CN102725885B - 制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法以及铅酸蓄电池 - Google Patents
制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法以及铅酸蓄电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102725885B CN102725885B CN201080048298.3A CN201080048298A CN102725885B CN 102725885 B CN102725885 B CN 102725885B CN 201080048298 A CN201080048298 A CN 201080048298A CN 102725885 B CN102725885 B CN 102725885B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- negative plate
- carbon
- carbon mix
- thin slice
- acid accumulator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title claims abstract description 161
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 299
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 265
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 224
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 51
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 31
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 30
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- DSSYKIVIOFKYAU-XVKPBYJWSA-N (1s,4r)-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XVKPBYJWSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 8
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 49
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 42
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 27
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 21
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 11
- 230000004087 circulation Effects 0.000 description 11
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 11
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 11
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 9
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 9
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 3
- AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate octadecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AMVQGJHFDJVOOB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 238000007603 infrared drying Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 2
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 206010011906 Death Diseases 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
- H01M4/16—Processes of manufacture
- H01M4/20—Processes of manufacture of pasted electrodes
- H01M4/21—Drying of pasted electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/42—Powders or particles, e.g. composition thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0411—Methods of deposition of the material by extrusion
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
- H01M4/16—Processes of manufacture
- H01M4/20—Processes of manufacture of pasted electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/627—Expanders for lead-acid accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明提供一种制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,提高了生产工作效率和生产率,并且增强了铅酸蓄电池在PSOC下运行时的低温放电特性以及快速充电和放电特性。通过下面的方式制造碳混合物薄片:通过混合包括具有导电性的第一碳材料和具有电容器容量和/或伪电容器容量的第二碳材料的两种碳材料以及至少一种粘合剂制备碳混合物,通过压力将该碳混合物粘着到处于潮湿状态的负极板的表面,从而制成混合负极板。具有该混合负极板的铅酸蓄电池的放电特性得到提高。
Description
技术领域
本发明涉及混合负极板以及设有该混合负极板的铅酸蓄电池,所述混合负极板被构造成负极板的表面涂有多孔碳混合物,该多孔碳混合物通过混合由具有导电性的第一碳材料和具有电容器容量和/或伪电容器容量的第二碳材料构成的两种碳材料以及至少一种粘合剂制备。
背景技术
在日本翻译版本的国家公开号为2007-506230的专利申请中,提出一个这样的发明,通过涂覆负极板的表面,即,通过将碳混合物施加到负电极上然后干燥形成的具有多孔碳混合物层的铅活性材料填充板,制造用于铅酸蓄电池的混合负极板,即使在PSOC(部分荷电状态)下重复快速充电和放电,由于电容器的功能,也能够大幅延长电池的循环寿命,所述碳混合物通过混合选自具有导电性的第一碳材料和具有电容器容量和/或伪电容器容量的第二碳材料的至少两种碳材料以及至少一种粘合剂制备。
现有技术参考文献
专利参考文献
专利参考文献1 日本翻译版本的国家公开号2007-506230
发明内容
本发明要解决的问题
上述发明具体地是一种用于制造混合负极板的方法,通过将上述碳混合物以糊状物形式施加到铅活性材料填充板的表面上,然后对其进行干燥,由此在其上形成多孔碳混合物层。
在负极板上涂覆碳混合物以制造混合负极板的这种情况下,通过将负电极活性材料填充到集流栅格基底中从而制备得到的负极板含有很大湿度并且
是软的,因此,如果使用刮刀在其表面上涂覆糊状碳混合物,则会涉及这种不便:部分活性材料被刮掉,或者由于其对负极板的粘附性很差,所以在干燥后,所施加的碳混合物部分剥离。因此,为了防止上述不便,在上述湿的负极板被熟化以变成熟化板或被干燥变成干燥的负极板之后,必须在其表面上涂覆糊状碳混合物。在这种情况下,关于涂覆方法,可以考虑使用刮刀等将糊状物或浆体形式的碳混合物涂覆在干燥的负极板的表面上的方法、使用刷子将其涂覆在表面上的方法、印刷方法等等。但是,在使用任何这些涂覆方法时,在涂覆之后需要再次进行干燥步骤,因此引发使得制造混合负极板的操作变低效的问题。
另外,即使在连续铸造或膨胀系统中连续制造负极板的情况下,连续的负电极一旦被切割,逐一被熟化和干燥,随后被涂覆碳混合物,便会使操作效率显著降低。
此外,如果在干燥状态下的负极板的表面涂覆碳混合物,则会形成稠密的碳混合物的涂层,并且该层会经常阻碍负极板位于涂层内侧的电解液的运动,因此使放电性能降低。
鉴于上述现有技术,本发明的目的是解决传统发明的现有技术问题,并提供一种用于制造混合负极板的方法,能够简化制造步骤并提高制造效率,并且还提供一种设有该混合负极板的铅酸蓄电池,使电池特性得到改进。
解决问题的方案
如权利要求1所述的,本发明提供一种制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,所述铅酸蓄电池通过用碳混合物施加在负电极活性材料填充板的表面上制成,所述碳混合物通过混合包括具有导电性的第一碳材料和具有电容器容量和/或伪电容器容量的第二碳材料的两种碳材料以及至少一种粘合剂制备,其中通过使所述碳混合物形成薄片来制备碳混合物薄片,并通过压力将该碳混合物薄片粘着到处于潮湿状态的负电极活性材料的表面的至少一部分,然后进行干燥。
如权利要求2或3所述的,本发明的特征在于利用所述碳混合物通过挤压成形法或涂布法使所述碳混合物形成为薄片,或者通过由多孔薄片承载收纳所述碳混合物使所述碳混合物形成为薄片。
此外,如权利要求4所述的,本发明的特征在于所述碳混合物被形成为 薄片,然后被按压。
此外,如权利要求5或6所述的,本发明的特征在于选自锌粉末、樟脑粉末、萘粉末和铝粉末构成的组中的至少一种作为孔形成剂添加到碳混合物中。
此外,如权利要求7所述的,本发明的特征在于一种设有由如上述权利要求1至6中任一所述制造方法制造的混合负极板的铅酸蓄电池。
本发明的效果
根据权利要求1、2或3的发明,能够以良好的工作效率制造混合负极板,并且提高了混合负极板的生产率,另外,由于负电极活性材料填充板的表面涂覆有粘着状态的多孔碳混合物薄片,所以能够制造允许电解液运动并供应至内部且防止铅活性材料恶化的优质混合负极板,还能够提高铅酸蓄电池在PSOC下的快速放电特性以及低温放电特性。
此外,根据权利要求4的发明,由于碳混合物被形成为薄片、被干燥,然后被按压,所以能够容易地确保在碳混合物中的导电路径,并因此能够减少在碳混合物中具有导电性的第一碳材料的量。因此,能够使碳混合物层变得更薄,并由于碳混合物层的厚度变薄,相应地能够减小铅酸蓄电池的内电阻。
此外,根据权利要求5或6的发明,通过将选自锌粉末、樟脑粉末、萘粉末和铝粉末构成的组的孔形成剂添加到碳混合物中,使碳混合物层的孔隙度增加,有利于将硫酸供应到极板的表面,并且增强了高速放电特性。
此外,根据权利要求7的发明,通过将铅酸蓄电池构造成设有上述混合负极板,使所获得的铅酸蓄电池的快速放电特性以及低温放电特性等能够得到提高。
具体实施方式
下文详细说明实现本发明的方式的实施例
用于铅酸蓄电池的负极板的基本构造是通过将传统的已知铅活性材料填充在集流栅格基底中从而构成负电极活性材料填充板。根据本发明,通过混合两种碳材料以及至少一种粘合剂制备碳混合物,所述两种碳材料包括含有为确保负电极活性材料填充板的表面导电性所必需的选自例如乙炔黑或炉 黑、科琴黑、石墨等的至少一种碳黑的第一碳材料,以及含有为确保电容器和/或伪电容器,即电容器功能所必需的选自活性碳、碳黑、石墨等至少一种的第二碳材料,如在下文中详细说明的,所述碳混合物形成为薄片,将由此得到的薄片在压力下粘着到负电极活性材料填充板的至少一部分表面上,从而制造根据本发明的用于铅酸蓄电池的混合负极板。具体地,片状的涂覆面积可以是负电极活性材料填充板的两面或任一面的整个表面或者其两面或任一面的一部分表面。
此外,为确保导电性,第一碳材料是必要的,并且优选使用诸如乙炔黑和炉黑、科琴黑等碳黑。除了这些,也可以使用诸如热炭黑、槽法炭黑和灯黑等碳黑以及碳纤维、石墨等。在这些碳材料中,从考虑导电性的角度来看,优选较少量的表面官能团通常是。
如果第一碳材料的混合量小于5重量份,则不能确保导电性,并且使电容器容量降低,另一方面,如果混合量大于70重量份,则导电性效果饱和。更优选的混合量是10到60重量份。
此外,为确保电容器和/或伪电容器容量,第二碳材料是必要的,并且优选使用活性碳、诸如乙炔黑和炉黑、科琴黑等碳黑。除了这些,热炭黑、槽法炭黑、石墨等也适用。从电容器容量的角度来看,尤其优选活性碳。
从第二碳材料确保电容器和/或伪电容器容量的角度来看,如果其混合量小于20重量份,则电容器容量不足,但是如果大于80重量份,则第一碳材料的比例相对减少,因此容量反而降低。更优选的混合量是30至70重量份。
为了提高将第一和第二碳材料粘合在一起以及将负极板的表面与碳混合物涂层粘合在一起、并且确保它们之间的电气互连、且在干燥碳混合物糊状物之后保持碳混合物的多孔状态,粘合剂是有用的。关于粘合剂的材料,优选聚氯丁烯、丁苯橡胶(SBR)、聚四氟乙烯(PTFE)和聚偏氟乙烯(PVDF)等。
如果粘合剂的混合量少于1重量份,则粘合不充分,但如果大于20重量份,则粘合效果饱和,另一方面,粘合剂对于导电性来说是绝缘体。粘合剂的混合量更优选为5至15重量份。
此外,可以混合增稠剂和短纤维补强材料。
增稠剂对于制备糊状物形式的碳混合物是有用的。对于含水糊状物,诸如羧甲基纤维素(CMC)和甲基纤维素(MC)的纤维素衍生物、聚丙烯酸 酯和聚乙烯醇等是合适的,并且对于有机糊状物,NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮,1-甲基-2-吡咯烷酮)和二甲基亚砜(DMSO)是合适的。在使用增稠剂的情况下,如果其干残渣超过10重量份,则碳混合物的导电性恶化。因此,混合量优选不超过10重量份,并且其混合量优选为1到6重量份。
对于短纤维补强材料,在碳混合物制备成糊状物状态并且施加到负电极的情况下,短纤维补强材料可用于提高气体的渗透性,并且防止碳混合物层脱落。只要是在硫酸的酸性下是稳定的疏水性材料,例如碳、玻璃、诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的聚酯树脂等,任何材料都是足够的。补强材料最好具有1到30μm厚度以及0.05mm到4.0mm长度。此外,在加入具有纵横比大于1000的纤维材料的情况,在对混合物进行揉捏、输送和涂覆时,会发生纤维材料的聚集,从而使生产率降低。因此,纵横比优选不超过1000,并且纵横比更优选为25到500。如果其混合量大于16重量份,则碳材料和粘合剂的相对比例降低,从而使性能变差,同时使碳混合物的导电性降低,因此混合量优选小于16重量份。更优选的混合量是4到12重量份。
关于碳混合物薄片,具有下述各种形成方法。
将具有确保导电性功能的第一碳材料和具有确保容量和/或伪电容器容量功能的第二碳材料与用于粘合剂的分散剂以及用于增稠剂的水溶液混合,以制备糊状物或浆体形式的碳混合物,然后根据挤压法或涂布法使碳混合物糊状物或浆体形成薄片,从而制造碳混合物薄片。
此外,可以使用在制造用于锂离子电池的电极或电双层电容器时通常使用的涂布机制造碳混合物薄片。另外,在制造具有一个极板尺寸的碳混合物薄片时,可以使用诸如桌式涂布机或类似的小型机器。
此外,通过由诸如非织物的多孔薄片收纳碳混合物,并在多孔薄片上将碳混合物形成为薄片来制造碳混合物薄片。其制造方法的一个具体实例是:第一导电碳材料和用作电容器的第二碳材料与用于粘合剂的分散剂或用于增稠剂的水溶液混合,以制成浆体形式的碳混合物,并且将该碳混合物浆体灌入诸如非织物的多孔薄片中,然后干燥,从而制成碳混合物薄片。在这种制造方法中,在干燥浆体碳混合物的步骤中,浆体碳混合物中所含的固体物质被沉积并粘着在构成多孔薄片的骨架的表面上,从而使多孔薄片中的原始孔部分稍微变窄,但是在薄片中保持了无限数量的粗孔,同时,蒸发的水分在 构成多孔薄片的骨架表面上形成碳混合物中的无数的孔,最后能够获得多孔碳混合物薄片。
此外,另一制造方法是:在采用与上述方法相同的方式将碳混合物形成为薄片之后,碳混合物薄片被干燥并被按压,从而获得碳混合物薄片。通过这种方法,更容易确保在碳混合物中导电路径的稳固,因此能够减少碳混合物中含有的导电碳的量。
在按压碳混合物薄片的情况下,当碳混合物薄片被轧辊按压以使得被按压的碳混合物薄片的厚度可以变成原始碳混合物层的厚度的30%到70%时,换句话说,当压缩率为30%到70%时,更容易稳固在碳混合物中的导电路径。但是压缩率为30%或更小时,难以获得稳固效果,如果压缩率超过70%,则稳固效果饱和。
此外,向碳混合物加入选自锌粉末、樟脑粉末和萘粉末以及铝粉末的组的至少一种孔形成剂也是有效的。在成形时,所加入的铝粉末或锌粉末与硫酸的电解液发生反应,并溶解于其中,从而由于在碳混合物的后面形成细孔,并且在预热、熟化或干燥时所加入的樟脑粉末或萘粉末发生升华,使得在碳混合物中在粉末升华轨迹处形成细孔,因此提高了碳混合物涂层的孔隙度。因此,通过加入这种孔形成剂促进了将硫酸供应到负极板的表面,并且提高了高速放电特性。另外,由于在充电期间产生的气体容易离开,所以能够防止由于产生气体而导致碳混合物层的脱落。
在转换成铝的方面,相对于碳混合物,单独使用或多种使用的孔形成剂的添加量通常为3到20重量份。锌粉末的添加量为8到50重量份,樟脑粉末的添加量为1到8.5重量份,并且萘粉末的添加量为1.5到25重量份。如果添加量小于3重量份,则不能显现上述添加效果,如果添加量大于20重量份,则添加效果饱和。从经济角度来看,添加量优选限制在20重量份。
当碳混合物薄片被粘着到负电极活性材料填充板时,由于在薄片中形成有多个粗孔,所以不会阻止向位于薄片下方的负电极活性材料供应电解液,并且不会妨碍放电性能。此外,与上述短纤维的作用相同,多孔薄片的骨架同时能够防止碳混合物破裂和掉落,此外,通过将碳混合物灌入多孔薄片而制备的采用薄片形式的碳混合物的碳混合物层能够被粘着到处于潮湿状态的负极板的活性材料填充板的表面上,从而获得单个干燥步骤的效果,在其生 产中能够高效地制造本发明涂有多孔碳混合物的混合负极板。
对于多孔薄片,可以使用由用于电池隔膜或糊状物薄片的合成纤维、玻璃纤维、纸浆等制成的织物或非织物。通过造纸术制成的非织物和纸具有很大的开口直径以及进入浆体碳混合物的良好的渗透力,并且还是软的,因此尤其适合本发明的目的。当使用碳纤维时,为多孔薄片赋予导电性,因此更加有效。
由此制成的碳混合物薄片被层压在处于潮湿状态的负电极活性材料填充板的表面上,随后被辊压机等按压,之后被熟化并干燥,从而能够获得根据本发明的涂有碳混合物薄片的混合负极板。
在这种情况下,碳混合物薄片被层压在处于潮湿状态的负电极活性材料填充板的表面上,然后被辊式按压,从而使存在于该填充板内部的负电极活性材料的一部分进入碳混合物薄片中,因此,即使在熟化和干燥之后,粘附力也没有降低,并且碳混合物薄片不会发生从负极板剥落。
根据上述本发明的用于混合负极板的制造方法,长碳混合物薄片以在连续负极板制造方法中所示的长糊状物薄片的连续层压方法相同的方式被连续层压。当连续制造混合负极板时,使用长碳混合物薄片,并且能够不降低操作效率地连续制造混合负极板。
此外,根据本发明的混合负极板的制造方法,在负电极活性材料被填充栅格基底之后,碳混合物层被连续层压到负电极活性材料填充板,此外,一步干燥步骤足以,并且能够很容易将涂层调整为具有均匀的厚度,而不发生涂层不均匀情况。因此,与通过涂覆碳混合物制造混合负极板的传统情况相比,根据本发明的制造方法的操作效率显著提高。此外,在使用上述多孔薄片制造碳混合物薄片的情况下,由于碳混合物薄片是多孔的,所以部分铅活性材料渗入碳混合物薄片中,从而使粘合力和附着力进一步增强。
此外,碳混合物薄片的孔隙度适当且优选为40到90%。如果孔隙度小于40%,则电解液运动受阻,并且快速充电放电性能降低。如果大于90%,则涂覆效果饱和,且厚度变得太大以至造成设计困难。
下文示出本发明的实例
实例1
使用炉黑作为具有导电性的第一碳材料、活性碳作为具有电容器功能的 第二碳材料、聚氯丁烯作为粘合剂、羧甲基纤维素(CMC)作为增稠剂以及水作为分散剂,并且使用混合器以下表1中所示的混合比例混合这些物质,从而制备糊状碳混合物,并且用泵从狭缝喷嘴挤出该糊状碳混合物,并将其连续施加在具有76mm宽度的糊状物薄片上,从而制造具有0.3mm厚度的碳混合物薄片。
另一方面,根据已知方法制造用于阀控铅酸蓄电池的负电极的负极板,其中,该阀控铅酸蓄电池设置有有在其中灌入并被元件保持的电解液。也即,通过将潮湿状态的铅活性材料填充在铅合金制成的集流栅格基底中来制造铅活性材料填充板。铅活性材料填充板的尺寸为76mm宽、76mm长以及1.4mm厚。在其保持潮湿状态未干时,如上述所制成的76mm宽的碳混合物薄片被层压到活性材料填充板的两个表面上,随后被辊式按压,然后根据已知方法被熟化并干燥,从而制造根据本发明的混合负极板。辊式按压步骤是用于确保碳混合物薄片与负电极活性材料粘着在一起,并且辊式按压中的压力优选较高,但是也需调整到填充的活性材料糊状物不会被挤到外侧并且集流栅格基底不会变形的程度。
上述均涂有碳混合物薄片的5个混合负极板和根据已知方法制造的均具有76mm宽、76mm长以及1.7mm厚的尺寸的4个正极板通过各个AGM隔膜交替堆叠以组装成一元件,根据如构造阀控铅酸蓄电池的已知构造方法相同的方法,该元件被放入电池盒(单盒)中,该元件将灌入的电解液保持在其中,从而构造成在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在构造时,隔板被插入在该元件的两端与电池盒之间,从而将该元件的压缩度调整到50kPa。
接着,通过将30克/公升的十八水合硫酸铝溶解在水中以制备比重为1.24的硫酸水溶液作为电解液,并且以119克/单元将该电解液倒入电池盒中,并在电池盒中完成化成(formation)。在电池盒中化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
[表1]
糊状碳混合物的混合组成
第一碳材料,炉黑 | 115重量份 |
第二碳材料,活性碳 | 100重量份 |
粘合剂,聚氯丁烯 | 20重量份 |
增稠剂,CMC | 10重量份 |
分散介质,水 | 800重量份 |
实例2:
使用炉黑作为具有导电性的第一碳材料、活性碳作为具有电容器功能的第二碳材料、聚氯丁烯作为粘合剂、CMC作为增稠剂、特多龙(Tetron),即聚对苯二甲酸乙二酯作为短纤维补强剂以及水作为分散介质,并且使用混合器以下表2中所示的混合比例混合这些物质,从而制备糊状碳混合物,并且使用桌式涂布机将该糊状碳混合物涂布在具有76mm×76mm尺寸的聚丙烯(PP)薄片上,并被干燥,然后从该PP薄片上剥掉,从而制成具有0.3mm厚度的薄片形状的碳混合物。
另一方面,根据已知方法制造用于阀控铅酸蓄电池的负电极的负极板,也就是,通过将处于潮湿状态的铅活性材料填充在集流栅格基底中制成的上述铅活性材料填充板。铅活性材料填充板的尺寸是76mm宽、76mm长以及1.4mm厚。上述制成的具有76mm宽和76mm长的尺寸的碳混合物薄片层压在待粘着的活性材料填充板的两个表面上,随后被辊式按压,然后根据已知方法熟化并干燥,从而制造根据本发明的混合负极板。辊式按压步骤是用于确保碳混合物薄片与负电极活性材料粘着在一起,并且辊式按压中的压力优选较高,但是也需调整到填充的活性材料糊状物不会被挤到外侧并且集流栅格基底不会变形的程度。
上述均涂有碳混合物薄片的5个混合负极板和根据已知方法制造的均具有76mm宽、76mm长以及1.7mm厚的尺寸的4个正极板,通过各个AGM隔膜交替堆叠以组装成一元件,根据如构造阀控铅酸蓄电池的已知构造方法相同的方法,该元件被放入电池盒(单盒)中,该元件灌入的电解液保持在其中,从而构造成在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在构造时,隔板被插入在该元件的两端与电池盒之间,从而将该元件的压缩度调整到50kPa。
接着,通过将30克/公升的十八水合硫酸铝溶解在水中制备比重为1.24的硫酸水溶液作为电解液,并且以119克/单元将该电解液倒入电池盒中,并在电池盒中完成化成。在电池盒中化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅 酸蓄电池,并且其为约10Ah。
[表2]
糊状碳混合物的混合组成
第一碳材料,炉黑 | 115重量份 |
第二碳材料,活性碳 | 100重量份 |
粘合剂,聚氯丁烯 | 25重量份 |
增稠剂,CMC | 10重量份 |
短纤维补强材料,Tetron | 13重量份 |
分散介质,水 | 700重量份 |
比较例1
在实例1中制造的负电极活性材料填充板的活性材料处于潮湿状态下,根据已知方法使该负电极活性材料填充板被熟化和干燥,从而制成负极板,并且使用刮刀将使用混合器以表2中相同的混合组成进行混合所制备的糊状碳混合物施加到负极板的两个表面上,从而形成具有0.30mm厚的涂层,并且进行干燥,由此制造在活性材料填充板的两个表面上具有碳混合物涂层的混合负极板。使用该混合负极板,以与实例1相同的方式构造2V铅酸蓄电池,在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
接着,基于模拟混合动力车(HEV)的驱动,对在实例1和2以及比较例1中制造的阀控铅酸蓄电池在PSOC下重复进行快速充电放电的寿命测试。该测试为:在铅酸蓄电池以2A放电1小时达到80%的PSOC之后,在40℃气氛下以50A放电1秒以及以20A充电1秒重复500次,随后以30A充电1秒以及暂停1秒重复510次。这些操作视为一个循环。在该测试重复400个循环之后,测量每个铅酸蓄电池的内电阻。结果如下表3所示。此外,设有未涂覆碳混合物的传统负极板的传统阀控铅酸蓄电池在180个循环中其寿命结束,因此表3中未显示其内电阻。
[表3]
在寿命测试中400个循环之后的内电阻
内电阻(mΩ) | |
实例1 | 2.1 |
实例2 | 2.0 |
比较例1 | 2.4 |
从上述表3中清楚可见,已确认:与设有根据比较例1中制造方法制造的混合负极板的阀控铅酸蓄电池相比,设有根据实例1和2中描述的根据本发明的制造方法制造的混合负极板的铅酸蓄电池,在400个循环之后其内电阻明显降低,并且本发明的制造方法提供了出色的铅酸蓄电池。这表明:根据本发明的制造方法,所获得的混合负极板中负电极活性材料的表面与碳混合物之间的粘附性能够得到提高。
对于在压力下将糊状碳混合物直接施加到处于潮湿状态的负电极活性材料填充板以形成碳混合物层而制造的传统混合负极板,负电极活性材料表面与碳混合物层在表面上粘着在一起,实际上铅活性材料的表面是粗糙的,因此两个部件彼此点接触。因此,当在PSOC下重复进行快速充电放电的寿命测试时,考虑到未接触碳混合物层的铅活性材料的充电接受能力降低,并且每经过一个循环,活性材料恶化,结果内电阻增大。
相比之下,对于根据本发明的制造方法制造的混合负极板,形成薄片的糊状碳混合物在压力下被辊式按压处于潮湿状态的负电极活性材料填充板上,因此两个部件被彼此完全粘着。结果,考虑到相比在比较例1中设有混合负极板的铅酸蓄电池的内电阻,在寿命测试的400个循环后设有混合负极板的阀控铅酸蓄电池的内电阻降低,这是由于能够保持碳混合物薄片到负电极活性材料填充板的整个表面的粘着状态,因此铅活性材料难以恶化。
此外,在上述实例1和2中,聚氯丁烯用作粘合剂,但是可以使用任何其他类型的粘合剂,例如使用SRB替代聚氯丁烯。
接着,在下文确认通过在碳混合物成形为薄片之后按压的效果以及通过向碳混合物加入孔形成剂的效果。
实例3
使用炉黑作为具有导电性的第一碳材料、活性碳作为具有电容器功能的第二碳材料、聚氯丁烯作为粘合剂、CMC作为增稠剂以及水作为分散介质,并且使用混合器以下表4中所示的混合比例混合这些物质,从而制备糊状碳混合物,然后用泵从狭缝喷嘴挤出该糊状碳混合物,并将其连续施加在具有76mm宽度的糊状物纸片上,从而使碳混合物的厚度可以变为0.3mm。在 200℃环境温度下的远红外干燥炉中持续干燥2分钟,然后被辊式按压以压紧,从而使碳混合物的厚度可以减小到原始厚度的50%,由此制造具有0.15mm厚度的碳混合物薄片。
另一方面,根据已知方法制造用作阀控铅酸蓄电池的负电极的负极板,即,包括集流栅格基底和其中填充的铅活性材料的上述铅活性材料填充板。铅活性材料填充板的尺寸为76mm宽、76mm长以及1.4mm厚。如上述所制成的76mm宽的碳混合物薄片被层压到负电极活性材料填充板的表面上,随后被辊式按压,然后根据已知方法被熟化并干燥,从而制造根据本发明的混合负极板。辊式按压步骤是用于将碳混合物薄片与负电极活性材料粘着在一起,并且辊式按压中的压力优选较高,但是也需控制到填充的活性材料糊状物不会被挤到外侧并且集流栅格基底不会变形的程度。
上述均设有碳混合物薄片的5个混合负极板和根据已知方法制造的均具有76mm宽、76mm长以及1.7mm厚的尺寸的4个正极板通过各个AGM隔膜交替堆叠以组装成一元件,根据如构造阀控铅酸蓄电池的已知构造方法相同的方法,该元件被放入电池盒(单盒)中,该元件将灌入的电解液在保持其中,从而构造在正极板控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在构造时,隔板被插入在该元件的两端与电池盒之间,从而将该元件的压缩度调整到50kPa。
接着,通过将30克/公升的十八水合硫酸铝溶解在水中制备比重为1.24的硫酸水溶液作为电解液。以119克/单元将该电解液倒入电池盒中,并完成化成。在电池盒中化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
薄片在200℃下的远红外干燥炉中持续干燥2分钟、然后在被轧辊按压以将干燥后的碳混合物薄片的厚度减小一半的阶段中,碳混合物薄片的孔隙度为50%,并且在电池盒化成完成后,该薄片的孔隙度为35%。
[表4]
糊状碳混合物的混合组成
第一碳材料,炉黑 | 12重量份 |
第二碳材料,活性碳 | 100重量份 |
粘合剂,聚氯丁烯 | 10重量份 |
增稠剂,CMC | 3重量份 |
分散介质,水 | 300重量份 |
实例4
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将7.9重量份的锌粉末(就铝而言是1重量份)加入如表4中所示的糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为37%。
实例5:
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将23.7重量份的锌粉末(就铝而言是3重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
实例6
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将79重量份的锌粉末(就铝而言是10重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
实例7
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将157.8重量份的锌粉末(就铝而言是20重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用 该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为75%。
实例8
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将165.7重量份的锌粉末(就铝而言是21重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为75%。
实例9
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将10重量份的铝粉末加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
实例10
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将11.1重量份的樟脑粉末(就铝而言是10重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
实例11
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将13.2重量份的萘粉末(就铝而言是10重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小 时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
实例12
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将79重量份的锌粉末(就铝而言是10重量份)和10重量份的铝粉末加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为73%。
实例13
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将11.1重量份的樟脑粉末(就铝而言是10重量份)和10重量份的铝粉末加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为73%。
实例14
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将13.2重量份的萘粉末(就铝而言是10重量份)和10重量份的铝粉末加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为73%。
实例15
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将26.3重量份的锌粉末(就铝而言是3.33重量份)和3.7重量份的樟脑粉末(就铝而言是3.33重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
实例16
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将26.3重量份的锌粉末(就铝而言是3.33重量份)、4.4重量份的萘粉末(就铝而言是3.33重量份)以及3.33重量份的铝粉末加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
实例17
以与实例3中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将26.3重量份的锌粉末(就铝而言是3.33重量份)、3.7重量份的樟脑粉末(就铝而言是3.33重量份)以及4.4重量份的萘粉末(就铝而言是3.33重量份)加入上述糊状碳混合物中。接着,使用该混合负极板,以与实例3中相同的方式构造在正电极容量控制下具有5小时额定容量/10Ah的2V阀控铅酸蓄电池。在电池盒中完成化成后,测量该5小时额定容量的阀控铅酸蓄电池,并且其为约10Ah。
在电池盒化成后,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为58%。
接着,基于模拟HEV的驱动,对在实例1到17以及比较例1中制造的阀控铅酸蓄电池在PSOC下重复进行快速充电放电的寿命测试。该测试为:在阀控铅酸蓄电池以2A放电1小时达到80%的PSOC之后,在40℃气氛下以50A放电1秒以及以20A充电1秒重复500次,随后以30A充电1秒以及暂停1秒重复510次。这些操作视为一个循环。该测试重复500个循环,并测量铅酸蓄电池的内电阻。结果如下表5所示。
[表5]
在寿命测试中500个循环之后的内电阻
内电阻(mΩ) | |
实例1 | 2.25 |
实例2 | 2.25 |
实例3 | 2.20 |
实例4 | 2.15 |
实例5 | 2.05 |
实例6 | 1.99 |
实例7 | 1.84 |
实例8 | 1.76 |
实例9 | 1.94 |
实例10 | 1.95 |
实例11 | 1.95 |
实例12 | 1.85 |
实例13 | 1.84 |
实例14 | 1.84 |
实例15 | 1.92 |
实例16 | 1.92 |
实例17 | 1.93 |
比较例1 | 2.49 |
从上表5中清楚可见,已确认:与设有根据比较例1中所述制造方法制造的混合负极板的铅酸蓄电池相比,设有根据实例1到17中描述的根据本发明的制造方法制造的混合负极板的铅酸蓄电池,在500个循环完成之后其内电阻明显降低,并且提供了出色的铅酸蓄电池。这证实:在实例3到17中,由于碳混合物薄片被干燥然后被辊式按压以使碳混合物薄片变薄,所以铅酸蓄电池的内电阻变小,此外,与未向碳混合物添加孔形成剂的实例3相比,在实例4到17中的向碳混合物加入孔形成剂的铅酸蓄电池的内电阻变得更小。结果考虑到,由被辊式按压的碳混合物薄片确保碳混合物中的导电路径,并且利于将硫酸供应到电极板的表面,并由孔形成剂提高了碳混合物层的粘附性。
实例18
接着,使用设有大量自由电解液的启动用铅酸蓄电池评估本发明。如下述制造启动用铅酸蓄电池(JIS D 5301型号B24,具有126mm宽、236mm长、200mm高的标准尺寸)。制备均具有102mm宽、108.5mm高和1.5mm厚尺寸的多个负电极,用以构造7个板/单元。根据已知制造方法,负电极活 性材料糊状物被填充在铅合金制成的集电栅格基底以制造负极板,即潮湿的铅活性材料填充板。接着,具有100g/m2“METSUKE”重量以及0.2mm厚的非织物玻璃纤维浸入包含如表1中所示混合组成的碳混合物中,然后向上拉起以制备具有0.30mm厚度的碳混合物薄片。使用一对压辊通过压力将该碳混合物薄片层压到处于潮湿状态的上述负极板的两个表面上,然后在60℃下干燥1小时,从而制造混合负极板。在此阶段,该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为50%。
另一方面,制备均具有102mm宽、107.5mm高、1.7mm厚的尺寸的多个正极板,用以构造6个板/单元。根据已知制造方法,正活性材料糊状物填充在铅合金制成的集流栅格基底中,然后熟化并干燥,由此制成正极板。作为隔膜,带肋的聚乙烯薄片被加工成袋子,使得肋骨可朝向袋子的内侧,并与放入该袋子中的正电极板相接触。在电池盒中完成化成之后,制成比重为1.285的电解液,并将该电解液以640克/单元的量放入每个单元中。根据COS方法制造包括上述正极板、混合负极板以及隔膜的每个元件,并将元件放入具有6个单元室的电池盒的每个单元室中,并将其固定以达到该元件的压缩度可变为10kPa的条件。用盖子密封设有所述元件的电池盒,之后将负极端和正极端分别焊接到单元的两端,然后将电解液倒入电池中,并且形成具有电池的额定容量180%充电量的电池盒,从而制成具有大量自由电解液的启动用铅酸蓄电池。该电池的5小时额定容量是42Ah。
接着,在-15℃的低温下,根据JIS D 5031,对在上述实例18中制造的启动用铅酸电池进行快速放电测试,测量放电时的5秒电压、放电时的30秒电压以及放电持续时间。也就是,将该启动用铅酸蓄电池放入-15℃的恒温槽中,并留置15小时。随后,以210A电流放电,直到单元电压降低到1.2V,并且测量放电时的5秒电压、放电时的30秒电压以及放电持续时间。在下表6中示出结果。
比较例2
根据已知方法熟化并干燥在实例18中制造的负电极活性材料填充板以制成负极板。并不使用非织物且通过一对压辊在其上形成具有0.3mm厚度的涂层,而是将如表1中示出的浆体碳混合物直接施加到负极板的两个表面上,由此制造混合负极板。在此阶段,碳混合物薄片的孔隙度为50%。使用该负 极板,以与实例18中相同的方式制造启动用铅酸蓄电池。在这种情况下,作为隔膜,包括层压到聚乙烯薄片表面上的玻璃纤维和合成纤维非织物的混合物并且具有1.0mm厚度的复合隔膜被加工成袋子,使得该非织物可以与负极板相接触。在-15℃的低温下,对该电池进行与对实例18中的启动用铅酸蓄电池实施相同的快速放电测试。在表6中示出结果。
[表6]
在低温下快速放电测试的结果
5秒电压(V) | 30秒电压(V) | 持续时间(sec) | |
实例18 | 1.46 | 1.42 | 73 |
比较例2 | 1.39 | 1.31 | 47 |
从表6中清楚可见,与设有在比较例2中制造的混合负极板的启动用铅酸蓄电池相比,设有在本发明实例18中制造的混合负极板的启动用铅酸蓄电池展现出了极其出色的低温放电特性。这意味着本发明的混合负极板不仅为实例2中的阀控铅酸蓄电池带来效果,也能为启动用铅酸蓄电池带来效果。也就是,在启动用铅酸蓄电池中,存在由于电池盒化成过程中产生的气体使得在混合负极板的负极板上涂覆的传统碳混合物层被剥落的问题,所以该混合负极板必须被由非织物的混合物以及层压的聚乙烯隔膜表面构成的复合隔膜压紧以防止剥落。相比之下,根据本发明,碳混合物薄片自身粘着到负极板的整个表面就起到了防止脱落的作用,因此,仅用聚乙烯隔膜作为隔膜足以。此外,已证实:能够消除由上述传统复合隔膜导致的不必要的液体电阻,因此根据本发明能够获得更出色的低温放电特性。
此外,下文对包含大量自由电解液并设有在其碳混合物中加入孔形成剂的混合负极板的启动用铅酸电池进行评估。
实例19
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将7.9重量份的锌粉末(就铝而言是1重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为55%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例20
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将23.7重量份的锌粉末(就铝而言是3重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为62%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例21
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将79重量份的锌粉末(就铝而言是10重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为77%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例22
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将157.8重量份的锌粉末(就铝而言是20重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为88%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例23
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将165.7重量份的锌粉末(就铝而言是21重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为88%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例24
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将10重量份的铝粉末加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为77%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例25
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将11.1重量份的樟脑粉末(就铝而言是10重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。 该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为77%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例26
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将13.2重量份的萘粉末(就铝而言是10重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为77%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例27
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将79重量份的锌粉末(就铝而言是10重量份)和10重量份的铝粉末加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为86%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例28
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将11.1重量份的樟脑粉末(就铝而言是10重量份)和10重量份的铝粉末加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为86%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例29
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将13.2重量份的萘粉末(就铝而言是10重量份)和10重量份的铝粉末加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为86%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例30
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将26.3重量份的锌粉末(就铝而言是3.33重量份)、3.7重量份的樟脑粉末(就铝而言 是3.33重量份)和3.33重量份的铝粉末加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为77%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例31
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将26.3重量份的锌粉末(就铝而言是3.33重量份)、4.4重量份的萘粉末(就铝而言是3.33重量份)和3.33重量份的铝粉末加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为77%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
实例32
以与实例18中相同的方式制造本发明的混合负极板,除了将26.3重量份的锌粉末(就铝而言是3.33重量份)、3.7重量份的樟脑粉末(就铝而言是3.33重量份)和4.4重量份的萘粉末(就铝而言是3.33重量份)加入如表1中所示的糊状碳混合物中。该混合负极板的碳混合物薄片的孔隙度为77%。接着,使用该混合负极板,以与实例18中相同的方式构造具有5小时额定容量/42Ah的启动用铅酸蓄电池。
接着,在-15℃的低温下,根据JIS D 5031,对在上述实例19到32中制造的启动用铅酸电池进行快速放电测试,并测量5秒后的电压、30秒后的电压以及放电持续时间。也就是,将每个启动用铅酸蓄电池放入-15℃的恒温槽中,并留置15小时,随后,以210A电流放电,直到单元电压降低到1.0V,并且测量放电时的5秒电压、放电时的30秒电压以及放电持续时间。在下表7中示出结果。
[表7]
在低温下快速放电测试的结果
5秒电压(V) | 30秒电压(V) | 持续时间(sec) | |
实例18 | 1.46 | 1.42 | 73 |
实例19 | 1.51 | 1.47 | 81 |
实例20 | 1.52 | 1.48 | 82 |
实例21 | 1.55 | 1.52 | 87 |
实例22 | 1.56 | 1.54 | 88 |
实例23 | 1.57 | 1.54 | 88 |
实例24 | 1.57 | 1.54 | 88 |
实例25 | 1.54 | 1.51 | 86 |
实例26 | 1.54 | 1.51 | 86 |
实例27 | 1.58 | 1.55 | 91 |
实例28 | 1.57 | 1.54 | 90 |
实例29 | 1.57 | 1.54 | 90 |
实例30 | 1.59 | 1.56 | 92 |
实例31 | 1.59 | 1.56 | 92 |
实例32 | 1.57 | 1.55 | 91 |
比较例2 | 1.39 | 1.31 | 47 |
从表7中清楚可见,与设有在比较例2中制造的混合负极板的启动用铅酸蓄电池相比,设有在本发明实例19到32中制造的混合负极板的启动用铅酸蓄电池展现出了极其出色的低温放电特性。考虑到,这个结果是由于在碳混合物中的孔形成剂有利于将硫酸到供应负极板的表面,由此提高低温放电特性。
此外,在传统启动用铅酸蓄电池中,存在由于化成过程中产生的气体使得在混合负极板的负极板上涂覆的碳混合物层被剥落的问题,所以该混合负极板必须被包括聚乙烯隔膜以及该聚乙烯隔膜表面上层压的非织物的复合隔膜压紧以防止脱落。相比之下,根据本发明,碳混合物薄片自身粘着到负极板的整个表面就起到了防止脱落的作用,因此,仅用聚乙烯隔膜作为隔膜足以。
工业应用性
如上所述,根据本发明,通过将碳混合物薄片粘着到负极板的表面制造的混合负极板能够提高其性能以及生产率,并且设有本发明的混合负极板的铅酸蓄电池可以应用于期望延长应用并且能够在PSOC或低温下重复快速充电放电条件下使用的混合动力汽车和怠速熄火(idling-stop)汽车中,此外该铅酸电池能够应用于风车或光伏发电等其他工业领域中,并且获得出色的性 能和生产率。
Claims (7)
1.一种制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,其中所述方法包括以下步骤:
(i)通过混合包括具有导电性的第一碳材料和具有电容器容量和/或伪电容器容量的第二碳材料的两种碳材料以及至少一种粘合剂制备碳混合物;
(ii)使所述碳混合物形成薄片;
(iii)将所述薄片压成具有30-70%的压缩率;
(iv)通过压力将步骤(iii)中形成的碳混合物薄片粘着到处于潮湿状态的负电极活性材料填充板的表面的至少一部分;
(v)干燥所述负电极活性材料填充板。
2.如权利要求1所述的制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,其中通过挤压成形法或涂布法使所述碳混合物形成为薄片。
3.如权利要求1所述的制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,其中通过由多孔薄片收纳所述碳混合物使所述碳混合物形成为薄片。
4.如权利要求1至3中任一所述的制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,所述碳混合物被形成为薄片,然后被加压处理。
5.如权利要求1至3中任一所述的制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,其中将孔形成剂添加到所述碳混合物中。
6.如权利要求5所述的制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法,其中所述孔形成剂是选自锌粉末、樟脑粉末、萘粉末和铝粉末构成的组中的至少一种。
7.一种设有由如权利要求1至6中任一所述制造方法制造的混合负极板的铅酸蓄电池。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009196200 | 2009-08-27 | ||
JP2009-196200 | 2009-08-27 | ||
PCT/JP2010/064985 WO2011025058A1 (ja) | 2009-08-27 | 2010-08-26 | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板の製造法及び鉛蓄電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102725885A CN102725885A (zh) | 2012-10-10 |
CN102725885B true CN102725885B (zh) | 2015-10-21 |
Family
ID=43628144
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201080048298.3A Expired - Fee Related CN102725885B (zh) | 2009-08-27 | 2010-08-26 | 制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法以及铅酸蓄电池 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9524831B2 (zh) |
EP (1) | EP2472651B1 (zh) |
JP (1) | JP5711483B2 (zh) |
KR (1) | KR101730888B1 (zh) |
CN (1) | CN102725885B (zh) |
AU (1) | AU2010287342B2 (zh) |
BR (1) | BR112012008068B1 (zh) |
CA (1) | CA2772217C (zh) |
ES (1) | ES2537214T3 (zh) |
MX (1) | MX2012002413A (zh) |
MY (1) | MY157458A (zh) |
PL (1) | PL2472651T3 (zh) |
RU (1) | RU2533207C2 (zh) |
WO (1) | WO2011025058A1 (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR064292A1 (es) | 2006-12-12 | 2009-03-25 | Commw Scient Ind Res Org | Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia |
AR067238A1 (es) | 2007-03-20 | 2009-10-07 | Commw Scient Ind Res Org | Dispositivos optimizados para el almacenamiento de energia |
JP5680528B2 (ja) | 2009-04-23 | 2015-03-04 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用負極板の製造法及び鉛蓄電池 |
RU2554100C2 (ru) | 2009-08-27 | 2015-06-27 | Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Организейшн | Устройство аккумулирования электроэнергии и его электрод |
JP5797384B2 (ja) | 2009-08-27 | 2015-10-21 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池 |
JP5396216B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2014-01-22 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池 |
JP5545975B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2014-07-09 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用正極活物質及びそれを充填して成る鉛蓄電池用正極板 |
JP2012133959A (ja) | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池 |
CN102856528B (zh) * | 2012-10-12 | 2015-04-15 | 天能集团江苏科技有限公司 | 一种超级蓄电池铅碳负极板的制备方法 |
CN102945959B (zh) * | 2012-11-28 | 2014-12-03 | 深圳市雄韬电源科技股份有限公司 | 一种活性炭膏及采用活性炭膏制作极板的方法 |
JP6333595B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2018-05-30 | 古河電池株式会社 | 蓄電池システムの運用方法、および蓄電池システムの運用装置 |
KR102172848B1 (ko) * | 2017-02-07 | 2020-11-02 | 주식회사 엘지화학 | 장수명에 적합한 이차전지용 전극의 제조방법 |
WO2018199242A1 (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | 株式会社Gsユアサ | 鉛蓄電池 |
KR20190034974A (ko) * | 2017-09-25 | 2019-04-03 | (주)에너지플래닛 | 납산전지용 전극 및 이를 포함하는 납산 기반 축전지 시스템 |
WO2019073487A1 (en) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Amara Raja Batteries Limited | ELECTRODE FOR LEAD-ACID BATTERY ASSEMBLY AND METHOD FOR PREPARING THE SAME |
KR102106550B1 (ko) * | 2018-09-18 | 2020-05-04 | 세방전지(주) | 연도지를 이용한 음극판의 카본 코팅 방법 |
CN111081986B (zh) * | 2019-12-09 | 2022-11-04 | 吉林省凯禹电化学储能技术发展有限公司 | 一种高功率外敷式铅炭电池负极的制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101320799A (zh) * | 2007-06-04 | 2008-12-10 | 韩国轮胎株式会社 | 铅蓄电池用阴极活性物质的组合物 |
Family Cites Families (225)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2856162B2 (ja) | 1996-07-30 | 1999-02-10 | 日本電気株式会社 | 電気二重層コンデンサ及びその製造方法 |
US2938063A (en) | 1957-12-06 | 1960-05-24 | Nat Lead Co | Storage battery active material |
US3881954A (en) * | 1974-03-18 | 1975-05-06 | Westinghouse Electric Corp | Method of producing a lead dioxide battery plate |
US4215190A (en) | 1979-06-08 | 1980-07-29 | Ferrando William A | Lightweight battery electrode |
JPS5816839A (ja) | 1981-07-24 | 1983-01-31 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | エラストマ−物品の加硫方法 |
JPS59105266A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 鉛蓄電池 |
US4507372A (en) | 1983-04-25 | 1985-03-26 | California Institute Of Technology | Positive battery plate |
DE3436290A1 (de) | 1983-10-08 | 1985-04-25 | Honda Giken Kogyo K.K., Tokio/Tokyo | Abgedichtete blei-saeure-batterie |
US4567284A (en) | 1983-12-27 | 1986-01-28 | Monsanto Company | Cobalt complex of N-alkylalkanohydroxamic acid |
US4975253A (en) | 1983-12-27 | 1990-12-04 | Monsanto Company | Solvent extraction of nickel using hydroxamic acids |
US4882132A (en) | 1983-12-27 | 1989-11-21 | Monsanto Company | Solvent extraction of cobalt using hydroxamic acids |
JPS61283173A (ja) | 1985-06-10 | 1986-12-13 | Sharp Corp | 電源素子 |
JPS62103976U (zh) | 1985-12-19 | 1987-07-02 | ||
JPS63103187A (ja) | 1986-10-20 | 1988-05-07 | 日本軽金属株式会社 | 排気二重窓装置 |
US4770954A (en) | 1987-10-16 | 1988-09-13 | Halliburton Company | Switching power supply and method |
WO1989006865A1 (en) | 1988-01-22 | 1989-07-27 | Japan Storage Battery Co. Ltd. | Alkaline secondary battery and process for its production |
JPH03129667A (ja) | 1989-06-05 | 1991-06-03 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 電池用電極及び電池 |
FR2652950B1 (fr) | 1989-10-10 | 1996-07-19 | Japan Storage Battery Co Ltd | Batterie secondaire alcaline etanche. |
CH678556A5 (zh) | 1990-12-17 | 1991-09-30 | Hugues Edwin Luedi Baertschi | |
JPH04233170A (ja) | 1990-12-27 | 1992-08-21 | Yuasa Corp | コンデンサ一体型電池 |
JPH04294515A (ja) | 1991-03-25 | 1992-10-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エネルギー貯蔵素子 |
US5154989A (en) | 1991-09-04 | 1992-10-13 | Medtronic, Inc. | Energy storage device |
US5260855A (en) | 1992-01-17 | 1993-11-09 | Kaschmitter James L | Supercapacitors based on carbon foams |
JPH06128317A (ja) | 1992-06-01 | 1994-05-10 | Tonen Corp | α−オレフィン重合用触媒成分 |
FR2692077A1 (fr) | 1992-06-03 | 1993-12-03 | Sorapec | Accumulateurs à électrodes bipolaires. |
US5384685A (en) | 1992-09-18 | 1995-01-24 | Pinnacle Research Institute, Inc. | Screen printing of microprotrusions for use as a space separator in an electrical storage device |
EP0662248A4 (en) | 1992-09-18 | 2000-10-25 | Pinnacle Research Inst Inc | ENERGY ACCUMULATION DEVICE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF |
US5464453A (en) | 1992-09-18 | 1995-11-07 | Pinnacle Research Institute, Inc. | Method to fabricate a reliable electrical storage device and the device thereof |
US5252105A (en) | 1992-10-06 | 1993-10-12 | General Motors Corporation | Method of forming lead-acid battery electrode |
US5491399A (en) | 1993-05-28 | 1996-02-13 | William E. Gregory | Lead acid battery rejuvenator |
US5604426A (en) | 1993-06-30 | 1997-02-18 | Asahi Glass Company Ltd. | Electric apparatus with a power supply including an electric double layer capacitor |
US5393617A (en) | 1993-10-08 | 1995-02-28 | Electro Energy, Inc. | Bipolar electrochmeical battery of stacked wafer cells |
JP3185508B2 (ja) | 1993-12-29 | 2001-07-11 | 日本電池株式会社 | 密閉形鉛蓄電池 |
US5429893A (en) | 1994-02-04 | 1995-07-04 | Motorola, Inc. | Electrochemical capacitors having dissimilar electrodes |
US5439756A (en) | 1994-02-28 | 1995-08-08 | Motorola, Inc. | Electrical energy storage device and method of charging and discharging same |
US5419977A (en) | 1994-03-09 | 1995-05-30 | Medtronic, Inc. | Electrochemical device having operatively combined capacitor |
JPH07249405A (ja) | 1994-03-10 | 1995-09-26 | Haibaru:Kk | 電 池 |
US5518833A (en) | 1994-05-24 | 1996-05-21 | Eagle-Picher Industries, Inc. | Nonwoven electrode construction |
US5458043A (en) | 1994-07-28 | 1995-10-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Battery charging capacitors electromagnetic launcher |
AU2124495A (en) | 1994-10-12 | 1996-05-06 | Bipolar Technologies Corporation | Bipolar battery cells, batteries, and methods |
US5705259A (en) | 1994-11-17 | 1998-01-06 | Globe-Union Inc. | Method of using a bipolar electrochemical storage device |
US5526223A (en) | 1994-12-01 | 1996-06-11 | Motorola, Inc. | Electrode materials and electrochemical capacitors using same |
US5574353A (en) | 1995-03-31 | 1996-11-12 | Motorola, Inc. | Electrochemical charge storage device having constant voltage discharge |
JP2984908B2 (ja) | 1995-09-19 | 1999-11-29 | 大電株式会社 | 二次電池の電極及びそれを有する二次電池 |
US5587250A (en) | 1995-09-27 | 1996-12-24 | Motorola, Inc. | Hybrid energy storage system |
US5626729A (en) | 1996-02-01 | 1997-05-06 | Motorola, Inc. | Modified polymer electrodes for energy storage devices and method of making same |
US20040112486A1 (en) | 1996-03-01 | 2004-06-17 | Aust Karl T. | Thermo-mechanical treated lead and lead alloys especially for current collectors and connectors in lead-acid batteries |
JPH1021900A (ja) | 1996-07-01 | 1998-01-23 | Tokuyama Corp | 密閉型鉛蓄電池用正極板および密閉型鉛蓄電池 |
US5821007A (en) | 1996-08-19 | 1998-10-13 | Motorola, Inc. | Power source for an electrical device |
JPH1094182A (ja) | 1996-09-13 | 1998-04-10 | Honda Motor Co Ltd | 電源装置および電気自動車 |
US5849426A (en) | 1996-09-20 | 1998-12-15 | Motorola, Inc. | Hybrid energy storage system |
US5670266A (en) | 1996-10-28 | 1997-09-23 | Motorola, Inc. | Hybrid energy storage system |
IT1285994B1 (it) | 1996-11-25 | 1998-06-26 | Eliodoro S A | Metodo per aumentare l'efficienza di celle foto-elettro-chimiche e celle foto-elettro-chimiche ottenute con tale metodo |
JP3661725B2 (ja) | 1996-12-20 | 2005-06-22 | 旭硝子株式会社 | 電源装置 |
US5744258A (en) | 1996-12-23 | 1998-04-28 | Motorola,Inc. | High power, high energy, hybrid electrode and electrical energy storage device made therefrom |
US6330925B1 (en) | 1997-01-31 | 2001-12-18 | Ovonic Battery Company, Inc. | Hybrid electric vehicle incorporating an integrated propulsion system |
WO1998040925A1 (en) | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Us Nanocorp. | A method for determining state-of-charge using an intelligent system |
US5993983C1 (en) | 1997-03-14 | 2001-09-18 | Century Mfg Co | Portable power supply using hybrid battery technology |
US5935724A (en) | 1997-04-04 | 1999-08-10 | Wilson Greatbatch Ltd. | Electrochemical cell having multiplate electrodes with differing discharge rate regions |
US5935728A (en) | 1997-04-04 | 1999-08-10 | Wilson Greatbatch Ltd. | Electrochemical cell having multiplate and jellyroll electrodes with differing discharge rate regions |
JP4003845B2 (ja) | 1997-04-17 | 2007-11-07 | 日立マクセル株式会社 | 電気二重層キャパシタと電池とのハイブリッド素子 |
US5916699A (en) | 1997-05-13 | 1999-06-29 | Motorola, Inc. | Hybrid energy storage system |
BR9705871C3 (pt) | 1997-05-26 | 2004-08-10 | Guacemmi Participacoees Societ | Sistema radiante em acumuladores e produto resultante |
US6316563B2 (en) | 1997-05-27 | 2001-11-13 | Showa Denko K.K. | Thermopolymerizable composition and use thereof |
US6087812A (en) | 1997-06-13 | 2000-07-11 | Motorola, Inc. | Independent dual-switch system for extending battery life under transient loads |
US5821006A (en) | 1997-07-07 | 1998-10-13 | Motorola, Inc. | Hybrid cell/capacitor assembly for use in a battery pack |
JPH1141664A (ja) | 1997-07-24 | 1999-02-12 | Toshiba Corp | 無線電話装置 |
US6117585A (en) | 1997-07-25 | 2000-09-12 | Motorola, Inc. | Hybrid energy storage device |
US6190805B1 (en) | 1997-09-10 | 2001-02-20 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polymerizable compound, solid polymer electrolyte using the same and use thereof |
JPH1197319A (ja) | 1997-09-17 | 1999-04-09 | Ckd Corp | チップ型コンデンサの治具 |
JP2001508243A (ja) | 1997-11-11 | 2001-06-19 | ナウチノ−プロイズヴォドストヴェンノエ プレドプリヤーティエ“エクシン” | 二重導体層からなるコンデンサー |
JPH11224699A (ja) | 1998-02-04 | 1999-08-17 | Fuji Electric Co Ltd | エネルギー貯蔵素子 |
US6610440B1 (en) | 1998-03-10 | 2003-08-26 | Bipolar Technologies, Inc | Microscopic batteries for MEMS systems |
US6765363B2 (en) | 1998-03-10 | 2004-07-20 | U.S. Microbattery, Inc. | Micro power supply with integrated charging capability |
US6514639B2 (en) * | 1998-03-20 | 2003-02-04 | Ensci Inc | Negative plate element for a lead acid battery containing efficiency improving additives |
DE19815127A1 (de) | 1998-04-03 | 1999-10-07 | Basf Ag | Mittel mit Copolymerisaten aus N-Vinylcarbonsäureamiden und Monomeren mit hydrophobem Rest, und Verwendung dieser Copolymerisate |
US6088217A (en) | 1998-05-31 | 2000-07-11 | Motorola, Inc. | Capacitor |
JP2000013915A (ja) | 1998-06-26 | 2000-01-14 | Mitsubishi Materials Corp | 蓄電装置 |
JP2000021408A (ja) | 1998-06-30 | 2000-01-21 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
US6208502B1 (en) | 1998-07-06 | 2001-03-27 | Aerovox, Inc. | Non-symmetric capacitor |
KR100547455B1 (ko) | 1998-08-25 | 2006-02-01 | 후지 주코교 카부시키카이샤 | 전극재 |
JP2000077076A (ja) | 1998-09-02 | 2000-03-14 | Toyota Motor Corp | 蓄電池用鉛基合金 |
US6331365B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-12-18 | General Electric Company | Traction motor drive system |
US6222723B1 (en) | 1998-12-07 | 2001-04-24 | Joint Stock Company “Elton” | Asymmetric electrochemical capacitor and method of making |
JP3105204B2 (ja) | 1999-02-15 | 2000-10-30 | 株式会社東芝 | 非水電解液二次電池 |
US6252762B1 (en) | 1999-04-21 | 2001-06-26 | Telcordia Technologies, Inc. | Rechargeable hybrid battery/supercapacitor system |
US6310789B1 (en) | 1999-06-25 | 2001-10-30 | The Procter & Gamble Company | Dynamically-controlled, intrinsically regulated charge pump power converter |
US6646415B1 (en) | 1999-06-25 | 2003-11-11 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Dynamically-switched power converter |
JP3348405B2 (ja) | 1999-07-22 | 2002-11-20 | エヌイーシートーキン株式会社 | インドール系高分子を用いた二次電池及びキャパシタ |
US20030129458A1 (en) | 1999-09-02 | 2003-07-10 | John C. Bailey | An energy system for delivering intermittent pulses |
JP2001110418A (ja) | 1999-10-13 | 2001-04-20 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池用正極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
JP4845244B2 (ja) | 1999-10-25 | 2011-12-28 | 京セラ株式会社 | リチウム電池 |
US6576365B1 (en) | 1999-12-06 | 2003-06-10 | E.C.R. - Electro Chemical Research Ltd. | Ultra-thin electrochemical energy storage devices |
EP1126536B1 (en) | 2000-02-16 | 2007-05-16 | Nisshinbo Industries, Inc. | Multi-layer electrode structure, and method of manufacturing same |
JP2001284188A (ja) | 2000-04-03 | 2001-10-12 | Asahi Glass Co Ltd | 電気二重層キャパシタ電極用炭素材料の製造方法及びこの炭素材料を用いた電気二重層キャパシタの製造方法 |
US6555265B1 (en) | 2000-04-06 | 2003-04-29 | Hawker Energy Products, Inc. | Value regulated lead acid battery |
KR100359055B1 (ko) | 2000-04-25 | 2002-11-07 | 한국과학기술연구원 | 박막형 슈퍼 캐패시터 및 그 제조방법 |
JP2001319655A (ja) | 2000-05-10 | 2001-11-16 | Nec Corp | ポリキノキサリンエーテルを用いた2次電池及びキャパシター |
JP2001332264A (ja) | 2000-05-25 | 2001-11-30 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 小形制御弁式鉛蓄電池 |
WO2001095410A1 (en) | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Andelman Marc D | Fluid and electrical connected flow-through electrochemical cells, system and method |
JP4825344B2 (ja) | 2000-06-07 | 2011-11-30 | Fdk株式会社 | 電池・キャパシタ複合素子 |
US20020037452A1 (en) | 2000-06-23 | 2002-03-28 | Schmidt David G. | Novel compositions for use in batteries, capacitors, fuel cells and similar devices and for hydrogen production |
US6333123B1 (en) | 2000-06-28 | 2001-12-25 | The Gillette Company | Hydrogen recombination catalyst |
JP2002047372A (ja) | 2000-07-31 | 2002-02-12 | Nitto Denko Corp | 多孔質フィルムとその製造方法および電池 |
JP5020432B2 (ja) | 2000-08-04 | 2012-09-05 | パナソニック株式会社 | チップ型積層コンデンサ |
JP2002050543A (ja) | 2000-08-04 | 2002-02-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | チップ型積層コンデンサ |
US6623884B1 (en) | 2000-08-07 | 2003-09-23 | Wilson Greatbatch Ltd. | Electrochemical lithium ion secondary cell having multiplate and jellyroll electrodes with differing discharge rate regions |
US6541140B1 (en) | 2000-08-07 | 2003-04-01 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Electrochemical lithium ion secondary cell having multiplate electrodes with differing discharge rate regions |
JP2002075788A (ja) | 2000-09-05 | 2002-03-15 | Nec Corp | 電気二重層コンデンサおよび電池セルの積層体 |
JP3471304B2 (ja) | 2000-09-18 | 2003-12-02 | Necトーキン株式会社 | インドール系化合物を用いた二次電池及びキャパシタ |
US6517972B1 (en) | 2000-09-29 | 2003-02-11 | Telcordia Technologies, Inc. | High energy density hybrid battery/supercapacitor system |
JP2002118036A (ja) | 2000-10-10 | 2002-04-19 | Sanshin:Kk | 蓄電用電子部品および複合電極体 |
CN1357899A (zh) | 2000-12-13 | 2002-07-10 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 碳纳米管用于超级电容器电极材料 |
US7110242B2 (en) | 2001-02-26 | 2006-09-19 | C And T Company, Inc. | Electrode for electric double layer capacitor and method of fabrication thereof |
US7119047B1 (en) | 2001-02-26 | 2006-10-10 | C And T Company, Inc. | Modified activated carbon for capacitor electrodes and method of fabrication thereof |
JP2002298853A (ja) | 2001-03-28 | 2002-10-11 | Tagawa Kazuo | リチウム二次電池および電気二重層キャパシタ |
JP2002367613A (ja) | 2001-04-03 | 2002-12-20 | Hitachi Ltd | 鉛蓄電池 |
EP1248307A1 (en) | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Hitachi, Ltd. | Lead-acid battery |
JP3573102B2 (ja) | 2001-04-20 | 2004-10-06 | ソニー株式会社 | 負極活物質及び非水電解質二次電池 |
WO2002087006A1 (en) | 2001-04-24 | 2002-10-31 | Reveo, Inc. | Hybrid electrochemical cell system |
US6628504B2 (en) | 2001-05-03 | 2003-09-30 | C And T Company, Inc. | Electric double layer capacitor |
US6466429B1 (en) | 2001-05-03 | 2002-10-15 | C And T Co., Inc. | Electric double layer capacitor |
US6653014B2 (en) | 2001-05-30 | 2003-11-25 | Birch Point Medical, Inc. | Power sources for iontophoretic drug delivery systems |
WO2002099956A2 (en) | 2001-06-05 | 2002-12-12 | Us Microbattery, Inc. | Micro power supply with integrated charging capability |
US20040121204A1 (en) | 2001-06-07 | 2004-06-24 | Adelman Marc D. | Fluid electrical connected flow-through electrochemical cells, system and method |
JP4364460B2 (ja) | 2001-08-07 | 2009-11-18 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用負極 |
KR20030014988A (ko) | 2001-08-14 | 2003-02-20 | 한국전자통신연구원 | 하이브리드 전원소자 및 그 제조방법 |
JP3794553B2 (ja) | 2001-09-06 | 2006-07-05 | 株式会社デンソー | リチウム二次電池電極及びリチウム二次電池 |
JP2003087988A (ja) | 2001-09-06 | 2003-03-20 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 蓄電装置 |
JP3815774B2 (ja) | 2001-10-12 | 2006-08-30 | 松下電器産業株式会社 | 電解質を含む電気化学素子 |
JP4004769B2 (ja) | 2001-10-17 | 2007-11-07 | Necトーキン株式会社 | 電解液、並びにこれを用いた電気化学セル |
WO2003055791A2 (en) | 2001-10-17 | 2003-07-10 | Applied Materials, Inc. | Improved etch process for etching microstructures |
FR2831318B1 (fr) | 2001-10-22 | 2006-06-09 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif de stockage d'energie a recharge rapide, sous forme de films minces |
JP2003132941A (ja) | 2001-10-29 | 2003-05-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | コンデンサ一体型の固体電解質二次電池 |
JP3809549B2 (ja) | 2001-11-22 | 2006-08-16 | 株式会社日立製作所 | 電源装置と分散型電源システムおよびこれを搭載した電気自動車 |
JP2003200739A (ja) | 2002-01-08 | 2003-07-15 | Nissan Motor Co Ltd | 蓄電装置およびその使用 |
JP2005293850A (ja) | 2002-03-08 | 2005-10-20 | Akira Fujishima | 電力貯蔵体用電極、電力貯蔵体、および電力貯蔵方法 |
KR100416617B1 (ko) | 2002-03-25 | 2004-02-05 | 삼성전자주식회사 | tDQSS 윈도우를 개선할 수 있는 데이터 입력방법 및데이터 입력버퍼 |
EP1496556B1 (en) | 2002-04-18 | 2008-10-29 | The Furukawa Battery Co., Ltd. | Lead-based alloy for lead-acid battery, grid for lead-acid battery and lead-acid batterry |
US6706079B1 (en) | 2002-05-03 | 2004-03-16 | C And T Company, Inc. | Method of formation and charge of the negative polarizable carbon electrode in an electric double layer capacitor |
US7105252B2 (en) | 2002-05-22 | 2006-09-12 | Firefly Energy, Inc. | Carbon coated battery electrodes |
JP2004055541A (ja) | 2002-05-31 | 2004-02-19 | Hitachi Maxell Ltd | 複合エネルギー素子 |
JP3969223B2 (ja) | 2002-07-10 | 2007-09-05 | クラレケミカル株式会社 | 活性炭及び活性炭を用いた電気二重層キャパシタ用電極 |
EP1418428A1 (en) | 2002-11-07 | 2004-05-12 | GenOdyssee | Method to provide natural therapeutic agents with high therapeutic index |
CA2394056A1 (fr) | 2002-07-12 | 2004-01-12 | Hydro-Quebec | Particules comportant un noyau non conducteur ou semi conducteur recouvert d'un couche conductrice, leurs procedes d'obtention et leur utilisation dans des dispositifs electrochimiques |
JP3657245B2 (ja) | 2002-07-18 | 2005-06-08 | Necトーキン株式会社 | インドール系化合物を用いた二次電池およびキャパシタ |
WO2004012964A1 (ja) | 2002-08-01 | 2004-02-12 | Japan Storage Battery Co., Ltd. | 乗物用電源装置およびこの電源装置を備えた乗物 |
JP2004134369A (ja) | 2002-08-13 | 2004-04-30 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウム二次電池及び電気自動車 |
EP1391961B1 (en) | 2002-08-19 | 2006-03-29 | Luxon Energy Devices Corporation | Battery with built-in load leveling |
AU2002952234A0 (en) | 2002-10-24 | 2002-11-07 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Lead compositions for lead-acid batteries |
JP4833504B2 (ja) | 2002-11-22 | 2011-12-07 | 日立マクセルエナジー株式会社 | 電気化学キャパシタおよびそれを構成要素とするハイブリッド電源 |
US7033703B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-04-25 | Firefly Energy, Inc. | Composite material and current collector for battery |
JP4375042B2 (ja) | 2003-02-18 | 2009-12-02 | 三菱化学株式会社 | 非水系リチウムイオン二次電池用の負極材料及び負極、並びに非水系リチウムイオン二次電池 |
US7006346B2 (en) | 2003-04-09 | 2006-02-28 | C And T Company, Inc. | Positive electrode of an electric double layer capacitor |
JP2004355823A (ja) | 2003-05-27 | 2004-12-16 | Nec Tokin Corp | ハイブリッド型蓄電部品 |
JP2005026349A (ja) | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Tdk Corp | 電気化学キャパシタ用電極の製造方法及び電気化学キャパシタの製造方法 |
JP2005032938A (ja) | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Sanyo Electric Co Ltd | 電気二重層コンデンサ及び電池 |
JP4329434B2 (ja) | 2003-07-30 | 2009-09-09 | 三菱化学株式会社 | リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池 |
JP2005080470A (ja) | 2003-09-02 | 2005-03-24 | Japan Radio Co Ltd | 蓄電装置 |
ES2386915T3 (es) | 2003-09-18 | 2012-09-05 | Commonwealth Scientific And Industrial Researchorganisation | Dispositivos de almacenamiento de energía de alto rendimiento |
JP2005129446A (ja) | 2003-10-27 | 2005-05-19 | Hitachi Ltd | 電気化学エネルギー貯蔵デバイス |
TWI276240B (en) | 2003-11-26 | 2007-03-11 | Ind Tech Res Inst | Fuel cell power supply device |
JP2005160271A (ja) | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Honda Motor Co Ltd | ハイブリッド電源装置およびモータ駆動装置および車両 |
TWI268005B (en) | 2003-12-01 | 2006-12-01 | Yi-Hsuan Huang | Active additive for lead-acid battery and its application |
JP2005183632A (ja) | 2003-12-18 | 2005-07-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電気化学デバイス及びこれを用いた電気二重層コンデンサ又は電池 |
JP4294515B2 (ja) | 2004-03-08 | 2009-07-15 | 積水ハウス株式会社 | 侵入手口体験装置 |
JP2005294497A (ja) | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Kyocera Chemical Corp | 電気二重層コンデンサ及び電池 |
JP4148175B2 (ja) | 2004-03-31 | 2008-09-10 | 新神戸電機株式会社 | 鉛合金及びそれを用いた鉛蓄電池 |
JP2005327489A (ja) | 2004-05-12 | 2005-11-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 蓄電素子用正極 |
JP2005332655A (ja) | 2004-05-19 | 2005-12-02 | Hitachi Ltd | エネルギー貯蔵デバイス、それを用いたモジュール、及び電気自動車 |
JP4617727B2 (ja) | 2004-06-08 | 2011-01-26 | パナソニック株式会社 | 二次電源 |
CN1985340A (zh) | 2004-07-09 | 2007-06-20 | 大阪瓦斯株式会社 | 双电层电容器用活性炭、双电层电容器用活性炭电极以及使用它的双电层电容器 |
JP2006156002A (ja) | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Nissan Motor Co Ltd | 固体電解質電池 |
KR100758482B1 (ko) | 2004-12-07 | 2007-09-12 | 주식회사 엘지화학 | 표면 처리된 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자 |
KR100570359B1 (ko) | 2004-12-23 | 2006-04-12 | 비나텍주식회사 | 하이브리드 전지 |
WO2007058421A1 (en) | 2005-11-16 | 2007-05-24 | Vina Technology Co., Ltd. | Hybrid battery |
US20060172196A1 (en) | 2005-01-11 | 2006-08-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte rechargeable battery and manufacturing method of negative electrode employed therein |
JP2006252902A (ja) | 2005-03-10 | 2006-09-21 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | ハイブリッド電池 |
KR100700711B1 (ko) | 2005-04-15 | 2007-03-27 | 주식회사 에너랜드 | 하이브리드 전기에너지 저장장치 |
JP4839669B2 (ja) | 2005-04-28 | 2011-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子電極用複合粒子 |
JP4894165B2 (ja) | 2005-05-19 | 2012-03-14 | パナソニック株式会社 | 二次電池用放電回路並びにそれを具備した二次電池パック及び電子機器 |
JP5092272B2 (ja) | 2005-05-31 | 2012-12-05 | 新神戸電機株式会社 | 鉛蓄電池および鉛蓄電池の製造方法 |
JP4506571B2 (ja) | 2005-06-07 | 2010-07-21 | トヨタ自動車株式会社 | 車両用電源システムおよび車両 |
US7649335B2 (en) | 2005-06-07 | 2010-01-19 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Vehicular power supply system and vehicle |
DE102005038351A1 (de) | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Siemens Ag | Elektrochemischer Energiespeicher |
EP1939902B8 (en) | 2005-09-22 | 2009-11-04 | Honda Motor Co., Ltd. | Polarized electrode and electric double-layer capacitor |
RU2342744C1 (ru) * | 2005-09-27 | 2008-12-27 | Дзе Фурукава Бэттери Ко., Лтд. | Свинцовая аккумуляторная батарея и способ ее изготовления |
US7661370B2 (en) | 2005-10-19 | 2010-02-16 | Railpower, Llc | Design of a large low maintenance battery pack for a hybrid locomotive |
US20070128472A1 (en) | 2005-10-27 | 2007-06-07 | Tierney T K | Cell Assembly and Casing Assembly for a Power Storage Device |
JP4957011B2 (ja) | 2006-02-21 | 2012-06-20 | トヨタ自動車株式会社 | 電池パック構造 |
KR100614118B1 (ko) | 2006-02-24 | 2006-08-22 | 주식회사 비츠로셀 | 하이브리드 전지 |
JP2007280803A (ja) | 2006-04-07 | 2007-10-25 | Teijin Ltd | ハイブリッド型積層電極、それを用いたハイブリッド二次電源 |
JP2008022605A (ja) | 2006-07-11 | 2008-01-31 | Fdk Energy Co Ltd | キャパシタ一体型電池 |
JP5085651B2 (ja) | 2006-07-31 | 2012-11-28 | エルジー・ケム・リミテッド | キャパシタ−バッテリー構造のハイブリッド型電極アセンブリー |
JP2008047452A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | ペースト式電極板及びその製造方法 |
ES2500167T3 (es) | 2006-10-23 | 2014-09-30 | Axion Power International, Inc. | Dispositivo de almacenamiento de energía híbrida y método de fabricación del mismo |
JP4997948B2 (ja) | 2006-12-07 | 2012-08-15 | 新神戸電機株式会社 | 鉛蓄電池 |
AR064292A1 (es) * | 2006-12-12 | 2009-03-25 | Commw Scient Ind Res Org | Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia |
JP5041351B2 (ja) | 2006-12-15 | 2012-10-03 | 日本カーボン株式会社 | リチウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法及びリチウムイオン二次電池用負極活物質 |
JP5029809B2 (ja) | 2007-01-15 | 2012-09-19 | 信越化学工業株式会社 | 非水電解液並びにこれを用いた二次電池 |
RU2484565C2 (ru) | 2007-02-16 | 2013-06-10 | ЮНИВЕРСАЛ СУПЕРКАПАСИТОРЗ ЭлЭлСи | Гибридное устройство аккумулирования электрической энергии с электрохимическим суперконденсатором/свинцово-кислотной батареей |
JP4983304B2 (ja) * | 2007-02-26 | 2012-07-25 | 新神戸電機株式会社 | エネルギ変換デバイス |
AR067238A1 (es) * | 2007-03-20 | 2009-10-07 | Commw Scient Ind Res Org | Dispositivos optimizados para el almacenamiento de energia |
CN100481609C (zh) | 2007-06-25 | 2009-04-22 | 中南大学 | 一种超级电容电池 |
CN101730661B (zh) | 2007-07-04 | 2013-03-20 | 新日本石油株式会社 | 双电层电容器电极用活性炭的生产方法 |
EP2184796B1 (en) | 2007-07-20 | 2016-06-08 | Enax, Inc. | Electric energy storage device and its manufacturing method |
US7948739B2 (en) * | 2007-08-27 | 2011-05-24 | Nanotek Instruments, Inc. | Graphite-carbon composite electrode for supercapacitors |
JP2009081949A (ja) | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Toshiba Corp | 組電池の保護装置及びこれを含む組電池システム |
CN100555715C (zh) | 2007-09-28 | 2009-10-28 | 深圳市今星光实业有限公司 | 一种铅酸蓄电池正极铅膏 |
JP2009104827A (ja) | 2007-10-22 | 2009-05-14 | Hitachi Ltd | 画像表示装置 |
JP2009135056A (ja) | 2007-12-03 | 2009-06-18 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 電源装置 |
DE102007058837A1 (de) | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Technische Universität Clausthal | Elektrochemisches Energieumwandlungssystem |
WO2009094931A1 (en) | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Ang Yang | Charge-and-work type charging battery |
FR2927472B1 (fr) | 2008-02-11 | 2010-07-30 | Commissariat Energie Atomique | Systeme hybride de stockage d'energie electrique a electrodes bipolaires |
JP4834021B2 (ja) | 2008-03-14 | 2011-12-07 | メタウォーター株式会社 | メタン発酵処理方法 |
JPWO2009128482A1 (ja) | 2008-04-16 | 2011-08-04 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 蓄電装置 |
US8017273B2 (en) | 2008-04-28 | 2011-09-13 | Ut-Battelle Llc | Lightweight, durable lead-acid batteries |
WO2009137508A1 (en) | 2008-05-05 | 2009-11-12 | Ada Technologies, Inc. | High performance carbon nanocomposites for ultracapacitors |
JP2011528844A (ja) | 2008-07-18 | 2011-11-24 | ミードウエストベコ・コーポレーション | 鉛酸蓄電池用改良負極板 |
WO2010032785A1 (ja) | 2008-09-22 | 2010-03-25 | 日本ゼオン株式会社 | 鉛蓄電池用電極および鉛蓄電池 |
CN101414691A (zh) | 2008-11-27 | 2009-04-22 | 苏州大学 | 碳板负极板密封铅酸电池 |
JP5680528B2 (ja) | 2009-04-23 | 2015-03-04 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用負極板の製造法及び鉛蓄電池 |
JP5797384B2 (ja) | 2009-08-27 | 2015-10-21 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池 |
RU2554100C2 (ru) | 2009-08-27 | 2015-06-27 | Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Организейшн | Устройство аккумулирования электроэнергии и его электрод |
JP2012133959A (ja) | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池 |
-
2010
- 2010-08-24 JP JP2010186751A patent/JP5711483B2/ja active Active
- 2010-08-26 CA CA2772217A patent/CA2772217C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-08-26 MX MX2012002413A patent/MX2012002413A/es active IP Right Grant
- 2010-08-26 CN CN201080048298.3A patent/CN102725885B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-08-26 US US13/392,651 patent/US9524831B2/en active Active
- 2010-08-26 MY MYPI2012000863A patent/MY157458A/en unknown
- 2010-08-26 AU AU2010287342A patent/AU2010287342B2/en not_active Ceased
- 2010-08-26 PL PL10812101T patent/PL2472651T3/pl unknown
- 2010-08-26 KR KR1020127007730A patent/KR101730888B1/ko active IP Right Grant
- 2010-08-26 BR BR112012008068-7A patent/BR112012008068B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-08-26 RU RU2012111221/07A patent/RU2533207C2/ru active
- 2010-08-26 ES ES10812101.3T patent/ES2537214T3/es active Active
- 2010-08-26 EP EP10812101.3A patent/EP2472651B1/en active Active
- 2010-08-26 WO PCT/JP2010/064985 patent/WO2011025058A1/ja active Application Filing
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101320799A (zh) * | 2007-06-04 | 2008-12-10 | 韩国轮胎株式会社 | 铅蓄电池用阴极活性物质的组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL2472651T3 (pl) | 2015-10-30 |
KR101730888B1 (ko) | 2017-05-04 |
WO2011025058A1 (ja) | 2011-03-03 |
CN102725885A (zh) | 2012-10-10 |
RU2012111221A (ru) | 2013-10-10 |
EP2472651A4 (en) | 2014-01-01 |
US9524831B2 (en) | 2016-12-20 |
CA2772217C (en) | 2018-08-21 |
JP2011071110A (ja) | 2011-04-07 |
EP2472651A1 (en) | 2012-07-04 |
JP5711483B2 (ja) | 2015-04-30 |
BR112012008068B1 (pt) | 2019-09-24 |
AU2010287342A1 (en) | 2012-04-19 |
CA2772217A1 (en) | 2011-03-03 |
MY157458A (en) | 2016-06-15 |
AU2010287342B2 (en) | 2014-03-06 |
US20120263977A1 (en) | 2012-10-18 |
EP2472651B1 (en) | 2015-03-04 |
ES2537214T3 (es) | 2015-06-03 |
RU2533207C2 (ru) | 2014-11-20 |
KR20120100894A (ko) | 2012-09-12 |
BR112012008068A2 (pt) | 2016-03-01 |
MX2012002413A (es) | 2012-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102725885B (zh) | 制造用于铅酸蓄电池的混合负极板的方法以及铅酸蓄电池 | |
US5581438A (en) | Supercapacitor having electrodes with non-activated carbon fibers | |
EP0187163B1 (en) | Polarizable electrode body, a method for its making and an electric double-layer capacitor comprising the polarizable electrode body | |
KR101833287B1 (ko) | 축전 디바이스 및 이의 전극 | |
CN103715394B (zh) | 一种锂离子电池正极及其制备方法 | |
US20060210877A1 (en) | Flexible pasted anode, primary cell with pasted anode, and method for making same | |
CN103219164A (zh) | 超薄、自支撑、柔性、全固态超级电容器及其制备方法 | |
CN102612768B (zh) | 电池用电极的制造方法 | |
CN102610830A (zh) | 锂离子电池 | |
CN102683740B (zh) | 锂离子电池 | |
CN102484245A (zh) | 铅蓄电池用负极板的制造方法以及铅蓄电池 | |
KR20050088181A (ko) | 전기 이중층 캐패시터용 분극성 전극 및 그 제조 방법과,전기 이중층 캐패시터 | |
US5649982A (en) | Process for manufacturing super capacitor | |
KR101298251B1 (ko) | 수계 전해액 함침성이 우수한 파워배터리용 활성탄 탄소 전극 및 그의 제조방법 | |
KR102013173B1 (ko) | 울트라커패시터 전극용 조성물, 이를 이용한 울트라커패시터 전극의 제조방법 및 상기 제조방법을 이용하여 제조된 울트라커패시터 | |
JP2011175747A (ja) | 複合キャパシタ負極板の製造法、複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池 | |
KR102188237B1 (ko) | 전해액 함침성이 우수한 전극을 제조할 수 있는 슈퍼커패시터 전극용 조성물, 이를 이용한 슈퍼커패시터 전극의 제조방법 및 상기 제조방법을 이용하여 제조된 슈퍼커패시터 | |
WO2006047588A2 (en) | Flexible pasted anode, primary cell with pasted anode, and method for making same | |
CN114284075B (zh) | 纸基超级电容器用电极浆料、纸基电极及制备方法及应用 | |
CN108470632A (zh) | 一种用于超级电容器的纸基电极及其制备方法 | |
JP2003309045A (ja) | 電気二重層キャパシタ | |
JP2023552623A (ja) | 電極構造体及び電極構造体の作成方法 | |
JP5565113B2 (ja) | アルミニウム多孔体を集電体として用いた電極、及びこれを用いたキャパシタ | |
KR20200046556A (ko) | 슈퍼커패시터의 전해액, 이를 이용한 고전압 슈퍼커패시터 및 그 제조방법 | |
JP2014187382A (ja) | アルミニウム多孔体を集電体として用いた電極、及びこれを用いたキャパシタ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151021 |