JP3212470B2

JP3212470B2 - タイヤ用ポリマー組成物

Info

Publication number: JP3212470B2
Application number: JP02831895A
Authority: JP
Inventors: 秀一武山; 善弘添田; 剛川口
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1995-02-16
Filing date: 1995-02-16
Publication date: 2001-09-25
Anticipated expiration: 2016-09-25
Also published as: JPH08217923A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐空気透過性と柔
軟性とのバランスに優れ、更にゴムとの接着性に優れた
タイヤ用ポリマー組成物に関し、更に詳しくは空気入り
タイヤのタイヤ内の空気圧保持性を損なうことなく、イ
ンナーライナー層などの空気透過防止層を薄くしてタイ
ヤの軽量化を図ることが出来るタイヤ用ポリマー組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】燃料消費率の低減は自動車における大き
な技術的課題の一つであり、この対策の一環として空気
入りタイヤの軽量化に対する要求も益々強いものになっ
てきている。

【０００３】ところで、空気入りタイヤの内面には、タ
イヤ空気圧を一定に保持するためにブチルゴムなどのよ
うな低気体透過性のゴムからなるインナーライナー層が
設けられている。しかしながら、ハロゲン化ブチルゴム
はヒステリシス損失が大きいため、タイヤの加硫後に、
カーカスコード間の間隙において、カーカス層の内面ゴ
ム及びインナーライナー層に波打ちが生じた場合、カー
カス層の変形とともにインナーライナーゴム層が変形す
るので、転動抵抗が増加するという問題がある。このた
め、一般に、インナーライナー層（ハロゲン化ブチルゴ
ム）とカーカス層の内面ゴムとの間にヒステリシス損失
が小さいタイゴムと呼ばれるゴムシートを介して両者を
接合している。従って、ハロゲン化ブチルゴムのインナ
ーライナー層の厚さに加えて、タイゴムの厚さが加算さ
れ、層全体として１mm（１０００μｍ）を超える厚さに
なり、結果的に製品タイヤの重量を増大させる原因の一
つになっていた。

【０００４】空気入りタイヤのインナーライナー層とし
てブチルゴムなどの低気体透過性ゴムに代えて種々の材
料を用いる技術が提案されている。例えば、特公昭４７
−３１７６１号公報には加硫タイヤの内面に、空気透過
係数［cm³(標準状態）／cm・sec ・mmHg］が３０℃で１
０×１０^-13以下、７０℃で５０×１０^-13以下の、ポ
リ塩化ビニリデン、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂などの合成樹脂の溶液又は分散液を０．１mm以下で
塗布することが開示されている。

【０００５】しかしながら、この公報に開示の技術は、
加硫タイヤのカーカス内周面に、もしくはインナーライ
ナー内周面に、特定の空気透過係数を有する合成樹脂の
被覆層を設けて合成樹脂被覆層の厚さを０．１mm以下に
することが記載されているが、この公報に記載された空
気入りタイヤはゴムと合成樹脂フィルムとの接着性に問
題があり、またインナーライナー層が耐熱性、耐湿性
（又は耐水性）に劣るという欠点を有する。

【０００６】特開平５−３３０３０７号公報にはタイヤ
内面をハロゲン化処理（従来から知られている塩素化処
理用液、臭素溶液、ヨウ素溶液を使用）し、その上にメ
トキシメチル化ナイロン、共重合ナイロン、ポリウレタ
ンとポリ塩化ビニリデンのブレンド、ポリウレタンとポ
リフッ化ビニリデンのブレンドのポリマー皮膜（膜厚１
０〜２００μｍ）を形成することが開示されている。

【０００７】更に特開平５−３１８６１８号公報には、
メトキシメチル化ナイロンの薄膜をインナーライナーと
する空気入りタイヤが開示されており、この技術によれ
ば、グリーンタイヤ内面にメトキシメチル化ナイロンの
溶液又はエマルジョンを散布又は塗布し、次いでタイヤ
を加硫するか、或いは加硫後タイヤ内面にメトキシメチ
ル化ナイロンの溶液又はエマルジョンを散布又は塗布す
ることによって空気入りタイヤを製造している。しかし
ながら、この公報に開示の技術においても薄膜の耐水性
に劣る欠点に加えて、膜厚の均一性を保持することが困
難であると言う欠点を有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】前述の通り、ブチルゴ
ムに代わる、空気入りタイヤのインナーライナー層用の
種々の材料が提案されているが、未だ実用化されるには
至っていない。特に空気入りタイヤのインナーライナー
層として必要な耐空気透過性と柔軟性とのバランスに優
れ、更にゴムとの接着性に優れた材料は未だ開発される
に至っていない。従って、本発明の目的は、空気入りタ
イヤの空気圧保持性を損なうことなく、タイヤの軽量化
を可能にし、かつ、耐空気透過性及び柔軟性とのバラン
スに優れ、またゴム層との接着性に優れた空気入りタイ
ヤの空気透過防止層用として最適のタイヤ用ポリマー組
成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、（Ａ）
空気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cm
Hg以下でヤング率が５００MPa 超の少なくとも一種の熱
可塑性樹脂を全ポリマー成分重量当り１０重量％以上並
びに（Ｂ）空気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²
・sec ・cmHg超でヤング率が５００MPa 以下の少なくと
も一種のエラストマー成分を全ポリマー成分重量当り１
０重量％以上で、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量
（Ａ）＋（Ｂ）が全ポリマー成分の合計重量当り３０重
量％以上となる量で含み、かつ、（Ｃ）前記（Ａ）成分
の熱可塑性樹脂にタイヤとして使用した際の相対するゴ
ム層との臨界表面張力差が３mN／ｍ以下の他の熱可塑性
樹脂を（Ａ),（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計重量当り３〜
７０重量％を含む、空気透過係数が２５×１０^-1 ²cc・
cm／cm²・sec ・cmHg以下でヤング率が１〜５００MPa
のタイヤ用ポリマー組成物が提供される。

【００１０】本発明に従ったタイヤ用ポリマー組成物中
では前記成分（Ｂ）のエラストマーが組成物中において
不連続相を形成している。

【００１１】本発明に従ったポリマー組成物に（Ａ）成
分として配合される熱可塑性樹脂は、空気透過係数が２
５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下、好ましく
は０．１×１０^-12〜１０×１０^-12cc・cm／cm²・se
c ・cmHgでヤング率が５００MPa 超、好ましくは５００
〜３０００MPa の任意の熱可塑性樹脂を用いることがで
き、その配合量は樹脂及びゴムを含むポリマー成分の合
計重量当り１０重量％以上、好ましくは２０〜８５重量
％である。

【００１２】そのような熱可塑性樹脂としては、例えば
以下のような熱可塑性樹脂及びこれらの又はこれらを含
む任意の樹脂混合物を挙げることができる。また、これ
らに、酸化防止剤等が添加された熱可塑性樹脂成分でも
良い。

【００１３】ポリアミド系樹脂（例えばナイロン６（Ｎ
６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン４６（Ｎ４
６）、ナイロン１１（Ｎ１１）、ナイロン１２（Ｎ１
２）、ナイロン６１０（Ｎ６１０）、ナイロン６１２
（Ｎ６１２）、ナイロン６／６６共重合体（Ｎ６／６
６）、ナイロン６／６６／６１０共重合体（Ｎ６／６６
／６１０）、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロ
ン６／６Ｔ共重合体、ナイロン６６／ＰＰ共重合体、ナ
イロン６６／ＰＰＳ共重合体、ポリエステル系樹脂（例
えばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタ
レート（ＰＥＩ）、ＰＥＴ／ＰＥＩ共重合体、ポリアリ
レート（ＰＡＲ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢ
Ｎ）、液晶ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート
／ポリテトラメチレングリコール共重合体、ポリオキシ
アルキレンジイミドジ酸／ポリブチレンテレフタレート
共重合体などの芳香族ポリエステル）、ポリニトリル系
樹脂（例えばポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメ
タクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合
体（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、
メタクリロニトリル／スチレン／ブタジエン共重合
体）、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂（例えばポリメ
タクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチ
ル）、ポリビニル系樹脂（例えば酢酸ビニル（ＥＶ
Ａ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコ
ール／エチレン共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリ
デン（ＰＤＶＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビ
ニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／メチ
ルアクリレート共重合体）、セルロース系樹脂（例えば
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース）、フッ素系樹脂
（例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ
化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロルフルオロエチレン（Ｐ
ＣＴＦＥ）、テトラフロロエチレン／エチレン共重合体
（ＥＴＦＥ）、イミド系樹脂（例えば芳香族ポリイミド
（ＰＩ））などを挙げることができる。

【００１４】前述の如く、これらの熱可塑性樹脂は特定
の空気透過係数、ヤング率及び配合量としなければなら
ない。ヤング率５００MPa 以下の柔軟性を有し、かつ空
気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg
以下である素材は、工業的にまだ開発されておらず、ま
た、空気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec
・cmHgを超えると、タイヤ用ポリマー組成物としての耐
空気透過性が低下し、タイヤの空気透過防止層としての
機能を果たさなくなる。更に、これらの熱可塑性樹脂の
配合量が１０重量％未満の場合にも同様に耐空気透過性
が低下して、タイヤの空気透過防止層としては使用でき
ないこととなるので好ましくない。

【００１５】本発明に従ったポリマー組成物に（Ｂ）成
分として配合されるエラストマー成分は、空気透過係数
が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHgより大き
く、ヤング率が５００MPa 以下の任意のエラストマーも
しくはそれらの任意のブレンド又はこれらにエラストマ
ーの分散性や耐熱性などの改善その他のために一般的に
エラストマーに配合される補強剤、充填剤、架橋剤、軟
化剤、老化防止剤、加工助剤などの配合剤を必要量添加
したエラストマー組成物で、その配合量は空気透過防止
層を構成する樹脂及びエラストマー成分を含むポリマー
成分の合計量の全重量当り１０重量％以上、好ましくは
１０〜８５重量％であり、かつ、成分（Ａ）及び成分
（Ｂ）の合計量（Ａ）＋（Ｂ）が全ポリマー成分重量当
り３０重量％以上となる量である。

【００１６】そのようなエラストマー成分を構成するエ
ラストマーとしては、上記空気透過係数及びヤング率を
有するものであれば、特に限定されないが、例えば以下
のようなものを挙げることができる。

【００１７】ジエン系ゴム及びその水添物（例えばＮ
Ｒ、ＩＲ、エポキシ化天然ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ（高シス
ＢＲ及び低シスＢＲ）、ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ、水素化
ＳＢＲ）、オレフィン系ゴム（例えばエチレンプロピレ
ンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレン
プロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩ
Ｒ）、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマ
ー共重合体、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アイオノマー、
含ハロゲンゴム（例えばＢｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ、
イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物
（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒド
リンゴム（ＣＨＲ，ＣＨＣ）、クロロスルホン化ポリエ
チレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、マレ
イン酸変性塩素化ポリエチレン（Ｍ−ＣＭ））、シリコ
ンゴム（例えばメチルビニルシリコンゴム、ジメチルシ
リコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム）、含
イオウゴム（例えばポリスルフィドゴム）、フッ素ゴム
（例えばビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニ
ルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファ
ゼン系ゴム）、熱可塑性エラストマー（例えばスチレン
系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリア
ミド系エラストマー）などを挙げることができる。

【００１８】本発明に従えば、更に、第三成分の接着性
付与成分として、タイヤとして使用した際の相対するゴ
ム層との臨界表面張力差（Δγｃ）が３mN／ｍ以下の熱
可塑性樹脂を（Ａ),（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計重量当
り３〜７０重量％、好ましくは３〜５０重量％組成物中
に配合する。この配合量が少ないと、相対する成分との
接着が充分でなくなり、逆に多過ぎると、空気透過係数
が大きくなり過ぎたり、弾性率が高くなり過ぎたりし
て、実用的ではない。

【００１９】本発明に従った第三成分（Ｃ）の熱可塑性
樹脂の具体例としては、分子量１００万以上、好ましく
は３００万以上の超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰ
Ｅ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチ
レン−メチルアクリレート樹脂（ＥＭＡ）等のアクリレ
ート共重合体類及びそのマレイン酸付加物、ポリプロピ
レン（ＰＰ）、スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ポリエチ
レン（ＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ）
などを挙げることができる。

【００２０】特定の熱可塑性樹脂成分（Ａ) 及び（Ｃ）
の合計量とエラストマー成分（Ｂ）との組成比は、フィ
ルムの厚さ、耐空気透過性、柔軟性のバランスで適宜決
めればよいが、好ましい範囲は１０／９０〜９０／１
０、更に好ましくは２０／８０〜８５／１５である。

【００２１】本発明に係るポリマー組成物は、前記した
通り、特定の空気透過係数及びヤング率を有するポリマ
ー成分（Ａ),（Ｂ）及び（Ｃ）を必須の構成成分として
含むが、これを図示すれば図１のグラフ図に示す通りと
なり、図１において成分（Ａ）は領域Ｘに、成分（Ｂ）
は領域Ｙに、成分（Ｃ）は相対するゴム層との臨界表面
張力差３mN／ｍ以下であることを基準に決定されるが、
得られたポリマー組成物は領域Ｚに相当する。

【００２２】本発明において、成分（Ａ）に属する熱可
塑性樹脂Ａ₁〜Ａ_nを決定し、これらの平均値Ａａｖ
（＝ΣφｉＡｉ（ｉ＝１〜ｎ）、ここでφｉはＡｉの重
量％）を求める。この点Ａａｖと空気透過係数が２５×
１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg、ヤング率５００MP
a の点Ｐとを直線で結び、直線ＡａｖＰを外挿してでき
た直線の下側と、空気透過係数２５×１０^-12cc・cm／
cm²・sec ・cmHg以上の領域Ｓに、Ｙ領域に属する
（Ｂ）成分、Ｂ₁〜Ｂ_nの平均値Ｂａｖ（＝ΣφｉＢｉ
（ｉ＝１〜ｎ）、ここでφｉはＢｉの重量％）が入るよ
うなエラストマーを選択し、適当配合で混合し、更に、
成分（Ｃ）を添加して目的の領域Ｚに入るポリマー組成
物を得ることができる。

【００２３】以下、本発明のタイヤ用ポリマー組成物を
用いて製造した空気透過防止層を有する空気入りタイヤ
について更に詳しく説明する。本発明に係る空気入りタ
イヤの空気透過防止層は、タイヤ内部の任意の位置、即
ちカーカス層の内側又は外側、或いはその他の位置に配
置することができる。要はタイヤ内部からの空気の透過
拡散を防止して、タイヤ内部の空気圧を長期間保持する
ことができるように配置することにより本発明の目的が
達成される。

【００２４】図２は空気入りタイヤの空気透過防止層の
配置の典型例を例示する子午線方向半断面図である。図
２において、左右一対のビードコア１，１間にカーカス
層２が装架され、このカーカス層２の内側のタイヤ内面
には、インナーライナー層３が設けられている。図２に
おいて４はサイドウォールを示す。

【００２５】本発明において空気透過防止層を構成する
ポリマー組成物の製造方法は、予め（Ａ）及び（Ｃ）成
分を構成する熱可塑性樹脂成分とエラストマー（ゴムの
場合は未加硫物）成分（Ｂ）とを２軸混練押出機等で溶
融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂中にエラスト
マー成分を分散させる。エラストマー成分を加硫する場
合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマーを動的
に加硫させても良い。また、熱可塑性樹脂またはエラス
トマー成分への各種配合剤（加硫剤を除く）は、上記混
練中に添加しても良いが、混練の前に予め混合しておく
ことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマーの混練に
使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー
押出機、ニーダ、バンバリミキサー、２軸混練押出機等
が挙げられる。中でも樹脂成分とゴム成分の混練および
ゴム成分の動的加硫には２軸混練押出機を使用するのが
好ましい。さらに、２種類以上の混練機を使用し、順次
混練してもよい。溶融混練の条件として、温度は熱可塑
性樹脂が溶融する温度以上であれば良い。また、混練時
の剪断速度は２５００〜７５００ Sec^-1であるのが好ま
しい。混練全体の時間は３０秒から１０分、また加硫剤
を添加した場合には、添加後の加硫時間は１５秒から５
分であるのが好ましい。上記方法で作製されたポリマー
組成物は、次に押出し成形またはカレンダー成形によっ
てフィルム化される。フィルム化の方法は、通常の熱可
塑性樹脂または熱可塑性エラストマーをフィルム化する
方法によれば良い。このようにして得られる薄膜は、熱
可塑性樹脂（Ａ）及び（Ｃ）のマトリクス中に少なくと
も一部のエラストマー（Ｂ）が不連続相として分散した
構造をとる。かかる状態の分散構造をとることにより柔
軟性と耐空気透過性のバランスを付与することが可能で
かつ、耐熱変形性改善、耐水性向上等の効果を得ること
が出来、かつ熱可塑の加工が可能となるため通常の樹脂
用成形機即ち押出し成形または、カレンダー成形によっ
て、フィルム化することが可能となる。フィルム化の方
法は、通常の熱可塑性樹脂または、熱可塑性エラストマ
ーをフィルム化する方法によれば良い。

【００２６】本発明に係るポリマー組成物の薄膜から成
る空気透過防止層を有する空気入りタイヤの製造方法に
ついて、図２に示すように、インナーライナー層３をカ
ーカス層２の内側に配置する場合の一例を説明すると、
予め本発明のポリマー組成物を所定の幅と厚さの薄膜状
に押し出し、それをタイヤ成型用ドラム上に円筒に貼り
着ける。その上に未加硫ゴムからなるカーカス層、ベル
ト層、トレッド層等の通常のタイヤ製造に用いられる部
材を順次貼り重ね、ドラムを抜き去ってグリーンタイヤ
とする。次いで、このグリーンタイヤを常法に従って加
熱加硫することにより、所望の軽量化空気入りタイヤを
製造することができる。なお、カーカス層の外周面に空
気透過防止層を設ける場合にも、これに順じて行うこと
ができる。

【００２７】本発明に従った空気透過防止層を接着せし
めるゴム層の材料には特に限定はなく、従来からタイヤ
用ゴム材料として一般に使用されている任意のゴム材料
とすることができる。そのようなゴムとしては、例え
ば、ＮＲ，ＩＲ，ＢＲ，ＳＢＲ等のジエン系ゴム、ハロ
ゲン化ブチルゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、
スチレン系エラストマー等にカーボンブラック等の補強
剤、プロセスオイル等の軟化剤、可塑剤及び加硫剤等の
配合剤を添加したゴム組成物とすることができる。

【００２８】本発明に係る空気透過防止層は、空気透過
係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下、
好ましくは５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下
である。空気透過係数を２５×１０^-12cc・cm／cm²・
sec ・cmHg以下にすることによって空気透過防止層の厚
さを従来の空気透過防止層の厚さの１／２以下にするこ
とができる。

【００２９】一方、ヤング率は１〜５００MPa 、好まし
くは１０〜３００MPa 、厚さが０．０２〜１．０mm、好
ましくは０．０５〜０．５mmである。ヤング率が１MPa
未満ではタイヤ成型時にシワがよる等によりハンドリン
グが困難になるので好ましくなく、逆に５００MPa 超で
は走行時のタイヤ変形に追従できないので好ましくな
い。

【００３０】

【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に具体的に
説明するが、本発明を以下の実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。以下の例において使用した評
価方法は以下の通りである。

【００３１】フィルムの空気透過係数測定法ＪＩＳＫ７１２６「プラスチックフィルム及びシート
の気体透過度試験方法（Ａ法）」に準じた。試験片：各例で作成したフィルムサンプルを用い
た。試験気体：空気（Ｎ₂：Ｏ₂＝８：２）試験温度：３０℃

【００３２】フィルムのヤング率の測定法ＪＩＳＫ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」に準じ
た。試験片：各例で押出成形により作成したフィルム
サンプルを、押出時の樹脂の流れ方向に平行に、ＪＩＳ
３号ダンベルで打ち抜いた。得られた応力〜ひずみ曲線
の初期ひずみ領域の曲線に接線を引き、その接線の傾き
よりヤング率を求めた。

【００３３】ゴムとの融着性の評価法各樹脂の２mmのシートを、熱プレスにて、圧力３MPa 、
時間２０分でプレスをした。その時の温度は、各樹脂の
融点＋２０℃とした。そのシートを１インチ幅で、ＪＩ
ＳＫ６２５６に従って剥離試験をした時に、材料破壊
となったものを○、剥離力が全く出ないものを×とし
た。剥離力があるが界面剥離となった場合を△とした。
この時に使用したゴムは、ＳＢＲ／ＮＲ＝５０部：５０
部の系で、そのγｃ＝３０mN／ｍであった。

【００３４】タイヤ空気漏れ性能試験法１６５ＳＲ１３スチールラジアルタイヤ（リム１３
×４1/2 −Ｊ）を使用して、初期圧力２００kPa 、無負
荷条件にて室温２１℃で３ヶ月間放置して測定間隔４日
毎に圧力を測定した。測定圧力Ｐｔ、初期圧力Ｐｏ及び
経過日数ｔとして、関数：Ｐｔ／Ｐｏ＝ｅｘｐ（−αｔ）に回帰してα値を求める。得られたαを用い、ｔ＝３０
を下式に代入し、 β＝［１−ｅｘｐ（−αｔ）］×１００ β値を得る。このβ値を１ヶ月当りの圧力低下率（％／
月）とする。

【００３５】タイヤ走行耐久性試験法（インナーライナ
ー層の耐久試験法）１６５ＳＲ１３スチールラジアルタイヤ（リム１３×
４1/2 −Ｊ）を用い、空気圧１４０kPa 、荷重５．５kN
の試験条件下に、室温（３８℃）にて、φ１７０７mmド
ラム上で、速度８０km／ｈで１０，０００km走行後にタ
イヤ内面を検査する。インナーライナー層を目視検査
し、次の故障が発見されるものを不合格とする。１）キレツ、クラックのあるもの２）ハガレ、浮き上がりのあるもの

【００３６】実施例１〜１４表Ｉ〜表XIV に示す各種配合割合（重量部）で種々の熱
可塑性樹脂成分（Ａ),（Ｃ）各々の１種または２種とエ
ラストマー成分（Ｂ）及び場合によっては、加硫剤、滑
材等の他成分とを２軸混練機にて混練後連続して樹脂用
ペレタイザーでペレット化し、次に該ペレットを使用し
て樹脂用押出機で幅３５０mm、厚さ０．１mmのフィルム
とした。得られたフィルムの空気透過係数及びヤング率
を測定し、結果をそれぞれ表Ｉ〜表XIV に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】

【表８】

【００４５】

【表９】

【００４６】

【表１０】

【００４７】

【表１１】

【００４８】

【表１２】

【００４９】

【表１３】

【００５０】

【表１４】

【００５１】実施例１５及び１６並びに比較例１及び２Ｂｒ−ＩＩＲ又はＢｒ−ポリ（イソブチレン−ｐ−メチ
ルスチレン）（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）に各種配合剤を混合
し、密閉式のゴム用バンバリーミキサー中で混練し、次
いでゴム用ロールを使用して厚さ２．５mmのゴムシート
状とし、マスターバッチＡ及びＢを作製した。このマス
ターバッチＡ又はＢのシートをゴム用ペレタイザーでペ
レット化し、該ペレットを用いて、表XVに示す各種配合
割合（重量部）で成分（Ａ) 及び（Ｃ）と該マスターバ
ッチとを２軸混練機にて混練し、更に加硫系を添加し混
練中に樹脂マトリックス中にドメインとして分散したゴ
ムマスターバッチ成分を動的に加硫せしめた。二軸混練
機で混合した該エラストマー組成物をストランド状に押
し出し、該ポリマー組成物を更に樹脂用ペレタイザーで
ペレット化し、該ペレットを使用して次に樹脂用押出機
で幅３５０mm、厚さ０．０５mmのフィルムを作製した。
得られたフィルムの空気透過係数及びヤング率を測定し
た。このフィルムをタイヤ成形用のドラムに巻き、その
上にカーカス、サイドベルト、トレッド等のタイヤ部材
を積層させ、インフレートさせて、グリーンタイヤとし
た。グリーンタイヤは、加硫機で１８５℃、１５分間、
圧力２．３MPa にて加硫させ、タイヤサイズ１６５ＳＲ
１３のタイヤに仕上げた。

【００５２】一方比較例１として、グリーンタイヤの内
面に厚さ約０．７mmのタイゴムを介して、以下の配合表
に示す未加硫のブチルゴム組成物から成る約０．５mmの
インナーライナー層を有するグリーンタイヤを成形し、
その後、加硫して、タイヤを仕上げた（サイズ１６５Ｓ
Ｒ１３）。

【００５３】ブチルゴム配合（単位：重量部） ──────────────────── Ｂｒ−ＩＩＲ１００カーボンブラック（ＧＰＦ）６０ステアリン酸１石油系炭化水素樹脂^*1 １０パラフィン系プロセス油１０３号ＺｎＯ３ＤＭ１硫黄０．６ ──────────────────── ＊１：エッソ化学社製エスコレッツ１１０２又、比較例２として、相対するゴム層との臨界表面張力
差が３mN／m 以下である熱可塑性樹脂を使用しない場合
で、タイヤを仕上げた。

【００５４】得られた空気入りタイヤのインナーライナ
ー層（空気透過防止層）の重量測定、空気漏れ試験及び
タイヤの耐久性試験を行ったところ、結果は表XVの通り
であった。

【００５５】

【表１５】

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に従えば、
タイヤ内の空気圧保持性を良好に保持し、かつ柔軟性を
維持しつつ、しかもゴムとの接着性に優れており、タイ
ヤの軽量化を図ることができる、空気入りタイヤの空気
透過防止層に適したタイヤ用ポリマー組成物を得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るポリマー成分（Ａ）及び（Ｂ）並
びに本発明のポリマー組成物の空気透過係数とヤング率
との関係を示すグラフ図である。

【図２】本発明の空気入りタイヤの構造を示す子午線方
向半断面図である。

【符号の説明】

１…ビードコア２…カーカス層３…インナーライナー層４…サイドウォール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平８−217922（ＪＰ，Ａ) 特開平８−259741（ＪＰ，Ａ) 特開平８−216610（ＪＰ，Ａ) 特表平４−503964（ＪＰ，Ａ) 米国特許4928741（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 21/00 B32B 25/08 B60C 5/14 C08L 101/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）空気透過係数が２５×１０^-12 cc
・cm／cm² ・sec ・cmHg以下でヤング率が５００MPa 超
の少なくとも一種の熱可塑性樹脂を全ポリマー成分重量
当り１０重量％以上並びに（Ｂ）空気透過係数が２５×１０^-12 cc・cm／cm² ・se
c ・cmHg超でヤング率が５００MPa 以下の少なくとも一
種のエラストマー成分を全ポリマー成分重量当り１０重
量％以上で、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量（Ａ）
＋（Ｂ）が全ポリマー成分重量当り３０重量％以上とな
る量で含み、かつ、（Ｃ）前記（Ａ）成分の熱可塑性樹脂にタイヤとして使
用した際の相対するゴム層との臨界表面張力差が３mN／
ｍ以下の他の熱可塑性樹脂を（Ａ),（Ｂ）及び（Ｃ）成
分の合計重量当り３〜７０重量％を含む、空気透過係数
が２５×１０^-12 cc・cm／cm² ・sec ・cmHg以下でヤン
グ率が１〜５００MPa のタイヤ用ポリマー組成物。
【請求項２】前記（Ａ）成分の熱可塑性樹脂がポリア
ミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリニトリル系樹
脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリビニル系樹
脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂及びイミド系樹脂
の群から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂である
請求項１記載のタイヤ用ポリマー組成物。
【請求項３】前記（Ｂ）成分のエラストマーがジエン
系ゴム及びその水添物、オレフィン系ゴム、含ハロゲン
系ゴム、シリコンゴム、含イオウゴム、フッ素ゴム並び
に熱可塑性エラストマーの群から選ばれた少なくとも一
種のエラストマーである請求項１又は２に記載のタイヤ
用ポリマー組成物。
【請求項４】成分（Ｂ）のエラストマーが組成物中で
不連続相を形成している請求項１〜３のいずれか１項に
記載のタイヤ用ポリマー組成物。