (ja) 2008-09-26 2011-07-13 ブラザー工業株式会社 画像形成装置
JP5195310B2 (ja) 2008-11-05 2013-05-08 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
JP2010137820A (ja) 2008-12-15 2010-06-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ及びその製造方法
JP5493683B2 (ja) 2008-12-22 2014-05-14 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ及びその製造方法
JP5287281B2 (ja) 2009-01-19 2013-09-11 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法及び空気入りタイヤ
JP4723659B2 (ja) 2009-02-24 2011-07-13 住友ゴム工業株式会社 二輪自動車用空気入りタイヤ
JP4821868B2 (ja) 2009-03-13 2011-11-24 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP4888868B2 (ja) 2009-09-08 2012-02-29 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP5300679B2 (ja) * 2009-09-30 2013-09-25 住友ゴム工業株式会社 インナーライナー用ポリマー組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP5667283B2 (ja) 2010-03-31 2015-02-12 コーロン インダストリーズ インク タイヤインナーライナ用フィルムおよびその製造方法
US9375980B2 (en) 2010-07-16 2016-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Adhesive extrusion for dynamically vulcanized thermoplastic elastomer laminates

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471573A (zh) * 2009-07-22 2012-05-23 纳幕尔杜邦公司 包含离聚物的聚酰胺组合物
JP2011255645A (ja) * 2010-06-11 2011-12-22 Yokohama Rubber Co Ltd:The 積層体
CN102482471A (zh) * 2010-08-26 2012-05-30 横滨橡胶株式会社 热塑性弹性体组合物及使用该热塑性弹性体组合物的充气轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014164054A1 (en) 2014-10-09
CA2902328A1 (en) 2014-10-09
JP2016512277A (ja) 2016-04-25
US20160002453A1 (en) 2016-01-07
EP2970663A1 (en) 2016-01-20
BR112015022110A2 (pt) 2017-07-18
KR20150127666A (ko) 2015-11-17
MX2015012044A (es) 2015-12-16
EP2970663B1 (en) 2022-02-02
US9546266B2 (en) 2017-01-17
JP6433971B2 (ja) 2018-12-05
KR102196802B1 (ko) 2020-12-30
CN105209548A (zh) 2015-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105209548B (zh) 用于充气轮胎组装件的内衬层
CN100540297C (zh) 抗冲改性聚酰胺膜
CN104822764B (zh) 耐热老化乙烯乙酸乙烯酯共聚物组合物及其制备方法
JP3367933B2 (ja) ポリアミドベースの熱可塑性組成物
CN101622299B (zh) 对油的作用具有改善的耐受性的柔性热塑性组合物和该组合物的用途
US8021728B2 (en) Polyamide resin composition having superior extensibility and flexing fatigue and pneumatic tire and hose using the same
CN101993573B (zh) 热塑性弹性体组合物
EP3040201B1 (en) Multilayer structure
CN104837919A (zh) 耐热老化乙烯乙酸乙烯酯共聚物组合物及其制备方法
CN103443231A (zh) 粘合性树脂组合物及使用其的多层结构体
US6368723B1 (en) Films comprising metallocene polyethylene and polyamide
JP5990967B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
CN107250304A (zh) 复合制品
CN106810755A (zh) 一种改性玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法
JP2006161045A (ja) エチレン−ビニルアルコールコポリマー及び反応性基を有する架橋性ゴムの混合物、並びに、良好なバリア特性を有する成形品の製造のためのその使用
JP6759706B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
CN105219008A (zh) 一种sebs回收料的组合物及由其制得汽车用sebs地垫
JP2695492B2 (ja) ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物
CN111690285B (zh) 一种应用于道路标线涂料的pe蜡及其制备方法和道路标线涂料
EP0541799A1 (en) Polyamide/polyolefin resin composition
CN112980131B (zh) 一种tpe防滑条共混材料及其制备方法
CN106867178A (zh) 一种良好外观、可提高成型效率的汽车保险杠用聚丙烯复合材料及其制备方法
CN106810758A (zh) 一种玻纤增强聚丙烯组合物及其制备方法
WO2024010008A1 (ja) ポリアミド樹脂組成物、それを含むフィルム及びフィルム積層体、並びにペレット混合物
JP2790334B2 (ja) 多層構造体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant